WO2003000832A1 - Procede de production de matiere grasse glyceridique transformee - Google Patents

Description

明細 加エ ダ リ セ リ ド 油脂の製造法 技術分野

本発明 は、 エス テル交換反応後、 グ リ セ リ ド 油 脂の 分別工程 を要せず高純度で色調 も 優れた 加エ ダ リ セ リ ド 油脂 の製造法 に 関す る 。 背景技術

従来 よ り エス テル交換は油脂の 改質法 と し て有効な手段 の 1 つ で あ る 。 こ の エス テル交換 は化学的な手法、 即 ち アル力 リ 金属 アル コ ラ 一 ト 、 アルカ リ 金属、 アルカ リ 金属水酸化物等の 物質 を触媒 と し て使用す る ラ ン ダム に エス テ ル交換する 金属触媒法 と 、 リ パー ゼを使用 し て

1 , 3 位特異性又 は ラ ン ダム にエス テル交換す る 酵素的エス テル交換法が あ っ た 。

こ の よ う なエス テル交換では、 反応が終了 し た段階で反応物か ら の脂肪酸エス テル及び Z 又 は遊離脂肪酸が生成す る の で 、 こ れ を蒸留 に よ り 回収 し 、 水素添加す る な ど の 加工 を施 し て 再び脂肪酸エス テル及び Z又は遊離脂肪酸 と し て再利用す る こ と が あ る （特公平 3 - 6 9 5 1 6 )。 例 え ば， 構成脂肪酸 と し て ォ レイ ン酸 に富ん だ 油脂 と 飽和脂肪酸エス テル及び Z又は遊離脂 肪酸 と を リ パー ゼを 用 い て酵素的 に エス テル 交換す る こ と に よ り カ カ オ脂の よ う な対称型 卜 リ グ リ セ リ ド を製造す る 方法 に お い て、 上記 す る 飽和脂肪酸エス テル及び /又 は遊離脂肪 酸 は回収 さ れた反応物か ら の ォ レ イ ン酸 を主 と す る 脂肪酸エス テル及び /又 は遊離脂肪酸 を 水素添加 し て循環利用 す る の が有利 で あ る 。

エス テル交換方法 にお い て は、 加工 グ リ セ リ ド 油脂の高純度な反応物 を得 る 為 に エス テル 交換反応 を 1 段乃至多段続 けて実施す る 反応 方式 も あ る 。 すなわ ち 、 一段 目 の エス テル交換 反応後 に未反応の脂肪酸エス テル画分 を選択 的 に 系 内 留 さ せ、 新た な未反応 の脂肪酸ェ ス テル を加え て、 引 き続 き二段 目 の エス テル交 換反応 を実施す る こ と に よ り 、 加工 グ リ セ リ ド 油脂の高純度な反応物 を得、 そ の 後の 分別工程 を不要 にす る 方式で あ る （ WO96-10643)。 発 明 の 開示

し か し なが ら 本発 明者の研究で は、 以上の よ う な多段エス テル交換反応 にお い て、 回収 さ れ た 反応物か ら の脂肪酸エス テル及び /又 は遊 離脂肪酸 を加工、 二段 目 以降の エス テル交換反 応 に循環利用 す る 場合、 最終反応物か ら 得 ら れ る 加工 グ リ セ リ ド 油脂の 色調が悪化す る と レ う 欠点が生 じ る こ と が判 つ た。

本発明 は、 こ の よ う な欠点 の な い色調が良好で か っ グ リ セ リ ド 油 脂 の 分 別 工 程 を 要せ ず高 純 度 な 加 工 グ リ セ リ ド 油脂 の 製造法 を 提供す る こ と を 目 的 と する 。

本発 明者 は、 鋭意検討 し た結果、 こ の発明 を 完成 し た も の で 、 こ の発明 は グ リ セ リ ド 油脂 と 脂肪酸エス テル及び Z又 は遊離脂肪酸 を エス テル交換 さ せ、 反応物 を蒸留 し て脂肪酸エス テ ル及び /又 は遊離脂肪酸 の一部又 は全部 を 回 収 し 、 回収 し た蒸留画分 を再蒸留又は新 し い脂 肪酸エス テル及び Z若 し く は新 し い遊離脂肪 酸 と の混合 を水素添加 と 順不 同で実施 し て、 こ れ を蒸留残渣 と再反応 さ せ、 最終反応物か ら グ リ セ リ ド 油脂画分 を 分取す る こ と を特徴 と す る 加工 グ リ セ リ ド 油脂の製造法で あ る 。

