WO2000064263A1 - Stärkung des wachstums von nutz- und zierpflanzen gegen unerwünschten pilzbefall im oberirdischen pflanzenbereich - Google Patents

Stärkung des wachstums von nutz- und zierpflanzen gegen unerwünschten pilzbefall im oberirdischen pflanzenbereich Download PDF

Info

Publication number
WO2000064263A1
WO2000064263A1 PCT/EP2000/003440 EP0003440W WO0064263A1 WO 2000064263 A1 WO2000064263 A1 WO 2000064263A1 EP 0003440 W EP0003440 W EP 0003440W WO 0064263 A1 WO0064263 A1 WO 0064263A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
component
plant
compounds
components
component mixtures
Prior art date
Application number
PCT/EP2000/003440
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Bettina Kopp-Holtwiesche
Doris Bell
Stephan Von Tapavicza
Johann Friedrich Fues
Original Assignee
Cognis Deutschland Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cognis Deutschland Gmbh filed Critical Cognis Deutschland Gmbh
Priority to AU42959/00A priority Critical patent/AU4295900A/en
Priority to BR0010065-0A priority patent/BR0010065A/pt
Priority to JP2000613266A priority patent/JP2002542269A/ja
Priority to EP00922640A priority patent/EP1173063A1/de
Publication of WO2000064263A1 publication Critical patent/WO2000064263A1/de

