WO2001007688A1 - Metallisiertes bauteil, verfahren zu seiner herstellung und verwendung des bauteils - Google Patents

Metallisiertes bauteil, verfahren zu seiner herstellung und verwendung des bauteils Download PDF

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    • C25D11/02—Anodisation
    • C25D11/04—Anodisation of aluminium or alloys based thereon
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    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D13/00—Electrophoretic coating characterised by the process
    • C25D13/12—Electrophoretic coating characterised by the process characterised by the article coated

Definitions

  • the invention relates to a corrosion-protected, metallized component with a base material made of a light metal or a light metal alloy.
  • the component is particularly suitable for applications in which the base material to be protected against corrosion is additionally to be provided with a decorative or tribologically effective layer.
  • Preferred areas of application are wheel rims and attachments for motor vehicles and bicycles, facade components and metallized aluminum profiles, the latter for example for use in the sanitary area.
  • they can be used for shower cubicles.
  • shower cubicles, but also other metallized aluminum parts of the sanitary area are in a permanently moist environment, ie they are constantly exposed to corrosion. In addition, these parts are often damaged, for example by drilling holes in the aluminum profiles. Due to the associated damage to the corrosion protection layer, rust is a particularly acute problem here. State of the art
  • Light metals especially aluminum
  • the disadvantage here is that their electrochemically base character makes them very susceptible to corrosion. They are therefore provided with various types of corrosion protection layers.
  • a known method is the electroless or galvanic deposition of metal layers on the light metal. This is of particular interest if there are high decorative demands on the surface.
  • DE 195 39 645 A1 therefore proposes to carry out a complete painting of the rim for the electrical separation of substrate and layer.
  • a powder coating layer is then added to this first coating layer, which is intended to compensate for the unevenness resulting from the substrate.
  • a metal layer is then galvanically deposited on the second lacquer layer.
  • the disadvantage of this solution is that a total of two layers have to be applied. On the one hand, this requires an increased expenditure of time and money, and on the other hand, the adhesive strength of the metallic coating suffers with more than one layer.
  • the method fails with surfaces of complicated shape, such as blind holes or corners, because then a sufficiently homogeneous and dense surface cannot be achieved.
  • Another disadvantage is that very high layer thicknesses (approx.
  • a thin zinc layer with a zincate stain is applied to the aluminum substrate without current. This is followed by direct galvanic copper plating and then a galvanic application of a duplex or tri-nickel layer with the aim of leveling and corrosion protection. A thin layer of shiny chrome is applied galvanically.
  • This metallized component meets the high decorative demands until it is damaged. If the metallized component is damaged as far as the metal substrate, a galvanic element is created in which the outer layer acts as a cathode and the substrate as an anode, which is oxidized.
  • JP 0020250999 A describes the coating of an aluminum rim with a decorative electrocoat layer. Subsequent metallization is not carried out.
  • DE 40 14 789 A1 describes a method for producing a chromed rim from an aluminum alloy.
  • a spray paint is applied to the substrate and a metallic coating is applied to it.
  • the spray paint is sprayed into the space between the substrate and a special, particularly smooth tool.
  • the invention is based on the technical problem of proposing a metallized component with a base material or substrate made of a light metal or of at least one light metal alloy which largely avoids the disadvantages of the prior art.
  • a metallized component with a base material or substrate made of a light metal or of at least one light metal alloy which largely avoids the disadvantages of the prior art.
  • the metallized substrate should be as smooth or flat as possible, additional measures for smoothing and polishing being unnecessary.
  • this technical problem can be solved by first applying a layer of an electrocoating material to the substrate and then depositing the metallic second layer on this electrocoating material layer.
  • the solution to the technical problem is based on the surprising finding that the electrocoat layer located between the substrate and the metallic coating not only has an electrically insulating effect, but also ensures a particularly smooth surface.
  • the electrocoat layer has the additional property of compensating for the unevenness resulting from the substrate or smoothing the surface. As a result, the subsequently applied metallization is particularly smooth and visually particularly appealing.
