WO2001030870A1

WO2001030870A1 - Copolymère oléfinique, film et feuille

Info

Publication number: WO2001030870A1
Application number: PCT/JP2000/007412
Authority: WO
Inventors: Kiyohiko Yokota; Noriyuki Tani; Nobuhide Ishihara; Junichi Matsumoto
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.
Priority date: 1999-10-25
Filing date: 2000-10-24
Publication date: 2001-05-03
Also published as: US6696527B1; DE60035180D1; DE60035180T2; EP1153947A4; EP1153947A1; EP1153947B1

Description

明細書

ォレフィン共重合体及びフィルム、シート

技術分野

本発明は、ォレフィン共重合体及び該ォレフィン共重合体を成形して得られるフィルム、シートに関し、詳しくは環状ォレフィン、芳香族ビニル化合物及び炭素数 2〜 2 0の脂肪族 α —ォレフィンからなる三元共重合体であって、該組成が特定の範囲にありかつガラス転移温度（T g ) が 6 0 °C未満であるォレフィン共重合体及び該共重合体を成形して得られるフィルム、シートに関する。

背景技術

軟質のポリ塩化ビニルは、廃棄物等の環境上の問題から塩素を含まないォレフィン系樹脂への代替が望まれている。ォレフィン系樹脂としては、例えばプロピレンと α—ォレフィンの共重合体が提案されてレヽる。

一方、環状ォレフィン、芳香族ビュル化合物及び ctーォレフインからなる三元共重合体に関しては従来殆ど知られていない。わずかに特開平 1 0— 2 8 7 7 1 3号公報にこのような三元共重合体が開示されているものの、光学材料を目的とするものであり、硬質の樹脂であるため、とても軟質のポリ塩化ビニルの代替とはなり得ないものである。本発明は、軟質のポリ塩化ビニルを代替することが可能な適度な弾性率を有し、弾性回復性及び透明性にも優れる新規な軟質樹脂に好適に用いられるォレフィン共重合体及び該共重合体を成形して得られるフィルム、シートを提供することを目的とする。

発明の開示

本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、上記課題を解決するォレフィン共重合体及び該共重合体を成形して得られるフィルム、シートを見出し本発明を完成させた。該共重合体は環状ォレフィン、芳香族ビニル化合物及び炭素数 2〜 2 0の脂肪族 α—ォレフィンからなる三元共重合体であって、該組成が特定の範囲にありかつガラス転移温度（ T g ) が 6 0°C未満である新規なォレフィン共重合体である。すなわち、本発明は以下のォレフィン共重合体、該共重合体を成形して得られるフィルム及ぴシートを提供するものである。

1. [ A] 環状ォレフィン、 [B] 芳香族ビュル化合物及び [C] 炭素数 2〜 2 0の脂肪族 α—ォレブインからなる共重合体であって、 ( 1 ) [Α] 成分が 0. ：!〜 3 0 m o l %、 [B] 成分が 0. ：!〜 4 9. 9 m o 1 %、力つ [A] 成分と [B] 成分の和が 0. 2〜 5 0 m o l %であり、（ 2) ガラス転移温度 T gが 6 0°C未満であるォレフィン共重合体。

2. [A] 成分が 0. ；!〜 1 0 m o l %、 [B] 成分が 0. ：!〜 4 5 m o 1 %、力つ [A] 成分と [B] 成分の和が 0. 2〜 5 0 m o 1 %である上記 1記載のォレフィン共重合体。

3. ガラス転移温度 T gが 3 0°C未満である上記 1または 2記載のォレフィン共重合体。 .

4. 1 3 5°C、デカリン中にて測定した極限粘度 [ r?] 力 S O . 0 1 〜 2 0 d 1 / gである上記 1〜 3のいずれかに記載のォレフィン共重合体。

5. 引張弾性率が 6 0 OMP a以下である上記 1〜4のいずれかに記載のォレフィン共重合体。

6. 内部ヘイズが 2 0 %以下である上記 1〜 5のいずれかに記載のォレフィン共重合体。

7. 共重合体が、（D) 下記一般式（ 1 ) 〜（4 ) で表わされる周期律表 4〜 6族の遷移金属化合物及び周期律表 8〜 1 0族の遷移金属化合物から選ばれる少なくとも一種と、（E ) 含酸素有機金属化合物（ e — 1 ) 、該遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成しうるイオン性化合物（ e — 2 ) 並びに粘土、粘土鉱物及びイオン交換性層状化合物（ e — 3 ) からなる化合物群から選ばれる少なくとも一種とからなるォレフィン重合触媒の存在下、環状ォレフィン、芳香族ビニル化合物及び炭素数 2〜 2 0の脂肪族 α —ォレフィンを重合して得られるものである上記 1〜 6のいずれかに記載のォレフィン共重合体。

Q ( C ₅ H₅— _a— _b R ¹ _b ) (C ₅ H₅— _a-_c R² _c ) M¹ X ¹ Y¹ · · · ( 1 ) Q² _a ( C₅ H₅— _a__d R³ _d ) Z ¹ M¹ X ¹ Y ¹ · · · ( 2 )

( C₅ H₅._e R⁴ _e ) M¹ X ¹ Y ¹ W¹ · · · ( 3 )

L ¹ L ² M² X ¹ Y ¹ · · · ( 4 )

〔式中、 Q ¹ は二つの共役五員環配位子（C ₅ H₅— _a-_b R ¹ _b ) 及び（ C₅ H₅__a__c R² _c ) を架橋する結合性基を示し、 Q²は共役五員環配位子（C ₅ H₅__a__d R³ _d ) と Z ¹基を架橋する結合性基を示す。 R R²、 R³及び R⁴は、それぞれ炭化水素基、ハロゲン原子、アルコキシ基、珪素含有炭化水素基、リン含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基又はホウ素含有炭化水素基を示し、複数あるときは、互いに同一でも異なつてもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。 aは 0、 1又は 2である。 b、 c及び dは、 a = 0のときはそれぞれ 0〜 5の整数、 a = lのときはそれぞれ 0〜4の整数、 a = 2のときはそれぞれ 0〜 3の整数を示す。 eは 0〜 5の整数を示す。 M¹ は周期律表 4〜 6族および周期律表 8〜 1 0族の遷移金属を、 M²は周期律表 8〜 1 0族の遷移金属を示す。また、し L ²はそれぞれ共有結合性又は配位結合性の配位子を示し、それぞれ互いに結合してもよい。また、 X ¹、 Y¹ 、 Z ¹ , W¹ はそれぞれ共有結合性又はイオン結合性の配位子を示し、 X¹ 、 Y¹ および w¹ は、それぞれ互いに結合してもよい。〕

8. 上記 1〜 7のいずれかに記載のォレフィン共重合体を成形して得られるフィルムおよびシート。

発明を実施するための最良の形態

本発明は、上記のようなォレフィン共重合体、該共重合体を成形して得られるフィルム及びシートである。以下、本発明について詳しく述べる。

1. ォレフィン共重合体

本発明のォレフィン共重合体は、 [A] 環状ォレフィン、 [B] 芳香族ビュル化合物及び [C] 炭素数 2〜 2 0の脂肪族 c 一才レフインからなる共重合体であって、

( 1 ) [ A] 成分が 0. l〜 3 0 m o l %、 [ B ] 成分が 0. ：!〜 4 9. 9 m o 1 %、かつ [A] 成分と [B] 成分の和が 0. 2〜 5 0 m o l %であり、（ 2) ガラス転移温度 T gが 6 0 °C未満の共重合体である。

本発明のォレフィン共重合体は、前記の [A] 成分、 [B] 成分及び [C] 成分がランダムに結合して三元共重合体を形成している。三元共重合体の組成は通常前記（ 1 ) 記載の範囲にあるが、好ましくは、 [ A] 成分が 0. 1〜： 1 0 m o l %、 [ B ] 成分が 0. ：!〜 4 5 m o 1 %、かつ [A] 成分と [B] 成分の和が 0. 2〜 5 0 m o 1 %である。

[ A] 成分が 0. l m o 1 %未満では、透明性が悪化する。 [A] 成分が 3 0 m o 1 %を超えるとガラス転移温度が上がり、軟質樹脂として使用できなくなる。また、 [B] 成分が 4 9. 9 m o l %を超えるとガラス転移温度が上がり、軟質樹脂として使用できなくなる。そして、 [A] 成分と [B] 成分の和が 0. 2 m o l %未満では、 [C ]成分に起因する結晶融点が現れ、軟質樹脂として使用できなくなる。一方、 [A] 成分と [B] 成分の和が 5 0 m o 1 %を超えるとガラス転移温度が上がり、軟質樹脂として使用できなくなる。三元共重合体の組成としては、 [B] 成分より [A] 成分が多い方が、透明性の観点からは、好ましい。

さらに、本発明のォレフィン共重合体は、ガラス転移温度（T g ) が 6 0 °C未満であり、好ましくは 3 0 °C未満であり、特に好ましくは 2 0°C未満である。前記の要件を満たさないと適度な弾性率を有し、弾性回復性及び透明性に優れる軟質樹脂が得られない。一方、 T gが一 3 0°C未満の場合、弾性回復性が悪くなる可能性がある。

本発明における [A] 環状ォレフィンとしては特に制限はないが、下記一般式（ 5 ) で表される環状ォレフィンが挙げられる。

(式中、 kは 0または 1であり、 mは 0または 1であり、 nは 0または自然数である。 R⁵ 〜R²⁴は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ基又はアミノ基である）ここでハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又は沃素原子である。炭化水素基としては、炭素数 1〜 2 0のものが好ましく、具体的には、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソプチル基、 t 一プチル基、アミル基、へキシル基、ォクチル基、デシル基、ドデシル基、ォクタデシル基、シクロへキシル基、フエニル基、ナフチル基、トリル基、ベンジル基、フエ二ルェチル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられる。

アルコキシ基としては、炭素数 1〜 2 0のものが好ましく、具体的には、メトキシ基、ェトキシ基、プロポキシ基、ィソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、 t —プトキシ基、フエノキシ基、 2， 6—ジメチルフエノキシ基、トリメチルシロキシ基などが挙げられる。アミノ基としては、炭素数 1〜 2 0のものが好ましく、具体的には、ジメチルァミノ基、ジェチルァミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジフエ-ルァミノ基、ピロリジニル基、ビス（トリメチルシリル）アミノ基などが挙げられる。

R²¹〜R²⁴は、互いに結合して単環または多環を形成していても良く、かつ該単環または多環が二重結合を有していても良く、また R²¹ と R²²とで、または R²³と R²⁴とでアルキリデン基を形成していても良い。

上記一般式（ 5 ) で表される環状ォレフィンの具体的な例を示せば、ビシクロ [ 2. 2. 1 ] ヘプト一 2—ェン（ノルボルネン）、 5— メチルビシクロ [ 2. 2. 1 ] ヘプト一 2 _ェン、 5， 6—ジメチルビシクロ [ 2. 2. 1 ] ヘプトー 2—ェン、 1 —メチノレビシクロ [ 2. 2. 1 ] ヘプト _ 2 _ェン、 5—ェチルビシクロ [ 2. 2. 1 ] ヘプトー 2 _ェン、 5 _ n—ブチノレビシクロ [ 2. 2. 1 ] ヘプトー 2 _ ェン、 5—イソブチルビシクロ [ 2. 2. 1 ] ヘプトー 2—ェン、 7 ーメチルビシクロ [ 2. 2. 1 ] ヘプト一 2—ェンなどのビシクロ [ 2. 2. 1 ] ヘプトー 2—ェン誘導体、トリシクロ [ 4. 3. 0. 1 ²'⁵ ] — 3—デセン、 2—メチルトリシクロ [ 4. 3. 0. I ²'⁵ ] - 3—デセン、 5—メチルトリシクロ [4. 3. 0. I ²'⁵ ] — 3—デセンなどのトリシクロ [ 4. 3. 0. I ²'⁵ ] _ 3—デセン誘導体、トリシクロ [4. 4. 0. I ²'⁵ ] — 3—ゥンデセン、 1 0—メチルトリシクロ [4. 4. 0. I ²'⁵ ] — 3—ゥンデセンなどのトリシク口 [ 4. 4. 0. I ²'⁵ ] — 3—ゥンデセン誘導体、テトラシクロ [ 4. 4. 0. I ²'⁵ . I ⁷'¹⁰] — 3— ドデセン、 8—メチルテトラシク口 [ 4. 4. 0. I ²'⁵. I ⁷'¹⁰] — 3—ドデセン、 8—ェチルテトラシクロ [4. 4. 0. I ²'⁵. I ⁷'¹⁰] _ 3— ドデセン、 8—プロピルテトラシクロ [4. 4. 0. I ²'⁵. I ⁷'¹⁰] — 3— ドデセン、 8—ブチルテトラシクロ [4. 4. 0. I ²'⁵. I ⁷'¹⁰] — 3— ドデセン、 8 一イソプチルテトラシクロ [4. 4. 0. I ²'⁵. I ⁷'¹⁰] — 3— ドデセン、 8—へキシルテトラシクロ [ 4. 4. 0. I ²'⁵. I ⁷'¹⁰] - 3. ードデセン、 8—シクロへキシノレテトラシクロ [ 4. 4. 0. 1^2,5. 1⁷'¹⁰] — 3— ドデセン、 8—ステアリルテトラシクロ [ 4. 4. 0. I ²'⁵. I ⁷'¹⁰] — 3—ドデセン、 5， 1 0—ジメチルテトラシクロ [ 4. 4. 0. I ²'⁵ . I ⁷'¹⁰] — 3— ドデセン、 2， 1 0—ジメチノレテトラシクロ [4. 4. 0. I ²'⁵ . I ⁷'¹⁰] — 3— ドデセン、 8， 9 - ジメチルテトラシクロ [ 4. 4. 0. I²'⁵. I ⁷'¹⁰] — 3— ドデセン、 8—ェチルー 9—メチルテトラシクロ [ 4. 4. 0. I ²'⁵. I ⁷'¹⁰] — 3 _ ドデセン、 1 1， 1 2—ジメチルテトラシクロ [ 4. 4. 0. 1 2 ,ι_0] — ₃— ドデセン、 2， 7， 9— トリメチルテトラシク口 [4. 4. 0. I ²'⁵. I ⁷'¹⁰] — 3— ドデセン、 2， 7—ジメチル — 9—ェチルテトラシクロ [4. 4. 0. I ²'⁵. I ⁷'¹⁰] — 3— ドデセン、 9—イソブチル _ 2 7—ジメチルテトラシクロ [ 4. 4. 0. 1²'⁵. 1⁷'¹⁰] — 3—ドデセン、 9 1 1 1 2— トリメチルテトラシクロ [4. 4. 0. I ²'⁵. I ⁷'¹⁰] — 3— ドデセン、 9—ェチル一 1 1 1 2—ジメチルテトラシクロ [ 4. 4. 0. 1²'⁵. 1⁷'¹⁰] -

3 - ドデセン、 9—ィソブチルー 1 1 1 2ジメチルテトラシクロ [ 4. 4. 0. I ²'⁵. I ⁷'¹⁰] — 3— ドデセン、 5 8 9 1 0—テトラメチルテトラシクロ [ 4. 4. 0. I ²'⁵. I ⁷'¹⁰] _ 3— ドデセン、 8—ェチリデンテトラシクロ [4. 4. 0. I ²'⁵. I ⁷'¹⁰] - 3 一ドデセン、 8—ェチリデン一 9—メチルテトラシクロ [ 4. 4. 0. 12 ₅ · _χ 7, 10-] 一 ₃ — ドデセン、 8 チリデン一 9 チルテトラシクロ [4. 4. 0. I ²'⁵. I ⁷'¹⁰] — 3— ドデセン、 8—ェチリデン一 9一イソプロピルテトラシクロ [ 4. 4. 0. I ²'⁵. I ⁷'¹⁰] — 3— ドデセン、 8 チリデン _ 9—ブチテトラシクロ [ 4. 4. 0. I ²'⁵. I ⁷'¹⁰] — 3— ドデセン、 8— η—プロピリデンテトラシクロ [ 4. 4. 0. I ²'⁵. I ⁷'¹⁰] — 3— ドデセン、 8— η—プロピリデン一 9—メチルテトラシクロ [ 4. 4. 0. I ²'⁵. I ⁷'¹⁰] — 3 — ドデセン、 8— η—プロピリデン _ 9—ェチルテトラシクロ [ 4.

