WO2002102897A1

WO2002102897A1 - Plastifiant pour resine polyester

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Publication number: WO2002102897A1
Application number: PCT/JP2002/005919
Authority: WO
Inventors: Masaaki Tsuchihashi; Akira Takenaka
Original assignee: Kao Corporation
Priority date: 2001-06-13
Filing date: 2002-06-13
Publication date: 2002-12-27
Also published as: EP1403322A1; EP1403322A4; US20060183832A1

Description

明細 ΐ ポリエステル樹脂用可塑剤発明の属する技術分野

本発明は、非晶性ポリエステル樹脂用可塑剤、並びに柔軟性、透明性及び耐熱性に優れた非晶性ポリエステル樹脂組成物に関する。従来の技術

明確な融点を持たない非晶性ポリエステル樹脂が、各種フィルム、シートの材料として用いられている。この非晶性ポリエステル樹脂は、通常のポリエステル樹脂に比べ加ェ性が良好で、カレンダー加工が可能であるが、折り曲げた時などに白化し易いという欠点を有し、透明性と柔軟性が共に満足できるものは得られていない。

一方、非晶性ポリエステル樹脂を軟質化する技術として、脂肪族ジカルボン酸アルキルエーテルエステルやポリエチレングリコール脂肪酸エステル等の可塑剤を添加する技術が、例えば特開 2000— 290415または特開 2001— 151996に開示されている。しかし、これらの可塑剤を添加しても、透明性は満足のいくものではなく、また、夏場を想定した高温保存を行うと、透明性及び柔軟性が著しく低下し、シート表面に可塑剤がプリ一ドアゥトする等の問題がある。本発明の開示

本発明の課題は、非晶性ポリエステル樹脂の透明性を阻害させずに柔軟性を付与することができる非晶性ポリエステル樹脂用可塑剤、並びに柔軟性、透明性及び耐熱性に優れた非晶性ポリエステル樹脂組成物を提供することにある。本発明は、（A) 、 (Β) ， (C) および（D) のいずれかを含む非晶性ポリエステル樹脂用可塑剤である。

(Α) 下記（Aa) 成分と (Ab) 成分とのエステル：

(Aa) 式（AI)

(式中、 X^aは水素原子、水酸基、炭素数 1〜22のアルキル基、アルケニル基又はアルコキシ基、あるいはハロゲン原子を示し、 n及び mはそれぞれ 1以上の整数で、 n+m =5である。 pは 0〜3め整数を示す。）

で表されるヒドロキシ芳香族カルボン酸、 1分子中に 1個以上の水酸基及びカルポキシル基を有するヒドロキシ縮合多環式芳香族カルボン酸、ヒドロキシ脂環族カルボン酸又はこれらカルボン酸の無水物あるいは炭素数 1〜 3の低級アルキルエステルから選ばれる少なくとも 1種。

(Ab) 脂肪族アルコール、脂環族アルコール、芳香族アルコール、フエノール及びァルキルフエノ一ルから選択されるヒドロキシ化合物、あるいはこれらヒドロキシ化合物のアルキレンォキサイド付加物 (アルキレン基の炭素数 2〜 4、アルキレンォキサイド平均付加モル数 0より大きく 30以下）から選ばれる少なくとも

(B) 下記（B a) 成分と（Bb) 成分とのエステル：

(B a) 式（B I)

(式中、 X^bは水素原子、メチル基又はハロゲン原子を示し、 n及び mはそれぞれ 1以上の整数で、 n+m=6である。）

で表される芳香族カルボン酸、 1分子中に 1個以上の力ルポキシル基を有する縮合多環式芳香族カルボン酸、脂環族カルボン酸又はこれらカルボン酸の無水物あるいは炭素数 1〜3の低級アルキルエステルから選ばれる少なくとも 1種。

(Bb) 脂肪族モノアルコール、脂環族モノアルコール、芳香族モノアルコール、フエノール及びアルキルフエノールから選択されるモノヒドロキシ化合物のアルキレンォキサイド付加物 (アルキレン基の炭素数 2〜 4、アルキレンォキサイド平均付加モル数 1 〜30) から選ばれる少なくとも 1種。

(C) 芳香族スルホンアミドの N—アルキル化物（アルキル基の炭素数 1〜22) ：

(D) 下記（Da) 成分と（Db) 成分とのエステル：

(Da) 式（D I)

(式中、 X^dは水素原子、炭素数 1〜2 2のアルキル基、アルケニル基又はアルコキシ基、あるいはハロゲン原子'、 mは 1〜5の整数を示し、 m個の X^dは同一でも異なっていてもよい。）

で表される芳香族モノカルボン酸、炭素数 1〜2 2の直鎖又は分岐鎖脂肪族モノ力ルポン酸、縮合多環式芳香族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸あるいはこれらモノ力ルボン酸の低級アルキルエステル（アルキル基の炭素数 1〜3 ) から選ばれる少なくとも 1種。

(D b ) 式（D II)

Y

HO— CH₂— C— CH₂— OH (DH)

Z

(式中、 Y及び Zは炭素数 1〜 8のアルキル基又はアルケニル基を示し、同一でも異なつていてもよい。）

で表される脂肪族 2価アルコール、 1分子中に 3個以上の水酸基を有する炭素数 3〜 3 0の多価アルコール、 1分子中に 2個の水酸基あるいはメチ口一ル基を有する脂環族ジオールから選択されるヒドロキシ化合物のアルキレンォキサイド付加物 (アルキレン基の炭素数 2〜4、水酸基 1個当たりのアルキレンォキサイド平均付加モル数 0より大きく 1 0以下）から選ばれる少なくとも 1種。さらに本発明は、上記の可塑剤の非晶性ポリエステル樹脂の可塑剤としての用途および上記の可塑剤と非晶性ポリエステル樹脂を含む組成物も提供する。

組成物において、可塑剤が (A) であり、更に、リン酸および亜リン酸から選ばれる少なくとも 1種を含有する、可塑剤が（B) であり、その含有量が、非晶性ポリエステル樹脂 1 0 0重量部に対し、 1〜7 0重量部である、または可塑剤が（C) であり、その含有量が、非晶性ポリエステル樹脂 1 0 0重量部に対し、 3〜5 0重量部であることが好ましい。組成物はさらに滑剤としてァニォン界面活性剤を含んでもよい。

発明の詳細な説明

以下に可塑剤 A， B, Cおよび Dを説明する。（a)および (b)成分の特定以外は可塑剤 A, B, Cおよび Dいずれにも共通する。

[可塑剤 A]

