WO2001032018A1 - Emulgatoren - Google Patents

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WO2001032018A1
WO2001032018A1 PCT/EP2000/010537 EP0010537W WO0132018A1 WO 2001032018 A1 WO2001032018 A1 WO 2001032018A1 EP 0010537 W EP0010537 W EP 0010537W WO 0132018 A1 WO0132018 A1 WO 0132018A1
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WO
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alkyl
carbon atoms
emulsions according
contain
component
Prior art date
Application number
PCT/EP2000/010537
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English (en)
French (fr)
Inventor
Jaime Tuduri
Rafael Pi Subirana
Agustin Sanchez
Joaquin Bigorra Llosas
Hans-Georg Mainx
Original Assignee
Cognis Deutschland Gmbh
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Filing date
Publication date
Application filed by Cognis Deutschland Gmbh filed Critical Cognis Deutschland Gmbh
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Publication of WO2001032018A1 publication Critical patent/WO2001032018A1/de

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals

Definitions

  • the invention is in the field of agrochemicals and relates to special emulsions with pesticides and selected emulsifiers.
  • emulsions of oil-soluble pesticides are often used in the landscape.
  • these preparations are not sufficiently stable in storage and, in particular, do not allow the preparation of dilutions or the addition of water-soluble pesticides without breaking the emulsion.
  • Another problem is that the activity of the emulsions is not always satisfactory.
  • the complex object of the present invention was to provide new crop protection agents with solid, liquid, water-soluble as well as oil-soluble pesticides, which at the same time are characterized by greater storage stability and activity (adjuvant effect) and in particular are both easily diluted with water allow as well as the stable incorporation of additional water-soluble pesticides.
  • the invention relates to emulsions containing at least
  • emulsions which contain pesticides together with selected cationic emulsifiers of the esterquat type and, if appropriate, nonionic co-emulsifiers, meet the complex requirement profile in an excellent manner.
  • the invention includes the finding that particularly advantageous emulsions of the composition mentioned are present, if these have been prepared using the phase inversion temperature method (“PIT emulsions).
  • PIT emulsions phase inversion temperature method
  • the preparations are distinguished by improved storage stability and higher activity compared to conventional emulsions of the prior art. They can also be easily diluted with water and also allow the subsequent incorporation of water-soluble pesticides.
  • the pesticides which are suitable as component (a) are both water-soluble and, preferably, oil-soluble substances.
  • fungicides In general, fungicides, herbicides, insecticides or mixtures thereof can be used.
  • suitable fungicides are azoxystrobin, benalaxyl, carbendazim, chlorothalonil, cupfer, cymoxanil, cyproconazole, diphenoconazole, dinocap, epoxiconazole, fluazinam, flusilazol, flutriafol, Folpel, fosetyl aluminum, hexaconazimol, manesaconimole Metalaxyl, metconazole, myclobutanil, ofurace, phentin hydroxide, prochloraz, pyremethanil, soufre, tebucanazole, and tetraconazole and mixtures thereof.
  • Herbicides which can be used are alachlor, acloniphene, acetochlor, amidosulfone, aminotriazole, atrazine, bentazone, biphenox, bromoxyl octanoate, bromoxynil, clethodim, chlodinafop-propargyl, chloridazone, chlorosulfuron, chlortoluron, clomazonidophenyl, dyphomidone, cyclox Methyl, diurea, difluphenicanil, dimithenamide, ethofumesate, fluzifop, fluazifop-p-butyl, fluorochloridon, fluroxypyr, glufosinate, glyphosate, haloxyfop-R, loxynil octanoate, isoproturon, isoxaben, metamitulfuronoluron, chloros
  • insecticides are biphenthrin, carbofuran, carbosulfan, Ch ⁇ yriphos-methyl, chlorpyriphos-ethyl, ß-cyfluthrin, ⁇ -cyhalothrin, cyhexatin, cypermethrin, dicofol, endosulfan, ⁇ -fluvalinate, ⁇ -methrin, ⁇ -methrin, ⁇ -methrin, ⁇ -methrin , Pyrimicarb, terbuphos and tebuphenpyrad and mixtures thereof.
  • Other suitable pesticides can be found, for example, in the Phytosanitaire 1998 index, 34th edition (ed .: Association de Coordination Technique Agricole, Paris).
  • Glufosinates or glyphosphates are preferably used. Esterquats
  • ester quats which form component (b) as emulsifiers, is generally understood to mean quaternized fatty acid triethanolamine ester salts. These are known substances that can be obtained using the relevant methods of preparative organic chemistry. In this connection, reference is made to international patent application WO 91/01295 (Henkel), according to which triethanolamine is partially esterified with fatty acids in the presence of hypophosphorous acid, air is passed through and then quaternized with dimethyl sulfate or ethylene oxide.
  • German patent DE 4308794 C1 also discloses a process for the preparation of solid ester quats, in which the quaternization of triethanolamine esters is carried out in the presence of suitable dispersants, preferably fatty alcohols.
  • suitable dispersants preferably fatty alcohols.
  • R 1 CO represents an acyl radical with 6 to 22 carbon atoms
  • R 2 and R 3 independently of one another for hydrogen or R 1 CO
  • R 4 represents an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms or a (CH2CH2 ⁇ ) q H group
  • m, n and p in total stand for 0 or numbers from 1 to 12
  • q stands for numbers from 1 to 12
  • X stands for halide, alkyl sulfate or alkyl phosphate.
  • ester quats which can be used in the context of the invention are products based on caproic acid, capryic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, isostearic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, arachic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures , as they occur, for example, in the pressure splitting of natural fats and oils.
  • Technical Ci2 / i8 coconut fatty acids and in particular partially hardened Ci6 / ß ⁇ -tallow or palm fatty acids and elaidic acid-rich Ci6 / 18 fatty acid cuts are preferably used.
  • the fatty acids and the triethanolamine can be used in a molar ratio of 1.1: 1 to 3: 1 to produce the quaternized esters.
  • an application ratio of 1.2: 1 to 2.2: 1, preferably 1.5: 1 to 1.9: 1 has proven to be particularly advantageous.
  • the preferred esterquats are technical mixtures of mono-, di- and triesters with an average degree of esterification of 1.5 to 1.9 and are derived from technical C16 / 18-tallow or palm fatty acid (iodine number 0 to 40).
  • quaternized fatty acid thanolamine ester salts of the formula (I) have been found to be particularly advantageous in which R 1 CO for an acyl radical having 16 to 18 carbon atoms, R 2 for R 1 CO, R 3 for hydrogen, R 4 for a methyl group, m, n and p for 0 and X represents methyl sulfate.
  • R 1 CO for an acyl radical having 16 to 18 carbon atoms
  • R 2 for R 1 CO
  • R 3 for hydrogen
  • R 4 for a methyl group
  • X represents methyl sulfate.
  • Corresponding products are on the market under the Dehyquart® AU brand (Cologne Germany GmbH).
  • quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines of the formula (II) are also suitable as esterquats.
  • R 1 CO for an acyl radical with 6 to 22 carbon atoms
  • R 2 for hydrogen or R 1 CO
  • R 4 and R 5 independently of one another for alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms
  • m and n in total for 0 or numbers from 1 to 12
  • X represents halide, alkyl sulfate or alkyl phosphate.
  • ester quats are the quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyl dialkylamines of the formula (III)
  • R 1 CO for an acyl radical with 6 to 22 carbon atoms
  • R 2 for hydrogen or R 1 CO
  • R 4 , R 6 and R 7 independently of one another for alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms
  • m and n in total for 0 or numbers from 1 to 12
  • X represents halide, alkyl sulfate or alkyl phosphate.
  • ester quats are substances in which the ester bond has been replaced by an amide bond and which preferably follow the formula (IV) based on diethylenetriamine,
  • R 1 CO for an acyl radical with 6 to 22 carbon atoms
  • R 2 for hydrogen or R 1 CO
  • R 6 and R 7 independently of one another for alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms
  • X for halide, alkylsul- fat or alkyl phosphate.
  • Such amide ester quats are available on the market, for example, under the Incroquat® (Croda) brand.
  • esterquats within the meaning of the present technical teaching are also substances which are obtainable on the basis of ethoxylated castor oil or its hardening products and preferably follow the formula (V),
  • R 8 CO for a hydroxyacyl radical having 16 to 22 carbon atoms ethoxylated with 1 to 50 mol of ethylene oxide
  • R 9 and R 10 independently of one another for hydrogen or R 8 CO
  • R 1 for an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms or a (CH2CH2 ⁇ ) q H group
  • m, n and p in total stand for 0 or numbers from 1 to 12
  • q stands for numbers from 1 to 12
  • X stands for halide, alkyl sulfate or alkyl phosphate.
  • the emulsions can also contain nonionic co-emulsifiers (component c) as optional components.
  • nonionic surfactants from at least one of the following groups can be used:
  • Ci2 / i8 fatty acid mono-, -di and -triester of adducts of 1 to 120 moles of ethylene oxide with glycerol or technical oligoglycerols;
  • alkyl mono- and oligoglycosides with 8 to 22 carbon atoms in the alkyl radical and their ethoxylated analogs
  • polystyrene resin e.g. Polyglycerol polyricinoleate or polyglycerol poly-12-hydroxystearate. Mixtures of compounds from several of these classes of substances are also suitable;
  • partial esters based on linear, branched, unsaturated or saturated C6 / 22 fatty acids, ricinoleic acid and 12-hydroxystearic acid and glycerin, polyglycerin, pentaerythritol, dipentaerythritol, sugar alcohols (e.g. sorbitol), alkyl glucosides (e.g. methyl glucoside, butyl glucoside - glucoside) and polyglucosides (eg cellulose);
  • the adducts of ethylene oxide and / or of propylene oxide with fatty alcohols, fatty acids, alkylphenols, glycerol monoesters and diesters and sorbitan monoesters and diesters of fatty acids or on Castor oil are known, commercially available products. These are homolog mixtures whose average degree of alkoxylation corresponds to the ratio of the amounts of ethylene oxide and / or propylene oxide and substrate with which the addition reaction is carried out.
  • Ci2 / i8 fatty acid monoesters and diesters of adducts of ethylene oxide with glycerol are known from DE-PS 2024051 as refatting agents for cosmetic preparations.
  • C ⁇ -Alkylmono- and - oligoglycosides their preparation and their use as surface-active substances are known for example from US 3,839,318, US 3,707,535, US 3,547,828, DE-OS 1943689, DE-OS 2036472 and DE-A1 3001064 and EP-A1 0077167. They are produced in particular by reacting glucose or oligosaccharides with primary alcohols with 8 to 18 carbon atoms. With regard to the glycoside residue, both monoglycosides in which a cyclic sugar residue is glycosidically bonded to the fatty alcohol and oligomeric glycosides with a degree of oligomerization of up to about 8 are suitable.
  • the degree of oligomerization is a statistical mean value which is based on a homolog distribution customary for such technical products.
  • Further suitable co-emulsifiers are selected from the group consisting of the ethylene oxide / propylene oxide glycerol addition products and the ethoxylated methyl fatty acid esters.
  • non-polar solvents include, for example, mineral oils, alkyl aromatics and hydrocarbons, such as those e.g. are marketed under the name Solvesso® by Exxon, fatty acid lower alkyl esters, e.g. the C ⁇ -C -, i.e.
  • methyl, ethyl, propyl and / or butyl esters of caproic acid caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid;
  • Vegetable triglycerides such as coconut oil, palm oil, palm kernel oil, sunflower oil, olive oil and the like are also suitable.
  • the emulsions according to the invention can optionally also contain electrolytes, preferably selected from the group of the ammonium salts, in particular ammonium acetate and / or ammonium sulfate and sodium chloride and sodium sulfate, these in amounts of 0.1 to 20% by weight. %, preferably 0.5 to 15 and in particular 1, 0 to 10 wt .-% can be contained.
  • electrolytes preferably selected from the group of the ammonium salts, in particular ammonium acetate and / or ammonium sulfate and sodium chloride and sodium sulfate, these in amounts of 0.1 to 20% by weight. %, preferably 0.5 to 15 and in particular 1, 0 to 10 wt .-% can be contained.
  • the emulsions according to the invention contain
  • the amounts given with water and, if appropriate, other conventional auxiliaries and additives are 100% by weight.
  • the water content of the emulsions is on average 10 to 90 and in particular 30 to 60% by weight, the droplet size is 0.01 to 1, preferably 0.1 to 0.5 ⁇ m.
  • component (a) being selected from the group consisting of glufosinate and / or glyphosate
  • component (b) being selected from compounds of the formula (V) and component (e), if present, being ammonium sulfate ,
  • Another object of the invention relates to a process for the preparation of pesticide emulsions, in which the oil-soluble pesticides together with the ester quats (and optionally the nonionic emulsifiers and the solvents and optionally the electrolytes) and 40 to 60 wt .-% - based on the Final formulation - homogenized water, heated to the phase inversion temperature, adding the remaining amount of water, allowing the emulsion to cool and then optionally diluting it with a further amount of water to the application concentration and / or adding further water-soluble pesticides.
  • a final object of the invention is ultimately directed to the use of the ester quats selected from the compounds of the formulas (I) to (V), such ester quats of the formula (V) being particularly preferred as emulsifiers for the preparation of pesticide formulations in which they are used
  • Amounts of 0.5 to 45, preferably 5 to 30 wt .-% - based on the agent - may be included.
  • Plant protection emulsions were tested using pesticides which are liquid or solid at room temperature.
  • the emulsions 1 to 4 according to the invention and the comparison emulsion V1 were prepared by the PIT process, the comparison emulsion V2 by the conventional hot process.
  • the emulsions were then stored for 1 week at 20 ° C. or 4 weeks at 40 ° C. and examined for their stability; (++) means stable, (+) slight turbidity and (-) phase separation.
  • the emulsions were diluted with water to an active substance content of 1% by weight at 20.degree. C. and the stability was assessed in the same way. The results are summarized in Table 1.

