WO2002022744A2 - Latex actif comprenant un agent inhibiteur de corrosion - Google Patents

Latex actif comprenant un agent inhibiteur de corrosion Download PDF

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WO2002022744A2
WO2002022744A2 PCT/FR2001/002819 FR0102819W WO0222744A2 WO 2002022744 A2 WO2002022744 A2 WO 2002022744A2 FR 0102819 W FR0102819 W FR 0102819W WO 0222744 A2 WO0222744 A2 WO 0222744A2
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corrosion
inhibiting agent
active
radical
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Anny Guez
Jean-Yves Chane-Ching
Jean-Charles Maurice
Roland Reeb
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Rhodia Chimie
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C09D5/082—Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
    • C09D5/086—Organic or non-macromolecular compounds

Definitions

  • the present invention relates to an active latex capable of inhibiting corrosion of a metallic substrate, a composition containing such an active latex, a substrate covered with a layer obtained from such an active latex as well as the process for obtaining it. active latex.
  • a conventional technique consists in depositing on the surface to be protected a layer of zinc then a layer of chromate.
  • solutions aimed at reducing or even eliminating the use of chromate have been developed.
  • one of these solutions consists in applying to the surface to be protected an organic layer which acts as a barrier between the metal surface and the surrounding medium. To implement this solution, however, it is necessary to use organic solvents.
  • the object of the present invention is to provide an active latex which makes it possible to inhibit the corrosion of metal substrates by reducing the quantity of chromates used.
  • Another object is to provide an active latex which makes it possible to inhibit the corrosion of metallic substrates by reducing the amount of solvent necessary for its implementation.
  • the invention also relates to a process for the preparation of this active latex which comprises • the solubilization of a corrosion-inhibiting agent in an organic solvent which is not soluble in water, “the addition with stirring of this solution in a dispersion of a polymer , in the form of particles, film-forming and insoluble in water, to allow the corrosion-inhibiting agent in solution to penetrate into the particles of polymers.
  • the invention further relates to a corrosion inhibiting composition comprising such an active latex and an anti-corrosion pigment.
  • the invention relates to a metal substrate covered with a layer obtained from an active latex comprising a film-forming polymer; insoluble in water and in the form of particles, obtained by polymerization of ethylenically unsaturated monomers, in which a corrosion inhibiting agent is incorporated.
  • a layer is a polymer layer in which the corrosion inhibiting agent is incorporated.
  • latex means a dispersion of polymer in water.
  • a solvent which is not soluble in water is a solvent which has a solubility in water of less than 10% by weight, measured at 20 ° C., preferably less than 5% by weight.
  • the present invention effectively protects a metal substrate from corrosion.
  • the active latex of the invention when applied to such a substrate forms a layer which has a strong anticorrosion activity and good adhesion to the substrate.
  • the active latex may include one or more corrosion inhibiting agents.
  • the corrosion inhibiting agent can be any known corrosion inhibiting agent which has an affinity for the film-forming polymer insoluble in water in the form of particles allowing it to be incorporated therein.
  • the corrosion-inhibiting agent must be soluble in an organic solvent which is not soluble in water as defined above.
  • the corrosion inhibiting agent is hydrophobic, that is to say that it has a solubility in water which is low enough to allow its incorporation into the polymer in the form of particles. Indeed, a water-soluble corrosion inhibitor will tend to migrate into the aqueous phase of the dispersion.
  • corrosion inhibitors are preferred, the solubility of which in water is less than 0.5% (weight), preferably less than 0.1%.
  • Useful corrosion-inhibiting agents are, for example, compounds having a corrosion-inhibiting activity chosen from Ses pyrocaiéch ⁇ is; carboxylic acids, for example salicylic acid; benzotriazoles; cresol and its derivatives; fatty amino acids; alkyl sulfonates, alkylphosphates or alkyldiphosphates, or alkylphosphonates or alkyldiphosphonates in which the alkyl group, linear or branched, comprises at least 4 carbon atoms, preferably 6 to 20 carbon atoms. According to one embodiment, the hydrophobic derivatives of the compounds described above are preferred.
  • the corrosion inhibiting agent is preferably chosen from hydrophobic corrosion inhibiting agents which have the property of complexing with metal cations such as iron, zinc, copper etc.
  • the corrosion-inhibiting agent present in the active latex of the present invention is a phenolic compound substituted in at least one ortho position by a group chosen from -OH, -CHO, -COOH and -NH 2 .
  • the corrosion-inhibiting agent is a phenolic compound substituted in at least one ortho position by a group chosen from -OH, -CHO, -COOH and -NH 2 , and comprising in at least one other position of the aromatic cycle a hydrophobic radical.
  • the corrosion inhibiting agent corresponds to formula (I):
  • R 1 is chosen from -OH, -CHO, -COOH and -NH 2 ,
  • R 2 is a hydrophobic radical, and n is between 0 and 4, preferably 1 or 2.
  • the hydrophobic radical R 2 is preferably chosen from alkyl radicals, linear or branched, comprising at least 4 carbon atoms, for example a butyl, tertiary butyl, pentyl radical; hexyl, heptyle, octyl, etc., branched or not; a cycloalkyl radical, an aryl radical, a radical -COOR, -COR, -CHNR, R representing an alkyl group, linear or branched, comprising at least 4 carbon atoms, preferably 6 to 20 carbon atoms.
