WO2002021523A1 - Support securise de donnees a lecture optique - Google Patents

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WO2002021523A1
WO2002021523A1 PCT/FR2001/002711 FR0102711W WO0221523A1 WO 2002021523 A1 WO2002021523 A1 WO 2002021523A1 FR 0102711 W FR0102711 W FR 0102711W WO 0221523 A1 WO0221523 A1 WO 0221523A1
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data medium
photosensitive material
data
photosensitive
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PCT/FR2001/002711
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Jean-Claude Dubois
Maurice Milgram
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Dixet
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Definitions

  • the present invention relates to secure optical data carriers. More particularly, the invention relates to a secure optical data carrier which comprises a data carrier zone readable by a reading light beam and at least one photosensitive part provided with a photosensitive material exposed to the reading light beam, the photosensitive material having at least one optical property modifiable by the reading light beam.
  • Document EP-A-0 903 732 describes an example of such a data medium, in which the photosensitive material consists in particular of lithium niobate.
  • the data carrier described in this document is satisfactory, but the lithium niobate has the drawback of requiring a relatively large light energy to change its optical state. In view of the relatively low power of commonly used reading light beams, it is therefore necessary to expose the photosensitive material for a relatively long time to the reading light beam for this material to change optical state. More generally, all the photosensitive materials used hitherto for securing data carriers exhibited this drawback, which in certain cases even required the use of a laser beam distinct from the reading beam in order to change the state of the photosensitive material. There is therefore a need for a photosensitive material having a sufficiently low state change energy so that this change of state does not cause an excessive slowdown of the process of reading the data medium.
  • the object of the present invention is in particular to meet this need.
  • a data carrier of the kind in question is characterized in that the photosensitive material contains an active material constituted by a compound of the family of diarylethenes.
  • the change of optical state of this particular photosensitive material requires a sufficiently low light energy so that, taking into account the powers of the optical reading beams commonly used, this change of optical state takes place in an extremely short exposure time.
  • this photosensitive material also has the advantage of being sensitive to the wavelengths usually used in optical beams for reading data carriers.
  • the compound of the diarylethene family is a substituted or unsubstituted compound corresponding to the general formula:
  • R represents a substituted or unsubstituted styryl radical
  • the compound of the diarylethene family is a substituted or unsubstituted compound corresponding to the formula General
  • Ri and R 2 are each chosen, independently of one another, from a hydrogen atom, a C1 to C6 alkyl, and a C1 to C6 alkoxy;
  • Ri represents a hydrogen atom and R represents -0-CH 3;
  • Ri represents CH 3 and R 2 represents a hydrogen atom
  • the compound of the diarylethene family is a substituted or unsubstituted compound corresponding to the general formula:
  • R ', R'i, R' 2 , R ' 3 and R' 4 are each chosen, independently of one another, from a hydrogen atom, alkyl, and alkoxy;
  • R ' represents a hydrogen atom
  • R' i represents -0-CH 3
  • R ' 2 and R' 4 represent CH 3
  • R ' 3 represents -0-CH 3
  • the data medium is an optical disc
  • - the data carrier is chosen from CD-ROMs and DVDs
  • - the data medium comprises a data zone which at least partially includes said photosensitive part
  • the data carrier comprises a transparent matrix which has an information-carrying face on which said photosensitive material is disposed in the form of a thin layer, the layer of photosensitive material and the information-carrying face of the matrix being covered by a reflective metallization layer
  • - The photosensitive material is in the form of a layer having a thickness between 0.2 and 10 microns, this thickness being able to go up to 60 microns
  • the photosensitive material further comprises a solid transparent polymer with which the active material of said photosensitive material is mixed; the active material has a concentration of 10 to 30% by mass relative to the transparent polymer; the photosensitive material has a blue
  • the photosensitive part of the data carrier is covered by an opaque removable cover;
  • the data medium constitutes a DVD which comprises two substrates bonded to each other by means of an intermediate layer formed at least partially by said photosensitive material, this intermediate layer comprising at least the active material of said photosensitive material as well as a solid transparent polymer which adheres to the two DVD substrates;
  • said transparent polymer is a photopolymer; said photopolymer is suitable for polymerizing by irradiation with ultraviolet radiation.
  • FIG. 1 is a plan view of an optical disc according to an embodiment of the invention
  • FIG. 2 is a detail view in section of the optical disc of FIG. 1, when it is is a CD-ROM
  • Figure 3 is a detailed sectional view of the optical disc of Figure 1, when it is a DVD.
