-
Die
Erfindung betrifft Zusammensetzungen enthaltend Pestizide, insbesondere
Mittel zur Verbesserung der Wirkung der biologischen Aktivität
von Pflanzenschutzmitteln (Akarizide, Bakterizide, Fungizide, Herbizide,
Insektizide, Molluskide, Nematizide und Rodentizide).
-
Pflanzenschutzmittel
sind chemische oder natürliche Substanzen, die in Pflanzenzellen,
-gewebe oder parasitären Organismen in oder auf der Pflanze
eindringen und diese schädigen und/oder zerstören.
-
Den
größten Anteil an Pestiziden stellen Herbizide
dar, gefolgt von Insektiziden und Fungiziden.
-
Die
wichtigsten Herbizide sind chemische Substanzen, die auf das Transportsystem
von Pflanzen, beispielsweise durch eine Hemmung von Photosynthese,
Fettsäurebiosynthese oder Aminosäurebiosynthese, einwirken
und zur Hemmung von Keimbildung und Wachstum bis zum Absterben der
Pflanze führen.
-
Bekannte
Pestizide sind beispielsweise Herbizide der Substanzklasse N-Phosphonomethyl-glycin (Glyphosate).
Glyphosate werden als sehr umweltverträgliche und gleichzeitig
hochwirksame und breit einsetzbare Herbizide in der Agrarwirtschaft
in großen Mengen eingesetzt. Sie werden vorzugsweise als
wasserlösliche Salze, beispielsweise als Alkalimetall-,
Ammonium-, Alkylammonium-, Alkylsulfonium-, Alkylphosphonium, Sulfonylamin-
oder Aminoguanidinsalz oder auch als freie Säure in wässrigen
Formulierungen, aber auch in fester Form mit Netzmitteln auf Blätter
und Gräser aufgebracht, wo sie auf das Transportsystem
der Pflanze einwirken und diese vernichten.
-
Die
biologische Aktivität eines Pestizides kann anhand des
Pflanzenwachstums bzw. der Schädigung der Pflanzen durch
die Einwirkung des Wirkstoffes auf das Blatt oder über
die Wurzeln in Abhängigkeit von der Wirkzeit und der Wirkkonzentration
bestimmt werden. Ein generelles Problem ist, dass nur ein Bruchteil
des Wirkstoffes die gewünschte Aktivität entfaltet.
Der bei weitem größte Teil geht ungenutzt verloren.
-
Dieser ökologische
und ökonomische Nachteil kann durch Zugabe von oberflächenaktiven
Hilfsstoffen (Adjuvants) zu Pestizid-Formulierungen reduziert werden.
-
Eine
Verbesserung der Wirkung anionischer Pestizide kann, wie in
WO 99/05914 beschrieben,
dadurch erreicht werden, dass die anionische Wirksubstanz zusammen
mit protonierten Polyaminen oder deren Derivaten als wässrige
kolloidale Dispersion formuliert wird.
-
Die
Verbesserung der herbiziden Wirkung von Glyphosat durch den Einsatz
von Fettaminethoxylaten wird in
Agrow Reports, "Adjuvants
and Additives in Crop Protection", Len Copping, PJB Publications
Ltd. 2000, 7. April 2000 oder beispielsweise in
US 5,668,085 oder
US 6,365,551 beschrieben.
-
US 5,750,468 beschreibt,
dass man die Konzentration von Glyphosat ohne Verminderung der biologischen
Aktivität reduzieren kann, wenn man der Formulierung tertiäre
oder quarternäre Etheramine zusetzt.
-
In
US 5,616,811 werden alkoxylierte
primäre Etheramine offenbart und deren benetzende, emulgierende
und tensidische Eigenschaften ausgelobt.
-
In
WO 2006/041702 werden ”high
load formulations” offenbart enthaltend Glyphosate in Form
eines Salzes, alkoxyliertes Talgfettamin und Ethylendiaminalkoxylat.
-
WO 2004/039153 und
WO 2004/039154 beschreiben
hochkonzentrierte Pestizidformulierungen, enthaltend Triamine oder
Polyamine.
-
Es
stellte sich die Aufgabe, neue Zusammensetzungen von Pestiziden
mit verbesserter Wirksamkeit zu entwickeln, die auch in Form von
lagerstabilen hochkonzentrierten Formulierungen, beispielsweise
Lösungen oder Dispersionen, dargeboten werden können
und in ökologischer und ökonomischer Sicht vorteilhaft sind.
-
Überraschenderweise
wird die Aufgabe dadurch gelöst, dass die Pestizid-Zusammensetzung
neben dem Pestizid eine Mischung enthält, die sich zusammensetzt
aus einem oder mehreren alkoxylierten Oligoaminen mit mindestens
3 N-Atomen oder einem oder mehreren quarternären Derivaten
dieser alkoxylierten Oligoamine und einem oder mehreren alkoxylierten
Monoaminen und/oder alkoxylierten Diaminen oder einem oder mehreren
quarternären Derivaten dieser alkoxylierten Mono- und/oder
alkoxylierten Diamine.
-
Durch
die Verwendung dieser Mischung lassen sich stabile Pestizidzusammensetzungen
herstellen, die sich durch eine signifikante Steigerung der biologischen
Aktivität des Pestizides gegenüber der Aktivität
mit den jeweiligen Einzelkomponenten auszeichnen und die auch in
hochkonzentrierter Form dargeboten werden können.
-
Gegenstand
der Erfindung sind Zusammensetzungen enthaltend
- a)
ein oder mehrere Pestizide und
- b) ein oder mehrere alkoxylierte Oligoamine mit mindestens 3
N-Atomen oder ein oder mehrere quarternäre Derivate dieser
alkoxylierten Oligoamine und
- c) ein oder mehrere alkoxylierte Monoamine und/oder alkoxylierte
Diamine oder ein oder mehrere quarternäre Derivate dieser
alkoxylierten Mono- und/oder Diamine.
-
Die
Mischungen aus den Verbindungen ausgewählt aus den Komponenten
b) und c) werden nachfolgend Adjuvantmischungen genannt.
-
Erfindungsgemäß eignen
sich diese Mischungen aus Verbindungen ausgewählt aus den
Komponenten b) und c) als Adjuvant in Pestizidzusammensetzungen
zur Verbesserung der biologischen Aktivität von Herbiziden,
Insektiziden, Fungiziden, Akariziden, Bakteriziden, Molluskiden,
Nematiziden und Rodentiziden, bevorzugt von Herbiziden.
-
Geeignete
Herbizide sind, ohne die Erfindung auf diese einzuschränken,
Acifluorfen, Asulam, Benazolin, Bentazone, Bilanafos, Bromacil,
Bromoxynil, Chloramben, Clopyralid, 2,4-D, 2,4-DB, Dalapon, Dicamba, Dichlorprop,
Diclofop, Endothall, Fenac, Fenoxaprop, Flamprop, Fluazifop, Flumiclorac,
Fluoroglycofen, Fomesafen, Fosamine, Glufosinate, Haloxyfop, Imazapic,
Imazamethabenz, Imazamox, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Ioxynil,
MCPA, MCPB, Mecoprop, Methylarsensäure, Naptalam, Picloram,
Quinclorac, Quizalofop, 2,3,6-TBA, TCA und insbesondere Glyphosate.
