WO1999033904A1 - Procede de modification de polymere fluore - Google Patents

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WO1999033904A1
WO1999033904A1 PCT/JP1998/005598 JP9805598W WO9933904A1 WO 1999033904 A1 WO1999033904 A1 WO 1999033904A1 JP 9805598 W JP9805598 W JP 9805598W WO 9933904 A1 WO9933904 A1 WO 9933904A1
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WO
WIPO (PCT)
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fluorine
containing polymer
tetrafluoroethylene
ozone
homopolymer
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PCT/JP1998/005598
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English (en)
French (fr)
Inventor
Yoshiyuki Hiraga
Satoshi Komatsu
Tomohisa Noda
Masayuki Namimatsu
Original Assignee
Daikin Industries, Ltd.
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/26—Removing halogen atoms or halogen-containing groups from the molecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms

Definitions

  • the present invention relates to a method for modifying a fluorine-containing polymer in order to prevent coloring during the melt molding or firing of the fluorine-containing polymer.
  • an emulsion polymer of tetrafluoroethylene and hexafluoropropylene can be melt-processed into the final product, under the melting conditions. Severity, presence of residues such as polymerization initiators, emulsifiers and coagulants, and carbonization of low molecular weight compounds with insufficient polymerization, carbonization of the olefin in the main chain of the polymer For some reasons, there was a problem of grayish brown or brown coloring
  • an object of the present invention is to efficiently treat a fluorine-containing polymer in order to prevent coloring of the fluorine-containing polymer after melt molding or firing. The purpose is to provide a way to do this. Disclosure of invention
  • the present invention relates to a method for modifying a fluorine-containing polymer, which comprises contacting the fluorine-containing polymer with ozone.
  • the ambient temperature at the time of the contact be equal to or lower than the melting point of the fluorine-containing polymer.
  • the fluorine-containing polymer is in the form of powder or flake.
  • the fluorine-containing polymer is a fluorine-containing polymer which has not been melted once after being polymerized.
  • the fluorine-containing polymer is a fluorine-containing polymer produced by emulsion polymerization or suspension polymerization.o
  • the fluorine-containing polymer may be tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, or perfluoroalkylvinyl ether. At least two members selected from the group consisting of trifluoroethylene, vinylidene fluoride, and black mouth trifluorene.
  • Monomer copolymer, tetrafluoroethylene homopolymer, vinylidene fluoride homopolymer or black mouth trifluor Preferably, it is a polymer of loethylene alone.
  • the fluorine-containing polymer is modified by contacting the fluorine-containing polymer with ozone, It has been found that coloring that occurs when a fluorine-containing polymer is melt-molded or fired can be prevented.
  • the “modification” in the present invention means that the fluorine-containing polymer which usually becomes colored during melt molding or firing is converted into ozone by the method of the present invention.
  • Contact treatment means that its coloring does not occur.
  • Ozone molecules may cause coloration during the melt processing or baking of the fluorine-containing polymer, residues such as polymerization initiators, emulsifiers, and coagulants, and insufficient polymerization. It is thought that by effectively decomposing the molecular weight product, the olefin portion of the main chain of the fluorine-containing polymer, and the like, the coloring prevention effect is exerted.
  • a fluorine-containing polymer that can be used in the present invention is a fluorine-containing polymer produced by emulsion polymerization or suspension polymerization. It may or may not be melt processable.
  • the fluorine-containing polymer used in the present invention is capable of sufficiently diffusing ozone molecules into the fluorine-containing polymer in order to increase the reaction rate.
  • fluorine-containing polymer used in the present invention include, for example, tetrafluoroethylene, hexafluorophenol propylene.
  • a gas containing ozone is brought into contact with a fluorine-containing polymer.
  • the shape of the fluorine-containing polymer to be brought into contact with the ozone-containing gas is not particularly limited, but the contact area with ozone is large, and The powder or flake is preferred because the zon-containing gas preferably has a shape that facilitates diffusion.
  • the fluorine-containing composite may be in a dry state or may be in a state of being dispersed in a solvent.