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds

Definitions

  • Spray products rich in silicon are used preventively in organic farming to protect against fungal leaf diseases, see p. see, for example, the publication Heyland, General Plant Cultivation, published by Eugen Ulmer, 7th edition, page 384, in book form. These preparations offer double protection. Due to the high pH value of the usual spray preparations, the fungal spores cannot establish themselves on the leaf. In addition, part of the silicon is absorbed through the sheet and incorporated into plant tissue. This results in a higher mechanical strength, which offers increased resistance to penetrating fungal spores. To promote the wetting of the plant parts to be treated, the use of wetting agents such as plant protection soap is recommended in the aqueous spray liquors. However, there is the problem that the spray preparations do not adhere to the leaf surface for a sufficiently long time and are washed off by rainwater or rainwater.
  • the teaching of this earlier application provides for two forms of application of the specified mixture of valuable substances, which can also be combined with one another: the mixtures can, on the one hand, be introduced into the soil in aqueous preparation form and / or applied to the aerial part of the plant.
  • the result of this measure shows an unexpected plant-strengthening and / or plant-sanitizing action against the infestation of the plants, in particular by phytopathogenic fungi.
  • fungal populations from the mycorrhiza area which promote plant growth, and thus from the area of the down-to-earth mushroom populations associated with the plant roots are not disturbed.
  • EP 0 230 598 describes the use of alkyl glycoside compounds as an active ingredient combating harmful organisms in agents for protecting useful and ornamental plants.
  • the APG compounds described here which in particular also include corresponding APG ethoxylates, can be applied to the aerial part of the plant in the form of aqueous spray liquors.
  • the APG components can be used as such, but also their combinations with other active ingredients from the groups of insecticides, fungicides, virucides, acaricides and other agents or substances from the field of crop promotion. In this context, it is pointed out that not only can the individual effects be added, but also a synergistic increase in activity.
  • the technical teaching of the invention described below is based on the approach of combining the knowledge known per se for the treatment of the aerial plant part with in particular water-soluble and / or water-swellable silicon compounds for the treatment and / or defense against phytopathogenic fungal attack with elements of plant strengthening, how they revelation of the aforementioned earlier application acc. DE 198 30 889.2.
  • the teaching of the invention also wants to make use of elements that are the subject of the likewise older and not previously published application according to. DE 197 48884.6 of the applicant, which will be discussed in more detail below.
  • the subject matter of the invention in a first embodiment is multicomponent mixtures for preventive and / or acute strengthening of useful and / or ornamental plants against pathogen attack, in particular from the field of pathogenic fungi, but also against other harmful effects such as dry stress or mechanical stress, e.g. Containing hail, by applying the mixture of valuable substances in an aqueous preparation to the aerial part of the plant
  • multi-component mixtures of the specified type which additionally contain, as component (d), compounds of P and / or N which have at least some lipophilic radicals.
  • Another embodiment of the teaching according to the invention relates to the use of the multicomponent mixtures described above for preventive and / or acute plant strengthening against harmful effects, in particular for combating and / or warding off fungal attack, by applying homogenized aqueous preparations of the active compound mixtures from components to (a), (b) and (c) on the aerial part of the plant, preferably combined with simultaneous and / or delayed application of component (s) to (d).
  • the effect of the silicon-based applied A portion of the active ingredient mixture according to the invention occurs immediately and at short notice. At least a substantial weakening of a possibly already existing microorganism population from phytopathogenic fungal infection takes place.
  • the still adhering organically based portions of the combination of recyclable materials according to the invention can now bring their plant-strengthening and pollutant-restricting function to an increased extent to advantage.
  • the new technical teaching which is now concerned, on the one hand provides for the joint use of the water-soluble and / or water-swellable and thereby plant-available compounds of silicon together with the components of (a) and (c).
  • the use of the at least partially lipophilic radicals of the compounds of P and / or N - component (d) according to the invention - is a preferred but not a mandatory measure.
  • the teaching according to the invention sees the combination of the organophilic components as (c) in combination with the ecologically compatible wetting agents of the O / W type as (a) with the water-soluble and / or water-swellable and thereby plant-available compounds of silicon as (b) in front.
  • Suitable water-soluble silicon compounds are, in particular, the alkali silicates and here in turn preferably the sodium and / or potassium silicates, which are also referred to as water glasses. Also suitable are alkali metal silicates, but also silica sols and the resulting silica gels, as are known from the relevant prior art of soil preparation for promoting plant growth.
  • alkali metal silicates but also silica sols and the resulting silica gels, as are known from the relevant prior art of soil preparation for promoting plant growth.
  • the chemical identification of water-soluble silicate compounds and in particular sodium and / or potassium water glasses can be found, for example, in the publication H. Weldes "Properties of Soluble Silicates" in INDUSTRIAL AND ENGINEERING CHEMISTRY, VOL. 61 NO. 4 April 1969, pages 29 ff, in particular Tables III and IV, loc. Cit., Page 31.
  • the additional range of silicon according to the invention for stabilizing and promoting plant growth is, however, not limited to the previously mentioned silicon components of inorganic origin. It is known that selected plants are capable of enriching the silicon content in the aerial plants. Examples of this are nettles and / or horsetail. Accordingly, the teaching according to the invention provides that, in addition to or instead of the inorganic silicon sources, corresponding plant-available silicon sources of plant origin are also used, residues and / or extracts of the plant groups mentioned being considered in particular and can be applied to the plant as part of the teaching according to the invention.
  • multicomponent combinations of the type described which are formed in the preparation form of homogenized aqueous concentrates are preferred.
  • these are very finely divided aqueous organic suspensions with a closed aqueous phase and a very finely divided organic phase.
  • these concentrates can be worked up to the spray liquors required in practical use and can be applied simply in a manner known per se.
  • the selection of the individual components for (a) to (d) and their concentration in the multi-component mixture is controlled by the effects desired and to be taken into account in practical use.
  • the silicon components for (b) are selected according to their type and quantity in such a way that undesirable secondary harmful effects - for example due to excessive alkalinity - are excluded in practical use.
  • particularly water-soluble silicon compounds of the type of sodium and / or potassium water glasses are particularly proven agents in practice for combating phytopathogenic fungi on the leaf surface which are present in concentrations in aqueous spray liquors in the range of 0.1% by weight of the silicon compound can generally be discharged without hesitation.
  • the organic portions and here in particular the components of (a) and (c) are selected such that, in the intended use, the all-over covering of the outer surface of the plant with the lipophilic phase or phases of (c) and (d) becomes possible.
  • An important requirement here is that, in particular by choosing suitable substances or combinations of substances, the oil phase (s) spread sufficiently at application temperatures or at least for a limited period of time - e.g. under sunlight - is ensured.
  • the wetting agents or surfactants mentioned here belong in particular to the classes of anionic surfactants and / or nonionic surfactants.
  • An important prerequisite is their ecological compatibility and thus, in particular, sufficient biodegradability in the substrate. Rapidly and completely biodegradable surfactant compounds from the class of nonionic surfactants are a preferred class of the auxiliary substances mentioned here.
  • Suitable anionic surfactants are, for example, soaps, but also biodegradable alkyl sulfates, especially fatty alcohol sulfates.
  • Petrochemical-based surfactants which are difficult or only incompletely degradable, for example alkylbenzene sulfonate or alkyl ether sulfates, are less suitable.
  • Suitable representatives can be the partial esters of phosphoric acid with fatty alcohols, and in particular corresponding partial esters with straight-chain fatty alcohols, preferably of natural origin and thus an even carbon number.
  • Appropriate esters of shorter-chain fatty alcohols for example those with 6 to 10, are suitable here, for example C atoms in the fatty alcohol molecule.
  • alkyl phosphates with longer fatty alcohol residues with, for example, 12 to 24 carbon atoms are also fundamentally suitable. The same applies - albeit less preferred - to the comparable fatty alcohol ether phosphates.
  • Biodegradable surfactants of substance class (a) which are particularly preferred according to the invention are corresponding compounds of at least predominantly nonionic character, which are furthermore preferably at least predominantly of natural substance-based origin and have preferred HLB values in the range from 10 to 18.
  • component (a) at least partially and in particular at least predominantly alkyl (oligo) glucoside compounds whose alkyl radical is derived at least predominantly from straight-chain fatty alcohols.
  • component (a) at least partially and in particular at least predominantly alkyl (oligo) glucoside compounds whose alkyl radical is derived at least predominantly from straight-chain fatty alcohols.
  • Compounds of this type - also referred to as APG components or compounds according to current usage - are surfactant auxiliaries for a wide range of uses. A number of factors are important for their practical use on a large industrial scale today: APG-based wetting agents can be known to be completely based on natural substances.
  • reaction products by reacting fatty alcohols with glucose, oligoglucose or - with simultaneous degradation of the chain length - with polyglycosides such as starch as reaction products of the general formula RO- (G) x , in which R contains a primary, preferably straight-chain and aliphatic hydrocarbon radical means at least 6 carbon atoms, preferably with 8 to 24 carbon atoms and in particular 8 to 18 carbon atoms, and G stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose.
  • R contains a primary, preferably straight-chain and aliphatic hydrocarbon radical means at least 6 carbon atoms, preferably with 8 to 24 carbon atoms and in particular 8 to 18 carbon atoms
  • G stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose.
  • the degree of oligomerization x - and thus the DP value - which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides is usually a value between 1 and 10 in the surfactant class concerned here and is, for example, in the range from about 1.2 to 5, preferably in Range of about 1, 2 to 4 and in particular in the range of 1, 2 to 2.
  • APG compounds of the type concerned here see for example the publication by Hill published in book form et. al. "Alkyl Polyglycosides", VCH-Verlagsgeselischaft mbH, Weinheim, 1997.
  • Re (c) "Lipophilic hydrocarbon residues with fat structure organic compounds"
  • the C source essential for organotrophic growth according to the invention are the lipophilic hydrocarbon residues with fat structure present in this component and thus the comparatively increased concentration of the energy-supplying C-H groups.
  • these hydrocarbon residues with a fat structure can be saturated and / or at least partially olefinically unsaturated. Further considerations regarding the physico-chemical nature of this component, which will be dealt with in the following, can also be decisive here.
  • Preferred components for (c) are oil-soluble, however biologically compatible organic compounds with fat residues of the type specified, which have at least 6 C atoms and in particular at least 8 C atoms.
  • the use of appropriate components based on straight-chain hydrocarbon residues or KW compounds is preferred.
  • Corresponding components that are at least predominantly based on natural substances are of particular importance.
  • Particularly important representatives of the substance class for (c) mentioned here are corresponding hydrocarbon compounds which are at least partially functionalized with oxygen as a hetero atom.
  • Typical examples of components of this type are fatty alcohols and / or fatty acids or their derivatives and / or salts.
  • Suitable fatty alcohol or fatty acid derivatives are their esters, ethers and / or amides.
  • particular importance is attached to the fatty alcohols and the esters of fatty acids with monofunctional and / or polyfunctional alcohols.
  • the term “fatty acid esters” includes both the voile esters and the partial esters when using multifunctional alcohols.
  • Fatty alcohols, partial esters of in particular lower polyfunctional alcohols - for example glycerol - and fatty acids and in particular their mixtures fulfill this task.
  • they are the C suppliers desired according to the invention for stimulating and increasing the growth of microorganisms and thus optimal representatives for the components of (c) in the sense of the definition according to the invention.
  • aqueous APG concentrates with defoamers / foam brakes on an alcohol basis and / or on the basis of partial esters of fatty acids and polyhydric alcohols, especially glycerol, can lead to the formation of gels which are no longer flowable.
  • limited amounts of lower mono- and / or polyfunctional alcohols e.g. by adding limited amounts of ethanol and / or glycerin to the gel-like thickened material concentrate, it will then be possible to ensure the flowability and pourability again even in the area of room temperature.
  • mixture component (c) The valuable substances or mixtures of substances to be used in the specific individual case as mixture component (c) are thus determined in preferred embodiments not only by considerations for optimizing this component as a carbon supplier for the growth of microorganisms. Secondary effects such as low foam of the aqueous multicomponent mixture, homogenization of the lipophilic components together with wetting agents of the O / W type in the aqueous phase-containing multicomponent mixture and applicability in the sense of dilution with further water and subsequent application by pouring and / or spraying can be decisive.
  • DE 19701127 deals in particular with these aspects.
  • the subject matter of this publication is hereby expressly made the subject of the present disclosure of the invention.
  • Suitable components are here, for example, olefinically unsaturated C ⁇ 2 - 2 - fatty alcohols of natural origin, more particularly at least predominantly C16 / 18 fatty alcohols with a high degree of olefinic double bonds and solidification ranges equal to / less than 20 ° C, preferably equal to / less than 10 to 15 ° C.
  • Preferred multicomponent mixtures for this constituent (c) in the sense of the definition according to the invention are mixtures of fatty alcohols with partial esters of saturated and in particular at least partially olefinically unsaturated fatty acids with polyfunctional alcohols with 2 to 6 C atoms and in particular 3 to 5 C atoms.
  • glycerol partial esters of fatty acids of natural origin can be important mixture components for blending with corresponding fatty alcohols, preferred embodiments being about equal amounts of fatty alcohol and fatty acid partial esters or corresponding substance mixtures with a multiple of the partial ester, based on the fatty alcohol.
  • Suitable mixtures of fatty alcohol to fatty acid partial glyceride are, for example, in the range from about 1: 1 to 1:10, preferably 1: 1 to 1: 5 and in particular from about 1: 1 to 1: 3 parts by weight.
  • fatty acid partial esters can also be used alone as component ⁇ ) to (c).
  • Further preferred components for (c) are, for example, soaps, but also biodegradable alkyl sulfates, in particular fatty alcohol sulfates.
  • the use of soaps is particularly preferred.
  • the soaps are generally known compounds, with potassium soaps of fatty acids having 6 to 18 and preferably 8 to 14 carbon atoms being preferred in the context of the present technical teaching.
  • the teaching of the invention provides for preferably additionally using selected valuable substances or mixtures of valuable substances which contain phosphorus and / or nitrogen. Components that are carriers of these two elements can be preferred representatives of this class of substances.
  • this valuable component (s) to (d) can take place simultaneously and in connection with the application of the valuable materials to (c) and the ecologically compatible wetting agents used to (a).
  • oil-soluble compounds of P and / or N are used as component (d) which has at least some lipophilic residues.
  • Particularly preferred representatives of these auxiliaries are therefore the phospholipids described in DE 44 37 313 and / or their derivatives as essential representatives of these components to (d).
  • the subject matter of the disclosure of this DE 44 37 313 is hereby also expressly made the subject of the disclosure within the framework of the teaching according to the invention, so that essential aspects are only emphasized below in part. It is already pointed out in this publication that the effect of the added phospholipids on the microbial soil flora manifests itself, inter alia, in the fact that organic compounds and plant residues present in the soil are broken down more quickly, with an increase in soil bacteria.
  • the lipophilic and flowable components for (c) are now preferably provided as carbon suppliers for the growth of microorganisms.
  • Lipophilic molecular parts of the components acc. (d) associate with the lipophilic residues of the hydrocarbon type from the C suppliers to (c) in the sense of the teaching according to the invention.
  • the microorganism strains of the diverse populations, which promote healthy plant growth, are mobilized and strengthened in an unforeseeable way.
  • Preferred components for material class (d) are esters of phosphoric acid with 1- and / or polyhydric alcohols, which have lipophilic residues in their molecular structure.
  • Suitable phosphoric acid esters in this sense are accordingly partial esters of fatty alcohols, which enter the required lipophilic portion into the phosphoric acid ester molecule via the hydrocarbon residue of the fatty alcohol.
  • Partial esters of phosphoric acid with straight-chain fatty alcohols which have preferably been prepared at least to a substantial extent using C 6 -oo fatty alcohols and / or their lower ethoxylates, can be particularly suitable here.
  • the phosphoric acid esters of higher fatty alcohols with, for example, 12 to 24 carbon atoms are also suitable, with particular importance being attached to olefinically unsaturated fatty alcohol residues.
  • Particularly preferred phosphoric acid esters for the subclass (d) are phospholipids and phospholipid derivatives. As is known, these are amphiphilic substances that are obtained from plant or animal cells. Preferred phospholipids in the sense of the teaching according to the invention are corresponding compounds of plant origin or phospholipid derivatives obtained therefrom. A particularly preferred representative of this class of substances for (b) are Glycerophospholip.de, which are usually also referred to as lecithin. The sphingophospholipids are less preferred.
  • diacylphospholip.de phosphatidylcholines, phosphatidylethanolamines, phosphatidylinositols, phosphatidylserines, phosphatidylglycerols, phosphatidylglycerol phosphates, diphosphatidylglycerol, N-acylphosphate idylethanolamine and phosphatidic acid amine.
  • the phosphatidylglycerides which are commercially available as vegetable or animal lecithins and zephalins, are technically accessible and available in large quantities.
  • compositions are obtained, for example, from oils such as corn oil or cottonseed oil or soybean oil.
  • Components according to the invention for subclass (d) can be enzymatically hydrolyzed glycerophospholipids (enzymatically hydrolyzed lecithin) which have a more hydrophilic character due to the elimination of a fatty acid ester. The only exceptions are products that have lost their phosphoric acid residue due to the enzymatic hydrolysis.
  • Preferred components for (d) are lecithin, lecithin hydrolyzates and / or chemically modified lecithins. These compounds can also be used in a mixture with other N-containing components, urea and / or urea derivatives in particular being preferred here. Further examples of such additional components are amino alcohols such as ethanolamine and related compounds.
  • the teaching according to the invention provides for a quantity matching of component (s) to (c) to the amounts of P introduced by the mixture component to (d).
  • the source of carbon (c) for the growth of microorganisms is used in such minimum amounts that - based on the phosphorus P introduced via the mixture component (d) - the weight ratio of C: P is at least in the range from about 5 to 10: 1 and preferably is at least about 20 to 25: 1.
  • Important lower limit values are 40: 1 and preferably in the range of at least 50: 1.
  • C: P weight ratios of about 100: 1 to 500: 1 or even more are within the scope of the teaching according to the invention.
  • the amount of component mixtures applied is adjusted so that weight ratios of P: N: C in the range of at least about 1:10: 10 to 1: 10: 100 are set.
  • water-diluted spray liquors are preferred whose contents of the individual components discussed here correspond approximately to the following quantitative ranges - represented as percentages by weight and based on the spray liquor used:
  • 0.01 to 0.1% by weight preferably amounts in the range of approximately 0.05% by weight
  • the corresponding potassium water glass content of the spray liquor preferred according to the invention is in the range from about 0.02 to 0.5% by weight.
  • C source acc. the definition of material class (c): 0.05 to 0.2% by weight, preferably 0.08 to 0.15% by weight.
  • Lecithin as a typical and preferred representative of component (s) for (d): 0.04 to 0.8% by weight.
  • the teaching according to the invention provides for the previously defined multicomponent mixtures according to the invention to be used simultaneously and / or with a time delay together with other, in particular synthetic, crop protection agents.
  • a combination with appropriate fungicides is particularly preferred here.
  • An essential element of the teaching according to the invention can be seen in this context in the following preferred additional teaching:
  • application quantities can be used up to a maximum of 50% to 75%, if necessary, make up a maximum of 20 or 30% of the usual amounts.
  • chitins and / or in particular chitosans are used in admixture with the components of (a), (b), (c) and optionally (d), then amounts of at least 0.05% by weight and in particular amounts of at least 0 are used , 1 to 1 wt .-% - each based on the anhydrous multicomponent mixture - used. It is crucial that even such small amounts of the chitin or chitosan-based components can have a substantial influence on the course of life processes in the soil and in the plant, in particular promoting the growth of healthy microorganism flora and thus plant growth and suppressing the growth of pests becomes.
  • auxiliaries from the field of plant strengthening can be added to the multicomponent mixtures described so far.
  • these antioxidants just like the previously mentioned additives based on chitin or chitosan - stimulate the plant's own immune system as so-called "elicitors", which increases the resistance of the plants treated in this way to the effects of damage.
  • 10-day-old bean seedlings (Phaseolus vulgaris) were separated in cultivation pots with a soil-sand mixture and sprayed with a surfactant potassium water glass solution as a plant-strengthening component.
  • chlorophyll fluorescence was measured 4, 24 and 48 hours after application of the stressor paraquat.
  • chlorophyll fluorescence was measured 24, 48, 72 and 120 hours after application of the botrytis stressor. All measurements were carried out with a fluorescence measuring device with exclusion of light at room temperature.
  • the chlorophyll fluorescence was determined as described in the specialist literature on plants which had been darkly adapted for 30 minutes (for example: (1) Koch, C, G. Noga, G. Strittmatter (1994): Photosynthetic electron transport is differentially affected during early stages of cultivar / Race specific interactions between potato and Phytophthora infestans. Planta 193: 551-557; (2). Schmitz, M., G. Noga (1998); alpha-tocopherol reduced environmental stress and improved fruit quality; Acta Hort. 466: 89-94, ISHS 1998).
  • the intensity of the fluorescence is regarded as a measure of the resistance of the plant, ie the higher the fluorescence, the stronger / healthier the plant.
  • the plants treated with stressor paraquat fluoresced less strongly than the plants not exposed to the stressor.
  • the plants treated with the test substance potassium water glass showed significantly higher fluorescence than the stressed plants. All tested doses of potassium water glass (0.2 to 5.0 g / m 2 ) led to similarly good fluorescence values as the undressed control.
  • the intensity of the fluorescence is taken as a measure of the resistance of the plant, i.e. the higher the fluorescence, the stronger / healthier the plant.
  • the plants treated with the biotic stressor Botrytis cinerea fluoresced less strongly than the plants not exposed to the stressor.
  • the plants treated with the test substance potassium water glass showed significantly higher fluorescence than the stressed plants (Tab. 2).
  • Examples 1 to 3 above show mixtures of water glass and the combination of potassium soaps with APG compounds.
  • Examples 4 to 5 show that the combination with further auxiliaries, here preferably the diglycerides and valuable substances of type (c), are also possible.
  • the diglycerin can act as an emulsion mediator and then, as here in Example 5, make the use of potassium soap unnecessary.