本発明の可塑剤を構成する（A a ) 成分において、一般式（A I ) で表されるヒドロキシ芳香族カルボン酸としては、 P—ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、 4ーヒドロキシメチル安息香酸、 5 —ヒドロキシイソフ夕ル酸、 2—ヒドロキシー 3 _メチル安息香酸、 2—ヒドロキシー 5 —メチル安息香酸、 2， 4ージヒドロキシ安息香酸、 2 , 3—ジヒドロキシ安息香酸、 3 , 4 , 5—トリヒドロキシ安息香酸、 4ーヒドロキシー 3—メトキシ安息香酸等が挙げられ、ヒドロキシ縮合多環式芳香族カルボン酸としては、 3—ヒドロキシー 2—ナフトェ酸、 1ーヒドロキシー 2—ナフトェ酸、 1， 4ージヒドロキシ —2—ナフトェ酸等が挙げられ、ヒドロキシ脂環族カルボン酸としては、 4—ヒドロキシシク口へキサン酸等が挙げられる。

これら（A a ) 成分の中では、 p—ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、 4ーヒドロキシメチル安息香酸、 5—ヒドロキシイソフタル酸、 3—ヒドロキシー 2 _ナフトェ酸、 2—ヒドロキシ— 5 —メチル安息香酸又はこれらの炭素数 1〜3の低級アルキルエステルが好ましく、特に p—ヒドロキシ安息香酸、 .サリチル酸又はこれらの炭素数 1〜 3の低級アルキルエステルが好ましい。

本発明の可塑剤を構成す ¾ (Ab ) 成分において、非晶性ポリエステル樹旨との相溶性の観点から、脂肪族アルコールとしては、炭素数 1〜2 2、特に 1〜1 8のアルキル基又はアルケニル基を有する 1価アルコール、炭素数 3〜3 0の多価アルコールが好ましい。また脂環族アルコールとしては、シクロへキシルアルコール、シクロへキサンメ夕ノール、シクロペンチルアルコール、シクロへプチルアルコール等の脂環族 1価アルコール、シクロへキサンジオール、シクロへキサンジメタノール、シクロペンタンジォ —ル、シクロペンタンジメタノール、シクロヘプタンジオール、シクロヘプタンジメタノール等の脂環族ジオールが挙げられ、芳香族アルコールとしては、ベンジルアルコール、メチルベンジルアルコール、ジメチルペンジルアルコール等が挙げられる。アルキルフエノールとしては、炭素数 1〜1 8のアルキル基を有するアルキルフエノールが好ましく、ノニルフエノール、ォクチルフエノールが更に好ましい。

これら（A b ) 成分の中では、非晶性ポリエステル樹脂との相溶性の観点から、一般式（All) で表される化合物が好ましい。

R' O (AO) _yH (Al l)

(式中、 R ¹は水素原子、炭素数 1〜2 2の直鎖又は分岐鎖アルキル基又はアルケニル基、フエニル基、ベンジル基あるいは炭素数 1〜1 8のアルキル基を有するアルキルフエ二ル基又はアルキルべンジル基であり、 Aは炭素数 2〜4のアルキレン基、 yはアルキレンォキサイドの平均付加モル数を示す 0〜 3 0の数であり、 y個の Aは同一でも異なつていてもよい。）

一般式（All) において、 R¹は、水素原子、炭素数 1〜2 2のアルキル基が好ましく、水素原子、炭素数 1〜1 8のアルキル基が更に好ましい。 Aはエチレン基又はプロピレン基が好ましく、 yは 0〜1 0の数が好ましい。

本発明の可塑剤を構成する（Ab ) 成分において、耐水白化の観点からは、一般式 (A

I I)中の Aは炭素数 3及び 4が好ましぐ炭素数 2の場合は、本発明の可塑剤 Z非晶性ポリエステル樹脂（重量比） = 5 / 1 0 0以上、 2 0 Z 1 0 0未満の範囲では、以下の式で示されるエチレンォキサイド ( E 0) 付加分率が 0〜 5 0 %が好ましく、 0〜4 0 % が更に好ましい。

E O付加分率（％) = ( 4 4 X E O付加モル数/可塑剤の分子量） X I 0 0 また、本発明の可塑剤 Z非晶性ポリエステル樹脂（重量比） = 2 0 / 1 0 0〜 3 0 / 1 0 0の範囲では、 E O付加分率は、 0〜 4 0 %が好ましく、 0〜 3 0 %が更に好ましい。

本発明の可塑剤を構成する（Ab )成分において、耐水白化性の観点からは、一般式（A

III)で表される化合物が好ましい。

R²OH (AIII)

(式中、 R²は炭素数 3〜 2 2の直鎖又は分岐鎖アルキル基又はアルケニル基、

基あるいは炭素数 1〜1 8のアルキル基を有するアルキルべンジル基である。）

一般式 (ΑΠΙ)において、 R²は炭素数 3〜2 2のアルキル基が好ましく、炭素数 6〜1 6のアルキル基が更に好ましい。

ここでいう耐水白化性とは、非晶性ポリエステル樹脂に本発明の可塑剤を添加して得られた組成物が水と長時間接触したときに、その表面が白く変化し透明性が損なわれることを防止する性質をいう。

また、本発明の可塑剤を構成する（Ab ) 成分として、前記に記載した（D b ) でもよい。これは上記式 (DII)で表される化合物を含む。一般式 (DII)で表される脂肪族 2価アルコールとしては、ネオペンチルダリコール、 2 一プチルー 2—ェチルー 1， . 3—プロパンジオール等が挙げられる。 1分子中に 3個以上の水酸基を有する炭素数 3〜 3 0の多価アルコールとしては、炭素数 3〜3 0、好ましくは 3〜1 2のグリセリン又はポリグリセリン、ソルピトール、ソルビタン、トリメチロールプロパン、ペン夕エリスリトール等が挙げられる。また、 1分子中に 2個の水酸基あるいはメチロール基を有する脂環族ジオールとしては、シクロへキサンジオール、シクロヘプタンジオール、シクロヘプタンジメタノール等が挙げられ、シクロへキサンジオール、シク口へキサンジメ夕ノールが好ましい。またアルキレンオキサイド付加物としては、エチレンオキサイド付加物、プロピレンオキサイド付加物が好ましく、エチレンオキサイド付加物が特に好ましい。水酸基 1個当たりのアルキレンオキサイドの平均付加モル数は、 0より大きく 1 0以下であり、 1 〜 8が好ましく、 1〜 6が特に好ましい。