  • FIG. 1 represents an optical disc, in particular of CD-ROM or DVD type, which comprises a central hole or hub 2 surrounded by an annular zone 3 without data, itself surrounded by a data zone 4 which comprises tracks helical reading intended for be exposed to a reading light beam, in particular a laser beam, when the optical disc is in a suitable reader.
  • the data area 4 contains at least one photosensitive part 5, which may if necessary constitute the entire data area 4 or the entire surface of the disk 1, or which could possibly be found only in the area 3 without data, provided that said photosensitive part 5 is exposed to the reading light beam.
  • this photosensitive part 5 can be covered by an opaque removable adhesive label 10 or by another opaque cover (in particular the packaging of the optical disc 1) before the first use of the optical disc 1.
  • the photosensitive part 5 may be in the form of a thin layer of photosensitive material, of a thickness which may be between 0.2 and 10 microns, advantageously between 0.5 and 5 microns, and for example close to 4 microns. This thickness can however be greater and reach for example 60 microns.
  • This layer 5 can be arranged in particular on the information-carrying surface of the transparent matrix 6 of the optical disc, which matrix is conventionally made of plastic, for example polycarbonate.
  • the photosensitive layer 5, like the rest of the information-carrying surface of the matrix 6, can conventionally be covered by a thin metallization layer 7 which makes it possible to read the disc 1 by reflection of a reading laser beam. 9 which passes through the transparent matrix 6, and the metallization layer 8 is itself covered, opposite the matrix 6, by a protective layer 8 of polycarbonate or other plastic.
  • the photosensitive material used in part 5 of the optical disc comprises an active material which is a photochromic consisting of a compound of the family of diarylethenes.
  • a first example of this compound is preferably 1,2- (methyl-2) -benzothiophene-3-yl) perfluorocyclopentene (or its substituted compounds), of structural formula:
  • R represents a substituted or unsubstituted styryl radical.
  • this compound is 1,2- (styryl-6, methyl-2) -benzothiophene-3-yl) erfluorocyclopentene (or its substituted compounds) of structural formula:
  • Ri represents for example a hydrogen atom and R 2 represents for example a methoxy, such as in particular -0-CH 3 .
  • Ri represents for example an alkyl such as in particular CH 3
  • R 2 represents for example a hydrogen atom.
  • a second example of this compound is preferably 1, 2- (benzothiophene-3-yl, phenyl-5-thiophene-3-yl) maleic anhydride (or its substituted compounds), of structural formula:
  • R ' represents for example a hydrogen atom
  • R' 1 represents for example a methoxy, such as in particular -O-CH 3
  • R '2 represents for example a methyl, such as in particular CH 3
  • R '3 represents for example a methoxy, such as in particular -O-CH 3
  • R' 4 represents for example a methyl, such as in particular CH 3 .
  • This photochrome is marketed in particular by the Japanese company KOBE NATURAL PRODUCTS, KOBE, JAPON and also available from Professor MASAHIRO IRIE, UNIVERSITE DE KYUSHU, JAPON (see also the publication M. IRIE and K. UCHIDA, Bull. Chem. Soc. Jpn, 71, 9S5 (1998)). This product has also been described in document JP-2,711,212.
  • bistable photochrome with memory which is initially in a slightly colored form A and which can be colored blue by irradiation under UV at 334 nanometers to pass into a form B.
  • This photochrome is advantageously mixed with an optically inert transparent polymer, such as for example PMMA (polymethyl methacrylate), PC (polycarbonate), or PVB (polyvinyl butyral).
  • concentration of the photochrome is preferably between 10 and 30% by mass relative to the transparent polymer.
  • This mixture is deposited in solution on the information carrying face of the matrix 6, after recording of the information on this face but before metallization.
  • This deposit is advantageously made by spin spinning (spin-coating), that is to say by rotating the matrix 6, so as to produce the thin layer 5, if necessary after having stuck a removable cover on the parts of the matrix 6 which are not intended to receive the layer 5.
  • the optically inert polymer in solution in a solvent or a mixture of solvents such as: methyl ethyl ketone, cyclohexanone, cyclohexanol, trichlorethylene, chlorobenzene, toluene etc., of the order of 5 to 20% by mass depending on the desired thickness of layer 5.
  • the photochrome is then added to the solution in the desired proportion.
  • the metallization layer 7 and then the protective layer 8 are deposited.
  • the photochrome is then in its state A, so that layer 5 is transparent.
  • This layer 5 is then colored blue by subjecting it to UV radiation with a wavelength of 334 nanometers, which makes the photochrome go into its state B (blue color).