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Abstract

Vorgeschlagen werden Emulsionen für den Agrobereich, enthaltend (a) öllösliche Pestizide und (b) Esterquats. Die Zubereitungen zeichnen sich u.a. durch besonders hohe Lagerstabilität aus und lassen sich problemlos mit Wasser verdünnen.

Description

Emulgatoren
Gebiet der Erfindung
Die Erfindung befindet sich auf dem Gebiet der Agrochemikalien und betrifft spezielle Emulsionen mit Pestiziden und ausgewählten Emulgatoren.
Stand der Technik
Zum Schutz der wertvollen Kulturpflanzen vor Schädlingsbefall werden in der Landschaft vielfach Emulsionen öllöslicher Pestizide eingesetzt. Diese Zubereitungen sind jedoch nicht ausreichend lagerstabil und erlauben insbesondere weder die Herstellung von Verdünnungen noch die Zugabe von wasserlöslichen Pestiziden, ohne daß es zu einem Bruch der Emulsion kommt. Ein weiteres Problem besteht darin, daß die Aktivität der Emulsionen nicht immer zufriedenstellend ist.
Demzufolge hat die komplexe Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin bestanden, neue Pflanzenschutzmittel mit festen wie flüssigen, wasserlöslichen wie auch öllöslichen Pestiziden zur Verfügung zu stellen, die sich gleichzeitig durch eine höhere Lagerstabilität und Aktivität (Adjuvantseffekt) auszeichnen und sich dabei insbesondere sowohl problemlos mit Wasser verdünnen lassen als auch die stabile Einarbeitung zusätzlicher wasserlöslicher Pestizide erlauben.
Beschreibung der Erfindung
Gegenstand der Erfindung sind Emulsionen, enthaltend mindestens
(a) Pestizide und
(b) Esterquats und ggf. weitere Hilfs- und Zusatzstoffe.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß Emulsionen, die Pestizide zusammen mit ausgewählten kationischen Emulgatoren vom Esterquat-Typ und gegebenenfalls nichtionischen Co-Emulgatoren enthalten, das komplexe Anforderungsprofil in ausgezeichneter Weise erfüllen. Die Erfindung schließt die Erkenntnis ein, daß besonders vorteilhafte Emulsionen der genannten Zusammensetzung vorliegen, wenn diese nach der Phaseninversionstemperatur-Methode hergestellt worden sind („PIT-Emulsionen). Die Zubereitungen zeichnen sich durch eine gegenüber konventionellen Emulsionen des Stands der Technik verbesserte Lagerstabilität und höhere Aktivität aus. Sie lassen sich zudem problemlos mit Wasser verdünnen und erlauben ferner auch die nachträgliche Einarbeitung wasserlöslicher Pestizide.
Pestizide
Bei den Pestiziden, die als Komponente (a) in Frage kommen, handelt es sich sowohl um wasserlösliche als auch,vorzugsweise, um öllösliche Substanzen.
Es können dabei allgemein Fungizide, Herbizide, Insektizide oder deren Gemische zum Einsatz gelangen. Typische Beispiele für geeignete Fungizide sind Azoxystrobin, Benalaxyl, Carbendazim, Chlorot- halonil, Cupfer, Cymoxanil, Cyproconazol, Diphenoconazol, Dinocap, Epoxiconazol, Fluazinam, Flusila- zol, Flutriafol, Folpel, Fosetyl-Aluminium, Kresoxim-Methyl, Hexaconazol, Mancozeb, Metalaxyl, Metco- nazol, Myclobutanil, Ofurace, Phentinhydroxid, Prochloraz, Pyremethanil, Soufre, Tebucanazol, und Tetraconazol sowie deren Gemische. Als Herbizide können Alachlor, Acloniphen, Acetochlor, Amido- sulfuron, Aminotriazol, Atrazin, Bentazon, Biphenox, Bromoxyl Octanoate, Bromoxynil, Clethodim, Chlodinafop-Propargyl, Chloridazon, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Clomazon, Cycloxydim, Desme- dipham, Dicamba, Dicyclofop-Methyl, Diharnstoff, Difluphenicanil, Dimithenamid, Ethofumesat, Flua- zifop, Fluazifop-p-butyl, Fluorochloridon, Fluroxypyr, Glufosinat, Glyphosat, Haloxyfop-R, loxynil Octanoate, Isoproturon, Isoxaben, Metamitron, Metazachlor, Metolachlor, Metsulfuron-Methyl, Nicosulfuron, Notflurazon, Oryzalin, Oxadiazon, Oxyfluorphen, Paraquat, Pendimethalin, Phenmedipham, Phenoxy- prop-p-Ethyl, Propaquizafop, Prosulfocarb, Quizalofop, Sulcotrion, Sulphosat, Terbutylazin, Triasulfu- ron, Trichlorpyr, Triflualin und Triflusulforon-Methyl einzeln oder in Abmischung eingesetzt werden. Als Insektzide kommen schließlich Biphenthrin, Carbofuran, Carbosulfan, Ch φyriphos-Methyl, Chlorpyri- phos-Ethyl, ß-Cyfluthrin, λ-Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Dicofol, Endosulfan, τ-Fluvalinat, α- Methrin, δ-Methrin, Phenbutatin, Pyrimicarb, Terbuphos und Tebuphenpyrad sowie deren Gemische in Betracht. Weitere geeignete Pestizide können beispielsweise dem Index Phytosanitaire 1998, 34. Aufl. (Hrsg.: Association de Coordination Technique Agricole, Paris) entnommen werden.
Vorzugsweise werden Glufosinate oder Glyphosphate eingesetzt. Esterquats