  • the solvent may be, for example, water, acetic acid, trichlorofluoronore methane, methyl chloride, It is possible to use a substance that has ozone resistance, such as carbon tetrachloride.
  • the fluorine-containing polymer may be brought into contact with the ozone-containing gas in a normal reactor, but the ozone concentration in the reactor is kept constant.
  • the reactor is preferably a flow-through reactor with inlet and outlet for ozone-containing gas.
  • the ambient temperature for contacting the fluorine-containing polymer with the ozone-containing gas is from 30 to 300 ° C, preferably from 100 to 300 ° C.
  • the temperature is preferably lower than its melting point.
  • the temperature is equal to or higher than the melting point of the fluorine-containing polymer that can be melt-processed, the diffusion rate of the ozone-containing gas into the fluorine-containing polymer is reduced, and a desired effect is obtained. This can take a lot of time. If the ambient temperature exceeds 300 ° C, the ozone will have a short half-life and will be decomposed, and the ozone concentration of the ozone-containing gas will increase. Even if the supply of gas containing ozone is increased, the fluorinated composite is hardly reformed.
  • the ozone concentration of the ozone-containing gas supplied to be brought into contact with the fluorine-containing polymer is preferably less than 30% by weight of the ozone-containing gas. If the concentration of ozone is more than 30% by weight, the gas containing zonal gas becomes remarkably unstable, and a small amount of C1 contained in a minute amount of minerals. Explosion may occur due to contact with organic matter that has an H bond.
  • the non-ozone component of the ozone-containing gas may be air, nitrogen gas, He, or other inert gas. And chlorine and other acidic gases.
  • the contact time between the ozone-containing gas and the fluorine-containing polymer and the supply amount (flow rate) of the ozone-containing gas into the reactor are determined by those skilled in the art. Can be selected appropriately.
  • Emulsion polymerization using ammonium persulfate as an initiator and ammonium perfluoromonate as an emulsifier A dispersion of a copolymer (FEP) of polyethylene and hexafluorosol propylene is dispersed in nitric acid, then dehydrated and dried to form a powder. Fluoropolymer A (melting point: 257 ° C) was obtained.
  • Ni-made reactor with inlet and outlet for ozone-containing gas contents: about 0.5 L, inner diameter: 10 cm, height:
  • the fluorine-containing polymer A was subjected to contact treatment in the same manner as in Example 1 and evaluated.
  • the color of the molded pellet was dark brown.
  • Emulsion polymerization of perfluoro acid ammonium as the initiator and emulsion polymerization using persoleum octanoic acid salt as the emulsifier Disperse the copolymer (EPA) dispersion of ethylene with ethylene and /, °-phenol or benzoyl vinyl ether. After drying (without washing), flake-form fluorine-containing polymer B (melting point: 255
  • Fluoropolymer B instead of Fluoropolymer A Others performed the contact treatment in the same manner as in Example 1.
  • the color of the pellets melted at 37 ° C was visually evaluated.
  • the color of the pellets was milky.