本発明の可塑剤は上記のような（A a ) 成分と（Ab ) 成分とのエステル化反応又はェステル交換反応によって得られるエステルからなるが、エステルは部分エステルでも全エステルでも良く、樹脂との相溶性及び耐熱性の観点から全エステルが好ましい。

本発明の可塑剤を構成する（A a ) 成分と（Ab ) 成分とのエステルとしては、樹脂との相溶性及び耐水白化性の観点から、（A a ) 成分が p—ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸であり、（Ab ) 成分が一般式 (ΑΠ Ι)で表される化合物である組合せから得られるエステルが好ましく、特に（A a ) 成分が p—ヒドロキシ安息香酸であり、（Ab ) 成分が 2—ェチルへキサノ一ルである組合せから得られるエステルが好ましい。

[可塑剤

本発明の可塑剤を構成する（B a ) 成分において、一般式（B I ) で表される芳香族力ルボン酸としては、安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等が挙げられ、縮合多環式芳香族カルボン酸としては、 1， 4一ナフタレンジカルボン酸、 2 , 6—ナフタレンジカルボン酸、一ナフタレンカルボン酸、 β—ナフタレンカルボン酸、 1， 4 , 5， 8—ナフタレンテトラカルボン酸等が挙げられ、脂環族力ルポン酸としては、 1 , 4ーシクロへキサンジカルボン酸、 1， 2—シクロへキサンジカルポン酸、シクロへキサンカルボン酸、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘプタンカルボン酸、 1 , 2， 3， 4—シクロへキサンテトラカルボン酸等が挙げられる。

これら（B a ) 成分の中では、安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロへキサンジカルボン酸又はそれらの無水物あるいは炭素数 1〜 3の低級アルキルエステルが好ましく、特に耐熱性の観点から、一般式（B I ) において、 nが 2以上の化合物が好ましい。

本発明の可塑剤を構成する（B b ) 成分において、非晶性ポリエステル樹脂との相溶性の観点から、脂肪族モノアルコールとしては、炭素数 1〜2 2、特に 1〜1 0のアルキル基又はアルケニル基を有するモノアルコールが好ましい。また脂環族モノアルコールとしては、シクロへキシルアルコール、シクロへキサンメタノール、シクロペンチルアルコール、シクロへプチルアルコール等が挙げられ、芳香族モノアルコールとしては、ベンジルアルコール、メチルベンジルアルコール、ジメチルベンジルアルコール等が挙げられる。アルキルフエノールとしては、炭素数 1〜1 8のアルキル基を有するアルキルフエノールが好ましく、ノニルフエノール、ォクチルフエノールが更に好ましい。これら（B b ) 成分の中では、非晶性ポリエステル樹脂との相溶性の観点から、一般式（ΒΠ) で表される化合物が好ましい。

R'O (AO) _yH (ΒΠ)

(式中、 R ま炭素数 1〜2 2の直鎖又は分岐鎖アルキル基又はアルケニル基、フエニル基、ベンジル基あるいは炭素数 1〜1 8のアルキル基を有するアルキルフエニル基であり、 Aは炭素数 2〜 4のアルキレン基、 yはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す 1〜3 0の数であり、 y個の Aは同一でも異なっていてもよい。） . 一般式（ΒΠ) において、 R ¹は、炭素数 1〜1 0のアルキル基が好ましく、 Aはェチレン基又はプロピレン基が好ましく、 yは 1〜1 0の数が好ましい。

本発明の可塑剤は上記のような（B a ) 成分と（B b ) 成分とのエステルからなるが、エステルは部分エステルでも全エステルでも良い。

[可塑剤 C, 芳香族スルホンアミドの N—アルキル化物]

本発明の可塑剤である芳香族スルホンアミドの N—アルキル化物を構成する芳香族スルホンアミドとしては、ベンゼンスルホンアミド、ナフタレンスルホンアミド等が挙げられる'。また、 N—アルキル化物のアルキル基の炭素数は、非晶性ポリエステル樹脂との相溶性の観点から、 1〜2 2、好ましくは 1〜1 8である。

芳香族ス.ルホンアミドの N—アルキル化物として特に好ましいものは、一般式 (C I ) で表される N―アルキルべンゼンスルホンアミドである。

(式中、 Rは炭素数 1〜2 2の直鎖又は分岐鎖アルキル基を示す。）

一般式（C I ) において、非晶性ポリエステル樹脂との相溶性の観点から、 Rは炭素数 1〜1 8の直鎖又は分岐鎖アルキル基が好ましく、炭素数 2〜 6のアルキル基が最も好ましい。

[可塑剤 D]

本発明の可塑剤を構成する（D a ) 成分において、樹脂との相溶性が良好で、本発明の樹脂組成物が優れた透明性、柔軟性及び耐熱性を示す観点から、以下に示す化合物が好ましい。

即ち、一般式（D I ) で表される芳香族モノカルボン酸としては、安息香酸、置換基として炭素数 1〜2 2、好ましくは 1〜 1 2のアルキル基、アルケニル基又はアルコキシ基、あるいは塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子を 1〜 5個、好ましくは 1〜2個有する安息香酸が挙げられる。炭素数 1〜2 2の直鎖又は分岐鎖脂肪族モノカルボン酸としては、酢酸、ブタン酸、 n—オクタン酸、 2—ェチルへキサン酸、イソノナン酸等が挙げられ、炭素数 1〜1 2のものが好ましい。縮合多環式芳香族モノカルボン酸としては、 0；—ナフタレンカルボン酸、 J3—ナフタレンカルボン酸等が挙げられる。脂環族モノカルボン酸としては、シクロへキサンカルボン酸、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘプ夕ンカルポン酸等が挙げられる。 . これら（D a ) 成分の中では、置換基として炭素数 1〜6のアルキル基又はハロゲン原子を有していても良い安息香酸あるいはその低級アルキルエステル（アルキル基の炭素数 1〜3 ) が好ましい。

本発明の可塑剤を構成する（Db ) 成分において、樹脂との相溶性が良好で、本発明の樹脂組成物が優れた透明性、柔軟性及び耐熱性を示す観点から、以下に示す化合物が好ましい。

即ち、一般式 (DII)で表される脂肪族 2価アルコールとしては、ネオペンチルグリコール、 2一プチルー 2—ェチルー 1， 3—プロパンジオール等が挙げられる。 1分子中に 3個以上の水酸基を有する炭素数 3〜 3 0の多価アルコールとしては、炭素数 3〜 3 0、好ましくは 3〜1 2のグリセリン又はポリグリセリン、ソルビトール、ソルビタン、トリメチロールプロパン、ペン夕エリスリトール等が挙げられる。また、 1分子中に 2個の水酸基あるいはメチロール基を有する脂環族ジオールとしては、シクロへキサンジォール、シクロへキサンジメタノール、シクロペンタンジオール、シクロペンタンジメタノール、シクロヘプタンジォ一ル、シクロヘプ夕ンジメタノール等が挙げられ、シクロへキサンジオール、シクロへキサンジメタノールが好ましい。

