WO2000015606A1 - Substituierte n-aryl-o-alkyl-carbamate - Google Patents

Substituierte n-aryl-o-alkyl-carbamate Download PDF

Info

Publication number
WO2000015606A1
WO2000015606A1 PCT/EP1999/006448 EP9906448W WO0015606A1 WO 2000015606 A1 WO2000015606 A1 WO 2000015606A1 EP 9906448 W EP9906448 W EP 9906448W WO 0015606 A1 WO0015606 A1 WO 0015606A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
chloro
phenyl
fluoro
methoxy
methyl
Prior art date
Application number
PCT/EP1999/006448
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Johannes Rudolf Jansen
Hans-Jochem Riebel
Ernst Rudolf F. Gesing
Joachim Kluth
Stefan Lehr
Mark Wilhelm Drewes
Markus Dollinger
Ingo Wetcholowsky
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Aktiengesellschaft filed Critical Bayer Aktiengesellschaft
Priority to AU57443/99A priority Critical patent/AU5744399A/en
Publication of WO2000015606A1 publication Critical patent/WO2000015606A1/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/26—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C271/28—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/39—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton at least one of the nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C323/43—Y being a hetero atom
    • C07C323/44—X or Y being nitrogen atoms

Definitions

  • the invention relates to new substituted N-aryl-O-alkyl-carbamates, processes a ⁇ their preparation and their use as herbicides.
  • A is halogen-substituted alkanediyl having 1 to 3 carbon atoms, and the possible substituents are preferably selected from the following list:
  • Ar 2 for a doubly substituted aromatic group from the series 2-chloro-3-fluorophenyl, 2-chloro-4-fluorophenyl, 2-chloro-5-fluorophenyl, 2-
  • Chloro-6-fluorophenyl 2-chloro-3-methylphenyl, 2-chloro-4-methylphenyl, 2-chloro-6-methylphenyl, 2-chloro-3-methoxyphenyl, 2- Chloro-4-methoxyphenyl, 2-chloro-5-methoxyphenyl, 2-chloro-6-methoxyphenyl, 3-chloro-2-methoxyphenyl, 4-chloro-2-methoxyphenyl, 5-chloro-2-methoxyphenyl, 2-fluoro-3-methylphenyl, 2-fluoro-4-methylphenyl, 2-fluoro-6-methylphenyl,
  • Q represents O (oxygen), S (sulfur), SO, S0 2 or CH 2 (methylene), and
  • R represents alkyl having 1 to 4 carbon atoms.
  • the compounds of the general formula (I) according to the invention contain at least one asymmetrically substituted carbon atom and can therefore exist in various enantiomeric (R- and S-configured forms) or diasteromeric forms.
  • the invention relates both to the various possible individual enantiomeric or stereoisomeric forms of the compounds of the general formula (I) and to the mixtures of these stereoisomeric compounds.
  • the hydrocarbon chains, such as alkyl are also straight-chain or branched, in each case in conjunction with heteroatoms, such as in alkoxy.
  • Ar 1 preferably represents an optionally substituted, monocycliscrre or bicyclic, carbocyclic or heterocyclic group from the series phenyl, naphthyl, tetralinyl, furyl, benzofuryl, thienyl, benzothienyl, pyridinyl, quinolinyl, isoquinolinyl or the - optionally substituted below groups
  • A stands for methylene or dimethylene (ethane-1,2-diyl) which is optionally substituted by fluorine and / or chlorine, and where the possible substituents are preferably selected from the following list:
  • Ar 2 preferably represents 2-chloro-4-methylphenyl, 2-chloro-6-methylphenyl, 4-
  • Q is preferably O (oxygen) or CH 2 (methylene).
  • R4 preferably represents methyl, ethyl, n- or i-propyl.
  • Ar 1 particularly preferably represents phenyl, which in the 3-position is a substituent from the series cyano, nitro, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, chloromethyl, fluoromethyl, dichloromethyl, difluoromethyl, trichloromethyl Contains, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, chlorofluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy and optionally contains a further substituent in a different position according to the preceding list.
  • Ar 1 is 3-trifluoromethyl-phenyl.
  • radical definitions listed above apply both to the end products of the formula (I) and correspondingly to the starting or intermediate products required in each case for the preparation. These radical definitions can be combined with one another, that is to say also between the specified preferred ranges.
  • the new substituted N-aryl-O-alkyl-carbamates of the general formula (I) are notable for their strong and selective herbicidal activity.
  • the compounds of the general formula (I) also have insecticidal activity.
  • Ar 2 has the meaning given above,
  • Ar 2 has the meaning given above,
  • Formula (II) provides a general definition of the arylamines to be used as starting materials in process (a) according to the invention for the preparation of compounds of the general formula (I).
  • Ar has preferred have the meaning that has already been given as preferred for Ar in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention.
  • the starting materials of the general formula (II) are known organic synthetic chemicals.
  • Formula (III) provides a general definition of the chloroformate esters to be used further as starting materials in process (a) according to the invention.
  • Ar 1 , Q and R preferably have those meanings which have already been preferred, particularly preferred or most preferred for Ar ', Q and in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention R have been specified.
