WO2000006797A1 - Beizmittel für edelstähle - Google Patents

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WO2000006797A1
WO2000006797A1 PCT/EP1999/005226 EP9905226W WO0006797A1 WO 2000006797 A1 WO2000006797 A1 WO 2000006797A1 EP 9905226 W EP9905226 W EP 9905226W WO 0006797 A1 WO0006797 A1 WO 0006797A1
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acid
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sulfuric acid
soluble aromatic
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Eckart SCHÖNFELDER
Günther Schwane
Harald Werner
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Chemetall Gmbh
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23GCLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/02Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
    • C23G1/08Iron or steel
    • C23G1/086Iron or steel solutions containing HF
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23GCLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/02Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
    • C23G1/025Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions acidic pickling pastes

Definitions

  • the invention relates to a wetting and emulsifier-free, aqueous pickling agent for stainless steel based on sulfuric acid or phosphoric acid and hydrogen fluoride.
  • pickling agents various acids or acid mixtures (pickling agents) in order to remove corrosion products and e.g. B. to remove scaling or tarnishing that has occurred during welding.
  • the pickling agent can be used as a bath pickle or - especially for large parts or local oxide formation - as a spray pickle or as a brush pickle.
  • the most important acids or acid mixtures for pickling stainless steels are hydrofluoric acid, hydrofluoric acid / nitric acid, hydrofluoric acid / sulfuric acid with some considerable additions of iron III compounds already in the starting phase of the pickling agent.
  • Some of the pickling agents contain hydrogen peroxide, with the help of which the iron II ions which go through the pickling attack in the solution are oxidized to iron III ions. Examples of such mordants are in WO 87/01 739, DE-A-38 25 857, DE-A-44 17 284, EP-A-505 605 and EP-A-596 273.
  • the known pickling agents have various disadvantages.
  • the low pickling speed is often a disadvantage, and too high a pickling speed can also have a disadvantage if cycle times are specified in the pickling system. This applies in particular to hydrofluoric acid / nitric acid mordants.
  • these pickling agents with high acid concentrations, vapors which are hazardous to health emerge from the pickling baths and must be suctioned off and treated in a washing system. Because of the high solubility of the nitrates, it is also difficult to treat the rinsing water and waste water from the pickling process.
  • Sulfuric acid / hydrofluoric acid / hydrogen peroxide which are used in diving and for which it is generally necessary to maintain a certain redox potential, are comparatively complex in terms of process management, so that they are not considered, particularly for smaller pickling plants. Further disadvantages are that the hydrogen peroxide decomposes relatively easily in the mordant and with a low peroxide addition, only a slow oxide dissolution, ie low pickling rate, is obtained.
  • Another method consists in so-called degreasing and pickling iron-containing or consisting of objects. It works with solutions containing acids, wetting agents and / or emulsifiers as well as aromatic, water-soluble nitro compounds, such as e.g. Nitrobenzenesulfonate, contain (DE-A-25 07 059). Embadige degreasing and pickling inevitably leads to the entry of oils or fats in the pickling bath, as a result of which the pickling process is influenced in an incalculable manner. In particular, the formation of a uniform pickling pattern is prevented. The content of wetting agents and / or emulsifying agents also complicates the treatment of the rinsing and waste water obtained in the pickling process.
  • US Pat. No. 2,698,781 discloses a process known as a metal dissolver which uses aqueous strong acids containing an aromatic nitro compound. Taking the examples into account, this method is primarily intended for the treatment of nickel-plated copper as well as copper and lead. Only one example describes the pickling of stainless steels with a pickling bath containing sulfuric acid, m-nitro-benzenesulfonic acid and hydrofluoric acid, the sulfuric acid concentration being 200 g / l. Pickling baths with such a high sulfuric acid concentration, however, work comparatively slowly, so that the throughput is low.
  • the object of the invention is to provide an aqueous pickling agent for stainless steel which does not have the known, in particular the aforementioned disadvantages, and which is simple and inexpensive to carry out in terms of process.