  • the label 10 is then affixed to the photosensitive part 5 of the disc, or this part is kept in the dark by any other means for the duration of the storage of the disc 1, so that said coloration remains stable.
  • the photosensitive layer 5 can consist of a layer of adhesive interposed between two superposed substrates 11, 12, carrying the information stored in the DVD.
  • the photosensitive layer 5 comprises, on the one hand, an active material chosen in the examples cited above, and on the other hand, a transparent polymer suitable for bonding the two substrates 11, 12 to one another .
  • this transparent polymer is a photopolymer suitable for polymerizing in the presence of UV radiation.
  • it may be a polyacrylate comprising a specially selected photoinitiator (it may especially be a polyacrylic resin containing in proportions of 0.1 to 15% of the photoinitiator "Irgacure 1700" sold by the company NOVARTIS, compatible with photochrome).
  • a specially selected photoinitiator it may especially be a polyacrylic resin containing in proportions of 0.1 to 15% of the photoinitiator "Irgacure 1700" sold by the company NOVARTIS, compatible with photochrome.
  • the layer 5 of photosensitive material could extend over only part of the facing surfaces of the substrates 11, 12 in which case these substrates would be separated from one another only by photopolymer such as a polyacrylate on the rest of the DVD surface.
  • the concentration of photochrome in layer 5 can for example be between 10 and 30% by mass, or even between 1 and 30% by mass, relative to the transparent polymer, as in the previous example, and the process for depositing the layer 5 is also identical or similar to that described above, the thickness of layer 5 also being between 0.2 and 10 microns, or even between 0.2 and 60 microns.
  • the photochromic is the compound of formula II mentioned above, which makes the photochromic in state B (blue color) while polymerizing the polyacrylate of the layer 5 and thus gluing the two substrates 10, 11 one on 1 ' other.
  • the label 10 is then affixed to the photosensitive part 5 of the DVD, or keeps this part in the dark by any other means during the storage period of the disc 1, so that the coloring of the photosensitive part 5 remains stable.
  • the optical disc 1 thus obtained (Figure 2 or Figure 3) can for example be used as follows.
  • the label 10 is removed to leave the photosensitive layer exposed to the reading laser beam 9 when the disc 1 is then introduced into an appropriate reader belonging for example to a microcomputer or other electronic device. .
  • the photochro e is in the form B and prevents the reading laser beam 9 from reading the data carried by the disc in correspondence with the photosensitive part 5.
  • the photochrome of the photosensitive part 5 of the disc becomes discolored in the zones 5a scanned by the beam 9, so that the data of the disc being in correspondence with the photosensitive part 5 can then be read by the laser beam 9.
  • a photosensitive layer 5 of thickness 4 microns containing 20% by mass of the aforementioned photochrome in PMMA or in a polyacrylate photopolymer undergoes discoloration corresponding to 15% variation in optical absorption for an exposure time to the laser beam of 100 nanoseconds, with a focusing spot (exposed surface) of 0.5 microns.
  • This sensitivity corresponds to energy densities of a few nanowatts per cm 2 to discolor the photochrome.
  • the computer or other electronic device which controls the optical disc reader can thus ensure the presence of the photosensitive material on the optical disc by checking, for example, that at least some of the data on the disc are initially unreadable and then become readable after a predetermined time of exposure to the laser beam 9 for reading, which guarantees on the one hand, that the optical disc is an original and on the other hand, that it has never been used.
  • the photosensitive material can be deposited on the optical disc in a complex pattern, or be colored through a mask in a complex pattern in the phase of exposure to UV rays, so as to make the process more complex. authentication of the original optical disc.
  • the photosensitive material can also be deposited locally on the optical disc according to a conventional method such as in particular by an ink jet type method or by microlithography.
  • the photochrome can be operated according to a process opposite to the process described above. above.
  • the photochrome is initially left colorless, so that at the beginning of the use of the optical disc (for example a DVD), the photochrome allows the reading of the disc by the reading light beam.
  • the photochromic is colored blue and then prevents the information covered by said photochromic from being read.
  • the computer or other electronic device which controls the optical disc reader can thus ensure the presence of the photosensitive material on the optical disc by verifying the change in state of the photosensitive zone and if necessary the necessary exposure time. for this change of state, which authenticates the optical disc.

Landscapes

  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

Support sécurisé de données (1) à lecture optique comprenant une zone de support de données (4) lisible par un faisceau lumineux de lecture et au moins une partie photosensible (5) dotée d'un matériau photosensible et exposée au faisceau lumineux de lecture. Le matériau photosensible contient une matière active constituée par un composé de la famille des diaryléthènes.