4. 0. 1²'⁵. 1⁷'¹⁰] - 3 - ドデセン、 8— η—プロピリデン一 9 —イソプロピルテトラシクロ [ 4. 4. 0. I ²'⁵. I ⁷'¹⁰] — 3— ドデセン、 8— η—プロピリデン一 9ーブチルテトラシクロ [4. 4. 0. I ²'⁵. I ⁷'¹⁰] — 3— ドデセン、 8 _イソプロピリデンテトラシクロ [4. 4. 0. I ²'⁵. I ⁷'¹⁰] — 3— ドデセン、 8—イソプロピリデン一 9—メチルテトラシクロ [4. 4. 0. I ²'⁵. I ⁷'¹⁰] - 3 ードデセン、 8 _イソプロピリデン一 9ーェチルテトラシクロ [ 4. 4. 0. I ²'⁵. I ⁷'¹⁰] — 3— ドデセン、 8—イソプロピリデン一 9 一イソプロピルテトラシクロ [4. 4. 0. I ²'⁵. I ⁷'¹⁰] — 3— ドデセン、 8—イソプロピリデン _ 9—プチルテトラシクロ [ 4. 4.

0. I ²'⁵ . I ⁷'¹⁰] — 3— ドデセン、 8—クロロテトラシクロ [ 4.

4. 0. I ²'⁵. I ⁷'¹⁰] _ 3— ドデセン、 8—ブロモテトラシクロ [

4. 4. 0. I ²'⁵ . I ⁷'¹⁰] — 3— ドデセン、 8—フルォロテトラシクロ [ 4. 4. 0. I ²'⁵. I ⁷'¹⁰] — 3— ドデセン、 8， 9—ジクロロテトラシクロ [4. 4. 0 · l ²'⁵. I ⁷'¹⁰] — 3— ドデセンなどのテトラシクロ [4. 4. 0. I ²'⁵. I ⁷'¹⁰] — 3— ドデセン誘導体、ペンタシクロ [ 6. 5. 1. I ³'⁶. O²'⁷ . 0⁹'¹³] — 4—ペンタデセン、 1， 3—ジメチルペンタシクロ [ 6. 5. 1. I ³'⁶. O²'⁷. 0⁹'¹³

] — 4—ペンタデセン、 1， 6—ジメチノレペンタシクロ [ 6. 5. 1.

I ³'⁶ . O²'⁷ . 0⁹'¹³] — 4 _ペンタデセン、 1 4， 1 5—ジメチルぺンタシクロ [ 6. 5. 1. I ³'⁶ . 0^2,7 . 0⁹'¹³] — 4—ペンタデセンなどのペンタシクロ [ 6. 5. 1. I ³'⁶. O²'⁷. 0⁹'¹³] — 4— ンタデセン誘導体、ペンタシクロ [ 7. 4. 0. I ²'⁵. I ⁹'¹². 0⁸'¹³]

— 3—ペンタデセン、メチル置換ペンタシクロ [ 7. 4. 0. 1^2,5.

1⁹>¹². 0⁸'¹³] — 3—ペンタデセンなどのペンタシクロ [ 7. 4. 0. 12, 5 . _χ 9, ι_{2 >} 08.13-] — ₃ —ペンタデセン誘導体、ペンタシクロ [ 6.

5. 1. I ³'⁶. O²'⁷. 0⁹'¹³] — 4， 1 0—ペンタデカジエンなどのペンタシクロペンタデカジエン化合物、ペンタシクロ [ 8. 4. 0.

12, 5 . _χ 9, 12_ 08, 13-] — ₃ —へキサデセン、 1 1 —メチルペンタシク口 [ 8. 4. 0. I ²'⁵. I ⁹'¹². 0⁸'¹³] — 3—へキサデセン、 1 1 — ェチルペンタシクロ [ 8. 4. 0 , l ²'⁵. I ⁹'¹². 0⁸'¹³] _ 3 —へキサデセン、 1 0， 1 1 —ジメチルペンタシクロ [ 8. 4. 0. I ²'⁵.

1⁹-¹². 0⁸'¹³] — 3—へキサデセンなどのペンタシクロ [ 8. 4. 0.

1²·⁵. I ⁹'¹². 0⁸'¹³] — 3 _へキサデセン誘導体、ペンタシクロ [ 6. 6. 1. 1³'⁶. O²'⁷ . 0⁹'¹⁴] — 4 _へキサデセン、 1， 3—ジメチルペンタシクロ [ 6. 6. 1. I ³'⁶. O²'⁷. 0⁹'¹⁴] — 4—へキサデセン、 1， 6—ジメチルペンタシクロ [ 6. 6. 1 . I ³'⁶. 0^{2 7}. 09' 14] — 4—へキサデセン、 1 5， 1 6—ジメチルペンタシクロ [ 6. 6. 1. I ³'⁶. O²'⁷ . 0⁹'¹⁴] — 4—へキサデセンなどのペンタシクロ [ 6. 6. 1. I ³'⁶. O²'⁷ . 0⁹-¹⁴] _ 4 _へキサデセン誘導体、へキサシクロ [ 6. 6. 1. I ³'⁶. I ¹⁰'¹³. 0²·⁷. 0⁹·¹⁴] - 4 一へプタデセン、 1 2—メチノレへキサシクロ [ 6. 6. 1. I ³'⁶. I ¹⁰'¹³ . O²'⁷. 0⁹'¹⁴] — 4—ヘプタデセン、 1 2—ェチルへキサシクロ [ 6. 6. 1. I ³'⁶. I ¹⁰'¹³. O²'⁷. 0⁹'¹⁴] — 4—ヘプタデセン、 1 2—イソブチノレへキサシクロ [ 6. 6. 1. I ³'⁶. I ¹⁰'¹³. 0^2,7 . 0⁹'¹⁴] — 4—ヘプタデセン、 1， 6， 1 0— トリメチル一 1 2—イソブチルへキサシクロ [ 6. 6. 1. I ³'⁶. I ¹⁰'¹³. 0²'⁷. 0⁹'¹⁴] — 4—へプタデセンなどのへキサシクロ [ 6. 6. 1. 1^3,6. I ¹⁰'¹³ . O²'⁷. 0⁹'¹⁴] — 4—ヘプタデセン誘導体、ヘプタシクロ [ 8. 7. 0. I ²'⁹. I ⁴'⁷ . I ¹¹'¹⁷ . O³'⁸. 0¹²'¹⁵ ] — 5—エイコセンなどのへプタシクロー 5 _エイコセン誘導体、ヘプタシクロ [ 8. 7. 0. I ³'⁶. I ¹⁰'¹⁷ . I ¹²'¹⁵ . 0^2,7. 0^11,16 ] — 4—エイコセン、ジメチル置換へプタシクロ [ 8. 7. 0. I ³'⁶. I ¹⁰'¹⁷. I ¹²'¹⁵. O²'⁷ . 0¹¹'¹⁶ ] — 4—エイコセンなどのへプタシクロ [ 8. 7. 0.

1 3, 6 . 1 10, 17 , ！ 12, 15 _ 〇 ²' ⁷ . 0 ^Π'¹⁶ ] — 4—エイコセン誘導体、ヘプタシクロ [ 8. 8 · 0 · I ²'⁹. I ⁴'⁷. I ¹¹'¹⁸. 0³'⁸. 0¹²'¹⁷ ] — 5—ヘンエイコセン、ヘプタシクロ [ 8. 8. 0. 1^4,7 . I ¹¹'¹⁸.

1¹³'¹⁶ . 0³'⁸. 0¹²'¹⁷ ] _ 5—ヘンエイコセン、 1 5—メチノレヘプタシクロ [ 8. 8. 0. I ⁴'⁷ . I ¹¹'¹⁸. I ¹³'¹⁶. O³'⁸. 0¹²'¹⁷ ] -

5 _ヘンエイコセン、トリメチル置換へプタシクロ [ 8. 8. 0. 1 4.7 . 丄 11, 18 · 丄 13, 16 . Q 3, 8 _ Q 12, 17 -] — 5 _ヘンエイコセンなどのヘプタシクロ一 5—ヘンエイコセン誘導体、ォクタシクロ [ 8. 8.

0. 1²'9 · l ⁴'⁷ . I ¹¹'¹⁸. I ¹³'¹⁶ . 0³'⁸. 0¹²'¹⁷ ] — 5ードコセン、 1 5—メチルォクタシクロ [ 8. 8. 0. I ²'⁹. I ⁴'⁷. I ¹¹'¹⁸. I ¹³'¹⁶ . 0³'⁸. 0¹²'¹⁷ ] — 5— ドコセン、 1 5 チルォクタシクロ [ 8. 8. 0. 1²-⁹. 1⁴'7 · 1 ^u'¹⁸. I ¹³'¹⁶. 0³'⁸. 0¹²' ¹⁷ ] — 5— ドコセンなどのォクタシクロ [ 8. 8. 0. I ²'⁹ . I ⁴'⁷. I ¹¹'¹⁸. I ¹³'¹⁶ . O³'⁸. 0¹²'¹⁷ ] _ 5— ドコセン誘導体、ノナシクロ [ 1 0. 9.

I ^4,7 13,20 ^ 15, 18 Q 2, 10 Q 3, 8 Q 12, 21 ハ 14, 19つ _ g 一ペンタコセン、トリメチル置換ノナシクロ [ 1 0. 9. 1. I ⁴'⁷.

1 13, 20 ^ 15, 18 Q 2, 10 Q 3, 8 Q 12,21 Q 14, 19 一 5 ——ぺ iセンなどのノナシクロ [ 1 0. 9 , 1. I ⁴'⁷. I ¹³'²⁰. I ", . 0²'¹⁰. 0³'⁸. O¹²'²¹ . 0¹⁴'¹⁹ ] — 5—ペンタコセン誘導体、ノナシクロ [ f Q 1 0 ¹ 15.8 114, 21 1 16, 19 Q 2, 11 Q 4,9 Q 13,22 Q 15, 20

] — 6 _へキサコセンなどのノナシクロ [ 1 0. 1 0. 1. I ⁵·⁸.

I 14,21 ₁ 16, 19 Q 2, U 4,9 〇 13,22 Q ¹⁵,²⁰ "! _ 6—へキコセン誘導体、 5—フエニノレビシクロ [ 2. 2. 1 ] ヘプト一 2—ェン、 5—メチノレ _ 5—フエニノレビシクロ [ 2. 2. 1 ] ヘプト一 2—ェン、 5 _ベンジノレビシクロ [ 2. 2. 1 ] ヘプト一 2—ェン、 5— トリノレビシクロ [ 2. 2. 1 ] ヘプトー 2—ェン、 5 _ (ェチルフエニル）ビシクロ [ 2. 2. 1 ] ヘプト一 2—ェン、 5— (イソプロピルフエニル）ビシクロ [ 2 · 2. 1 ] ヘプト一 2 _ェン、 5—ビフエ-ルビシクロ [ 2. 2. 1 ] ヘプ小一 2—ェン、 5— （ —ナフチル）ビシクロ [ 2. 2. 1 ] ヘプトー 2—ェン、 5— （α—ナフチル）ビシク口 [ 2. 2. 1 ] ヘプト一 2—ェン、 5—アントラセニルビシクロ [ 2. 2. 1 ] ヘプトー 2 _ェン、 5， 6—ジフエ二ルビシクロ [ 2. 2. 1 ] ヘプト一 2—ェン、シクロペンタジェン一ァセナフチレン付カロ物、 1， 4—メタノ一 1， 4， 4 a , 9 a—テトラヒドロフルォレン、 1， 4—メタノー 1， 4， 4 a , 5， 1 0， 1 0 a—へキサヒド口アントラセン、 8—フエニノレテトラシクロ [ 4. 4. 0. I ²'⁵. 1⁷'¹⁰] - 3 - ドデセン、 8—メチル一 8—フェニルテトラシクロ [ 4 . 4. 0. I ²'⁵ . I ⁷'¹⁰] — 3— ドデセン、 8—ベンジルテトラシク口 [ 4. 4. 0. I ²'⁵. I ⁷'¹⁰] — 3—ドデセン、 8— トリルテトラシクロ [ 4. 4. 0. I ²'⁵. I ⁷'¹⁰] — 3— ドデセン、 8— (ェチルフエニル）テトラシクロ [ 4. 4. 0. I ²'⁵. I ⁷'¹⁰] — 3— ドデセン、 8— (イソプロピルフエニル）テトラシクロ [ 4. 4. 0. I ²'⁵, I ⁷'¹⁰] — 3— ドデセン、 8， 9—ジフエ二ルテトラシクロ [ 4. 4. 0. I ²'⁵. 1⁷'¹⁰] — 3— ドデセン、 8—ビフエ-ルテトラシクロ [ 4 . 4. 0. I ²'⁵ . I ⁷'¹⁰] — 3— ドデセン、 8— ( ]3—ナフチル）テトラシクロ [ 4. 4. 0. I ²'⁵ . I ⁷'¹⁰] — 3— ドデセン、 8— (α —ナフチル）テトラシクロ [ 4. 4. 0. I ²'⁵. I ⁷'¹⁰] — 3— ドデセン、 8 _アントラセニルテトラシクロ [ 4. 4. 0. I ²'⁵. I ⁷'¹⁰] 一 3— ドデセン、シクロペンタジェン一ァセナフチレン付加物にシク口ペンタジェンをさらに付加した化合物、 1 1， 1 2—べンゾペンタシクロ [ 6. 5. 1. I ³'⁶ . O²'⁷. 0⁹'¹³] — 4—ペンタデセン、 1 1， 1 2 _ベンゾペンタシクロ [ 6. 6. 1. I ³'⁶. 0²'⁷. 0⁹'¹⁴] -

4—へキサデセン、 1 1 一フエ二ノレへキサシク口 [ 6. 6. 1. I ³'⁶. I ¹⁰'¹³. O²'⁷. 0⁹'¹⁴] — 4—ヘプタデセン、 1 4 , 1 5—ベンゾへプタシクロ [ 8. 7. 0. I ²'⁹ . I ⁴'⁷. I ¹¹'¹⁷. 0³'⁸. 0¹²'¹⁶ ] —