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Cultivation Of Plants (AREA)

Abstract

Beschrieben werden Mehrkomponentengemische zur vorbeugenden und/oder akuten Stärkung von Nutz- und/oder Zierpflanzen gegen Pathogenbefall, insbesondere aus dem Bereich pathogener Pilze, aber auch gegen weitere Schadeinwirkungen wie Trockenstress oder mechanische Belastung, z.B. Hagel, mittels Auftrag der Wertstoffgemische in wässriger Zubereitung auf den oberirdischen Pflanzenteil, enthaltend (a) ökologisch verträgliche Netzmittel vom O/W-Typ (b) wasserlösliche und/oder wasserquellbare und dabei pflanzenverfügbare Verbindungen des Siliciums zusammen mit (c) lipophile gesättigte und/oder olefinisch ungesättigte Kohlenwasserstoffreste mit Fettstruktur aufweisenden und dabei bevorzugt sowohl aerob als auch anaerob abbaubaren organischen Verbindungen. In bevorzugten Ausführungsformen kommen zusätzlich Komponenten (d) zum Einsatz, die lipophile Reste aufweisende Verbindungen mit einem Gehalt an P und/oder N sind. Erfindungsgegenstand ist weiterhin die Verwendung der Mehrkomponentengemische zur vorbeugenden und/oder akuten Pflanzenstärkung gegen Schadeinwirkungen, insbesondere zur Bekämpfung und/oder Abwehr von Pilzbefall durch Auftrag homogenisierter wässriger Zubereitungen der Wirkstoffgemische aus Komponenten zu (a), (b) und (c) auf den oberirdischen Pflanzenteil, vorzugsweise verbunden mit zeitgleichem und/oder zeitversetztem Auftrag der Komponente(n) zu (d).