Description

Support sécurisé de données à lecture optique.
La présente invention est relative aux supports sécurisés de données à lecture optique. Plus particulièrement, l'invention concerne un support sécurisé de données à lecture optique qui comprend une zone de support de données lisible par un faisceau lumineux de lecture et au moins une partie photosensible dotée d'un matériau photosensible exposé au faisceau lumineux de lecture, le matériau photosensible présentant au moins une propriété optique modifiable par le faisceau lumineux de lecture.
Le document EP-A-0 903 732 décrit un exemple d'un tel support de données, dans lequel le matériau photosensible est constitué notamment par du niobate de lithium. Le support de données décrit dans ce document donne satisfaction, mais le niobate de lithium présente l'inconvénient de nécessiter une énergie lumineuse relativement importante pour changer d'état optique. Compte tenu de la relativement faible puissance des faisceaux lumineux de lecture couramment utilisés, il est donc nécessaire d'exposer le matériau photosensible pendant un temps relativement long au faisceau lumineux de lecture pour que ce matériau change d'état optique . Plus généralement, tous les matériaux photosensibles utilisés jusqu'à présent pour sécuriser des supports de données présentaient cet inconvénient, ce qui dans certains cas obligeait même à utiliser un faisceau laser distinct du faisceau de lecture pour faire changer d'état le matériau photosensible. Il existe donc un besoin pour un matériau photosensible présentant une énergie de changement d' état suffisamment faible pour que ce changement d'état n' entraine pas un ralentissement trop important du processus de lecture du support de données. La présente invention a notamment pour but de répondre à ce besoin.
A cet effet, selon l'invention, un support de données du genre en question est caractérisé en ce que le matériau photosensible contient une matière active constituée par un composé de la famille des diaryléthènes .
Le changement d'état optique de ce matériau photosensible particulier nécessite une énergie lumineuse suffisamment faible pour que, compte tenu des puissances des faisceaux optiques de lecture couramment utilisés, ce changement d'état optique intervienne en un temps d'exposition extrêmement bref.
De plus, ce matériau photosensible présente également l'avantage d'être sensible aux longueurs d'onde utilisées habituellement dans les faisceaux optiques de lecture de supports de données.
Dans des modes de réalisation préférés de l'invention, on peut éventuellement avoir recours en outre à l'une et/ou à l'autre des dispositions suivantes :
- le composé de la famille des diaryléthènes est un composé substitué ou non substitué répondant à la formule générale :
Figure imgf000003_0001
il)
dans laquelle R représente un radical styryle substitué ou non substitué ;
- le composé de la famille des diaryléthènes est un composé substitué ou non substitué répondant à la formule générale
Figure imgf000004_0001
: i ' )
dans laquelle :
Ri et R2 sont choisis chacun, indépendamment l'un de l'autre, parmi un atome d'hydrogène, un al yle Cl à C6, et un alcoxy Cl à C6 ;
Ri représente un atome d'hydrogène et R représente -0-CH3 ;
Ri représente CH3 et R2 représente un atome d' hydrogène ;
- le composé de la famille des diaryléthènes est un composé substitué ou non substitué répondant à la formule générale :
Figure imgf000004_0002
:n) dans laquelle R' , R'i, R'2, R' 3 et R' 4 sont choisis chacun, indépendamment l'un de l'autre, parmi un atome d'hydrogène, un alkyle, et un alcoxy ;
R' représente un atome d'hydrogène, R' i représente -0-CH3, R' 2 et R' 4 représentent CH3, et R' 3 représente -0-CH3 ; le support de données est un disque optique ; - le support de données est choisi parmi les CD- ROM et les DVD ; - le support de données comporte une zone de données qui inclut au moins partiellement ladite partie photosensible ; le support de données comporte une matrice transparente qui présente une face porteuse d' information sur laquelle est disposé ledit matériau photosensible sous la forme d'une fine couche, la couche de matériau photosensible et la face porteuse d' information de la matrice étant recouvertes par une couche de métallisation réfléchissante ; - le matériau photosensible se présente sous la forme d'une couche ayant une épaisseur comprise entre 0,2 et 10 microns, cette épaisseur pouvant aller jusqu'à 60 microns ; le matériau photosensible comprend en outre un polymère transparent solide auquel est mélangée la matière active dudit matériau photosensible ; la matière active présente une concentration de 10 à 30 % en masse par rapport au polymère transparent ; le matériau photosensible présente une coloration bleue et est adapté pour se décolorer lorsqu' il reçoit une énergie lumineuse suffisante dans une plage de longueurs d'ondes incluant la valeur 635 nano ètres ; le matériau photosensible est incolore et est adapté pour se colorer en bleu lorsqu' il reçoit une énergie lumineuse suffisante dans une plage de longueurs d'ondes au moins partiellement comprise entre 300 et 400 nm. la partie photosensible du support de données est recouverte par un cache amovible opaque ; le support de données constitue un DVD qui comprend deux substrats collés l'un sur l'autre au moyen d'une couche intermédiaire formée au moins partiellement par ledit matériau photosensible, cette couche intermédiaire comprenant au moins la matière active dudit matériau photosensible ainsi qu'un polymère transparent solide qui adhère sur les deux substrats du DVD ; ledit polymère transparent est un photopolymère ; ledit photopolymère est adapté pour polymériser par irradiation aux rayonnements ultraviolets. D'autres caractéristiques et avantages de
1 ' invention apparaîtront au cours de la description suivante de deux de ses formes de réalisation, donnée à titre d'exemples non limitatifs, en regard des dessins joints . Sur les dessins : la figure 1 est une vue en plan d'un disque optique selon une forme de réalisation de l'invention, la figure 2 est une vue de détail en coupe du disque optique de la figure 1, lorsqu'il s'agit d'un CD- ROM, et la figure 3 est une vue de détail en coupe du disque optique de la figure 1, lorsqu'il s'agit d'un DVD.
