WO2000041564A1 - Compositions de resine servant a lutter contre de petits animaux et elements moules dans cette resine - Google Patents

Compositions de resine servant a lutter contre de petits animaux et elements moules dans cette resine Download PDF

Info

Publication number
WO2000041564A1
WO2000041564A1 PCT/JP2000/000160 JP0000160W WO0041564A1 WO 2000041564 A1 WO2000041564 A1 WO 2000041564A1 JP 0000160 W JP0000160 W JP 0000160W WO 0041564 A1 WO0041564 A1 WO 0041564A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
resin
small animals
derivatives
controlling small
controlling
Prior art date
Application number
PCT/JP2000/000160
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Akira Tabuchi
Kiyozumi Tani
Akiyoshi Inubushi
Atushi Kamada
Masaharu Kamei
Osamu Igarashi
Original Assignee
Otsuka Kagaku Kabushiki Kaisha
Nix, Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Otsuka Kagaku Kabushiki Kaisha, Nix, Inc. filed Critical Otsuka Kagaku Kabushiki Kaisha
Priority to EP00900400A priority Critical patent/EP1145632B1/en
Priority to US09/889,130 priority patent/US7368123B1/en
Priority to DE60035483T priority patent/DE60035483T2/de
Publication of WO2000041564A1 publication Critical patent/WO2000041564A1/ja

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10Macromolecular compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/34Shaped forms, e.g. sheets, not provided for in any other sub-group of this main group
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • A01N57/16Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing heterocyclic radicals