蒸留残渣 に混合す る 画分 は再蒸留又 は新 し い 脂肪酸エス テル及び Z若 し く は新 し い遊離 脂肪酸 と の混合 に よ り 脂肪酸エス テル及び / 又 は遊離脂肪酸以外 の成分が 3 . 0重量 ％ 以下 に 低下 さ せ る の が好 ま し い 。 発 明 を実施す る た め の最良の 形態 エス テル交換 に供す る 原料 ダ リ セ リ ド 油 匕 fe は、 食用 と し て使用 で き る も の を広 く 採用 す る こ と がで き 、 例 え ば、 菜種油 、 大豆油、 ヒ マ ヮ リ 種子油 、 綿実油、 落花生油 、 米糠油、 コ ー ン 油、 サ フ ラ ワ ー油、 オ リ 一 ブ油 、 カ ポ ッ ク 油 、 胡麻油、 月 見草油、 パーム 油、 シ ァ脂、 サル脂、 カ カ オ脂、 ヤ シ油、 パー ム核油等 の植物性油脂 並び に 、 乳脂、 牛脂、 豚脂、 魚油、 鯨油等 の動 物性油脂が例示で き 、 上記油脂類の単独 ま た は 混合油 あ る い はそれ ら の硬化、 分別、 エス テル 交換等 を 施 し た加工油脂が例示で き 、 目 的 に応 じて適宜選択使用す る 。 例え ば、 1 , 3 ジ飽和 一 2 不飽和 ト リ グ リ セ ラ イ ド （以下、 S U S と言 う

( S ： 飽和脂肪酸、 U ： 不飽和脂肪酸）） 成分 に 富ん だ八 一 ド バ タ ー を 製造す る 目 的で あ れ ば、 2位 に不飽和脂肪酸 を多 く 結合す る 油脂で あ る のが好 ま し く 、 就中、 ォ レイ ン酸 に富んだ油脂 の採用 が よ り 好 ま し い 。

ま た原料脂肪酸エス テル及び /又は遊離脂 肪酸 と し て は種々 の脂肪酸基が採用 で き 、 こ れ も 目 的 に応 じ て適宜選択使用 すれ ば良 いが、 同 様に S U S 成分 に富んだハー ド バ タ ー を製造す る 目 的で あ れ ば、 脂肪酸が飽和脂肪酸であ る の が好 ま し く 、 就 中 、 ス テ ア リ ン酸で あ る の がよ り 好 ま し い 。 ま た、 こ の よ う な脂肪酸エス テル は、 ア ル コ ールエス テルで あ る の が好 ま し く 、 特 に一価 の 低級 アル コ ールエス テルで あ る の が反応性及び作業性の点か ら よ り 好 ま し い 。

本発明 に お い て、 エス テル交換反応はアル力 リ 金属系触媒法 に よ る 反応 と 酵素的エス テル 交換法 に よ る 反応の何れで あ っ て も 良 いが、 本 発明 に お い て 、 エス テル交換は多段で実施 さ れ る こ と に よ り 目 的 とす る ダ リ セ リ ド 油脂が高 純度で あ り 、 分別不要の 油脂が得 ら れ る 。 特 に S U S 成分 に富ん だハー ド バ タ ー を製造する 目 的 の場合、 第一段 と し て飽和脂肪酸 に富ん だ脂 肪酸エス テル及び Z又は遊離脂肪酸 と 2 位が ォ レイ ン酸 に富んだグ リ セ リ ド 油脂 と をエス テル交換反応 し 、 反応が終了 し た段階で反応物 か ら の脂肪酸エス テル及び /又 は遊離脂肪酸 の一部又 は全部 を蒸留 に よ り 留去 し 、 次い で こ れ を水素添加後、 先の蒸留残渣 と再度エス テル 交換反応 さ せて 、 第一段の 反応油脂よ り も 高純 度の加工 グ リ セ リ ド 油脂 を得 、 更 に 要すれ ば、 再度反応 を 繰 り 返す と言 う 多段方式 を採用 す る の が有禾 Uで あ る 。