Description

Stärkung des Wachstums von Nutz- und Zierpflanzen gegen unerwünschten Pilzbefall im oberirdischen Pflanzenbereich
Siliciumreiche Spritzpräparate werden im organischen Landbau vorbeugend zum Schutz vor pilzlichen Blattkrankheiten eingesetzt, s. hierzu beispielsweise die in Buchform erschienene Veröffentlichung Heyland, Allgemeiner Pflanzenbau, Verlag Eugen Ulmer, 7. Auflage, Seite 384. Diese Präparate bieten zweifachen Schutz. Aufgrund des hohen pH-Wertes der üblichen Spritzpräparate können sich die Pilzsporen nicht auf dem Blatt etablieren. Darüber hinaus wird ein Teil des Siliciums über das Blatt aufgenommen und in pflanzliches Gewebe eingebaut. Hierdurch wird eine höhere mechanische Festigkeit bewirkt, die eindringenden Pilzsporen erhöhten Widerstand entgegensetzt. Zur Förderung der Benetzung der zu behandelnden Pflanzenteile wird in den wäßrigen Spritzbrühen die Mitverwendung von Netzmitteln wie Pflanzenschutzseife empfohlen. Es besteht jedoch das Problem, daß die Spritzpräparate nicht hinreichend lange auf der Blattoberfläche haften und durch Niederschlags- oder Beregnungswasser abgewaschen werden.
Gegenstand der älteren nicht vorveröffentlichten Patentanmeldung DE 198 30 889.2 - deren Offenbarung hiermit auch zum Gegenstand der nachfolgenden Erfindungsoffenbarung gemacht wird - ist die Verwendung wäßriger Zubereitungen von Fettalkoholen und/oder Partialestern von Fettsäuren mit niederen mehrfunktionel- len Alkoholen in Abmischung mit ökologisch verträglichen Tensidverbindungen aus der Klasse der Alkyl(poly)glykoside vom O/W-Typ - auch als APG-Verbindungen bezeichnet - als Wertstoffgemische mit pflanzenstärkender und/oder pflanzensanierender Wirkung gegen deren Befall durch phytopathogene Pilze und/oder bo- denbürtige Schädlinge. Die Lehre dieser älteren Anmeldung sieht zwei Formen des Auftrags der angegebenen Wertstoffmischung vor, die auch miteinander verbunden werden können: Die Abmischungen können in wäßriger Zubereitungsform einerseits in den Boden eingetragen und/oder auf den oberirdischen Pflanzenteil aufgetragen werden. Als Ergebnis dieser Maßnahme zeigt sich eine nicht erwartete pflanzenstärkende und/oder pflanzensanierende Wirkung gegen den Befall der Pflanzen, insbesondere durch phytopathogene Pilze. Das Pflanzenwachstum fördernde Pilzpopulationen aus dem Mykorrhizabereich und damit aus dem Bereich der bodenständigen mit der Pflanzenwurzel verbundenen Pilzpopulationen werden jedoch nicht gestört. Die Lehre der EP 0 230 598 beschreibt die Verwendung von Alkylglykosidverbin- dungen als Schadorganismen bekämpfenden Wirkstoff in Mitteln zum Schutz von Nutz- und Zierpflanzen. Die hier beschriebenen APG-Verbindungen, die insbesondere auch entsprechende APG-Ethoxylate umfassen, können in Form wäßriger Spritzbrühen auf den oberirdischen Pflanzenteil aufgetragen werden. Dabei können die APG-Komponenten als solche, aber auch ihre Kombinationen mit anderen Wirkstoffen aus den Gruppen der Insektizide, der Fungizide, der Viruzide, der Aka- rizide und weiterer Mittel bzw. Stoffe aus dem Bereich der Pflanzenförderung eingesetzt werden. Es wird in diesem Zusammenhang darauf hingewiesen, daß es dabei nicht nur zu einer Addition der Einzelwirkungen, sondern auch zu einer synergistischen Wirkungsverstärkung kommen kann.
Die im nachfolgenden geschilderte technische Lehre der Erfindung geht von dem Ansatz aus, das an sich bekannte Wissen zur Behandlung des oberirdischen Pflanzenteiles mit insbesondere wasserlöslichen und/oder wasserquellbaren Silici- umverbindungen zur Behandlung und/oder Abwehr eines phytopathogenen Pilzbefalls mit Elementen der Pflanzenstärkung zu verbinden, wie sie Offenbarung der zuvor genannten älteren Anmeldung gem. DE 198 30 889.2 sind. Die erfindungsgemäße Lehre will darüber hinaus aber auch Gebrauch machen von Elementen, die Gegenstand der ebenfalls älteren und nicht vorveröffentlichten Anmeldung gem. DE 197 48884.6 der Anmelderin sind, auf die im nachfolgenden im einzelnen noch eingegangen wird.
Gegenstand der Erfindung
Erfindungsgegenstand sind dementsprechend in einer ersten Ausführungsform Mehrkomponentengemische zur vorbeugenden und/oder akuten Stärkung von Nutz- und/oder Zierpflanzen gegen Pathogenbefall, insbesondere aus dem Bereich pathogener Pilze, aber auch gegen weitere Schadeinwirkungen wie Trockenstreß oder mechanische Belastung, z.B. Hagel, mittels Auftrag der Wertstoffgemische in wäßriger Zubereitung auf den oberirdischen Pflanzenteil, enthaltend
(a) ökologisch verträgliche Netzmittel vom O/W-Typ
(b) wasserlösliche und/oder wasserquellbare und dabei pflanzenverfügbare Verbindungen des Siliciums zusammen mit,
(c) lipophile gesättigte und/oder olefinisch ungesättigte Kohlen- wasserstoffreste mit Fettstruktur aufweisenden und dabei sowohl aerob als auch anaerob abbaubaren organischen Verbindungen.
In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Lehre werden Mehrkomponentengemische der angegebenen Art beschrieben und eingesetzt, die zusätzlich als Komponente (d) wenigstens anteilig lipophile Reste aufweisende Verbindungen des P und/oder N enthalten.
Eine weitere Ausführungsform der erfindungsgemäßen Lehre betrifft die Verwendung der zuvor beschriebenen Mehrkomponentengemische zur vorbeugenden und/oder akuten Pflanzenstärkung gegen Schadeinwirkungen, insbesondere zur Bekämpfung und/oder Abwehr von Pilzbefall, durch Auftrag homogenisierter wäßriger Zubereitungen der Wirkstoffgemische aus Komponenten zu (a), (b) und (c) auf den oberirdischen Pflanzenteil, vorzugsweise verbunden mit zeitgleichem und/oder zeitversetztem Auftrag der Komponente(n) zu (d).
Einzelheiten zur erfindungsgemäßen Lehre
Die erfindungsgemäße Kombination von Wirk- bzw. Wertstoffen aus dem Bereich der Pflanzenstärkung und der Abwehr phytopathogener Pilzpopulationen führt zu einer Summierung angestrebter positiver Effekte, wie sie aus dem druckschriftlichen Stand der Technik nicht vorhersehbar war. Lediglich auszugsweise sei hier dargestellt: Die Abwehrfunktion wäßriger Silicium-haltiger Spritzpräparate bleibt erhalten, wird gleichzeitig aber unterstützt und gefördert durch den ganz andersartigen Mechanismus der Bekämpfung von pathogenen Pilzpopulationen auf beispielsweise der Blattoberfläche, wie er in der zitierten älteren Anmeldung gem. DE 198 30 889.2 genutzt wird und die Förderung des Wachstums der gesunden Mikroorganismenflora zum Gegenstand hat. Auch auf der Blattoberfläche finden ja entsprechende Mikroorganismen-Wachstumsprozesse statt. Die lipophilen Anteile der erfindungsgemäß auf die oberirdische Pflanzenoberfläche ausgetragenen Wertstoffe bzw. Wertstoffgemische führen in Verbindung mit den eingesetzten oberflächenaktiven APG-Komponenten zur optimalen Verteilung und langanhaltenden Haftung. Damit werden auch wenigstens Anteile der Siliciumkomponenten länger im Bereich der Pflanzenoberfläche festgehalten und vor einem frühzeitigen Auswaschen geschützt. Selbst wenn aber eine solcher Auswaschprozeß der anorganischen wäßrig gelösten Siliciumanteile nicht vollständig unterbunden werden kann, ist sofort einleuchtend: Die Wirkung des aufgetragenen Silicium-basierten Anteils der erfindungsgemäßen Wirkstoffmischung tritt unmittelbar und kurzfristig ein. Damit findet wenigstens eine substantielle Schwächung einer gegebenenfalls bereits bestehenden Mikroorganismenpopulation aus phytopathogenem Pilzbefall statt. Die weiterhin anhaftenden organisch basierten Anteile der erfindungsgemäßen Wertstoffkombination können ihre pflanzenstärkende und Schadstoffwirkungen einschränkende Funktion jetzt in verstärktem Ausmaß zur Geltung bringen.
Bevor auf die einzelnen Wertstoffkomponenten im Sinne des erfindungsgemäßen Handelns näher eingegangen wird, sei kurz zusammenfassend die Lehre der bereits zuvor erwähnten älteren jedoch nicht veröffentlichten Anmeldung DE 197 48 884.6 der Anmelderin dargestellt. Ihre Konzeption geht zwar primär von der Förderung, Steuerung und Sicherstellung des Mikroorganismenwachstums im Boden und damit im Bereich der Pflanzenwurzel aus. Von den dort dargestellten Prinzipien macht jetzt aber auch die erfindungsgemäße Lehre beim Auftrag der geschilderten mehrkomponentigen Wertstoffgemische auf die äußere Pflanzenhülle im oberirdischen Pflanzenbereich Gebrauch.
Die Lehre dieser älteren Anmeldung wird dabei durch zwei übergeordnete Konzeptionen gelenkt: Zusammen mit Phosphor (P) und Stickstoff (N) enthaltenden Trägerstoffen und gewünschtenfalls weiteren Pflanzen-Makro- und/oder Mikronähr- stoffen sollen jetzt ausgewählte Kohlenwasserstoffreste enthaltende Verbindungen als zusätzliche C-Lieferanten für das Wachstum der Mikroorganismenflora in den Boden eingetragen werden. Gleichzeitig soll durch die Zubereitung dieser Wachs- tumshilfsstoffe und ihrer Anwendungsform deren optimierte Spreitung im Wurzelbereich einschließlich des Eintrages in den Rhizosphärenbereich des Substrats ermöglicht werden. Die Lehre dieser älteren Anmeldung ist gekennzeichnet durch den Eintrag wäßriger Zubereitungen, enthaltend
ökologisch verträgliche Netzmittel vom O/W-Typ zusammen mit
lipophile gesättigte und/oder olefinisch ungesättigte Kohlenwasserstoffreste mit Fettstruktur aufweisenden und sowohl aerob als auch anaerob abbaubaren organischen Verbindungen als zusätzliche C-Lieferanten für das Wachstum der Mikroorganismenflora, verbunden mit gleichzeitigem und/oder zeitlich versetztem Eintrag von
wenigstens anteilig lipophile Reste aufweisende und dabei bevorzugt öl- lösliche Verbindungen des P und/oder N sowie gewünschtenfalls weitere Makro- und/oder Mikronährstoffe für das Pflanzenwachstum enthaltenden Trägerstoffen.
Die jetzt betroffene neue technische Lehre sieht einerseits zwingend die Mitverwendung der wasserlöslichen und/oder wasserquellbaren und dabei pflanzenverfügbaren Verbindungen des Siliciums zusammen mit den Komponenten zu (a) und (c) vor. Zum anderen ist die Mitverwendung der wenigstens anteilig lipophile Reste aufweisenden Verbindungen des P und/oder N - die erfindungsgemäße Komponente (d) - eine bevorzugte jedoch keine zwingende Maßnahme. Die erfindungsgemäße Lehre sieht als entscheidendes Element die Kombination der organophilen Komponenten zu (c) in Kombination mit den ökologisch verträglichen Netzmitteln vom O/W-Typ zu (a) mit den wasserlöslichen und/oder wasserquellbaren und dabei pflanzenverfügbaren Verbindungen des Siliciums zu (b) vor.
Zur Beschaffenheit geeigneter wasserlöslicher und/oder wasserquellbarer und dabei pflanzenverfügbarer Verbindungen des Siliciums kann auf das allgemeine Fachwissen verwiesen werden. Hier sei nur grob zusammenfassend ausgeführt:
Als wasserlösliche Siliciumverbindungen kommen insbesondere die Alkalisilikate und hier wiederum bevorzugt die Natrium- und/oder Kaliumsilikate in Betracht, die auch als Wassergläser bezeichnet werden. Geeignet sind weiterhin Alkalimetasilikate, aber auch Kieselsäuresole und die daraus entstehenden Kieselsäuregele, wie sie aus dem einschlägigen Stand der Technik der Bodenaufbereitung zur Förderung des Pfianzenwachstums bekannt sind. Die chemische Identifizierung wasserlöslicher Silikatverbindungen und insbesondere der Natrium- und/oder Kaliumwassergläser findet sich beispielsweise in der Veröffentlichung H. Weldes "Properties of Soluble Silicates" in INDUSTRIAL AND ENGINEERING CHEMISTRY, VOL. 61 NO. 4 April 1969, Seiten 29 ff, insbesondere Tabellen III und IV, a.a.O., Seite 31. Ausführliche Angaben zur Wasserlöslichkeit solcher Natrium- und/oder Kaliumwassergläser finden sich in dieser Veröffentlichung insbesondere in dem Unterkapitel "Sodium and Potassium Silicate Solutions" a.a.O. Seiten 35 bis 38. Zur Vervoll- ständigung der Erfindungsoffenbarung werden die Sachaussagen dieser Literaturstelle hiermit ausdrücklich auch zum Gegenstand der Erfindung gemacht.