Definitions

  • the present invention relates to a small animal controlling resin composition and a small animal controlling member formed by molding the resin composition.
  • Compositions have been proposed. These resins are resins that can hold a large amount of chemicals such as insecticides, but have the drawback of insufficient strength, heat resistance, and chemical resistance. For this reason, members formed by molding the resin composition itself as a molding material have extremely limited use situations, and can be used for applications requiring little strength, such as cat collars. (See Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 6-315532, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 5-284,871, Japanese Patent Laid-Open No. Hei 6-141,724, etc.).
  • the present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and is a resin material used as a structural material or the like, which has strength, heat resistance, and chemical resistance and can exhibit small animal control performance over a long period of time.
  • the task is to provide
  • component B a phosphoric acid ester derivative, a phosphazene derivative, a carboxylic acid amide derivative, and a carboxylic acid ester derivative
  • component C small animal control
  • the present invention provides a small animal controlling resin composition containing a drug having a property (hereinafter, may be simply referred to as “component C”).
  • the small animal controlling resin composition according to the present invention may further contain (D) a fibrous inorganic filler (hereinafter sometimes simply referred to as “D component”). It is preferable to add a fibrous inorganic filler since the sustained release can be further enhanced. The addition of the fibrous inorganic filler is also preferable because it contributes to improving the mechanical properties.
  • D component a fibrous inorganic filler
  • a small animal controlling member obtained by molding any of the small animal controlling resin compositions.
  • the obtained small animal-controlling resin composition of the present invention may be directly molded into a desired shape to be used as a small-animal-controlling member.
  • the pellets may be stored and distributed by pelletizing. Pellets and the like can be formed by a known method.
  • the polyamide resin examples include polyamide 6, polyamide 66, polyamide 11 and polyamide 12 resin.
  • aromatic polyamide resins such as polyamide MXD and polyamide 6T resin.
  • polyacetal resin examples include, in addition to a homopolymer composed of only an oxymethylene unit, a copolymer containing an oxymethylene unit as a main component and other copolymerized units such as an oxethylene unit as an auxiliary component. And a graft copolymer obtained by graft copolymerization.
  • component (A) one kind selected from a polyamide resin or a polyacetal resin can be used alone, or a mixture of two or more kinds selected from these can be used.
  • the polyamide resin or polyacetal resin used as the component (A) may be used as an alloy with another resin as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • examples of resins that can be used as other resins include polyethylene, polypropylene, polystyrene, acrylonitrile-butadiene-styrene resin, polyarylate, polyphenylene ether, thermoplastic polyurethane, and liquid crystalline polyester. These can be used in the component (A) in a proportion of less than 70 parts by weight.
  • (B) at least one compound selected from a sulfonamide derivative, a sulfonic acid ester derivative, a carboxylic acid amide derivative, and a carboxylic acid ester derivative has an action of dissolving and holding the component (C) and imparting a sustained release property. It is considered something.
  • carboxylic acid ester derivatives include hydroxyl group, nitro group
  • examples include alkyl esters and aromatic esters of various carboxylic acids which may be substituted with a group, an amino group, an epoxy group, octylogen, etc.
  • Those having a hydroxyl group or an epoxy group have good compatibility with polyamide. Therefore, it is preferable.
  • carboxylic acid ester derivatives include, for example, dimethyl phthalate, methyl phthalate, di-n-octyl phthalate, diphenyl phthalate, benzyl phthalate, dimethoxyethyl phthalate, and 45 epoxyhexahydrophthalic acid.
  • Phosphate derivatives include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, tris (2-ethylhexyl) phosphate, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, and tributoxyshetyl phosphate.
  • Triphenyl phosphate Triphenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, isodecyl diphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, tri (chloroethyl) phosphate, dimethylphenyl diphenyl phosphate, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) ) 4, 4'-Bifene diphosphonate and the like.
  • m represents an integer of 3 to 25.
  • RR 2 denote the same or different alkyl group of 1 to 8 carbon atoms, alkyl groups and Z or Ariru optionally substituted phenylene Le group group having 1 to 8 carbon atoms.
  • n an integer of 3 to 1000.
  • R 3 and R 4 are the same or different and represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a phenyl group which may be substituted with an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and / or an aryl group.
  • Y represents a group P (OR 3 ) 4 , a group—P (OR 4 ) 4 , a group—P ( ⁇ ) (OR 3 ) 2 or a group—P ( ⁇ ) (OR 4 ) 2 .
  • at least one phosphazene compound selected from these phosphazene compounds is an o-, m- or p-phenylene group, a biphenylene group, and a compound represented by the following general formula ( 3) General formula (3)
  • r represents 0 or 1
  • A represents a group S ⁇ 2 —, —S—, —O— or _C (CH 3 ) 2 —.
  • cyclic phosphazene compound represented by the general formula (1) include: Propoxycyclotetraphosphazene, decapropoxycyclobe And cyclic phosphazene compounds such as'.
  • linear phosphazene compound represented by the general formula (2) examples include a linear phosphazene compound in which a linear dichlorophosphazene is substituted with a propoxy group and a Z or phenoxy group.
  • cross-linking structure represented by the general formula (3) examples include, for example, 4,4′-sulfonyldiphenylene (bisphenol-S residue), 4,4 ′ one-year-old xydiphenylene group, 4′-thiodiphenylene group and 4,4′-diphenylene group.
  • phosphazene derivatives may have an amino group and a phenyl or amino group substituted at any position.
  • One of these phosphazene derivatives may be used alone, or a mixture of two or more thereof may be used. Further, it may be a mixture of a cyclic phosphazene and a linear phosphazene.
  • Examples of the carboxylic acid amide derivative include N-cyclohexylbenzoic acid amide.
  • sulfonamide derivatives examples include N-methyl-benzenesulfonamide, N-ethyl-benzenesulfonamide, N-butyl-benzenesulfonamide, N-cyclohexylbenzenesulfonamide, and N-ethyl-P-toluenesulfonamide. , N-butyl-toluenesulfonamide, N-cyclohexyltoluenesulfonamide and the like.
  • Examples of the sulfonic acid ester derivative include ethyl benzenesulfonate.
  • component (B) one kind selected from a sulfonamide derivative, a sulfonic acid ester derivative, a carboxylic acid amide derivative, and a carboxylic acid ester derivative can be used alone, or a mixture of two or more kinds selected from these can be used. .
  • Small animal control agents include various agricultural pests, sanitary pests and other A drug that has a controlling activity on small animals such as reptiles, spiders, mites, and rats.A compound that has a small animal repellent activity, a small animal with insecticidal, acaricidal, spidericidal or rodenticidal activity. Examples thereof include compounds having an activity, compounds having an activity of inhibiting the feeding of small animals, and compounds having a growth controlling activity of small animals.
  • small-animal-controlling agents include chloronicotinyl-based insecticides such as imidacloprid, compounds having a silicon atom such as silafluofen, benfracarb, aranicarp, and methoxydiazone (metoxaxiazone, 5-—).
  • chloronicotinyl-based insecticides such as imidacloprid
  • compounds having a silicon atom such as silafluofen, benfracarb, aranicarp
  • methoxydiazone metaloxaxiazone, 5-—.
  • carbosurphan fenobocalp, kylarvalyl, mesomil, propoxal, phenoxycarp, etc.
  • Pyrethrin, arethrin, dl, d-T80 arelesrin, d-T80-resmethrin, bio-aresulin, d-T80-phthalthrine, fusurinsulin, resmethrin, flamemetryn, propar thr in, permethrin, acrinatrine, etofen Prox, Tralomethrin, Pyrethroids such as phenothrin, d-phenothrin, fenvalerate, empentrin, praletrin, and tefluthrin, dichlorobos, funitrothion, diazinon, marathon, propaphos, fenthion, trichlorfon, nared, temefos, clofophos, clofophos, clofophos, clofophos, clofofos, Examples thereof include organophosphorus compounds such as azamethiphos, pyri
  • acaricides such as Kelsen, chlorfenavir, debufenviradopyridabene, milbemectin, and fenpyroximate