第一段及び第二段 目 等最終段前の 反応終了 後の蒸留温度は、 減圧条件下 2 0 0 °C 以下の 可及 的低温、 よ り 具体的 に は 1〜 3 ト ル （ To rr ) の 減圧条件下で約 1 70 °C 〜 1 8 0 °C で行な う こ と が 好 ま し い 。 ま た 、 最終段の加工 グ リ セ リ ド 油脂 を 分取す る 蒸留温度は、 1〜 3 ト ル （ Torr) の 減圧条件下 で約 170° (： 〜 180°C で実施後、 水蒸 気蒸留 を 1〜 3 ト ル （ Torr) の減圧条件下で約 230°C 〜 240°C で行な う の が好 ま し レ 。

減圧条件下 200°C 以下の可及的低温で の 蒸 留工程で は、 反応物か ら の脂肪酸エ ス テル及び Z又は遊離脂肪酸 の 回収は、 第一段及び第二段 等 の反応後 出て く る 不.飽和脂肪酸エ ス テルが 多 く 残 る と 目 的 の加工 グ リ セ リ ド 油脂の純度 が得 ら れ難 く な る た め 、 反応系 中 に存在 し た脂 肪酸エス テル及び /又 は遊離脂肪酸 の通常 50% 以上 を 回収す る こ と が好 ま し い 。 ま た 、 減 圧条件下で約 230°C 〜 240°C で行な う 水蒸気蒸 留工程で は ほ ぼ全量 を 回収す る こ と が好 ま し い o

し か し な が ら 、 エス テル交換反応 を多段反応 す る こ と に よ っ て 、 そ の段数の 反応工程 と 、 蒸 留工程、 及び水蒸気蒸留工程 を行な う こ と に な り 、 各工程それぞれで熱履歴 を 受 け る た め 、 反 応 中 、 蒸留工程乃至水蒸気蒸留工程で副生物が 生成 さ れ る 。

こ の副生物 も 生 じ た脂肪酸エス テル及び / 又 は遊離脂肪酸 の 蒸留画分、 特 に 230 °C以上の 水蒸気蒸留 に よ り 回収 し た蒸留画分 は、 こ れ を 水素添加 し 、 次段の エス テル交換反応、 又 は別 段 の エス テル交換反応へ使用 し た場合、 最終段 反応後の加工 グ リ セ リ ド 油脂の色調 を悪化 さ せ る 現象を生 じ 得る が、 こ の発明 に お い て 、 上 記の 色調悪化現象は 、 反応物か ら の 脂肪酸エス テル及び Z又 は遊離脂肪酸 を含む蒸留 回収画 分 中 の脂肪酸エス テル及び Z又は遊離脂肪酸 以外 の 成分の含有量 を 、 再蒸留又 は新 し い脂肪 酸エス テル及びノ若 し く は新 し い 遊離脂肪酸 と混合す る こ と に よ り 低下 さ せ、 好 ま し く は

3.0 重量 ％ 以下 に制御す る こ と に よ り 解決で き る 。

脂肪酸エス テル及び Z又 は遊離脂肪酸以外 の成分の含有量 を低 く す る 態様 と し て は、 （ 1 ) 最終段での約 230°C 以上 に て水蒸気蒸留 を行 な い 留去 し た反応物か ら の脂肪酸エス テル及 び 又 は遊離脂肪酸 と 、 市販の試薬等の 不純物 を殆 ど含 ま な い 脂肪酸エス テル及び /又 は遊 離脂肪酸、 又は一度 も 反応工程 を経ず不 ケ ン化 物等 の 不純物 を 増大 し て い な い新 し い脂肪酸 エス テル及び /若 し く は新 し い遊離脂肪酸 と を 、 脂肪酸エス テル及び /又は遊離脂肪酸以外 の成分が 3.0重量％ 以下 と な る 様混合合一す る ( 2 ) 最終段前 ま で に約 200°C 以下 に て蒸留留 去 し た 反応物か ら の脂肪酸エス テル及び Z又 は遊離脂肪酸 を多量用 い 、 最終段での 約 230 °C 以上 に て水蒸気蒸留 を行 な い 留去 し た 反応物 か ら の 脂肪酸エス テル及び Z又は遊離脂肪酸 の 使用 を 少量 に抑制 し て脂肪酸エス テル及び Z又 は遊離脂肪酸以外の 成分が 3.0重量 ％ 以下 と な る 様混合合一す る 、 ま た は、 （ 3 ) 最終段 で の約 230 °C以上 に て水蒸気蒸留 を行な い 留 去 し た 反応物か ら の 脂肪酸エス テル及び Z又 は遊離脂肪酸の み乃至は、 最終段前 ま で に で約 200°C 以下 に て蒸留留去 し た反応物か ら の脂肪 酸エス テル及び /又 は遊離脂肪酸 と最終段で の 約 230 °C 以上 にて水蒸気蒸留 を行な い 留去 し た反応物か ら の脂肪酸エス テル及び Z又は 遊離脂肪酸 を 自 由 比率で混合合一 し 、 脂肪酸ェ ス テル及び /又は遊離脂肪酸 中 の脂肪酸エス テル及び /又は遊離脂肪酸以外の成分 の含有 量が 3.0 重量 ％ 以下 と な る よ う 1〜 3 ト ル