5—エイコセンなどが挙げられる。

これら一般式（ 5 ) で表される環状ォレフィンは、一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明における [B] 芳香族ビニル化合物としてはスチレン、 p— メチノレスチレン、 p _ェチゾレスチレン、 p—プロピノレスチレン、 p _ イソプロピルスチレン、 p—ブチルスチレン、 p _ t e r t —ブチルスチレン、 o—メチノレスチレン、 o—ェチノレスチレン、 o—プロピノレスチレン、 o _イソプロピルスチレン、 m—メチノレスチレン、 m—ェチノレスチレン、 m—イソプロピ /レスチレン、 m—プチノレスチレン、メシチノレスチレン、 2， 4—ジメチノレスチレン、 2， 5—ジメチノレスチレン、 3， 5 _ジメチルスチレン等のアルキルスチレン類、 p—メトキシスチレン、 o—メトキシスチレン、 m—メトキシスチレン等のァノレコキシスチレン類、 p —クロロスチレン、 m—クロロスチレン、 o —クロロスチレン、 p —ブロモスチレン、 m—ブロモスチレン、 o— ブロモスチレン、 p—フノレオロスチレン、 m—フノレオロスチレン、 o —フノレオロスチレン、 oーメチルー p—フノレオロスチレン等のノヽロゲン化スチレン、更には p—フエ'ニノレスチレン、 p— トリメチノレシリノレスチレン、ビニル安息香酸エステル、ジビニルベンゼン等を挙げることができる。これら芳香族ビニル化合物は、一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明における [C] 炭素数 2〜 2 0の脂肪族 α _ォレフイン類としては、例えば、エチレン、プロピレン、 1 —ブテン、 3—メチル一 1 —ブテン、 4—メチノレ一 1 —ブテン、 4 _フエ二ノレ一 1 —ブテン、 1 _ペンテン、 3—メチノレ _ 1 一ペンテン、 4—メチノレ一 1 —ペンテン、 3， 3—ジメチノレー 1 —ペンテン、 3， 4一ジメチノレ一 1 —ペンテン、 4， 4—ジメチノレ一 1 —ペンテン、 1 —へキセン、 4ーメチノレ — 1 —へキセン、 5—メチノレ一 1 —へキセン、 6—フエ二ノレ一 1 —へキセン、 1 —ォクテン、 1 ーデセン、 1 ードデセン、 1 —テトラデセン、 1 _へキサデセン、 1 —ォクタデセン、 1 —エイコセン、ビニルシクロへキサン等の _α—ォレフイン類、へキサフルォロプロペン、テトラブルォロエチレン、 2—フルォロプロペン、フノレオ口エチレン、 1， 1 —ジフ /レオ口エチレン、 3—フノレオ口プロペン、トリフノレオ口エチレン、 3， 4—ジクロロー 1 —ブテン等のハロゲン置換 α—ォレフィン、ブタジエン、イソプレン、 1 , 4一ペンタジェン、 1， 5 _ へキサジェンなどの α位に二重結合を有する鎖状ジォレフィン類を挙げることができる。これら α—ォレフィンは、一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明のォレフィン共重合体としては、 1 3 5°Cのデカリン中で測定した極限粘度 [ 77 ] 力通常 0. 0 1〜 2 0 d l ,g、好ましくは 0. ：!〜 1 5 d l /g、より好ましくは 0. 2〜；！ O d l Zgの範囲にあることが望ましい。特に好適には、 0. s s d i Zgの範囲である。ここで、 [ rj] 力 0. 0 1 d 1 /g未満の場合には、フィルムゃシ一トなどの成形品の強度が低下したり、表面にベとつきが発生する可能性がある。一方、 2 0 d l _ gを超えると、樹脂の流れ性が低下して、成形性が低下する可能性がある。本発明のォレフィン共重合体を軟質のポリ塩化ビニル代替品として使用する場合には、 [ 7J ] が 0. 5〜 1. 5 d l Zgの範囲にあることが好ましく、ホットメルト接着剤として使用する場合には、 0. 5 d 1 / g以下であることが好ましい。

本発明のォレフィン共重合体としては、引張弾性率が 6 0 0 MP a 以下であることが好ましい。引張弾性率が 6 0 0 MP aを超えると、柔軟性が低下し、軟質樹脂として不適当となる可能性がある。一方、引張弾性率の下限値としては、例えば、 2MP aを挙げることができる。この値未満では、フィルムやシートなどの成形品の腰がなくなる可能性がある。引張弾性率は、更に好適には、 5〜 2 0 0 MP aの範囲であり、特に好適には 5〜 1 O OMP aの範囲である。

本発明のォレブイン共重合体としては、内部ヘイズが 2 0 %以下であることが好ましい。内部ヘイズが 2 0 %を超えると、透明性の悪化により、装飾性や意匠性が低下する可能性がある。

本発明のォレフィン共重合体としては、弾性回復率が 2 0〜 1 0 0 %であることが好ましく、 4 0〜 1 0 0 %であることが更に好ましい。弾性回復率が 2 0 %未満の場合、フィルムゃシートなどの成形品にシヮゃたるみが生じる場合がある。

本発明のォレフィン共重合体としては、（D) 下記一般式（ 1 ) 〜

( 4 ) で表わされる周期律表 4〜 6族の遷移金属化合物及び周期律表 8〜 1 0族の遷移金属化合物から選ばれる少なくとも一種と、（E) 含酸素有機金属化合物（ e— 1 ) 、該遷移金属化合物と反応してィォン性の錯体を形成しうるイオン性化合物（ e — 2 ) 並びに粘土、粘土鉱物及びイオン交換性層状化合物（ e— 3 ) からなる化合物群から選ばれる少なくとも一種とからなるォレフィン重合触媒の存在下、環状ォレフィン、芳香族ビニル化合物及び炭素数 2〜 2 0の脂肪族 α—ォレフィンを重合することにより得られるものが好ましい。

Q¹ _a (C₅ H₅— _a-_b R¹ _b ) (C₅ H₅__a._c R² _c ) M¹ X¹ Y¹ · · . ( 1 ) Q² _a (C₅ H₅— _a—_d R³ _d ) Z¹ M¹ X¹ Y¹ · · · ( 2)

( C_s H₅__e R⁴ _e ) M¹ X¹ Y¹ W¹ · · · ( 3 )

L¹ L² M² X¹ Y¹ · · · ( 4 )

〔式中、 Q¹は二つの共役五員環配位子（C₅H₅— _a__b R ）及び（C₅H ₅-_a-_c R² _c ) を架橋する結合性基を示し、 Q²は共役五員環配位子（C ₅ H₅— _a-_d R³ _d ) と Z¹基を架橋する結合性基を示す。 R' 、 R²、 R³及び R⁴ は、それぞれ炭化水素基、ハロゲン原子、アルコキシ基、珪素含有炭化水素基、リン含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基又はホウ素含有炭化水素基を示し、複数あるときは、互いに同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。 aは 0、 1又は 2 である。 b、 c及び dは、 a = 0のときはそれぞれ 0〜 5の整数、 a = 1のときはそれぞれ 0〜 4の整数、 a = 2のときはそれぞれ 0〜 3 の整数を示す。 eは 0〜 5の整数を示す。 M¹ は周期律表 4〜 6族および周期律表 8〜 1 0族の遷移金属を、 M²は周期律表 8〜 1 0族の遷移金属を示す。また、 L' 、 L² はそれぞれ共有結合性又は配位結合性の配位子を示し、それぞれ互いに結合してもよい。また、 X¹ 、 Y¹ 、、 W¹ はそれぞれ共有結合性又はイオン結合性の配位子を示し、 X¹ 、 Y¹ および W¹ は、それぞれ互いに結合してもよい。〕前記一般式（ 1 ) 及び（ 2) 式中の Q¹ 及び Q² は結合性基を示すが、具体例としては、

(ァ）

メチレン基、エチレン基、イソプロピリデン基、メチルフエニルメチレン基、ジフエニルメチレン基、シクロへキシリデン基などの炭素数 1〜4のアルキレン基、シクロアルキレン基又はその側鎖低級アルキル若しくはフニル置換体、

(ィ）

シリレン基、ジメチルシリレン基、メチルフエ二ルシリレン基、ジフエ二ルシリレン基、ジシリレン基、テトラメチルジシリレン基などのシリレン基、ォリゴシリレン基又はその側鎖低級アルキル若しくはフ -ル置換体、

(ゥ）

ゲルマニウム、リン、窒素、硼素又はアルミニウムを含む炭化水素基〔低級アルキル基、フユニル基、ヒドロカルビルォキシ基（好ましくは低級アルコキシ基）など〕、具体的には（CH₃ ) ₂ G e基、（ C₆ H₅ ) ₂ G e基、（CH₃ ) P基、（C₆ H₅ ) P基、（C₄ H₉ ) N基、（C₆ H₅ ) N基、（CH₃ ) B基、（C₄ H₉ ) B基、（C₆ H ₅ ) B基、（C₆ H₅ ) A 1 基、（CH₃ 0) A l 基などが挙げられる。 Q¹ 及び Q² としては、これらの中で、炭素数 1〜4のアルキレン基またはシリレン基が好ましい。

また、（C₅ H₅— _a— _b R¹ _b ) 、 (C₅ H₅__a__c R² _c ) 及び（C₅ H₅— _a—_d R ³ _d ) は共役五員環配位子であり、 R¹ 、 R²及び R³は、それぞれ炭化水素基、ハロゲン原子、アルコキシ基、珪素含有炭化水素基、リン含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基又は硼素含有炭化水素基を示し、 aは 0、 1又は 2である。 b、 c及び dは、 a = 0のときはそれぞれ 0〜 5の整数、 a = 1のときはそれぞれ 0〜 4の整数、 a = 2のときはそれぞれ 0〜 3の整数を示す。ここで、炭化水素基としては、炭素数 1〜 2 0のものが好ましく、特に炭素数 1 ~ 1 2のものが好ましい。この炭化水素基は一価の基として、共役五員環基であるシク口ペンタジェニル基と結合していてもよく、またこれが複数個存在する場合には、その 2個が互いに結合してシク口ペンタジェニル基の一部と共に環構造を形成していてもよい。すなわち、該共役五員環配位子の代表例としては、置換又は非置換のシクロペンタジェニル基、インデニル基及びフルォレニル基が挙げられる。

ハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素原子が挙げられ、アルコキシ基としては、炭素数 1〜 1 2のものが好ましく挙げられる。

珪素含有炭化水素基としては、例えば一 S i (R²⁵) (R²⁶) (R²⁷ ) (R²⁵、 R²⁶及び R²⁷は炭素数 1〜 2 4の炭化水素基）などが挙げられ、リン含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基及び硼素含有炭化水素基としては、それぞれ一 P (R²⁸) (R²⁹) 、一 N (R²⁸) (R²⁹) 及び一 B (R²⁸) (R²⁹) (R²⁸及び R²⁹は炭素数 1〜： 1 8の炭化水素基 ) などが挙げられる。 R R²及び R³がそれぞれ複数ある場合には、複数の ¹ 、複数の R²及び複数の R³ は、それぞれにおいて同一であつても異なっていてもよい。また、一般式（ 1 ) において、共役五員環配位子（C₅ H₅__a__b R¹ _b ) 及び（C₅ H₅__a__c R² _c ) は同一であっても異なっていてもよい。

一方、 M¹ は周期律表 4〜 6族及び周期律表 8〜 1 0族の遷移金属元素を示し、具体例としてはチタニウム、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、モリブテン、タングステン、鉄、コバルト、二ッケル、パラジウム、白金などを挙げることができるが、これらの中でチタニウム、ジルコニウム、ハフニウム、鉄、ニッケル及びパラジゥムが好ましい。

Z¹ は共有結合性の配位子であり、具体的には酸素（一 O—）、硫黄（一 S _) 、炭素数 1〜 2 0、好ましくは 1〜 1 0のアルコキシ基、炭素数 1〜 2 0、好ましくは 1〜 1 2のチォアルコキシ基、炭素数 1 〜4 0、好ましくは 1〜 1 8の窒素含有炭化水素基、炭素数 1〜 4 0、好ましくは 1〜 1 8のリン含有炭化水素基を示す。

X¹ 及び Y¹ は、それぞれ共有結合性又はイオン結合性の配位子であり、具体的には水素原子、ハロゲン原子、炭素数 1〜 2 0、好ましくは 1〜 1 0の炭化水素基、炭素数 1〜 2 0、好ましくは 1〜 1 0のアルコキシ基、アミノ基、炭素数 1〜 2 0、好ましくは 1〜 1 2のリン含有炭化水素基（例えば、ジフニルホスフィン基など）又は炭素数 1〜 2 0、好ましくは 1〜 1 2の珪素含有炭化水素基（例えば、トリメチルシリル基など）、炭素数 1〜 2 0、好ましくは 1〜 1 2の炭化水素基あるいはハロゲン含有ホウ素化合物（例えば B (C₆ H₅) ₄、 B F₄ ) を示す。これらの中で水素原子ハロゲン原子、炭化水素基及びアルコキシ基が好ましい。 X' 及び γ¹ としてはたがいに同一であつても異なっていてもよレヽ。

次に、上記一般式（ 3 ) において、 M¹ は上記と同様に周期律表 4 〜 6族及び周期律表 8〜 1 0族の遷移金属であり、また、 W¹ は共有結合性又はイオン結合性の配位子であり、具体的には水素原子、ハロゲン原子、炭素数 1〜 2 0、好ましくは 1〜 1 0の炭化水素基、炭素数 1〜 3 0、好ましくは 1〜 2 0のアルコキシ基、アミノ基、アミジナート基、炭素数 1〜 2 0、好ましくは 1〜 1 2のリン含有炭化水素基（例えば、ジフエニルホスフィン基など）又は炭素数 1〜 2 0、好ましくは 1〜 1 2の珪素含有炭化水素基（例えば、トリメチルシリル基など）、炭素数 1〜 2 0、好ましくは 1〜 1 2の炭化水素基あるいはハロゲン含有ホウ素化合物（例えば B (C₆ H₅ ) ₄、 B F₄ ) を示す。これらの中でハロゲン原子、炭化水素基及びアルコキシ基が好ましい。

次に、前記一般式（4 ) において、 L¹ 、 L² はそれぞれ共有結合性又は配位結合性の配位子を示し、それぞれ互いに結合してもよい。 L¹ 、 L² の具体例としては、炭素数 1〜 2 0、好ましくは 1〜 1 0 の炭化水素基、炭素数 1〜 3 0、好ましくは 1〜 2 0のアルコキシ基、アミノ基、アミジナ一ト基、炭素数 1〜 2 0、好ましくは 1〜 1 2のリン含有炭化水素基（例えば、ジフ -ニルホスフィン基など）又は炭素数 1〜 2 0、好ましくは 1〜 1 2の珪素含有炭化水素基（例えば、トリメチルシリル基など）、トリフエニルホスフィン、ァセトニトリノレ、ベンゾニトリノレ、 1， 2—ビスジフエ二ノレホスフィノエタン、 1， 3 _ ビスジフエ -ノレホスフイノプロノヽ。ン、 1， 1 ，一ビスジフエ二ノレホスフイノフエ口セン、シクロォクタジェン、ピリジン、ピストリメチルシリルアミノビストリメチルシリルイミノホスホランなどを挙げることができる。

X¹、 Y¹ はそれぞれ共有結合性、又はイオン結合性の配位子を示し、それぞれ互いに結合してもよい。ここで X¹、 Υ¹ については、前述したように、具体的には水素原子、ハロゲン原子、炭素数 1〜2 0、好ましくは 1〜 1 0の炭化水素基、炭素数 1〜 2 0、好ましくは：!〜 1 0のアルコキシ基、アミノ基、炭素数 1〜2 0、好ましくは 1 〜 1 2のリン含有炭化水素基（例えば、ジフエ二ルホスフィン基など ) 又は炭素数 1〜2 0、好ましくは 1〜 1 2の珪素含有炭化水素基（例えば、トリメチルシリル基など）、炭素数 1〜2 0、好ましくは 1 〜 1 2の炭化水素基あるいはハロゲン含有硼素化合物（例えば B (C 6 H₅ ) ₄、 B F₄ ) を示す。これらの中でハロゲン原子及び炭化水素基が好ましい。 X¹ 及び Y¹ としてはたがいに同一であっても異なつていてもよレヽ。