  • rodenticides such as silyloside, norbomide, norbomide, zinc arsenide, thallium sulphate, noble, antu, perfurin, Coumarin, bear tetralyl, bromadiol (bromad iol one), difetiarone And the like.
  • the fibrous inorganic filler those having an average fiber diameter of 0.05 to 10 ⁇ m and an average fiber length of 3 to 150 / zm are preferably used. Gum fiber, potassium titanate fiber, potassium titanate fiber, titania fiber, monoclinic titania fiber, silica fiber, wollastonite, zonotolite, etc. can be exemplified, and various fillers are used alone or in combination. be able to. Among these fibrous inorganic fillers, potassium 8-thiocyanate fiber is particularly preferred.
  • a fibrous inorganic filler since the sustained release can be further enhanced.
  • the addition of the fibrous inorganic filler is also preferable because it contributes to the improvement of mechanical properties.
  • the fibrous inorganic filler can be used as is, but in order to improve the interfacial adhesion to the resin and further improve the mechanical properties, a silane coupling agent such as aminosilane, epoxysilane, or acrylic silane or a titanate coupling agent Surface treatment with such a surface treatment agent may be used.
  • an inorganic filler such as zeolite can be used in combination as long as the object of the present invention is not impaired.
  • the mixing ratio of each component in the resin composition of the present invention can be appropriately set depending on the specifically selected component.
  • the component (B) is added to component (A) in an amount of 100 to 105 parts by weight. It is advisable to mix 100 parts by weight, preferably 2 to 50 parts by weight, and 0.01 to 30 parts by weight, preferably 0.1 to 20 parts by weight of the component (C).
  • the blending amount is preferably 2 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (A). If the amount of the component (D) exceeds 60 parts by weight, molding becomes difficult, which is not preferable. If the amount is less than 2 parts by weight, the effect of adding the fibrous inorganic filler is not sufficiently obtained.
  • the small animal control resin composition of the present invention can be produced, for example, by blending each component and melt-kneading.
  • the components can be blended by dry mixing in advance using a tumbler, a blender, a mixer, or the like. It can also be done by feeding from different hoppers.
  • the obtained small animal-controlling resin composition of the present invention may be directly formed into a desired shape to form a small-animal-controlling member, or may be once extruded, pelletized by a pelletizer, stored and distributed. Good. Pellets or the like can be formed by a known method.
  • the small animal controlling resin composition of the present invention When molding the small animal controlling resin composition of the present invention, it can be molded by various known molding methods.
  • molding methods include injection molding, extrusion molding, press molding, blow molding, and the like. Machining molding and the like can be exemplified.
  • the shape of the small animal-controlling member of the present invention is not particularly limited, and may be any shape such as a plate, a rod, a cylinder, a comb, and a sphere.
  • the resin composition for controlling small animals of the present invention can be molded into two or more colors together with a usual resin composition, metal, or the like to form a structural member or the like having a desired part having small animal control properties.
  • component (A) use polyamide 12 as polyamide resin.
  • Product name “Diamid L 19 40 ”, manufactured by Daicel Huls Co., Ltd.“ PA ” is indicated in the type column in the table) and melted.
  • the plunger pump and the component (B) in the ratio shown in Table 1 or Table 2 below (using N-butyl-benzenesulfonamide as the sulfonamide derivative.
  • component (A) Polyacetal resin. Product name “Duracon M90-44”, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) (Indicated as “POM” in the type column) and melt.
  • component (B) using N-butyl-benzenesulfonamide as the sulfonamide derivative
  • component (C) for insecticide.
  • a cylindrical test molded product having an inner diameter of 15 ⁇ , a thickness of 1.5 mm, and a length of 4 Omm was produced by an injection molding machine using an injection molding machine.
  • an injection molding machine was used to prepare a cylindrical test molded article having an inner diameter of 15 ⁇ , a wall thickness of 1.5mm, and a length of 4Omm using an injection molding machine.
  • Component (B) is 2-ethylhexyl parahydroxybenzoate (carboxylate Derivatives.
  • the resin compositions of Examples 10 to 12 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the type column in the table was changed to "B").
  • a cylindrical test molded product having an inner diameter of 15 mm ⁇ i), a thickness of 1.5 mm, and a length of 40 mm was prepared by an injection molding machine.
  • Examples 13 to 15 and the ratios of Examples 13 to 15 were changed in the same manner as in Example 1 except that the component (B) was replaced with a phosphazene compound represented by the following general formula (4) (indicated by “C” in the column of type in the table). Thus, a resin composition of Comparative Example 8 was obtained.
  • a cylindrical test molded product having an inner diameter of 15 ⁇ , a wall thickness of 1.5 mm, and a length of 40 mm was prepared with an injection molding machine.
  • the component A (using the same polyamide resin as in Example 1; trade name “Diamid L 1940”) is charged and melted. From the side hopper of the twin-screw extruder, use the plunger pump and the components shown in Table 1 for the components (B) (using N-butyl-benzenesulfonamide as the sulfonamide derivative) and component (C) (using permethrin as the insecticide) )
  • the mixture of (1) and (2) is used as the component (D) (potassium 8 titanate fiber having an average fiber diameter of 0.5 m and an average fiber length of 18 ⁇ is used as the fibrous inorganic filler.
  • Product name “Tismo D”, Otsuka Chemical Co., Ltd.) Made in the company. "A” is displayed in the type column in the table). Subsequently, it was pelletized to obtain the resin compositions of Examples 16 to 21.
  • a molded product for a cylindrical test having an inner diameter of 15 ⁇ , a wall thickness of 1.5 mm, and a length of 40 mm was prepared with an injection molding machine.
  • Comparative Example 7 With respect to the resin composition of Comparative Example 6, a cylindrical test molded product having an inner diameter of 15 mm ⁇ , a thickness of 1.5 mm, and a length of 40 mm was prepared in the same manner as in each example using an injection molding machine. Comparative Example 7
  • ethylene vinyl acetate resin (vinyl acetate content 32% by weight, trade name “Ultra Sen 750”, Toyo Soda Kogyo Co., Ltd.)
  • EVA is indicated in the column of (A) component type) in the table) 80 parts by weight are charged and melted. 20 parts by weight of component (C) (using permethrin as an insecticide) from a twin-screw extruder side hopper (1) with a plunger pump, followed by pelletization to obtain a resin composition of Comparative Example 7 .
  • test molded articles obtained in each of the examples and comparative examples were placed in an environment of 25 ° C, and on the 7th day, At the third and sixth months, gooses (manufactured by Toray Industries, Inc., trade name "Tetron C-119 Skylark") were attached to both ends of the test molded product, and the spider spider (Age 1 ena 1 imb ata) 1 Five specimens each containing the animals were prepared, and the life and death of the spider was confirmed 24 hours later.
  • gooses manufactured by Toray Industries, Inc., trade name "Tetron C-119 Skylark
  • the spider spider was alive and dead with tweezers, and it was judged dead when there was no response.
  • Spider spider mortality of 80% or more
  • Spider spider mortality of 40% or more and less than 80%
  • X Spider spider mortality of less than 40%.
  • Test pieces were prepared by injection molding using the resin compositions of Example 4 and Comparative Examples 6 and 7, and tensile strength (ASTM D 638), bending strength (ASTM D 790), and heat deflection temperature (AS TM) D 648, 4.6 kgZ cm 2 ) and gasoline resistance were tested.
  • the gasoline resistance was determined by immersing a test piece (inner diameter 15 ⁇ , wall thickness 1.5mm, cylindrical shape with a length of 40mm) in gasoline (regular gasoline manufactured by Idemitsu Oil Co., Ltd.) at 25 ° C. The length of the test piece immediately after being taken out was measured and evaluated by the dimensional change before and after immersion.
  • the molded articles of the examples have sufficient strength and heat resistance.
  • the small animal control resin composition according to the present invention has strength, heat resistance, and chemical resistance that can be used as various structural members and the like, and can exhibit small animal control performance over a long period of time. It is possible to obtain a sex member.