  • the starting materials of the general formula (III) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. US-A-5099059, US-A-5152827, US-A-5399545).
  • Formula (IV) provides a general definition of the aryl isocyanates to be used as starting materials in process (b) according to the invention for the preparation of compounds of the general formula (I).
  • Ar 2 preferably has the meaning which has already been given as preferred for Ar in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention.
  • the starting materials of the general formula (IV) are known organic synthetic chemicals.
  • Formula (V) provides a general definition of the substituted alkanols to be used further as starting materials in process (b) according to the invention.
  • Ar 1 , Q and R preferably have those meanings that have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention as preferred, particularly preferred or most preferred for Ar ', Q and R.
  • the starting materials of the general formula (V) are known organic synthetic chemicals.
  • Suitable reaction aids for processes (a) and (b) according to the invention are in general the customary inorganic or organic bases or acid acceptors. These preferably include alkali metal or alkaline earth metal acetates, amides, carbonates, hydrogen carbonates, hydrides, hydroxides or alkanolates, such as, for example, sodium, potassium or calcium acetate, lithium, sodium, potassium or Calcium amide, sodium, potassium or calcium carbonate, sodium, potassium or calcium hydrogen carbonate, lithium, sodium, potassium or calcium hydride, lithium, sodium, potassium or calcium hydroxide, Sodium or potassium methoxide, ethanolate, n or i propanolate, n, i, s or t butanolate; basic organic nitrogen compounds such as trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, ethyl-diisopropylamine, N, N-dimethyl-cyclohexylamine, dicyclohexylamine,
  • Methyl-, 2,4-dimethyl-, 2,6-dimethyl-, 3,4-dimethyl- and 3,5-dimethyl-pyridine 5-ethyl-2-methyl-pyridine, 4-dimethylamino-pyridine, N- Methyl piperidine, 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane (DABCO), 1,5-diazabicyclo [4,3,0] non-5-ene (DBN), or 1.8 - Diazabicyclo [5,4,0] -undec-7-ene (DBU).
  • DABCO 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane
  • DBN 1,5-diazabicyclo [4,3,0] non-5-ene
  • DBU Diazabicyclo [5,4,0] -undec-7-ene
  • Phase transfer catalysts are also suitable as further reaction aids for processes (a) and (b) according to the invention.
  • Examples of such catalysts are:
  • Suitable diluents for carrying out processes (a) and (b) according to the invention are, in addition to water, above all inert organic solvents.
  • aliphatic, alicyclic or aromatic optionally halogenated hydrocarbons, such as, for example, gasoline, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, petroleum ether, hexane, cyclohexane, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride; Ethers, such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran or ethylene glycol dimethyl or diethyl ether; Ketones, such as acetone, butanone or methyl isobutyl ketone; Nitriles such as acetonitrile, propionitrile or butyronitrile; Amides, such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric acid triamide; Esters, such as N
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out processes (a) and (b) according to the invention. In general, temperatures between -50 ° C and + 120 ° C, preferably between -20 ° C and + 80 ° C.
  • the processes according to the invention are generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to carry out the processes according to the invention under elevated or reduced pressure - generally between 0.1 bar and 10 bar. ⁇
  • the starting materials are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the components in a larger excess.
  • the reaction is generally carried out in a suitable diluent in the presence of a reaction auxiliary and the reaction mixture is generally stirred at the required temperature for several hours. Working up is carried out according to customary methods (cf. the production examples).
  • the active compounds according to the invention can be used as defoliants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers.
  • the active compounds according to the invention can e.g. can be used in the following plants:
  • Sonchus Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
  • Dicotyledon cultures of the genus Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brasica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
  • the active compounds according to the invention are suitable for combating total weeds, e.g. on industrial and track systems and on paths and squares with and without tree cover.
  • the active compounds according to the invention for weed control in permanent crops e.g. Forest, ornamental wood, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, rubber, oil palm, cocoa, berry fruit and hop plants, on ornamental and sports turf and pasture land as well as for selective purposes Weed control can be used in annual crops.
  • the compounds of formula (I) according to the invention show strong herbicidal activity and a broad spectrum of activity when used on the soil and on above-ground parts of plants. To a certain extent, they are also suitable for selective use