Das erfindungsgemäße zusätzliche Angebot von Silicium für die Stabilisierung und Förderung des Pflanzenwachstums beschränkt sich allerdings nicht auf die bisher genannten Siliciumkomponenten anorganischen Ursprungs. Es ist bekannt, daß ausgewählte Pflanzen zur Anreicherung des Siliciumgehaltes im oberirdischen Pflanzen körper befähigt sind. Beispiele hierfür sind Brennesseln und/oder Schachtelhalm. Die erfindungsgemäße Lehre sieht dementsprechend vor, neben oder anstelle der anorganischen Siliciumquellen auch entsprechende pflanzenverfügbare Siliciumquellen pflanzlichen Ursprungs einzusetzen, wobei insbesondere Rückstände und/oder Extrakte der angesprochenen Pflanzengruppen in Betracht kommen und im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre mit auf die Pflanze aufgetragen werden können.
Bevor auf die weiteren Wertstoffkomponenten der erfindungsgemäß eingesetzten Mehrkomponentengemische und die Mischungsverhältnisse der Komponenten zueinander eingegangen wird, sei das folgende klargestellt: Erfindungsgemäß sind Mehrstoffkombinationen der beschriebenen Art bevorzugt, die in der Zubereitungsform homogenisierter wäßriger Konzentrate ausgebildet sind. Insbesondere handelt es sich dabei um feinstteilige wäßrig organische Suspensionen mit geschlossener wäßriger Phase und einer feinstdispersen organischen Phase. Durch Verdünnen bzw. Vermischen mit weiterem Wasser können diese Konzentrate zu den im praktischen Einsatz geforderten Spritzbrühen aufgearbeitet und in an sich bekannter Weise einfach appliziert werden. Die Auswahl der jeweiligen Einzelkomponenten zu (a) bis (d) und ihre Konzentration im Mehrkomponentengemisch wird durch die in der praktischen Anwendung gewünschten und zu berücksichtigenden Effekte gesteuert. Zusammenfassend gilt hier zunächst:
Die Siliciumkomponenten zu (b) werden nach Art und Menge so ausgewählt, daß in der praktischen Anwendung unerwünschte sekundäre Schadeffekte - beispielsweise durch zu hohe Alkalinität - ausgeschlossen sind. Andererseits sind gerade gut wasserlösliche Siliciumverbindungen von der Art der Natrium- und/oder Kaliwassergläser in der Praxis besonders bewährte Mittel zur Bekämpfung phytopathoge- ner Pilze auf der Blattoberfläche, die in wäßrigen Spritzbrühen in Konzentrationen im Bereich von 0,1 Gew.-% der Siliciumverbindung in der Regel bedenkenlos ausgetragen werden können.
Die organischen Anteile und hier insbesondere die Komponenten zu (a) und (c) werden in bevorzugten Ausführungsformen so ausgewählt, daß in der bestimmungsgemäßen Anwendung die erfindungsgemäß angestrebte ganzflächige Umhüllung der Pflanzenaußenfläche mit der bzw. den lipophilen Phasen zu (c) und (d) möglich wird. Eine wichtige Voraussetzung ist hier, daß insbesondere durch Wahl geeigneter Stoffe bzw. Stoffkombinationen die hinreichende Spreitung der Ölpha- se(n) bei Applikationstemperaturen oder wenigstens während eines begrenzten Zeitabschnitts - z.B. unter Sonneneinstrahlung - sichergestellt ist.
Zur Definition und Spezifizierung der erfindungsgemäß einzusetzenden Grundkomponenten zu (a), (c) und (d), gelten grundsätzlich die Angaben der bereits mehrfach benannten älteren jedoch nicht vorveröffentlichten DE 197 48 884. Die Offenbarung dieser älteren Patentanmeldung wird hiermit ausdrücklich zum Gegenstand auch der erfindungsgemäßen Offenbarung gemacht. Zu Vervollständigung der Sachangaben zu den jetzt erfindungsgemäß einzusetzenden Mehrkomponentengemischen sei gleichwohl hier zusammenfassend dargestellt:
Zu (a) "ökologisch verträgliche Netzmittel vom O/W-Typ"
Die hier angesprochenen Netzmittel bzw. Tenside ordnen sich insbesondere den Klassen anionischer Tenside und/oder nichtionischer Tenside zu. Eine wichtige Voraussetzung ist ihre ökologische Verträglichkeit und damit insbesondere eine hinreichende biologische Abbaubarkeit im Substrat. Biologisch schnell und vollständig abbaubare Tensidverbindungen aus der Klasse nichtionischer Tenside sind eine bevorzugte Stoffklasse der hier angesprochenen Hilfsstoffe.
Geeignete anionische Tenside sind beispielsweise Seifen, aber auch biologisch abbaubare Alkylsulfate, insbesondere Fettalkoholsulfate. Schwer bzw. nur unvollständig abbaubare Tenside auf petrochemischer Basis, beispielsweise Alkylben- zolsulfonat oder Alkylethersulfate sind weniger geeignet. Geeignete Vertreter können sein die Partialester der Phosphorsäure mit Fettalkoholen und dabei insbesondere entsprechende Partialester mit geradkettigen Fettalkoholen, bevorzugt natürlichen Ursprungs und damit gerader Kohlenstoffzahl. Geeignet sind hier beispielsweise entsprechende Ester kürzerkettiger Fettalkohole, etwa solcher mit 6 bis 10 C-Atomen im Fettalkoholmolekül. Aber auch Alkylphosphate mit längeren Fettalkoholresten mit beispielsweise 12 bis 24 C-Atomen sind grundsätzlich geeignet. Entsprechendes gilt - wenn auch weniger bevorzugt - für die vergleichbaren Fettalko- holetherphosphate.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte biologisch abbaubare Tenside zur Stoffklasse (a) sind entsprechende Verbindungen wenigstens überwiegend nichtionischen Charakters, die weiterhin bevorzugt zum wenigstens überwiegenden Anteil Naturstoff-basierten Ursprungs sind und dabei bevorzugte HLB-Werte im Bereich von 10 bis 18 aufweisen.
Erfindungsgemäß ist es besonders bevorzugt, als Komponente (a) wenigstens anteilsweise und dabei insbesondere wenigstens überwiegend Alkyl(oligo)glukosid- Verbindungen einzusetzen, deren Alkylrest sich wenigstens überwiegend von ge- radkettigen Fettalkoholen ableitet. Verbindungen dieser Art - nach heutigem Sprachgebrauch auch als APG-Komponenten bzw. -Verbindungen bezeichnet - sind tensidische Hilfsstoffe eines breiten Einsatzbereiches. Für ihren heute im großtechnischen Maßstab stattfindenden Einsatz in der Praxis sind eine Mehrzahl von Faktoren wichtig: Netzmittel auf APG-Basis können bekanntlich voll Naturstoff- basiert sein. Sie fallen als Reaktionsprodukte durch Umsetzung von Fettalkoholen mit Glukose, Oligoglukosen oder auch - bei gleichzeitigem Abbau der Kettenlänge - mit Polyglykosiden wie Stärke als Reaktionsprodukte der allgemeinen Formel R-O- (G)x an, in der R einen primären, bevorzugt geradkettigen und aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit wenigstens 6 C-Atomen, vorzugsweise mit 8 bis 24 C- Atomen und insbesondere 8 bis 18 C-Atomen, bedeutet und G für eine Glykose- einheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glukose, steht. Der Oligomerisie- rungsgrad x - und damit der DP-Wert - der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist in der hier betroffenen Tensidklasse üblicherweise ein Wert zwischen 1 und 10 und liegt beispielsweise im Bereich von etwa 1 ,2 bis 5, vorzugsweise im Bereich von etwa 1 ,2 bis 4 und insbesondere im Bereich von 1 ,2 bis 2. Auf das umfangreiche Fachwissen und Schrifttum zur Herstellung und Beschaffenheit von APG-Verbindungen der hier betroffenen Art kann verwiesen werden, siehe beispielsweise die in Buchform erschienene Veröffentlichung von Hill et. al. "Alkyl Polyglykosides", VCH-Verlagsgeselischaft mbH, Weinheim, 1997. Zu (c) "lipophile Kohlenwasserstoffreste mit Fettstruktur aufweisende organische Verbindungen"
Ein wichtiges Charakteristikum für diese Zusatzkomponenten zu (c) ist der Bestimmungsparameter, daß sie durch natürliche Abbauprozesse - und dabei bevorzugt sowohl aerob als auch anaerob - abbaubar sind. Die für das organotrophe Wachstum erfindungsgemäß wesentliche C-Quelle sind die in dieser Komponente vorliegenden lipophilen Kohlenwasserstoffreste mit Fettstruktur und damit die vergleichsweise erhöhte Konzentration der Energie liefernden C-H-Gruppierungen. Wie schon zuvor ausgeführt, können diese Kohlenwasserstoffreste mit Fettstruktur gesättigt und/oder auch wenigstens anteilsweise olefinisch ungesättigt sein. Weiterführende Überlegungen zur physikalisch-chemischen Beschaffenheit dieser Komponente, auf die im Nachfolgenden noch eingegangen wird, können hier mitbestimmend sein.
Bevorzugte Komponenten zu (c) sind Öl-lösliche, dabei jedoch biologisch verträgliche organische Verbindungen mit Fettresten der angegebenen Art, die wenigstens 6 C-Atome und insbesondere wenigstens 8 C-Atome, aufweisen. Dabei ist der Einsatz entsprechender Komponenten auf Basis geradkettiger Kohlenwasserstoffreste bzw. KW-Verbindungen bevorzugt. Insbesondere Bedeutung haben entsprechende Komponenten, die wenigstens überwiegend Naturstoff-basiert sind.
Besonders wichtige Vertreter der hier angesprochenen Stoffklasse zu (c) sind entsprechende Kohlenwasserstoffverbindungen, die wenigstens anteilsweise mit Sauerstoff als Heteroatom funktionalisiert sind. Typische Beispiele für Komponenten dieser Art sind Fettalkohole und/oder Fettsäuren bzw. ihre Derivate und/oder Salze. Geeignete Fettalkohol- bzw. Fettsäurederivate sind deren Ester, Ether und/oder Amide. Besondere Bedeutung kommt im Rahmen der Erfindung den Fettalkoholen und den Estern von Fettsäuren mit einfunktionellen und/oder mehrfunktionellen Alkoholen zu. Der Begriff der Fettsäureester umfaßt dabei beim Einsatz mehrfunktio- neller Alkohole sowohl die Voilester wie die Partialester. Welche speziellen Komponenten im jeweilig konkreten Einzelfall die bevorzugten Vertreter sind, wird gegebenenfalls durch Sekundäreffekte und damit durch das Vorliegen von gegebenenfalls gewünschten Synergismen innerhalb des Gesamtsystems bestimmt. Lediglich beispielhaft sei hier auf entsprechende Aussagen der DE 19701127 eingegangen: Tensidbasierte wäßrige Zubereitungen und insbesondere entsprechende wäßrige APG-basierte Netzhilfsmittel zeichnen sich in der Regel durch das hohe Schaumvermögen dieser niotensidischen Hilfsmittel auf APG-Basis aus. Für das erfindungsgemäß betroffene Arbeitsgebiet kann das eine ausgesprochene Belastung darstellen. Hier stellt sich die zusätzliche Aufgabe durch Mitverwendung sogenannter Schaumbremsen bzw. Entschäumer Abhilfe zu schaffen. Fettalkohole, Partialester von insbesondere niederen mehrfunktionellen Alkoholen - z.B. Glycerin - und Fettsäuren und insbesondere ihre Abmischungen erfüllen diese Aufgabe. Gleichzeitig sind sie aber die erfindungsgemäß gewünschten C-Lieferanten für die Anregung und Steigerung des Mikroorganismenwachstums und damit optimale Vertreter für die Komponenten zu (c) im Sinne der erfindungsgemäßen Definition.
Die Abmischung wäßriger APG-Konzentrate mit Entschäumern/Schaumbremsen auf Alkoholbasis und/oder auf Basis von Partialestern von Fettsäuren und mehrwertigen Alkoholen, insbesondere Glycerin, kann allerdings zur Ausbildung nicht mehr fließfähig eingedickter Gele führen. Durch Zusatz begrenzter Mengen niederer mono- und/oder mehrfunktioneller Alkohole, z.B. durch Zusatz begrenzter Mengen an Ethanol und/oder Glycerin zum gelförmig verdickten Wertstoffkonzentrat, wird es dann allerdings möglich auch im Bereich der Raumtemperatur die Fließ- und Gießfähigkeit wieder sicherzustellen.