Sur les différentes figures, les mêmes références désignent des éléments identiques ou similaires.
La figure 1 représente un disque optique, notamment de type CD-ROM ou DVD, qui comprend un trou ou moyeu central 2 entouré par une zone 3 annulaire dépourvue de données, elle-même entourée par une zone de données 4 qui comporte des pistes de lecture hélicoïdales destinées à être exposées à un faisceau lumineux de lecture, notamment un faisceau laser, lorsque le disque optique se trouve dans un lecteur approprié.
La zone de données 4 contient au moins une partie photosensible 5, qui peut le cas échéant constituer toute la zone de données 4 ou toute la surface du disque 1, ou qui pourrait éventuellement se trouver uniquement dans la zone 3 dépourvue de données, pourvu que ladite partie photosensible 5 soit exposée au faisceau lumineux de lecture. Avantageusement, cette partie photosensible 5 peut être recouverte par une étiquette autocollante amovible 10 opaque ou par un autre cache opaque (notamment l'emballage du disque optique 1) avant la première utilisation du disque optique 1. Comme représenté sur la figure 2 dans le cas particulier d'un CD-ROM, la partie photosensible 5 peut se présenter sous la forme d'une fine couche de matériau photosensible, d'une épaisseur pouvant être comprise entre 0,2 et 10 microns, avantageusement comprise entre 0,5 et 5 microns, et par exemple voisine de 4 microns. Cette épaisseur peut toutefois être supérieure et atteindre par exemple 60 microns.
Cette couche 5 peut être disposée notamment sur la surface porteuse d'information de la matrice transparente 6 du disque optique, laquelle matrice est réalisée classiquement en matière plastique, par exemple en polycarbonate . De plus, la couche photosensible 5, comme le reste de la surface porteuse d'information de la matrice 6, peut être classiquement recouverte par une fine couche de metallisation 7 qui permet de lire le disque 1 par réflexion d'un faisceau laser de lecture 9 qui traverse la matrice transparente 6, et la couche de metallisation 8 est elle-même recouverte, à l'opposé de la matrice 6, par une couche protectrice 8 de polycarbonate ou autre matière plastique. Selon l'invention, le matériau photosensible utilisé dans la partie 5 du disque optique comprend une matière active qui est un photochrome constitué par un composé de la famille des diaryléthènes.
Un premier exemple de ce composé est de préférence le 1,2- (méthyl-2) -benzothiophène-3-yl) perfluorocyclopentène (ou ses composés substitués) , de formule développée :
Figure imgf000008_0001
(I)
dans laquelle R représente un radical styryle substitué ou non substitué. Selon une variante de cet exemple, ce composé est le 1,2- (styryl-6,méthyl-2) -benzothiophène-3-yl) erfluoro- cyclopentène (ou ses composés substitués) de formule développée :
Figure imgf000008_0002
(I') dans laquelle Ri représente par exemple un atome d'hydrogène et R2 représente par exemple un méthoxy, tel que notamment -0-CH3.
Alternativement, Ri représente par exemple un alkyle tel que notamment CH3, et R2 représente par exemple un atome d'hydrogène.