  • the object is achieved by formulating the mordant of the type mentioned at the outset in accordance with the invention in such a way that (in each case as 100% by weight substance) 1.5 to 16% by weight sulfuric acid or 2.0 to 30% by weight .-% phosphoric acid and 0.5 to 14 wt .-% hydrogen fluoride and 0.5 to 15.5 wt .-% acid-soluble aromatic nitro compound, to which no iron III compound is supplied and which only oxidizes iron II to iron III in the starting phase Oxidizing agents can be added.
  • the pickling agent according to the invention used to carry out the pickling process can in principle also be used in the starting phase without iron II to oxidize oxidizing agent to iron III.
  • the pickling agent according to the invention can be used as a bath pickle, as a spray pickle or as a pickle pickle.
  • a mordant which, in its application as a bath stain, contains 5.0 to 11% by weight sulfuric acid or 8.0 to 20% by weight phosphoric acid and 4.0 to 10% by weight hydrogen fluoride and contains 4.5 to 11% by weight of acid-soluble aromatic nitro compound.
  • the pickling agent with the aforementioned concentration ranges is characterized by a sufficiently high pickling rate without the base material being attacked. In addition, it is particularly inexpensive in terms of cost.
  • the pickling agent When used as a spray or pice pickle, the pickling agent preferably contains 2.5 to 5.5% by weight of magnesium compound (calculated as Mg).
  • the pickling agent is converted into em thixotropic gel by adding magnesium in the amounts mentioned. This ensures that a sufficient quantity of the pickling agent required for the pickling process is applied. It is particularly advantageous to add the magnesium in metallic form, as magnesium oxide, hydroxide, carbonate or sulfate.
  • a preferred embodiment of the invention provides that the mordant in its use as spray mordant with a content of 9.5 to 15.5% by weight sulfuric acid or 15.0 to 30.0% by weight phosphoric acid, and 4.0 to 11 , 0 wt .-% hydrogen fluoride, 4.5 to 11.5 wt .-% acid-soluble aromatic nitro compound and 2.5 up to 4.5 wt .-% magnesium Veromdung (calculated as Mg) to use.
  • the mordant contains 12.0 to 16.0 wt.% Sulfuric acid or 18.0 to 30.0 wt. - Phosphoric acid and 4.5 to 12.0 Gev ⁇ . - i hydrogen fluoride, 2.5 to 9.5% by weight! acid-soluble aromatic nitro compound and 3.0 to 5.5% by weight; Magnesium v ⁇ rbm ⁇ ung (calculated as Mg).
  • Suitable acid-soluble aromatic nitro compounds are those which have at least one nitro and at least one acid group, in particular a carboxyl or sulfonic acid group, on the benzene ring. It is particularly advantageous to use m-nitrobenzenesulfonate and / or 3-nitrophthalate as the acid-soluble aromatic nitro compound.
  • the temperatures at which the mordants according to the invention are used vary depending on the type of application. When used as a bath stain, they are set to a value in the range of 15 to 80 ° C.
  • the pickling time is 5 to 90 mm, depending on the degree of scaling or oxide coating on the pickling material, the shorter pickling times for the higher pickling temperatures and the longer pickling times for the lower pickling temperatures.
  • the pickling temperatures are usually determined by the prevailing room or ambient temperatures. They are generally between 15 and 35 ° C.
  • the required pickling time is about 15 to 180 mm.
  • the pickling process is simple and inexpensive in terms of process feasible.
  • the desired and moderate pickling removal achieved with the pickling agent according to the invention light velvety surfaces are achieved.
  • the treatment of the winding and wastewater is easy because the
  • Calcium compounds can be precipitated and separated.
  • metal-pure sheets of stainless steel quality 1.4541 and 1.4462 were treated for one hour at 30 ° C in the mordant systems listed in the table below.
  • The% figures are to be understood as% by weight.
  • the plate pairs were spaced 2 minutes apart. optically checked for descaling of the weld seam and removal of tarnish.
  • the pair of sheets made of material 1.4511 was after 10 min., That of material 1.4462 after 24 min. clean.