M² は、周期律表第 8〜 1 0族の遷移金属を示し、例えば、ニッケル、パラジウム、白金、鉄、コバルト、ロジウム、ルテニウムなどが挙げられ、鉄、ニッケル、パラジウムが好ましい。

前記一般式（ 1 ) 及び（ 2) で表される遷移金属化合物の具体例としては、以下の①〜⑦に示す化合物を挙げることができる。なお、各具体例の置換基の位置は下記に示すような順番に従い行った。

①

ビス（シクロペンタジェ -ル）チタニウムジクロリド、ビス（メチルシクロペンタジェニル）チタニウムジクロリド、ビス（ 1 ， 3—ジメチノレシク口ペンタジェニノレ）チタニウムジクロリド、ビス（ 1 ， 2 ， 4— トリメチシクロペンタジェニル）チタニウムジクロリド、ビス (テトラメチルシクロペンタジェニル）チタニウムジクロリド、ビス (ペンタメチルシクロペンタジェニル）チタニウムジクロリド、ビス ( η —ブチルシクロペンタジェニル）チタニウムジクロリド、ビス（インデュル）チタニウムジクロリド、ビス（フルォレニル）チタユウムジクロリド、ビス（シクロペンタジェ二ノレ）チタニウムクロロヒドリド、ビス（シクロペンタジェニル）メチルチタニウムクロリド、ビス（シクロペンタジェニル）ェチルチタニウムクロリド、ビス（シク口ペンタジェ二ノレ）フエ二ノレチタニウムクロリド、ビス（シクロペンタジェニル）ジメチルチタニウム、ビス（シクロペンタジェニル）ジフエニゾレチタニウム、ビス（シクロペンタジェ二ノレ）ジネオペンチノレチタニウム、ビス（シクロペンタジェニル）ジヒドロチタニウム、（シクロペンタジェニル）（インデュル）チタニウムジクロリド、（シクロペンタジェ二ノレ）（フ /レオレニノレ）チタニウムジクロリドなどの架橋する結合基を有さず共役五員環配位子を 2個有する遷移金属化合物、

②

r a c —メチレンビス（ィンデニル）チタニウムジクロリド、 r a c 一エチレンビス（ィンデ -ル）チタ二ゥムジク口リド、 r a c —メチレンビス（ィンデニル）チタニウムクロロヒドリド、 _{r a c} —ェチレンビス（ィンデニノレ）メチルチタ -ゥムクロリド、 r a c —ェチレンビス（インデニノレ）メトキシクロ口チタニウム、 r a c —エチレンビス（インデニル）チタニウムジェトキシド、 r a c —エチレンビス (ィンデニル）ジメチルチタ二ゥム、 r a c —ェチレンビス（ 4， 5， 6 , 7—テトラヒドロインデニル）チタニウムジクロリド、 r a c — エチレンビス（ 2—メチルインデニル）チタニウムジクロリド、 r a c 一エチレンビス（ 2， 4 —ジメチノレインデニノレ）チタニウムジクロリド、 r a c —エチレンビス（ 2—メチル一 4 ートリメチルシリルインデニル）チタニウムジクロリド、 r a c —エチレンビス（ 2， 4 - ジメチルー 4， 5， 6， 7—テトラヒドロインデュル）チタニウムジクロリド、エチレン（ 2， 4 ージメチノレシクロペンタジェ -ル）（ 3 ' ， 5，一ジメチルシク口ペンタジェニル）チタニウムジクロリド、エチレン（ 2—メチノレ一 4 — t e r t ーブチノレシクロペンタジェ二ノレ ) ( 3 ' - t e r t —ブチノレー 5，一メチルシク口ペンタジェニル）チタニウムジクロリド、エチレン（ 2， 3， 5 — トリメチルシクロぺンタジェニレ）（ 2，， 4 ' ， 5 ，一トリメチルシクロペンタジェ二ル）チタニウムジクロリド、 r a c —イソプロピリデンビス（インデニル）チタニウムジクロリド、 r a c —イソプロピリデンビス（ 4， 5， 6， 7—テトラヒドロインデニル）チタニウムジク口リド、 r a c —イソプロピリデンビス（ 2—メチルインデニル）チタユウムジク口リド、 r c —イソプロピリデンビス（ 2， 4 —ジメチルインデニル）チタニウムジクロリド、 _{r a} c —イソプロピリデンビス（ 4， 5 —ベンゾインデュル）チタニウムジクロリド、イソプロピリデン（ 2， 4 —ジメチノレシクロペンタジェ二ノレ）（ 3， 5 ' ージメチノレシクロぺンタジェニル）チタニウムジクロリド、イソプロピリデン（ 2 —メチノレ一 4 _ t e r t —ブチノレシクロペンタジェ二ノレ） ( 3 ' - t e r t —ブチル一 5 ' —メチルシクロペンタジェ -ル）チタニウムジクロリド、メチレン（シクロペンタジェ -ル）（ 3， 4 —ジメチルシクロペンタジェ二チタニウムジクロリド、メチレン（シクロペンタジェニノレ）（ 3 , 4 —ジメチノレシクロペンタジェ二ノレ）チタニウムクロロヒドリド、メチレン（シクロペンタジェ -ル）（ 3， 4 —ジメチノレシクロペンタジェ二/レ）ジメチルチタニウム、メチレン（シクロペンタジェ二ノレ）（ 3， 4 ージメチノレシクロペンタジェ二ノレ）ジフエ二ノレチタニウム、メチレン（シクロペンタジエニ^ ( トリメチ /レシクロペンタジェニル）チタニウムジクロリド、メチレン（シクロペンタジェニル）（テトラメチルシクロペンタジェニル）チタニウムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジェニル）（ 3， 4 —ジメチノレシクロペンタジェニル）チタニウムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニ^^ ) (テトラメチ^/シクロペンタジェ二チタ二ゥムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジェニル）（ 3 ーメチルインデニル）チタニウムジク口リド、ィソプロピリデン（シクロペンタジェ二/レ）（フノレオレニノレ）チタニウムジクロリド、イソプロピリデン（ 2 —メチルシクロペンタジェェノレ）（フノレオレニノレ）チタニウムジクロリド、イソプロピリデン（ 2， 5 —ジメチルシクロペンタジェ二ノレ）（ 3， 4 —ジメチノレシクロペンタジェ -ル）チタ二ゥムジクロリド、イソプロピリデン（ 2， 5 —ジメチルシクロペンタジェ二/レ）（フノレオレニチタニウムジクロリド、エチレン（シク口ペンタジェ二ノレ）（ 2， 4 —ジメチノレシクロペンタジェ二/レ）チタ二ゥムジクロリド、エチレン（シクロペンタジェ二ノレ）（フ /レオレニノレ）チタユウムジクロリド、エチレン（ 2， 5 _ジメチシクロペンタジェニル）（フルォレニル）チタニウムジクロリド、エチレン（ 2， 5 —ジェチノレシクロペンタジェ二ノレ）（フノレオレニノレ）チタニウムジクロリド、ジフエ-ルメチレン（シクロペンタジェニル）（ 3， 4 一ジェチノレシクロペンタジェ二ノレ）チタニウムジクロリド、ジフエ二ノレメチレン（シクロペンタジェ二ノレ）（ 3， 4 ージェチノレシクロペンタジェニノレ）チタニウムジクロリド、シクロへキシリデン（シクロペンタジェ (フレオレニノレ）チタニウムジクロリド、シクロへキシリデン（ 2， 5 —ジメチルシクロペンタジェ -ル） ( 3 ' ， 4 ' —ジメチノレシクロペンタジェニル）チタニウムジクロリドなどのァノレキレン基で架橋した共役五員環配位子を 2個有する遷移金属化合物、 ③

r a c —ジメチルシリレンビス（ィンデュル）チタニウムジクロリド、 r a c —ジメチノレシリレンビス（ 4， 5， 6， 7—テトラヒドロィンデュル）チタ二ゥムジク口リド、 r a c —ジメチルシリレンビス ( 2 —メチルインデニル）チタニウムジクロリド、 r a c —ジメチルシリレンビス（ 2， 4 —ジメチルインデニル）チタニウムジクロリド、 r a c —ジメチノレシリレンビス（ 2 —メチル一 4—フェニルインデニル）チタニウムジクロリド、 r a c —ジメチルシリレンビス（ 2， 7 —ジメチル一 4 —フエニノレインデニル）チタニウムジクロリド、 r a c —ジメチノレシリレンビス（ 2 —メチノレ一 4 —ナフチノレインデニノレ）チタニウムジクロリド、 r a c —ジメチルシリレンビス（ 4， 5 —べンゾィンデニル）チタニウムジク口リド、 r a c —ジメチルシリレンビス（ 2—メチノレ _ 4， 5—べンゾインデニル）チタニウムジクロリド、ジメチノレシリレンビス（ 2， 4 —ジメチノレシクロペンタジェ二ノレ ) ( 3，， 5 ，一ジメチルシクロペンタジェ -ル）チタニウムジクロリド、 r a c —フェ -ルメチノレシリレンビス（ィンデニル）チタユウムジクロリド、 r a c —フエニノレメチノレシリレンビス（ 4， 5 , 6 , 7 —テトラヒドロインデニル）チタニウムジクロリド、 r a c —フエニノレメチルシリレンビス（ 2， 4 —ジメチルインデニル）チタニウムジクロリド、フエニノレメチノレシリレン（ 2， 4 —ジメチノレシクロペンタジェニル）（ 3，， 5 ' —ジメチルシクロペンタジェ -ル）チタ二ゥムジクロリド、フエニルメチルシリレン（ 2， 3， 5 — トリメチルシクロペンタジェ二ノレ）（ 2，， 4 ' ， 5 ，ートリメチノレシクロペンタジェ -ル）チタニウムジクロリド、フエ二ルメチルシリレンビス（テトラメチルシク口ペンタジェニル）チタニウムジクロリド、 r a c ージフエエルシリレンビス（ 2， 4 —ジメチルインデニル）チタニゥムジクロリド、 r a c —ジフエ二/レシリレンビス（ィンデニノレ）チタ二ゥムジクロリド、 r a c ージフエ二ルシリレンビス（ 2 —メチノレインデニル）チタニウムジクロリド、 r a c —テトラメチルジシリレンビス（インデニル）チタニウムジクロリド、テトラメチルジシリレンビス（シクロペンタジェニル）チタニウムジクロリド、テトラメチルジシリレン（ 3 —メチルシクロペンタジェニル）（インデニル）チタ二ゥムジクロリド、ジメチルシリレン（シクロペンタジェニル）（ 3， 4 —ジメチルシクロペンタジェニル）チタニウムジクロリド、ジメチルシリレン（シクロペンタジェ二ノレ）（ 2， 3， 5 — トリメチルシク口ペンタジェニル）チタニウムジクロリド、ジメチルシリレン（シク口ペンタジェニル）（テトラメチルシクロペンタジェ二ノレ）チタユウムジクロリド、ジメチルシリレン（シクロペンタジェニル）（ 3， 4 ージェチノレシクロペンタジエニ^^ ) チタニウムジクロリド、ジメチノレシリレン（シクロペンタジェ二ノレ）（ 2， 3， 5 — トリェチルシクロペンタジェニル）チタニウムジクロリド、ジメチノレシリレン（シクロペンタジェニル）（テトラエチルシクロペンタジェニル）チタニウムジクロリド、ジメチルシリレン（シクロペンタジェニル）（フルォレニル）チタ -ゥムジクロリド、ジメチルシリレン（シクロペンタジェニル）（ 2， 7 —ジー t e r t —ブチルフルォレニノレ）チタニウムジクロリド、ジメチルシリレン（シクロペンタジェニル）（ォクタヒド口フルォレニル）チタニウムジクロリド、ジメチルシリレン（ 2—メチシク口ペンタジェ (フノレオレニ^/ ) チタニウムジクロリド、ジメチルシリレン（ 2， 5 —ジメチルシクロペンタジェ -ル）（フルォレニル）チタニウムジクロリド、ジメチルシリレン（ 2—ェチルシクロペンタジェ (フルォレニル）チタニウムジクロリド、ジメチノレシリレン（ 2， 5 —ジェチノレシクロペンタジェ二ノレ）（フノレォレ -ル）チタ -ゥムジク口リド、ジェチルシリレン（ 2—メチルシク口ペンタジェ二ノレ）（ 2，， 7，ージ一 t e r t —ブチノレフノレォレニル）チタニウムジクロリド、ジメチルシリレン（ 2， 5 —ジメチルシクロペンタジェニノレ）（ 2，， 7 ' —ジ一 t e r t —ブチノレフノレォレニル）チタニウムジクロリド、ジメチルシリレン（ 2—ェチルシク口ペンタジェニル） ( 2 ' ， 7 ' —ジ一 t e r t 一ブチルフルォレニル）チタニウムジクロリド、ジメチルシリレン（ 2， 4 —ジェチルシクロペンタジェニル）（ 2，， 7 ' —ジ一 t e r t —ブチルフノレオレニル）チタニウムジクロリド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジェニル）（ォクタヒドフルォレ -ル）チタニウムジクロリド、ジメチルシリレン（ 2， 4 —ジメチルシクロペンタジェ -ル）（ォクタヒドロフノレオレニ^ ) チタニウムジクロリド、ジメチシリレン（ェチルシクロペンタジェ二ノレ）（ォクタヒドロフノレオレニズレ）チタユウムジク口リド、ジメチルシリレン（ 2， 4 —ジェチルシク口ペンタジェニル）（ォクタヒドロフルォレニル）チタニウムジクロリドなどのシリレン基架橋共役五員環配位子を 2個有する遷移金属化合物、 ④

r a c —ジメチノレゲノレミレンビス（インデニノレ）チタニウムジクロリド、ジメチルゲルミレン（シクロペンタジェ -ル）（フルォレニル ) チタニウムジクロリド、 r a c —メチルアルミレンビス（ィンデニル）チタニウムジクロリド、 _{r a c} —フエニルアミレンビス（インデ二ノレ）チタ -ゥムジクロリド、 r a c —フエ二ノレホスフィレンビス（インデュル）チタニウムジクロリド、 r a c —ェチルボレンビス（ィンデニル）チタニウムジクロリド、 r a c —フエニルアルミレンビス (ィンデュル）チタニウムジクロリド、フェニルアルミレン（シクロペンタジェ二ノレ）（フルォレニル）チタニウムジクロリドなどのゲノレマニウム、アルミニウム、硼素、リン又は窒素を含む炭化水素基で架橋された共役五員環配位子を 2個有する遷移金属化合物、 (ペンタメチルシクロペンタジェニル） [ビス（フエニル）ァミノ ] チタニウムジクロリド、（インデュル） [ビス（フエニル）ァミノ ] チタニウムジクロリド、（ペンタメチシクロペンタジェ二ノレ） [ ビス（トリメチルシリル）ァミノ ] チタニウムジクロリド、（ペンタメチ^/シクロペンタジェ-ノレ）フエノキシチタニウムジクロリド、ジメチルシリレン（テトラメチノレシクロペンタジェ二 Λ^ ) ( t e r t - プチルァミノ）チタニウムジクロリド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジェ -ル）メチルァミノチタニウムジクロリド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジェニル）（トリメチルシリルァミノ）チタニウムジクロリド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジェニル）（ベンジルァミノ）チタニウムジクロリド、ジメチ^ "シリレン（テトラメチシクロペンタジエニ^ フエ二ルァミノチタニウムジクロリド、ジメチルシリレン（テトラヒドロインデュル）デシルァミノチタニウムジクロリド、ジメチルシリレン（テトラヒドロインデニル）（トリメチルシリルァミノ）チタニウムジクロリド、ジメチルシリレン（ 2 —ィンデュル）（ t e r t —ブチルァミノ）チタニウムジク口リド、ジメチルシリレン（ 2—ィンデュル ) (イソプロピルァミノ）チタニウムジク口リド、ジメチルシリレン ( 2 —ィンデニル）（ベンジルァミノ）チタニウムジクロリド、ジメチノレゲルミレン（テトラメチノレシクロペンタジェニル）フエ二ノレアミノチタニウムジクロリドなどの共役五員環配位子を 1個有する遷移金属化合物、