Unter der Bezeichnung Esterquats, die als Emulgatoren die Komponente (b) bilden, werden im allgemeinen quaternierte Fettsäuretriethanolaminestersalze verstanden. Es handelt sich dabei um bekannte Stoffe, die man nach den einschlägigen Methoden der präparativen organischen Chemie erhalten kann. In diesem Zusammenhang sei auf die Internationale Patentanmeldung WO 91/01295 (Henkel) verwiesen, nach der man Triethanolamin in Gegenwart von unterphosphoriger Säure mit Fettsäuren partiell verestert, Luft durchleitet und anschließend mit Dimethylsulfat oder Ethylenoxid quaterniert. Aus der Deutschen Patentschrift DE 4308794 C1 (Henkel) ist überdies ein Verfahren zur Herstellung fester Esterquats bekannt, bei dem man die Quatemierung von Triethanolaminestem in Gegenwart von geeigneten Dispergatoren, vorzugsweise Fettalkoholen, durchführt. Übersichten zu diesem Thema sind beispielsweise von R.Puchta et al. in Tens.Surf.Det., 30, 186 (1993), M. Brock in Tens.Surf.Det. 30, 394 (1993), R.Lagerman et al. in J.Am. Oil.Chem.Soc, 71, 97 (1994) sowie I.Shapiro in Cosm.Toil. 109, 77 (1994) erschienen.
Die quatemierten Fettsäuretriethanolaminestersalze folgen der Formel (I),
I [R1CO-(OCH2CH2)mOCH2CH2-N+-CH2CH20-(CH2CH20)nR2] X" (I)
Figure imgf000004_0001
in der R1CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder R1CO, R4 für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine (CH2CH2θ)qH- Gruppe, m, n und p in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12, q für Zahlen von 1 bis 12 und X für Halo- genid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht. Typische Beispiele für Esterquats, die im Sinne der Erfindung Verwendung finden können, sind Produkte auf Basis von Capronsäure, Capryisäure, Caprin- säure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Isostearinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Arachinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Druckspaltung natürlicher Fette und Öle anfallen. Vorzugsweise werden technische Ci2/i8-Kokosfettsäuren und insbesondere teilgehärtete Ci6/ιβ-Talg- bzw. Palmfettsäuren sowie elaidin- säurereiche Ci6/18-Fettsäureschnitte eingesetzt. Zur Herstellung der quatemierten Ester können die Fettsäuren und das Triethanolamin im molaren Verhältnis von 1 ,1 : 1 bis 3 : 1 eingesetzt werden. Im Hinblick auf die anwendungstechnischen Eigenschaften der Esterquats hat sich ein Einsatzverhältnis von 1 ,2 : 1 bis 2,2 : 1 , vorzugsweise 1 ,5 : 1 bis 1 ,9 : 1 als besonders vorteilhaft erwiesen. Die bevorzugten Esterquats stellen technische Mischungen von Mono-, Di- und Triestem mit einem durchschnittlichen Veresterungsgrad von 1 ,5 bis 1 ,9 dar und leiten sich von technischer C16/18- Talg- bzw. Palmfettsäure (lodzahl 0 bis 40) ab. Aus anwendungstechnischer Sicht haben sich quaternierte Fettsäuretrie- thanolaminestersalze der Formel (I) als besonders vorteilhaft erwiesen, in der R1CO für einen Acylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen, R2 für R1CO, R3 für Wasserstoff, R4 für eine Methylgruppe, m, n und p für 0 und X für Methylsulfat steht. Entsprechende Produkte sind unter der Marke Dehyquart® AU (Co- gnis Deutschland GmbH) im Handel.
Neben den quatemierten Fettsäuretriethanolaminestersalzen kommen als Esterquats ferner auch quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen der Formel (II) in Betracht,
R4
I [RiCO-(OCH2CH2)mOCH2CH2-N+-CH2CH2θ-(CH2CH20)nR2] X" (II)
I
R5
in der R1CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder R1CO, R4 und R5 unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, m und n in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12 und X für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht.
Als weitere Gruppe geeigneter Esterquats sind schließlich die quatemierten Estersalze von Fettsäuren mit 1 ,2-Dihydroxypropyldialkylaminen der Formel (III) zu nennen,
Rβ 0-(CH2CH20)mOCRi
I I
[R4-N+-CH2CHCH2θ-(CH2CH20)nR2] X" (III)
I R7
in der R1CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder R1CO, R4, R6 und R7 unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, m und n in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12 und X für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht.
Des weiteren kommen als Esterquats noch Stoffe in Frage, bei denen die Ester- durch eine Amidbin- dung ersetzt ist und die vorzugsweise basierend auf Diethylentriamin der Formel (IV) folgen,
Figure imgf000005_0001
I
[R1CO-NH-CH2CH2-N+-CH2CH2-NH-R2] X- (IV)
I
R7
in der R1CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder R1CO, R6 und R7 unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und X für Halogenid, Alkylsul- fat oder Alkylphosphat steht. Derartige Amidesterquats sind beispielsweise unter der Marke Incroquat® (Croda) im Markt erhältlich.
Schließlich kommen als besonders bevorzugte Esterquats im Sinne der vorliegenden technischen Lehre auch Stoffe in Frage, die auf Basis von ethoxyliertem Ricinusöl oder dessen Härtungsprodukten erhältlich sind und vorzugsweise der Formel (V) folgen,
Figure imgf000006_0001
I
[R8CO.(OCH2CH2)mOCH2CH2-N+-CH2CH20-(CH2CH2θ)nR9] X" (V)
Figure imgf000006_0002