( Torr) の減圧条件下で約 200°C〜 210 °C で再 度蒸留処理 を行な う 方法等が あ る 。

こ れ ら の脂肪酸エス テル及び /又は遊離脂 肪酸以外の 成分 を低下 さ せ る 工程は、 水素添加 と 順不 同 に 実施 し た後、 最終段以前の蒸留残渣 と 再反応 に供す る 。 循環使用 す る脂肪酸エス テ ル及び Z又 は遊離脂肪酸 の水素添加工程 に つ . い て は 、 高純度 の加工 グ リ セ リ ド 油脂 を得 る た め に は極度水素添加で あ る こ と が好 ま し い 。 ま た、 市販 の 試薬等 の不純物 を含 ま な い脂肪酸ェ ス テル及び /又 は遊離脂肪酸、 又は一度 も 反応 工程 を 経て い な い新 し い 脂肪酸エス テル及び /又 は新 し い遊離脂肪酸 に つ い て も 極度水素 添加で あ る こ と が好ま し い 。

油脂 の酵素 に よ る エス テル交換反応 に よ る ト リ グ リ セ リ ド の転化 に お い て 、 肪 エス テ ル及ぴ Z又 は遊離脂肪酸 を併用 する が、 こ の 反 応系 内 で は次式の よ う に ト リ グ リ セ リ ド （ TG) ジ グ リ セ リ ド （ DG)、 水 （ H20) 及び遊離脂肪 酸 （ FA) は平衡状態で共存す る 。

T G + H 2 0 = D G + F A

こ こ で 、 F A の存在量が多 ければ多 い ほ ど F A を 生成す る 右方向へ の加水分解反応が抑制 さ れ る 。 従 っ て 、 油脂 と 脂肪酸エス テル と の ェ ス テル交換反応系 に遊離脂肪酸が加わ る こ と に よ り 、 加水分解反応 は抑制 さ れ、 反応速度の 低下や溶剤使用 の必要な く ジ グ リ セ リ ド の 生 成ひ い て は SUS 成分 に 富んだハ 一 ド バ タ 一 を 製造す る 際 にお いて S S S の 生成 を抑制でき る 。

本発明 に お い て、 循環使用 す る 脂肪酸エス テ ル及び /又 は遊離脂肪酸 中 の 遊離脂肪酸画分 の存在量 を示す酸価は高 けれ ば高 い程 こ の効 果を 高 め る が、 酸価が 30 を超え る と主反応で あ る エ ス テル交換反応速度が低下 し 、 目 的 の ト リ グ リ セ リ ド の転化率の低下 も 著 し く な る 上 に 、 遊離脂肪酸 の結晶が析 出 し やす く な る 。 こ の 防止 の た め に 反応温度 を 60 °C 近 く ま で上 げ る 必要が生 じ る が、 そ の よ う な 高温下での 反応 は一般 に酵素の失活 を速め る の で望 ま し く な い。 よ っ て脂肪酸エス テル及び Z又は遊離脂肪 酸の酸価は 30 以下、 特 に 20 以下が好 ま し い 。 ま た 、 酸価が 8 よ り 小 さ い場合 に は加水分解 を 抑制す る効果が殆 ど認め ら れな い。 よ っ て、 脂 肪酸エス テル及びノ又 は遊離脂肪酸 の酸価は 8 以上、 特 に エス テル交換反応 を 多段で実施す る 場合 は 10 以上が好ま し い 。