-
Eine
bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist eine Zusammensetzung,
dadurch gekennzeichnet, dass das eine oder die mehreren Pestizide
ausgewählt sind aus der Substanzklasse N-Phosphonomethyl-glycin
(Glyphosat).
-
Unter
den Glyphosaten sind die freie Säure und insbesondere die
wasserlöslichen Salze bevorzugt.
-
Unter
den wasserlöslichen Salzen sind wiederum die Alkalimetall-,
Ammonium-, Alkylammonium-, Alkylsulfonium-, Alkylphosphonium, Sulfonylamin-
und Aminoguanidinsalze bevorzugt. Hierbei bedeutet „Alkylammonium” besonders
bevorzugt „Isopropylammonium”. Unter den Alkalimetallsalzen
ist das Kaliumsalz besonders bevorzugt.
-
Eine
weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist dadurch
gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung eine oder mehrere Verbindungen
der Komponente b) ausgewählt aus Formel (Ia) enthält R1-N{(A1O)rH}-(CH2)3-N{(A2O)sH}-[(CH2)3-N{(A3O)tH}]x-(A4O)uH Formel
(Ia) worin
R1 für
eine lineare oder verzweigte, gesättigte Alkylgruppe mit
6 bis 30, vorzugsweise 8 bis 22, besonders bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen,
oder für eine lineare oder verzweigte, ein- oder mehrfach
ungesättigte Alkenylgruppe mit 6 bis 30, vorzugsweise 8
bis 22, besonders bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen steht,
die
einzelnen Gruppen (A1O)r,
(A2O)s, (A3O)t und (A4O)u jeweils unabhängig
voneinander aus Einheiten ausgewählt aus CH2CH2O, C3H6O
und C4H8O bestehen
und wobei die Einheiten CH2CH2O,
C3H6O und C4H8O innerhalb der
einzelnen Gruppen (A1O)r,
(A2O)s, (A3O)t und (A4O)u blockartig oder
statistisch verteilt angeordnet sein können, r, s, t und
u jeweils unabhängig voneinander eine Zahl von 1 bis 400,
bevorzugt
von 2 bis 200 und besonders bevorzugt von 3 bis 100 sein kann, und
die Summe der Zahlen r, s, t und u einen Wert von 5 bis 600, bevorzugt
von 8 bis 400 und besonders bevorzugt von 10 bis 50 ergibt und x eine
Zahl von 1 bis 10, bevorzugt von 1 bis 5 und besonders bevorzugt
von 1 bis 3 ist.
-
Eine
besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist
dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung eine oder mehrere
Verbindungen der Komponente b) ausgewählt aus Formel (Ia)
enthält, worin R1 ein linearer
oder verzweigter Alkylrest mit 8 bis 18 C-Atomen, vorzugsweise ein
Talgfettrest oder Kokosfettrest, ist, die einzelnen Gruppen (A1O)r, (A2O)s, (A3O)t und
(A4O)u jeweils unabhängig
voneinander aus Einheiten ausgewählt aus CH2CH2O und C3H6O bestehen, wobei die Einheiten CH2CH2O und C3H6O innerhalb der
einzelnen Gruppen (A1O)r,
(A2O)s, (A3O)t und (A4O)u blockartig oder
statistisch verteilt angeordnet sein können, und bevorzugt
aus CH2CH2O-Einheiten
bestehen, r, s, t und u jeweils unabhängig voneinander
eine Zahl von 1 bis 300, bevorzugt von 2 bis 150 und besonders bevorzugt
von 3 bis 50 sein kann, und die Summe der Zahlen r, s, t und u einen
Wert von 5 bis 400, bevorzugt von 6 bis 200, besonders bevorzugt
von 8 bis 100 und insbesondere bevorzugt von 10 bis 30 ergibt und
x die Zahl 1 oder 2 ist.
-
Eine
weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist dadurch
gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung eine oder mehrere Verbindungen
der Komponente b) ausgewählt aus Formel (Ib) enthält R1-N{(A1O)rH}-(CH2)3-N{(A2O)sH}-[(CH2)3-N{(A3O)tH}]a-(CH2)y-[N{(A4O)uH}-(CH2)3]b-N{(A5O)vH}-(CH2)3-N{(A6O)wH}-R2 Formel (Ib) worin
R1 und R2 jeweils
unabhängig voneinander für einen linearen oder
verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 6 bis 30 C-Atomen, bevorzugt
mit 8 bis 18 C-Atomen und besonders bevorzugt für einen
Talgfettrest, stehen, die einzelnen Gruppen (A1O)r, (A2O)s,
(A3O)t, (A4O)u, (A5O)w und (A6O)w jeweils unabhängig voneinander
aus Einheiten ausgewählt aus CH2CH2O, C3H6O
und C4H8O bestehen
und wobei die Einheiten CH2CH2O,
C3H6O und C4H8O innerhalb der
einzelnen Gruppen (A1O)r,
(A2O)s, (A3O)t, (A4O)u, (A5O)v und
(A6O)w blockartig
oder statistisch verteilt angeordnet sein können, r, s,
t, u, v und w jeweils unabhängig voneinander eine Zahl
von 1 bis 400, bevorzugt von 2 bis 200 und besonders bevorzugt von
2 bis 50 bedeuten, die Summe der Zahlen r, s, t, u, v und w einen
Wert von 5 bis 600, bevorzugt von 8 bis 400 und besonders
bevorzugt
von 10 bis 100 ergibt, a und b jeweils unabhängig voneinander
eine Zahl von 0 bis 10 bedeuten und y eine Zahl von 2 bis 10, bevorzugt
von 2 bis 6 und besonders bevorzugt von 2 bis 4 ist.
-
Eine
besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist
dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung eine oder mehrere
der Verbindungen der Formel (Ib) enthält, worin R1 und R2 jeweils
unabhängig voneinander für einen linearen oder
verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 6 bis 30 C-Atomen, bevorzugt
mit 8 bis 18 C-Atomen und besonders bevorzugt für einen
Talgfettrest, stehen, a und b für die Zahl 0 stehen, y
für 2 steht, die Gruppen (A1O)r, (A2O)s,
(A5O)v und (A6O)w aus CH2CH2O-Einheiten bestehen,
r, s, v und w jeweils unabhängig voneinander eine Zahl
von 1 bis 100, bevorzugt von 2 bis 50 und besonders bevorzugt von
2 bis 10 bedeuten und die Summe der Zahlen r, s, v und w einen Wert
von 5 bis 200, bevorzugt von 8 bis 100 und besonders bevorzugt von
10 bis 40 ergibt.