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Description

明 糸田 含 フ ッ 素重合体の 改質方法 技術分野
本発明 は 、 含 フ ッ 素重合体の 溶融成形時 ま た は焼成時 の 着色を 防 ぐ た め に 、 含 フ ッ 素重合体 を 改質す る 方法 に 関す る 。 背景技術
従来カヽ 、 テ ト ラ フ ノレ ォ ロ エ チ レ ン と へ キ サ フ ル ォ ロ プ ロ ピ レ ン と の 乳化重合体 は、 最終製品 に 溶融加工す る ば あ い、 そ の 溶融条件 の 過酷 さ 、 重合開始剤 や乳化剤、 凝析剤 な ど の 残留物 の 存在、 お よ び重合が不充分 な 低分 子量物の 炭化、 重合体 の 主鎖の ォ レ フ ィ ン 部分の炭化 な ど の 原因 に よ り 、 灰褐色 ま た は茶色 に 着色す る と い う 問 題が あ つ た
かか る 着色を 除去す る た め に は 、 た と え ば米国特許第
4 6 2 6 5 8 7 号明細書 に 開示 さ れて い る よ う な フ ッ 素 化 な ど の 処理が必要 と さ れ て い る 力 、 フ ッ 素 を用 い る 際 に は、 コ ス ト 面 に 問題が あ り 、 かつ 環境汚染を 防 ぐ た め の 大がか り な 設備が必要 と な る と い う 問題を と も な う 。
ま た、 ク 口 □ 卜 リ フ ノレ オ 口 エ チ レ ン 単独重合体の ば あ い、 そ の 用 途の ほ と ん ど が透明性 を要求 さ れ る も の で あ る た め、 溶融成形後 の 最終製 pp の 着色 は非常 に大 き な 問 題で あ 、 こ の ばあ い の 溶融成形後の最終製品 の 着色を 除去す る た め に は、 か な り 多量 の 水を用 い て 洗浄 し な け れば な ら な い と い う 問題があ Ό o す な わ ち 、 本発明 の 目 的 は、 含 フ ッ 素重合体の 溶融成 形後 ま た は 焼成後の 着色を 防止す る た め に含 フ ッ 素重合 体 を効率的 に 処理す る こ と の で き る 方法を 提供す る こ と に あ る 。 発明 の 開示
本発明 は 、 含 フ ッ 素重合体を オ ゾ ン と 接触 さ せ る こ と か ら な る 含 フ ッ 素重合体の 改質方 法 に 関す る 。
こ の ば あ い 、 前記接触時の雰囲気温度が含 フ ッ 素重合 体の 融点以下 で あ る の が好 ま し い 。
ま た、 前記含 フ ッ 素重合体が粉末状 ま た は フ レ ー ク 状 で あ る の が好 ま し い。
ま た、 前記含 フ ッ 素重合体が、 重合 し た の ち に一度 も 溶融 さ せ て い な い含 フ ッ 素重合体 で あ る の が好 ま し い。
ま た、 前記含 フ ッ 素重合体が、 乳化重合 ま た は懸濁重 合 に よ り 製 造 さ れ た 含 フ ッ 素 重合体 で あ る の が 好 ま し い o
ま た、 前記含 フ ッ 素重合体が、 テ ト ラ フ ルォ ロ ェ チ レ ン 、 へ キ サ フ ル ォ ロ プ ロ ピ レ ン 、 パ ー フ ル ォ ロ ア ル キ ル ビニ ルエ ー テ ル、 エ チ レ ン 、 ビニ リ デ ン フ ル オ ラ ィ ド ぉ よ び ク ロ 口 ト リ フ ルォ ロ ェ チ レ ン よ り な る 群か ら 選択 さ れ る 少な く と も 2 種の モ ノ マ ー か ら な る 共重合体、 テ ト ラ フ ルォ ロ エ チ レ ン 単独重合体、 ビ ニ リ デ ン フ ル オ ラ ィ ド単独重合体 ま た は ク ロ 口 ト リ フ ルォ ロ エ チ レ ン 単独重 合体で あ る の が好 ま し い 。