in der R8CO für einen mit 1 bis 50 Mol Ethylenoxid ethoxylierten Hydroxyacylrest mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen, R9 und R10 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder R8CO, R1 für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine (CH2CH2θ)qH-Gruppe, m, n und p in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12, q für Zahlen von 1 bis 12 und X für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht.
Hinsichtlich der Auswahl der bevorzugten Fettsäuren und des optimalen Veresterungsgrades gelten die für (I) genannten Beispiele auch für die Esterquats der Formeln (II) bis (V). Zur Herstellung der Esterquats der Formeln (I) bis (V) kann sowohl von Fettsäuren als auch den entsprechenden Triglyceriden ausgegangen werden. Ein solches Verfahren, das stellvertretend für den entsprechenden Stand der Technik genannt werden soll, wird in der europäischen Patentschrift EP 0750606 B1 (Cognis) vorgeschlagen. Ebenfalls ist es möglich, die Kondensation der Alkanolamine mit den Fettsäuren in Gegenwart definierter Mengen an Dicarbonsäuren, wie z.B. Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Sorbinsäure, Pimelinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure und/oder Dodecandisäure durchzuführen. Auf diese Weise kommt es zur einer partiell oligomeren Struktur der Esterquats, was sich insbesondere bei Mitverwendung von Adipinsäure auf die Klarlöslich- keit der Produkte vorteilhaft auswirken kann. Entsprechende Produkte unter der Marke Dehyquart® D 6003 (Cognis Deutschland GmbH) sind im Handel erhältlich und werden beispielsweise in der Europäischen Patentschrift EP 0770594 B1 (Cognis) beschrieben. Üblicherweise gelangen die Esterquats in Form 50 bis 90 Gew.-%iger alkoholischer Lösungen in den Handel, die bei Bedarf problemlos mit Wasser verdünnt werden können. Bei der Verwendung von Esterquats der Formel (V) wurde festgestellt, daß Emulsionen, die derartige Verbindungen in Kombination mit wasserlöslichen oder -unlöslichen Pesticiden enthalten, sich zu gießfähigen, stabilen Emulsionen verarbeiten lassen. Nichtionische Co-Emυlqatoren
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung können die Emulsionen neben den kationischen Emulgatoren als fakultative Bestandteile weiterhin nichtionische Co-Emulgatoren (Komponente c) enthalten. Hierfür kommen beispielsweise nichtionogene Tenside aus mindestens einer der folgenden Gruppen in Frage:
(1) Anlagerungsprodukte von 2 bis 120 Mol Ethylenoxid und/ oder 0 bis 75 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, an Alkylphe- nole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe und Fettaminen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen;
(2) Ci2/i8-Fettsäuremono-, -di und -triester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 120 Mol Ethylenoxid an Glycerin oder technische Oligoglycerine;
(3) Glycerinmono- und -diester und Sorbitanmono- und -diester von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und deren Ethylenoxidanlagerungsprodukte;
(4) Alkylmono- und -oligoglycoside mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und deren ethoxy- lierte Analoga;
(5) Anlagerungsprodukte von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;
(6) Polyol- und insbesondere Polyglycerinester wie z.B. Polyglycerinpolyricinoleat oder Polyglyce- rinpoly-12-hydroxystearat. Ebenfalls geeignet sind Gemische von Verbindungen aus mehreren dieser Substanzklassen;
(7) Anlagerungsprodukte von 2 bis 15 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;
(8) Partialester auf Basis linearer, verzweigter, ungesättigter bzw. gesättigter C6/22-Fettsäuren, Ricinolsäure sowie 12-Hydroxystearinsäure und Glycerin, Polyglycerin, Pentaerythrit, Dipenta- erythrit, Zuckeralkohole (z.B. Sorbit), Alkylglucoside (z.B. Methylglucosid, Butylglucosid, Lauryl- glucosid) sowie Polyglucoside (z.B. Cellulose);
(9) Trialkylphosphate sowie Mono-, Di- und/oder Tri-PEG-alkylphosphate;
(10) Wollwachsalkohole;
(11 ) Polysiloxan-Polyalkyl-Polyether-Copolymere bzw. entsprechende Derivate;
(12) Mischester aus Pentaerythrit, Fettsäuren, Citronensäure und Fettalkohol gemäß DE-PS 1165574 und/oder Mischester von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, Methylglucose und Polyo- len, vorzugsweise Glycerin,
(13) Polyalkylenglycole sowie
(14) Glycerincarbonat.
Die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder von Propylenoxid an Fettalkohole, Fettsäuren, Alkylphenole, Glycerinmono- und -diester sowie Sorbitanmono- und -diester von Fettsäuren oder an Ricinusöl stellen bekannte, im Handel erhältliche Produkte dar. Es handelt sich dabei um Homologengemische, deren mittlerer Alkoxylierungsgrad dem Verhältnis der Stoffmengen von Ethylenoxid und/ oder Propylenoxid und Substrat, mit denen die Anlagerungsreaktion durchgeführt wird, entspricht. Ci2/i8-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid an Glycerin sind aus DE-PS 2024051 als Rückfettungsmittel für kosmetische Zubereitungen bekannt. Cβ -Alkylmono- und - oligoglycoside, ihre Herstellung und ihre Verwendung als oberflächenaktive Stoffe sind beispielsweise aus US 3,839,318, US 3,707,535, US 3,547,828, DE-OS 1943689, DE-OS 2036472 und DE-A1 3001064 sowie EP-A1 0077167 bekannt. Ihre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosacchariden mit primären Alkoholen mit 8 bis 18 C-Atomen. Bezüglich des Glycosid- restes gilt, daß sowohl Monoglycoside, bei denen ein cyclischer Zuckerrest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad bis vorzugsweise etwa 8 geeignet sind. Der Oligomerisierungsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt. Weitere geeignete Co- Emulgatoren sind ausgewählt au der Gruppe der Ethylenoxid/Propylenoxid-Glycerin- anlagerungsprodukte sowie der ethoxylierten Methylfettsäurester.