-
Eine
weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist dadurch
gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung eine oder mehrere Verbindungen
der Komponente c) ausgewählt aus Formel (II) enthält {R1(OA2)x}{R2(OA3)y}N{(A4O)zH} Formel
(II) worin
R1 für
eine lineare oder verzweigte, gesättigte Alkylgruppe mit
6 bis 30, vorzugsweise 8 bis 22, besonders bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen,
oder für eine lineare oder verzweigte, ein- oder mehrfach
ungesättigte Alkenylgruppe mit 6 bis 30, vorzugsweise 8
bis 22, besonders bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen steht, R2 für Wasserstoff steht oder die
Bedeutung von R1 besitzt, die einzelnen
Gruppen (OA2)x,
(OA3)y und (A4O)z jeweils unabhängig
voneinander aus Einheiten ausgewählt aus CH2CH2O, C3H6O
und C4H8O bestehen
und wobei die Einheiten CH2CH2O,
C3H6O und C4H8O innerhalb der
einzelnen Gruppen (OA2)x,
(OA3)y und (A4O)z blockartig oder
statistisch verteilt angeordnet sein können, x, y und z
jeweils unabhängig voneinander Zahlen von 0 bis 30, bevorzugt
von 0 bis 20 und besonders bevorzugt von 1 bis 10 sein können,
und wobei die Summe von x, y und z größer 0 sein
muss und bevorzugt Werte von 2 bis 50 und besonders bevorzugt von
5 bis 30 ergibt.
-
Eine
besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist
dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung eine oder mehrere
Verbindungen der Komponente c) ausgewählt aus Formel (II)
enthält, worin R1 ein linearer
oder verzweigter Alkylrest mit 8 bis 18 C-Atomen, vorzugsweise ein
Talgfettrest oder Kokosfettrest, ist, R2 für
Wasserstoff steht, die einzelnen Gruppen (OA3)y und (A4O)z jeweils unabhängig voneinander aus
Einheiten ausgewählt aus CH2CH2O und C3H5O bestehen, wobei die Einheiten CH2CH2O und C3H6O innerhalb der
einzelnen Gruppen (OA3)y und
(A4O)z blockartig
oder statistisch verteilt angeordnet sein können, und bevorzugt
aus CH2CH2O-Einheiten
bestehen, x die Zahl 0 ist, y und z jeweils unabhängig
voneinander für eine Zahl von 1 bis 30 stehen und die Summe
der Zahlen y und z Werte von 2 bis 50, bevorzugt von 3 bis 30 und
besonders bevorzugt von 5 bis 20 ergibt.
-
Eine
weitere besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung
ist dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung eine oder mehrere
Verbindungen der Komponente c) ausgewählt aus Formel (II)
enthält, worin R1 ein linearer
oder verzweigter Alkylrest mit 8 bis 18 C-Atomen, vorzugsweise ein
Talgfett-, Kokosfett-, Isotridecyl- oder Oleylrest oder ein Oxo-Alkylrest
mit 8 bis 18 C-Atomen ist, R2 für
Wasserstoff steht, die einzelnen Gruppen (OA2)x, (OA3)y und
(A4O)z jeweils unabhängig voneinander
aus Einheiten ausgewählt aus CH2CH2O und C3H6O bestehen, wobei die Einheiten CH2CH2O und C3H6O innerhalb der
einzelnen Gruppen (OA2)x,
(OA3)y und (A4O)z blockartig oder
statistisch verteilt angeordnet sein können, und bevorzugt
aus CH2CH2O-Einheiten
bestehen, x, y und z jeweils unabhängig voneinander für
eine Zahl von 1 bis 30 stehen, und die Summe der Zahlen x, y und
z Werte von 3 bis 50, bevorzugt von 3 bis 30 und besonders bevorzugt von
5 bis 20 ergibt.
-
Eine
weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist dadurch
gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung eine oder mehrere Verbindungen
der Komponente c) ausgewählt aus Formel (IIa) enthält {R1O(CH2)3}{H(OA3)y}N{(A4O)zH} Formel
(IIa)worin
R1 für
eine lineare oder verzweigte, gesättigte Alkylgruppe mit
6 bis 30, vorzugsweise 8 bis 22, besonders bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen,
oder für eine lineare oder verzweigte, ein- oder mehrfach
ungesättigte Alkenylgruppe mit 6 bis 30, vorzugsweise 8
bis 22, besonders bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, steht, die
Gruppen (A3O)y und
(A4O)z jeweils unabhängig
voneinander aus Einheiten ausgewählt aus CH2CH2O, C3H6O
und C4H8O bestehen
und wobei die Einheiten CH2CH2O,
C3H6O und C4H8O innerhalb der
einzelnen Gruppen (A3O)y und
(A4O)z blockartig
oder statistisch verteilt angeordnet sein können, y und
z Zahlen von 0 bis 30, bevorzugt von 1 bis 20 und besonders bevorzugt
von 1 bis 10 sind und die Summe von y und z einen Wert von 1 bis
50, bevorzugt von 2 bis 20 und besonders bevorzugt von 3 bis 10,
ergibt.
-
Eine
besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist
dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung eine oder mehrere
Verbindungen der Komponente c) ausgewählt aus Formel (IIa)
enthält, worin R1 für
einen Talgfett-, Kokosfett-, Isotridecyl- oder Oleylrest oder für
einen Oxo-Alkylrest mit 8 bis 18 C-Atomen steht, die Gruppen (A3O)y und (A4O)z aus CH2CH2O-Einheiten aufgebaut
sind, y und z Zahlen von 0 bis 30, bevorzugt von 1 bis 20 und besonders
bevorzugt von 1 bis 10 sind und die Summe von y und z einen Wert
von 1 bis 50, bevorzugt von 2 bis 20 und besonders bevorzugt von
3 bis 10 ergibt.
-
Eine
weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist dadurch
gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung eine oder mehrere Verbindungen
der Komponente c) ausgewählt aus Formel (III) enthält R1N{(A1O)xH}-(CH2)3-N{(A2O)yH}{(A3O)zH} Formel
(III)worin
R1 für
eine lineare oder verzweigte, gesättigte Alkylgruppe mit
6 bis 30, vorzugsweise 8 bis 22, besonders bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen,
oder für eine lineare oder verzweigte, ein- oder mehrfach
ungesättigte Alkenylgruppe mit 6 bis 30, vorzugsweise 8
bis 22, besonders bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen steht, die
Gruppen (A1O)x,
(A2O)y und (A3O)z jeweils unabhängig
voneinander aus Einheiten ausgewählt aus CH2CH2O, C3H6O
und C4H8O bestehen
und wobei die Einheiten CH2CH2O,
C3H6O und C4H8O innerhalb der einzelnen
Gruppen (A1O)x,
(A2O)y und (A3O)z blockartig oder
statistisch verteilt angeordnet sein können, x, y und z
Zahlen von 1 bis 100, bevorzugt von 2 bis 60, besonders bevorzugt
von 3 bis 30 und insbesondere bevorzugt von 5 bis 15 sind und die
Summe aus x, y und z einen Wert von 3 bis 300, bevorzugt von 5 bis
100, besonders bevorzugt von 10 bis 50 und insbesondere bevorzugt
von 15 bis 30 ergibt.
-
Eine
besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist
dadurch gekennzeichnet, dass R1 der Formel
(III) für einen Kokos- oder Talgfettrest steht.
-
In
einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung
enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
neben dem einen oder den mehreren Pestiziden der Komponente a) eine
oder mehrere Verbindungen der Komponente b) gemäß der
Formel (Ia) und eine oder mehrere Verbindungen der Komponente c)
gemäß der Formel (II).