  • the unevenness of the substrate is leveled out by the electrocoating material in that special deposition conditions are observed when the electrocoating material is deposited. Specifically, this can be done by ensuring during the tempering process that the lacquer then runs or spreads on the surface of the substrate when it passes its minimum viscosity. Such a process control during the deposition of the electrocoating lacquer can compensate for the unevenness in the substrate and provide a smooth surface for the subsequent metallization. If a metal layer is deposited on it, it has a smooth, i.e. structure-free surface. In this way, no additional measures are required in order to subsequently smooth an initially rough metallization. In particular, you do not need a special tool. The base material is therefore less expensive to metallize than in the prior art and the expected lifetime of the metallization is longer.
  • the lacquer should preferably not contain any large pigments. Pigments of this type are deliberately added to electro-dipping paints as a solid anti-corrosion agent. However, if the pigments are too large, the leveling effect may be too small to obtain an optically smooth surface.
  • the size distribution of the pigments in the electrocoat material is Gaussian, and the focus of this size distribution, hereinafter referred to as pigment size, should be less than 1 ⁇ m for the reasons mentioned above. In this case lies an optically smooth surface. The best results are obtained with pigment-free electrocoat materials.
  • the electrocoat layer which both levels or smoothes and also represents a corrosion layer, advantageously avoids the use of two layers in which the first layer protects against corrosion and the second layer levels or smoothes.
  • the electrocoat layer can thus avoid a further layer boundary, which can be a weak point in the adhesion of the metallic coating.
  • the adhesive strength of the metallization is additionally increased by using a water-soluble lacquer in the present case.
  • the water-soluble and therefore very environmentally friendly electro-dipping paints predominantly have polar functional chemical groups. However, these polar functional groups ensure that electro-dipping paints adhere better to metals than paints based on organic solvents. In the case of cataphoretically deposited electrocoat materials, this is due to the very clean and extremely reactive metal surface.
  • an additional anodized layer is formed on the metallic surface during the deposition.
  • the anodized layer on the one hand provides an excellent base for the subsequent metallization, and on the other hand the corrosion protection is better due to the oxide layer formed.
  • electrodeposition paints deposited anaphoretically are particularly suitable for the metallized components according to the invention. Both types of application are provided by electrocoat layers, which are particularly homogeneous and defect-free, and also reliably cover blind holes or hard-to-reach corners, for example.
  • the thickness of the electrocoat layer is typically between 1 ⁇ m and 50 ⁇ m.
  • the functional layer is located on the layer of an electro-dip coating. This can be a decorative metal layer. With regard to the field of application of wheel rims, it can in particular be a decorative chrome layer.
  • the functional layer can also be a tribologically effective layer which makes the component wear-resistant and / or reduces its coefficient of friction.
  • a motor vehicle rim made of the aluminum forged alloy AlMgSM is coated with an anaphoretic dip coating with a layer thickness of 20 ⁇ m.

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein metallisiertes Bauteil, aufweisend ein Substrat aus einem Leichtmetall oder einer Leichtmetalllegierung, darauf eine Schicht aus einem Elektrotauchlack mit einer Rauigkeit Rz < 1 νm, und darauf eine Metallschicht. Bevorzugtes Anwendungsgebiet sind Radfelgen für Kraftfahrzeuge und Fahrraeder, aber auch Fassadenbauteile. Weiterhin kann das metallisiertes Bauteil auch mit Vorteil im Sanitärbereich, und dort besonders für Duschkabinen eingesetzt werden.