  • n is equal to 1 and the radical R 2 is in the para position.
  • n is equal to 2 and the radicals R 2 are in the meta position.
  • the radicals R 2 can be substituted or unsubstituted.
  • the substituents are preferably chosen from hydrophobic substituents, for example fluorinated substituents.
  • the corrosion inhibiting agent is a derivative of pyrocatechol (1, 2-dihydroxy-benzene) or salicylic acid with preferably n greater than or equal to 2, preferably equal to 2.
  • the compound of formula (I) is a derivative of pyrocatechol and R 2 is by reference an alkyl radical comprising at least 4 carbon atoms, preferably from 6 to 20 carbon atoms.
  • a useful pyrocatechol derivative is for example di ter octyl pyrocatechol, di ter butyl pyrocatechol, mono ter butyl pyrocatechol.
  • the corrosion inhibiting agent is present in the active latex in very variable amounts. It is generally between 0.5 and 20% by weight relative to the weight of dry matter. According to a particular embodiment, the amount of corrosion inhibiting agent is between 1 and 15%, preferably between 1 to 6% by weight of dry matter.
  • the active latex of the present invention comprises, in dispersion, a polymer in the form of film-forming particles and insoluble in water, a polymer obtained from organic monomers containing ethylenic unsaturations.
  • the organic monomers containing ethylenic unsaturations useful for the preparation of the latex can be chosen from vinyl, acrylic, vinylaromatic, vinyl ester monomers, alkyl esters of ⁇ or unsaturated acids, esters of unsaturated carboxylic acids, chloride vinyl, vinylidene chloride and / or dienes.
  • vinyl and acrylic monomers suitable for latexes of those deriving from styrene, acrylic acid, from acrylic esters of the acrylic ester type of N-hydroxysuccinimide such as N-acryloyloxysuccinimide and N-acryloyloxyphthalimide, methacrylic acid, monobenzyl maleate, 2-vi ⁇ ylpyridine, styrene methylsulfonate, chloromethylstyrene, hydroxypropylmethacrylate, hydroxybutylacrylate, hydroxyethylacrylate, acrylitrile and / or pacroline.
  • acrylic esters of the acrylic ester type of N-hydroxysuccinimide such as N-acryloyloxysuccinimide and N-acryloyloxyphthalimide
  • methacrylic acid monobenzyl maleate
  • 2-vi ⁇ ylpyridine 2-vi ⁇ ylpyridine
  • styrene methylsulfonate chloromethylstyrene
  • the polymers in the form of film-forming and water-insoluble particles are prepared from a mixture of unsaturated ethylene monomers comprising at least one (meth) acrylic ester, in particular from ( meth) alkyl acrylates, the alkyl part of which has from 1 to 10 carbon atoms.
  • the film-forming and insoluble polymers are prepared from a mixture of unsaturated ethylene monomers comprising 1 to 10% by weight of monomers having a carboxylic function.
  • These monomers with a carboxylic function can in particular be chosen from ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic, methacrylic, maleic, fumaric and itaconic acid.
  • the active latex preferably comprises one or more polymers in the form of film-forming and water-insoluble particles which have a particle size of less than 100 nm, preferably between 1 and 60 nm. Polymers in the form of particles smaller than 60 nm are generally known by the name of nanolatex.
  • particle size is meant according to the invention the dimension of the average diameter of the volume of the particle measured by transmission electron microscopy (TEM).
  • the constituent polymers of the active latexes according to the invention can have a glass transition temperature Tg of between -20 ° C and 4 to 80 ° C, preferably between 0 and 40 ° C.
  • the constituent polymers of the active latex can be functionalized at the surface in order to allow their crosslinking or so as to promote the adhesion of the layer to the metal substrate.
  • These active latexes can thus be functionalized at the surface by various organic functions, for example by means of silane compounds, the functions possibly being epoxides, amines, etc.
  • the constituent polymer of the latex can be obtained by any known latex preparation process, for example by the process described in patent application EP-A-0644205.
  • this corrosion-inhibiting agent is first dissolved in an organic solvent.
  • the solvent must be insoluble in water as defined above.
  • Various solvents can be used: for example: ethers, glycol esters, butyl acetate, THF, cyclohexanone, methyl ketone, dichloromethane, toluene, cyclohexane, etc.
  • the corrosion inhibiting agent if the solvent is completely soluble in water, it will remain in the aqueous phase of the dispersion and will not be able to play its role of entraining the corrosion inhibiting agent.
  • This organic solution containing the dissolved corrosion inhibiting agent is then added to a dispersion of polymers in the form of film-forming particles which are insoluble in water.
  • the organic solution in which the corrosion-inhibiting agent which is insoluble in water is dissolved has a particular affinity for the polymer and tends to penetrate into the particles, thus causing the corrosion-inhibiting agent. In this way, the active latex of the present invention is obtained.
  • the mixing can be carried out at room temperature, advantageously, it is carried out between 15 and 65 ° C, preferably between 20 and 45 ° C.
  • the solvent can then be removed from the active latex by known separation techniques, for example by temperature nitrogen sweeping, distillation azeotropic or stripping.
  • the temperature can vary between 35 ° C and the boiling point of the solvent. One can thus obtain a latex whose solvent content is less than 2%.
  • the active latex which is in the form of a dispersion generally comprises up to 50% by weight of dry matter., Preferably between 10 and 35%.