  • the active ingredients can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active ingredient im impregnated natural and synthetic substances as well as very fine encapsulation in polymeric substances.
  • formulations are prepared in a known manner, e.g. B. by Verrrrr- see the active ingredients with extenders, that is liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • water is used as an extender, e.g. also organic
  • Solvents are used as auxiliary solvents.
  • the following are essentially suitable as liquid solvents: aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, e.g. Petroleum fractions, mineral and vegetable
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone
  • strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide
  • ammonium salts and natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders, such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates, are suitable as solid carriers for granules
  • eg broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite as well as synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks
  • Possible emulsifiers and / or foam-generating agents are: for example nonionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates
  • adhesives such as carboxymethylcellulose and natural "and synthetic powdered, granular or latex-like polymers such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids, such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids.
  • Other possible additives are mineral and vegetable oils his.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight
  • Active ingredient preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be used for combating weeds, in a mixture with known herbicides, finished formulations or tank mixes being possible.
  • Chlorotoluron cinidon (-ethyl), cinmethylin, cinosulfuron, clethodim, clodinafop (-propargyl), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyrasulfuron (-methyl), Cloransulam (- methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop (-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop (-methyl), Diclosulam, Diethatyl (-ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, DifltF fenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid,
  • a mixture with other known active compounds such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plant nutrients and agents which improve soil structure, is also possible.
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, sprinkling.
  • the active compounds according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants. They can also be worked into the soil before sowing.
  • the amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. In general, the application rates are between 1 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 5 g and 5 kg per ha.
  • the calibration was carried out with unbranched alkan-2-ones (with 3 to 16 carbon atoms), whose logP values are known (determination of the logP values on the basis of the retention times by linear interpolation between two successive alkanes).
  • the lambda max values were determined using the UV spectra from 200 nm to 400 nm in the maxima of the chromatographic signals.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Seeds of the test plants are sown in normal soil. After about 24 hours, the soil is sprayed with the active ingredient preparation in such a way that the desired amount of active ingredient is applied per unit area.
  • the concentration of the spray liquor is chosen so that the desired amount of active compound is applied in 1000 liters of water per hectare.
  • the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Test plants with a height of 5-15 cm are sprayed with the active substance preparation in such a way that the desired amounts of active substance are applied per unit area.
  • the concentration of the spray liquor is chosen so that in
  • the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft neue substituierte N-Aryl-O-alkyl-carbamate der allgemeinen Formel (I), in welcher Ar1 für eine jeweils gegebenenfalls substituierte, monocyclische oder bicyclische, carbocyclische oder heterocyclische Gruppierung aus der Reihe Phenyl, Naphthyl, Tetralinyl, Furyl, Benzofuryl, Thienyl, Benzothienyl, Pyridinyl, Chinolinyl, Isochinolinyl oder die ebenfalls gegebenenfalls substituierte Gruppierung (a) steht, wobei A für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkandiyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht, und wobei die jeweils möglichen Substituenten vorzugsweise aus folgender Aufzählung ausgewählt sind: Cyano, Nitro, Halogen, jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl mit jeweils bis zu 5 Kohlenstoffatomen, Ar2 für eine zweifach substituierte aromatische Gruppierung aus der Reihe 2-Chlor-3-fluor-phenyl, 2-Chlor-4-fluor-phenyl, 2-Chlor-5-fluor-phenyl, 2-Chlor-6-fluor-phenyl, 2-Chlor-3-methyl-phenyl, 2-Chlor-4-methyl-phenyl, 2-Chlor-6-methyl-phenyl, 2-Chlor-3-methoxy-phenyl, 2-Chlor-4-methoxy-phenyl, 2-Chlor-5-methoxy-phenyl, 2-Chlor-6-methoxy-phenyl, 3-Chlor-2-methoxy-phenyl, 4-Chlor-2-methoxy-phenyl, 5-Chlor-2-methoxy-phenyl, 2-Fluor-3-methyl-phenyl, 2-Fluor-4-methyl-phenyl, 2-Fluor-6-methyl-phenyl, 5-Fluor-2-methyl-phenyl, 2-Fluor-4-methoxy-phenyl, 3-Fluor-2-methoxy-phenyl, 4-Fluor-2-methoxy-phenyl, 5-Fluor-2-methoxy-phenyl, 6-Fluor-2-methoxy-phenyl steht, Q für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO¿2? oder CH2 (Methylen) steht, und R für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.