Die im konkreten Einzelfall als Mischungskomponente (c) einzusetzenden Wertstoffe bzw. Wertstoffgemische werden somit in bevorzugten Ausführungsformen nicht nur durch Überlegungen zur Optimierung dieser Komponente als Kohlenstofflieferant für das Mikroorganismenwachstum bestimmt. Mitentscheidend können Sekundäreffekte wie Schaumarmut des wäßrigen Mehrkomponentengemisches, Homogenisierung des lipophile Komponenten zusammen mit Netzmitteln vom O/W-Typ in wäßriger Phase enthaltenden Mehrkomponentengemisches und Applizierbarkeit im Sinne der Verdünnung mit weiterem Wasser und anschließendem Ausbringen durch Gießen und/oder Sprühen sein. Die zuvor benannte DE 19701127 beschäftigt sich insbesondere mit diesen Aspekten. Zum Zwecke der Vervollständigung der Erfindungsoffenbarung wird der Gegenstand dieser Veröffentlichung hiermit ausdrücklich auch zum Gegenstand der vorliegenden Erfindungsoffenbarung gemacht. Insbesondere für den störungsfreien Auftrag der wasserbasierten Stoffgemische und deren Spreitung auf der Pflanzenoberfläche kann es wichtig sein, solche Komponenten zu (c) auszuwählen die wenigstens anteilsweise Stockpunkte gleich/kleiner 25 bis 30°C und insbesondere gleich/kleiner 10 bis 15°C, aufweisen. Geeignete Komponenten sind hier beispielsweise olefinisch ungesättigte Cι2-2 - Fettalkohole natürlichen Ursprungs, insbesondere wenigstens überwiegend C16/18- Fettalkohole mit hohem Grad olefinischer Doppelbindungen und Erstarrungsbereichen gleich/kleiner 20°C, vorzugsweise gleich/kleiner 10 bis 15°C. Bevorzugte Mehrkomponentengemische zu diesem Bestandteil (c) im Sinne der erfindungsgemäßen Definition sind Abmischungen von Fettalkoholen mit Partialestern von gesättigten und insbesondere wenigstens anteilsweise olefinisch ungesättigten Fettsäuren mit mehrfunktionellen Alkoholen mit 2 bis 6 C-Atomen und insbesondere 3 bis 5 C-Atomen. So können insbesondere Glycerinpartialester von Fettsäuren natürlichen Ursprungs wichtige Mischungskomponenten für die Abmischung mit entsprechenden Fettalkoholen sein, wobei in einer Ausführungsform etwa gleiche Mengen an Fettalkohol und Fettsäurepartialester oder aber entsprechende Stoffgemische mit einem mehrfachen des Partialesters, bezogen auf den Fettalkohol, bevorzugte Stoffgemische sind. Geeignete Abmischungen von Fettalkohol zu Fett- säurepartialglycerid liegen beispielsweise im Bereich von etwa 1 :1 bis 1 :10, vorzugsweise 1 :1 bis 1 :5 und insbesondere von etwa 1 :1 bis 1 :3 Gewichtsteilen. Wie zuvor angegeben, können aber solche Fettsäurepartialester auch alleine als Komponente^) zu (c) zum Einsatz kommen. Bevorzugt sind auch hier entsprechende Vertreter mit Stockpunkten in den zuvor genannten Bereichen. Weiterhin bevorzugte Komponenten zu (c) sind beispielsweise Seifen, aber auch biologisch abbaubare Alkylsulfate, insbesondere Fettalkoholsulfate. Besonders bevorzugt ist die Verwendung von Seifen. Bei den Seifen handelt es sich um allgemein bekannte Verbindungen, wobei im Rahmen der vorliegenden technischen Lehre insbesondere Kaliumseifen von Fettsäuren mit 6 bis 18 und vorzugsweise 8 bis 14 Kohlenstoffatomen bevorzugt sind.
Zu (d) "Wenigstens anteilig lipophile Reste aufweisende Verbindungen des P und/oder N "
Die Lehre der Erfindung sieht vor, vorzugsweise zusätzlich ausgewählte Wertstoffe bzw. Wertstoffgemische mitzuverwenden, die Phosphor und/oder Stickstoff enthalten. Komponenten, die Träger dieser beiden Elemente sind, können bevorzugte Vertreter dieser Stoffklasse sein.
n Der Auftrag dieser Wertstoffkomponente(n) zu (d) kann gleichzeitig und verbunden mit dem Auftrag der Wertstoffe zu (c) und der eingesetzten ökologisch verträglichen Netzmittel zu (a) erfolgen. Möglich ist aber auch der zeitlich versetzte Eintrag dieser Wertstoffkomponenten zu (d) oder aber auch eine Kombination eines solchen zeitlich versetzten Eintrages mit dem gleichzeitigen Eintrag der Komponenten zu (a), (b), und (c).
In einer besonders wichtigen Ausführungsform der Erfindung ist vorgesehen, als wenigstens anteilig lipophile Reste aufweisende Komponente (d) Öl-lösliche Verbindungen des P und/oder N einzusetzen. Besonders bevorzugte Vertreter dieser Hilfsstoffe sind damit die in der DE 44 37 313 beschriebenen Phospholipide und/oder deren Abkömmlinge als wesentliche Vertreter dieser Komponenten zu (d). Der Gegenstand der Offenbarung dieser DE 44 37 313 wird hiermit ebenfalls ausdrücklich zum Gegenstand der Offenbarung im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre gemacht, so daß nachfolgend nur noch auszugsweise wesentliche Gesichtspunkte besonders herausgestellt werden. Bereits in dieser Druckschrift wird herausgestellt, daß sich die Wirkung der zugesetzten Phospholipide auf die mikro- bielle Bodenflora unter anderem darin äußert, daß im Boden vorhandene organische Verbindungen und Pflanzenreste schneller abgebaut werden, wobei es zu einer Zunahme an Bodenbakterien kommt. Im Sinne der erfindungsgemäßen Lehre sind jetzt als Kohlenstofflieferanten für das Mikroorganismenwachstum bevorzugt zusätzlich die lipophilen und fließfähigen Komponenten zu (c) zur Verfügung gestellt. Lipophile Molekülanteile der Komponenten gem. (d) assoziieren sich mit den lipophilen Resten vom Kohlenwasserstofftyp aus den C-Lieferanten zu (c) im Sinne der erfindungsgemäßen Lehre. In nicht vorhersehbarer Weise findet dabei eine Mobilisierung und Stärkung gerade der Mikroorganismenstämme der vielgestaltigen Populationen statt, die das gesunde Pflanzenwachstum fördern.
Bevorzugte Komponenten zur Wertstoffklasse (d) sind Ester der Phosphorsäure mit 1- und/oder mehrwertigen Alkoholen, die in ihrer Molekülstruktur lipophile Reste aufweisen. In Betracht kommen dabei insbesondere auch entsprechende Partialester der Phosphorsäure, die dann in der Regel in Form ihrer (Partial)-Salze zum Einsatz kommen. Geeignete Phosphorsäureester in diesem Sinne sind dementsprechend Partialester von Fettalkoholen, die über den Kohlenwasserstoffrest des Fettalkohols in das Phosphorsäureestermolekül den geforderten lipophilen Anteil eintragen. Besonders geeignet können hier insbesondere Partialester der Phosphorsäure mit ge- radkettigen Fettalkoholen sein, die bevorzugt wenigstens zu einem substantiellen Anteil unter Verwendung von C6-ιo-Fettalkoholen und/oder ihren niederen Ethoxy- laten hergestellt worden sind. Grundsätzlich geeignet sind aber auch die Phosphorsäureester höherer Fettalkohole mit beispielsweise 12 bis 24 C-Atomen, wobei hier insbesondere auch entsprechend olefinisch ungesättigten Fettalkoholresten besondere Bedeutung zukommen kann.
Besonders bevorzugte Phosphorsäureester zur Wertstoff Unterklasse (d) sind allerdings Phospholipide und Phospholipidderivate. Hierbei handelt es sich bekanntlich um amphiphile Substanzen, die aus pflanzlichen oder tierischen Zellen gewonnen werden. Bevorzugte Phospholipide im Sinne der erfindungsgemäßen Lehre sind entsprechende Verbindungen pflanzlichen Ursprungs bzw. daraus gewonnene Phospholipidderivate. Ein besonders bevorzugter Vertreter dieser Stoffklasse zu (b) sind die Glycerophospholip.de, die üblicherweise auch als Lecithin bezeichnet werden. Weniger bevorzugt sind die Sphingophospholipide. Bekannte und einsetzbare Substanzen sind hier die Diacylphospholip.de, Phosphatidylcholine, Phosphatidy- lethanolamine, Phosphatidylinositole, Phosphatidylserine, Phosphatidylglycerine, Phosphatidylglycerinphosphate, Diphosphatidylglycerin, N-Acylphosphat- idylethanolamin und Phosphatidinsäure. Bevorzugt sind die Monoacylphospholipi- de, Lysophosphatidylcholine, Lysophosphatidylethanolamine, Lysophosphatidyl- inositole, Lysophosphatidylserine, Lysophosphatidylglycerole, Lysophosphatidylgly- cerophosphate, Lysodiphosphatidylglyerine, Lyso-n-acylphosphatidylethanolamine und Lysophosphatidinsäure. Technisch zugänglich und in großen Mengen verfügbar sind die Phosphatidylglyceride, die als pflanzliche oder tierische Lecithine und Zephaline im Handel sind. Diese Zubereitungen werden beispielsweise aus Ölen wie Maiskeimöl oder Baumwollsaatöl oder Sojaöl gewonnen. Erfindungsgemäß bevorzugte Komponenten zur Unterklasse (d) können enzymatisch hydrolisierte Gly- cerophospholipide (enzymatisch hydrolisiertes Lecithin) sein, die aufgrund der Abspaltung eines Fettsäureesters einen hydrophileren Charakter aufweisen. Ausgenommen sind dabei lediglich solche Produkte, die durch die enzymatische Hydrolyse ihren Phosphorsäurerest verloren haben. Bevorzugte Komponenten zu (d) sind Lecithin, Lecithin-Hydrolysate und/oder chemisch modifizierte Lecithine. Diese Verbindungen können auch in Abmischung mit weiteren N-haltigen Komponenten verwendet werden, wobei hier insbesondere Harnstoff und/oder Harnstoffderivate bevorzugt sein können. Weitere Beispiele für solche Zusatzkomponenten sind Aminoalkohole wie Ethanolamin und verwandte Verbindungen.
In einer bevorzugten Ausführungsform sieht die erfindungsgemäße Lehre eine Mengenabstimmung der Komponente(n) zu (c) auf die durch die Mischungskomponente zu (d) eingetragenen Mengen an P vor. Die Kohlenstoff für das Mikroorganismenwachstum liefernde Quelle zu (c) wird in solchen Mindestmengen eingesetzt, daß - bezogen auf den über die Mischungskomponente (d) eingetragenen Phosphor P - das Gewichtsverhältnis von C:P wenigstens im Bereich von etwa 5 bis 10:1 und vorzugsweise bei wenigstens etwa 20 bis 25:1 liegt. Es können allerdings Ausführungsformen bevorzugt sein, in denen wesentlich höhere C:P- Verhältnisse sichergestellt sind. So liegen wichtige untere Grenzwerte hier bei 40:1 und vorzugsweise im Bereich von wenigstens 50:1. Ein sehr viel größerer Überschuß des C-Lieferanten ist dabei in der Regel weiterhin möglich, so daß hier C:P- Gewichtsverhältnisse von etwa 100:1 bis zu 500:1 oder auch noch darüber im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre liegen. Durch optimierte Spreitung dieses dem Mikroorganismen-Wachstum gut zugänglichen C-Lieferanten wird damit die Anregung und Unterstützung des organotrophen Mikroorganismenwachstums im Sinne der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung verwirklicht.
In einer bevorzugten Ausführungsform für die Wertstoffgemische aus den Komponenten (a) und (d) sowie den mitverwendeten Komponenten zu (c) werden Mengenabstimmungen der aufgetragenen Komponentengemische so eingestellt, daß Gewichtsverhältnisse von P:N:C im Bereich von wenigstens etwa 1 :10:10 bis 1 :10:100 eingestellt sind.
In der Mengenabstimmung einerseits der Komponenten zu (a), (c) und (d) sowie andererseits der Silicium-enthaltenden Komponente(n) zu (b) gilt in der Regel, daß diese Komponente(n) zu (b) - jetzt aber bezogen auf ihren Gehalt an Silicium - in untergeordneten Mengenanteilen gegenüber den anderen Komponenten bzw. ihren Abmischungen zum Einsatz kommen. Dabei können deutlich geringere Silici- um-Anteile in dem auf die Pflanzenoberfläche aufzutragenden Wertstoffgemisch bevorzugt sein, die z.B. wenigstens etwa eine Zehnerpotenz - wieder auf Silicium bezogen - niedriger liegen, als die Abmischungen der Komponenten zu (a), (c) und (d).
Im praktischen Einsatz werden wäßrig verdünnte Spritzbrühen bevorzugt, deren Gehalte an den hier diskutierten Einzelkomponenten etwa den folgenden Mengenbereichen entsprechen - dargestellt als Gewichtsprozent und bezogen auf die zum Einsatz kommende Spritzbrühe:
Netzmittel zu (a), insbesondere APG:
0,01 bis 0,1 Gew.-%, vorzugsweise Mengen im Bereich von etwa 0,05 Gew.-%
Errechneter Siliciumgehalt aus den zum Einsatz kommenden Komponenten zu (b): etwa 0,001 bis 0,1 Gew.-% Si, vorzugsweise Mengen im Bereich von etwa 0,002 bis 0,05 Gew.-% Si
Wird beispielsweise Kaliumwasserglas als siliciumhaltige Komponente eingesetzt, dann liegt der entsprechende Gehalt der erfindungsgemäß bevorzugten Spritzbrühe an Kaliumwasserglas im Bereich von etwa 0,02 bis 0,5 Gew.-%.
C-Quelle gem. der Definition zur Wertstoffklasse (c): 0,05 bis 0,2 Gew.-%, vorzugsweise 0,08 bis 0,15 Gew.-%.
Lecithin als typischer und bevorzugter Vertreter für die Komponente(n) zu (d): 0,04 bis 0,8 Gew.-%.