⑥

( 1， 1 ，一ジメチルシリレン）（ 2， 2，一イソプロピリデン）ビス（シクロペンタジェ -ル）チタニウムジクロリド、（ 1， 1，一ジメチノレシリレン）（ 2， 2 ' —イソプロピリデン）ビス（シクロぺンタジェ -ル）ジメチルチタニウム、（ 1， 1 ' —ジメチルシリレン ) ( 2， 2，一イソプロピリデン）ビス（シクロペンタジェニル）ジベンジルチタニウム、（ 1， 1 ' —ジメチルシリレン）（ 2， 2，一イソプロピリデン）ビス（シクロペンタジェエル）ビス（トリメチルシリル）チタニウム、（ 1， 1 ，一ジメチルシリレン）（ 2， 2，一イソプロピリデン）ビス（シクロペンタジェニル）ビス（トリメチルシリルメチル）チタニウム、（ 1， 1 ' —ジメチルシリレン）（ 2， 2，ージメチノレシリレン）ビス（シクロペンタジェ二ノレ）チタニウムジクロリド、（ 1， 1 ' —ジメチルシリレン）（ 2， 2，一ジメチルシリレン）ビス（ 3， 5—ジメチルシクロペンタジェ -ル）チタユウムジクロリド、（ 1， 1，一ジメチルシリレン）（ 2， 2，一ジメチノレシリレン）ビス（ 3， 4， 5— トリメチルシクロペンタジェ二ノレ）チタニウムジクロリド、（ 1， 1，一ジメチルシリレン）（ 2， 2 ' ージメチノレシリレン）（シクロペンタジェ二ノレ）（ 3， 5 _ジメチノレシクロペンタジェニル）チタニウムジクロリド、（ 1， 1 ，一ジメチノレシリレン） ( 2， 2 ' —ジメチノレシリレン）（シクロペンタジェ二ノレ）（ 3， 4， 5— トリメチノレシクロペンタジェ-ノレ）チタニウムジクロリド、（ 1， 1 ' —ジメチルシリレン）（ 2， 2，ージメチルシリレン）（ 4—メチルシクロペンタジェ -ル）（ 3，， 5，一ジメチルシクロペンタジェニル）チタニウムジクロリド、（ 1， 2，一ジメチノレシリレン）（ 2， 1，一ジメチルシリレン）ビス（インデニノレ）チタニウムジクロリド、（ 1， 2，一ジメチルシリレン）（ 2， 1，一ジメチルシリレン）ビス（ 3—メチルインデニル）チタニウムジク口リド、（ 1， 2，一ジメチルシリレン）（ 2， 1，一ジメチルシリレン）ビス（4， 7—ジメチルインデニル）チタニウムジクロリド、 ( 1， 2 ' —ジメチルシリレン）（ 2， 1 ，一ジメチルシリレン）ビス（ 4， 5—ベンゾィンデニル）チタニウムジクロリド、（ 1， 2，一ジメチルシリレン）（ 2， 1 ，一ジメチルシリレン）ビス（ 5， 6 一べンゾインデニル）チタニウムジクロリド、（ 1， 2 ' —ジメチルシリレン）（ 2， 1 ，一エチレン）ビス（インデニル）チタニウムジクロリド、（ 1， 1，一ジメチルシリレン）（ 2， 2 ' —エチレン）ビス（ィンデニル）チタニウムジクロリド、（ 1， 1 ' —ェチレン）

( 2， 2 ' —ジメチルシリレン）ビス（インデニル）チタニウムジク口リド、（ 1， 1，一ジメチノレシリレン）（ 2， 2，ーシクロへキシリデン）ビス（ィンデニル）チタニウムジクロリド（ 1， 2，ーェチレン）（ 2， 1 ，一エチレン）ビス（インデニル）チタニウムジクロリド、（ 1， 2，一エチレン）（ 2， 1 ' —エチレン）ビス（ 3—メチルインデニル）チタニウムジクロリド、（ 1， 2，一エチレン）（ 2， 1 ，一エチレン）ビス（4， 7—ジメチルインデニル）チタユウムジクロリド、（ 1， 2，一エチレン）（ 2， 1 ' —エチレン）ビス

( 5 , 6—ジメチルインデニル）チタニウムジクロリド、（ 1， 2，一エチレン）（ 2， 1，一エチレン）ビス（ 4 _フエニルインデニノレ ) チタニウムジクロリド、（ 1， 2，一エチレン）（ 2， 1，一ェチレン）ビス（4， 5， 6， 7—テトラヒドロインデニル）チタニウムジクロリド、（ 1， 2，一エチレン）（ 2， 1 ' 一エチレン）ビス（ 4， 5—ベンゾィンデュル）チタニウムジクロリド、（ 1， 2，ーェチレン）（ 2， 1 ，一エチレン）ビス（ 5， 6—ベンゾインデニノレ）チタニウムジクロリドなどの配位子同士が二重架橋された共役五員環配位子を 2個有する遷移金属化合物，

⑦

さらには、上記①〜⑥に記載の化合物において、これらの化合物の塩素原子を臭素原子、ヨウ素原子、水素原子、メチル基、フエニル基などに置き換えたもの、また、上記遷移金属化合物の中心金属のチタ二ゥムをジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、モリブテン又はタングステンなどに置き換えたものを挙げることができる。前記一般式（ 3 ) で表される遷移金属化合物の具体例としては、以下の化合物を挙げることができる。

シクロペンタジェ二ノレチタニウムトリクロリド、メチノレシクロペンタジェ二ノレチタニウムトリクロリド、（ 1 ， 3—ジメチルシクロペンタジェニル）チタニウムトリクロリド、（ 1 ， 2， 4— トリメチルシクロペンタジェニル）チタニウムトリクロリド、テトラメチルシクロペンタジェ二/レチタニウムトリクロリド、ペンタメチノレシクロペンタジェ-ルチタ-ゥムトリクロリド、 n—ブチルシク口ペンタジェニルチタニウムトリクロリド、インデニルチタニウムトリクロリド、フルォレニノレチタニウムトリクロリド、シクロペンタジェニルチタニウムジクロロヒドリド、シクロペンタジェ二ノレメチ/レチタニウムジクロリド、シクロペンタジェ二ルェチルチタニゥムジクロリド、テトラヒド口ィンデュルチタ二ゥムトリクロリド、 2—メチルインデニルチタ二ゥムトリクロリド、ォクタヒドロフノレオレニノレチタニウムトリクロリド，ペンタメチシクロペンタジェ二ノレチタニウムトリメトキシド、ペンタメチノレシクロペンタジェ二ノレチタニウムトリクロリド、シクロペンタジェニル [ビス（トリメチルシリル）ベンズアミジナ一ト] チタニゥムジクロリド、シクロペンタジェニル（ジメチルべンズアミジナート）チタニウムジクロリド、シクロペンタジェ二ノレ（ジシクロへキシルァセトアミジナート）チタェゥムジクロリド、さらには、これらの化合物の塩素原子を臭素原子、ョゥ素原子、水素原子、メチル基、フエニル基などに置き換えたもの、また、上記遷移金属化合物の中心金属のチタニウムをジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、モリブテン又はタングステンなどに置き換えたものを挙げることがでさる。

前記一般式（4 ) で表される遷移金属化合物の具体例としては、 2 , 2 ' —チォビス（ 6 _ t e r t —ブチノレ一 4 —メチノレフエノキシ ) チタニウムジクロリド、 [ 1 ， 3 —ビス（ 2 ， 6 —ジイソプロピルフエニルアミネート）プロパン] チタニウムジクロリド、ビス [ビス

( トリメチルシリル）ベンズァミジナート] ジルコニウムジク口リド、ビス（ジメチルベンズアミジナート）ジルコニウムジクロリド、ビス

(ジシク口へキシルァセトアミジナ一ト）ジルコ二ゥムジクロリド、ジブロモビストリフエ二ノレホスフィンニッケ /レ、ジクロロビストリフェニノレホスフィンニッケノレ、ジブロモジァセトニトリノレニッケノレ、ジブロモジベンゾニトリノレニッケノレ、ジブロモ（ 1 ， 2 _ ビスジフエ二ノレホスフィノエタン）ニッケノレ、ジブロモ（ 1 ， 3 — ビスジフエ二ノレホスフイノプロノヽ。ン） -ッケノレ、ジブロモ（ 1 ， 1 ' —ジフエ -ノレビスホスフイノフエ口セン）エッケ/レ、ジメチ /レビスジフエ二/レホスフインエッケノレ、ジメチ /レ（ 1 ， 2 —ビスジフエ二ノレホスフィノエタン ) ニッケノレ、メチル ( 1 ， 2—ビスジフエ -ノレホスフィノエタン）二ッケノレテトラフノレオ口ボレ一ト、（ 2 —ジフエエルホスフイノ一 1 — フエニノレエチレンォキシ）フエ二/レビリジンニッケノレ、ジクロロビストリフエ-ノレホスフィンパラジウム、ジクロロジベンゾニトリノレパラジゥム、ジクロロジァセトニトリルパラジウム、ジクロロ（ 1 ， 2 — ビスジフエ二ノレホスフィノエタン）ノ、。ラジウム、ビストリフエ二/レホスフインパラジウムビステトラフ/レオロボレート、ビス（ 2 ， 2 ，一ビビリジン）メチル鉄テトラフルォロボレ一トエーテラ一ト 1 ， 4 ， 7 _ トリァザシクロノナン一 1 ， 4 ， 7 — トリィルチタニウムクロリド、 7—メチル _ 1 ， 4 ， 7 _ トリァザシクロノナン一 1 ， 4 —ジィルチタニウムジクロリド、 4， 7—ジメチル一 1， 4， 7— トリァザシクロノナン一 1 —ィルチタニウムトリクロリドなどを挙げることができる。さらに、ジィミン化合物を配位子とするものが好ましく、このようなものとしては、例えば下記一般式（ 6 )

(6)

(式中、 R³°および R³³はそれぞれ独立に炭素数 1〜 2 0の脂肪族炭化水素基または全炭素数 7〜 2 0の環上に炭化水素基を有する芳香族基、 R³¹および R³²はそれぞれ独立に水素原子または炭素数 1〜 2 0 の炭化水素基を示し、 R³¹と R³²はたがいに結合して環を形成していてもよく、 X²および Y² はそれぞれ独立に水素原子または炭素数 1 〜 2 0の炭化水素基、 M² は周期律表第 8ないし 1 0族の遷移金属を示す。）で表される錯体化合物を挙げることができる。

上記一般式（ 6 ) において、 R³。および R³³のうち、炭素数 1〜 2 0の脂肪族炭化水素基としては、炭素数 1〜 2 0の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基または炭素数 3〜 2 0のシクロアルキル基など、具体的にはメチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n 一ブチル基、ィソブチル基、 s e c —ブチル基、 t e r t —ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ォクチル基、デシル基、テトラデシル基、へキサデシノレ基、ォクタデシル基、シクロペンチノレ基、シクロへキシル基、シクロォクチル基などが挙げられる。なお、シクロアルキル基の環上には低級アルキル基などの適当な置換差が導入されていてもよい o

また、全炭素数 7〜 2 0の環上に炭化水素基を有する芳香族基としては、例えばフエ-ル基ゃナフチル基などの芳香族環上に、炭素数 1〜 1 0の直鎖状、分岐状または環状のアルキル基が 1個以上導入された基などが挙げられる。この R ³°および R ³³としては、環上に炭化水素基を有する芳香族基が好ましく、特に 2， 6—ジイソプロピルフエ二ル基が好適である。 R ³°および R ³³は、たがいに同一であってもよく、異なっていてもよレ、。

また、 R ³¹および R ³²のうち、炭素数 1〜 2 0の炭化水素基としては、例えば炭素数 1〜 2 0の直鎖状若しくは分岐状アルキル基、炭素数 3〜 2 0のシクロアルキル基、炭素数 6〜 2 0のァリール基、炭素数 7〜 2 0のァラルキル基などが挙げられる。ここで、炭素数 1〜 2 0の直鎖状若しくは分岐状アルキル基、炭素数 3〜 2 0のシクロアルキル基としては、前記 R ³。および R ³³のうち、炭素数 1〜 2 0の脂肪族炭化水素基の説明において例示したものと同じものを挙げることができる。また炭素数 6〜 2 0のァリール基としては、例えばフエニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、メチルナフチル基などが挙げられ、炭素数 7〜 2 0のァラルキル基としては、例えばベンジル基やフエネチル基などが挙げられる。この R ³。および R ³¹は、たがいに同一であってもよく、異なっていてもよい。また、たがいに結合して環を形成していてもよい。

一方、 X ² および Y ² のうち、炭素数 1〜 2 0の炭化水素基としては、上記 R ³¹および R ³²における炭素数 1〜 2 0の炭化水素基について、説明したとおりである。この X ² および Y ² としては、特にメチル基が好ましい。また、 X² と Y² は、たがいに同一であってもよく異なっていてもよい。

M² の周期律表第 8〜 1 0族の遷移金属としては、前記で述べた通りである。

前記一般式（ 6 ) で表される錯体化合物の例としては、下記の式 [ 1 ] 、 [ 2] 、 [ 3 ] 、 [4 ] 、 [ 5 ] 、 [ 6 ] 、 [ 7 ] 、 [ 8 ] 、 [ 9 ] 、 [ 1 0 ] 、 [ 1 1 ] および [ 1 2 ] で表される化合物などを挙げることができる。

412

(CH₃)₂

(1〕〔2〕

(3〕〔4〕

(C ₃)

H₃

(C ₃)

[5〕〔6〕 :

〔7〕〔8〕

〔9〕〔10〕

(CH ₃)

(CH₃)_{2 3})

〕 [12〕本発明においては、前記錯体化合物を一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

(E) 成分は、含酸素有機金属化合物（ e — 1 ) 、前記遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成しうるイオン性化合物（ e — 2 ) 並びに粘土、粘土鉱 ,し 3

一 9物及びイオン交換性層状化合物（ e — 3 ) からなる化合物群から選ばれる少なくとも一種である。

R 4

( e - 1 ) 含酸素有機金属化合物としては、下記一般式（ 7 ) または一般式（ 8 )

(7〉

A⁴ - (8)

[上式中、 R³⁴〜R⁴°は、各々独立に炭素数 1〜 8のアルキル基を示し、 A¹〜A⁵ は、各々独立に周期律表 1 3族金属元素を示す。また h〜 kは、それぞれ 0〜 5 0の数であり、かつ（h + i ) と（ j + k ) は共に 1以上である。 ] で表される化合物が挙げられる。