Description

Metallisiertes Bauteil, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung des Bauteils
Beschreibung
Technisches Gebiet
Die Erfindung betrifft ein korrosionsgeschütztes, metallisiertes Bauteil mit einem Grundwerkstoff aus einem Leichtmetall oder einer Leichtmetalllegierung. Das Bauteil eignet sich besonders für Anwendungsfälle, bei denen der vor Korrosion zu schützende Grundwerkstoff zusätzlich mit einer dekorativen oder tribologisch wirksamen Schicht versehen werden soll. Bevorzugtes Anwendungsgebiet sind Radfelgen und Anbauteile für Kraftfahrzeuge und Fahrräder, Fassadenbauteile und metallisierte Aluminium-Profile, letztere zum Beispiel für den Einsatz im Sanitärbereich. Im Sanitärbereich können sie zum Beispiel für Duschkabinen eingesetzt werden. Duschkabinen, aber auch andere metalliserte Aluminiuteile Sanitärbereich befinden sich in einer permanent feuchten Umgebung, d.h. sie sind ständig Korrosionsangriffen ausgesetzt. Zusätzlich werden diese Teile noch häufig beschädigt, zum Beispiel durch das Bohren von Löchern in die Aluminiu-Profile. Durch die damit verbundene Verletzung der Korrosionsschutzschichtist hier Rost ein besonders akutes Problem. Stand der Technik
Leichtmetalle, insbesondere Aluminium, finden aufgrund ihres geringen spezifischen Gewichtes in immer mehr Technologien Verwendung. Nachteilig dabei ist, dass sie aufgrund ihres elektrochemisch unedelen Charakters sehr korrosionsanfällig sind. Sie werden daher mit Korrosionsschutzschichten verschiedenster Art versehen. Ein bekanntes Verfahren ist hierbei das stromlose oder galvanische Abscheiden von Metallschichten auf dem Leichtmetall. Dies ist besonders dann von Interesse, wenn zusätzlich hohe dekorative Ansprüche an die Oberfläche gestellt werden.
Ein Beispiel hierfür sind Leichtmetallfelgen für Kraftfahrzeuge oder Fahrräder. Aufgrund der hohen dekorativen Ansprüche bei diesem Produkt wäre es hierbei wünschenswert, wenn die Felge zusätzlich verchromt wäre. Verchromte Felgen genügen zwar den dekorativen Ansprüchen, sind jedoch sehr beschädigungsanfällig, rosten, und verlieren dadurch rasch an Attraktivität.
In der DE 195 39 645 A1 wird daher vorgeschlagen, eine Ganzlackierung der Felge zur elektrischen Trennung von Substrat und Schicht vorzunehmen. Auf diese erste Lackschicht kommt dann zusätzlich eine Pulverlackschicht, welche die vom Substrat herrührenden Unebenheiten ausgleichen soll. Auf der zweiten Lackschicht wird dann galvanisch eine Metallschicht abgeschieden. Nachteilig bei dieser Lösung ist, dass insgesamt zwei Schichten aufgetragen werden müssen. Dies erfordert zum einen einen erhöhten Zeit- und Kostenaufwand, zum anderen leidet bei mehr als einer Schicht die Haftfestigkeit des metallischen Überzugs. Weiterhin versagt das Verfahren bei kompliziert geformten Oberflächen wie z.B. Sacklöchern oder Ecken, da dann keine ausreichend homogene und dichte Oberfläche erzielt werden kann. Ein weiterer Nachteil ist darin zu sehen, dass beim Pulverlackieren sehr hohe Schichtdicken (ca. 60 μm) benötigt werden, so dass das Verfahren sehr umweltbelastend ist. In der DE 196 21 881 A1 wird vorgeschlagen, bei einem Verfahren zum Verchromen von Autofelgen aus einer Aluminiumlegierung zunächst eine Grundierungsschicht aus Pulver oder Nasslack aufzubringen, dann die Felge zu trocknen, eine Kunststoffnasslackschicht aufzubringen, nochmals zu trocknen, und letztlich eine galvanische Verchromung vorzunehmen. Diese unterschiedlichen Verfahrensschritte sind recht aufwendig und erfordern eine mehrfache Umlagerung der Zwischenprodukte in andere Vorrichtungen. Hinzu kommt der Zeitaufwand für das Trocknen. Ausserdem muss das Verfahren in organischen Lösungsmitteln durchgeführt werden und ist daher äusserst umweltbelastend.