  • the active latex of the present invention can be used directly on a metal substrate to form an anticorrosion layer. It can also be used in the form of an anticorrosive composition.
  • This anticorrosive composition preferably comprises, in addition to the active latex, an anticorrosion pigment.
  • Anti-corrosion pigments are for example zinc phosphosilicates, strontium and zinc phosphosilicates, zinc phosphates, zinc and aluminum orthophosphates, compounds of the calcium doped SiO 2 type, CaZnCrO, Cr 2 O 3 , strontium or zinc or barium chromates.
  • the amount of pigment can be between 2 and 30% by volume.
  • this composition does not contain a chromate.
  • the composition according to the present invention can also contain any other useful additive, for example dispersing agents, thickeners, antioxidants, non-active latexes, etc.
  • the active latex or the composition of the present invention when applied to a metallic substrate, make it possible to obtain a particularly adherent anticorrosion layer.
  • the metal substrate can be steel, zinc-plated steel, non-ferrous metals, zinc, aluminum or alloy.
  • the coating of the composition or of the latex can be carried out by known conventional techniques, for example coating; soaking; spraying. After drying at room temperature, the layer can be consolidated by a thermal post-treatment at a temperature generally between 25 and 65 ° C. Several successive layers can thus be produced in the same way.
  • This layer can also be crosslinked when using functionalized active latexes.
  • the composition contains a suitable crosslinking agent.
  • the anticorrosive composition can comprise up to 50% by volume of active latex, preferably between 2 e
  • the anti-corrosion layers have a thickness which can vary between 0.03 and 50 ⁇ m.
  • the anti-corrosion layers of the invention have anti-corrosion properties in neutral, acidic or basic media.
  • the corrosion of the substrate is measured by measuring the loss of mass of the substrate immersed in an NaCl electrolyte and by assaying the chemical elements initially contained in the substrate dissolved in the electrolyte.
  • an ammonium persulphate solution obtained by dissolving 5 g of ammonium persulphate in 11 g of deionized water is introduced into the reactor. After 5 min, the mixture of monomers comprising
  • the temperature is maintained at 84 ° C. After addition of the monomer mixture, the temperature is brought to 92 ° C. for 30 min, then the mixture is cooled to ambient temperature. Neutralization is then carried out at pH 7 by adding 1N sodium hydroxide. The final product is filtered through a 110 ⁇ m mesh. It has the following characteristics: - dry extract: 29% by weight,
  • the dichloromethane solvent is then removed by a nitrogen sweep of the dispersion brought to 60 ° C. After this step of removing the solvent, the dispersion of active latex into which the pyrocatechol di is incorporated presents a dry extract of 27
  • a layer is made by dipping a zinc plate of dimensions 15cm x
  • the layer is consolidated by drying the plate at room temperature.
  • a control layer is produced in an identical manner by dipping a zinc plate in a dispersion of non-active nanolatex in which the di tert octyl Pyro catechol has not been incorporated (sample no. 2)
  • the corrosion test is carried out at room temperature by immersion of the plates in a medium consisting of 100 ml of 3% NaCl, 5% tri-ethanol-amine and adjusted to pH 11 with soda with stirring.
  • a medium consisting of 100 ml of 3% NaCl, 5% tri-ethanol-amine and adjusted to pH 11 with soda with stirring.
  • DTOP di-tert Octyl Pyrocatechol
  • a reactor equipped with a condenser 70 g of an aqueous dispersion of nanolatex acrylate containing 29% of dry extract are incorporated, to which 10 ml of water and 0.1 g of antioxidant have been added beforehand. erythorbic acid. Then added to this dispersion of nanolatex, with stirring, drop by drop, for about 15 min, at room temperature, the previously described solution of di-tert Octyl Pyrocatechol in dichloromethane. The dispersion thus obtained, still with stirring, is brought to 40 ° C for about 4 hours.
  • the dichloromethane solvent is then removed by a nitrogen sweep of the dispersion brought to 60 ° C with monitoring of the weight loss. After this step of removing the solvent, the dispersion of active latex into which the di-octyl pyrocatechol has been incorporated has a dry extract of 29%.
  • the layers are produced by spraying the dispersion of nanolatex obtained previously on zinc plates of dimensions 15 cm x 7.5 cm x 0.1 cm after degreasing, washing and drying beforehand.
  • Corrosion tests are carried out at temperature, in an air atmosphere, by immersion of the plates in a medium consisting of 1000 ml of NaCl 3% pH 7 with stirring.
  • a medium consisting of 1000 ml of NaCl 3% pH 7 with stirring.
  • mass losses of the various samples are indicated after 14 days of testing:
  • a dosage of Zn is also carried out on the various NaCl electrolytes after corrosion tests.
  • a subsequent acidification is carried out with a slight identical dilution with an HCl solution (adjustment to 1 liter)
  • the following table indicates the concentrations of Zn assayed for the different samples:
  • a dispersion of active nanolatex containing di tert octyl pyrocatechol (DTOP) is prepared as described in Example 2. Layers are made on Cu plates of 15 cm x 1 cm x 0.1 cm (S ⁇ 30 cm 2 ) by soaking this active latex. The layers are consolidated by simple drying at room temperature.
  • DTOP di tert octyl pyrocatechol
  • Corrosion tests are carried out at room temperature, in an air atmosphere, by immersion of the plates in a medium consisting of 100 ml of 1N HCl with stirring. In the following table are indicated the mass losses obtained with the various samples after 7 days of testing:

Abstract

La présente invention concerne un latex actif comprenant un agent inhibiteur de corrosion. Un tel latex permet de réduire la corrosion de substrat métallique.

Description

LATEX ACTIF COMPRENANT UN AGENT INHIBITEUR DE CORROSION
La présente invention concerne un latex actif capable d'inhiber la corrosion d'un substrat métallique, une composition contenant un tel latex actif, un substrat recouvert d'une couche obtenue à partir d'un tel latex actif ainsi que le procédé d'obtention du latex actif.
Il existe de nombreuses méthodes pour inhiber la corrosion de surface métallique. Une technique classique consiste à déposer sur la surface à protéger une couche de zinc puis une couche de chromate. Cependant, à cause de contraintes liées à l'environnement, des solutions visant à réduire voire supprimer l'utilisation de chromate ont été développées. Par exemple, une de ces solutions consiste à appliquer sur la surface à protéger une couche organique qui joue le rôle de barrière entre la surface métallique et le milieu environnant. Pour mettre en œuvre cette solution, il est cependant nécessaire d'utiliser des solvants organiques.
L'objet de la présente invention est de proposer un latex actif permettant d'inhiber la corrosion de substrats métalliques en réduisant la quantité de chromâtes mise eu oeuvre.
Un autre objet est de proposer un latex actif permettant d'inhiber la corrosion de substrats métalliques en réduisant la quantité de solvant nécessaire à sa mise en œuvre. Ces objets et d'autres qui apparaîtront à la lecture de la description sont atteints par la présente invention qui concerne un latex actif comprenant un polymère sous forme de particules filmogène et insoluble dans l'eau, obtenu par polymérisation de monomères à insaturations ethyleniques, particules dans lesquelles un agent inhibiteur de corrosion est incorporé. L'invention concerne aussi un procédé de préparation de ce latex actif qui comprend • la solubilisation d'un agent inhibiteur de corrosion dans un solvant organique non soluble dans Peau, « l'addition sous agitation de cette solution dans une dispersion d'un polymère, sous forme de particules, filmogène et insoluble dans l'eau, pour permettre à l'agent inhibiteur de corrosion en solution de pénétrer dans les particules de polymères. L'invention concerne de plus une composition inhibitrice de corrosion comprenant un tel latex actif et un pigment anti-corrosion. Enfin, l'invention concerne un substrat métallique recouvert d'une couche obtenue à partir d'un latex actif comprenant un polymère filmogène; insoluble dans l'eau et sous forme de particules, obtenu par polymérisation de monomères à insaturations ethyleniques, dans lequel est incorporé un agent inhibiteur de corrosion. Une telle couche est une couche polymère dans laquelle est incorporé l'agent inhibiteur de corrosion.
Dans le cadre de l'invention, on entend par latex, une dispersion de polymère dans l'eau. Un solvant non soluble dans l'eau est un solvant qui est présente une solubilité dans l'eau inférieure à 10 % en poids, mesurée à 20°C, de préférence inférieure à 5 % en poids.
La présente invention permet de protéger de façon efficace un substrat métallique de la corrosion. Le latex actif de l'invention, lorsqu'il est appliqué sur un tel substrat forme une couche qui présente une forte activité anticorrosion et une bonne adhérence au substrat. Le latex actif peut comprendre un ou plusieurs agents inhibiteurs de corrosion.
L'agent inhibiteur de corrosion peut être n'importe quel agent inhibiteur de corrosion connu qui présente une affinité pour le polymère filmogène insoluble dans l'eau sous forme de particules lui permettant de s'y incorporer. En particulier, pour pouvoir être incorporé dans le polymère, l'agent inhibiteur de corrosion doit être soluble dans un solvant organique non soluble dans l'eau tel que défini précédement.
Selon un mode de réalisation particulier, l'agent inhibiteur de corrosion est hydrophobe, c'est à dire qu'il présente une solubilité dans l'eau assez faible pour permettre son incorporation dans le polymère sous forme de particules. En effet, un agent inhibiteur de corrosion soluble dans l'eau aura tendance à migrer dans la phase aqueuse de la dispersion. Dans le cadre de l'invention, on préfère des agents inhibiteurs de corrosion dont la solubilité dans l'eau est inférieure à 0,5 % (poids), de préférence inférieur à 0,1 %.
Les agents inhibiteurs de corrosion utiles sont par exemple les composés ayant une activité inhibitrice de «corrosion choisis parmi Ses pyrocaiéchσis ; ies acides carboxyliques par exemple l'acide salicylique ; les benzotriazoles ; le crésol et ses dérivés; les acides aminés gras ; les alkyl sulfonates, les alkylphosphates ou alkyldiphosphates, ou les alkylphosphonates ou alkyldiphosphonates dans lesquels le groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprend au moins 4 atomes de carbone, de préférence de 6 à 20 atomes de carbone. Selon un mode de réalisation, on préfère les dérivés hydrophobes des composés décrits ci-dessus.
L'agent inhibiteur de corrosion est de préférence choisi parmi les agents inhibiteurs de corrosion hydrophobes qui ont la propriété de se complexer avec des cations métalliques tels que le fer, le zinc, le cuivre etc.
Selon un premier mode de réalisation, l'agent inhibiteur de corrosion présent dans le latex actif de la présente invention est un composé phénolique substitué en au moins une position ortho par un groupe choisi parmi -OH, -CHO, -COOH et -NH2. Selon un autre mode de réalisation, l'agent inhibiteur de corrosion est un composé phénolique substitué en au moins une position ortho par un groupe choisi parmi -OH, -CHO, -COOH et -NH2, et comprenant sur au moins une autre position du cycle aromatique un radical hydrophobe.