-
Im
Rahmen der vorliegenden Erfindung umfassen die Verbindungen der
Komponenten b) und c), insbesondere die Verbindungen der Formel
(Ia), (Ib), (II), (IIa) und (III), und die darunter bevorzugten
Vertreter vor- und nachstehend auch die Derivate, in denen ein oder
mehrere N-Atome kein freies Elektronenpaar besitzen, sondern in
denen an diese N-Atome ein vierter Rest Q gebunden ist, welcher
aus H und linearen oder verzweigten Alkylgruppen mit 1 bis 6 C-Atomen,
insbesondere H oder Methyl, ausgewählt ist (quaternäre
Derivate). Innerhalb einer Verbindung können an verschiedene
N-Atome verschiedene Reste Q gebunden sein. In den Verbindungen,
die einen oder mehrere dieser Reste Q enthalten, tragen die N-Atome,
an die die Reste Q gebunden sind, eine positive Ladung. Entsprechende
Gegenionen P können ausgewählt sein aus Chlorid, Bromid,
Iodid, Fluorid, Sulfat, Hydrogensulfat, Carbonat, Hydrogencarbonat,
Phosphat, Mono- und Di-Hydrogenphosphat, Pyrophosphat, Metaphosphat,
Nitrat, Methylsulfat, Phosphonat, Methylphosphonat, Phosphonomethylglycinat,
Methandisulfonat, Methylsulfonat, Ethansulfonat oder aus anionischen
Resten der Formeln R6SO3e,
R7SO4e oder R6COOe, worin R6 und
R7 lineares oder verzweigtes C8-C20-, vorzugsweise C10-C18-Alkyl, und R7 zusätzlich
auch C7-C18-Alkylphenyl
bedeuten. Diese Struktureinheit wird im Folgenden vereinfacht durch
die Schreibweise {QP} wiedergegeben. Als bevorzugte Reste P seien
z. B. Laurylsulfat und Cumolsulfat genannt.
-
Die
entsprechenden Derivate der Verbindungen der Formeln (Ia), (Ib),
(II), (IIa) und (III) können demzufolge vereinfacht z.
B. wie folgt durch Formel (Ia'), (Ib'), (II'), (IIa') und (III')
beschrieben werden. R1-N{Q1P1}{A1O)rH}-(CH2)3-N{Q2P2}{(A2O)sH}-[(CH2)3-N{Q3P3}{(A3O)tH}]x-(A4O)uH Formel (Ia') R1-N{Q1P1}{(A1O)rH}-(CH2)3-N{Q2P2}{(A2O)sH}-[(CH2)3-N{Q3P3}{(A3O)tH}]a-(CH2)y-[N{Q4P4}{(A4O)uH}-(CH2)3]b-N{Q5P5}{(A5O)vH}-(CH2)3-N{Q6P6}{(A6O)wH}-R2 Formel
(Ib') {R1(OA2)x}{R2(OA3)y}{Q1P1}N{(A4O)zH} Formel
(II') {R1O(CH2)3}{H(OA3)y}N{Q1P1}{(A4O)zH} Formel (IIa') R1{Q1P1}N{(A1O)xH}-(CH2)3-N{Q2P2}{(A2O)yH}{(A3O)zH} Formel (III')worin
R1, R2, A1 bis
A6, die Indizes a, b, r, s, t, u, v, w,
x, y und z die oben angegebenen Bedeutungen besitzen,
Q1, Q2, Q3,
Q4, Q5 und Q6 jeweils unabhängig voneinander
H oder eine lineare oder verzweigte Akylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen
sind und
P1, P2,
P3, P4 P5 und P6 jeweils
unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Chlorid,
Bromid, Iodid, Fluorid, Sulfat, Hydrogensulfat, Carbonat, Hydrogencarbonat,
Phosphat, Mono- und Di-Hydrogenphosphat, Pyrophosphat, Metaphosphat,
Nitrat, Methylsulfat, Phosphonat, Methylphosphonat, Phosphonomethylglycinat,
Methandisulfonat, Methylsulfonat, Ethansulfonat oder aus anionischen
Verbindungen der Formeln R6SO3e,
R7SO4e oder R6COOe, worin R6 und
R7 lineares oder verzweigtes C8-C20-, vorzugsweise C10-C18-Alkyl, und R7 zusätzlich
auch C7-C18-Alkylphenyl
bedeuten. Als bevorzugte Reste P seien z. B. Laurylsulfat und Cumolsulfat
genannt.
-
Überraschenderweise
lassen sich mit den oben beschriebenen Adjuvantmischungen sowohl
feste als auch flüssige Pestizidformulierungen mit ausgezeichnetem
Löslichkeitsverhalten in Wasser herstellen. Ein weiterer
anwendungstechnischer Vorteil ist die hohe Phasenstabilität
hochkonzentrierter wässriger Formulierungen aus anionischen
Pestiziden, insbesondere Glyphosaten in Salzform, gegebenenfalls agrochemischen Salzen
und der Adjuvantmischung. Die hochkonzentrierten, wässrigen
Formulierungen sind klar und weisen Trübungspunkte oberhalb
55°C auf.
-
Der
Trübungspunkt ist ein Maß für die Temperatur,
bis zu der eine wässrige Formulierung ohne Phasentrennung
erwärmt werden kann.
-
Bis
zum Erreichen des Trübungspunktes liegt die wässrige
Formulierung, die Tenside und ein Glyphosatsalz in definierten Konzentrationen
enthält, als klare homogene Lösung vor. Beim Erwärmen
auf Temperaturen oberhalb des Trübungspunktes trübt
die zuvor transparente Formulierung zunächst ein, das Tensid
trennt sich von der Lösung und beim Stehen lassen kommt
es zur Phasenseparation.
-
Der
Trübungspunkt einer Zusammensetzung wird typischerweise
bestimmt, indem man die Lösung bis zum Auftreten einer
Trübung erwärmt. Im Anschluss lässt man
die Zusammensetzung unter Rühren und stetiger Temperaturkontrolle
abkühlen. Die Temperatur, bei der die eingetrübte
Lösung wieder aufklart, wird als Messwert des Trübungspunkts
dokumentiert.
-
Die
Adjuvantmischung bestehend aus den Verbindungen der Komponente b)
und den Verbindungen der Komponente c) zeigt eine synergistische
Verstärkung der Wirkung der Pestizide.
-
Eine
bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet,
dass das Gewichtsverhältnis der einen oder mehreren Verbindungen
der Komponente b) zu der einen oder den mehreren Verbindungen der
Komponente c) in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
von 90 zu 10 bis 10 zu 90, bevorzugt von 70 zu 30 bis 30 zu 70,
besonders bevorzugt von 60 zu 40 bis 40 zu 60 und insbesondere bevorzugt 50
zu 50 beträgt.
-
Der
Gehalt an Pestiziden und den oben genannten Adjuvantmischungen in
den erfindungsgemäßen Pestizidzubereitungen kann
innerhalb großer Grenzen variieren. Bevorzugt sind die
folgenden Formulierungen.
-
Konzentrat-Formulierungen,
die vor dem Gebrauch verdünnt werden („ready-to-use”-
oder „built-in”-Zusammensetzung), enthalten das
eine oder die mehreren Pestizide in Mengen von vorzugsweise 5 bis 80
Gew.-%, besonders bevorzugt von 20 bis 60 Gew.-% und insbesondere
bevorzugt von 30 bis 57 Gew.-% und die Adjuvantmischung in Mengen
von vorzugsweise 1 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt von 3 bis
30 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 5 bis 20 Gew.-%.