脂肪酸エ ス テル及び Z又は遊離脂肪酸画分 中 の 脂肪酸 エス テル及び Z又 は遊離脂肪酸以 外の 成分の含有量は不ケ ン化物含量 （ ％ ) に 相 当す る 。 実施例 に お い て言及す る 脂肪酸エス テ ル及び Z又 は遊離脂肪酸以外の量は不ケ ン化 物含量 と し て の測定値で あ り 、 よ り 具体的 に は A.O.C.S. Official Method Ca 6a-40

Unsaponifiable atter こ準 レ て Procedure 7 ま で操作 し 不ケ ン化物 を得、 四塩化炭素で約 10 倍 に希釈 し た も の を 0.5〜 0.7μ1 ガス ク ロ マ ト グ ラ フ に 注入 （ガス ク ロ マ 卜 グ ラ フ 操作条件 は下記 に示す）、 得 ら れた定量分析値か ら 不 ケ ン化物 中 の混入脂肪酸含量 を算 出 し 、 次式に て 不ケ ン化物含量 を 算 出す る こ と がで き る 。

不ケ ン化物含量（％)二不ケ ン化物 の 重量 （ g) X ( 100— 不ケ ン化物 中 の混入脂肪酸含量（％)) -÷- 用 い た試料 の 重量（g)

ガス ク ロ マ ト グ ラ フ 操作条件 （ Shimazu

GC-7A)

injection Tem ； 350 °C

Column Temp ； 150 °C→350°C ( 4°C /min)

1 Omin hold

Column ； 0.5m x 2.3 m m

Liquid phase ； Silicon O V- 17 1.5%

Support ； S imalite W (AW-DMCS)

Ditector ； FID

Carrier gas ； N2

本発明 の 蒸留残渣は、 原料 ダ リ セ リ ド 油脂 と 原料脂肪酸エス テル及び Z又は遊離脂肪酸 を 酵素エス テル交換反応後、 反応物 を蒸留 し て脂 肪酸エス テル及び Z又 は遊離脂肪酸 を 一部又 は全部 回収留去 し た も の で あ っ て 、 目 的の加工 グ リ セ リ ド 油脂の SUS成分が濃縮 さ れて い る 。 上記記載例 の ス テ ア リ ン酸エス テル と ォ レイ ン酸 に 富ん だ グ リ セ リ ド 油脂の エス テル交換 一段反応後の 蒸留残渣中 の加工 グ リ セ リ ド 油 脂の SUS 成分は 40〜 50 重量 ％ で あ る 。 二段 目 以降の 再反応 は、 蒸留残渣 と 脂肪酸ェ ス テル及び Z又 は遊離脂肪酸 を第一段 目 の 反 応基質 と 通常 同様比率で混合合一 し て 、 エス テ ル交換反応 を行な う こ と がで き る が、 目 的 の最 終加工 グ リ セ リ ド 油脂の純度 に応 じ て 、 蒸留残 渣 と 脂肪酸エス テル及び Z又 は遊離脂肪酸の 配合比率は変更 し て も よ い 。

最終反応物か ら の グ リ セ リ ド 油脂画分の分 取 に つ い て は、 最終段 の エス テル交換反応後、

1〜 3 ト ル （ Torr) の減圧条件下、 約 170°C 〜 180°C の蒸留で脂肪酸エス テル及び Z又 は遊離 脂肪酸 を留去 し 、 そ の 後、 1〜 3 ト ル （ Torr) の減圧条件下、 約 230°C〜 240°C に て水蒸気蒸 留精製 を行な い 、 エス テル交換反応で生成 した モ ノ グ リ セ リ ド （ M G )、 ジ グ リ セ リ ド （ D G )、 不ケ ン化物、 及 び 1〜 3 ト ル ( Torr) の減圧条 件下、 約 170° (： 〜 180°C に て留去 し き れなか つ た脂肪酸エス テル及びノ又 は遊離脂肪酸 を 留 去す る のが好 ま し い 。

加エ ダ リ セ リ ド 油脂 は、 典型的 に は SUS 成 分 に 富んだハー ド ノ、 夕 一で あ り 、 こ の 時の SUS 成分 の含有量は 50 重量％ 以上、 望 ま し く は 60 重量 ％ 以上が良好で あ る こ と に よ り 、 分別工程 が不要 と な る 。 本発明 に よ れ ば、 ノ、 ー ド ノ タ 一 の DG 成分、 SSS 成分は、 それぞれ 5.0 重量％ 以下、 4.0 重量 ％ 以下、 望 ま し く は 3.0 重量 ％ 以下、 2.5 重量 ％ 以下 と い う ノ、 ー ド バ タ ー と し て 良好品質 を 得 る こ と がで き る 。 実施例