Description

Substituierte N-Arvl-O-alkvl-carbamate
Die Erfindung betrifft neue substituierte N-Aryl-O-alkyl-carbamate, Verfahren aα ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.
Es ist bekannt, daß bestimmte substituierte N-Aryl-O-aryloxyalkyl-carbamate herbizide Eigenschaften aufweisen (vgl. US-A-5099059, US-A-5152827, US-A- 5194661). Die herbizide Wirksamkeit dieser bekannten Verbindungen ist jedoch nicht in allen Belangen zufriedenstellend.
Es wurden nun die neuen substituierten N-Aryl-O-alkyl-carbamate der allgemeinen Formel (I) gefunden,
Figure imgf000003_0001
in welcher
Ar1 für eine jeweils gegebenenfalls substituierte, monocyclische oder bicyclische, carbocyclische oder heterocyclische Gruppierung aus der Reihe Phenyl, Naphthyl, Tetralinyl, Furyl, Benzofuryl, Thienyl, Benzothienyl, Pyridinyl,
Chinolinyl, Isochinolinyl oder die - ebenfalls gegebenenfalls substituierte nachstehende Gruppierung
Figure imgf000003_0002
steht, wobei A für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkandiyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht, und wobei die jeweils möglichen Substituenten vorzugsweise aus folgender Aufzählung ausgewählt sind:
Cyano, Nitro, Halogen, jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes
Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl mit jeweils bis zu 5 Kohlenstoffatomen,
Ar2 für eine zweifach substituierte aromatische Gruppierung aus der Reihe 2- Chlor-3-fluor-phenyl, 2-Chlor-4-fluor-phenyl, 2-Chlor-5-fluor-phenyl, 2-
Chlor-6-fluor-phenyl, 2-Chlor-3-methyl-phenyl, 2-Chlor-4-methyl-phenyl, 2- Chlor-6-methyl-phenyl, 2-Chlor-3-methoxy-phenyl, 2-Chlor-4-methoxy-phe- nyl, 2-Chlor-5-methoxy-phenyl, 2-Chlor-6-methoxy-phenyl, 3-Chlor-2- methoxy-phenyl, 4-Chlor-2-methoxy-phenyl, 5-Chlor-2-methoxy-phenyl, 2- Fluor-3-methyl-phenyl, 2-Fluor-4-methyl-phenyl, 2-Fluor-6-methyl-phenyl,
5-Fluor-2-methyl-phenyl, 2-Fluor-4-methoxy-phenyl, 3-Fluor-2-methoxy- phenyl, 4-Fluor-2-methoxy-phenyl, 5-Fluor-2-methoxy-phenyl, 6-Fluor-2- methoxy-phenyl steht,
Q für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, S02 oder CH2 (Methylen) steht, und
R für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) enthalten minde- stens ein asymmetrisch substituiertes Kohlenstoffatom und können deshalb in verschiedenen enantiomeren (R- und S- konfigurierten Formen) bzw. diasteromeren Formen vorliegen. Die Erfindung betrifft sowohl die verschiedenen möglichen einzelnen enantiomeren bzw. stereoisomeren Formen der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wie auch die Gemische dieser stereoisomeren Verbindungen. In den Definitionen sind die Kohlenwasserstoffketten, wie Alkyl - auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie in Alkoxy -jeweils geradkettig oder verzweigt.
Ar1 steht bevorzugt für eine jeweils gegebenenfalls substituierte, monocycliscrre oder bicyclische, carbocyclische oder heterocyclische Gruppierung aus der Reihe Phenyl, Naphthyl, Tetralinyl, Furyl, Benzofuryl, Thienyl, Benzothienyl, Pyridinyl, Chinolinyl, Isochinolinyl oder die - ebenfalls gegebenenfalls substituierten nachstehenden Gruppierungen
Figure imgf000005_0001
wobei A für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methylen oder Dimethylen (Ethan-l,2-diyl) steht, und wobei die jeweils möglichen Substituenten vorzugsweise aus folgender Aufzählung ausgewählt sind:
Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t- Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methyl- thio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl.
Ar2 steht bevorzugt für 2-Chlor-4-methyl-phenyl, 2-Chlor-6-methyl-phenyl, 4-
Chlor-2-methoxy-phenyl, 5-Fluor-2-methyl-phenyl, 3-Fluor-2-methoxy- phenyl. Q steht bevorzugt für O (Sauerstoff) oder CH2 (Methylen).
R4 steht bevorzugt für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl.
Ar1 steht besonders bevorzugt für Phenyl, welches in 3-Position einen Substituenten aus der Reihe Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Chlormethyl, Fluormethyl, Dichlormethyl, Difluormethyl, Trichlor- methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Chlorfluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy enthält und gege- benenfalls in einer anderen Position einen weiteren Substituenten gemäß der vorausgehenden Aufzählung enthält.
Am meisten bevorzugt steht Ar1 für 3-Trifluormethyl-phenyl.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden.
Die neuen substituierten N-Aryl-O-alkyl-carbamate der allgemeinen Formel (I) zeichnen sich durch starke und selektive herbizide Wirksamkeit aus.
In gewissem Umfang zeigen die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) auch insektizide Wirksamkeit.
Man erhält die neuen substituierten N-Aryl-O-alkyl-carbamate der allgemeinen Formel (I), wenn man
(a) Arylamine der allgemeinen Formel (II) Hv /Ar2
V (II),
H in welcher
Ar2 die oben angegebene Bedeutung hat,
mit Chlorameisensäureestern der allgemeinen Formel (III)
Ar1 R O ^^ O Cl in welcher
Ar1, Q und R die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder wenn man
(b) Arylisocyanate der allgemeinen Formel (IV)
.Ar 0=C=N' (IV), in welcher
Ar2 die oben angegebene Bedeutung hat,
mit substituierten Alkanolen der allgemeinen Formel (V)
Ar1 R
(V),
Q.
^O in welcher
Ar1, Q und R die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
Verwendet man beispielsweise Chlorameisensäure- [1 -(3 -methyl-phenoxymethyl)- propyl]-ester und 2-Fluor-6-methyl-anilin als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Figure imgf000008_0001
Verwendet man beispielsweise l-(3-Trifluormethyl-phenylthiomethyl)-butanol und 2-Chlor-5-methoxy-phenylisocyanat als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Figure imgf000008_0002
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Arylamine sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (II) hat Ar Vorzugs- weise diejenige Bedeutung, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt für Ar angegeben worden ist.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (II) sind bekannte organische Synthesechemikalien.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Chlorameisensäureester sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (III) haben Ar1, Q und R vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt oder am meisten bevorzugt für Ar',Q und R angegeben worden sind.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (III) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. US-A-5099059, US-A- 5152827, US-A-5399545).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Arylisocyanate sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (IV) hat Ar2 vorzugsweise diejenige Bedeutung, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt für Ar angegeben worden ist.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (IV) sind bekannte organische Synthesechemikalien.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) weiter als Ausgangsstoffe zu verwenden- den substituierten Alkanole sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (V) haben Ar1, Q und R vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt oder am meisten bevorzugt für Ar', Q und R angegeben worden sind.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (V) sind bekannte organische Synthesechemikalien.