-
Diese
Mengenangaben beziehen sich auf die gesamte Konzentrat-Formulierung.
Die Konzentrat-Formulierungen sind auch bei Temperaturbelastung
bei 20 bis 55°C, bevorzugt bei 5°C bis 70°C
und besonders bevorzugt bei 0 bis 90°C phasenstabil.
-
Alternativ
können die erfindungsgemäßen Formulierungen
in fester Form als Pulver, Pellets, Tabletten oder Granulate hergestellt
werden, die vor dem Gebrauch in Wasser gelöst werden. Feste
Formulierungen enthalten das eine oder die mehreren Pestizide in
Mengen von vorzugsweise 20 bis 90 Gew.-%, besonders bevorzugt von
30 bis 85 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 50 bis 80 Gew.-%
und die Adjuvantmischung in Mengen von vorzugsweise 1 bis 80 Gew.-%,
besonders bevorzugt von 3 bis 30 Gew.-% und insbesondere bevorzugt
von 5 bis 20 Gew.-%.
-
Diese
Mengenangaben beziehen sich auf die gesamte feste Zubereitung.
-
Die
Zusammensetzungen werden in Form von Spritzbrühen auf die
Felder ausgebracht.
-
In
einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung
liegt die Zusammensetzung als Spritzbrühe vor und enthält
von 0,001 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 0,02 bis 3 Gew.-% und besonders
bevorzugt von 0,025 bis 2 Gew.-% Pestizid und von 0,001 bis 3 Gew.-%,
bevorzugt von 0,005 bis 1 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,01
bis 0,5 Gew.-% Adjuvantmischung, bezogen auf die gesamte Spritzbrühe.
-
Das
Gewichtsverhältnis Adjuvantmischung zu Pestizid in der
Spritzbrühe ist vorzugsweise von 1:100 bis 10:1, bevorzugt
von 1:20 bis 2:1 und besonders bevorzugt von 1:12 bis 1:2.
-
In
einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung
enthalten die Zusammensetzungen Wasser.
-
Ein
großer anwendungstechnischer Vorteil ist die hohe Salzstabilität
der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen im wässrigen
Medium auch bei hoher Pestizid-Konzentration und Salzkonzentration,
ausgedrückt durch das klare Erscheinungsbild dieser Formulierungen
mit Trübungspunkten oberhalb 55°C.
-
In
einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung
enthalten die Zusammensetzungen ein oder mehrere agrochemische Salze,
bevorzugt Ammoniumsalze.
-
Besonders
bevorzugt enthalten die Zusammensetzungen Ammoniumsulfat, Ammoniumnitrat,
Ammoniumphosphat, Ammoniumthiocyanat und/oder Ammoniumchlorid.
-
In
einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung
enthalten die Zusammensetzungen Polyethylenglykol (PEG), vorzugsweise
Polyethylenglykol mit einem Molekulargewicht von 200 bis 1000 g/mol.
-
Die
Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung einer erfindungsgemäßen
Zusammensetzung zur Kontrolle und/oder Bekämpfung von Unkraut,
Pilzerkrankungen oder Insektenbefall. Bevorzugt ist die Verwendung
der Zusammensetzung zur Kontrolle und/oder Bekämpfung von
Unkraut.
-
Hierbei
können das eine oder die mehreren Pestizide und die Adjuvantmischung,
bestehend aus einer oder mehreren Verbindungen der Komponente b)
und einer oder mehreren Verbindungen der Komponente c) auch in Form
einer sogenannten „Tank-mix”-Zusammensetzung vorliegen.
In einer derartigen Zusammensetzung liegen sowohl das eine oder
die mehreren Pestizide als auch die Adjuvantmischung getrennt voneinander vor.
Beide Zusammensetzungen werden vor der Ausbringung, in der Regel
kurz vorher, miteinander vermischt, wobei eine erfindungsgemäße
Zusammensetzung entsteht. Im ”Tank-mix”-Verfahren
liegt das eine oder die mehreren Pestizide vor der Vermischung bevorzugt
in Wasser oder in einem organischen Lösungsmittel, z. B. in
aromatischen oder aliphatischen Kohlenwasserstoffen wie Toluol,
Xylol oder Solvesso, Diesel, Polyethylenglykolen, halogenierten
Kohlenwasserstoffen wie Tetrachlormethan, Chloroform, Methylenchlorid
oder Dichlorethan oder methylierten Ölen wie Methylestern
des Soja- oder Rapsöls, vor. Im ”Tank-mix”-Verfahren
liegt die Adjuvantmischung vor der Vermischung bevorzugt in Substanz
oder gelöst in Wasser oder in einem Lösungsmittelgemisch
aus Wasser und Polyethylenglykol vor.
-
Bevorzugt
werden die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
im Tank-mix-Verfahren verwendet.
-
In
einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung
liegt die Adjuvantmischung in einem Lösungsmittelgemisch
aus Polyethylenglykol und Wasser vor, d. h. die entsprechenden erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
enthalten Polyethylenglykol und Wasser.
-
Die
erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können
Verdickungsmittel, Lösungsmittel, Dispergiermittel, Emulgatoren,
Konservierungsmittel, weitere Adjuvants, Bindemittel, Verdünner,
Sprengmittel, Netzmittel, Kältestabilisatoren Entschäumer
und enthalten.
-
Als
Verdickungsmittel können Xanthan gum und/oder Cellulose,
beispielsweise Carboxy-, Methyl-, Ethyl- oder Propylcellulose in
Mengen von 0,01 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel, eingesetzt
werden. Als Lösungsmittel eignen sich Glykole, Polyethylenglykole,
Monopropylenglycol, tierische und mineralische Öle. Als
Dispergiermittel und Emulgator eignen sich nichtionische, amphotere,
kationische und anionische Tenside. Als Konservierungsmittel können
organische Säuren und ihre Ester, beispielsweise Ascorbinsäure,
Ascorbinpalmitat, Sorbat, Benzoesäure, Methyl- und Propyl-4-hydroxybenzoat,
Propionate, Phenol, beispielsweise 2-Phenylphenat, 1,2-Benzisothiazolin-3-on,
Formaldehyd, schwefelige Säure und deren Salze eingesetzt
werden. Weitere Adjuvants können Polyglycerinester, Alkoholethoxylate,
Alkylpolysacharide, Fettaminethoxylate, Sorbitan- und Sorbitolethoxylatderivate
und Derivate von Alk(en)ylbernsteinsäureanhydrid sein.
Das Mischungsverhältnis dieser Adjuvants zu den erfindungsgemäß eingesetzten
Aduvantmischungen bestehend aus den Verbindungen ausgewählt
aus den Komponenten b) und c) kann im Bereich von 1:10 bis 10:1
(Gewichtsverhältnis) liegen. Für feste Formulierungen
kommen als Bindemittel Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylalkohol, Carboxymethylcellulose,
Zucker, beispielsweise Sucrose, Sorbitol oder Stärke in
Betracht. Als Verdünner, Absorber oder Träger
eignen sich Carbon Black, Talg, Kaolin, Aluminium-, Calcium- oder
Magnesiumstearat, Natriumtripolyphosphat, Natriumtetraborat, Natriumsulphat,
Silikate und Natriumbenzoat. Als Sprengmittel wirken Cellulose,
beispielsweise Carboxymethylcellulose, Polyvinylpyrrolidon, Natrium-
oder Kaliumacetat, Carbonate, Bicarbonate, Sesquicarbonate, Ammoniumsulphat
oder Kaliumhydrogenphosphat. Als Netzmittel können Alkoholethoxylate/-propoxylate
verwendet werden. Als Kältestabilisatoren können
alle üblichen für diesen Zweck einsetzbaren Stoffe
fungieren. Beispielhaft seien Harnstoff, Glycerin und Propylenglykol genannt.