  • the clear, viscous liquid obtained was sprayed onto steel grade 1.4301 sheets, which had a hand-drawn weld, with a pressure of 6 bar.
  • the obtained 1 to 2 mm thick film flowed not on vertical surfaces due to its thixotropy.
  • the spray stain was rinsed off.
  • the weld was descaled. The entire sheet surface was uniformly light and weakly stained.
  • the result was a non-flowable, opaque paste that was applied with a brush to the weld seam of a sheet of stainless steel quality 1.4571 with a thickness of 2 to 3 mm.
  • the pickling paste was rinsed off and the weld seam was sprayed off with a sharp water jet.
  • the weld seam was bright and bare, the oxide layer completely removed and the base material free of any visible pickling attack.

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Abstract

Das erfindungsgemäße netz- und emulgiermittelfreie wässrige Beizmittel für Edelstähle auf Basis Schwefelsäure oder Phosphorsäure und Fluorwasserstoff enthält (jeweils als 100 Gew.-%-ige Substanz) 1,5 bis 16 Gew.-% Schwefelsäure oder 2,0 bis 30 Gew.-% Phosphorsäure sowie 0,5 bis 14 Gew.-% Fluorwasserstoff und 0,5 bis 15,5 Gew.-% säurelösliche aromatische Nitroverbindung. Ihm wird keine Eisen III-Verbindung zugeführt. Lediglich in der Startphase kann Eisen II zu Eisen III oxidierendes Oxidationsmittel zugeführt werden. Als säurelösliche aromatische Nitroverbindung sind m-Nitrobenzolsulfonat und/oder 3-Nitrophthalat besonders vorteilhaft. Das erfindungsgemäße Beizmittel kann als Badbeize und - bei Zugabe von 2,5 bis 5,5 Gew.-% Magnesium und/oder Magnesiumverbindung (ber. als Mg) - auch als Sprüh- oder Pinselbeize eingesetzt werden.

Description

Beizmittel für Edelstahle
Beschreibung
Die Erfindung betrifft ein netz- und emulgiermittelfreies, wäßriges Beizmittel für Edelstahle auf Basis Schwefelsaure oder Phosphorsäure und Fluorwasserstoff.
Es ist allgemein üblich, Edelstahle mit verschiedenen Sauren oder Sauregemischen (Beizmitteln) zu beizen, um Korrosionsprodukte sowie z. B. beim Schweißen entstandene Zunderschichten oder Anlauffärben zu entfernen. Die Beizmittel können dabei als Badbeize oder aber - insbesondere bei großen Teilen oder örtlicher Oxidbildung - als Sprühbeize oder als Pinselbeize eingesetzt werden.
Die zum Beizen von Edelstahlen wichtigsten Säuren oder Sauregemische sind Flußsäure, Flußsaure/Salpetersaure, Flußsäure/Schwefelsäure mit zum Teil erheblichen Zus tzen an Eisen III-Verbιndungen bereits m der Startphase des Beizmitteis. Zum Teil enthalten die Beizmittel Wasserstoffperoxid, mit dessen Hilfe die durch den Beizangriff m Losung gehenden Eisen Il-Ionen zu Eisen III- Ionen oxidiert werden. Beispiele derartiger Beizmittel sind in WO 87/01 739, DE-A-38 25 857, DE-A-44 17 284, EP-A-505 605 und EP-A-596 273 beschrieben.