Als Reaktionshilfsmittel für die erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) kommen im allgemeinen die üblichen anorganischen oder organischen Basen oder Säureak- zeptoren in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetall- -acetate, -amide, -carbonate, -hydrogencarbonate, -hydride, -hydroxide oder -alkanolate, wie beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Calcium-acetat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-amid, Natrium-, Kalium- oder Calcium-carbonat, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrogencarbonat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrid, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydroxid, Natriumoder Kalium- -methanolat, -ethanolat, -n- oder -i-propanolat, -n-, -i-, -s- oder -t-buta- nolat; weiterhin auch basische organische Stickstoffverbindungen, wie beispielsweise Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl-diisopropylamin, N,N-Dimethyl-cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclohexylamin, N,N- Dimethyl-anilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3 -Methyl-, 4-
Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Dimethyl-, 3,4-Dimethyl- und 3,5-Dimethyl-pyridin, 5- Ethyl-2-methyl-pyridin, 4-Dimethylamino-pyridin, N-Methyl-piperidin, 1 ,4-Diaza- bicyclo[2,2,2]-octan (DABCO), l,5-Diazabicyclo[4,3,0]-non-5-en (DBN), oder 1,8- Diazabicyclo[5,4,0]-undec-7-en (DBU).
Als weitere Reaktionshilfsmittel für die erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) kommen auch Phasentransfer-Katalysatoren in Betracht. Als Beispiele für solche Katalysatoren seien genannt:
Tetrabutylammonium-bromid, Tetrabutylammonium-chlorid, Tetraoctylammonium- chlorid, Tetrabutylammonium-hydrogensulfat, Methyl-trioctylammonium-chlorid, Hexadecyl-trimethylammonium-chlorid, Hexadecyl-trimethylammonium-bromid, Benzyl-trimethylammonium-chlorid, Benzyl-triethylammonium-chlorid, Benzyl-tri- methylammonium-hydroxid, Benzyl-triethylammonium-hydroxid, Benzyl-tributyl- ammonium-chlorid, Benzyl-tributylammonium-bromid, TetrabutylphosphoniurrF' bromid, Tetrabutylphosphonium-chlorid, Tributyl-hexadecylphosphonium-bromid,
Butyl-triphenylphosphonium-chlorid, Ethyl-trioctylphosphonium-bromid, Tetraphe- nylphosphonium-bromid.
Die erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemei- nen Formel (I) werden vorzugsweise unter Verwendung von Verdünnungsmitteln durchgeführt. Als Verdünnungsmittel zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) kommen neben Wasser vor allem inerte organische Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören insbesondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlor- methan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; Ether, wie Diethylether, Diisopropyl- ether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Butyronitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethyl- acetamid, N-Methyl-formanilid, N-Methyl-pyrrolidon oder Hexamethylphosphor- säuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester, Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid, Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, Ethy- lenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmono- methylether, Diethylenglykolmonoethylether, deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -50°C und +120°C, vorzugsweise zwischen -20°C und +80°C. Die erfindungsgemäßen Verfahren werden im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, die erfindungsgemäßen Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzuführen. ~~
Zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren werden die Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt und das Reaktionsgemisch wird im allgemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautabtö- tungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden.
Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xan- thium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus,
Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Bras- sica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita. Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis-, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus,
Apera, Aegilops, Phalaris.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Seeale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung, z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen sowie zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeigen starke herbizide Wirksamkeit und ein breites Wirkungsspektrum bei Anwendung auf dem Boden und auf oberirdische Pflanzenteile. Sie eignen sich in gewissem Umfang auch zur selektiven
Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und di- kotylen Kulturen, sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf-Verfahren.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-im- prägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Verrrrr- sehen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische
Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaph- thaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche
Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimefhylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont- morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgato- ren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweiß- hydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche" und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho- lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin- farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent
Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise
Acetochlor, Acifluorfen(-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodium), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin,