Als Entschäumer eignen sich Fettsäurealkylesteralkoxylate;
Organopolysiloxane wie Polydimethylsiloxane und deren Gemische mit
mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure; Perfluoralkylphosphonate
und -phosphinate; Paraffine; Wachse und Mikrokristallinwachse und
deren Gemische mit silanierter Kieselsäure. Vorteilhaft
sind auch Gemische verschiedener Schauminhibitoren, beispielsweise
solche aus Silikonöl, Paraffinöl und/oder oder
Wachsen.
-
Die
erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können
nach den üblichen Methoden angewandt werden. Wässrige
Konzentrate und feste Formulierungen werden vor dem Ausbringen mit
der entsprechenden Menge an Wasser verdünnt.
-
Pro
Hektar werden Pestizidmengen im Bereich von vorzugsweise 0,05 bis
5 kg und besonders bevorzugt 0,3 bis 2,5 kg ausgebracht. Der Anteil
der Adjuvantmischung bestehend aus den Verbindungen ausgewählt
aus den Komponenten b) und c) liegt im Bereich von vorzugsweise
0,002 bis ca. 1,0 kg/ha. Das Volumen der für die Aussprühung
erstellten Pestizidformulierung liegt bevorzugt im Bereich von 50
bis 1000 l/ha, kann aber für spezielle Ausbringungsmethoden,
beispielsweise für ”control droplet application”,
auch 10 bis 50 l/ha sein.
-
Beispiele
-
Im
Folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen verdeutlicht,
die jedoch keinesfalls als Einschränkung anzusehen sind.
-
Alkoxylierte Amine der Komponenten b)
und c)
-
Die
erfindungsgemäß als Teil der Adjuvantmischung
in Pestizidformulierungen eingesetzten alkoxylierten Amine gemäß den
Formeln (Ia) und (Ia') werden in einer mehrstufigen Synthese hergestellt,
wie beispielsweise in
WO2004/039154 beschrieben.
-
Die
erfindungsgemäß als Teil der Adjuvantmischung
in Pestizidformulierungen eingesetzten alkoxylierten Amine gemäß den
Formeln (Ib) und (Ib') werden in einer mehrstufigen Synthese hergestellt,
wie beispielsweise in
WO2004/039153 beschrieben.
-
Dem
Fachmann ist bekannt, wie die alkoxylierten Amine gemäß den
Formeln (II), (II'), (IIa), (IIa'), (III) und (III') hergestellt
werden können. Vertreter dieser alkoxylierten Amine gemäß den
Formeln (II), (II'), (IIa), (IIa'), (III) und (III') sind auch käuflich
erwerbbar.
-
Die
Darstellung der alkoxylierten Amine gemäß den
Formeln (I) bis (III) erfolgt in der Regel durch Umsetzung primärer
oder sekunder Aminfunktionen der entsprechenden Aminvorstufen mit
Alkoxylierungsmitteln wie beispielsweise Ethylenoxid, Propylenoxid
oder Butylenoxid. Es entstehen hierbei Mischungen von alkoxylierten
Aminen mit unterschiedlichem Alkoxylierungsgrad. Die angegebenen
Werte für den Alkoxylierungsgrad sind diejenigen Werte,
die im Mittel am häufigsten entstehen. Es entstehen aber
immer auch Nebenprodukte mit höherem und niedrigerem Alkoxylierungsgrad.
So wird beispielsweise im Beispiel A1 der Tabelle 1 der mittlere
Alkoxylierungsgrad pro mol des Ausgangsmoleküls durch die
Summe aller Oxalkylgruppen (r + s + t + u = 10) beschrieben.
-
In
der folgenden Tabelle 1 sind Beispiele für alkoxylierte
Amine gemäß den Komponenten b) und c) der erfindungsgemäßen
Zusammensetzungen angegeben. Tabelle 1 Beispiele für alkoxylierte
Amine der Komponenten b) und c)
| alkoxyliertes
Amin
[Komponente] | Struktur
des alkoxylierten Amins |
| A1
[b] | Oligoamin
gemäß Formel (Ia), mit x = 1; R1 =
C16/C18 Alkyl; A1, A2, A3,
A4 = CH2CH2; r + s + t + u = 10 |
| A2
[b] | Oligoamin
gemäß Formel (Ia), mit x = 1; R1 =
C16/C18 Alkyl; A1, A2, A3,
A4 = CH2CH2; r + s + t + u = 20 |
| A3
[b] | Oligoamin
gemäß Formel (Ia), mit x = 1, R1 =
C16/C18 Alkyl; A1, A2, A3,
A4 = CH2CH2 (16 mol), C3H6 (4 mol); r + s + t + u = 20 |
| A4
[b] | Oligoamin
gemäß Formel (Ia), mit x = 1, R1 =
C16/C18 Alkyl; A1, A2, A3,
A4 = CH2CH2 (20 mol), C3H6 (2 mol); r + s + t + u = 22 |
| A5
[c] | Alkylamin
gemäß Formel (II), mit R1 =
C16/C18 Alkyl, R2 = H; x = 0; A3,
A4 = CH2CH2; y + z = 15 |
| A6
[c] | Alkylamin
gemäß Formel (II), mit R1 =
C16/C18 Alkyl, R2 = H; x = 0; A3,
A4 = CH2CH2; y + z = 10 |
| A7
[c] | Alkylamin
gemäß Formel (II), mit R1 =
C16/C18 Alkyl, R2 = H; x = 0; A3,
A4 = CH2CH2; y + z = 5 |
| A8
[b] | Oligoamin
gemäß Formel (Ia), mit x = 1; R1 =
C16/C18 Alkyl; A1, A2, A3,
A4 = CH2CH2 (25 mol), C3H6 (4 mol); r + s + t + u = 29 |
| A9
[b] | Oligoamin
gemäß Formel (Ia), mit x = 1; R1 =
C16/C18 Alkyl; A1, A2, A3,
A4 = CH2CH2 (25 mol), C3H6 (2 mol); r + s + t + u = 27 |
| A10
[b/c] | 1:1-Mischung
aus Oligoamin gemäß Formel (Ia), mit x = 1; R1 = C12/C14 Alkyl; A1, A2, A3, A4 =
CH2CH2; r + s +
t + u = 14 und Diamin gemäß Formel (III), mit
R1 = C16/C18 Alkyl; A1, A2, A3 = CH2CH2; x + y + z =
11 |
| A11
[b] | Oligoamin
gemäß Formel (Ib), mit R1 und
R2 = Talg-alkyl (C16/C18), A1, A2, A5, A6 =