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

明 細 書 小動物防除性樹脂組成物及び該樹脂組成物を成形してなる小動物防除性部材 技術分野
本発明は、 小動物防除性樹脂組成物及び該樹脂組成物を成形してなる小動物防除 性部材に関する。
背景技術
電気機器や輸送機器等においては、 虫等の機器内への侵入に起因する故障や障害 が問題となっている。 例えば、 テレビ受像機においては、 機器内の温熱に誘引され て昆虫類や蜘蛛等の小動物が機器背部の小孔より侵入し、 回路を短絡させる等して 故障の原因となることがあった。 また、 コンピューターや電話交換器、 産業用ロボ ット等においても、 機器内部に昆虫等が侵入し障害発生の原因となることがあった。 斯かる問題を解消するため機器等の構造部材、 外装部材、 流体輸送管、 駆動部材 等として用いられる樹脂材料に小動物防除性物質を担持させることが考えられる。 小動物防除性を有する樹脂材料としては、 これまでに、 直鎖状低分子量ポリェチ レン樹脂、 ポリプロピレン樹脂及びポリ塩化ビニル樹脂等の軟質な樹脂をマトリッ クス樹脂とし、 殺虫剤等を配合してなる樹脂組成物が提案されている。 これらの樹 脂は、 殺虫剤等の薬剤を大量に保持し得る樹脂であるが、 反面、 強度、 耐熱性及び 耐薬品性等において不十分であるという欠点を有している。 そのため、 該樹脂組成 物自体を成形材料として成形してなる部材は、 その使用場面が極めて限定されるも のであり、 強度を殆ど必要としない用途、 例えばネコの首輪等への採用が可能であ るに過ぎない (日本国特開平 6 - 3 1 5 3 3 2号、 特開平 5— 2 8 4 8 7 1号、 特 開平 6— 1 4 1 7 2 4号等参照) 。
また、 耐熱性ゃ耐薬品性に優れた樹脂である、 所謂エンジニアリングプラスチッ クスにおいては、 これらの樹脂が、 通常、 前記薬剤を担持する能力に劣るため、 薬 剤を配合しても徐放性を示さず、 全く小動物防除効果を発現しなかったり、 或いは 初期効果は発現するものの短期間で小動物防除効果が消滅してしまうといつた欠点 を有している。 発明の開示
本発明は、 斯かる従来技術の課題に鑑み、 構造材料等として用いられる樹脂材料 であって、 強度、 耐熱性及び耐薬品性を有するとともに小動物防除性能を長期に亘 つて発現し得る樹脂組成物を提供することを課題とする。
即ち、 本発明によれば、 (A) ポリアミド樹脂、 ポリアセタール樹脂より選ばれ る少なくとも 1種の樹脂 (以下、 単に 「A成分」 という場合がある) 、 (B ) スル ホンアミド誘導体、 スルホン酸エステル誘導体、 リン酸エステル誘導体、 ホスファ ゼン誘導体、 カルボン酸アミド誘導体、 カルボン酸エステル誘導体より選ばれる少 なくとも 1種の化合物 (以下、 単に 「B成分」 という場合がある) 、 及び (C ) 小 動物防除性を有する薬剤 (以下、 単に 「C成分」 という場合がある) を含有する小 動物防除性樹脂組成物が提供される。
上記構成の小動物防除性樹脂組成物によって、 各種の構造部材等として使用可能 な強度、 耐熱性及び耐薬品性を有し、 小動物防除性能を長期に亘つて発現できる小 動物防除性部材を得ることができる。
また、 本発明による前記小動物防除性樹脂組成物には、 更に (D ) 繊維状無機充 填材 (以下、 単に 「D成分」 という場合がある) が配合されていてもよい。 繊維状 無機充填材を配合すると徐放性を一層高めることができるため好ましい。 また、 繊 維状無機充填材の配合は機械的物性を向上にも寄与するため好ましい。
また、 本発明によると、 前記何れかの小動物防除性樹脂組成物を成形してなる小 動物防除性部材が提供される。 得られた本発明の小動物防除性樹脂組成物は直接所 望の形状に成形し小動物防除性部材としてもよいし、 一旦、 押出後、 ペレタイザ一 によりペレット化する等して、 保管、 流通させてもよい。 ペレット等としたものは、 公知の方法により、 成形することができる。 発明を実施するための最良の形態
本発明において、 (A) ポリアミド樹脂、 ポリアセタール樹脂より選ばれる少な くとも 1種の樹脂のうち、 ポリアミド樹脂の具体例としては、 ポリアミド 6、 ポリ アミド 6 6、 ポリアミド 1 1、 ポリアミド 1 2樹脂等のポリアミド樹脂、 ポリアミ ド MX D、 ポリアミド 6 T樹脂等の芳香族ポリアミド樹脂を例示できる。
また、 ポリアセタール樹脂の具体例としては、 ォキシメチレン単位のみからなる 単独重合体の他、 ォキシメチレン単位を主成分とし、 これに副成分としてォキシェ チレン単位等の他の共重合単位を含む共重合体、 これらを架橋させてなる架橋重合 体、 またはグラフト共重合させてなるグラフト共重合体を例示できる。
(A) 成分は、 ポリアミド樹脂若しくはポリアセタール樹脂から選ばれた 1種を 単独で、 又はこれらから選ばれた 2種以上の混合物を用いることができる。
本発明において (A) 成分として用いられるポリアミド樹脂又はポリアセタール 樹脂は、 本発明の効果を損なわない限り他の樹脂とのァロイとして用いてもよい。 斯かるァロイにおいて、 他の樹脂として採用可能な樹脂としては、 ポリエチレン、 ポリプロピレン、 ポリスチレン、 アクリロニトリル一ブタジエン一スチレン樹脂、 ポリアリレート、 ポリフエ二レンエーテル、 熱可塑性ポリウレタン、 液晶性ポリエ ステル等を挙げられ、 これらは (A) 成分中に 7 0重量部未満の割合で配合して用 いることができる。
( B ) スルホンアミド誘導体、 スルホン酸エステル誘導体、 カルボン酸アミド誘 導体、 カルボン酸エステル誘導体より選ばれる少なくとも 1種の化合物は、 (C ) 成分を溶解保持し、 徐放性を付与する作用を有するものと考えられる。
斯かる (B ) 成分のうち、 カルボン酸エステル誘導体としては、 水酸基、 ニトロ 基、 アミノ基、 エポキシ基、 八ロゲン等で置換されてもよい各種カルボン酸のアル キルエステル、 芳香族エステル等を例示でき、 水酸基やエポキシ基を有するものは ポリアミドとの相溶性が良好であるため好ましい。
カルボン酸エステル誘導体の具体例としては、 例えばジメチルフ夕レート、 ジェ チルフ夕レート、 ジ一 n—ォクチルフタレ一卜、 ジフエ二ルフタレート、 ベンジル フタレート、 ジメトキシェチルフ夕レート、 4 5 エポキシへキサヒドロフタル 酸ジ (2—ェチルへキシル) 、 4 , 5 —エポキシシクロへキサヒドロフタル酸ジ (7 8 —エポキシ一 2 —ォクテニル) 、 4 5 —エポキシシクロへキサヒドロフ夕ル酸 ジ (9 1 0 —エポキシォク夕デシル) 、 4 , 5—エポキシシクロへキサヒドロフ 夕ル酸ジ (1 0 1 1 一エポキシゥンデシル) 、 フタル酸ジ (テトラヒドロフルフ リロキシェチル) 、 各種フタル酸混合エステル及びフ夕ル酸混合エステルのェチレ ンォキシド付加物等のフ夕ル酸エステル誘導体、 イソフタル酸エステル誘導体、 テ トラヒドロフタル酸エステル誘導体、 パラヒドロキシ安息香酸ブトキシェチル、 パ ラヒドロキシ安息香酸シクロへキシロキシェトキシェトキシェチル、 パラヒドロキ シ安息香酸 2—ェチルへキシル、 ω—アルキルオリゴエチレンォキシドのヒドロキ シ安息香酸エステル、 ゥンデシルグリシジルエーテルのパラヒドロキシ安息香酸付 加物等の安息香酸エステル誘導体、 チォジプロピオン酸ジ (テ卜ラヒドロフルフリ 口キシェチル) 等のプロピオン酸エステル誘導体、 アジピン酸エステル誘導体、 ァ ゼライン酸エステル誘導体、 セバシン酸エステル誘導体、 ドデカン— 2—酸エステ ル誘導体、 マレイン酸エステル誘導体、 フマル酸エステル誘導体、 トリメット酸ェ ステル誘導体、 クェン酸トリ (ブトキシエトキシェチル) 、 クェン酸ジ η—才クチ ルーモノ (ノニルフエノキシェチル) 、 クェン酸トリ η—ォクチル、 クェン酸ジォ クチル (テトラヒドロフルフリロキシェチル) 、 クェン酸トリミリスチル、 トリエ チルシトレート等のクェン酸エステル誘導体、 ィタコン酸エステル誘導体、 ォレイ ン酸テトラヒドロフルフリル等のォレイン酸エステル誘導体、 リシノール酸エステ ル誘導体、 乳酸 (η—プチル) 、 乳酸 (2—ェチルへキシル) 、 乳酸 (η -ブトキ シエトキシェチル) 、 乳酸 (エトキシ— n—ォクトキシェチル) 、 乳酸 (n _デシ ルォキシエトキシェチル) 等の乳酸エステル誘導体、 酒石酸ジ (ェトキシォクトキ シェチル) 、 酒石酸 (n—才クチル) (ノニルフエノキシェチル) 等の酒石酸エス テル誘導体、 リンゴ酸ジブトキシェチル、 リンゴ酸ジ (n—ブトキシェトキシェチ ル) 、 リンゴ酸ジステアリル、 リンゴ酸ォクタデセニルイソノニル等のリンゴ酸ェ ステル誘導体、 ベンジルダリシジルエーテルのサリチル酸付加物等のサリチル酸ェ ステル誘導体等を例示できる。