Den beKannten Beizmitteln haften die unterschiedlichsten Nachteile an. Ein Nachteil ist häufig die geringe Beizgeschwindigkeit .Auch kann sich eine zu hohe Beizgeschwindigkeit nachteilig auswirken, wenn m Beizanlagen Taktzeiten vorgegeben sind. Dies gilt insbesondere f r Flußsaure/Salpetersaure -Beizmittel. Daruberhmaus treten bei diesen Beizmitteln mit hohen Saurekonzentrationen aus den Beizbadern gesundheitsgefahrdende Dampfe aus, die abgesaugt und in einer Waschanlage behandelt werden m ssen. Wegen der großen Loslichkeit der Nitrate ist zudem die Aufbereitung der im Beizprozeß anfallenden Spul- und Abwasser schwierig. Niedrig konzentrierte Beizmittel auf Basis Flußsaure/Salpetersaure sind zudem mit dem Nachteil behaftet, daß dunkle fleckige und nicht die an sich erwünschten metallisch hellen Metalloberflachen entstehen. Beizmittel, die zur Einstellung des erforderlichen Redoxpotentials bereits m der Startphase betrachtliche Zusätze von Fe III-Verbιndung aufweisen, sind insofern mit dem Mangel behaftet, daß sich das Aufnahmevermögen von aus dem Oxidbelag des Beizgutes stammenden Fe II bzw. Fe III entsprechend der zugesetzten Fe III-Menge reduziert.
Die Verfahren mit Beizmitteln auf Basis
Schwefelsaure/Flußsaure/Wasserstoffperoxid, die im Tauchen Anwendung finden und bei denen es m der Regel notig ist, ein bestimmtes Redox-Potential aufrechtzuerhalten, sind vergleichsweise aufwendig m der Verfahrensfuhrung, so daß sie insbesondere für kleinere Beizereien nicht m Betracht kommen. Weitere Nachteile sind, daß sich das Wasserstoffperoxid im Beizmittel relativ leicht zersetzt und bei geringem Peroxid-Zusatz eine nur langsame Oxidauflosung, d.h. geringe Beizgeschwindigkeit erhalten wird.
Ein weiteres Verfahren besteht in einem sogenannten embadigen Entfetten und Beizen von Eisen enthaltenden oder daraus bestehenden Gegenstanden. Es arbeitet mit Losungen, die Sauren, Netz-und/oder Emulgiermittel sowie als Oxidationsmittel aromatische, wasserlösliche Nitroverbmdungen, wie z.B. Nitrobenzolsulfonat, enthalten ( DE-A-25 07 059 ) . Das embadige Entfetten und Beizen fuhrt zwangsweise zum Eintrag von Ölen oder Fetten das Beizbad, wodurch der Beizprozeß m nicht kalkulierbarer Weise beeinflußt wird. Insbesondere wird die Ausbildung eines gleichmäßigen Beizbildes verhindert. Der Gehalt an Netz-und/oder Emulgiermitteln erschwert zudem die Aufbereitung der im Beizprozeß anfallenden Spul-und Abwasser.
Schließlich ist aus der US-Patentschrift 2 698 781 ein als zum Auflosen von Metallen bezeichnetes Verfahren bekannt, das mit wäßrigen, eine aromatische Nitroverbindung enthaltenden starken Sauren arbeitet. Unter Berücksichtigung der Beispiele ist dieses Verfahren in erster Linie zur Behandlung von nickelplattiertem Kupfer sowie Kupfer und Blei bestimmt. Lediglich m einem Beispiel ist das Beizen von Edelstahlen mit einem Schwefelsaure, m-Nitro-Benzolsulfonsaure und Fluorwasserstoffsaure enthaltenden Beizbad beschrieben, wobei die Schwefelsaurekonzentration 200 g/1 betragt. Beizbader mit einer derartig hohen Schwefelsaurekonzentration arbeiten jedoch vergleichsweise langsam, so daß die Durchsatzleistung gering ist. Aufgabe der Erfindung ist, ein wäßriges Beizmittel für Edelstahle bereitzustellen, das die bekannten, insbesondere vorgenannten Nachteile, nicht aufweist, sowie verfahrensmaßig einfach und kostengünstig durchfuhrbar ist.
Die Aufgabe wird gelost, indem das Beizmittel der eingangs genannten Art entsprechend der Erfindung derart formuliert wird, daß es (jeweils als 100 Gew.-%-ιge Substanz) 1,5 bis 16 Gew.-% Schwefelsaure oder 2,0 bis 30 Gew.-% Phosphorsaure sowie 0,5 bis 14 Gew.-% Fluorwasserstoff und 0,5 bis 15.5 Gew.-% saurelosliche aromatische Nitroverbindung enthalt, dem keine Eisen III-verbmdung zugeführt wird und dem lediglich m der Startphase Eisen II zu Eisen III oxidierendes Oxidationsmittel zugef hrt werden kann.