Die erfindungsgemäße Lehre sieht in einer weiteren Ausführungsform vor, die zuvor definierten erfindungsgemäßen Mehrkomponentengemische zeitgleich und/oder zeitversetzt zusammen mit weiteren, insbesondere synthetischen Pflanzenschutzmitteln zum Einsatz zu bringen. Bevorzugt ist hier insbesondere eine Kombination mit entsprechenden Fungiziden. Ein wesentliches Element der erfindungsgemäßen Lehre ist in diesem Zusammenhang aber in der nachfolgenden bevorzugten zusätzlichen Lehre zu sehen: Bei der Abmischung der erfindungsgemäßen Wertstoffgemische mit konventionellen Pflanzenschutzmitteln und insbesondere entsprechenden Fungiziden können diese konventionellen Komponenten in substantiell verringerter Menge eingesetzt werden. So können in der Praxis Anwendungsmengen zur Mitverwendung kommen, die maximal bis zu 50% bis 75%, ge- gebenenfalls aber auch maximal bis 20 oder 30% der üblichen Einsatzmengen ausmachen.
Auf eine interessante zusätzliche Wertstoffkomponente, die in diesem Zusammenhang mitverwendet werden kann, sei hier besonders eingegangen. Hierbei handelt es sich um Wertstoffkomponenten mit Chitin und/oder Chitosan-Struktur, wobei hier sowohl Verbindungen mit Polymerstruktur, insbesondere aber entsprechende Verbindungen mit Oligomerstruktur in Betracht kommen.
Die Verwendung von mehrkomponentigen Wertstoffgemischen, wenigstens überwiegend organischen Ursprungs zur Aufzucht und Pflege von Nutz- und Zierpflanzen unter gleichzeitiger Förderung sowohl des Pflanzenwachstums als auch der Pflanzengesundheit, gegenüber Schaderregern insbesondere aus den Bereichen der Pilzkrankheiten, Bakteriosen und/oder Virosen, unter Mitverwendung solcher Wertstoffkomponenten mit Chitin und/oder Chitosan-Struktur und gleichzeitig mit Oligomer- und/oder Polymerstruktur in Kombination mit gleichzeitigem und/oder zeitversetztem Auftrag von erfindungsgemäß definierten Tensidkomponenten zur zuvor geschilderten Unterklasse (a) und lipophile gesättigte und/oder olefinisch ungesättigte Kohlenwasserstoffreste mit Fettstruktur aufweisenden und dabei aerob als auch anaerob abbaubaren organischen Verbindungen im Sinne der vorher gebrachten Definition zu Komponenten gem. (c) ist Gegenstand der älteren Anmeldung gem. DE 198 49 253.7 der Anmelderin. Die Offenbarung dieser älteren Anmeldung wird hiermit ausdrücklich auch zum Gegenstand der Offenbarung der hier diskutierten weiteren Ausgestaltung der erfindungsgemäßen technischen Lehre gemacht. Insbesondere wird auf die ausführlichen Angaben dieser älteren Anmeldung zu dem druckschriftlichen Stand der Technik zum Einsatz von Chi- tin/Chitosan-basierten Derivaten im Gebiet des Pflanzenschutzes verwiesen. Hier sei nur kurz zusammenfassend wiederholt:
Aus dem einschlägigen druckschriftlichen Stand der Technik ist bekannt, daß durch Mitverwendung von Chitin und Chitin-basierten Derivaten - hier insbesondere Chi- tosanen - im Agrikulturbereich substantielle Verbesserungen erzielt werden können, die sich einerseits als gesteigerte Pflanzengesundheit, insbesondere aber auch als Steigerung des Ernteertrags kennzeichnen. Aus der umfangreichen Literatur sei beispielsweise verwiesen auf die Veröffentlichung Zbigniew S. Karnicki et al., "CHITIN WORLD", Wirtschaftsverlag NW, Verlag für neue Wissenschaft GmbH, D, Bremerhaven, 1994. Verwiesen sei hier beispielsweise auf die Veröffentlichung Henryk Pospieszny et al. "NEW APPLICATIONS OF CHITOSAN IN AGRICULTURE" a.a.O., Seiten 246 bis 254 und die dort zitierte Literatur. Verwiesen sei weiterhin auf die Veröffentlichung "Applications of Chitin and Chitosan", M.F.A. Goosen ed., Technomic Publishing Company Inc. Lancaster, USA, Chapter 8, Donald Freepons "Enhancing Food Production with Chitosan Seed-Coating Technology" sowie auf die weiteren Veröffentlichungen der gleichen Literaturstelle Chapter 1 , Q. Li et al. "Applications and Properties of Chitosan"; Chapter 2, Shige- hiro Hirano "Applications of Chitin and Chitosan in the Ecologicai and Environ- mental Fields" sowie Chapter 11 , Henryk Struszczyk et al. "New Applications of Chitin and Its Derivatives in Plant Protection". Verwiesen sei schließlich auf die Veröffentlichung in Academic Press. Inc. 1984, Seiten 291 ff, Lee A. Hadwiger et al. "CHITOSAN, A NATURAL REGULATOR IN PLANT-FUNGAL PATHOGEN IN- TERACTIONS, INCREASES CROP YIELDS", sowie auf die druckschriftliche Veröffentlichung in "Biotechnology Annual Review Volume 2", Elsevier Science B.V. 1996, "Chitin biotechnology applications", Verfasser SHIGEHIRO HIRANO a.a.O. Seiten 237 bis 258.
Die hier zitierte Literatur zeigt, daß dem Naturstoff-gebundenen Chitin bzw. daraus abgeleiteten Derivaten und dabei insbesondere dem durch Deacetylierung gewonnenen Chitosan sowohl in Oligomer- als auch in Polymerform ausgesprochene Aktivität im Geschehen der Pflanzenaufzucht im Sinne ausgeprägter Aktivität gegen Schaderreger, insbesondere aus den Bereichen der Pilzkrankheiten, der Bakterio- sen und/oder Virosen zukommt.
Werden Chitine und/oder insbesondere Chitosane in Abmischung mit den Komponenten zu (a), (b), (c) und gegebenenfalls (d) eingesetzt, dann kommen hier Mengen von wenigstens 0,05 Gew.-% und insbesondere Mengen von wenigstens 0,1 bis 1 Gew.-% - jeweils bezogen auf das wasserfreie Mehrkomponentengemisch - zum Einsatz. Entscheidend ist, daß auch schon derart geringe Einsatzmengen der Chitin- bzw. Chitosan-basierten Komponenten den Ablauf der Lebensprozesse im Boden und in der Pflanze substantiell beeinflussen können, wobei insbesondere das Wachstum der gesunden Mikroorganismenflora und damit das Pflanzenwachstum gefördert und das Wachstum von Schädlingen unterdrückt wird. In einer weiteren Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Lehre können den bisher geschilderten Mehrkomponentengemische zusätzliche Hilfsstoffe aus dem Bereich der Pflanzenstärkung zugesetzt werden. Als charakteristisches Beispiel sei hier auf die Mitverwendung von umweltverträglichen Antioxidantien, insbesondere aus den Bereichen der Tocopherole und/oder der Ascorbinsäure bzw. ihrer Derivate verwiesen. Als Wirkprinzip für diese Zusatzstoffe wird bekanntlich angenommen, daß auch diese Antioxidantien - ebenso wie die zuvor benannten Zusatzstoffe auf Chitin- bzw. Chitosanbasis - als sogenannte "Elicitoren" das pflanzeneigene Immunsystem anregen, wodurch sich die Widerstandsfähigkeit der so behandelten Pflanzen gegen Schadeinflüsse stärkt. Aus dem einschlägigen druckschriftlichen Stand der Technik sei beispielsweise verwiesen auf die DE 44 37 945 A1 , in der Pflanzenstärkungsmittel enthaltend Vitamin E, oberflächenaktive Mittel und gegebenenfalls weitere Formulierungshilfsstoffe in einem zur Applikation an Pflanzen geeigneten Träger auf Basis eines insbesondere wäßrigen Lösungsmittelsystems beschrieben sind. Zusätzlich können nicht-phytotoxisch wirkende Antioxidanien miteingesetzt werden, wobei hier insbesondere Vitamin C und/oder Carotinoide beschrieben sind. Erfindungsgemäß ausgebildete wäßrig basierte Emulsionen der zuvor beschriebenen Hauptkomponenten im Sinne der Lehre der Erfindung können auch in diesem Sinne zusätzlich wirkungsverstärkt ausgebildet sein.
B e i s p i e l
Bei Pflanzen führt Streß zur Auslenkung physiologischer Vorgänge. Die Abweichungen vom normalen Stoffwechselgeschehen treten auf, noch bevor die betroffene Pflanze offensichtlich Schadsymptome aufweist (z.B. Welke, Nekrosen, Chlo- rosen). Jeglicher Streß, der direkt oder indirekt in die Abläufe der Photosynthese eingreift, zieht Veränderungen der Chlorophyll-Fluoreszenz-Emission nach sich. In zahlreichen Untersuchungen konnte die Wirkung verschiedener Stressoren auf Pflanzen anhand von Fluoreszenzmessungen dokumentiert werden. Dazu zählen Einflußfaktoren wie Kälte, Hitze, Ozon, Wassermangel, Schwefeldioxid, Herbizide, Tenside (als Beispiele für abiotischen Streß) oder phytopathogene Pilze (als Beispiel für biotischen Streß).
Maßnahmen, die zu einer Minderung des Stresses oder einer Steigerung der Widerstandsfähigkeit der Pflanzen gegenüber abiotischen oder biotischen Faktoren beitragen könnten, kommt daher in der angewandten und insbesondere in der ökologisch ausgerichteten Pflanzenschutz-Forschung steigende Bedeutung zu.
Methode:
10 Tage alte Bohnenkeimlinge (Phaseolus vulgaris) wurden in Anzuchtgefäßen mit Felderde-Sand-Gemisch vereinzelt und mit tensidischer Kaliumwasserglas-Lösung als pflanzenstärkender Komponente besprüht.
Dabei wurden folgende Mengen Kaliumwasserglas (in Klammern: Reinsubstanz Silizium) eingesetzt: 0,02% (0,002%)
0,1 % (0,01 %)
0,5% (0,05%)
Nach 7 Tagen Einwirkungszeit wurde ein Primärblatt der Pflanze mit 0,3 mmol/l Pa- raquat als abiotischem Streß (= Versuchsteil A) bzw. mit Botrytis cinerea (106 Sporen/Blatt) als biotischem Streß (= Versuchsteil B) behandelt.
Im Versuchsteil A erfolgte jeweils 4, 24 und 48 Stunden nach Applikation des Stressors Paraquat eine Messung der Chlorophyllfluoreszenz. Im Versuchsteil B erfolgte 24, 48, 72 und 120 Stunden nach Applikation des Stressors Botrytis je eine Messung der Chlorophyllfluoreszenz. Alle Messungen fanden mit einem Fluoreszenzmeß-Gerät unter Lichtausschluß bei Raumtemperatur statt. Die Bestimmung der Chlorophyll-Fluoreszenz wurde wie in der Fachliteratur beschrieben, an für 30 Minuten dunkel-adaptierten Pflanzen durchgeführt (z.B.: (1) Koch, C, G. Noga, G. Strittmatter (1994): Photosynthetic electron transport is differentially affected during early stages of cultivar/Race spe- cific interactions between potato and Phytophthora infestans. Planta 193: 551-557; (2). Schmitz, M., G. Noga (1998); alpha-Tocopherol reduced environmental stress and improved fruit quality; Acta Hort. 466: 89-94, ISHS 1998).
Ergebnisse: Teil A: Paraquat
Die Intensität der Fluoreszenz wird als Maß für die Widerstandsfähigkeit der Pflanze angesehen, d.h. je höher die Fluoreszenz, um so kräftiger / gesünder die Pflanze. Die mit Stressor Paraquat behandelten Pflanzen fluoreszierten erwartungsgemäß schwächer als die nicht dem Stressor ausgesetzten Pflanzen. Die mit der Prüfsubstanz Kaliumwasserglas behandelten Pflanzen zeigten deutlich höhere Fluoreszenz als die gestreßten Pflanzen. Alle getesteten Dosierungen Kaliumwasserglas (0,2 bis 5.0 g/m2) führten zu ähnlich guten Fluoreszenzwerten wie die un- gestreßte Kontrolle.
Tabelle 1 : Einfluß einer Blattbehandlung mit ausgewählten Pflanzenstärkungsmitteln auf die relative Chlorophyllfluoreszenz von Phaseolus vulgaris, 7 Tage nach Behandlung mit dem Pflanzenstärkungsmittel; n=8
Figure imgf000022_0001
Teil B: Botrytis
Die Intensität der Fluoreszenz wird als Maß für die Widerstandsfähigkeit der Pflanze angesehen, d.h. je höher die Fluoreszenz, um so kräftiger / gesünder die Pflanze. Die mit dem biotischen Stressor Botrytis cinerea behandelten Pflanzen fluoreszierten erwartungsgemäß schwächer als die nicht dem Stressor ausgesetzten Pflanzen. Die mit der Prüfsubstanz Kaliumwasserglas behandelten Pflanzen zeigten deutlich höhere Fluoreszenz als die gestreßten Pflanzen (Tab. 2).
Tabelle 2: Einfluß einer Blattbehandlung mit ausgewählten Pflanzenstärkungsmitteln auf die relative Chlorophyllfluoreszenz von Phaseolus vulgaris, 7 Tage nach Behandlung mit dem Pflanzenstärkungsmittel; n=8
Figure imgf000023_0001
Tabelle 3:
Figure imgf000024_0001
* APG in 63%-iger Lösung
Die obigen Beispiele 1 bis 3 zeigen Mischungen aus Wasserglas und der Kombination von Kaliumseifen mit APG-Verbindungen. Die Beispiele 4 bis 5 zeigen, daß auch die Kombination mit weiteren Hilfsstoffen, hier vorzugsweise den Diglyceriden sowie Wertstoffen des Typs (c) möglich sind. Das Diglycerin kann als Emulsionsvermittler fungieren und dann, wie hier im Beispiel 5, die Mitverwendung von Kaliumseife überflüssig machen.