これら一般式（ 7) 、（ 8 ) において、 R³⁴〜R⁴°が表す炭素数 1 〜 8のアルキル基としては、メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、各種プチル基、各種ペンチル基、各種へキシル基、各種へプチル基、各種ォクチル基が挙げられ、 A'〜A⁵が表す周期律表 1 3族金属元素としては、ホウ素、アルミニウム、ガリウム、ィンジゥム、タリウムが挙げられる。これら金属元素の中では、ホウ素とアルミ二ゥムが特に好適に用いられる。また！！〜 kの値としては、 1 〜 2 0、特に 1 〜 5の範囲であるものが好ましい。

これら一般式（ 7 ) 、（ 8 ) で表される酸素含有化合物としては、テトラメチルジアルモキサン、テトライソブチルジアルモキサン、メチノレアノレモキサン、ェチ/レアルモキサン、ブチノレアノレモキサン、イソプチルアルモキサン等のアルモキサン類、トリメチルボロキシン、メチルボロキサン等のボロキサン類が挙げられる。これらの内好ましくはアルモキサン類であり、特にメチルアルモキサンゃィソブチルアルモキサンが挙げられる。

また、これらアルモキサン類は、アルコール類で変成していても良レ、。変成に用いられるアルコール類としては、具体的にはメタノール、エタノーノレ、プロノヽ。ノーノレ、ブタノール、トリフエ -ノレメタノ一ノレ、 2 ， 6 —ジメチノレフェノール、 2 ， 4 ， 6 _ トリメチノレフエノール、 2 , 6—ジイソブチノレフエノール、 2 ， 6—ジイソプチノレ一 4—メチルフエノーノレ、ペンタフルオロフェノール、 4 一トリフノレオロメチルフエノーノレ、 3 ， 5 — ビス（トリフノレオロメチノレ）フエノーノレ、 1 ， 4—ブタンジォーノレ、カテコール、トリメチノレシラノーノレ、トリフエ -ルシラノール等が挙げられる。

次に、上記（ e — 2 ) 遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成しうるイオン性化合物としては、複数の基が金属に結合したァュオンとカチオンとからなる配位錯化合物、またはルイス酸が挙げられる。

この複数の基が金属に結合したァ-オンとカチオンとからなる配位錯化合物としては、下記一般式（ 9 ) または（ 1 0 ) 、 ( [ L³ - H] ^g+) _f ( [M³ D¹ D² · · · D^p ] ( つ ! ( 9 )

( [い ] ^g+) _f ( [M⁴ D¹ D² · · · D^p ] ^(p-^q)- ) ! ( 1 0 ) [上式中、 L³はルイス塩基、 L⁴ は、後述の M⁵、 R⁴¹R⁴²M⁶ または R ⁴³ ₃ Cであり、 M³および M⁴ は、それぞれ周期律表の第 5〜 1 5族から選ばれる金属、 M⁵ は周期律表の第 1族および第 8〜 1 2族から選ばれる金属、 M⁶ は、周期律表の第 8〜 1 0族から選ばれる金属、 D' DPは、それぞれ水素原子、ジアルキルアミノ基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、炭素数 1〜 2 0のアルキル基、炭素数 6〜 2 0のァリール基、アルキルァリール基、ァリールアルキル基、置換ァルキル基、有機メタロイド基またはハロゲン原子を示す。 R⁴¹および R⁴²は、それぞれシクロペンタジェニル基、置換シクロペンタジェ二ル基、インデニル基、またはフルォレニル基を示し、 R⁴³はアルキル基を示す。 qは M³ 、 M⁴ の原子価で 1〜 7の整数、 pは 2〜 8の整数、 gは [ L³ — H] 、 [ L⁴ ] のイオン価数で 1〜 7の整数、 f は 1以上の整数であり、 1 は式 [ f X g Z ( p - q ) ] により算出される値である。 ] で表される化合物が好適に用いられる。

上記一般式（ 9 ) 、 ( 1 0 ) における M³および M⁴が表す金属としては、ホウ素、アルミニウム、ケィ素、りん、ヒ素、アンチモンが好ましく、 M⁵が表す金属としては、銀、銅、ナトリウム、リチウムが好ましく、 M⁶が表す金属としては、鉄、コバルト、ニッケルなどが好適である。

また、一般式（ 9) 、（ 1 0 ) における D¹ 〜D^Pの具体例としては、例えば、ジアルキルアミノ基としては、ジメチルァミノ基、ジェチルァミノ基などが好ましく、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、 n —ブトキシ基などが、ァリールォキシ基としては、フエノキシ基、 2， 6—ジメチルフエノキシ基、ナフチルォキシ基などが好ましい。

また、炭素数 1〜 2 0のアルキル基としては、メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n _ブチル基、 n—ォクチル基、 2—ェチルへキシル基などが好ましく、炭素数 6〜 2 0のァリール基、アルキルァリ一ル基もしくはァリールアルキル基としては、フエ-ル基、 ρ— トリル基、ベンジル基、ペンタフルオロフェニル基、 3， 5 ージ（トリフルォロメチノレ）フェニル基、 4 t e r t ブチルフエニル基、 2， 6—ジメチルフエニル基、 3， 5—ジメチルフエニル基、 2， 4—ジメチルフエ-ル基、 2， 3 ジメチルフヱニル基などが好ましい。

さらにハロゲンとしては、フッ素、塩素、臭素、沃素が好ましく、有機メタロイド基としては、ペンタメチルアンチモン基、トリメチルシリル基、トリメチルゲルミル基、ジフエニルアルシン基、ジシクロへキシルアンチモン基、ジフエニルホウ素基などが好ましい。

また、 R ⁴¹および R⁴²が表す置換シク口ペンタジェニル基としては、メチノレシクロペンタジェ二ノレ基、ブチノレシクロペンタジェ二ノレ基、ぺンタメチルシク口ペンタジェニル基などが好適なものとして挙げられる。

本発明において、複数の基が金属に結合したァニオンとしては、具体的には

B (C₆ F₅ ) ₄ B (C₆ H F₄ ) ₄ B (C₆ H₂ F₃ ) ₄ -、 B ( C₆ H₃ F₂ ) B (C₆ H₄ F) ₄ - B [C₆ (C F₃ ) F山 -、 B (C₆ H₅ ) ₄ F B (C₆ F₅ ) ₃" F B (C₁₀F₇ ) P F P (C₆ F₅ ) ₆ A 1 (C₆ F₅ ) ₄ A 1 (C₆ H F₄ ) ₄ -、 F A 1 (C₆ F₅ ) F A 1 (C₁₀F₇ ) などが好適なものとして挙げられる。また、金属カチオンとしては、（C ₅ H₅ ) ₂ F e +、 (CH₃C₅ H ₄) ₂ F e+、 [ (CH₃ ) ₃ C C₅ H₄] ₂ F e +、 [ (C H₃ ) ₂C ₅ H ₃] ₂F e+、 [ (CH₃ ) ₃ C₅ H₂] ₂ F e ⁺、 [ (CH₃ ) ₄ C₅ H] ₂ F e +、 [ (C H₃ ) ₅C ₅ ] ₂ F e+、 A g+、 N a +、 L i + などカ好適なものとして挙げられる。

この他のカチオンとしては、ピリジニゥム、 2， 4—ジニトロ一 N， N—ジェチノレア二リニゥム、ジフエ-ルアンモニゥム、 p—二トロアユリ -ゥム、 2， 5—ジクロロア二リニゥム、 p—ニトロ一 N， N - ジメチルァニリニゥム、キノリニゥム、 N， N—ジメチルァニリニゥム、 N， N—ジェチルァユリ -ゥムなどの窒素含有化合物、トリフエ二ルカノレべ二ゥム、トリ（ 4ーメチノレフエ-ノレ）力ノレべ二ゥム、トリ

(4—メトキシフエニル）カルべニゥムなどの力ノレべニゥム化合物、 CH₃ P H₃ +、 C₂ H₅ P H₃ +、 C₃ H₇ P H₃ +、 (CH₃ ) ₂ P H₂ ⁺ ,

(C₃ H₅ ) ₂ P H₂ +、（C₃ H₇ ) ₂ PH₂ +、（CH₃ ) ₃ P H+、 ( C₂ H₅ ) ₃ P H⁺、（C₃ H₇ ) ₃ P H+、（C F₃ ) ₃ P H+、 (C H₃ ) ₄ P+、（C₂ H₅ ) ₄ P+、（C₃ H₇ ) ₄ P+等のアルキルホスホニゥムイオン、および C₆ H₅ P H₃ ⁺、（C₆ H₅ ) ₂ P H₂ +、 (C₆ H₅ ) ₃ P H+、（C₆ H₅ ) ₄ P+、（C₂ H₅ ) ₂ (C₆ H₅ ) P H+、 (C H₃ )

(C₆ H₅ ) P H₂ +、 (CH₃ ) ₂ (C₆ H₅ ) P H+、 (C₂ H₅ ) ₂ ( C₆ H₅ ) ₂ P +などのァリールホスホ-ゥムイオンなどが挙げられる。つぎに、前記一般式（ 9 ) で表される化合物としては、例えば、テトラフエ-ルホウ酸トリェチルァンモニゥム、テトラフェニルホウ酸トリ（n—ブチル）アンモ-ゥム、テトラフェニルホウ酸トリメチルアンモニゥム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸トリエチノレアンモニゥム、テトラキス（ペンタフノレオロフエニ^/) ホウ酸トリ（n—プチル）アンモニゥム、へキサフルォロヒ素酸トリエチルァンモ-ゥム、テトラキス（ペンタフルオロフェ二/レ）ホウ酸ピリジ- ゥム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸ピロリニゥム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸 N、 N—ジメチルァ- リニゥム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸メチルジフ工 -ルァンモニゥムなどが好適に用いられる。

また、一般式（ 1 0 ) で表される化合物としては、例えばテトラフェニルホウ酸フエロセニゥム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル ) ホウ酸フエロセニゥム、テトラキス（ペンタフノレオロフェ -ル）ホゥ酸ジメチ /レフエロセニゥム、テトラキス（ペンタフ/レオ口フエ二ノレ ) ホウ酸デカメチルフエロセニゥム、テトラキス（ペンタフルオロフェニ Λ^) ホウ酸ァセチノレフエロセニゥム、テトラキス（ペンタフ/レオ口フエ二ノレ）ホウ酸ホノレミノレフエロセニゥム、テトラキス（ペンタフノレォロフエ-ノレ）ホウ酸シァノフエロセ-ゥム、テトラフエ二ノレホウ酸銀、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸銀、テトラフエニルホウ酸トリチル、テトラキス（ペンタフルォロフエ-ル）ホウ酸トリチル、へキサフルォロヒ素酸銀、へキサフルォロアンチモン酸銀、テトラフルォロホウ酸銀などが好適に用いられる。

さらに、ルイス酸として、例えば、 B (C₆ F₅ ) ₃、 B (C₆ H F₄ ) い B (C₆ H₂ F₃ ) ₃ 、 B (C₆ H₃ F₂ ) ₃、 B (C₆ H₄ F) ₃、 B

(C₆ H₅ ) ₃ 、 B F₃、 B [C₆ (C F₃ ) F₄ ] ₃ 、 B (C₁₀F₇ ) F B (C₆ F₅ ) ₂ 、 P F₅ 、 P (C₆ F₅ ) ₅ 、 A 1 (C₆ F₅ ) ₃ 、 A 1 (C₆ H F₄ ) ₃、 A 1 (C₁₀F₇ ) ₃ なども用いることができる。 ( e — 3 ) 粘土、粘土鉱物もしくはイオン交換性層状化合物としては下記のものが挙げられる。

①粘土又は粘土鉱物

( e _ 3 ) 成分として、粘土又は粘土鉱物が用いられる。粘土.とは、細かい含水ケィ酸塩鉱物の集合体であって、適当量の水を混ぜてこねると可塑性を生じ、乾けば剛性を示し、高温度で焼くと焼結するような物質をいう。また、粘土鉱物とは、粘土の主成分をなす含水ケィ酸塩をいつ。

これらは、天然産のものに限らず、人工合成したものであってもよレヽ

②イオン交換性層状化合物

( e - 3 ) 成分として、さらに、イオン交換性層状化合物が用いられる。イオン交換性層状化合物とは、イオン結合等によって構成される面が互いに弱い結合力で平行に積み重なった結晶構造をとる化合物であり、含有するイオンが交換可能なものをいう。粘土鉱物の中には、イオン交換性層状化合物であるものがある。

例えば、粘土鉱物としてフィロケィ酸類が挙げられる。フイロケィ酸類としては、フイロケィ酸ゃフイロケィ酸塩が挙げられる。フイロケィ酸塩としては、天然品として、スメクタイト族に属するモンモリ口ナイト、サボナイト、へクトライト、雲母族に属するィライト、セリサイト及びスメクタイト族と雲母族または雲母族とバーミクキユラィト族との混合層鉱物等が挙げられる。

また、合成品として、フッ素四珪素雲母、ラボナイト、スメクトン等が挙げられる。

その他、 ct— Z r (Η Ρ 0₄ ) ₂ 、 γ - Z r (H P 0₄ ) ₂ 、 a - T i (H P 0₄ ) ₂及び γ _ T i (H P 0₄ ) ₂等の粘土鉱物ではない層状の結晶構造を有するイオン結晶性化合物を挙げることができる。 . イオン交換性層状化合物には属さない粘土および粘土鉱物で、（ e 一 3 ) 成分の具体例を挙げれば、モンモリロナイト含量が低いためべントナイトと呼ばれる粘土、モンモリロナイトに他の成分が多く含まれる木節粘土、ガイロメ粘土、繊維状の形態を示すセピオライト、パリゴルスカイト、また、非結晶質あるいは低結晶質のァロフェン、ィモゴライト等がある。

③また、本発明においては、前記（ e — 3 ) 成分は、（D ) 成分、他の（ e — 1 ) 成分や（ e — 2 ) 成分、（F ) 成分との接触にあたり、粘土、粘土鉱物およびイオン交換性層状化合物中の不純物除去又は構造及び機能の変化という点から、化学処理を施すことも好ましい。

ここで、化学処理とは、表面に付着している不純物を除去する表面処理と粘土の結晶構造に影響を与える処理の何れをもさす。具体的には、酸処理、アルカリ処理、塩類処理、有機物処理等が挙げられる。酸処理は表面の不純物を取り除く他、結晶構造中のアルミ二ゥム、鉄、マグネシウム等の陽イオンを溶出させることによって表面積を増大させる。アルカリ処理では粘土の結晶構造が破壊され、粘土の構造の変化をもたらす。また、塩類処理、有機物処理では、イオン複合体、分子複合体、有機複合体などを形成し、表面積や層間距離等を変化させることができる。イオン交換性を利用し、層間の交換性イオンを別の嵩高いイオンと置換することによって、層間が拡大された状態の層間物質を得ることもできる。

④上記（ e — 3 ) 成分はそのまま用いても良いし、新たに水を添加吸着させたものを用いてもよく、あるいは加熱脱水処理したものを用いても良い。

⑤上記（ e— 3 ) 成分はさらに有機アルミニウム化合物および Zまたは有機シラン化合物で処理したものを用いてもよい。

⑥ （ e — 3 ) 成分として、好ましいものは粘土または粘土鉱物であり、最も好ましいものはフイロケィ酸類であり、中でもスメクタイトが良く、モンモリロナイトがさらに好ましい。これら含酸素有機金属化合物（ e— 1 ) 、遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成しうるイオン性化合物（ e — 2 ) 、粘土、粘土鉱物もしくはイオン交換性層状化合物（ e— 3 ) を使用する際には、

( e - 1 ) のみを一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用してもよい。また、（ e— 2 ) についても、これを一種単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、（ e _ 3 ) についても、これを一種単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。さらには、（ e _ l ) 成分と（ e _ 2 ) 成分および（ e— 3 ) 成分を適宜組み合わせて用いてもよい。