Das zur Durchfuhrung des Beizprozesses eingesetzte erfmdungsgemaße Beizmittel kann prinzipiell auch m der Startphase ohne Eisen II zu Eisen III oxidierendes Oxidationsmittel zur Anwendung gelangen. Zur Aktivierung des frisch angesetzten Beizmittels kann es jedoch vorteilhaft sein, geringe Mengen Oxidationsmittel zuzugeben, auf Peroxidverbindungen bezogen beispielsweise 0,05 Gew.-%.
Das erfmdungsgemaße Beizmittel kann als Badbeize, als Sprüh- oder als P zelbeize zur Anwendung gelangen.
Infolge seiner Freiheit am Netz- und Emulgiermitteln ist darauf zu achten, daß das Beizgut durch das Beizmittel vollständig benetzbar ist. Sofern auf dem Beizgut befindliche 01- oder Fettreste die vollständige Benetzbarkeit beeinträchtigen, ist eine vorherige Reinigung bzw. Entfettung mit den üblichen Reinigern und eine gründliche Wasserspülung dem Beizprozeß vorzuschalten.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung gelangt em Beizmittel zum Einsatz, das m seiner Anwendung als Badbeize 5,0 bis 11 Gew.-% Schwefelsaure oder 8,0 bis 20 Gew.-% Phosphorsaure sowie 4,0 bis 10 Gew.- Fluorwasserstoff und 4,5 bis 11 Gew.-% saurelosliche aromatische Nitroverbindung enthalt.
Das Beizmittel mit den vorgenannten Konzentrationsbereichen zeichnet sich durch eine hinreichend hohe Beizgeschwindigkeit aus, ohne daß das Grundmaterial angegriffen wird. Daruberhmaus ist es kostenmäßig besonders gjαnstig.
Bei seiner Anwendung als Sprüh- oder P zelbeize enthalt des Beizmittel vorzugsweise 2,5 bis 5,5 Gew % Magnesiumverbindung ( ber. als Mg ) .
Durch Zugabe von Magnesium m den genannten Mengen wird das Beizmittel in em thixotropes Gel überfuhrt. Hierdurch wird der Auftrag einer ausreichenden Menge des für den Beizprozeß erforderlichen Beizmitteis gewährleistet. Besonders vorteilhaft ist es, das Magnesium m metallischer Form, als Magnesiumoxid, -hydroxid, -carbonat oder -sulfat zuzusetzen.
Demzufolge sieht eine bevorzugte Ausgestaltung der Erfindung vor, das Beizmittel m seiner Anwendung als Spruhbeize mit einem Gehalt von 9,5 bis 15,5 Gew % Schwefelsaure oder 15,0 bis 30,0 Gew.-% Phosphorsaure, sowie 4,0 bis 11,0 Gew.-% Fluorwasserstoff, 4,5 bis 11,5 Gew.-% saurelosliche aromatische Nitroverbindung und 2,5 bis 4,5 Gew.-% Magnesiumveromdung (ber. als Mg) einzusetzen.
In einer weiteren bevorzugten Ausfuhrungsform der Erfindung enthalt das Beizmittel seiner Anwendung als Pinselbeize 12,0 b s 16,0 Gew o Schwefelsaure oder 18,0 bis 30.0 Gew . - Phosphorsaure sowie 4,5 bis 12,0 Gevι . - i Fluorwasserstoff, 2,5 bis 9,5 Gew.-! saurelosliche aromatische Nitroverbindung und 3,0 bis 5,5 Gew.-?; Magnesiumvεrbmαung (ber. als Mg) .