Selon un mode de réalisation particulier, l'agent inhibiteur de corrosion correspond à la formule (I) :
Figure imgf000004_0001
dans laquelle
R1 est choisi parmi -OH, -CHO, -COOH et -NH2,
R2 est un radical hydrophobe, et n est compris entre 0 et 4, de préférence 1 ou 2. Le radical hydrophobe R2 est de préférence choisi parmi les radicaux alkyles, linéaires ou ramifiés, comprenant au moins 4 atomes de carbone, par exemple un radical butyle, tertio butyle, pentyle; hexyle, heptyle, octyle, etc, ramifié ou non ; un radical cycloalkyle, un radical aryîe, un radical -COOR, -COR, -CHNR, R représentant un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant au moins 4 atomes de carbone, de préférence 6 à 20 atomes de carbone. Selon un mode de réalisation particulier, n est égal à 1 et le radical R2 est en position para. Selon un autre mode de réalisation, n est égal à 2 et les radicaux R2 sont en position meta. Les radicaux R2 peuvent être substitués ou non substitués. Les substituants sont de préférence choisis parmi les substituants hydrophobes par exemple les substituants fluorés.
Selon un mode de réalisation, l'agent inhibiteur de corrosion est un dérivé du pyrocatéchol (1 ,2-dihydroxy-benzène) ou de l'acide salicylique avec de préférence n supérieur ou égal à 2, de préférence égal à 2. De préférence, le composé de formule (I) est un dérivé du pyrocatéchol et R2 est de référence un radical alkyle comprenant au moins 4 atomes de carbone, de préférence de 6 à 20 atomes de carbone.
Un dérivé du pyrocatéchol utile est par exemple le di ter octyl pyrocatéchol, le di ter butyl pyrocatéchol, le mono ter butyl pyrocatéchol.
L'agent inhibiteur de corrosion est présent dans le latex actif dans des quantités très variables. Il est en général compris entre 0,5 et 20 % en poids par rapport au poids de matière sèche. Selon un mode de réalisation particulier, la quantité d'agent inhibiteur de corrosion est comprise entre 1 et 15 %, de préférence entre 1 à 6% en poids de matière sèche.
Le latex actif de la présente invention comprend, en dispersion, un polymère sous forme de particules filmogène et insoluble dans l'eau, polymère obtenu à partir de monomères organiques à insaturations ethyleniques.
Les monomères organiques à insaturations ethyleniques utiles pour la préparation du latex peuvent être choisis parmi des monomères vinyliques, acryliques, vinylaromatiques, d'esters vinyliques, d'alkylesters d'acides α ou insaturés, d'esters d'acides carboxyliques insaturés, de chlorure de vinyle, de chlorure de vinylidène et/ou de diènes.
A titre de monomères vinyliques et acryliques convenant aux latex, on peut citer ceux dérivant du styrène, de l'acide acrylique, d'ester acrylique de type esters acryliques de N-hydroxysuccinimide comme le N-acryloyloxysuccinimide et le N- acryloyloxyphtalimide, l'acide méthacrylique, le maléate de monobenzyle, la 2- viπylpyridine, le méthylsulfonate de styrène, le chlorométhylstyrène, Phydroxypropylméthacrylate, S'hydroxybutylacrylate, hydroxyéthyîacrylate, l'acryloritrϋe et/ou Pacroléine.
A titre illustratif, on peut mentionner les monomères suivants :
- le styrène et ses dérivés (vinyltoluène, éthylvinylbenzène)
- les esters, hydroxyesters et amides de l'acide (méth)-acrylique tels que le méthacrylate de méthyle, l'acrylate de butyle, (méth)-acrylamide, - les esters vinyliques (acétate de vinyle, propionate de vinyle),
- les chlorures de vinyle et vinylidène,
- les vinylpyridines (2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, 2-méthyl, 5-vinylpyridine)
- les di (éthyl) amino-alkyl (méth)-acrylates - les di (éthyl)amino-alkyl (méth)-acrylamides
- l'allylamide
- l'éthylène imine
- le (méth)-acrylonitrile
- le N-vinylimidazole - les dialkylaminométhyl-styrènes
- la vinylpyrrolidone
- le divinylbenzène et ses dérivés
- les diènes conjugués (butadiène...)
- les dérivés polyallyliques (tétraallyléthylène...) - les (méth) acrylates de polyols (diméthacrylate d'éthylène glycol ...)
- le méthylène-bis (acrylamide)
- l'acide-bis (acrylamido) acétique.
Selon une variante préférée de l'invention, les polymères sous forme de particules filmogènes et insolubles dans l'eau, sont préparés à partir d'un mélange de monomères ethyleniques insaturés comprenant au moins un ester (méth)acrylique, notamment à partir des (méth)acrylates d'alkyle dont la partie alkyle présente de 1 à 10 atomes de carbone. De manière avantageuse, les polymères filmogènes et insolubles sont préparés à partir d'un mélange de monomères ethyleniques insaturés comprenant 1 à 10 % en poids de monomères à fonction carboxylique. Ces monomères à fonction carboxylique peuvent être notamment choisis parmi les acides carboxyliques à insaturation éthylénique tels que l'acide acrylique, méthacrylique, maléique, fumarique et itaconique.
Ces polymères, lorsqu'ils sont dispersés dans l'eau forment des particules dont la taille varie généralement entre 0,01 et plusieurs centaines de microns. Le latex actif comprend de préférence un ou plusieurs polymères sous forme de particules filmogènes et insolubles dans l'eau qui présente une granulométrie inférieure à 100 nm, de préférence comprise entre 1 et 60 nm. Les polymères sous forme de particules de taille inférieure à 60 nm sont généralement connus sous le nom de nanolatex. Pour les termes "granulométrie", on entend selon l'invention la dimension du diamètre moyen du volume de la particule mesurée par microscopie électronique par transmission (MET).
Les polymères constitutifs des latex actifs selon l'invention peuvent avoir une température de transition vitreuse Tg comprise entre -20°C et 4- 80°C, de préférence entre 0 et 40 °C.