以下、 実施例 に よ り 本発明 の 実施態様 を説明 す る が、 こ れは例示で あ っ て本発明 の 精神が こ れ ら の例示 に よ っ て制限 さ れ る も の で はな い 。 なお 、 例 中 、 部及び％は何れ も 重量基準 を意味 す 。

実施例 1

( 1) 再蒸留ス テ ア リ ン酸ェチル の調製

市販 の ス テ ア リ ン酸ェチル 80 部 とハ イ ォ レイ ッ ク ひ ま わ り 油 の 脱酸油 20 部 と を混合 し た混 合油 を減圧下で 110 °C に加熱 し て水分含量が 70ppm にな る ま で脱水処理 し た 。 1,3 特異性 を 有す る リ パ ーゼ （ リ ゾ一 ブス 二べ ウ ス起源） を担持 し た ケイ ソ ゥ 土 120g を充填 し たカ ラ ム に 、 脱水処理 し た 反応基質 を 40°C で流速 50g / hr に て通液 し てエス テル交換反応 さ せた。 当 該反応油か ら 最終的 に 2 ト ル （ Torr) の減圧 条件下 に 230 °C 、 90 分 に て回収 し た反応物か ら の 脂肪酸エス テル及び /又は遊離脂肪酸を極 度水素添加 し た。 こ の 中 の脂肪酸エス テル及び Z又は遊離脂肪酸以外の成分の含有量は 4.1重 量 ％ で あ っ た。 こ の一部 を 2 ト ル （ Torr) の減 圧条件下 に 210°C にて蒸留 し て脂肪酸エス テ ル及び Z又は遊離脂肪酸以外の脂肪酸エス テ ル及び Z又は遊離脂肪酸成分 を 除 い た再蒸留 ス テ ア リ ン酸ェチル を調製 し た 。 こ の再蒸留脂 肪酸エス テル及び /又 は遊離脂肪酸 中 の 脂肪 酸エス テル及び Z又 は遊離脂肪酸以外の 成分 の含有量は 1.9 重量 ⁰ /₀で あ っ た 。 こ の と き の脂 肪酸エス テル及び 又 は遊離脂肪酸 の酸価 を 15 に 調整 し た。

( 2) エス テル交換反応油脂の調製

( 1 ) で調製 し た再蒸留脂肪酸エス テル及び / 又 は遊離脂肪酸 80 部 とハイ ォ レイ ツ ク ひ ま わ り 油 の脱酸油 20 部 と を混合 し た混合油 を減圧 下で 110 °C に加熱 し て水分含量が 70 p p m に な る ま で脱水処理 し た 。 次い で、 1， 3 特異性 を有 し 且つ エス テル交換活性能 を有す る リ パ ーゼ

( リ ゾ一 ブス 二べ ウ ス 起源） を担持 し た ゲイ ソ ゥ土 120g を充填 し たカ ラ ム に 、 上記 の反応 基質 を 40°Cで流速 50gZ hr に て通液 し てエス テル交換反応 さ せた 。 得 ら れた エス テル交換反 応油 を 2 ト ル （ Torr) の減圧条件下 に約 170°C 〜 180°C にて蒸留精製 し 、 主 と し て反応物か ら の ォ レ イ ン酸 を 結合す る 脂肪酸エス テルの 一 部 （ 71.3 重量 ％ ) を 留去 し て、 エス テル交換反 応油脂が濃縮 さ れた蒸留残渣 を得た 。 し か る 後 こ の濃縮 し たエス テル交換反応油脂 と （ 1 ) で 調整 し た再蒸留脂肪酸エス テル及び Z又 は遊 離脂肪酸 と を混合 し 、 グ リ セ リ ド 油脂 ： 脂肪酸 エス テル及び Z又 は遊離脂肪酸 二 20 部 ： 80 部 と な る よ う 調整 し た。 同様 に脱水処理 し 、 再度 カ ラ ム に通液 し てエス テル交換反応 を行 い 、 し か る 後、 得 ら れた エス テル交換反応油 を 2 ト ル ( Torr) の減圧条件下 に約 170°C 〜 180°C に て 反応物か ら の ォ レイ ン酸 を結合す る 脂肪酸ェ ス テル を蒸留留去 し 、 その後、 2 ト ル （ Torr) の減圧条件下 に 約 230°C 〜 240°C に て水蒸気蒸 留精製 を行な い 、 最終加工 グ リ セ リ ド 油脂 を得 た 。 こ の反応で の 循環使用 し た脂肪酸エス テル 及び Z又 は遊離脂肪酸 中 の脂肪酸エス テル及 び Z又 は遊離脂肪酸以外の 成分の含有量 は 1.9 重量 ％ で あ っ た 。 か く し て得た エス テル交換反 応油脂 を 常法 に従 っ て脱色脱臭 し 、 そ の色調 を ロ ビポ ン ド 法 （ 日 本油化学会制定、 基準油脂分 析試験法 2.2.1.1. - 1996 ) に て測定 し た結果、 R ： 0.8、 Y ： 4.8 で あ っ た。 最終加工 グ リ セ リ ド 油脂の 品質 は、 SUS 成分 81.5 重量 ％ 、 DG 成分 2.7 重量 ％ 、 SSS 成分 2.3 重量 ％ で め っ た 。 実施例 2