Geeignete saurelosliche aromatische Nitroverb αungen sind solche, die am Benzolring mindestens eine Nitro- und mindestens eine saure Gruppe, insbesondere eine Carboxyl- oder Sulfonsauregruppe aufweisen. Besonders vorteilhaft ist es, als saurelosliche aromatische Nitroverbindung m-Nitrobenzolsulfonat und/oder 3-Nιtrophthalat einzusetzen.
Die Temperaturen, bei denen die erfmdungsgemaßen Beizmittel zum Einsatz kommen, sind je nach Art der Anwendung verschieden. Bei Anwendung als Badbeize werden sie auf einen Wert im Bereich von 15 bis 80°C eingestellt. Die Beizdauer betragt e nach Grad der Verzunderung bzw. Oxidbelag des Beizgutes 5 bis 90 mm., wobei die kürzeren Beizzeiten für die höheren Beiztemperaturen und die längeren Beizzeiten für die tieferen Beiztemperaturen gelten. Bei Anwendung des Beizmittels als Sprüh- oder Pinselbeize sind die Beiztemperaturen in der Regel durch die herrschenden Raum- oder Umgebungstemperaturen vorgegeben. Sie liegen im allgemeinem zwischen 15 und 35°C. Die erforderliche Beizdauer betragt etwa 15 bis 180 mm.
Mit Hilfe des erfmdungsgemaßen Beizmittels ist em verfahrensmaßig einfacher und kostengünstiger Beizprozeß durchfuhrbar. Infolge des angestrebten und mit den erfmdungsgemaßen Beizmittel erzielten maßigen Beizabtrages werden helle samtige Oberflachen erzielt. Die Aufbereitung der Spul- und Abwasser gestaltet sich einfach, da die
Beizmittelkomponenten mit z.B. Kalkmilch als schwerlösliche
Calciumverbmdungen ausgefallt und abgetrennt werden können.
Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beispiele naher erläutert
Beispiel 1
Zur Ermittlung des Materialabtrages und der Oberflachenbeschaffenheit wurden metallisch reine Bleche der Edelstahlqualltaten 1.4541 und 1.4462 eine Stunde bei 30°C m den nachfolgend tabellarisch aufgeführten Beizmittelsystemen behandelt. Die %-Angaben verstehen sich als Gew.-%.
Die Ergebnisse sind hinsichtlich Materialabtrag m g/m2 in den Spalten zwei und drei, hinsichtlich Oberflachenbeschaffenheit m Spalte vier zusammengestellt.
Figure imgf000010_0001
Em Vergleich der Ergebnisse zeigt, daß - mit Ausnahme des Beizmitteis 4.) - allem die erfmdungsgemaßen Beizmittel 6.) und 7.) die erwünschte helle, samtige Oberflache entstehen ließen. Alle anderen führten zu leicht rauhen oder grauschwarz belegten, bzw. fleckigen Oberflachen. Dabei ist der Materialabtrag bei den Beizmitteln 6.) und 7.) vergleichsweise niedrig. Beispiel 2
Je zwei, durch WIG-Verschweißen mit einer Längsnaht verbundene Stahlbleche mit den Abmessungen 45 x 140 mm aus den Edelstahlqualitäten 1.4541 und 1.4462 wurden in ein Beizmittel von 30°C getaucht, das aus
5 Gew.-% Fluorwasserstoff
7 Gew.-% Schwefelsäure und
5,4 Gew.-% m-Nitrobenzolsulfonat
(eingebracht als Na-Salz)
Rest Wasser bestand.
Die Blechpaare wurden im Abstand von 2 min. optisch auf Entzunderung der Schweißnaht und Entfernung von Anlauffarben geprüft.
Das Blechpaar aus den Material 1.4511 war nach 10 min., das aus dem Material 1.4462 nach 24 min. sauber.
Beispiel 3
Es wurde eine Sprühbeize aus
14 Gew.-% Schwefelsäure (96 Gew.-%)
19 Gew.-% Flußsäure (50 Gew.-%)
12,1 Gew.-% MgC03 und
9 Gew.-% Na- m- Nitrobenzolsulfonat
Rest Wasser formuliert .