Les polymères constitutifs du latex actifs peuvent être fonctionnalisés en surface afin de permettre leur réticulation ou de manière à favoriser l'adhésion de la couche sur le substrat métallique. Ces latex actifs peuvent ainsi être fonctionnalisés en surface par diverses fonctions organiques, par exemple par l'intermédiaire de composés silanes, les fonctions pouvant être des époxydes, des aminés, etc..
Le polymère constitutif du latex peut être obtenu par n'importe quel procédé de préparation de latex connu par exemple par le procédé décrit dans la demande de brevet EP-A-0644205. Selon le procédé de préparation du latex actif de l'invention, pour incorporer l'agent inhibiteur de corrosion dans les particules de polymères filmogènes insolubles dans l'eau, on solubilise dans un premier temps cet agent inhibiteur de corrosion dans un solvant organique. Le solvant doit être non soluble dans l'eau comme défini précédemment. Divers solvants peuvent être utilisés : citons par exemple : les éthers, les esters de glycol, l'acétate de butyle, le THF, la cyclohexanone, la méthylcétone, le dichloromethane, le toluène, le cyclohexane, etc. Comme expliqué précédemment pour l'agent inhibiteur de corrosion, si le solvant est totalement soluble dans l'eau, il restera dans la phase aqueuse de la dispersion et ne pourra jouer son rôle d'entraîneur de l'agent inhibiteur de corrosion. Cette solution organique contenant l'agent inhibiteur de corrosion solubilisé est alors ajoutée à une dispersion de polymères sous forme de particules filmogènes et insolubles dans l'eau. La solution organique dans laquelle est solubilisée l'agent inhibiteur de corrosion qui est insoluble dans l'eau présente une affinité particulière pour le polymère et a tendance à pénétrer dans les particules, entraînant ainsi i'agent inhibiteur de corrosion. De cette façon, on obtient le latex actif de la présente invention. Le mélange peut être effectué à température ambiante, avantageusement, il est mis en œuvre entre 15 et 65°C, de préférence entre 20 et 45°C.
Le solvant peut ensuite être éliminé du latex actif par des techniques de séparation connues, par exemple par balayage à l'azote en température, une distillation azéotropique ou un stripping. La température peut varier entre 35°C et le point d'ébullition du solvant. On peut ainsi obtenir un latex dont la teneur en solvant est inférieure à 2 %.
Le latex actif qui se présente sous la forme d'une dispersion comprend généralement jusqu'à 50 % en poids de matière sèche., de préférence entre 10 et 35 %.
Le latex actif de la présente invention peut être utilisé directement sur un substrat métallique pour former une couche anticorrosion. Il peut aussi être mis en oeuvre sous forme d'une composition anticorrosive. Cette composition anticorrosive comprend de préférence en plus du latex actif, un pigment antîcorrosion. Les pigments anti-corrosions sont par exemple des phosphosilicates de zinc, des phosphosilicates de strontium et de zinc, des phosphates de zinc, des orthophosphates de zinc et d'aluminium, des composés du type SiO2 dopé au calcium, CaZnCrO , Cr2O3, des chromâtes de strontium ou de zinc ou de baryum. La quantité de pigment peut être comprise entre 2 et 30 % en volume. De préférence, cette composition ne contient pas de chromate. La composition selon la présente invention peut aussi contenir tout autre additif utile par exemple des agents dispersants, des épaississants, des antioxydants, des latex non actifs etc..
Le latex actif ou la composition de la présente invention, lorsqu'ils sont appliqués sur un substrat métallique permettent d'obtenir une couche anticorrosion particulièrement adhérente. Le substrat métallique peut être en acier, acier zingué, des métaux non ferreux, en zinc, aluminium ou alliage. Le couchage de la composition ou du latex peut être réalisé par les techniques classiques connues, par exemple l'enduction ; le trempage ; la pulvérisation. Après séchage à température ambiante, la couche peut être consolidée par un post traitement thermique à une température généralement comprise entre 25 et 65°C. Plusieurs couches successives peuvent ainsi être réalisées de la même manière. Cette couche peut également être réticulée dans le cas d'utilisation de latex actifs fonctionnalisés. Dans ce cas, la composition contient un agent de réticulation adapté.
La composition anticorrosive peut comprendre jusqu'à 50 % en volume de latex actif, de préférence entre 2 e|30 %. Les couches anti-corrosions ont une épaisseur qui peut varier entre 0,03 et 50 μm.
Les couches anti-corrosion de l'invention présentent des propriétés anti-corrosions dans des milieux neutres, acides ou basiques.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. EXEMPLES
Dans les exemples suivants, la corrosion du substrat est mesurée par la mesure de la perte de masse du substrat immergé dans un électrolyte de NaCI et par dosage des éléments chimiques initialement contenus dans le substrat dissous dans l'électrolyte.
Exemple 1 - Synthèse d'un latex méthacrylate
On introduit dans un réacteur en verre de 10 I, muni d'un réfrigérant et d'un agitateur type ancre tournant à 150 tr/min, 6700 g d'eau permutée et 111 g de laurylsulfate de sodium. La température est élevée à 85°C. On purge ensuite le réacteur avec de l'azote.
Une fois la température stabilisée, on introduit dans le réacteur une solution de persulfate d'ammonium obtenue par dissolution de 5 g de persulfate d'ammonium dans 11 g d'eau permutée. Après 5 min, on commence à introduire le mélange de monomères comprenant
1080 g de méthacrylate de méthyle, 1485 g d'acrylate de butyl, 54 g d'acide méthacrylique et 84 g d'hydroxyethylmethacrylate (HEMA). Cet ajout de monomères est effectué à débit constant sur une durée de 2 heures 30 min.