Die nach dem Stand der Technik in der Praxis eingesetzten Verfahren zur Herstellung dekorativer Schichten mit gutem Korrosionsschutz zum Beispiel auf Aluminium sehen etwa wie folgt aus: Auf dem Aluminiumsubstrat wird stromlos eine dünne Zinkschicht mit einer Zinkatbeize aufgetragen. Anschließend erfolgt ein galvanisches Direktverkupfern und danach ein galvanisches Aufbringen einer Duplex- oder Tri-Nickelschicht mit dem Ziel der Einebnung und des Korrosionsschutzes. Darüber wird galvanisch einer dünne Glanzchromschicht aufgebracht.
Dieses metallisiertes Bauteil genügt den hohen dekorativen Ansprüchen solange bis es zu Beschädigungen kommt. Bei einer bis zum Metallsubstrat reichenden Beschädigung des metallisierten Bauteils entsteht ein galvanisches Element, bei dem die äussere -Schicht als Kathode wirkt und das Substrat als Anode, welche oxidiert wird.
Wenngleich Chrom an sich ein sehr unedeles Metall ist, bekommt es durch die Bildung einer dünnen Oxidschicht an der Oberfläche (Passivierung genannt) ein sehr positives Potential. An dieser, im Vergleich zum freigelegten Aluminium sehr grossen Oberfläche wird anschließend Sauerstoff reduziert. Aufgrund des Oxidationsprozesses kommt es zur Umwandlung von metallischem Aluminium zu Al3+. Aufgrund der sehr grossen Kathodenoberfläche des Chromoxids ist die Korrosion des Aluminiums an dieser beschädigten Stelle dramatisch. Man spricht hier von einem katastrophalen Versagen.
Die JP 0020250999 A beschreibt die Beschichtung einer Aluminiumfelge mit einer dekorativen Elektrotauchlackschicht. Eine nachfolgende Metalliserung wird nicht vorgenommen.
Die DE 40 14 789 A1 beschreibt ein Verfahren zum Herstellen einer verchromten Felge aus einer Aluminium-Legierung. Auf das Substrat wird ein Spritzlack, und darauf ein metallischer Überzug aufgebracht. Um eine möglichst glatte metallische Oberfläche sicherzustellen wird der Spritzlack in den Zwischenraum zwischen dem Substrat und einem speziellen, besonders glatt ausgeführten Werzeug hineingespritzt.
Darstellung der Erfindung
Der Erfindung liegt das technische Problem zugrunde, ein metallisiertes Bauteil mit einem Grundwerkstoff bzw. Substrat aus einem Leichtmetall oder aus mindestens einer Leichtmetalllegierung vorzuschlagen welches die Nachteile nach dem Stand der Technik weitestgehend vermeidet. Insbesondere soll sich zwischen Grundwerkstoff und metallischem Überzug nur eine einzige Schicht befinden die vor Korrosion schützt. Das metallisierte Substrat soll unmittelbar nach dem Beschichtungsprozess nebst dem dazugehörigen Temperprozess möglichst glatt bzw. eben ausfallen, wobei auf Zusatzmaßnahmen zur Glättung wie Polieren verzichtet werden kann.
Erfindungsgemäß wurde erkannt, dass sich dieses technische Problem dadurch lösen lässt, dass zunächst eine Schicht aus einem Elektrotauchlack auf das Substrat aufgebracht wird, und anschließend auf diese Elektrotauchlackschicht die metallische zweite Schicht abgeschieden wird. Der Lösung des technischen Problems liegt die überraschende Erkenntnis zugrunde, dass die zwischen dem Substrat und dem metallischen Überzug befindliche Elektrotauchlackschicht nicht nur elektrisch isolierend wirkt, sondern zusätzlich für eine besonders glatte Oberfläche sorgt. Die Elektrotauchlackschicht hat die zusätzliche Eigenschaft, die vom Substrat herrührenden Unebenheiten auszugleichen bzw. die Oberfläche zu glätten. Die hat zur Folge, dass die nachfolgend aufgebrachte Metallisierung besonders glatt und optisch besonders ansprechend ausfällt.