Die erhaltene klare, viskose Flüssigkeit wurde auf Bleche der Stahlqualität 1.4301, die eine von Hand gezogene Schweißnaht aufwiesen, mit einem Druck von 6 bar aufgesprüht. Der erhaltene 1 bis 2 mm dicke Film verfloß infolge seiner Thixotropie auch auf vertikalen Flächen nicht .
Nach einer Einwirkungszeit von lh wurde die Sprühbeize abgespült. Die Schweißnaht war sauber entzundert. Die gesamte Blechoberfläche war einheitlich hell und schwach angebeizt .
Beispiel 4
Es wurde eine Pinselbeize aus
24 Gew.-% Phosphorsäure (85 Gew.-%)
14 Gew.-% Flußsäure (70 Gew.-%)
6,6 Gew.-% Magnesiumoxid und
5 Gew.-% 3-Nitrophthalsäure
Rest Wasser hergestellt .
Es entstand eine nicht mehr fließfähige, opake Paste, die mit einem Pinsel auf die Schweißnaht eines Bleches der Edelstahlqualität 1.4571 in einer Dicke von 2 bis 3 mm aufgebracht wurde.
Nach 2 Stunden wurde die Beizpaste abgespült und die Schweißnaht mit einem scharfen Wasserstrahl abgespritzt. Die Schweißnaht war hell und blank, die Oxidschicht vollständig entfernt und das Grundmaterial frei von einem sichtbaren Beizangriff.

Claims

Patentansprüche
l.Netz- und emulgiermittelfreies wassriges Beizmittel für Edelstahle auf Basis Schwefelsaure oder Phosphorsaure und Fluorwasserstoff, dadurch gekennzeichnet, daß es (jeweils als 100 Gew.-%ιge Substanz)
1,5 bis 16 Gew.-. Schwefelsaure oder
2,0 bis 30 Gew.-% Phosphorsaure sowie
0,5 bis 14 Gew.-% Fluorwasserstoff und
0,5 bis 15,5 Gew.-% saurelosliche aromatische
Nitroverbindung enthalt, dem keine Eisen III-Verbmdung zugeführt wird und dem lediglich m der Startphase Eisen II zu Eisen III oxidierendes Oxidationsmittel zugeführt werden kann.
2. Beizmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es in seiner Anwendung als Badbeize
5,0 bis 11 Gew.-% Schwefelsaure oder 8,0 bis 20 Gew.-% Phosphorsaure sowie
4,0 bis 10 Gew.-% Fluorwasserstoff und 4,5 bis 11 Gew.-% saurelosliche aromatische Nitroverbindung enthalt
3. Beizmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es m seiner Anwendung als Spr h- oder Pinselbeize zusätzlich
2,5 bis 5,5 Gew.- Magnesiumverbindung
(ber. als Mg) enthalt.
4. Beizmittel nach den Ansprüchen 1 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß es in seiner Anwendung als Sprühbeize
9,5 bis 15,5 Gew.-% Schwefelsäure oder 15,0 bis 30,0 Gew.-% Phosphorsäure sowie
4,0 bis 11,0 Gew.-% Fluorwasserstoff,
4,5 bis 11,5 Gew.- säurelösliche aromatische
Nitroverbindung und 2,5 bis 4,5 Gew.-% Magnesiumverbindung (ber. als Mg) enthält .
5. Beizmittel nach den Ansprüchen 1 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß es in seiner Anwendung als Pinselbeize
12,0 bis 16,0 Gew.-% Schwefelsäure oder 18,0 bis 30,0 Gew.-% Phosphorsäure sowie
4,5 bis 12,0 Gew.-% Fluorwasserstoff,
2,5 bis 9,5 Gew.-% säurelösliche aromatische
Nitroverbindung und 3,0 bis 5,5 Gew.-% Magnesiumverbindung (ber. als Mg) enthält
6. Beizmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es als säurelösliche aromatische Nitroverbindung m-Nitrobenzolsulfonat und/oder 3-Nitrophthalat enthält.
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