Azimsulfuron, Benazolin(-ethyl), Benfuresate, Bensulfuron(-methyl), Bentazon, Benzofenap, Benzoylprop(-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac(-sodium), Bromo- butide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone(-ethyl), Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron(-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron. Chlortoluron, Cini- don(-ethyl), Cinmethylin, Cinosulfuron, Clethodim, Clodinafop(-propargyl), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyrasulfuron(-methyl), Cloransulam(- methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxy- dim, Cyhalofop(-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop(-methyl), Diclosulam, Diethatyl(-ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, DifltF fenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid,
Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epo- prodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron(-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop(-P-ethyl), Flamprop(-iso- propyl), Flamprop(-isopropyl-L), Flamprop(-methyl), Flazasulfuron, Fluazifop(-P- butyl), Fluazolate, Flucarbazone, Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac(-pentyl),
Flumioxazin, Flumipropyn, Flumetsulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoro- glycofen(-ethyl), Flupoxam, Flupropacil, Flurpyrsulfuron(-methyl, -sodium), Flurenol(-butyl), Fluridone, Fluroxypyr(-meptyl), Flu rimidol, Flurtamone, Flu- thiacet(-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate(-ammonium), Glyphosate(- isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop(-ethoxyethyl), Haloxyfop(-P-methyl),
Hexazinone, Imazamethabenz(-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Iodosulfuron, Ioxynil, Iso- propalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-)Metola- chlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron(-methyl), Molinate, Mono- linuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orben- carb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargonsäure, Pendimethalin, Pentoxazone, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron(-methyl), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquiza- fop, Propisochlor, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen(-ethyl), Pyrazolate, Pyrazosulfuron(-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyriminobac(-methyl), Pyrithiobac(-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop(-P-ethyl), Quizalofop(-P-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxy- dim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-methyl),
Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine. Ter- butryn, Thenylchlor, Thiafiuamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron(- methyl), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Triben- uron(-methyl), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin und Triflusulfuron.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstruktur-verbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor. Herstellungsbeispiele;
Beispiel 1
Figure imgf000018_0001
(Verfahren (a))
0,52 g (4,2 mMol) 5-Fluor-2-mefhyl-anilin werden bei Raumtemperatur (ca. 20°C) in 5 ml 1 ,2-Dichlor-ethan aufgenommen und diese Mischung wird auf -20°C abgekühlt. Dann wird eine Lösung von 0,59 g (2,1 mMol) Chlorameisensäure- [1-methyl- 2-(3-trifluormethyl-phenoxy)-ethyl]-ester in 5 ml 1 ,2-Dichlor-ethan dazu gegeben und die Reaktionsmischung wird ohne Kühlung, d.h. bei ca. 20°C, 16 Stunden gerührt. Anschließend wird mit 5 ml 2N-Salzsäure geschüttelt, die organische Phase abgetrennt, über eine Kieselgel-Kartusche abgesaugt und der Filterkuchen mit 3x4 ml 1 ,2-Dichlor-ethan/Isopropanol (Vol.: 7:3) gewaschen. Vom Filtrat werden die flüchtigen Komponenten unter vermindertem Druck sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 0,57 g (74% der Theorie) N-(5-Fluor-2-methyl-phenyl)-0-[l-methyl-2- (3-trifluormethylphenoxy)-ethyl]-carbamat als amorphen Rückstand. Log.P: 4,24 a)
Analog zu Beispielen 1 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (I) hergestellt werden.
Ar R O ^^ O IM (I),
H Tabelle 1: Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)
Figure imgf000019_0001
Figure imgf000020_0001
Figure imgf000021_0001
Figure imgf000022_0001
Figure imgf000023_0001
Figure imgf000024_0001
Die Bestimmung der in Tabelle 1 angegebenenen logP-Werte erfolgte gemäß EEC- Directive 79/831 Annex V.A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromato- graphy) an einer Phasenumkehrsäule (C 18). Temperatur: 43°C.
(a) Eluenten für die Bestimmung im sauren Bereich: 0,1% wässrige Phosphorsäure, Acetonitril; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 90% Acetonitril - entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit a) markiert.
(b) Eluenten für die Bestimmung im neutralen Bereich: 0,01 -molare wässrige Phosphatpuffer-Lösung, Acetonitril; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 90% Acetonitril - entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit D) markiert.
Die Eichung erfolgte mit unverzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlenstoffatomen), deren logP-Werte bekannt sind (Bestimmung der logP-Werte anhand der Re- tentionszeiten durch lineare Interpolation zwischen zwei aufeinanderfolgenden Alka- nonen).
Die lambda-max- Werte wurden an Hand der UV-Spektren von 200 nm bis 400 nm in den Maxima der chromatographischen Signale ermittelt. Anwendungsbeispie-e:
In den Anwendungsbeispielen wird die bekannte Verbindung (A) - Formel nachstehend - als Vergleichssubstanz herangezogen.
Figure imgf000025_0001
N-(2-Methoxy-5 -methy 1-pheny l)-0- [ 1 -ethyl-2-(3 -trifluormethy l-phenoxy)-ethyl] - carbamat (bekannt aus US-A-5099059).
Beispiel A
Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach ca. 24 Stunden wird der Boden so mit der Wirkstoffzubereitung besprüht, daß die jeweils ge- wünschte Wirkstoffmenge pro Flächeneinheit ausgebracht wird. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 1000 Liter Wasser pro Hektar die jeweils gewünschte Wirkstoffmenge ausgebracht wird.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 7, 9 und 10 bei guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z.B. Mais, erheblich stärkere Wirkung gegen Unkräuter als die bekannte Verbindung (A). Tabelle AI: Pre emergence-Test/Gewächshaus
Figure imgf000027_0001
Figure imgf000028_0001
t
Tabelle A2: Pre emergence-Test/Gewächshaus
Figure imgf000029_0001
Beispiel B
Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 - 15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in
1000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigt beispielsweise die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 7 erheblich stärkere Wirkung gegen Unkräuter als die bekannte Verbindung (A). Tabelle B: Post emergence-Test/Gewächshaus
Figure imgf000031_0001