必要に応じて用いられる（F) アルキル化剤としては、下記一般式

( 1 1 ) 、（ 1 2 ) 、 ( 1 3 )

R⁴⁴ _r A 1 (O R⁴⁵) _s E₃— _r— _s ( 1 1 )

R ⁴⁴ ₂ M g ( 1 2 )

R ⁴⁴ ₂ Z n ( 1 3 )

[上記式中 R⁴⁴および R⁴⁵は、各々独立に炭素数 1〜 8のアルキル基を示し、 Eは水素原子またはハロゲン原子を示す。 rは、 0 < r ≤ 3 であり、 sは、 0 s < 3である。 ] で表される有機金属化合物が好適に用いられる。

これら一般式（ 1 1 ) 〜（ 1 3 ) における R⁴⁴または R⁴⁵が表すァルキル基としては、炭素数が 1〜 8であるもの、好ましくは炭素数が：!〜 4であるもの、例えばメチル基、ェチル基、プロピル基、イソプ口ピル基、各種ブチル基等であるものが好ましい。また、同式中の r は、 2または 3であるものが好ましく、 3であるものがもっとも好ましい。さらに sは、 0または 1であるものが好ましい。

そして、これら一般式（ 1 1 ) 〜（ 1 3 ) で表される有機金属化合物としては、例えば、トリメチルアルミニウム、トリェチルアルミ二ゥム、トリ n —プロピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミ -ゥム、トリ n —ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ一 t e r t 一ブチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジメチルアルミニゥムクロリド、ジェチルアルミゥムクロリド、ジ n —プロピルアルミニゥムクロリド、ジィソプロピルアルミニゥムクロリド、ジ n —ブチルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニゥムクロリド、ジ— t e r t —ブチルアルミニウムクロリド等のジアルキルアルミニウムハライド、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジェチルアルミニウムメトキシド、ジェチルアルミニウムエトキシド、ジィソブチルアルミ -ゥムトリフエニルメトキシド等のジアルキルアルミニゥムアルコキシド、ジメチルアルミニウムヒドリド、ジイソプチルアルミニウムヒドリド等のジアルキルアルミニウムヒドリド等の有機アルミニウム化合物や、ジメチルマグネシウム、ジェチルマグネシゥム、ジ一 n—プロピルマグネシウム、ジイソプロピルマグネシウム、ジブチルマグネシゥム等のジアルキルマグネシゥム、ジメチル亜鉛、ジェチル亜鉛、ェチル— n —プロピル亜鉛、ジイソプロピル亜鉛等のジアルキル亜鉛が挙げられる。これら有機金属化合物の中でも、有機アルミニウム化合物、特に、トリアルキルアルミニウムが好ましい。本発明においては、（F ) 成分として、前記アルキル化剤を一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

上記の各触媒成分を用いてォレフィン重合触媒を調製する場合には、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下にて行うことが望ましい。触媒としては、触媒調製槽において調製したものであってもよいし、重合反応器内において調製したものであってもよい。重合反応器内にて触媒の調製を行う場合には、芳香族ビニル化合物などの重合温度以下で行うことが望ましく、例えば一 3 0〜 2 0 0 °C、好ましくは 0〜 8 0 °Cの範囲で行うのがよい。

これら各成分の配合割合は、（D) 成分の遷移金属化合物に対して、 ( e - 1 ) 含酸素有機金属化合物をモル比において 1 : 0. 1〜 1 ：

1 0 0 0 0 0、好ましくは、 1 : 0. 5〜： 1 : 1 0 0 0 0 とするのがよい。また（ e— 2 ) 有機金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成しうるィオン性化合物をモル比において 1 : 0. 1〜 1 : 1 0 0 0、好ましくは、 1 ：：!〜 1 ： 1 0 0 とするのがよい。また、（ e — 3 ) 粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物の配合割合は、（ e —

3 ) 成分の単位重量（ g ) に対する（D) 成分の添加量として、 0.

：!〜 1 0 0 0マイクロモノレ、好ましくは：！〜 2 0 0マイクロモノレである。さらに、必要に応じて用いる（F) 成分のアルキル化剤の配合割合は、（D) 成分の遷移金属化合物に対して、モル比において 1 ： 1 〜 1 ： 1 0 0 0 0 0、好ましくは 1 ： 1 0〜 1 ： 1 0 0 0 0である。

さらに、（G) 連鎖移動剤として、シラン、フエニルシラン、メチノレシラン、ェチルシラン、プチ/レシラン、ォクチルシラン、ジフエ二ノレシラン、ジメチシラン、ジェチノレシラン、ジブチ/レシラン、ジォクチルシラン等のシラン類、水素などを用いても良い。またこれら連鎖移動剤は一種用いても良く、二種以上を組み合わせて用いてもよレ、。なお、これらの連鎖移動剤は使用量を調整することにより活性向上効果がある。

本発明で使用する重合触媒は、上述した成分（D) 、成分（ e — 1 ) 、成分（ e— 2) および成分（F) のうち少なくとも 1つの成分が微粒子状担体に担持されてなる固体状触媒であってもよい。

また重合触媒としては、微粒子状担体、成分（D) 、成分（ e — 1 ) (または成分（ e— 2 ) ) および予備重合により生成する重合体または共重合体と、必要に応じて成分（F) とからなる予備重合触媒であってもよレヽ。

前記固体状触媒および予備重合触媒に用いられる微粒子状担体は、無機あるいは有機の化合物であって、粒径が 1 0〜 3 0 0 // m、好ましくは 2 0〜 2 0 0 / mの顆粒状ないしは微粒子状の固体である。このうち無機担体としては多孔質酸化物が好ましく、具体的には S i O

₂、 A 1₂ 0₃ 、 Mg O、 Z r 〇₂ 、 T i 0₂ 、 B₂ 0₃ 、 C a O、 Z n 0、 B a O、 T h 0₂など、またはこれらの混合物、例えば S i O ₂— Mg O、 S i 0₂ — A 1₂0₃、 S i 0₂— T i 0₂、 S i 0₂ _V₂0₅、 S i 0₂ — C r ₂ 0₃ 、 S i 0₂ — T i 〇₂ — Mg Oなどを例示することができる。これらの中で S i 0₂ および A 1₂ 0₃からなる群から選ばれた少なくとも一種の成分を主成分とするものが好ましい。

なお、上記無機酸化物には少量の N a ₂ C 0₃ 、 K₂ C0₃、 C a C

0₃、 M g C0₃ 、 N a₂ S 0₄ 、 A 1₂ ( S 0₄ ) ₃ 、 B a S 0₄、 K NO M g (N0₃) い A 1 (N 0₃ ) ₃、 N a ₂0、 K₂0、 L i ₂ O などの炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差しつかえない。

このような微粒子状担体はその種類および製法により性状は異なるが、比表面積が 5 0〜： 1 0 0 0 n^ Z g 好ましくは 1 0 0〜 7 0 0 m² gであり、細孔容積が 0. 3〜 2. 5 c m³ gであることが望ましい。上記無機担体は、必要に応じて 1 0 0〜 1 0 0 0 °C、好ましくは 1 5 0〜 7 0 0 °Cの温度で焼成して用いられる。

さらに微粒子状担体としては、粒径が 1 0〜 3 0 0 μ mである有機化合物の顆粒状ないしは微粒子状固体をあげることができる。このような有機化合物としては、エチレン、プロピレン、 1 —ブテン、 4— メチノレ一 1 一ペンテンなどの炭素数 2〜 1 4の α—ォレフィンを主成分として生成される（共）重合体あるいはビニルシクロへキサン、スチレンを主成分として生成される重合体もしくは共重合体を例示することができる。

この用にして調製して得たォレフィン重合触媒を用い、環状ォレフィン、芳香族ビニル化合物及び炭素数 2〜 2 0の脂肪族 α—才レフィンを重合するには、ブタン、ペンタン、へキサン、トノレェン、シクロへキサン等の炭化水素や、液化 _α _ォレフイン等の溶媒存在下、あるいは無溶媒の条件下に行われる。重合温度は特に制限されないが、好ましくは一 5 0 °C〜 2 5 0 °Cの範囲であり、特に好ましくは 0 °C〜 2 0 0 °Cの範囲である。圧力は特に制限されないが、好ましくは、常圧〜 2 0 0 k g f Z c m²、特に好ましくは常圧〜 l O O k g f Z c m² の範囲である。

本発明のォレフィン共重合体には、本発明の効果を妨げない範囲でポリマーに通常用いられる添加剤、助剤等を添加することが出来る。好適な添加剤、助剤としては防曇剤、核剤、粘着性付与剤、耐候性安定剤、耐熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、電気的性質改良剤、老化防止剤、酸化防止剤、難燃剤、塩酸吸収剤、中和剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、滑材、分散剤、可塑剤、流れ性改良剤、軟化剤、液状軟化剤、加硫促進剤、加硫助剤、架橋剤、安定剤、顔料、染料、着色剤、充填剤、補強剤、発泡剤、発泡助剤、気泡防止剤、加工助剤、ゴム配合剤、銅害防止剤、密着性改良剤ゥェルド強度改良剤、熱可塑性樹脂等が挙げられる。

また、本発明のォレフィン共重合体は樹脂改質剤等として使用可能であり、各種組成物としても使用できる。本発明のォレフィン共重合体に配合できる好適な素材としては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ァイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、スチレン一ブタジエンゴム、エチレン一ォレフインゴム、 α—ォレフィンー芳香族ビニル化合物共重合体、環状ォレフィンー芳香族ビニル化合物共重合体、ポリスチレン、シンジオタクチックポリスチレン、パラフエ二レンエーテル、ポリエステル等が挙げられる。また共重合組成の異なる本発明の共重合体同士を配合して組成物として使用することもできる。この組成物にさらに上記添加剤、助剤を添加しても良い ο

2. フィルム、シート

本発明のフィルム、シートは、前記の共重合体、それ単独で、あるいは上記添加剤、助剤等を添加した状態で、あるいは上記組成物を成形してなるフィルム、シートである。成形方法としては、特に制限はなく、例えば、インフレーション成形、圧縮成形、ブロー、キャスト、 Τダイ、カレンダーなどの成形法により成形することができる。このようなフィルム · シートは単層のフィルム · シ一トとして利用できるし、また他のフィルムや基材に積層して積層体としても利用できる。また、フィルムは延伸してもしなくてもよい。

次に実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を逸脱しない限りこれら実施例によって制約を受けるものではない。

最初に、共重合体の分析 ·評価方法について述べる。

( 1 ) 共重合体の組成分析

¹³C— NMRスペクトルは、日本電子製 G S X— 4 0 0を使用し、トリクロ口ベンゼン Z重水素化ベンゼン（3 Z 1 ) 混合溶媒を用い、 1 3 0°Cで測定した。エチレン一スチレン一ノルボルネン共重合体中のスチレンおよびノルボルネン含有率は、文献（ J . P o l y . S c i . ： P a r t A, 1 9 9 8， 3 6， 1 6 3 3および M a c r o m o l e c u l e s 1 9 9 6， 2 9， 1 1 5 8 ) の帰属に従い¹³ C— NMRスぺクトルから各ピークの積分値を用いて下式により求めた。スチレン含有率（m o 1 %) - w/ ( t - u X 4 + v + w/ 2 + x + y ) X 1 0 0

ノルボルネン含有率（m o l %) = u X 2 / ( t - u X 4 + V + wノ 2 + x + y ) X 1 0 0

ここで t、 u、 v、 w、 x、 yはそれぞれ 2 4. 5〜3 0. 5 p p m、 3 2. 0〜 3 3. 5 p p m、 3 3. 5〜3 5. O p p m、 3 6. 0〜 3 8. O p p m、 4 0. 5〜4 2. 5 p p m、 4 5. 0〜4 8 . 5 p p mの積分値であり、 tはエチレンのメチレン水素およびノルポルネンの長辺部分のメチレン炭素、 uはノルボルネンの短辺部分のメチレン水素、 Vはスチレン一エチレン一スチレン連鎖におけるスチレンの異種結合に基づくエチレンのメチレン炭素、 Wはスチレンのメチレン水素、 Xはノルボルネンの側鎖部分のメチン炭素、 yはスチレンのメチン炭素およびノルボルネンの主鎖部分のメチン炭素に帰属される。

( 2 ) 引張弾性率

引張弾性率は、重合体をプレス成形して試験片を作成し、 J I s K - 7 1 1 3に準拠した引張試験により測定した。

( 3 ) 内部ヘイズ

内部ヘイズは、重合体をプレス成形して試験片を作成し、 J I S K — 7 1 0 5に準拠した試験により測定した。

( 4 ) 弾性回復率

弾性回復率は、特開平 5 - 1 3 2 5 9 0に記載の方法と同様に行なつた。すなわち、重合体をプレス成形し、試験片として J I S— 2号ダンベルを作成した。ダンベルの定幅部に 2 5 mm間隔の印をつけ、これを L。とした。この試験片を引張試験機にてチヤック間距離 8 0 mmから 1 6 0 mmまで引き速度 5 0 mm/m i nにて延伸した後、 - 5 0 /m i nにてチヤック間を初期の距離まで戻し、 1分後にダンベルにつけた印の間隔を測定し、これを 1^ とした。以下の式にて弾性回復率を算出した。この値が 0以下の場合は、「回復なし」とした。

• 〔（ 2 — Ι^ ) Ζ 〕 Χ 1 0 0

• L。：ダンベルにつけた印の初期の長さ

• 1^ ：ダンベルにつけた印の延伸後の長さ

( 5 ) ガラス転移点

ガラス転移点は、示差走査型熱量計（パーキン · エルマ一社製， D S C - 7 ) を用い、試料約 1 0 m gを窒素雰囲気下 1 9 0 °Cで 3分間溶融した後、 1 0 °CZ分で— 4 5 °Cまで降温後、さらに、一 4 5 °Cで 3分間保持した後、 1 0 °CZ分で昇温させることにより測定した。得られる融解曲線から中間点温度をガラス転移点とした。

( 6 ) 極限粘度は（株）離合社製 VMR— 0 5 3型自動粘度計を用い、 1 3 5 °C、デカリン中で測定した。

〔製造例〕

実施例 1〜 3にて用いた遷移金属化合物（ t e r t —プチルァミド）（ 2—インデュル）ジメチルシランチタニウムジクロリドは下記の方法により合成した。

1 ) 2—ブロモインデンの合成

インデンプ口モヒドリン（ 1 0 0 g、 0. 4 7 m o 1 ) を 1 リットルのトルエンに溶解した。これに、 3. 5 ミリリットルの濃硫酸を加え 1時間還流した。室温まで放冷した後、水を加えて水洗した。有機層を分離した後、減圧下で溶媒を溜去した。残滓を減圧蒸留することにより、収量 8 . 4 6 g、収率 9. 4 2 %で黄色オイルとして目的物を得た。（ ^LH— NMR (C D C 1 ₃ ) : 3 . 5 2 ( s， 2 H) 、 6 . 8 8 ( s， H) 、 6 . 9 7〜 7. 7 0 (m, 4 H) )