Die Einebnung der Substratunebenheiten durch den Elektrotauchlack geschieht dadurch, dass bei der Abscheidung des Elektrotauchlacks spezielle Abscheide- bedingungen eingehalten werden. Konkret kann dies dadurch erfolgen, dass während des Temperprozesses sichergestellt wird, dass der Lack dann auf der Oberfläche des Substrats verläuft bzw. sich verteilt, wenn er sein Viskositätsminimum durchläuft. Durch eine derartige Prozessführung bei der Abscheidung des Elektrotauchlacks können die Substratunebenheiten ausgeglichen und eine glatte Oberfläche für die nachfolgende Metallisierung bereitgestellt werden. Wird darauf eine Metallschicht abgeschieden, so weist diese eine glatte, d.h. strukturfreie Oberfläche auf. Auf diese Weise sind keine Zusatzmaßnahmen erforderlich um eine zunächst rauhe Metallisierung nachträglich zu glätten. Insbesondere benötigt man kein spezielles Werkzeug. Der Grundwerkstoff ist damit kostengünstiger als beim Stand der Technik metallisierbar und die zu erwartende Lebensdauer der Metallisierung länger.
Um eine möglichst gute Einebnung von Substratunebenheiten durch den Elektrotauchlack zu erhalten sollte der Lack möglichst keine grossen Pigmente enthalten. Derartige Pigmente sind den Elektrotauchlacken bewusst als festes Korrosionsschutzmittel beigemischt. Sind die Pigmente jedoch zu gross, so kann der Einebnungseffekt zu klein sein um eine optische glatte Oberfläche zu erhalten. Die Grössenverteilung der Pigmente im Elektrotauchlack ist gaussartig, und der Schwerpunkt dieser Grössenverteilung, nachfolgend als Pigmentgrösse bezeichnet, sollte aus den oben genannten Gründen möglichst unter 1 μm liegen. In diesem Fall liegt eine optisch glatte Oberfläche vor. Beste Ergebnisse erhält man mit pigmentfreien Elektrotauchlacken.
Die Elektrotauchlackschicht, die sowohl einebnet bzw. glättet, als auch eine Korrosionsschicht darstellt, vermeidet vorteilhafterweise den Einsatz von zwei Schichten, bei der die erste Schicht gegen Korrosion schützt, und die zweite Schicht einebnet bzw. glättet. Durch die Elektrotauchlackschicht kann somit eine weitere Schichtgrenze vermieden werden, die einen Schwachpunkt bei der Haftung des metallischen Überzugs darstellen kann. Im Vergleich zum Stand der Technik wird die Haftfestigkeit der Metallisierung zusätzlich dadurch gesteigert, dass vorliegend ein wasserlöslicher Lack eingesetzt wird. Die wasserlöslichen und damit sehr umweltfreundlichen Elektrotauch- lacke besitzen überwiegend polare funktionelle chemischen Gruppen. Diese polaren funktionellen Gruppen gewährleisten jedoch, dass Elektrotauchlacke auf Metallen besser haften als Lacke auf Basis organischer Lösungsmitteln. Bei kataphoretisch abgeschiedenen Elektrotauchlacken rührt dies von der sehr sauberen und äusserst reaktiven Metalloberfläche her. Bei anaphoretisch abgeschiedenem Elektrotauchlack auf einem Leichtmetall oder einer Leichtmetalllegierung, insbesondere auf Aluminium, bildet sich bei der Abscheidung zusätzlich eine Eloxalschicht auf der metallischen Oberfläche. Die Eloxalschicht stellt zum einen einen hervorragenden Haftgrund für die nachfolgende Metallisierung dar, zum anderen ist wegen der gebildeten Oxidschicht der Korrosionsschutz besser. Aus diesem Grund sind für die erfindungsgemäßen metallisierten Bauteile anaphoretisch abgeschiedene Elektrotauchlacke besonders geeignet. Beide Arten der Aufbringung liefert Elektrotauchlackschichten, die besonders homogen und defektfrei sind, und zum Beispiel auch Sacklöcher oder schwer erreichbare Ecken zuverlässig bedecken.