また、 リン酸エステル誘導体としては、 トリメチルホスフェート、 卜リエチルホ スフエー卜、 トリブチルホスフェート、 卜リス (2—ェチルへキシル) ホスフエ一 ト、 2—ェチルへキシルジフエニルホスフェート、 トリブトキシェチルホスフエ一 ト、 卜リフエニルホスフェート、 クレジルジフエニルホスフェート、 イソデシルジ フエニルホスフェート、 トリクレジルホスフェート、 トリキシレニルホスフェート、 トリ (クロロェチル) ホスフェート、 ジメチルフエニルジフエニルホスフェート、 テトラキス (2, 4—ジ第三ブチルフエニル) 4, 4 ' —ビフエ二レンジホスフォ ネー卜等を例示できる。
また、 ホスファゼン誘導体の具体例としては、 下記一般式 (1 )
Figure imgf000007_0001
〔式中、 mは 3〜2 5の整数を示す。 R R 2は同一又は異なって炭素数 1〜8 のアルキル基、 炭素数 1〜8のアルキル基及び Z又はァリル基で置換されていても よいフエ二ル基を示す。 〕 で表わされる環状ホスファゼン化合物、 下記一般式 (2 ) 一般式(2 )
OR3
Figure imgf000008_0001
〔式中、 nは 3〜1000の整数を示す。 R3、 R4は同一又は異なって炭素数 1 〜 8のアルキル基、 炭素数 1〜 8のアルキル基及び/又はァリル基で置換されてい てもよいフエ二ル基を示す。 Xは基— N=P (OR3) 3、 基— N=P (OR4) 3、 基— N=P (〇) (OR3) 又は基一 N = P (O) (OR4) を示す。 Yは基一 P (O R3) 4、 基— P (OR4) 4、 基— P (〇) (OR3) 2又は基— P (〇) (OR4) 2 を示す。 〕 で表わされる直鎖状ホスファゼン化合物、 及び、 これらのホスファゼン 化合物より選ばれた少なくとも 1種のホスファゼン化合物が、 o—、 m—又は p— フエ二レン基、 ビフエ二レン基並びに下記一般式 (3) 一般式 ( 3 )
Figure imgf000008_0002
〔式中、 rは 0又は 1を、 Aは基 一 S〇2—、 — S―、 — O—又は _C (CH3) 2 —を示す。 〕 で表わされる基よりなる群より選ばれた少なくとも 1種の架橋基によ り、 置換基 R R2、 R R4からアルキル基等が脱離した 2個の酸素原子間が架 橋されたホスファゼン化合物が挙げられる。
一般式 (1) で表わされる環状ホスファゼン化合物の具体例としては、 へキサフ エノキシシクロトリホスファゼン、 ォクタフエノキシシクロテトラホスファゼン、 デカフエノキシシクロペン夕ホスファゼン、 へキサプロボキシシクロトリホスファ ゼン、 ォク夕プロポキシキシシクロテトラホスファゼン、 デカプロボキシシクロべ '等の環状ホスファゼン化合物が挙げられる。
また、 一般式 (2 ) で表わされる直鎖状ホスファゼン化合物の具体例としては、 鎖状ジクロルホスファゼンにプロポキシ基及び Z又はフエノキシ基を置換した鎖状 ホスファゼン化合物が挙げられる。
一般式 (3 ) で表される架橋構造の具体例としては、 例えば 4 , 4 ' 一スルホ二 ルジフエ二レン (ビスフエノール一 S残基) 、 4, 4 ' 一才キシジフエ二レン基、 4 , 4 ' —チォジフエ二レン基、 4 , 4 ' —ジフエ二レン基等を挙げることができ る。
これらのホスファゼン誘導体は、 任意の位置にアミノ基及びノ又はフエニルアミ ノ基が置換したものであってもよい。
これらのホスファゼン誘導体は、 前記 1種類を単独で用いてもよく、 2種以上の 混合物を用いてもよい。 また環状ホスファゼンと直鎖状ホスファゼンの混合物であ つてもよい。
また、 カルボン酸アミド誘導体としては、 N—シクロへキシル安息香酸アミド等 を例示できる。
また、 スルホンアミド誘導体としては、 N—メチル—ベンゼンスルホンアミド、 N—ェチル—ベンゼンスルホンアミド、 N—ブチルーベンゼンスルホンアミド、 N ーシクロへキシルーベンゼンスルホンアミド、 N—ェチル— P—トルエンスルホン アミド、 N—ブチル—トルエンスルホンアミド、 N—シクロへキシルートルエンス ルホンアミド等を例示できる。
また、 スルホン酸エステル誘導体としては、 ベンゼンスルホン酸ェチル等を例示 できる。
( B ) 成分は、 スルホンアミド誘導体、 スルホン酸エステル誘導体、 カルボン酸 アミド誘導体、 カルボン酸エステル誘導体から選ばれた 1種を単独で、 又はこれら から選ばれた 2種以上の混合物を用いることができる。
( C ) 小動物防除性を有する薬剤としては、 各種の農業害虫、 衛生害虫その他の 曰虫類、 蜘蛛類、 ダニ類、 鼠等の小動物の防除活性を有する薬剤であり、 小動物忌 避活性を有する化合物、 殺虫活性、 殺ダニ活性、 殺蜘蛛活性若くは殺鼠活性等の殺 小動物活性を有する化合物、 小動物の摂食阻害活性を有する化合物、 小動物の成長 コントロール活性を有する化合物等を例示できる。
斯かる小動物防除性を有する薬剤の具体例としては、 イミダクロプリドの様なク ロロニコチニル系殺虫剤、 シラフルォフェンの様なケィ素原子を有する化合物、 ベ ンフラカルブ、 ァラニカルプ、 メトキシジァゾン (me t oxad i azone、 5—メトキシー 3 - ( 2—メトキシフエニル) — 1 , 3 , 4一ォキサジァゾ一ルー 2 ( 3 H) —ォ ン) 、 カルボスルファン、 フエノブカルプ、 力ルバリル、 メソミル、 プロポクサ一、 フエノキシカルプ等のカーバメート系化合物、 ピレトリン、 アレスリン、 d l, d- T80 —アレスリン、 d- T80-レスメトリン、 バイオアレスリン、 d- T80 -フタルスリン、 フ 夕ルスリン、 レスメトリン、 フラメトリン、 プロパスリン (propar thr in) 、 ペルメ トリン、 ァクリナトリン、 エトフェンプロックス、 トラロメトリン、 フエノトリン、 d-フエノトリン、 フェンバレレート、 ェンペントリン、 プラレトリン、 テフルスリ ン等のピレスロイド系化合物、 ジクロロボス、 フエニトロチオン、 ダイアジノン、 マラソン、 プロパホス、 フェンチオン、 トリクロルホン、 ナレド、 テメホス、 フエ ンクロホス、 クロルピリホスメチル、 シァホス、 カルクロホス、 ァザメチホス、 ピ リダフェンチオン、 プロペタンホス、 クロルピリホス等の有機リン系化合物及びこ れらの異性体、 誘導体、 類縁体等を例示できる。 また、 メトプレン、 ピリプロキシ フェン、 キノプレン (ki noprene) 、 ハイド口プレン、 デォへノラン、 NC- 170、 フル フエノロクスロン、 ジフルべンズロン、 ルフェヌロン、 クロルフルァズロン等の小 動物の成長をコントロールする活性を有する化合物が挙げられる。