またアルキレンォキサイド付加物としては、エチレンォキサイド付加物、プロピレンオキサイド付加物が好ましく、エチレンオキサイド付加物が特に好ましい。水酸基 1個当たりのアルキレンォキサイドの平均付加モル数は、 0より大きく 1 0以下であり、 1 〜 8が好ましく、 1〜 6が特に好ましい。

(D a ) 成分と（Db ) 成分とのエステルを得るには、（D a) 成分がモノカルボン酸の場合は、通常のエステル化反応を行えばよく、また、（D a ) 成分がモノカルボン酸の低級アルキルエステルの場合には、酸化ジブチルスズ等の触媒下で、（D b ) 成分とエステル交換反応を行えばよい。

本発明の可塑剤は上記のような（D a ) 成分と（Db )成分とのエステルからなるが、エステルは全エステルが好ましく、部分エステルの場合は、下記式で表される平均エステル化度が 0 . 5以上であることが好ましい。

(Db) 成分 1分子中のエステル化されている水酸基の数

平均エステル化度 =

(Db)成分 1分子中の水酸基の数

非晶性ポリエステル樹脂

本発明に係わる非晶性ポリエステル樹脂とは、明確な融点を持たないポリエステル樹脂である。

本発明に関わる非晶性ポリエステル樹脂とは、通常のポリエステル樹脂の加工温度が 2 7 0〜2 8 0 °Cであるのに比べて加工温度が低く、 2 0 0 °C以下、好ましくは 1 6 0 〜1 9 0 °Cの条件でも加工できるものであり、加工性が良好で、カレンダ一加工が可能である。尚、ここで加工温度とは、樹脂の成形可能な温度をいい、例えば、カレンダ一加工法であれば、樹脂の成形可能なロール表面の温度に相当するものである。

非晶性ポリエステル樹脂の具体例としては、（A) テレフタル酸又はその低級アルキルエステル（アルキル基の炭素数 1〜 3で、例えばテレフタル酸ジメチル等) (以下（A) 成分という）、（B) エチレングリコール（以下（B) 成分という）、及び（C) テレフタル酸又はその低級アルキルエステル以外のジカルボン酸又はその低級アルキルエステル（アルキル基の炭素数 1〜 3) (以下（C) 成分という）を共重合してなるポリェステル樹脂；（A) 成分、（B) 成分、及び（D) エチレングリコール以外のグリコール成分（以下（D)成分という）を共重合してなるポリエステル樹脂；（A)成分、（B) 成分、（C) 成分、及び（D) 成分を共重合してなるポリエステル樹脂等が挙げられる。上記（C) 成分としては、芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸及びこれらの低級アルキルエステル等から選ばれる 1種以上が挙げられ、芳香族ジカルボン酸としては、イソフ夕ル酸、フタル酸、 2, 6—ナフタレンジカルボン酸、 1， 5—ナフタレンジカルボン酸、ビス（4， 4， —カルポキシフエニル）メタン、ァントラセンジカルボン酸、 4, 4 ' —ジフエニルエーテルジカルボン酸等が挙げられる。脂環族ジカルボン酸としては、 1, 4—シクロへキサンジカルボン酸、 4， 4' —ジシクロへキシルジカルボン酸等が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸としては、アジピン酸、セバシン酸、ァゼライン酸、ダイマ一酸等が挙げられる。これらの（C) 成分の中では、ィソフタル酸及びその低級アルキルエステルが好ましい。

上記 (D) 成分としては、 1， 4ーシクロへキサンジメタノール、プロピレングリコール、 1 , 5—ペンタンジオール、 1， 6一へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコール、 4， 4' —ジシクロへキシルヒドロキシメタン、 4, 4，ージシクロへキシルヒドロキシプロパン、ビスフエノ一ル Aエチレンォキサイド付加ジオール、ポリエチレンォキサイドグリコール、ポリプロピレンォキサイドグリコール等から選ばれる 1種以上が挙げられる。

本発明に係わる非晶性ポリエステル樹脂におけるジカルボン酸成分は、好ましくは芳香族ジカルボン酸成分が 60モル％以上であり、更に好ましくは上記（A) 成分が 60 モル％以上である。また、グリコール成分は、好ましくは上記（B) 成分が 60モル％以上である。

本発明に係わる非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度は 50〜85°Cが好ましく、 60〜8 5 °Cが更に好ましい。

本発明に係わる非晶性ポリエステル樹脂として、ィーストマンケミカル社製の TSU NAM I GS 1 , GS 2, GS 3, G S 4等を用いることができる。非晶性ポリエステル樹脂組成物

本発明の非晶性ポリエステル樹脂組成物は、上記のようなエステルからなる本発明の可塑剤と非晶性ポリエステル樹脂とを含有する。本発明の可塑剤の含有量は、非晶性ポリエステル樹脂 1 00重量部に対し、柔軟性、耐ブリード性及び経済性の観点から、好ましくは 1〜70重量部、更に好ましくは 3〜 50重量部、特に好ましくは 5〜 30重量部である。

本発明の組成物は、更にリン酸又は亜リン酸から選ばれる少なくとも 1種を含有することにより、樹脂の着色を防止することができる。これらの含有量は、非晶性ポリエステル樹 00重量部に対し、好ましくは 0. 001 1重 t部、更に好ましくは 0. 005- 0 t部、特に好ましくは 0. 01〜0 t部である。滑剤

本発明の組成物は、上記以外に、滑剤等の他の成分を含有することができる。滑剤としては、ステアリン酸アミド、エチレンビス（ステアロアミド）等のアミド類、ポリエチレンワックス等の炭化水素系ワックス類、ステアリン酸等の脂肪酸類、グリセロールエステル等の脂肪酸エステル類、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹼類、モンタン酸ヮックス等のエステルヮックス類、アルキルベンゼンスルホン酸塩等の芳香環を有するァニオン型界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩等のアルキレンォキサイド付加部分を有するァニオン型界面活性剤等が挙げられる。滑剤の含有量は、非晶性ポリエステル樹脂 100重量部に対し、 0. 05〜3重量部が好ましく、 0. 1〜 1. 5重量部が更に好ましい。