Un second exemple de ce composé est de préférence le 1, 2- (benzothiophène-3-yl, phényl-5-thiophène-3-yl) anhydride maléique (ou ses composés substitués) , de formule développée :
Figure imgf000009_0001
(il)
Selon une variante de cet exemple, R' représente par exemple un atome d'hydrogène, R' 1 représente par exemple un méthoxy, tel que notamment -O-CH3, R' 2 représente par exemple un méthyle, tel que notamment CH3, R' 3 représente par exemple un méthoxy, tel que notamment -O-CH3, et R' 4 représente par exemple un méthyle, tel que notamment CH3.
Ce photochrome est commercialisé en particulier par la Société japonaise KOBE NATURAL PRODUCTS, KOBE, JAPON et disponible également auprès du Professeur MASAHIRO IRIE, UNIVERSITE DE KYUSHU, JAPON (voir également la publication M. IRIE and K. UCHIDA, Bull. Chem. Soc. Jpn, 71, 9S5 (1998)). Ce produit a également été décrit dans le document JP-2 711 212.
Il s'agit d'un photochrome bistable à mémoire, qui est initialement sous une forme A peu colorée et qui peut être coloré en bleu par irradiation sous UV à 334 nanomètres pour passer sous une forme B.
Ce photochrome est avantageusement mélangé à un polymère transparent optiquement inerte, tel que par exemple le PMMA (polyméthacrylate de méthyle) , le PC (polycarbonate) , ou le PVB (polyvinyle butyral) . La concentration du photochrome est de préférence comprise entre 10 et 30 % en masse par rapport au polymère transparent .
Ce mélange est déposé en solution sur la face porteuse d'information de la matrice 6, après enregistrement des informations sur cette face mais avant metallisation. Ce dépôt est avantageusement fait par centrifugation à la tournette ("spin-coating") , c'est à dire en faisant tourner la matrice 6, de façon à réaliser la couche mince 5, le cas échéant après avoir collé un cache amovible sur les parties de la matrice 6 qui ne sont pas destinées à recevoir la couche 5.
Pour réaliser la solution qui contient le photochrome, on peut par exemple mettre le polymère optiquement inerte en solution dans un solvant ou un mélange de solvants tels que : méthyléthylcétone, cyclohexanone, cyclohexanol, trichloréthylène, chloro- benzène, toluène etc., avec une concentration de l'ordre de 5 à 20 % en masse suivant l'épaisseur souhaitée de la couche 5. Le photochrome est ensuite ajouté à la solution dans la proportion voulue.
Après dépôt de la couche 5 de matériau photosensible, on procède au dépôt de la couche de metallisation 7 puis de la couche protectrice 8. Le photochrome est alors dans son état A, de sorte que la couche 5 est transparente.
On colore ensuite cette couche 5 en bleu en la soumettant à un rayonnement UV de longueur d'onde 334 nanomètres, ce qui fait passer le photochrome dans son état B (couleur bleue) .
On appose alors l'étiquette 10 sur la partie photosensible 5 du disque, ou on maintient cette partie à l'obscurité par tout autre moyen pendant la durée du stockage du disque 1, de façon que ladite coloration reste stable.
Comme représenté sur la figure 3, dans le cas particulier d'un DVD, la couche photosensible 5 peut être constituée par une couche de colle interposée entre deux substrats 11, 12 superposés, porteurs de l'information stockée dans le DVD.
Dans ce cas, la couche photosensible 5 comprend, d'une part, une matière active choisie dans les exemples précédemment cités, et d'autre part, un polymère transparent adapté pour coller les deux substrats 11, 12 l'un à l'autre.
De préférence, ce polymère transparent est un photopolymère adapté pour se polymeriser en présence de rayonnement UV.
Plus particulièrement, il peut s'agir d'un polyacrylate comportant un photoamorceur spécialement choisi (il peut s'agir notamment de résine polyacrylique contenant dans des proportions de 0,1 à 15 % du photoamorceur "Irgacure 1700" vendu par la Société NOVARTIS, compatible avec le photochrome) . On notera par ailleurs que la couche 5 de matériau photosensible pourrait s'étendre sur seulement une partie des surfaces en regard des substrats 11, 12 auquel cas ces substrats seraient séparés l'un de l'autre uniquement par du photopolymère tel qu'un polyacrylate sur le reste de la surface du DVD. La concentration du photochrome dans la couche 5 peut être par exemple comprise entre 10 et 30 % en masse, voire entre 1 et 30 % en masse, par rapport au polymère transparent, comme dans l'exemple précédent, et le procédé de dépôt de la couche 5 est par ailleurs identique ou similaire à celui décrit précédemment, l'épaisseur de la couche 5 étant également comprise entre 0,2 et 10 microns, voire entre 0,2 et 60 microns.