Pendant toute la durée d'introduction des monomères, le température est maintenue à 84°C. Après addition du mélange de monomères, la température est portée à 92°C pendant 30 min, puis le mélange est refroidi à température ambiante. On réalise ensuite une neutralisation à pH 7 par ajout de soude 1 N. Le produit final est filtré sur maille de 110 μm. Il présente les caractéristiques suivantes : - extrait sec : 29 % en poids,
- pH : 7,
- granulométrie : 35 nm mesurée par MET
- température de transition vitreuse : 16°C, Exemple 2. Effet anti corrosion du iatex actif On prépare une solution en dissolvant 1 g de di-tert Octyl Pyrocatéchol (DTOP) dans 10 ml de dichloromethane. Dans un réacteur équipé d'un réfrigérant, on incorpore 70 g de dispersion de nanolatex méthacrylate décrit dans l'exemple 1 à 29% de matières sèches, à laquelle on a préalablement additionné 10 ml d'eau. A la dispersion de nanolatex, on ajoute sous agitation, goutte à goutte, pendant environ 15 min, à température ambiante, la solution précédemment décrite de 1 g de di-tert Octyl
Pyrocatéchol (DTOP) dans le dichloromethane. Le latex actif ainsi obtenu, toujours sous agitation, est porté à 40°C pendant environ 4 heures.
Le solvant dichloromethane est alors éliminé par un balayage d'azote de la dispersion portée à 60°C. Après cette étape d'élimination du solvant, la dispersion de latex actif dans lequel le di ter pyrocatéchol est incorporé présente un extrait sec de 27
%.en poids
Une couche est réalisée par trempage d'une plaque de zinc de dimensions 15cm x
1cm x 0,1 cm, de surface 30 cm2 , dans la dispersion de nanolatex actif avec incorporation de di tert Octyl Pyrocatéchol à 27% d'extrait sec obtenue précédemment
La couche est consolidée par séchage de la plaque à température ambiante.(Echantillon
N°1).
Une couche témoin est réalisée de manière identique par trempage d'une plaque de zinc dans une dispersion de nanolatex non actif dans lequel on n'a pas incorporé le di tert octyl Pyro catéchol ( échantillon n°2.)
Le test de corrosion est effectué à température ambiante par immersion des plaques dans un milieu constitué de 100 ml de NaCI 3%, 5% tri-éthanol-amine et ajusté à pH 11 par de la soude sous agitation. Nous indiquons au tableau suivant les pertes de masse (Δm) obtenues sur les divers échantillons :
Figure imgf000010_0001
Ce résultat montre l'effet anti-corrosion de la couche obtenue à partir d'un un latex acrylate actif dans lequel on a incorporé du di tert octyl Pyrocatéchol.
Exemple 3.
On dissout 2,4 g de di-tert Octyl Pyrocatéchol (DTOP) dans 12 ml de dichloromethane. Dans un réacteur équipé d'un réfrigérant, on incorpore 70 g de dispersion aqueuse de nanolatex acrylate à 29% d'extrait sec, à laquelle on a préalablement additionné 10 ml d'eau et 0,1 g d'anti-oxydant, l'acide erythorbique. On additionne ensuite dans cette dispersion de nanolatex , sous agitation, goutte à goutte , pendant environ 15 mn , à température ambiante, la solution précédemment décrite de di-tert Octyl Pyrocatéchol dans le dichloromethane. La dispersion ainsi obtenue, toujours sous agitation est portée à 40°C pendant environ 4 heures. Le solvant dichloromethane est alors éliminé par un balayage d'azote de la dispersion portée à 60°C avec suivi de la perte de poids. Après cette étape d'élimination du solvant, la dispersion de latex actif dans lequel le di ter octyl pyrocatéchol a été incorporé présente un extrait sec de 29 %.
Les couches sont réalisées par pulvérisation de la dispersion de nanolatex obtenue précédemment sur des plaques de zinc de dimensions 15 cm x 7,5 cm x 0,1 cm après dégraissage, lavage et séchage préalables.
On réalise ainsi plusieurs substrats en faisant varier le nombre de pulvérisation sur une même face. La couche est consolidée par séchage à température ambiante pendant deux heures, puis étuvage à 60°C pendant 3 heures. Des substrats témoins sont réalisés de manière identique par pulvérisation d'une dispersion de nanolatex non actif dans lequel n'est pas introduit de di tert octyl Pyro catéchol. Le tableau suivant indique les quantités de nanolatex déposées
Figure imgf000011_0001
Les tests de corrosion sont effectués à température, sous atmosphère air, par immersion des plaques dans un milieu constitué de 1000 ml de NaCI 3% pH 7 sous agitation. Dans le tableau suivant sont indiquées les pertes de masse des divers échantillons après 14 jours de test :
Figure imgf000011_0002
Un dosage de Zn est également réalisé sur les différents électrolytes NaCI après tests de corrosion. Une acidification ultérieure est réalisée avec légère dilution identique par une solution d'HCI ( ajustement à 1 litre) Le tableau suivant indique les concentrations en Zn dosé pour les différents échantillons:
Figure imgf000012_0001
Ces résultats montrent le meilleur comportement anti-corrosion des substrats recouverts d'une couche polymère obtenue à partir du latex actif de la présente invention dans lequel est incorporé le Di tert Octyl Pyrocatéchol (DTOP).
Exemple 4.
Une dispersion de nanolatex actif contenant du di tert octyl pyrocatéchol (DTOP) est préparée comme décrite à l'exemple 2. Des couches sont réalisées sur des plaques de Cu de 15 cm x 1 cm x 0,1 cm ( S≈ 30 cm2) par trempage de ce latex actif. Les couches sont consolidées par simple séchage à température ambiante.
Les tests de corrosion sont effectués à température ambiante, sous atmosphère air, par immersion des plaques dans un milieu constitué de 100 ml de HCI 1N sous agitation. Dans le tableau suivant sont indiquées les pertes de masse obtenues avec les divers échantillons après 7 jours de test :
Figure imgf000012_0002
Ces résultats montrent l'effet anti corrosion de la couche obtenue sur un substrat à base de cuivre.