CH2CH2, Summe aus
r, s, v, w = 20; a = b = 0; y = 2 |
| A12
[b] | Oligoamin
gemäß Formel (Ia), mit x = 2, R1 =
C16/C18 Alkyl; A1, A2, A3,
A4 = CH2CH2; r + s + t + u = 20 |
| A13
[b] | Oligoamin
gemäß Formel (Ia), mit x = 2, R1 =
C12/C14 Alkyl; A1, A2, A3,
A4 = CH2CH2; r + s + t + u = 20 |
| A14
[b] | Oligoamin
gemäß Formel (Ia), mit x = 2, R1 =
C16/C18 Alkyl, A1, A2, A3,
A4 = CH2CH2 (20 mol), C3H6 (2 mol); r + s + t + u = 22 |
| A15
[c] | Alkyletheramin
gemäß Formel (IIa), mit R1 =
C10 bis C15 Alkyl,
linear und/oder verzweigt, y + z = ca. 2 bis 5, A3 und
A4 = CH2CH2 |
| A16
[c] | Alkyletheramin
gemäß Formel (II), mit R1 =
C12 bis C16 Alkyl,
R2 = H, A2 = C3H6, x = 2, y + z
= ca. 5, A3 und A4 =
CH2CH2 |
| A17
[c] | Alkyletheramin
gemäß Formel (II), mit R1 =
C12 bis C16 Alkyl,
R2 = H, A2 = C3H6, x = 3, y + z
= ca. 5, A3 und A4 =
CH2CH2 |
-
Testmethode zur Beurteilung der Adjuvantleistung
-
Adjuvantmischungen und Testformulierungen
-
Es
werden Vormischungen angesetzt, die 80 Gewichtsprozent (Gew.-%)
der alkoxlierten Amine gemäß der Angaben in Tabelle
2-1, Beispiele B1 bis B9 (Adjuvantmischung), und 20 Gew.-% einer
Polyglykol/Wassermischung im Gewichtsverhältnis 1:1 (w/w)
enthalten. Das Polyglykol ist Polyethylenglykol mit einem Molekulargewicht
von 400 g/mol (MW 400). Tabelle 2-1 Adjuvantmischungen B1 bis
B9 der alkoxylierten Amine
| Adjuvantmischung | B1
(Vergleich) | B2
(Vergleich) | B3 | B4 | B5 | B6 | B7 | B8 | B9
(Vergleich) |
| A1
[Gew.-%] | 100 | - | 50 | 50 | - | - | - | - | - |
| A2
[Gew.-%] | - | 100 | - | - | 50 | 50 | - | - | - |
| A3
[Gew.-%] | - | - | - | - | - | - | 50 | - | - |
| A4
[Gew.-%] | - | - | - | - | - | - | - | 50 | - |
| A5
[Gew.-%] | - | - | 50 | - | - | - | - | - | 100 |
| A6
[Gew.-%] | - | - | - | 50 | 50 | - | 50 | 50 | - |
| A7
[Gew.-%] | - | - | - | - | - | 50 | - | - | - |
-
Aus
den Vormischungen enthaltend die Adjuvantmischungen B1 bis B9 und
die Polyglykol/Wassermischung werden Testformulierungen F1 bis F9
hergestellt, indem eine handelsübliche wässrige
Lösung von Glyphosat Isopropylammonium (mit 62 Gew.-% Wirkstoff
Glyphosat IPA; IPA: Isopropylammonium) durch Verdünnen
mit den Vormischungen und gegebenenfalls Wasser auf eine Konzentration
von 505 g/l a. e. (a. e.: Säureequivalent) eingestellt
wird. Die Gesamtkonzentration der Adjuvantmischungen B1 bis B9 in
den Testformulierungen F1 bis F9 wird auf 7,5 Gew.-% eingestellt.
-
Die
wässrigen Glyphosatformulierungen, d. h. die Testformulierungen
F1 bis F9, enthalten somit ca. 56,3 Gew.-% Glyphosat Isopropylammoniumsalz,
ca. 7,5 Gew.-% alkoxylierte Amine (Gesamtmenge) und 0,9 Gew.-% Polyglykol
(MW 400).
-
Die
Testformulierungen werden entsprechend der Adjuvantmischungen B1
bis B9 mit F1 bis F9 bezeichnet, wobei die Testformulierung F1 aus
der Vormischung enthaltend die Adjuvantmischung B1 hergestellt wurde
usw.
-
Es
wurde das Aussehen der Testformulierungen F1 bis F9 bei 20°C
und deren Trübungspunkt bestimmt (s. Tabelle 2-2). Tabelle 2-2 Aussehen und Trübungspunkte
der Testformulierungen F1 bis F9
| Testformulierung | F1
(Vergleich) | F2
(Vergleich) | F3 | F4 | F5 | F6 | F7 | F8 | F9
(Vergleich) |
| Trübungspunkt
[°C] | > 90 | > 90 | 80 | > 90 | 85 | > 90 | 61 | 71 | < 25 |
| Aussehen
bei 20°C | klar | klar | klar | klar | klar | Klar | klar | klar | trüb |
-
Die
Testformulierung F9 enthaltend die Adjuvantmischung B9 hat bei 20°C
ein trübes Aussehen und besitzt einen niedrigen Trübungspunkt
von < 25°C.
-
Pflanzenschutzformulierungen
mit derartig niedrigen Trübungspunkten bilden bei 25°C
mehrere Phasen und sind somit nicht stabil. Die folgenden Untersuchungen
an Winterweizen (Ilias) und Solanum Nigrum L. (SOLNI) werden deshalb
lediglich ausgehend von den Testformulierungen F1 bis F8 durchgeführt.
-
Sprühlösungen
-
Die
Sprühlösungen, die zur Applikation auf die Pflanzen
verwendet werden, werden durch Verdünnen der Testformulierungen
F1 bis F8 mit Wasser hergestellt.
-
Zur
besseren Überprüfung der Adjuvantwirksamkeit werden
die Glyphosatkonzentrationen unterdosiert, und zwar auf 77,8 g a.
e./ha Glyphosat Monoisopropylaminsalz (entsprechend 2,3 mMol oder
0,39 g a. e./l bei einem Flüssigkeitsvolumen von 200 l/ha)
für Weizen und auf 20,3 g a. e./ha Glyphosat Monoisopropylaminsalz
(entsprechend 0,6 mMol oder 0,1 g a. e./l bei einem Flüssigkeitsvolumen
von 200 l/ha) für Solanum Nigrum L. (SOLNI).
-
Die
Sprühlösungen enthalten folgende Konzentrationen
an der jeweiligen Vormischung enthaltend die Adjuvantmischungen
B1 bis B8 und die Polyglykol/Wassermischung:
- – Weizen:
0,008% (v/v), entsprechend ca. 0,086 g/l Vormischung.
- – Solanum Nigrum L. (SOLNI): 0,002% (v/v), entsprechend
ca. 0,022 g/l Vormischung.