Une fois la couche 5 déposée sur l'un 12 des substrats 11, 12, on superpose l'autre substrat 11 du DVD sur ladite couche 5 et on expose le DVD à un rayonnement UV de longueur d'onde 334 nanomètres, dans le cas où le photochrome est le composé de formule II susmentionnée, ce qui fait passer le photochrome dans on état B (couleur bleue) tout en polymérisant le polyacrylate de la couche 5 et en collant ainsi les deux substrats 10, 11 l'un sur 1 ' autre.
Comme dans l'exemple précédemment décrit, on appose alors l'étiquette 10 sur la partie photosensible 5 du DVD, ou en maintient cette partie à l'obscurité par tout autre moyen pendant la durée de stockage du disque 1, de façon que la coloration de la partie photosensible 5 reste stable .
Le disque optique 1 ainsi obtenu (figure 2 ou figure 3) peut par exemple être utilisé comme suit.
Lors de la première utilisation du disque 1, on enlève l'étiquette 10 pour laisser la couche photosensible exposée au faisceau laser de lecture 9 lorsque le disque 1 est ensuite introduit dans un lecteur approprié appartenant par exemple à un micro-ordinateur ou autre appareil électronique.
Au début de la lecture du disque 1, le photochro e est sous la forme B et empêche le faisceau laser de lecture 9 de lire les données portées par le disque en correspondance avec la partie photosensible 5. Après un temps d' exposition prédéterminé au faisceau laser 9 de lecture qui présente par exemple une longueur d'onde de 635 nanomètres, le photochrome de la partie photosensible 5 du disque se décolore dans les zones 5a balayées par le faisceau 9, de sorte que les données du disque se trouvant en correspondance avec la partie photosensible 5 peuvent alors être lues par le faisceau laser 9.
A titre d'exemple, avec un lecteur de CD-ROM ou de DVD doté d'une diode laser de 1 mW à 635 nanomètres, une couche photosensible 5 d'épaisseur 4 microns contenant 20 % en masse du photochrome susmentionné dans du PMMA ou dans un photopolymère polyacrylate, subit une décoloration correspondant à 15 % de variation d'absorption optique pour un temps d'exposition au faisceau laser de 100 nanosecondes, avec une tache de focalisation (surface insolée) de 0,5 microns. Cette sensibilité correspond à des densités d'énergie de quelques nanowatts par cm2 pour décolorer le photochrome. L' ordinateur ou autre appareil électronique qui pilote le lecteur du disque optique peut ainsi s'assurer de la présence du matériau photosensible sur le disque optique en vérifiant par exemple qu'au moins certaines des données du disque sont initialement illisibles puis deviennent lisibles après un temps prédéterminé d'exposition au faisceau laser 9 de lecture, ce qui garantit d'une part, que le disque optique est un original et d'autre part, qu'il n'a jamais été utilisé.
Au cours de la phase de vérification du disque optique, on pourra faire appel notamment aux processus d'identification et de sécurisation décrits dans le document EP-A-0 903 732 susmentionné.
Ainsi, il est par exemple possible d'interdire des installations multiples d'un logiciel porté par le disque optique. Il va de soi que cet exemple d'application n'est pas limitatif.
On notera par ailleurs que le matériau photosensible peut être déposé sur le disque optique selon un motif complexe, ou être coloré à travers un masque selon un motif complexe dans la phase d'exposition aux rayons UV, de façon à rendre plus complexe le processus d' authentification du disque optique original.
Le matériau photosensible peut être également déposé localement sur le disque optique selon un procédé classique tel que notamment par un procédé de type jet d'encre ou par microlithographie.
Par ailleurs, lorsque le faisceau lumineux de lecture est un faisceau ultraviolet, situé par exemple au moins partiellement dans la plage de longueurs d'ondes comprise entre 300 et 400 nm, on peut faire fonctionner le photochrome selon un processus inverse du processus décrit ci-dessus. Autrement dit, le photochrome est initialement laissé incolore, de sorte qu'au début de l'utilisation du disque optique (par exemple un DVD) , le photochrome permet la lecture du disque par le faisceau lumineux de lecture. Par la suite, dès que la zone comportant le photochrome a reçu une énergie lumineuse suffisante du faisceau lumineux de lecture, le photochrome se colore en bleu et empêche alors la lecture des informations recouvertes par ledit photochrome.