Claims

Patentansprüche
1. Substituierte N-Aryl-O-alkyl-carbamate der allgemeinen Formel (I),
Figure imgf000032_0001
in welcher
Ar1 für eine jeweils gegebenenfalls substituierte, monocyclische oder bi- cyclische, carbocyclische oder heterocyclische Gruppierung aus der Reihe Phenyl, Naphthyl, Tetralinyl, Furyl, Benzofuryl, Thienyl, Benzothienyl, Pyridinyl, Chinolinyl, Isochinolinyl oder die - ebenfalls gegebenenfalls substituierte nachstehende Gruppierung
Figure imgf000032_0002
steht, wobei A für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkan- diyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht, und wobei die jeweils möglichen Substituenten vorzugsweise aus folgender Aufzählung ausgewählt sind:
Cyano, Nitro, Halogen, jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl mit jeweils bis zu 5 Kohlenstoffatomen,
Ar2 für eine zweifach substituierte aromatische Gruppierung aus der Reihe 2-Chlor-3-fluor-phenyl, 2-Chlor-4-fluor-phenyl. 2-Chlor-5-fluor- phenyl, 2-Chlor-6-fluor-phenyl, 2-Chlor-3-methyl-phenyl, 2-Chlor-4- methyl-phenyl, 2-Chlor-6-methyl-phenyl, 2-Chlor-3-methoxy-phenyl, 2-Chlor-4-methoxy-phenyl, 2-Chlor-5-methoxy-phenyl, 2-Chlor-6- methoxy-phenyl, 3-Chlor-2-methoxy-phenyl, 4-Chlor-2-methoxy- phenyl, 5-Chlor-2-methoxy-phenyl, 2-Fluor-3-methyl-phenyl, 2- Fluor-4-methyl-phenyl, 2-Fluor-6-methyl-phenyl, 5-Fluor-2-methyl- phenyl, 2-Fluor-4-methoxy-phenyl, 3-Fluor-2-methoxy-phenyl, 4- Fluor-2-methoxy-phenyl, 5-Fluor-2-methoxy-phenyl, 6-Fluor-2- methoxy-phenyl steht,
Q für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, S02 oder CH2 (Methylen) steht, und
R für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht.
2. Substituierte N-Aryl-O-alkyl-carbamate gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß
Ar' für eine jeweils gegebenenfalls substituierte, monocyclische oder bi- cyclische, carbocyclische oder heterocyclische Gruppierung aus der Reihe Phenyl, Naphthyl, Tetralinyl, Furyl, Benzofuryl, Thienyl, Benzothienyl, Pyridinyl, Chinolinyl, Isochinolinyl oder die - ebenfalls gegebenenfalls substituierten nachstehenden Gruppierungen
Figure imgf000033_0001
steht, wobei A für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methylen oder Dimethylen (Ethan-l,2-diyl) steht, und wobei die jeweils möglichen Substituenten vorzugsweise aus folgender Aufzählung ausgewählt sind: Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-But- oxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butyl- thio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methyl- sulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i- Propoxycarbonyl,
Ar2 für eine zweifach substituierte aromatische Gruppierung aus der Reihe 2-Chlor-3-fluor-phenyl, 2-Chlor-4-fluor-phenyl, 2-Chlor-5-fluor-phe- nyl, 2-Chlor-6-fluor-phenyl, 2-Chlor-3-methyl-phenyl, 2-Chlor-4- methyl-phenyl, 2-Chlor-6-methyl-phenyl, 2-Chlor-3-methoxy-phenyl, 2-Chlor-4-methoxy-phenyl, 2-Chlor-5-methoxy-phenyl, 2-Chlor-6- methoxy-phenyl, 3-Chlor-2-methoxy-phenyl, 4-Chlor-2-methoxy- phenyl, 5-Chlor-2-methoxy-phenyl, 2-Fluor-3-methyl-phenyl, 2- Fluor-4-methyl-phenyl, 2-Fluor-6-methyl-phenyl, 5-Fluor-2-mefhyl- phenyl, 2-Fluor-4-methoxy-phenyl, 3-Fluor-2-methoxy-phenyl, 4- Fluor-2-mefhoxy-phenyl, 5-Fluor-2-methoxy-phenyl, 6-Fluor-2- methoxy-phenyl steht,
Q für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, S02 oder CH2 (Methylen) steht, und
R4 für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht.
3. Substituierte N-Aryl-O-alkyl-carbamate gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Ar' für Phenyl steht, welches in 3 -Position einen Substituenten aus der Reihe Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Chlormethyl, Fluormethyl, Dichlormethyl, Difluormethyl, Trichlormefhyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Fluormethoxy, Difluormefhoxy, Chlorfluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluor- methoxy enthält und gegebenenfalls in einer anderen Position einen weiteren Substituenten gemäß der vorausgehenden Aufzählung enthält,
Ar2 für 2-Chlor-4-methyl-phenyl, 2-Chlor-6-mefhyl-phenyl, 4-Chlor-2- methoxy-phenyl, 5-Fluor-2-methyl-phenyl oder 3-Fluor-2-methoxy- phenyl steht,
Q für O (Sauerstoff) oder CH2 (Methylen) steht, und
R4 für Methyl oder Ethyl steht.
4. Verfahren zum Herstellen von substituierten N-Aryl-O-alkyl-carbamaten gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man
(a) Arylamine der allgemeinen Formel (II)
H /Ar2 (ii).
H in welcher
Ar die in einem der Ansprüche 1 bis 3 angegebene Bedeutung hat,
mit Chlorameisensäureestern der allgemeinen Formel (III)
Figure imgf000036_0001
in welcher
Ar1, Q und R die in einem der Ansprüche 1 bis 3 angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder daß man
(b) Arylisocyanate der allgemeinen Formel (IV)
.Ar2 0=C=N' (IV), in welcher
Ar2 die in einem der Ansprüche 1 bis 3 angegebene Bedeutung hat,
mit substituierten Alkanolen der allgemeinen Formel (V)
Figure imgf000036_0002
in welcher
Ar1, Q und R die in einem der Ansprüche 1 bis 3 angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
5. Verwendung von mindestens einem substituierten N-Aryl-O-alkyl-carbamat gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 als Pflanzenbehandlungsmittel, insbesondere als Herbizid und/oder Insektizid.
6. Verfahren zum Bekämpfen von unerwünschten Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens ein substituiertes N-Aryl-O-alkyl-carbamat gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 auf unerwünschte Pflanzen und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
7. Pflanzenbehandlungsmittel, gekennzeichnet durch den Gehalt an mindestens einem substituierten N-Aryl-O-alkyl-carbamat gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 und üblichen Streckmitteln.
PCT/EP1999/006448 1998-09-15 1999-09-02 Substituierte n-aryl-o-alkyl-carbamate WO2000015606A1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AU57443/99A AU5744399A (en) 1998-09-15 1999-09-02 Substituted n-aryl-o-alkyl-carbamates