Claims

REVENDICATIONS
1. Latex actif comprenant un polymère filmogène et insoluble dans l'eau sous forme de particules, obtenu par polymérisation de monomères à insaturations ethyleniques, les particules contenant un agent inhibiteur de corrosion.
2. Latex selon la revendication 1 dans lequel l'agent inhibiteur de corrosion est un composé phénolique substitué en au moins une position ortho par un groupe choisi parmi -OH, -CHO, -COOH et -NH2.
3. Latex selon la revendication 1 dans lequel le composé phénolique comprend de plus sur au moins une autre position du cycle aromatique un radical hydrophobe.
4. Latex selon la revendication 2 ou 3 dans lequel l'agent inhibiteur de corrosion correspond à la formule (I) :
Figure imgf000013_0001
dans laquelle
R1 est choisi parmi -OH, -CHO, -COOH et -NH2, R2 est un radical hydrophobe, et n est compris entre 0 et 4.
5. Latex selon la revendication 4 dans lequel n est 1 ou 2
6. Latex selon la revendication 4 ou 5 dans lequel le radical R2 est choisi parmi un radical alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant au moins 4 atomes de carbone, un radical cycloalkyle, un radical aryle, un radical -COOR, -COR, -CHNR, R représentant un radical alkyle comprenant au moins 4 atomes de carbone.
7. Latex selon l'une quelconque des revendications 4 à 6 dans lequel n est égal à 1 et le groupe R2 est en position para.
8. Latex selon l'une quelconque des revendications 4 à 6 dans lequel n est égal à 2 et les groupes R2 sont en position meta.
9. Latex selon l'une quelconque des revendications 4 à 8 dans lequel R2 est un radical alkyle qui comprend entre 6 et 20 atomes de carbone.
10. Latex selon l'une quelconque des revendications 4 à 9 dans lequel R1 est -OH, et R2 est un groupe alkyle, linéaire ou ramifié comprenant au moins 4 atomes de carbone.
11. Latex selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 dans lequel les particules de polymères filmogènes insolubles dans l'eau ont une taille inférieure à 100 nm.
12. Latex selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 dans lequel la quantité d'agent inhibiteur de corrosion est comprise entre 0,5 et 15 % en poids par rapport au poids de matière sèche.
13. Procédé de préparation du latex actif tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 qui comprend
• la solubilisation d'un agent inhibiteur de corrosion dans un solvant organique non soluble dans l'eau, • l'addition sous agitation de cette solution dans une dispersion d'un polymère filmogène et insoluble dans l'eau sous forme de particules, obtenu par polymérisation de monomères à insaturations ethyleniques, pour permettre à l'agent inhibiteur de corrosion en solution de pénétrer dans les particules de polymère.
14. Procédé selon la revendication 13 comprenant de plus une étape d'élimination du solvant de la dispersion..
15. Composition inhibitrice de corrosion comprenant le latex actif tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 et un pigment anti-corrosion
16. Substrat métallique recouvert d'une couche obtenue à partir d'un latex actif tel que défini dans les revendications 1 à 12.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014105540A1 (fr) * 2012-12-28 2014-07-03 Cytec Industries Inc. Microgels inhibant la corrosion et compositions d'apprêt non chromé les incorporant

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1067438A (en) * 1962-12-26 1967-05-03 Gen Aniline & Film Corp Emulsion polymerization process
FR1561757A (fr) * 1967-04-29 1969-03-28
EP0208194A1 (fr) * 1985-06-29 1987-01-14 BASF Aktiengesellschaft Liant pour peintures anticorrosion aqueuses séchant physiquement à base de dispersion polymère contenant un monoalkylphosphate
WO1998010023A1 (fr) * 1996-09-05 1998-03-12 Basf Aktiengesellschaft Utilisation de dispersions aqueuses de polymerisats pour proteger des surfaces metalliques contre la corrosion

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2521431B2 (ja) * 1986-02-03 1996-08-07 大日本インキ化学工業株式会社 カ−ペツト用バツキング剤の製造方法
JP2736921B2 (ja) * 1989-04-20 1998-04-08 三菱化学ビーエーエスエフ株式会社 アルカリ徐放性樹脂水性エマルジョン

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1067438A (en) * 1962-12-26 1967-05-03 Gen Aniline & Film Corp Emulsion polymerization process
FR1561757A (fr) * 1967-04-29 1969-03-28
EP0208194A1 (fr) * 1985-06-29 1987-01-14 BASF Aktiengesellschaft Liant pour peintures anticorrosion aqueuses séchant physiquement à base de dispersion polymère contenant un monoalkylphosphate
WO1998010023A1 (fr) * 1996-09-05 1998-03-12 Basf Aktiengesellschaft Utilisation de dispersions aqueuses de polymerisats pour proteger des surfaces metalliques contre la corrosion

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE WPI Section Ch, Week 198738 Derwent Publications Ltd., London, GB; Class A18, AN 1987-266833 XP002170121 & JP 62 184181 A (DAINIPPON INK & CHEM KK) , 12 août 1987 (1987-08-12) *
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 015, no. 048 (C-0802), 5 février 1991 (1991-02-05) & JP 02 279771 A (MITSUBISHI YUKA BADISCHE CO LTD), 15 novembre 1990 (1990-11-15) *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014105540A1 (fr) * 2012-12-28 2014-07-03 Cytec Industries Inc. Microgels inhibant la corrosion et compositions d'apprêt non chromé les incorporant
KR20150102982A (ko) * 2012-12-28 2015-09-09 사이텍 인더스트리스 인코포레이티드 부식-억제성 마이크로겔들 및 이를 포함하는 크로메이트 비처리된 프라이머 조성물들
JP2016511292A (ja) * 2012-12-28 2016-04-14 サイテク・インダストリーズ・インコーポレーテツド 腐食抑制ミクロゲルおよびこれらを組み込む非クロム酸塩プライマー組成物
RU2622419C2 (ru) * 2012-12-28 2017-06-15 Сайтек Индастриз Инк. Ингибирующие коррозию микрогели и содержащие их нехроматированные композиции грунтовочного покрытия
TWI618762B (zh) * 2012-12-28 2018-03-21 塞特工業公司 腐蝕抑制性微凝膠及內含該微凝膠之非鉻酸化底塗劑組合物
US10240048B2 (en) 2012-12-28 2019-03-26 Cytec Industries Inc. Corrosion-inhibiting microgels and non-chromated primer compositions incorporating the same
KR102163064B1 (ko) * 2012-12-28 2020-10-07 사이텍 인더스트리스 인코포레이티드 부식-억제성 마이크로겔들 및 이를 포함하는 크로메이트 비처리된 프라이머 조성물들

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