滑剤は特に次の形態が好ましい。 ― 分子内に、一（AO) ._n— （Aは炭素数 2〜4のアルキレン基、 nは分子中の AO分率が 10〜80%となる数を示し、 n個の Aは同一でも異なっていても良い）で表される基又は芳香環から選ばれる少なくとも 1種と、ァニオン基とを有するァニオン界面活性剤からなる滑剤である。

ァニオン基は、一 S〇₃—、一 S〇₄—、一 CO〇—が好ましい。ァニオン基の対イオンは L i、 Na、 K、 Ca、 Mg、 A 1または Z nが好ましい。特に、分乎内に、ポリオキシアルキレン基又は芳香環から選ばれる少なくとも 1種と、ァニオン基とを有するァ二オン界面活性剤が好ましい。

ポリオキシアルキレン基において、 Aとしては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が挙げられ、透明性の観点から、エチレン基が好ましい。 nはアルキレンォキシドの平均付加モル数であり、分子中の AO分率が 10〜80 %、好ましくは 20〜80%、更に好ましくは 25~80 %となる数を示す。

芳香環としては、ベンゼン環、ナフ夕レン環等が挙げられ、芳香環を有する基として、フエニル基、ベンジル基、アルキルフエニル基 (アルキル基の炭素数 1〜 22 ) 、アルキルベンジル基 (アルキル基の炭素数 1〜22)、ナフチル基、アルキルナフチル基 (ァルキル基の炭素数 1〜18) 等が挙げられ、透明性の観点から、フエニル基、ベンジル基、アルキルフエニル基（アルキル基の炭素数 1〜18) が好ましい。

ァニオン基としては、 — so₃—、 _S〇一 COO—等が挙げられ、滑性の観点から、 — so₃—、一 S〇₄—が好ましく、 _so₃—が更に好ましい。また、これらァニオン基の対イオンとしては、 L i、 Na、 K、 C a、 Mg、 A l、 Z n等のカチオンが挙げられ、滑性及び透明性の観点から、 Na、 A l、 Znが好ましく、 Naが更に好ましい。

本発明のァニオン界面活性剤としては、アルキル（炭素数 1〜22) ベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレン（AO分率 10〜80%) アルキル又はアルケニル（ァルキル基又はアルケニル基の炭素数 6〜22) エーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレン

(AO分率 10〜80%) アルキル又はアルケニル (アルキル基又はアルケニル基の炭素数 6〜22) エーテル酢酸塩、ジ [ポリオキシアルキレン（AO分率 10〜80%) フエニルエーテル] スルホサクシネート、ジ [ポリオキシアルキレン (AO分率 10〜 80%) フエニルエーテル] コハク酸塩等が挙げられ、相溶性の観点から、アルキル（炭素数 8〜18) ベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレン（以下 P〇Eという）ラウリルエーテル酢酸塩（AO分率 40〜70%) 、ジ [POEフエニルエーテル] スルホサクシネート（AO分率 30〜70%) 、 POEォレイルエーテル硫酸塩（AO分率 5 0〜80%) が好ましく、特にアルキル（炭素数 8〜18) ベンゼンスルホン酸塩、 P 〇Eラウリルエーテル酢酸塩（AO分率 4 0〜7 0 %) が好ましい。尚、未中和のものは滑性効果がなく好ましくない。本発明の組成物は、上記以外の他の成分として、帯電防止剤、防曇剤、光安定剤、紫外線吸収剤、顔料、無機充填剤、防カビ剤、抗菌剤、発泡剤、難燃剤、上記本発明の可塑剤以外の可塑剤等を、本発明の目的達成を妨げない範囲で含有することができる。本発明の組成物は、加工性が良好で、例えば 1 6 0〜1 9 0 °C等の低温で加工することができるため、カレンダー加工も可能であり、また可塑剤の分解も起こりにくい。本発明の組成物は、フィルムやシートに成形して、各種用途に用いることができる。

本発明の可塑剤は、非晶性ポリエステル樹脂の透明性を阻害させずに柔軟性を付与することができ、かつ高温で保存した時も柔軟性と透明性の変化はなく、耐熱性が良好である。また、本発明の非晶性ポリエステル樹脂組成物からなるシートやフィルムを折り曲げた時の白化や、水中に浸潰したときの白化を防止することもできる。実施例

実施例 A 1〜A 2 5及び比較例 1〜4、 7および 8

非晶性ポリエステル樹脂（T S UNAM I G S 2 ：イーストマンケミカル社製、ガラス転移温度 8 1 °C) 1 0 0重量部、モン夕ン酸ヷックス 0 . 8重量部、表 A 1及ぴ表 A 2に示す種類と量の可塑剤からなる組成物を 1 6 5 °Cの 6インチロールにて 1 5分間混練し、 1 9 0 °Cのプレス成形機にて厚さ 1 mmのテストピースを作成した。

得られたテストピースについて下記方法で柔軟性、透明性及び表面状態を評価した。また、このテストピースを手で 1 8 0 ° 折り曲げ、白化の有無を肉眼で観察した。更に、耐熱性を評価するために、 6 0 に管理したオーブンにテストピースを入れ、 1週間処理し、室温で放冷した後に、同様に柔軟性、透明性及び表面状態を評価した。これらの結果を表 A 1、表 A 2及び表 A 2一 1に示す。ぐ柔軟性の評価法 >

テス卜ピースを 3号ダンベルで打ち抜き、引張速度 2 0 O mmZm i nで引張試験を行い、 1 0 0 %モジュラスで示した。ぐ透明性の評価法 >

ヘイズメーターにてテストピースのヘイズ値を測定した。数字の小さい方が透明性が良好であることを示す。ぐ表面状態（ブリードの有無） >

熱処理前のテストピ一ス（縦 1 0 0腿 X横 1 0 0匪 X厚さ 1 mm)については、 4 0 °C の恒温室に 1週間放置し、その表面における可塑剤のブリードの有無を肉眼で観察した。また、 6 0 °C 1週間の熱処理を行ったものについては、室温で放冷した後に、表面における可塑剤のプリ一ドの有無を肉眼で観察した。

≠2k 添カロ骨熱処理 ft 熱処理後（60°C X 1週間）可塑剤 100%モジュラス

(重量部）透明性ヘイズ値折り曲げ表面状 100%モジュラス透明性ヘイズ値表面状態

(MPa) (%) 白化 (ブリードの有無） (MPa) (%) (ブリードの有無）

1 無添加 ― Ήり ―

ジ 2—ェチルへキシルフタ

2 10 1 おリ有り 3リ0,リ 0 有しレ一トノノ J

P0E(4)メチルエーテルアジ

比 3 ピン酸ジエステル 20 8.5 14.2 無し無し 27.4 51.2 有り較

例エマノーン " 12

4 20 15.2

(花王 (株)製） 90.2 無し有し」 29.7 91.4 有り

7 スプレンタ'一 R-710 15 19.5 89.4 有り有り 28.5 90.1 有りェキセパール BP— Dし

8 20 17.9 72.5

(花王 (株)製）有り有り 29.0 90.1 有り

* 1 :Ρ0Ε (η)はポ 1 Jォキシェチレン nモル付加物、 POP (n)はポリォキ。シプロピレン nモル¹可ック付加物、 PEG400は平均分子量 400のポリエチレンダリコールを示す。