Claims

A n s p r ü c h e
1. Mehrkomponentengemische zur vorbeugenden und/oder akuten Stärkung von Nutz- und/oder Zierpflanzen gegen Pathogenbefall, insbesondere aus dem Bereich pathogener Pilze, aber auch gegen weitere Schadeinwirkungen wie Trockenstreß oder mechanische Belastung, z.B. Hagel, mittels Auftrag der Wertstoffgemische in wäßriger Zubereitung auf den oberirdischen Pflanzenteil, enthaltend
(a) ökologisch verträgliche Netzmittel vom O/W-Typ
(b) wasserlösliche und/oder wasserquellbare und dabei pflanzenverfügbare Verbindungen des Siliciums zusammen mit,
(c) lipophile gesättigte und/oder olefinisch ungesättigte Kohlenwasserstoffreste mit Fettstruktur aufweisenden und dabei sowohl aerob als auch anaerob abbaubaren organischen Verbindungen.
2. Mehrkomponentengemische nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich als Komponente (d) wenigstens anteilig lipophile Reste aufweisende Verbindungen des P und/oder N enthalten.
3. Mehrkomponentengemische nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente (b) Alkalisilikate, insbesondere Natrium- und/oder Kaliumwasserglas, Alkalimetasilikate und/oder Kieselsäuresole bzw. -gele, gewünschtenfalls aber auch Pflanzenextrakte mit angereichertem Siliciumgehalt - z.B. von Brennesseln und/oder Schachtelhalm - enthalten.
4. Mehrkomponentengemische nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente(n) (a) biologisch abbaubare Tenside wenigstens überwiegend nichtionischen Charakters enthalten, die weiterhin bevorzugt zum wenigstens überwiegenden Anteil Naturstoff-basierten Ursprungs sind und dabei bevorzugte HLB-Werte im Bereich von 10 bis 18 aufweisen.
5. Mehrkomponentengemische nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente (a) wenigstens anteilsweise, bevorzugt wenigstens überwiegend Alkyl(oligo)glukosid-Verbindungen (APG- Verbindungen) vorliegen, deren Alkylrest sich wenigstens überwiegend von geradkettigen Fettalkoholen ableitet.
6. Mehrkomponentengemische nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie APG-Verbindungen aus Glukose und insbesondere Natur- stoff-basierten Fettalkoholen mit wenigstens 6 C-Atomen, vorzugsweise mit 8 bis 24 C-Atomen und DP-Werten im Bereich von 1 ,2 bis 5 enthalten.
7. Mehrkomponentengemische nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß Komponenten zu (c) vorliegen, die wenigstens anteilsweise mit Sauerstoff als Heteroatom funktionalisiert sind, wobei der Einsatz von Fettalkoholen und/oder Fettsäuren bzw. ihren Derivaten, wie entsprechenden Estern bzw. Partialestern, Ethern und/oder Amiden, bevorzugt ist.
8. Mehrkomponentengemische nach Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß auch die Komponenten zu (c) wenigstens überwiegend Natur- stoff-basiert sind.
9. Mehrkomponentengemische nach Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponenten zu (c) wenigstens anteilsweise Stockpunkte gleich/kleiner 25 bis 30°C und insbesondere gleich/kleiner 10 bis 15°C aufweisen.
10. Mehrkomponentengemische nach Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponenten zu (c) olefinisch ungesättigte C12-24- Fettalkohole, insbesondere wenigstens überwiegend Ci6/i8-Fettalkohole mit hohem Grad olefinischer Doppelbindungen und Erstarrungsbereichen gleich/kleiner 20°C, vorzugsweise gleich/kleiner 10 bis 15°C, und/oder Fettsäureester bzw. -partialester wie entsprechende Ester des Glycerins, vorliegen, wobei Abmischungen solcher Komponenten zu (c) bevorzugt sein können.
11. Mehrkomponentengemische nach Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente zu (c) Seifen eingesetzt werden, wobei es besonders bevorzugt ist, die Seifen in Kombination mit APG-Verbindungen einzusetzen.
12. Mehrkomponentengemische nach Ansprüchen 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, daß als wenigstens anteilig lipophile Reste aufweisende Verbindungen der Komponente(n) zu (d) öllösliche Verbindungen des P und/oder N vorliegen.
13. Mehrkomponentengemische nach Ansprüchen 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente(n) (d) Lecithin, Lecithinhydrolysate und/oder chemisch modifizierte Lecithine - bevorzugt in Abmischung mit weiteren N- haltigen Makronährstoffen - vorliegen, wobei der Einsatz von Harnstoff und/oder Harnstoffderivaten als weitere N-haltige Komponente(n) bevorzugt ist.
14. Mehrkomponentengemische nach Ansprüchen 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich organische N-Verbindungen vom Chitin- und/oder Chitosan-Typ mit Oligomer- und/oder Polymerstruktur enthalten.
15. Mehrkomponentengemische nach Ansprüchen 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich umweltverträgliche Antioxidantien, insbesondere entsprechende Tocopherole und/oder Ascorbinsäure enthalten.
16. Mehrkomponentengemische nach Ansprüchen 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß sie in der Zubereitungsform homogenisierter wäßriger Konzentrate ausgebildet sind, die durch Verdünnen bzw. Vermischen mit weiterem Wasser zu den im praktischen Einsatz geforderten Spritzbrühen aufgearbeitet werden können.
1.7. Verwendung der Mehrkomponentengemische nach Ansprüchen 1 bis 16, zur vorbeugenden und/oder akuten Pflanzenstärkung gegen Schadeinwirkungen, insbesondere zur Bekämpfung und/oder Abwehr von Pilzbefall durch Auftrag homogenisierter wäßriger Zubereitungen der Wirkstoffgemische aus Komponenten zu (a), (b) und (c) auf den oberirdischen Pflanzenteil, vorzugsweise verbunden mit zeitgleichem und/oder zeitversetztem Auftrag der Komponente(n) zu (d).
18. Verwendung nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrigen Zubereitungen der Mehrkomponentengemische mittels Spritzauftrag auf den oberirdischen Pflanzenteil aufgebracht werden.
19. Verwendung nach Ansprüchen 17 und 18, dadurch gekennzeichnet, daß wäßrige Zubereitungen der Mehrkomponentengemische auf die Pflanze aufgetragen werden, deren - durch Errechnung bestimmter - Gehalt an Si im Bereich von 0,001 bis 0,1 Gew.-% Si, vorzugsweise im Bereich von 0,002 bis 0,05 Gew.-% Si, liegt.
20. Verwendung nach Ansprüchen 17 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß die erfindungsgemäßen Mehrkomponentengemische zeitgleich und/oder zeitversetzt zusammen mit weiteren, insbesondere synthetischen Pflanzenschutzmitteln - bevorzugt in Kombination mit entsprechenden Fungiziden - und/oder zusammen mit Elicitoren zur Stärkung der Pflanzen-eigenen Abwehrsysteme zum Einsatz kommen, wobei hier weiterhin bevorzugt ist, die Einsatzmenge der synthetischen Pflanzenschutzmittel gegenüber ihrer Einsatzmenge bei alleiniger Verwendung stark zu reduzieren.
21. Verwendung nach Ansprüchen 17 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß zum Einsatz auf Nutzpflanzen, insbesondere im Bereich des Obst- und Gemüseanbaus oder weiterer zum Verzehr bestimmter Pflanzen - ernährungspysio- logisch unbedenkliche Vertreter der Komponenten zu (a) bis (d) zum Einsatz kommen.
PCT/EP2000/003440 1999-04-26 2000-04-15 Stärkung des wachstums von nutz- und zierpflanzen gegen unerwünschten pilzbefall im oberirdischen pflanzenbereich WO2000064263A1 (de)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AU42959/00A AU4295900A (en) 1999-04-26 2000-04-15 Method for reinforcing the growth of crops and ornamental plants against unwanted fungal attack in the above-ground region of the plants
BR0010065-0A BR0010065A (pt) 1999-04-26 2000-04-15 Reforço do crescimento de plantas ornamentais e plantas úteis contra infestação indesejada de fungos nas partes aéreas de plantas
JP2000613266A JP2002542269A (ja) 1999-04-26 2000-04-15 植物の地上部分における望ましくない菌類の攻撃に対して農作物および鑑賞植物の成長を強化する方法
EP00922640A EP1173063A1 (de) 1999-04-26 2000-04-15 Stärkung des wachstums von nutz- und zierpflanzen gegen unerwünschten pilzbefall im oberirdischen pflanzenbereich

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19918693A DE19918693A1 (de) 1999-04-26 1999-04-26 Stärkung des Wachstums von Nutz- und Zierpflanzen gegen unerwünschten Pilzbefall im oberirdischen Pflanzenbereich
DE19918693.6 1999-04-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2000064263A1 true WO2000064263A1 (de) 2000-11-02

Family

ID=7905757

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2000/003440 WO2000064263A1 (de) 1999-04-26 2000-04-15 Stärkung des wachstums von nutz- und zierpflanzen gegen unerwünschten pilzbefall im oberirdischen pflanzenbereich

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP1173063A1 (de)
JP (1) JP2002542269A (de)
CN (1) CN1352525A (de)
AU (1) AU4295900A (de)
BR (1) BR0010065A (de)
CO (1) CO5211005A1 (de)
DE (1) DE19918693A1 (de)
GT (1) GT200000051A (de)
TR (1) TR200102949T2 (de)
WO (1) WO2000064263A1 (de)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6559099B1 (en) * 2000-03-29 2003-05-06 Wisconsin Alumni Research Foundation Methods for enhancing plant health, protecting plants from biotic and abiotic stress related injuries and enhancing the recovery of plants injured as a result of such stresses
CN108794176A (zh) * 2018-07-03 2018-11-13 王国华 一种草莓营养粉及其使用方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5183477A (en) * 1989-10-26 1993-02-02 Toshio Masuda Foliar spray agent for protecting agricultural and horticultural plants against disease injury
WO1993022917A1 (en) * 1992-05-14 1993-11-25 Henkel Corporation Alkyl glycoside compositions with improved wetting properties
WO1996012685A1 (de) * 1994-10-19 1996-05-02 Henkel Cognis Gmbh Verwendung von phospholipiden zur verbesserung des pflanzenwachstums
WO1998009518A1 (en) * 1996-09-06 1998-03-12 Henkel Corporation Improved alkyl polyglycosides
EP0835854A1 (de) * 1996-10-10 1998-04-15 Fischer GmbH & Co. KG Anorganisches Düngemittel
WO1998031222A1 (de) * 1997-01-15 1998-07-23 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Schaumarme tensidkonzentrate für den einsatz im bereich der förderung des pflanzenwachstums
WO1999024380A1 (de) * 1997-11-06 1999-05-20 Cognis Deutschland Gmbh Fliessfähige mehrkomponentengemische zur wachstumsförderung der erdreich-mikroorganismenflora und ihrer anwendung

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5183477A (en) * 1989-10-26 1993-02-02 Toshio Masuda Foliar spray agent for protecting agricultural and horticultural plants against disease injury
WO1993022917A1 (en) * 1992-05-14 1993-11-25 Henkel Corporation Alkyl glycoside compositions with improved wetting properties
WO1996012685A1 (de) * 1994-10-19 1996-05-02 Henkel Cognis Gmbh Verwendung von phospholipiden zur verbesserung des pflanzenwachstums
WO1998009518A1 (en) * 1996-09-06 1998-03-12 Henkel Corporation Improved alkyl polyglycosides
EP0835854A1 (de) * 1996-10-10 1998-04-15 Fischer GmbH & Co. KG Anorganisches Düngemittel
WO1998031222A1 (de) * 1997-01-15 1998-07-23 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Schaumarme tensidkonzentrate für den einsatz im bereich der förderung des pflanzenwachstums
WO1999024380A1 (de) * 1997-11-06 1999-05-20 Cognis Deutschland Gmbh Fliessfähige mehrkomponentengemische zur wachstumsförderung der erdreich-mikroorganismenflora und ihrer anwendung

Also Published As

Publication number Publication date
JP2002542269A (ja) 2002-12-10
TR200102949T2 (tr) 2002-01-21
DE19918693A1 (de) 2000-11-02
EP1173063A1 (de) 2002-01-23
CN1352525A (zh) 2002-06-05
BR0010065A (pt) 2002-01-15
CO5211005A1 (es) 2002-10-30
GT200000051A (es) 2001-10-17
AU4295900A (en) 2000-11-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2726441B1 (de) Verwendung von aminocarboxylaten in der landwirtschaft
DE60021176T2 (de) Phosphonat und thiosulfat enthaltendes düngemittel
EP2793586B1 (de) Formulierungen für die landwirtschaft enthaltend methylglycindiacetat (mgda) und/oder glutaminsäurediacetat (glda) sowie organische phosphate, phosphonate oder phosphite
DE10034103B4 (de) Präparat mit fungizider Wirkung
EP1028933B1 (de) Fliessfähige mehrkomponentengemische zur wachstumsförderung der erdreich-mikroorganismenflora und ihrer anwendung
DE4437313B4 (de) Verwendung von Phospholipiden zur Verbesserung des Pflanzenwachstums
WO2000064263A1 (de) Stärkung des wachstums von nutz- und zierpflanzen gegen unerwünschten pilzbefall im oberirdischen pflanzenbereich
WO2000024255A1 (de) Verwendung von wertstoffgemischen zur förderung des pflanzenwachstums und der pflanzengesundheit
EP1091649B1 (de) Biogene kontrolle und einschränkung der vermehrung parasitärer boden-nematoden bei der pflanzenaufzucht
WO2000065917A1 (de) Verwendung lipoider kieselsäureester zur pflanzenstärkung gegen einwirkung von biotischem und/oder abiotischem stress
EP0626808B1 (de) Fungizide zusammensetzungen
DE19918692A1 (de) Verbessertes Verfahren zur Förderung des Pflanzenwachstums durch Stärkung der Erdreich-Mikroorganismenflora
WO2000064838A1 (de) Verfahren zur förderung des pflanzenwachstums durch stärkung der erdreich-mikroorganismenflora
DE19849254A1 (de) Verbessertes Wertstoffgemisch für die Pflanzenaufzucht in Böden mit Nematodenbefall
WO2000002451A1 (de) Stärkung des pflanzenwachstums gegen phytopathogene pilze und/oder bodenständige schädlinge
DE19940693A1 (de) Verbessertes Verfahren zur Förderung des Pflanzenwachstums durch Stärkung der Erdreich-Mikroorganismenflora
DE10204456A1 (de) Neue Dünge- und Pflanzenhilfsmittel für den Pflanzenbau, insbesondere für den Obstanbau
EP1097114A1 (de) Reduktion der nitrat-auswaschung aus kulturböden
WO2001046088A2 (de) Mehrkomponentige wertstoffgemische in fester form zur anregung und förderung des wachstums von pflanzen
DE19949979A1 (de) Rekultivierung von humusarmen oder humusfreien Standorten
DE2302711A1 (de) Mittel zur vergroesserung der pflanzenmasse, insbesondere bei huelsenfruechtlern
DE19830889A1 (de) Stärkung des Pflanzenwachstums gegen phytopathogene Pilze und/oder bodenständige Schädlinge
MXPA01004096A (es) Mezcla mejorada de materiales utiles para cultivo de plantas en suelos infectados con neumatodos

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 00806726.0

Country of ref document: CN

AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AU BR CA CN ID IN JP MX NO NZ TR US VN ZA

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2001/02949

Country of ref document: TR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2000922640

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2000 613266

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200108823

Country of ref document: ZA

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2000922640

Country of ref document: EP

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Ref document number: 2000922640

Country of ref document: EP