また、 殺ダニ剤としてケルセン、 クロルフエナビル、 デブフェンビラドピリダべ ン、 ミルべメクチン、 フェンピロキシメート、 殺鼠剤としてはシリロシド、 ノルボ マイド (norbormide) 、 隣化亜鉛、 硫酸タリウム、 貴隣、 アンツー、 ヮルフアリン、 クマリン、 クマテトラリル、 ブロマジォロン (bromad i o l one) 、 ディフエチアロン 等が挙げられる。
(D ) 繊維状無機充填材としては、 平均繊維径 0 . 0 5〜 1 0 ^ m、 平均繊維長 3〜 1 5 0 /z mの形状を有するものが好ましく用いられ、 例えば、 4チタン酸カリ ゥム繊維、 6チタン酸カリウム繊維、 8チタン酸カリウム繊維、 チタニア繊維、 単 斜晶系チタニア繊維、 シリカ繊維、 ワラストナイト、 ゾノトライト等を例示でき、 各種充填材を単独で又は混合して用いることができる。 これらの繊維状無機充填材 の中でも、 8チ夕ン酸カリゥム繊維が特に好ましい。
繊維状無機充填材を配合すると徐放性を一層高めることができるため好ましい。 また、 繊維状無機充填材の配合は機械的物性の向上にも寄与するため好ましい。 繊維状無機充填材はそのままでも使用し得るが、 樹脂との界面接着性を向上させ 機械的物性を一層向上させるために、 アミノシラン、 エポキシシラン、 アクリルシ ラン等のシランカップリング剤又はチタネートカップリング剤等の表面処理剤で表 面処理して用いてもよい。
本発明の樹脂組成物においては、 本発明の目的を損なわない範囲で、 ゼォライト 等の無機充填材を併用することもできる。
本発明の樹脂組成物における各成分の配合割合としては、 具体的に選択する成分 により適宜設定できるが、 通常、 (A) 成分 1 0 0重量部に対して (B ) 成分 0 . 0 5〜 1 0 0重量部、 好ましくは 2〜5 0重量部、 (C ) 成分 0 . 0 1〜3 0重量 部、 好ましくは 0 . 1〜2 0重量部の割合で配合するのがよい。
また、 (D) 成分を配合する場合、 その配合量は、 (A) 成分 1 0 0重量部に対 して 2〜6 0重量部とするのがよい。 (D) 成分の配合量が 6 0重量部を上回ると、 成形が困難となるため好ましくなく、 2重量部を下回ると繊維状無機充填材を配合 する効果が十分得られない。
本発明の小動物防除性樹脂組成物は、 例えば各成分を配合し、 溶融混練すること により製造できる。 各成分の配合は、 予めタンブラ一、 プレンダー、 ミキサー等を 用いて乾式混合することにより行うことができ、 また、 各成分を混練機の同一又は 異なったホッパーから供給することにより行うこともできる。
得られた本発明の小動物防除性樹脂組成物は直接所望の形状に成形し小動物防除 性部材としてもよいし、 一旦、 押出後、 ペレタイザ一によりペレット化する等して、 保管、 流通させてもよい。 ペレット等としたものは、 公知の方法により、 成形する ことができる。
本発明の小動物防除性樹脂組成物の成形に際しては、 公知の各種の成形方法によ り成形することができ、 例えば、 斯かる成形方法としては射出成形、 押出成形、 プ レス成形、 ブロー成形、 マシニング成形等を例示できる。
本発明の小動物防除性部材の形状としては、 特に制限はなく、 平板状、 棒状、 円 筒状、 櫛形、 球形等あらゆる形状とすることができる。
また、 本発明の小動物防除性樹脂組成物は、 通常の樹脂組成物や金属等とともに 二色乃至多色成形して所望部分が小動物防除性を有する構造部材等とすることもで さる。
実施例
以下に実施例及び比較例を掲げ、 本発明を更に詳細に説明する。
実施例 1〜 3及び比較例 1〜 4
4 5 mm ci)二軸押出機を使用して、 樹脂温度 1 9 0 °Cに設定し、 メインホッパー より (A) 成分 (ポリアミド樹脂としてポリアミド 1 2を使用。 商品名 「ダイアミ ド L 1 9 4 0」 、 ダイセル · ヒュルス株式会社製。 表中の種類の欄に 「P A」 と表 示) を投入、 溶融させる。 二軸押出機サイドホッパーより、 プランジャーポンプに て下記表 1又は表 2に示す割合の (B ) 成分 (スルホンアミド誘導体として N—ブ チル—ベンゼンスルホンアミドを使用。 表中の種類の欄に 「A」 と表示) 及び (C) 成分 (殺虫剤としてペルメトリンを使用。 表中の種類の欄に 「A」 と表示) の混合 物を圧入し、 続いてペレツ卜化して実施例 1〜 3及び比較例 1〜 4の樹脂組成物を 得た。
また、 得られたペレットを用いて射出成形機により、 内径 1 5 mm φ、 肉厚 1 . 5 mm、 長さ 4 0 mmの円筒状テスト用成形品を射出成形機にて作成した。
但し、 比較例 4の樹脂組成物はペレツト表面に薬剤がブリードアウトしており 射出成形品の成形ができなかった。
( Α) 成分 ( B ) 成分 ( C ) 成分 ( D ) 成分 殺虫活性 種類配合量種類配合量種類配合量種類配合量 7曰 3ケ 6ケ 月 月 実施例 1 ΡΑ 80 A 15 A 5 〇 Λ χ 実施例 2 ΡΑ 75 A 15 A 10 o ο χ 実施例 3 ΡΑ 65 A 15 A 20 o ο χ 実施例 4 POM 85 A 10 A 5 o Δ χ 実施例 5 POM 80 A 10 A 10 o Δ χ 実施例 6 POM 70 A 10 A 20 ― ― 〇 〇 △ 実施例 7 PA 80 A 15 B 5 〇 Δ X 実施例 8 PA 75 A 15 B 10 〇 Δ X 実施例 9 PA 65 A 15 B 20 〇 Δ Δ 実施例 1 0 PA 80 B 15 A 5 〇 Δ X 実施例 1 1 PA 75 B 15 A 10 〇 Δ X 実施例 1 2 PA 65 B 15 A 20 〇 Δ Δ 実施例 1 3 PA 80 C 15 A 5 〇 Δ X 実施例 1 4 PA 75 C 15 A 10 〇 Δ Δ 実施例 1 5 PA 65 C 15 A 20 〇 〇 Δ 実施例 1 6 PA 70 A 15 A 5 A 10 〇 〇 Δ 実施例 1 7 PA 60 A 15 A 5 A 20 〇 〇 Δ 実施例 1 8 PA 65 A 15 A 10 A 10 〇 〇 〇 実施例 1 9 PA 55 A 15 A 10 A 20 〇 〇 〇 実施例 2 0 PA 55 A 15 A 20 A 10 〇 〇 〇 実施例 2 1 PA 45 A 15 A 20 A 20 〇 〇 〇
Figure imgf000014_0001
実施例 4〜 6及び比較例 5
45mmc/)二軸押出機を使用して、 樹脂温度 185 °Cに設定し、 メインホッパー より (A) 成分 (ポリアセタール樹脂。 商品名 「ジユラコン M90— 44」 、 ポリ プラスチックス株式会社製。 表中の種類の欄に 「POM」 と表示) を投入、 溶融さ せる。 二軸押出機サイドホッパーより、 プランジャーポンプにて表 1又は表 2に示 す割合の (B) 成分 (スルホンアミド誘導体として N—プチルーベンゼンスルホン アミドを使用) 及び (C) 成分 (殺虫剤としてペルメトリンを使用) の混合物を圧 入し、 続いてペレット化して実施例 4〜 6及び比較例 5の樹脂組成物を得た。
また、 得られたペレットを用いて射出成形機により、 内径 15ιηπιφ、 肉厚 1. 5mm, 長さ 4 Ommの円筒状テスト用成形品を射出成形機にて作成した。
実施例 7〜 9
(C) 成分をメトキシジァゾン (殺虫剤。 表中の種類の欄に 「B」 と表示) に替 えた他は実施例 1と同様にして実施例 7〜 9の樹脂組成物を得た。
また、 得られたペレットを用いて射出成形機により、 内径 15πιπιφ、 肉厚 1. 5mm、 長さ 4 Ommの円筒状テス卜用成形品を射出成形機にて作成した。
実施例 10〜 12
(B) 成分をパラヒドロキシ安息香酸 2—ェチルへキシル (カルボン酸エステル 誘導体。 表中の種類の欄に 「B」 と表示) に替えた他は実施例 1と同様にして実施 例 10〜 12の樹脂組成物を得た。