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1998142056 DE19842056A1 (de) 1998-09-15 1998-09-15 Substituierte N-Aryl-O-alkyl-carbamate
DE19842056.0 1998-09-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2000015606A1 true WO2000015606A1 (de) 2000-03-23

Family

ID=7880926

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP1999/006448 WO2000015606A1 (de) 1998-09-15 1999-09-02 Substituierte n-aryl-o-alkyl-carbamate

Country Status (3)

Country Link
AU (1) AU5744399A (de)
DE (1) DE19842056A1 (de)
WO (1) WO2000015606A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111153832A (zh) * 2020-01-20 2020-05-15 广州九植医药科技有限公司 一种西那卡塞杂质的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4602030A (en) * 1984-05-24 1986-07-22 Chevron Research Company Fungicidal 2-substituted-1-(1-imidazolyl)-propyl aryl sulfides, sulfoxides and sulfones
US5099059A (en) * 1990-08-20 1992-03-24 Baker Don R Substituted phenyl carbamates and their use as herbicides
US5399545A (en) * 1992-11-05 1995-03-21 Ciba-Geigy Corporation Substituted benzyl carbamates with herbicial properties
WO1999020600A1 (de) * 1997-10-20 1999-04-29 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte n-aryl-o-aryloxyalkyl-carbamate und ihre verwendung als herbizide

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4602030A (en) * 1984-05-24 1986-07-22 Chevron Research Company Fungicidal 2-substituted-1-(1-imidazolyl)-propyl aryl sulfides, sulfoxides and sulfones
US5099059A (en) * 1990-08-20 1992-03-24 Baker Don R Substituted phenyl carbamates and their use as herbicides
US5399545A (en) * 1992-11-05 1995-03-21 Ciba-Geigy Corporation Substituted benzyl carbamates with herbicial properties
WO1999020600A1 (de) * 1997-10-20 1999-04-29 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte n-aryl-o-aryloxyalkyl-carbamate und ihre verwendung als herbizide

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111153832A (zh) * 2020-01-20 2020-05-15 广州九植医药科技有限公司 一种西那卡塞杂质的制备方法
CN111153832B (zh) * 2020-01-20 2022-02-25 广州九植医药科技有限公司 一种西那卡塞杂质的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
AU5744399A (en) 2000-04-03
DE19842056A1 (de) 2000-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO1998042684A1 (de) Substituierte 2,4-diamino-1,3,5-triazine als herbizide
WO2000031066A1 (de) Substituierte n-pyrazolyl-phenoxynicotinsäure-(thio)amide, verwendbar als herbizide
EP0946544B1 (de) Heterocyclyluracile
WO2000012480A2 (de) Substituierte 3-aryl-pyrazole
DE19921883A1 (de) Substituierte Thienocycloalk(en)ylamino-1,3,5-triazine
WO1999065869A1 (de) Substituierte n-aryl-o-alkyl-carbamate
DE19853864A1 (de) Substituierte Phenyluracile
DE19803396A1 (de) Substituierte Phenyluracile
EP0956283B1 (de) Substituierte phenyltriazolin(thi)one und ihre verwendung als herbizide
WO2000015606A1 (de) Substituierte n-aryl-o-alkyl-carbamate
DE19946852A1 (de) Substituierte N-Phenyl-phenoxynicotinsäure-(thio)amide
EP1204651B1 (de) Herbizide 5-chlordifluormethyl-1, 3, 4-thiadiazol-2-yl-oxyacetanilide
WO2000034257A1 (de) Substituierte 2-imino-thiazoline und ihre verwendung als herbizide
DE19927612A1 (de) Substituierte Phenyluracile
EP1066267B1 (de) Substituierte phenyluracile
DE19924370A1 (de) Substituierte Cyclohexylalkylamino-1,3,5-triazine
EP1178956A1 (de) Substituierte n-cyano-amidine
WO2000010971A1 (de) Substituierte n-aryl-o-alkyl-carbamate
DE19746267A1 (de) Substituierte N-Aryl-O-aryloxyalkyl-carbamate
WO1999059977A1 (de) Substituierte 1,3-diaza-2-(thi)oxo-cycloalkane
EP1115700A1 (de) Optisch aktive substituierte n-aryl-o-aryloxyalkyl-carbamate
WO2000047579A1 (de) Substituierte benzthiazolylalkylamino-1,3,5-triazine als herbizide
WO1999048886A1 (de) Substituierte aminooxyalkancarboxamide
WO2000042032A1 (de) Substituierte 2-imino-thiazoline
EP0944607A1 (de) Phenyl-uracil-derivate mit herbizider wirkung

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BY CA CH CN CR CU CZ DE DK DM EE ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MD MG MK MN MW MX NO NZ PL PT RO RU SD SE SG SI SK SL TJ TM TR TT UA UG US UZ VN YU ZA ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): GH GM KE LS MW SD SL SZ UG ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE BF BJ CF CG CI CM GA GN GW ML MR NE SN TD TG

DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
REG Reference to national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: 8642

122 Ep: pct application non-entry in european phase