Lösemittel
Insbesondere dann, wenn Pestizide in die Emulsionen eingearbeitet werden sollen, die bei Raumtemperatur Feststoffe darstellen, empfiehlt es sich, unpolare Lösemittel mitzuverwenden. Als weitere fakultative Komponente (d) kommen hierfür beispielsweise Mineralöle, Alkylaromaten und Kohlenwasserstoffe, wie sie z.B. unter der Bezeichnung Solvesso® von der Firma Exxon vertrieben werden, Fettsäu- reniedrigalkylester, wie z.B. die Cι-C -, d.h. die Methyl-, Ethyl-, Propyl- und/oder Butylester von Ca- pronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure; Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäu- re sowie deren technische Mischungen in Frage. Des weiteren geeignet sind pflanzliche Triglyceride, wie beispielsweise Kokosöl, Palmöl, Palmkernöl, Sonnenblumenöl, Olivenöl und dergleichen.
Elektrolvte
Neben den oben genannten Inhaltsstoffen können die erfindungsgemäßen Emulsionen fakultativ auch noch Elektrolyte, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Ammoniumsalze, insbesondere Am- moniumacetat und/oder Ammoniumsulfat sowie Natriumchlorid und Natriumsulfat, enthalten, wobei diese in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweisem 0,5 bis 15 und insbesondere von 1 ,0 bis 10 Gew.-% enthalten sein können. Emulsionen
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Emulsionen
(a) 1 bis 60, vorzugsweise 5 bis 55 Gew.-% Pestizide,
(b) 0,5 bis 45, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-% Esterquats,
(c) 0 bis 10, vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-% nichtionische Co-Emulgatoren und
(d) 0 bis 40, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-% Lösemittel,
(e) 0 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,0 bis 10 Gew.-% Elektrolyte.
mit der Maßgabe, daß sich die Mengenangaben mit Wasser und gegebenenfalls weiteren üblichen Hilfs- und Zusatzstoffen zu 100 Gew.-% ergänzen. Der Wassergehalt der Emulsionen liegt bei durchschnittlich 10 bis 90 und insbesondere 30 bis 60 Gew.-%, die Tröpfchengröße bei 0,01 bis 1 , vorzugsweise 0,1 bis 0,5 μm.
Besonders bevorzugt sind solche erfindungsgemäßen Emulsionen, wobei die Komponente (a) ausgewählt ist aus der Gruppe Glufosinat und/oder Glyphosat, die Komponente (b) ausgewählt ist aus Verbindungen der Formel (V) und die Komponente (e), wenn vorhanden, Ammoniumsulfat ist.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Pestizidemulsionen, bei dem man die öllöslichen Pestizide zusammen mit den Esterquats (sowie gegebenenfalls den nichtionischen Emulgatoren und den Lösemitteln sowie ggf. den Elektrolyten) und 40 bis 60 Gew.-% - bezogen auf die Endformulierung - Wasser homogenisiert, bis über die Phaseninversionstemperatur erhitzt, die restliche Menge Wasser zusetzt, die Emulsion abkühlen läßt und dann gegebenenfalls mit einer weiteren Menge Wasser auf die Anwendungskonzentration verdünnt und/oder weitere wasserlösliche Pestizide zusetzt.
Ein letzter Gegenstand der Erfindung richtet sich schließlich auf die Verwendung der Esterquats ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln (I) bis (V), wobei solche Esterquats der Formel (V) besonders bevorzugt sind, als Emulgatoren zur Herstellung von Pestizidformulierungen, in denen sie in Mengen von 0,5 bis 45, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten sein können. Beispiele
Es wurden Pflanzenschutzemulsionen unter Einsatz von bei Raumtemperatur flüssigen bzw. festen Pestiziden untersucht. Die erfindungsgemäßen Emulsionen 1 bis 4 sowie die Vergleichsemulsion V1 wurden nach dem PIT-Verfahren hergestellt, die Vergleichsemulsion V2 nach konventionellem Heißverfahren. Die Emulsionen wurden anschließend 1 Woche bei 20°C bzw. 4 Wochen bei 40°C gelagert und auf ihre Stabilität untersucht; dabei bedeutet (++) stabil, (+) leichte Trübung und (-) Phasentrennung. Des weiteren wurden die Emulsionen nach der Herstellung bei 20°C mit Wasser bis auf einen Aktivsubstanzgehalt von 1 Gew.-% verdünnt und die Stabilität in gleicher Weise beurteilt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.
Tabelle 1
Stabilität von Pestizidformulierungen
Figure imgf000010_0001
1) Esterquat erhältlich durch Umsetzung von gehärtetem Ricinusöl+8EO mit Triethanolamin im molaren Verhältnis 1 : 1,9, methylquaterniert