また、 得られたペレットを用いて射出成形機により、 内径 15mm<i)、 肉厚 1. 5mm、 長さ 40 mmの円筒状テスト用成形品を射出成形機にて作成した。
実施例 13〜: L 5
(B) 成分を下記一般式 (4) で表わされるホスファゼン系化合物 (表中の種類 の欄に 「C」 と表示) に替えた他は実施例 1と同様にして実施例 13〜15及び比 較例 8の樹脂組成物を得た。
また、 得られたペレットを用いて射出成形機により、 内径 1 5ιηιηφ、 肉厚 1. 5mm、 長さ 40mmの円筒状テスト用成形品を射出成形機にて作成した。
Figure imgf000015_0001
平均分子量 1200 実施例 16〜 21
45ππηφ二軸押出機を使用して、 樹脂温度 190°Cに設定し、
より A成分 (実施例 1と同じポリアミド樹脂を使用。 商品名 「ダイアミド L 194 0」 ) を投入、 溶融させる。 二軸押出機サイドホッパーより、 プランジャーポンプ にて表 1に示す割合の (B) 成分 (スルホンアミド誘導体として N—プチルーベン ゼンスルホンアミドを使用) 及び (C) 成分 (殺虫剤としてペルメトリンを使用) の混合物を圧入し、 更に (D) 成分 (繊維状無機充填材として平均繊維径 0. 5 m、 平均繊維長 18 μιηの 8チタン酸カリウム繊維を使用。 商品名 「ティスモ D」 、 大塚化学株式会社製。 表中の種類の欄に 「A」 と表示) をサイドフィードした。 続 いてペレット化して実施例 16〜21の樹脂組成物を得た。
また、 得られたペレットを用いて射出成形機により、 内径 15ΐΉΐτιφ、 肉厚 1. 5mm、 長さ 40mmの円筒状テス卜用成形品を射出成形機にて作成した。
比較例 6
45ππηφ二軸押出機を使用して、 樹脂温度 240 °Cに設定し、 メインホッパー よりポリプロピレン樹脂 (商品名 「UBEポリプロ」 、 宇部興産株式会社製。 便宜 上、 表中 (A) 成分の種類の欄に於いて 「PP」 と表示) 80重量部を投入、 溶融 させる。 二軸押出機サイ ドホッパーより、 プランジャーポンプにて 20重量部の (C) 成分 (殺虫剤としてペルメトリンを使用) を圧入し、 続いてペレット化して 比較例 6の樹脂組成物を得た。
比較例 6の樹脂組成物についても、 各実施例と同様にして、 内径 15mm^、 肉 厚 1. 5mm、 長さ 40mmの円筒状テスト用成形品を射出成形機にて作成した。 比較例 7
45mm φ二軸押出機を使用して、 樹脂温度 150 °Cに設定し、 メインホッパー よりエチレン酢酸ビニル系樹脂 (酢酸ビニル含有量 32重量%、 商品名 「ウルトラ セン 750」 、 東洋曹達工業株式会社製。 便宜上、 表中 (A) 成分の種類の欄に於 いて 「EVA」 と表示) 80重量部を投入、 溶融させる。 二軸押出機サイドホッパ 一より、 プランジャーポンプにて 20重量部の (C) 成分 (殺虫剤としてペルメト リンを使用) を圧入し、 続いてペレット化して比較例 7の樹脂組成物を得た。
比較例 7の樹脂組成物についても、 各実施例と同様にして、 内径 1 5ιηπιφ、 肉 厚 1. 5mm、 長さ 40 mmの円筒状テスト用成形品を射出成形機にて作成した。 試験例 1
各実施例及び比較例で得られたテスト用成形品を 25°Cの環境におき、 7日目、 3ヶ月目、 6ヶ月目に、 テスト用成形品の両端にゴ一ス (東レ株式会社製、 商品名 「テトロン C— 1 19スカイラーク」 ) を取り付け、 クサグモ (Ag e 1 e n a 1 imb a t a) 1匹を閉じ込めた試験体を各々 5個作成し、 24時間後のクサグモ の生死を確認した。
クサグモの生死は、 ピンセットでクサグモに刺激を与え、 全く反応がなかった時 には死んでいると判断した。
結果を表 1及び表 2に示す。
尚、 表 1及び表 2中の殺虫活性の評価は、 全試験体 (5個) に対する死んだ試験 体の割合で評価した。
表中、 〇…クサグモの死亡率 80 %以上、 、 △…クサグモの死亡率 40 %以上 8 0%未満、 X…クサグモの死亡率 40 %未満を示す。
試験例 2
実施例 4及び比較例 6、 7の樹脂組成物を用いて射出成形により試験片を作 成し、 引張強度 (ASTM D 638) 、 曲げ強度 (ASTM D 790 ) 、 熱た わみ温度 (AS TM D 648、 4. 6 k gZ c m2) 及び耐ガソリン性を試験した。 尚、 耐ガソリン性は試験片 (内径 15ιηηιφ、 肉厚 1. 5mm、 長さ 40mmの 円筒状) をガソリン (出光石油株式会社製、 レギュラーガソリン) に 25°Cにて浸 潰し、 24時間後、 取り出した直後の試験片の長さを測定し、 浸漬前後の寸法変化 率によって評価した。
結果を表 3に示す。
尚、 表 3中、 〇…寸法変化率 0. 2%未満、 △…寸法変化率 0. 2%以上、 X…溶 解を示す。 表 3
Figure imgf000018_0001
上記試験例 1及び 2から明らかなように、 各実施例の成形品は、 全て殺虫活性を 有し、 特に、 繊維状無機充填材が配合された成形品は、 徐放性に優れている。
また、 実施例の成形品は、 強度や耐熱性等を十分に有する。
以上のように、 本発明に係る小動物防除性樹脂組成物によって、 各種の構造部材 等として使用可能な強度、 耐熱性及び耐薬品性を有し、 小動物防除性能を長期に亘 つて発現できる小動物防除性部材を得ることができる。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . (A) ポリアミド樹脂、 ポリアセタール樹脂より選ばれる少なくとも 1種の樹 脂、 (B ) スルホンアミド誘導体、 スルホン酸エステル誘導体、 リン酸エステル誘 導体、 ホスファゼン誘導体、 カルボン酸アミド誘導体、 カルボン酸エステル誘導体 より選ばれる少なくとも 1種の化合物、 及び (C ) 小動物防除性を有する薬剤を含 有することを特徴とする小動物防除性樹脂組成物。
2 . 更に (D) 繊維状無機充填材が配合されてなる請求項 1記載の小動物防除性樹 脂組成物。
3 . 請求項 1又は 2記載の小動物防除性樹脂組成物を成形してなることを特徴とす る小動物防除性部材。
PCT/JP2000/000160 1999-01-18 2000-01-14 Compositions de resine servant a lutter contre de petits animaux et elements moules dans cette resine WO2000041564A1 (fr)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP00900400A EP1145632B1 (en) 1999-01-18 2000-01-14 Resin compositions for controlling small animals and molded members for controlling small animals made thereof
US09/889,130 US7368123B1 (en) 1999-01-18 2000-01-14 Pesticidal resin compositions and pesticidal products formed from the same
DE60035483T DE60035483T2 (de) 1999-01-18 2000-01-14 Zusammensetzungen zur bekämpfung von kleintieren sowie daraus hergestellte formteile zur bekämpfung von kleintieren