-
Die
Konzentrationen an Glyphosat und Vormischungen in den Sprühlösungen
ist in Tabelle 3 wiedergegeben. Tabelle 3 Konzentration an Glyphosat-
und Vormischung in den Sprühlösungen zur Anwendung
an SOLNI und Weizen
| SOLNI | Weizen |
| Glyphosat
[g
a. e./l] | Vormischung
[%;
v/v] | Glyphosat
[g
a. e./I] | Vormischung
[%;
v/v] |
| 0,1 | 0,002 | 0,39 | 0,008 |
-
Pflanzen
-
Winterweizen
(Ilias) und Solanum Nigrum L. (SOLNI) werden in einer Gewächskammer
unter 14 Stunden Lichtbestrahlung bei einer Temperatur von 18/12
(±0,5)°C (Tag/Nacht) und einer relativen Luftfeuchtigkeit von
70/80 (±5)% (Tag/Nacht) aufgezogen. Das Licht wird über
Quecksilber-Hochdrucklampen und fluoreszierende Röhren
zugeführt, so dass sich eine Leistung von 70 W/m2 (PAR; PAR: photosynthetically active radiation
(400–700 nm)) auf dem Blattniveau ergibt. Die Pflanzen
werden in Plastiktöpfen mit 11 cm Durchmesser, gefüllt
mit einer Mischung aus Sand und Humus (Soil no. 12, Colent b. v.,
Lent, Niederlande) im Volumenverhältnis Sand:Humus = 1:2,
gezüchtet.
-
Die
Töpfe werden auf eine Unterbodenbewässerungsmatte
platziert, die täglich mit einer mittelstarken Nährmittellösung
befeuchtet wird. Nach dem Erscheinen werden die Weizensprösslinge
für die Wirksamkeitstests auf sechs Pflanzen pro Topf reduziert.
-
Die
Solanum Nigrum L. (SOLNI)-Sprösslinge werden auf eine Pflanze
pro Topf ausgedünnt.
-
Herbizidapplikation
-
Mit
den Sprühlösungen werden Gewächshausversuche
durchgeführt. Es wird der Einfluss der Adjuvantien auf
die Wirksamkeit von Glyphosat getestet.
-
Die
Sprühlösungen werden mit einem Luftdruck betriebenen
Laborsprüher auf die Pflanzen appliziert.
-
Solanum
Nigrum L. (SOLNI) und Weizen werden während des Drei- bzw.
Vierblattstadiums behandelt.
-
Ergebnisse
-
Nach
14 (Solanum Nigrum L.) bzw. 21 (Weizen) Tagen wird die Wirksamkeit
durch Auswiegen der noch vorhandenen Pflanzenteile (fresh weight;
FW) beurteilt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 und 5 dargestellt.
-
In
Tabelle 4 sind die Mengen an verbleibenden Pflanzenbestandteilen
von Solanum Nigrum L. (SOLNI) und der Mittelwert aus 2 Versuchen
(fresh weight in Gramm), sowie der relative Restanteil gegenüber
der unbehandelten Pflanze (in Gew.-%) angegeben. Tabelle 4 Einfluss der Adjuvantien auf
die Wirksamkeit von Glyphosat getestet an Solanum Nigrum L. (SOLNI)
| Behandlung | SOLNI |
| Versuch
1
[g FW] | Versuch 2
[g FW] | Mittelwert
der Versuche 1 und 2
[g FW] | Restanteil
[Gew.-%] |
| Unbehandelte Pflanze | 10,9 | 18,5 | 14,7 | 100 |
| Glyphosat,
kein Adjuvantzusatz | 8,3 | 16,8 | 12,5 | 85 |
| Glyphosat
+ B1 (Vergleich) | 2,3 | 10,2 | 6,2 | 42,2 |
| Glyphosat
+ B2 (Vergleich) | 2,3 | 6,1 | 4,2 | 28,6 |
| Glyphosat
+ B3 (erfindungsgemäß) | 1,4 | 3,6 | 2,5 | 17 |
| Glyphosat
+ B4 (erfindungsgemäß) | 1,7 | 5 | 3,3 | 22,4 |
| Glyphosat
+ B5 (erfindungsgemäß) | 1,4 | 4,8 | 3,1 | 21,1 |
| Glyphosat
+ B7 (erfindungsgemäß) | 1,1 | 3,3 | 2,2 | 15 |
| Glyphosat
+ B8 (erfindungsgemäß) | 1,7 | 4,2 | 2,9 | 19,7 |
-
In
Tabelle 5 sind die Mengen an verbleibenden Pflanzenbestandteilen
von Weizen und der Mittelwert aus 2 Versuchen (fresh weight in Gramm),
sowie der relative Restanteil gegenüber der unbehandelten
Pflanze (in Gew.-%) angegeben. Tabelle 5 Einfluss der Adjuvantien auf
die Wirksamkeit von Glyphosat getestet an Weizen
| Behandlung | Weizen |
| Versuch
1
[g FW] | Versuch
2
[g FW] | Mittelwert
der Versuche 1 und 2
[g FW] | Restanteil
[Gew.-%] |
| Unbehandelte Pflanze | 31 | 26,7 | 28,9 | 100 |
| Glyphosat,
kein Adjuvantzusatz | 22,4 | 22 | 22,2 | 76,8 |
| Glyphosat
+ B1 (Vergleich) | 13,3 | 12,4 | 12,9 | 44,6 |
| Glyphosat
+ B2 (Vergleich) | 13,8 | 14,1 | 14 | 48,4 |
| Glyphosat
+ B4 (erfindungsgemäß) | 8,8 | 11,9 | 10,3 | 35,6 |
| Glyphosat
+ B5 (erfindungsgemäß) | 6,3 | 11,6 | 8,9 | 30,8 |
| Glyphosat
+ B6 (erfindungsgemäß) | 11,2 | 10, | 10,7 | 37 |
| Glyphosat
+ B7 (erfindungsgemäß) | 10 | 9,3 | 9,7 | 33,6 |
| Glyphosat
+ B8 (erfindungsgemäß) | 6,7 | 10,3 | 8,5 | 29,4 |
-
Zusammenfassend
lässt sich somit anhand der Ergebnisse der Beispiele feststellen,
dass die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen überraschende
Vorteile haben gegenüber vergleichbaren Zusammensetzungen,
die aber anstelle von Verbindungen der Komponenten b) und c) entweder
nur Verbindungen der Komponente b) oder nur Verbindungen der Komponente
c) enthalten. Gegenüber Zusammensetzungen, die nur Verbindungen
der Komponente c) enthalten, haben sie einen höheren Trübungspunkt
und ein klares Aussehen (siehe Ergebnisse der Tabelle 2-2). Gegenüber
Zusammensetzungen, die nur Verbindungen der Komponente b) enthalten,
weisen sie eine höhere Pestizide Wirkung auf (siehe Ergebnisse
der Tabellen 4 und 5).
-
Weitere erfindungsgemäße
Zusammensetzungen
-
In
der folgenden Tabelle 6 sind Beispiele für weitere erfindungsgemäße
Zusammensetzungen angegeben.
-
-
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
-
Diese Liste
der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert
erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information
des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen
Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt
keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
-
Zitierte Patentliteratur
-
- - WO 99/05914 [0008]
- - US 5668085 [0009]
- - US 6365551 [0009]
- - US 5750468 [0010]
- - US 5616811 [0011]
- - WO 2006/041702 [0012]
- - WO 2004/039153 [0013, 0067]
- - WO 2004/039154 [0013, 0066]
-
Zitierte Nicht-Patentliteratur
-
- - Agrow Reports, ”Adjuvants
and Additives in Crop Protection”, Len Copping, PJB Publications
Ltd. 2000, 7. April 2000 [0009]