Claims

Patentansprüche
1. Emulsionen, enthaltend
(a) Pestizide,
(b) Esterquats und ggf. weitere Hilfs- und Zusatzstoffe
2. Emulsionen nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente wasserlösliche Pestizide enthalten.
3. Emulsionen nach den Ansprüchen 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente (a) Fungizide, Herbizide, Insektizide oder deren Gemische enthalten.
4. Emulsionen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente (b) Esterquats der Formel (I) enthalten,
R4
I
[RiCO-(OCH2CH2)mOCH2CH2-N+.CH2CH20-(CH2CH2θ)nR2] X- (I)
Figure imgf000011_0001
in der R1CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder R1CO, R4 für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine (CH2CH2θ)qH-Gruppe, m, n und p in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12, q für Zahlen von 1 bis 12 und X für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht.
5. Emulsionen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente (b) Esterquats der Formel (II) enthalten,
R4
I
[RiCO.(OCH2CH2)mOCH2CH2-N+-CH2CH2θ-(CH2CH2θ)nR2] X" (II)
I
R5
in der R1CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder R1CO, R4 und R5 unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, m und n in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12 und X für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht.
6. Emulsionen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente (b) Esterquats der Formel (III) enthalten,
R6 0-(CH2CH20)mOCRi
I !
[R -N+-CH2CHCH20-(CH2CH2θ)nR2] X" (III)
I R7
in der R1CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder R1CO, R4, R6 und R7 unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, m und n in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12 und X für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht.
7. Emulsionen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente (b) Esterquats der Formel (IV) enthalten,
R6
I [R1CO-NH-CH2CH2-N+-CH2CH2-NH-R2] X" (IV)
I R7
in der R1CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder R1CO, R6 und R7 unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und X für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht.
8. Emulsionen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente (b) Esterquats der Formel (V) enthalten,
R1
I [R8CO-(OCH2CH2)mOCH2CH2-N+-CH2CH2θ.(CH2CH2θ)nR9] X" (V)
I CH2CH20(CH2CH2θ)pR10
in der R8CO für einen mit 1 bis 50 Mol Ethylenoxid ethoxylierten Hydroxyacylrest mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen, R9 und R10 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder R8CO, R1 für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine (CH∑CH∑OJqH-Gruppe, m, n und p in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12, q für Zahlen von 1 bis 12 und X für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht.
9. Emulsionen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie weiterhin als fakultative Komponente (c) nichtionische Co-Emulgatoren enthalten.
10. Emulsionen nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente (c) nichtionische Emulgatoren enthalten, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von Anlagerungsprodukten von 2 bis 120 Mol Ethylenoxid und/ oder 0 bis 75 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe; Ci2/i8-Fettsäuremono-, -di-, triestern von Anlagerungsprodukten von 1 bis 120 Mol Ethylenoxid an Glycerin; Glycerinmono- und -diestem und Sorbitanmono- und -diester von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und deren Ethylenoxidanlagerungsprodukten; Alkylmono- und -oligoglycosiden mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und deren ethoxylierte Analoga; Anlagerungsprodukten von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl; Polyolestern; Anlagerungsprodukten von 2 bis 15 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl; Partialestem auf Basis linearer, verzweigter, ungesättigter bzw. gesättigter C6/22-Fettsäuren, Ricinolsäure sowie 12- Hydroxystearinsäure und Glycerin, Polyglycerin, Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Zuckeralkoholen; Alkylglucosiden; Trialkylphosphaten sowie Mono-, Di- und/oder Tri-PEG-alkylphosphaten; Wollwachsalkoholen; Polysiloxan-Polyalkyl-Polyether-Copolymeren bzw. entsprechenden Derivaten; Mischestern aus Pentaerythrit, Fettsäuren, Citronensäure und Fettalkohol und/oder Mischestem von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, Methylglucose und Polyolen; Polyalkylenglycolen sowie Glycerincarbonat.
11. Emulsionen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie weiterhin als fakultative Komponente (d) Lösemittel enthalten.
12. Emulsionen nach Anspruch 11 , dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente (d) Mineralöl, Alkylaromaten, Fettsäureniedrigalkylester und/oder pflanzliche Triglyceride enthalten.
13. Emulsionen nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß sie als fakultative Bestandteile (e) Elektrolyte enthalten.
14. Emulsionen nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Elektrolyte ausgewählt sind aus der Gruppe Ammoniumsulfat, Ammoniumacetat, Natriumchlorid und Natriumsulfat.
16. 15.Emulsionen nach den Ansprüchen 13 und 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Emulsionen die Elektrolyte in Mengen von 0,1 bis 20, vorzugsweisem 0,5 bis 15 und insbesondere von 1 ,0 bis 10 Gew.-% enthalten.Emulsionen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß sie
(a) 1 bis 60 Gew.-% Pestizide,
(b) 0,5 bis 40 Gew.-% Esterquats,
(c) 0 bis 10 Gew.-% nichtionische Co-Emulgatoren
(d) 0 bis 40 Gew.-% Lösemittel
(e) 0 bis 10 Gew.-% Elektrolyte
mit der Maßgabe enthalten, daß sich die Mengenangaben mit Wasser und gegebenenfalls weiteren üblichen Hilfs- und Zusatzstoffen zu 100 Gew.-% ergänzen.
17. Emulsionen nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (a) ausgewählt ist aus der Gruppe Glufosinat und/oder Glyphosat, die Komponente (b) ausgewählt ist aus Verbindungen der Formel (V) und die Komponente (e), wenn vorhanden, Ammoniumsulfat ist.
18. Emulsionen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß sie Tröpfchengrößen im Bereich von 0,01 bis 1 μm aufweisen (PIT-Emulsionen).
19. Verfahren zur Herstellung von Pestizidemulsionen, bei dem man die öllöslichen Pestizide zusammen mit Esterquats der Formeln (I) bis (V) und 40 bis 60 Gew.-% - bezogen auf die Endformulierung - Wasser homogenisiert, bis über die Phaseninversionstemperatur erhitzt, die restliche Menge Wasser zusetzt, die Emulsion abkühlen läßt und dann gegebenenfalls mit einer weiteren Menge Wasser auf die Anwendungskonzentration verdünnt und/oder weitere wasserlösliche Pestizide zusetzt.
20. Verwendung von Esterquats der Formel (V) in wäßrigen Pestizidformulierungen, die Glufosinat und/oder Glyphosat enthalten.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6503380B1 (en) 2000-10-13 2003-01-07 Honeywell International Inc. Physical vapor target constructions
WO2008106466A2 (en) * 2007-02-26 2008-09-04 Stepan Company Adjuvant and dispersant formulations for pesticidal applications