*2：ネッキング現象のために測定不可

実施例 A 2 6〜A 2 9

滑剤として、モンタン酸ワックスの代わりに、ステアリン酸アミド 0 . 8重量部を用い、表 A 3に示す種類と量の可塑剤を用いる以外は実施例 A 1と同様にしてテストピースを作成し、同様に性能を評価した。結果を表 A 3に示す。

実施例 A 30〜A 45及び比較例 5〜 6

非晶性ポリエステル樹脂（TSUNAMI GS 2 ：イーストマンケミカル社製、ガラス転移温度 81°C) 100重量部、モンタン酸ワックス 0. 8重量部、表 A4に示す種類と量の可塑剤からなる組成物を 165°Cの 6インチロールにて 15分間混練し、 1 90°Cのプレス成形機にて厚さ 1mmのテストピースを作成した。

得られたテストピースについて下記方法で耐水白化性を評価した。その結果を表 A4 に示す。

<耐水白化性の評価法 >

テストピース（縦 100讓 X横 25匪 X厚さ lmm) をイオン交換水に 24時間、室温にて浸漬し、テストピースの状態を肉眼で観察し、下記基準で評価した。

◎：透明性があり、白化もしない

〇：透明性があり、僅かに白化がある

Δ：白化が見られるが透明性もある

X：透明性が殆どなく、ほぼ白化

表 A 4

¾^

添加量

可塑剤耐水白化性

(重量部）

2 -ェチルへキサノ一ル p -ヒドロキシ安

A30 .：— . 20

思 ¾酸モノエス丁レ ◎ n-亍トラデカノ一ル p-ヒドロキシ安息香

A31 20

ノエ Λ丁リレ ◎ イソデカノ一ル P-ヒドロキシ安息香酸モ

A32 20

ノエステレ ◎ イソトリデカノ一ル P -ヒドロキシ安息香

A33 20

酸モノエス亍レ ◎

POE(2)2-ェチルへキシルェ一テル P-ヒ

A34 20

卜口キン安息香酸モノエス丁リレ ο

POE(2)ベンジルエーテル P-ヒドロキシ

A35 20

安息香酸モノエス亍ル ο

POP(6)フエニルエーテル p-ヒドロキシ

A36 20

安息香酸モノエステル

実 ◎

2-ェチルへキサノールサリチル酸モノ

A37 20

エステソレ ◎ 施

A38 Π-ォクタノールサリチル酸モノエステル 20 ◎ 例

A39 イソノナノールサリチル酸モノエステル 20 ◎

A40 n -デカノールサリチル酸モノエステル 20 ◎

A41 イソデカノールサリチル酸モノエステル 20 ◎

POE(2)2-ェチルへキシルエー亍ルサリ

A42 20 〇ナノレ酸モノエァゾレ

POE(2)2-ェチルへキシルエーテル 3 -

A43

ヒ卜 Dキ -V-ン .一 2—ナフ卜ェ @Sモノ Jl入了 ,一, 20

レ〇

POE(2)2-ェチルへキシルエーテル 5-

A44 I ι—_に Γ n:t、、ノ、ゾっ ζ ίし赌Λ ¹¹ " 丁フ 1し 20 〇

( ^ _δί5 ' ー _„へ芊シ —

A45 テル ρ -ヒドロキシ安息香酸モノエステ 20

ル ◎

Ρ0Ε(4)メチルエーテルアジピン酸ジェ

5 20 X ス亍ル

6 エマノーン 111² (花王 (株)製） 20 X 実施例 A 46〜A47

非晶性ポリエステル樹脂（TSUNAMI GS 2 ：イーストマンケミカル社製、ガラス転移温度 81°C) 100重量部、ステアリン酸アミド 0. 8重量部、 2—ェチルへキサノール P—ヒドロキシ安息香酸モノエステル 20重量部、表 A5に示す量のリン酸又は亜リン酸からなる組成物を 165 °Cの 6インチロールにて 15分間混練し、 19 0°Cのプレス成形機にて厚さ lmmのテストピースを作成した。

得られたテストピースについて下記方法で色相を評価した。結果を表 A5に示す。

<色相の評価法 >

テストピース（厚さ ImmX 5 OmmX 5 Omm)の表面の色相（b値）を J I S Z 8722に基づいて、日本電色工業（株）製のスペクトルカラーメ一ター S E 2000 を用いて行った。色相（b値）は黄色度合いを表し、数値が大きいほど黄色が強いことを示す。なお、リン酸又は亜リン酸を添加せず、ステアリン酸アミド 0. 8重量部、 2 -ェチルへキサノール p—ヒドロキシ安息香酸モノエステル 20重量部のみを添加した組成物の b値は、 10. 1であった。

表 A5

添加量色相 (重量部） (b値）実 A46 亜リン酸 0.04 0.9 施

例 A47 リン酸 0.04 0.8

表 A 5からわかるようリン酸又は亜リン酸が添加された組成物は b値が小さく耐黄色性に優れている。実施例 A 48〜A52

非晶性ポリエステル樹脂 (TSUNAM I GS 2 ：ィ一ストマンケミカル社製、ガラス転移温度 81 °C) 100重量部、

量部と表 A 6に示す種類と量の可塑剤からなる組成物を 165 °Cの 6インチロールにて 15分間混練し、 190°Cのプレス成形機にて厚さ 1mmのテストピースを作成した。得られたテストピースについて実施例 A1と同様に柔軟性、透明性及び表面状態を評価した。

実施例 B 1〜B 13

非晶性ポリエステル樹脂（TSUNAMI GS 2 ：ィ一ストマンケミカル社製） 1 00重量部、モン夕ン酸ヮックス 0. 8重量部、及び表 B 1に示す種類と量の可塑剤からなる組成物を 165 °Cの 6インチロールにて 15分間混練し、 190°Cのプレス成形機にて厚さ 1mmのテストピースを作成した。

得られたテストピースについて実施例 A1と同様に柔軟性、透明性及び表面状態を評価した。伹し、 50°Cに管理したオーブンにテストピースを入れた。これらの結果をに示す。