L'ordinateur ou autre appareil électronique qui pilote le lecteur du disque optique peut ainsi s'assurer de la présence du matériau photosensible sur le disque optique en vérifiant le changement d'état de la zone photosensible et le cas échéant le temps d'exposition nécessaire pour ce changement d'état, ce qui permet d'authentifier le disque optique.

Claims

REVENDICATIONS
1. Support sécurisé de données (1) à lecture optique qui comprend une zone de support de données (4) lisible par un faisceau lumineux de lecture (9) et au moins une partie photosensible (5) dotée d'un matériau photosensible et exposée au faisceau lumineux de lecture, le matériau photosensible présentant au moins une propriété optique modifiable par le faisceau de lecture, caractérisé en ce que le matériau photosensible contient une matière active constituée par un composé de la famille des diaryléthènes.
2. Support de données selon la revendication 1, dans lequel le composé de la famille des diaryléthènes est un composé substitué ou non substitué répondant à la formule générale :
Figure imgf000015_0001
(D
dans laquelle R représente un radical styryle substitué ou non substitué .
3. Support de données selon la revendication 2, dans lequel le composé de la famille des diaryléthènes est un composé substitué ou non substitué répondant à la formule générale :
Figure imgf000016_0001
(I'
dans laquelle :
Ri et R2 sont choisis chacun, indépendamment l'un de l'autre, parmi un atome d'hydrogène, un alkyle Cl à C6, et un alcoxy Cl à C6.
4. Support de données selon la revendication 3, dans lequel Ri représente un atome d'hydrogène et R2 représente -0-CH3.
5. Support de données selon la revendication 3, dans lequel Ri représente CH3 et R2 représente un atome d' hydrogène.
6. Support de données selon la revendication 1, dans lequel le composé de la famille des diaryléthènes est un composé substitué ou non substitué répondant à la formule générale :
Figure imgf000016_0002
:n) dans laquelle R' , R'i, R'2, R' 3 et R' 4 sont choisis chacun, indépendamment l'un de l'autre, parmi un atome d'hydrogène, un alkyle, et un alcoxy.
7. Support de données selon la revendication 6, dans lequel R' représente un atome d'hydrogène, R' 1 représente -O-CH3, R'2 et R' 4 représentent CH3, et R' 3 représente -O-CH3.
8. Support de données selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, constituant un disque optique.
9. Support de données selon la revendication 8, choisi parmi les CD-ROM et les DVD.
10. Support de données selon l'une quelconque des revendications précédentes, comportant une zone de données (4) qui inclut au moins partiellement ladite partie photosensible (5) .
11. Support de données selon l'une quelconque des revendications précédentes, comportant une matrice transparente (6) qui présente une face porteuse d' information sur laquelle est disposé ledit matériau photosensible sous la forme d'une fine couche, la couche de matériau photosensible et la face porteuse d'information de la matrice étant recouvertes par une couche de metallisation réfléchissante (7).
12. Support de données selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le matériau photosensible se présente sous la forme d'une couche (5) ayant une épaisseur comprise entre 0,2 et 60 icrons.
13. Support de données selon l'une quelconque • des revendications précédentes, dans lequel le matériau photosensible comprend en outre un polymère transparent solide auquel est mélangée la matière active dudit matériau photosensible .
14. Support de données selon la revendication 13, dans lequel la matière active présente une concentration de 10 à 30 % en masse par -rapport au polymère transparent.
15. Support de données selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le matériau photosensible présente une coloration bleue et est adapté pour se décolorer lorsqu'il reçoit une énergie lumineuse suffisante dans une plage de longueurs d' ondes incluant la valeur 635 nm.
16. Support de données selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, dans lequel le matériau photosensible est incolore et est adapté pour se colorer en bleu lorsqu'il reçoit une énergie lumineuse suffisante dans une plage de longueurs d'ondes au moins partiellement comprise entre 300 et 400 nm.
17. Support de données selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la partie photosensible (5) du support de données est recouverte par un cache amovible opaque (10) .
18. Support de données selon l'une quelconque des revendications précédentes, constituant un DVD qui comprend deux substrats (11, 12) collés l'un sur l'autre au moyen d'une couche intermédiaire (5) formée au moins partiellement par ledit matériau photosensible, cette couche intermédiaire (5) comprenant au moins la matière active dudit matériau photosensible ainsi qu'un polymère transparent solide qui adhère sur les deux substrats (11, 12) du DVD.
19. Support de données selon la revendication 18, dans lequel ledit polymère transparent est un photopolymère .
20. Support de données selon la revendication 19, dans lequel ledit photopolymère est adapté pour polymeriser par irradiation aux rayonnements ultraviolets.
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