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BRPI0804820A2 (pt) * 2008-11-06 2011-08-30 Oxiteno Sa Ind E Comercio formulações agroquìmicas dispersìveis em água

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0597488A1 (de) * 1992-11-13 1994-05-18 Kao Corporation Landwirtschaftliche chemische Zusammensetzungen
JPH06145003A (ja) * 1992-11-10 1994-05-24 Kao Corp 農園芸用殺生剤効力増強剤
EP0638236A1 (de) * 1993-08-03 1995-02-15 Kao Corporation Landwirtschaftliche chemische Zusammensetzungen
WO1995033379A2 (en) * 1994-06-02 1995-12-14 Kao Corporation Enhancer composition for agricultural chemicals and method for enhancing the efficacy of agricultural chemical
DE19615286A1 (de) * 1996-04-18 1997-10-23 Henkel Kgaa Antimikrobielle Wirkstoffkonzentrate
EP0826414A2 (de) * 1996-08-26 1998-03-04 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Verfahren zur Hydrophobierung von partikulärem Material
WO1999035120A1 (en) * 1998-01-09 1999-07-15 Witco Corporation Novel quaternary ammonium compounds, compositions containing them, and uses thereof
WO2000068502A1 (en) * 1999-05-07 2000-11-16 Goldschmidt Chemical Company Novel quaternary compounds, compositions containing them, and uses thereof

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06145003A (ja) * 1992-11-10 1994-05-24 Kao Corp 農園芸用殺生剤効力増強剤
EP0597488A1 (de) * 1992-11-13 1994-05-18 Kao Corporation Landwirtschaftliche chemische Zusammensetzungen
EP0638236A1 (de) * 1993-08-03 1995-02-15 Kao Corporation Landwirtschaftliche chemische Zusammensetzungen
EP0842603A1 (de) * 1993-08-03 1998-05-20 Kao Corporation Landwirtschaftliche chemische Zusammensetzungen
WO1995033379A2 (en) * 1994-06-02 1995-12-14 Kao Corporation Enhancer composition for agricultural chemicals and method for enhancing the efficacy of agricultural chemical
DE19615286A1 (de) * 1996-04-18 1997-10-23 Henkel Kgaa Antimikrobielle Wirkstoffkonzentrate
EP0826414A2 (de) * 1996-08-26 1998-03-04 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Verfahren zur Hydrophobierung von partikulärem Material
WO1999035120A1 (en) * 1998-01-09 1999-07-15 Witco Corporation Novel quaternary ammonium compounds, compositions containing them, and uses thereof
WO2000068502A1 (en) * 1999-05-07 2000-11-16 Goldschmidt Chemical Company Novel quaternary compounds, compositions containing them, and uses thereof

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE WPI Section Ch Week 199425, Derwent World Patents Index; Class A97, AN 1994-206295, XP002162260 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6503380B1 (en) 2000-10-13 2003-01-07 Honeywell International Inc. Physical vapor target constructions
US6971151B2 (en) 2000-10-13 2005-12-06 Honeywell International Inc. Methods of treating physical vapor deposition targets
WO2008106466A2 (en) * 2007-02-26 2008-09-04 Stepan Company Adjuvant and dispersant formulations for pesticidal applications
WO2008106466A3 (en) * 2007-02-26 2009-04-30 Stepan Co Adjuvant and dispersant formulations for pesticidal applications

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Publication number Publication date
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DE19953275A1 (de) 2001-05-10

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