処 ¾ 1' 処後（50°C X 1週間）

添加量

可塑剤 * ¹ 100%モジュラス

(重量部）ヘイズ値折り曲げ表面状態 10096モジュラスヘイズ値表面 fefli

(MPa) (%) 白化 (プリートの有無） (MPa) (%) (ブリードの有無）

P0E(4)メチルエーテル安息

B1 杳酸 15 10.2 3.5

モノエステル無し無し 10.5 3.7 無し

P0E(3)ブチルエーテルフタ

B2 20 7.8 3.2 無し無し 7.7 3.1 無し

レ酸ジエステル

P0E(9)メチルエーテルテレ

B3 20 8.4 3.1

フタル酸ジエス亍ル無し無し 8.6 3.1 無し

P0E(4)メチルエーテルトリメ

B4 10 18.5 3.5 無し無し 18.5 3.6 無し

リット酸トリエステル

P0E(4)メチルエーテルトリメ

B5 20 8.5 3.1 無し'' 無し 8.2 3.2 無し

リット酸トリエステル

実 P0E(4)メチルエーテルトリメ

B6 30 2.3 2.8 無し無し 2.2 2.7 無し

リット酸トリエステル

P0 3)ブチルェ一亍ルピロ

20 9.8 2.5

施 B7 無し無し 9.9 2.5 無し

メリット酸亍トラエステル

PO 30)メチルエー亍ルフタ

B8 0 10.5 3.6

ル酸ジエス亍ル 2 無し無し 10.4 o.y ¾ξし

例 P0E(4)メチルエー亍ルトリメ

B9 20 9.5 2.8 ク β

リット酸ジエス亍ル無し無し 9.3

P0P(4)メチルエー亍ルトリメ

B10 20 9.4 3.4

リット酸トリエステル無し無し 9.4 3.4 無し

POP(2)POE(3)メチルエー亍

B11 ルトリメリット酸トリ;!:ステル 20 9.8 3.6 無し無し 9.9 3.7 無し

P0E(4)メチルエーテリレ 1 ,2—

B12シクロへキサンジカルポン 20 9.4 3.8 無し無し 9.2 3.9 無し

酸ジエステル

P0E(2)ベンジルェ一亍ルト

B13 20 9.5 2.0

リメリット酸卜リエス亍ゾレ無し無し 9.4 2.1 無し

1 ： POE (n)はポリォキシェチレン nモル付加物、 POP (n)はポリ才キシプロピレン nモル付加物、 POP (n) POE (m)はポリオキシプロピレン nモルとポリオキシエチレン mモルのプロック付加物を示す。

* 2：'ネッキング現象のために測定不可実施例 C1〜C3

非晶性ポリエステル樹脂（TSUNAMI GS 2 ：イーストマンケミカル社製） 1 00重量部、モンタン酸ワックス 0. 8重量部、及び表 C1に示す種類と量の可塑剤からなる組成物を 165 °Cの 6インチロールにて 15分間混練し、 190°Cのプレス成形機にて厚さ lmmのテストピースを作成した。得られたテストピースについて実施例 A1と同様に柔軟性、透明性及び表面状態を評価した。これらの結果を表 C1に示す。

表〇1

柔軟性透明性表面状態添加量 100%モジュラスヘイズ値折り曲げ可塑剤 (ブリード

(重量部）白化

( Pa) (%) の有無）

N-ブチルベンゼン

C1 10 15.4 3.2 無し無しスルホンアミド

実

N-ブチルベンゼン

施 C2 20 13.2 3.4 無し無しスルホンアミド

例

N-ブチルベンゼン

C3 30 8.5 2.8 無し無しスルホンアミド

実施例 D 1〜D 14

非晶性ポリエステル樹脂 (TSUNAMI GS 2 ：イーストマンケミカル社製、ガラス転移温度 81 °C) 100重量部、モンタン酸ワックス 0. 8重量部、表 D1及び表 D 2に示す種類と量の可塑剤からなる組成物を 165 °Cの 6インチロールにて 15分間混練し、 190 のプレス成形機にて厚さ 1mmのテストピースを作成した。得られたテストピースについて実施例 A1と同様に柔軟性、透明性及び表面状態を評価した。但し、 50°Cに管理したオーブンにテストピースを入れた。これらの結果を表 D 1に示す。

w

D

熱処理有 1J 熱処理後（50°C X 1週間）

ΕΟモル数/ 添加量

可塑剤 " OH¾ al" 100%モジュラスヘイズ値折り曲 ¾a状 100%"6ンュフ入ヘイズ値表面状態

白化 (ブリードの有無） (MPa) f o フリ一卜の照

POE(9)トリメチロールプロパンシ

D10クロへキサンカルポン酸トリエス 3 20 10.9 3.7 無し無し 11.0 3.7 無し

亍ル

POE(4)シクロへキサンジメタノー

実 D1 1 2 20 8.5 3.8

ルブタン酸ジエステル無し無し 8.7 3.6 無し

POE(6)シクロへキサンジオール

施 D12 一ナフタレンカルポン酸ジェ 3 20 1 1.5 3.8 無し無し 1 1.5 3.8 無し

ス亍ル

ΡΟΕ(2)2-ブチル - 2-ェチル - 1 ,3 - 例 D13プロパンジオール安息香酸ジェ 1 20 9.9 3.6 無し無し 9.9 3.7 無し

ステル

ΡΟΕ(6)ネオペンチルグリコール

D14 3 20 9.2 3.7

安息香酸ジエステル無し無し 9.3 3.7

¾2 *1 :P0E (n)はポリォキシエチレン nモル付加物を示す。

*2:水酸基 1個当たりのエチレンォキサイド平均付加モル数

*3：ネッキング現象のために測定不可

Claims

請求の範囲

1. (A) 、 (B) ， (C) および（D) のいずれかを含む非晶性ポリエステル樹脂用可塑剤。

(A) 下記（Aa) 成分と（Ab) 成分とのエステル：

(Aa) 式（A I)

(式中、 X^aは水素原子、水酸基、炭素数 1〜22のアルキル基、アルケニル基又はアルコキシ基、あるいはハロゲン原子を示し、 n及び mはそれぞれ 1以上の整数で、 n+m =5である。 pは 0〜3の整数を示す。）

(Ab) 脂肪族アルコール、脂環族アルコール、芳香族アルコール、フエノール及びァルキルフエノールから選択されるヒドロキシ化合物、あるいはこれらヒドロキシ化合物のアルキレンォキサイド付加物 (アルキレン基の炭素数 2〜 4、アルキレンオキサイド平均付加モル数 0より大きく 30以下）から選ばれる少なくとも 1種。