実施例 1 で得 ら れた反応物か ら の脂肪酸エス テル及び /又は遊離脂肪酸 （脂肪酸エス テル及 び Z又 は遊離脂肪酸 中 の脂肪酸エス テル及び Z又 は遊離脂肪酸以外 の成分の含有量が 4.1重 量 ⁰ /₀) の 一部 を 2 ト ル （ Torr) の減圧条件下 に 210 °C に て蒸留 し て再蒸留脂肪酸エス テル及び Z又 は遊離脂肪酸 （再蒸留脂肪酸エス テル及び Z又 は遊離脂肪酸 中 の脂肪酸エス テル及び Z 又 は遊離脂肪酸以外の 成分 の含有量が 2.8 重 量％ ) を得、 酸価 を 15 に調製 し 、 実施例 1 と 同様な条件で最終加工 グ リ セ リ ド 油脂 を 得た 。 そ の結果、 色調 は R ： 1.3、 Y ： 7.1 で あ っ た 。 最終加工 グ リ セ リ ド 油脂の 品質 は、 SUS 成分 81.3 重量 ％ 、 DG 成分 2.8 重量 ％ 、 SSS 成分 2.4 重量 ％ であ っ た。

な お 、 同様 に し て脂肪酸エス テル及び Z又は 遊離脂肪酸 中 の 脂肪酸エス テル及び Z又 は遊 離脂肪酸以外の 成分の含有量が 3.3 重量％、 及 び酸価 を 15 に調整 し 、 実施例 1 と 同様な条件 で最終加工 ダ リ セ リ ド 油脂 を得た も の は、 R ： 6.1、 Y : 58.0 と な り 、 脂肪酸エス テル及び / 又 は遊離脂肪酸 中 の脂肪酸エス テル及び Z又 は遊離脂肪酸以外 の成分の含有量 を 3.0重量％ 以下 に 制御する と 格段 に色調が良好 に な る こ と がわ カゝ つ た。 こ の 時の 最終加工 グ リ セ リ ド 油 脂の 品質 は、 SUS 成分 80.8 重量 ％ 、 DG 成分 2.8 重量 ％ 、 SSS 成分 2.3 重量 ％ で あ っ た 。

市販 の試薬の ス テア リ ン酸エス テル （品名 「ェチルス テア レ ー ト 」 井上香料工業製造所 製） と ス テア リ ン酸 （ 品名 「ス テア リ ン酸 （特 級）」 和光純薬工業 （株） 製） を混合合一 し 、 酸価 15 に調整 （脂肪酸エス テル及び Z又 は遊 離脂肪酸以外の 成分 は検 出 さ れなか っ た） し 、 実施例 1 で得た蒸留残渣 と 実施例 1 と 同様な条 件で最終加工 グ リ セ リ ド 油脂 を得た 。 そ の 結果 色調 は R ： 0.4、 Y ： 4.1 で あ っ た。 最終加工 グ リ セ リ ド 油脂の 品質 は、 SUS成分 81.7重量 ％ DG 成分 2.5 重量 ％ 、 SSS 成分 2.2 重量 ％ で あ っ た 。