Die Dicke der Elektrotauchlackschicht liegt typischerweise zwischen 1 μm und 50 μm. Zur Verbesserung von Haftung und Korrosion kann sich zwischen dem Grundwerkstoff und dem metallischen Überzug eine Konversionsschicht befinden. Auf der Schicht aus einem Elektrotauchlack befindet sich die Funktionsschicht. Diese kann eine dekorativ wirkende Metallschicht sein. Im Hinblick auf das Anwendungsgebiet Radfelgen kann es sich dabei insbesondere um eine dekorativ wirkende Glanzchromschicht handein. Alternativ kann es sich bei der Funktionsschicht auch um eine tribologisch wirksame Schicht handeln, welche das Bauteil verschleissfest macht und/oder dessen Reibungskoeffizient reduziert.
Ein Ausführungsbeispiel der Erfindung wird im folgenden näher beschrieben.
Eine Kraftfahrzeugfelge aus der Aluminium-Schmiedelegierung AlMgSM wird mit einem anaphoretischen Tauchlack der Schichtdicke 20 μm beschichtet. Die unbeschichtete Felge weist eine Rauhigkeit von Rz=4 μm gemäß DIN EN 4287 auf. Nach der Abscheidung wird der Elektrotauchlack bei ca. 100 °C ca. 30 Minuten getrocknet. Die Rauigkeit beträgt nun Rz=1 μm. Danach folgte eine konventionelle chemische Metallisierung mit den Arbeitsschritten Anquellen, Anätzen, Bekeimung mit Palladium, Metallisieren mit chemisch Nickel in einer Schichtstärke von 1 μm, Aufbringen einer Mattnickelschicht der Dicke 10 μm, Aufbringen einer Glanznickelschicht der Dicke 10 μm und Aufbringen einer 0,5 μm dicken Top-Schicht aus Glanzchrom.

Claims

Patentansprüche
1. Metallisiertes Bauteil, aufweisend • ein Substrat aus einem Leichtmetall oder einer Leichtmetalllegierung,
• darauf eine Schicht aus einem Elektrotauchlack mit einer Rauhigkeit Rz < 1 μm ,
• darauf eine Metallschicht.
2. Metallisiertes Bauteil nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der Elektrotauchlack nur Pigmente enthält die kleiner als 1 μm sind.
3. Metallisiertes Bauteil nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Elektrotauchlack keine Pigmente enthält.
4. Metallisiertes Bauteil nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass ein anaphoretisch abgeschiedener Elektrotauchlack vorgesehen ist.
5. Metallisiertes Bauteil nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Dicke der Lackschicht zwischen 1 μm und 50 μm liegt.
6. Metallisiertes Bauteil nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen Grundwerkstoff und Elektrotauchlack eine Konversionsschicht vorgesehen ist.
7. Metallisiertes Bauteil nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass eine dekorativ wirkende Metallschicht vorgesehen ist.
8. Metallisiertes Bauteil nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass eine dekorativ wirkende Glanzchromschicht vorgesehen ist.
9. Metallisiertes Bauteil nach mindestens einem der Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass eine tribologisch wirksame Metallschicht vorgesehen ist.
10. Verfahren zur Herstellung eines metallisierten Bauteils, insbesondere zur Herstellung eines metallisierten Bauteils nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass auf einem Substrat aus einem Leichtmetall oder einer Leichtmetalllegierung eine Schicht aus einem Elektrotauchlack abgeschieden wird, und darauf eine Metallschicht abgeschieden wird.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass beim nachfolgenden Tempern der Elektrotauchlack sein Viskositätsminimum durchläuft
12.Verwendung des Bauteils nach einem der Ansprüche 1 - 11 für Radfelgen und/oder Fassadenbauteile.
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