(B) 下記（Ba) 成分と（Bb) 成分とのエステル：

(B a) 式（B I)

で表される芳香族カルボン酸、 1分子中に 1個以上のカルボキシル基を有する縮合多環式芳香族力ルポン酸、脂環族力ルポン酸又はこれらカルボン酸の無水物あるいは炭素数；!〜 3の低級アルキルエステルから選ばれる少なくとも 1種。

(Bb) 脂肪族モノアルコ一ル、脂環族モノアルコール、芳香族モノアルコール、フエノール及びアルキルフエノールから選択されるモノヒドロキシ化合物のアルキレンォキサイド付加物（アルキレン基の炭素数 2〜4、アルキレンオキサイド平均付加モル数 1 〜 30 ) から選ばれる少なくとも 1種。

(C) 芳香族スルホンアミドの N_アルキル化物（アルキル基の炭素数 1〜22) ：

(D) 下記（D a) 成分と（Db) 成分とのエステル：

(D a) 式（D I )

(式中、 X^dは水素原子、炭素数 1〜22のアルキル基、アルケニル基又はアルコキシ基、あるいはハロゲン原子、 mは 1〜5の整数を示し、 m個の X^dは同一でも異なっていてもよい。）

で表される芳香族モノカルボン酸、炭素数 1〜22の直鎖又は分岐鎖脂肪族モノ力ルポン酸、縮合多環式芳香族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸あるいはこれらモノ力ルボン酸の低級アルキルエステル（アルキル基の炭素数 1〜 3) から選ばれる少なくとも 1種。

(Db) 式（DII) Y

HO—— CH C—— CH₂— OH (ΟΠ)

Z

(式中、 Y及び Zは炭素数 1 ~ 8のアルキル基又はアルケニル基を示し、同一でも異なつていてもよい。）

で表される脂肪族 2価アルコール、 1分子中に 3個以上の水酸基を有する炭素数 3〜 3 0の多価アルコール、 1分子中に 2個の水酸基あるいはメチロール基を有する脂環族ジオールから選択されるヒドロキシ化合物のアルキレンォキサイド付加物（アルキレン基の炭素数 2〜4、水酸基 1個当たりのアルキレンォキサイド平均付加モル数 0より大きく 1 0以下）から選ばれる少なくとも：

2 . (A) であり、（A a ) 成分が、 p—ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、 4—ヒドロキシメチル安息香酸、 5—ヒドロキシイソフタル酸、 3—ヒドロキシー 2 —ナフトェ酸、 2—ヒドロキシー 5—メチル安息香酸又はこれらの炭素数 1 ~ 3の低級アルキルエステルである請求項 1記載の可塑剤。

3 . (A) であり、（Ab ) 成分が、式（ΑΠ)

R 'O (AO) _VH (All)

で表される化合物である請求項 1又は 2記載の可塑剤。

4 . (A) であり、（Ab ) 成分が、式 (ΑΠΙ)

R²O H (AI I I)

(式中、 R²は炭素数 3〜 2 2の直鎖又は分岐鎖アルキル基又はアルケニル基、ベンジル基あるいは炭素数 1〜1 8のアルキル基を有するアルキルべンジル基である。）で表される化合物である請求項 1又は 2記載の可塑剤。

5. (A) であり、（Ab) 成分が（Db) である請求項 1又は 2記載の可塑剤。。

6. (B) であり、（Ba) 成分が、安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフ夕レンジカルボン酸、シクロへキサンジカルボン酸又はこれらの無水物あるいは炭素数 1〜 3の低級アルキルエステルである請求項 1記載の可塑剤。

7. (B) であり、（Ba) 成分が、式（BI) において、 nが 2以上の化合物である請求項 1記載の可塑剤。

8. (B) であり、（Bb) 成分が、式（ΒΠ)

R'O (AO) _yH (BID

(式中、 R¹は炭素数 1〜22の直鎖又は分岐鎖アルキル基又はアルケニル基、フエニル基、ベンジル基あるいは炭素数 1〜18のアルキル基を有するアルキルフエニル基であり、 Aは炭素数 2〜4のアルキレン基、 yはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す 1〜30の数であり、 y個の Aは同一でも異なっていてもよい。）

で表される化合物である請求項 1、 6および 7のいずれかの項記載の可塑剤。

9. (C) であり、芳香族スルホンアミドの N—アルキル化物が、式 (CI ) で表される N—アルキルべンゼンスルホンアミドである請求項 1記載の可塑剤。

(式中、 Rは炭素数 1〜22の直鎖又は分岐鎖アルキル基を示す。）

10. (D) であり、（Da) 成分が、置換基として炭素数 1〜6のアルキル基又はハロゲン原子を有していても良い安息香酸あるいはその低級アルキルエステル（アルキル基の炭素数 1〜3) である請求項 1記載の可塑剤。

1 1. (D) であり、 (Db) 成分が、ネオペンチルダリコール、 2—ブチル _ 2—ェチルー 1, 3— - —ル、炭素数 3~30のグリセリン又はポリグリセリン、ソルビトール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、キサンジオール、シクロへキサンジメタノールから選ばれるヒドロキシ化合物のアルキレンオキサイド付加物（アルキレン基の炭素数 2〜 4、水酸基 1個当たりのアルキレンォキサイド平均付加モル数 0より大きく 1 0以下）である請求項 1又は 1 0記載の可塑剤。

1 2 . 非晶性ポリエステル樹脂と、請求項 1〜1 1のいずれかに記載の可塑剤とを含有する非晶性ポリエステル樹脂組成物。

1 3 . 可塑剤が（A) であり、更に、リン酸および亜リン酸から選ばれる少なくとも 1 種を含有する請求項 1 2記載の非晶性ポリエステル樹脂組成物。

1 4 . 可塑剤が（B) であり、その含有量が、非晶性ポリエステル樹脂 1 0 0重量部に対し、 1〜 7 0重量部である請求項 1 2記載の非晶性ポリエステル樹脂組成物。

1 5 . 可塑剤が（C) であり、その含有量が、非晶性ポリエステル樹脂 1 0 0重量部に対し、 3〜5 0重量部である請求項 1 2記載の非晶性ポリエステル樹脂組成物。

1 6 . さらに滑剤としてァニオン界面活性剤を含む請求項 1 2記載の非晶性ポリエステル樹脂組成物。

1 7 . 請求項 1 1のいずれかに記載した可塑剤の非晶性ポリエステル樹脂の可塑剤としての用途。