比較例 1

実施例 1 にお い て、 ( 1) に お け る 反応物か ら の 曰 肪酸エス テル及び 又 は遊 3旨肪酸 を 再 蒸留す る こ と な く 使用 し た以外は全て実施例 1 と 同様 に し て加工 グ リ セ リ ド 油脂 を得た 。 そ の結果、 色調は R : 11.0、 Y ： 79.9 で あ っ た。 最終加工 グ リ セ リ ド 油脂の 品質 は、 S US 成分 80.2 重量 ％ 、 DG 成分 2.9 重量 ％ 、 SSS 成分 2.4 重量 ％ で あ っ た 。

以上 の 結果、 循環使用 す る 脂肪酸エス テル及び /又 は遊離脂肪酸 と し て 、 反応物か ら 蒸留 に よ り 回 収 さ れた 反 応物 か ら の 脂肪酸 エ ス テ ル及 び Z 又 は 遊離脂肪酸 を 再 蒸 留 し た も の を 使用 し た実施例 1 及び 2 は、 再蒸留 し な い 比較例 1 と 比べて 、 エス テル交換反応油脂の 色調が著 し く 良好で あ り 、 再蒸留 し て も 脂肪酸エス テル及 び Z 又 は 遊離脂肪酸 中 の 脂肪酸 エ ス テル 及 び Z又 は遊離脂肪酸以外 の 成分 の含有量 を低 く 、 好 ま し く は 3 . 0重量 ％ 以下 に 制御す る こ と に よ り 、 顕著な効果が得 ら れ る 。 産業上 の利用 可能性

以上 の よ う に 、 グ リ セ リ ド 油脂 と 脂肪酸エス テル及び /又は遊離脂肪酸 を エス テル交換 さ せ、 反応物 を蒸留 し て脂肪酸エス テル及び Z又 は遊離脂肪酸の一部又 は全部 を 回収 し 、 回収 し た蒸留画分 を水素添加並びに再蒸留又 は新 し い脂肪酸エス テル及び /又は遊離脂肪酸 と 混 合す る こ と を順不 同で実施 し て、 こ れ を蒸留残 渣 と 再反応 さ せ、 最終反応物か ら 油脂画分 を分 取す る こ と を特徴 とす る 加工 グ リ セ リ ド 油脂 の製造法 に お い て、 脂肪酸エス テル及び 又は 遊離脂肪酸 中 の脂肪酸エス テル及び Z又は遊 離脂肪酸以外の成分の含有量 を低下 さ せ、 好 ま し く は 3 . 0 重暈 ％ 以下 に 制御す る こ と に よ り 、 ^ n n： π

¾ ς^鄕 ^^ > ^ η驪 p Q·

—l

〇 〇 in

Claims

請求 の範囲

1 . グ リ セ リ ド 油脂 と 脂肪酸エス テル及び Z 又 は遊離脂肪酸 を エス テル交換 さ せ、 反応 物 を 蒸留 し て脂肪酸エス テル及び Z又 は 遊離脂肪酸の 一部又 は全部 を 回収 し 、 回収 し た蒸留画分 を再蒸留又 は新 し い脂肪酸 エス テル及び Z若 し く は新 し い 遊離脂肪 酸 と の混合 を 水素添加 と 順不同 で実施 し て 、 こ れを蒸留残渣 と 再反応 さ せ、 最終反 応物か ら ダ リ セ リ ド 油脂画分 を 分取す る こ と を特徴 とす る 力！]エ ダ リ セ リ ド 油脂 の 製造法。

2 . 蒸留残渣に混合す る 画分は再蒸留又は新 し い 脂肪酸エス テル及び Z若 し く は新 し い 遊離脂肪酸 と の混合 に よ り 脂肪酸エ ス テル及び /又 は遊離脂肪酸以外 の成分が

3 . 0 重量 ％ 以下 に低下 さ せ ら れる 請求項 1 記載 の加工 グ リ セ リ ド 油脂の製造法。

3 . 加工 グ リ セ リ ド 油脂がノ、 一 ド ノ タ ーで あ つ て 、 原料グ リ セ リ ド 油脂は 2 位が不飽和 構成脂肪酸 に 富み、 原料脂肪酸エス テル及 び Z又 は遊離脂肪酸 は飽和脂肪酸エス テ ル、 飽和脂肪酸 に富み、 エス テル交換が 1， 3 位特異性反応で あ る 請求項 1 記載の加工 グ リ セ リ ド 油脂の製造法