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP00974399A JP4361152B2 (ja) 1999-01-18 1999-01-18 小動物防除性樹脂組成物及び該樹脂組成物を成形してなる小動物防除性部材
JP11/9743 1999-01-18

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2000041564A1 true WO2000041564A1 (fr) 2000-07-20

Family

ID=11728801

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2000/000160 WO2000041564A1 (fr) 1999-01-18 2000-01-14 Compositions de resine servant a lutter contre de petits animaux et elements moules dans cette resine

Country Status (5)

Country Link
US (1) US7368123B1 (ja)
EP (1) EP1145632B1 (ja)
JP (1) JP4361152B2 (ja)
DE (1) DE60035483T2 (ja)
WO (1) WO2000041564A1 (ja)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8404260B2 (en) 2008-04-02 2013-03-26 Bayer Cropscience Lp Synergistic pesticide compositions
JP5604753B2 (ja) * 2010-06-24 2014-10-15 株式会社ニックス 小動物防除性樹脂組成物
JP2015078138A (ja) * 2013-10-15 2015-04-23 株式会社ニックス 小動物防除性樹脂組成物

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03153601A (ja) * 1989-11-09 1991-07-01 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 抗ダニ性熱可塑性樹脂組成物
EP0569791A2 (de) * 1992-05-12 1993-11-18 Bayer Ag Formkörper zur Bekämpfung von Ektoparasiten bei Tieren
JPH07157630A (ja) * 1993-12-08 1995-06-20 Polyplastics Co ポリアセタール樹脂組成物
JPH09169916A (ja) * 1995-12-19 1997-06-30 Fukuvi Chem Ind Co Ltd 防虫樹脂組成物およびその成形体
JPH09221592A (ja) * 1996-02-15 1997-08-26 Toray Ind Inc ポリアミド樹脂組成物

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4184099A (en) * 1977-04-27 1980-01-15 International Flavors & Fragrances Inc. Composition for slow release of volatile ingredients at _high temperature; and article comprising same
US4405360A (en) * 1979-06-22 1983-09-20 Environmental Chemicals, Inc. Controlled release of herbicide compounds utilizing a thermoplastic matrix
US5374600A (en) * 1990-01-29 1994-12-20 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Oil-absorbent polymer and use therefor
JPH0624903A (ja) * 1992-04-09 1994-02-01 Nippon Bayeragrochem Kk 植物処理剤
DE69320167T2 (de) * 1992-12-25 1999-01-21 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Antibakterielle Kunstharzzusammensetzung
IT1273607B (it) * 1995-04-26 1997-07-08 Ciba Geigy Spa Combinazione di stabilizzanti per polimeri sintetici organici
DE69600983T2 (de) * 1995-04-28 1999-04-15 Bayer Agrochem Kk Kapselpräparate zur Behandlung von Pflanzen
JPH0914358A (ja) 1995-06-29 1997-01-14 Tsubakimoto Chain Co 抗菌性及び防かび性のチェーン

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03153601A (ja) * 1989-11-09 1991-07-01 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 抗ダニ性熱可塑性樹脂組成物
EP0569791A2 (de) * 1992-05-12 1993-11-18 Bayer Ag Formkörper zur Bekämpfung von Ektoparasiten bei Tieren
JPH07157630A (ja) * 1993-12-08 1995-06-20 Polyplastics Co ポリアセタール樹脂組成物
JPH09169916A (ja) * 1995-12-19 1997-06-30 Fukuvi Chem Ind Co Ltd 防虫樹脂組成物およびその成形体
JPH09221592A (ja) * 1996-02-15 1997-08-26 Toray Ind Inc ポリアミド樹脂組成物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP1145632A4 *

Also Published As

Publication number Publication date
US7368123B1 (en) 2008-05-06
DE60035483D1 (de) 2007-08-23
JP4361152B2 (ja) 2009-11-11
EP1145632A4 (en) 2006-01-11
EP1145632A1 (en) 2001-10-17
DE60035483T2 (de) 2007-12-06
JP2000212005A (ja) 2000-08-02
EP1145632B1 (en) 2007-07-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5797399B2 (ja) 害虫防除用樹脂組成物
EP1114583B1 (en) Biocide-Polyester concentrates and biocidal compositions prepared therefrom
JPH08302080A (ja) 持続性を有するオレフィン系防虫樹脂組成物およびその成形体
JP3735953B2 (ja) 害虫駆除方法
JP5604753B2 (ja) 小動物防除性樹脂組成物
JP2001279033A (ja) 樹脂組成物および成形体
JP2009506073A (ja) 殺生物剤予備混和物
WO2000041564A1 (fr) Compositions de resine servant a lutter contre de petits animaux et elements moules dans cette resine
JP2009019015A (ja) 害虫防除用成形体
JPH0892006A (ja) 生物活性物質を含有する生分解性樹脂成形品
JPH05302029A (ja) 活性化合物含有成形品およびその製造法
EP0763325B1 (en) Resin composition and molded product thereof
JP3858929B2 (ja) 樹脂組成物およびその成形体
JP2011132375A (ja) 防虫樹脂組成物およびそれより得られる徐放性防虫樹脂成形体
JPS6315953B2 (ja)
JPS62212302A (ja) 持続性を有する害虫忌避樹脂成形体
JPH09169916A (ja) 防虫樹脂組成物およびその成形体
JPH0146481B2 (ja)
JP2019041591A (ja) 樹脂製品
JP7170304B2 (ja) 小動物防除組成物
JP5959280B2 (ja) トランスフルトリン含有樹脂ペレット及びそれを用いた防虫製品
JPH10110061A (ja) 害虫防除成型品
JP2004067960A (ja) 4−メチル−1−ペンテン系重合体防虫樹脂組成物および防虫成形体
JPS61284210A (ja) 害虫防除用カ−テン
JPH0525390A (ja) 防菌、防カビ性ポリアリーレンサルフアイド樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE

DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2000900400

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 09889130

Country of ref document: US

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2000900400

Country of ref document: EP

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 2000900400

Country of ref document: EP