2 ) 2 - (ジメチルクロロシリル）インデンの合成

窒素気流下で、テトラヒドロフラン（ 5 0 m l ) にマグネシウム（ 2 g ) を加えた。これに、 1 , 2 —ジブロモェタン（0. 1 m l ) を加え、ドライヤーで加熱してマグネシウムを活性化させた。減圧下で溶媒を溜去し、新たにテトラヒドロフラン（ 5 0 m l ) を加えた。これに、 2—ブロモインデン（ 5 . 9 0 g、 2 5 . 6 3 mm o l ) のテトラヒドロフラン溶液（3 0 0 m l ) を 2時間かけて滴下した。滴下終了後、室温で 2時間撹拌した。反応混合物を一 7 8 °Cに冷却し、これにジクロロジメチルシラン（ 5 . O m l 、 4 1 mm o l ) のテトラヒドロフラン溶液（ 2 0 0 m l ) を 1時間かけて滴下した。滴下終了後、室温まで昇温し、そのまま室温で 1 2時間撹拌した後、減圧下で溶媒を溜去した。残滓をへキサンで抽出後、減圧下で溶媒を溜去し、目的物を収量 5 . 0 0 ₈、収率 9 3 . 2 %で橙色オイルとして得た。 ( 'Η - NM R ( C D C 1 3 ) ： 0 . 6 2 ( s， 6 H) 、 3 . 5 6 ( 2 H) 、 6 . 9〜 7. 6 5 ( 5 H) )

3 ) ( 2 —インデニル） — t e r t —ブチルアミノジメチルシランの合成

2 — （ジメチルクロロシリル）インデン（ 3 . 0 0 g、 1 4 . 3 7 mm o 1 ) をへキサン 1 0 0 m l に溶解し、氷冷した。これに、 t e r t―ブチルァミン（ 7. 5 5 m l 、 7 1 . 9 mm o l ) を 1 0分で滴下した。滴下後、室温に昇温し、 1 2時間撹拌した。上澄みを濾別し、減圧下で溶媒を溜去して目的物を収量 3 . 0 8 ₈、収率8 7. 3 %で得た。（ ¹H— NMR (C D C 1 3 ) : 0 . 2 9 ( s， 6 H) 、 1. 1 2 ( s， 9 H) 、 3. 4 8 ( 2 H) 、 7. 0〜 7. 6 (m, 5 H) )

4 ) ( t e r t _ブチルアミド）（ 2—インデニル）ジメチルシランチタニウムジクロリドの合成

( 2—ィンデュル) 一 t e r t —ブチルァミノジメチルシラン（ 3. 0 5 g、 1 2. 4 mm o l ) をエーテル 1 0 0 m l に溶解し、氷冷した。これに n—ブチノレリチウム（ 1 7. 6 m l 、 1 . 6 4M、 2 8. 8 mm o 1 ) を加え、室温まで昇温し 1 2時間撹拌した。生じたリチゥム塩の沈殿を濾別し、へキサン 5 0 m 1 で三回洗浄した後、減圧下で乾燥した。生じたリチウム塩は 1. 6 5 gであった。これをテトラヒドロフラン 1 0 0 m l に溶解し、一 7 8 °Cに冷却した。これに T i C 1 a (T H F ) 3 ( 2. 0 8 g、 5. 6 1 m m o 1 ) のテトラヒドロフラン溶液（ 5 0 m l ) を加えた。室温まで昇温し、そのまま 1 2 時間撹拌した。その後、反応混合物に A g C 1 ( 2. 5 g、 1 7. 4 mm o 1 ) を加え、そのまま 2 4時間撹拌した。上澄みを濾別し、減圧下で溶媒を溜去した。トルエン Zへキサンから結晶化し、さらにへキサンで洗浄し目的物を収量 0. 3 gで得た。 — NMR (CD C 13 ) : 0. 7 8 ( s , 6 H) 、 1. 4 1 ( s , 9 Η) 、 6. 7 8

( s， 2 Η) 、 7. 2〜 7. 5 (m, 2 Η) 、 7. 6〜 7. 8 (m， Η) )

〔実施例 1〕

内容積 1. 6 リットルの触媒投入管付きのオートクレープに、トルェン 3 4 0 ミリリットノレ、スチレン 5. 0 ミリリットノレ、ノノレボ 7レネン 1 5 ミリリットル、トリイソブチルアルミニウムの 1. 0モノレ/リットル濃度のトルエン溶液 0 · 5 0 ミリリットルを順次投入し、 5 0 °Cに昇温した。ついで、このォ一トクレーブに、エチレンをその圧力が 0. 3 MP a (G a u g e ) となるように導入した。そして、触媒投入管より、 1 0. 0マイク口モルの（ t e r t —ブチルァミド）（ 2—インデニル）ジメチルシランチタニウムジクロリド、 5. 0 ミリモルのメチルアルモキサンをトルエン 4 0 ミリリツトルに溶解させた溶液を投入した。エチレン、スチレンの共重合の進展に伴って、ォートクレーブの内圧が低下するので、エチレンの圧力が 0. 3 MP a ( G a u g e ) を維持できるように、連続的に導入しながら、 1時間共重合反応を行なった。その後、メタノールの添加により共重合を停止した。反応生成物には、さらに大量のメタノールを加えて、濾過分離し、生成固体を減圧下に 6 0 °Cで 4時間乾燥した。この結果、ェチレン ' スチレン ' ノルボルネン共重合体 2 8 gを得た。ガラス点移転は _ 7 、極限粘度は0. 8 1 ( d 1 Zg ) 、 ¹³C— NMRにより測定したスチレン含量は 3 m o 1 %、ノルポ/レネン含量は 9 m o 1 %であつた。成形品（試験片）の内部ヘイズは 4. 2 %、引張弾性率は 2 4 M P a、弾性回復性は 8 1 %であった。

〔実施例 2〕

内容積 1. 6 リットルの触媒投入管付きのオートクレープに、トルェン 2 9 5 ミリリットノレ、スチレン 5 0 ミリリットノレ、ノルボノレネン 1 5 ミリリットル、トリイソブチノレアノレミニゥムの 1. 0モル/リツトル濃度のトルエン溶液 0. 5 0 ミリリットルを順次投入し、 5 0°C に昇温した。ついで、このオートクレーブに、エチレンをその圧力が 0. 3 MP a (G a u g e ) となるように導入した。そして、触媒投入管より、 1 0. 0マイクロモルの（ t e r t —ブチルァミド）（ 2 —インデュル）ジメチルシランチタニウムジクロリド、 5. 0 ミリモルのメチルアルモキサンをトルエン 4 0 ミリリツトルに溶解させた溶液を投入した。エチレン、スチレンの共重合の進展に伴って、オートクレープの内圧が低下するので、エチレンの圧力が 0. 3 M P a (G a u g e ) を維持できるように、連続的に導入しながら、 1時間共重合反応を行なった。その後、メタノールの添加により共重合を停止した。反応生成物には、さらに大量のメタノールを加えて、濾過分離し、生成固体を減圧下に 6 0 °Cで 4時間乾燥した。この結果、エチレン ' スチレン ' ノルボルネン共重合体 3 6 gを得た。ガラス点移転は 1 2 °C、極限粘度は 0. 5 7 ( d 1 /g ) 、 ¹³C— NMRにより測定したスチレン含量は 2 6 m o 1 %、ノルボルネン含量は 1 0 m o 1 %であつた。成形品の内部ヘイズは 9. 9 %、引張弾性率は 8 MP a、弾性回復性は 9 3 %であった。

〔実施例 3〕

内容積 1. 6 リットルの触媒投入管付きのオートクレープに、トルェン 2 5 5 ミリリットル、スチレン 1 0 0 ミリリットル、ノルボルネン 5. 0 ミリリットノレ、トリイソブチノレアノレミニゥムの 1. 0モノレ/ リットル濃度のトルエン溶液 0. 5 0 ミリリットルを順次投入し、 5 0 °Cに昇温した。ついで、このオートタレ一ブに、エチレンをその圧力が 0. 3 MP a (G a u g e ) となるように導入した。そして、触媒投入管より、 5. 0マイク口モルの（ t e r t —プチルァミド）（ 2—インデニル）ジメチルシランチタニウムジクロリド、 5. 0 ミリモノレのメチルアルモキサンをトルエン 4 0 ミリリツトルに溶角させた溶液を投入した。エチレン、スチレンの共重合の進展に伴って、ォートクレーブの内圧が低下するので、エチレンの圧力が 0. 3 MP a ( G a u g e ) を維持できるように、連続的に導入しながら、 1時間共重合反応を行なった。その後、メタノールの添加により共重合を停止した。反応生成物には、さらに大量のメタノールを加えて、濾過分離し、生成固体を減圧下に 6 0°Cで 4時間乾燥した。この結果、ェチレン . スチレン . ノルボルネン共重合体 3 4 gを得た。ガラス点移転は 1 7 °C、極限粘度は 0. 5 5 ( d 1 / g ) 、 ^l3C— NMRにより測定したスチレン含量は 4 3 m o 1 %、ノルボルネン含量は 4 m o 1 %であった。成形品の内部ヘイズは 9. 5 %、引張弾性率は 1 7MP a、弾性回復性は 9 4 %であった。

〔製造例 2〕

r a c —イソプロピリデンビス（ 4、 5—ベンゾインデニノレ）ジノレコニゥムジクロリドの合成

公知の文献情報 J . C h e m. S o c . 1 9 5 2， 3 6 0 5 - 3 6 0 7、 O r g a n o m e t a 1 1 i c s 1 9 9 4 , 1 3， 9 6 4 - 9 7 0 , B u l l . S o c . C h i m. 1 9 6 7 , 9 8 7 - 9 9 2、 A u s t . J . C h e m. , 1 9 9 2 4 5， 1 3 1 5及び E P 0 8 7 2 4 9 2 A 2号公報に基づいて合成した。

〔実施例 4〕

内容積 1. 6 リットルの触媒投入管付きのォ一トクレーブに、トルェン 2 9 5 ミリリットル、スチレン 5 0 ミリリットル、ノルボスレネン 1 5 ミリリットル、トリイソブチノレアノレミニゥムの 1. 0モノレ/リツトル濃度のトルエン溶液 0. 5 0 ミリリットルを順次投入し、 5 0°C に昇温した。ついで、このオートクレープに、エチレンをその圧力が 0. 3 MP a (G a u g e ) となるように導入した。そして触媒投入管より、前記で合成した 1 0. 0マイク口モルの r a c —イソプロピリデンビス（4， 5—ベンゾインデニノレ）ジノレコニゥムジクロリド、 5. 0 ミリモノレのメチノレアノレモキサンをトノレエン 4 0 ミリリットノレに溶解させた溶液を投入した。エチレン、スチレンの共重合の進展に伴つて、オートクレープの内圧が低下するので、エチレンの圧力が 0. 3 M P a (G a u g e ) を維持できるように、連続的に導入しながら、 1時間共重合反応を行なった。その後、メタノールの添加により共重合を停止した。反応生成物には、さらに大量のメタノールを加えて、濾過分離し、生成固体を減圧下に 6 0°Cで 4時間乾燥した。この結果、エチレン . スチレン . ノルボルネン共重合体 7. 3 gを得た。ガラス点移転は 9°C、極限粘度は 0. 7 6 ( d 1 / g ) 、 ¹³C— NMRにより測定したスチレン含量は 2 0 m o 1 %、ノルボルネン含量は 1 0 m o 1 %であった。成形品の内部ヘイズは 9. 2 %、引張弾性率は 9 M P a、弾性回復性は 9 3 %であった。

産業上の利用可能性

本発明のォレフィン共重合体は、適度な弾性率を有すると共に、弾性回復性、透明性にも優れ、包装分野、医療分野、農業分野等におけるフィルム、シートなどの成形材料などに好適である。また、本発明によれば、軟質のポリ塩化ビュルを代替するに十分な性能を持った新規なォレフィン系樹脂を得る事が出来る。

Claims

請求の範囲

1. [A] 環状ォレフィン、 [B] 芳香族ビニル化合物及び [C] 炭素数 2〜 2 0の脂肪族 α—ォレフィンからなる共重合体であって、 ( 1 ) [ Α] 成分が 0. ：!〜 3 0 m o l %、 [ B ] 成分が 0. ：!〜 4 9. 9 m o 1 %、かつ [ A] 成分と [ B ] 成分の和が 0. 2〜 & 0 m o 1 %であり、（ 2 ) ガラス転移温度 T gが 6 0 °C未満であるォレフィン共重合体。

2. [A] 成分が 0. 1〜： 1 0 m o l %、 [B] 成分が 0. 1〜 4 5 m o 1 %、かつ [A] 成分と [B] 成分の和が 0. 2〜 5 0 m o 1 %である請求項 1記載のォレフィン共重合体。

3. ガラス転移温度 T gが 3 0 °C未満である請求項 1または 2記載のォレフィン共重合体。

4. 1 3 5 °C、デカリン中にて測定した極限粘度 [ ] が 0. 0 1 〜 2 0 d l Zgである請求項 1〜 3のいずれかに記載のォレフィン共重合体。

5. 引張弾性率が 6 0 0 M P a以下である請求項 1〜4のいずれかに記載のォレフィン共重合体。

6. 内部ヘイズが 2 0 %以下である請求項 1〜 5のいずれかに記載のォレフィン共重合体。

7. 共重合体が、（D) 下記一般式（ 1 ) 〜（4 ) で表わされる周期律表 4〜 6族の遷移金属化合物及び周期律表 8〜 1 0族の遷移金属化合物から選ばれる少なくとも一種と、（E) 含酸素有機金属化合物（ e — 1 ) 、該遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成しうるイオン性化合物（ e— 2) 並びに粘土、粘土鉱物及ぴイオン交換性層状化合物（ e— 3 ) からなる化合物群から選ばれる少なくとも一種とからなるォレフィン重合触媒の存在下、環状ォレフィン、芳香族ビュル化合物及び炭素数 2 2 0の脂肪族 α _ォレフィンを重合して得られるものである請求項 1 6のいずれかに記載のォレフィン共重合体。

Q¹ a (C₅ H₅— _a-_b R¹ _b ) (C₅ H₅— _a— _c R² _c ) M¹ X¹ Y¹ · · · ( 1 ) Q² _a (C₅ H_{5 d} R³ _d ) Z¹ M¹ X¹ Y¹ · · · ( 2)

(C₅ H₅._e R⁴ _e ) M¹ X¹ Y¹ W¹ · · · ( 3 )

L¹ L² M² X¹ Y¹ . · · ( 4 )

〔式中、 Q¹ は二つの共役五員環配位子（C₅ H₅— _a__b R¹ _b ) 及び（ C₅ H₅._a__c R² _c ) を架橋する結合性基を示し、 Q² は共役五員環配位子（C₅ H₅__a-_d R³ _d ) と Z¹基を架橋する結合性基を示す。 R' R² R³及び R⁴ は、それぞれ炭化水素基、ハロゲン原子、アルコキシ基、珪素含有炭化水素基、リン含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基又はホウ素含有炭化水素基を示し、複数あるときは、互いに同一でも異なつてもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。 aは 0 1又は 2である。 b c及び dは、 a = 0のときはそれぞれ 0 5の整数、 a = 1のときはそれぞれ 0 4の整数、 a = 2のときはそれぞれ 0 3の整数を示す。 eは 0 5の整数を示す。 M¹ は周期律表 4 6族および周期律表 8 1 0族の遷移金属を、 M² は周期律表 8 1 0族の遷移金属を示す。また、 L¹ L² はそれぞれ共有結合性又は配位結合性の配位子を示し、それぞれ互いに結合してもよい。また、 X¹ Y¹ Z ¹ , W¹ はそれぞれ共有結合性又はイオン結合性の配位子を示し、 X¹ Y¹ および W¹ は、それぞれ互いに結合してもよい。〕

8. 請求項 1 7のいずれかに記載のォレフィン共重合体を成形して得られるフィルムおよぴシ一ト。