ま た、 前記含 フ ッ 素重合体がテ ト ラ フ ルォ ロ エ チ レ ン と へ キ サ フ ル ォ ロ プ ロ ピ レ ン と の 共重合体、 テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン と へ キ サ フ ル ォ ロ プ ロ ピ レ ン と の 共 重 合 体、 テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン と へ キ サ フ ノレオ 口 プ ロ ピ レ ン と パ 一 フ ノレ オ ロ ア ル キ ル ビ ニ ノレ エ 一 テ ル と の 共 重 合 体、 ま た は ク ロ 口 ト リ フ ルォ ロ エ チ レ ン 単独重合体で あ る の が好 ま し い 。 発明 を実施す る た め の 最良の形態 本発明者 ら は、 含 フ ッ 素重合体 を オ ゾ ン と 接触 さ せ る こ と に よ り 含 フ ッ 素重合体 を改質す る と 、 前記含 フ ッ 素 重合体を溶融成形 ま た は焼成す る ば あ い に生ず る 着色を 防止で き る こ と を 見 出 し た。
な お、 本発 明 に お け る 「改質」 と は、 通常 は 溶融成形 ま た は焼成時 に 着色 し う る 含 フ ッ 素重合体が、 本発明 の 方法 に よ り オ ゾ ン と 接触 さ せて処理す る こ と に よ り 、 そ の 着色を生 じ な く な る こ と を い う 。 ま た、 そ の 着色防止 効果 の機構 は 明 ら かで は な い が、 お そ ら く は そ の 酸化作 用 に よ っ て 含 フ ッ 素重合体表面 に 存在す る こ と と な っ た オ ゾ ン 分子が、 含 フ ッ 素重合体の 溶融加工 ま た は焼成時 に 着色発生 の 原因 と な る 重合開始剤 や乳化剤、 凝析剤 な ど の 残留物、 重合が不充分 な低分子量物、 含 フ ッ 素重合 体の 主鎖の ォ レ フ ィ ン 部分 な ど を 効率 よ く 分解す る こ と に よ り 、 着色防止効果を奏す る と 考え ら れ る 。
本発 明 に お い て 用 い る こ と の で き る 含 フ ッ 素 重 合 体 は、 乳化重合 ま た は懸濁重合 に よ り 製造 さ れ た含 フ ッ 素 重合体で あ れ ば溶融加工可能で あ つ て も な く て も よ い 。
ま た、 本発明 に お い て用 い る 含 フ ッ 素重合体 は、 反応 速度 を上 げ る た め に は 含 フ ッ 素重合体 中 に オ ゾ ン 分子を 充分 に拡散 さ せ る こ と が好 ま し い と い う 点か ら 、 重合 し た の ち に 一度 も 溶融 さ せ て い な い 含 フ ッ 素重合体で あ る の が好 ま し い
本発明 に お い て用 い る 含 フ ッ 素重合体の 具体例 と し て は、 た と え ば テ ト ラ フ ル ォ ロ ェ チ レ ン 、 へ キ サ フ ノレオ 口 プ ロ ピ レ ン パ一 フ ル ォ ロ ア ル キ ノレ ビニ ルェ 一 テ ル、 ェ チ レ ン 、 ビ リ デ ン フ ルォ ラ イ ド、 、 ク □ α 卜 リ フ ゾレオ 口 エ チ レ ン よ り な る 群 か ら 選択 さ れ る 少な く と も 2 種の モ ノ マ 一 か ら な る 共重合体、 テ ト ラ フ ル ォ ロ ェ チ レ ン単独 重合体、 ビ リ デ ン フ ル ォ ラ イ ド単独重合体、 ク α D 卜 リ フ ノレオ 口 ェ チ レ ン 単独重合体 ( P C T F Ε ) な どが あ げ ら れ る が 特 に効果が顕著で る ¾> の と し て は テ ト ラ フ ノレ ォ ロ ェ チ レ ン と へ キ サ フ ル ォ ロ プ ロ ピ レ ン と の共重 合体 （ F E P ) 、 テ ト ラ フ ノレ ォ ロ ェ チ レ ン と パ — フ ル ォ ロ ア ノレ キ ル ニ ノレエ一 テ ル と の 共重合体 （ P F A ) 、 テ ト ラ フ ノレ オ D エ チ レ ン と へ キ サ フ ノレオ 口 プ ロ ピ レ ン と パ — フ ルォ ロ Ύ ル キ ル ビ ニ ル エ ー テ ル と の共重合体 （ E P A ) 、 ま た は ク C1 ロ ト リ フ ジレオ ロ ェ チ レ ン 単独重合体で め る o
ま た、 前 記パ 一 フ ノレ オ ロ ア ノレ キ ル ビ ュ ル エ ー テ ル は 、 式 （1) ： CF2 = CFO (CF )ffl F (式中、 mは 1~6の整数） または 式 （2) ： CF. = CF (OCF9 CF) n OC。F7 (式中、 nは 1〜4の整数）
CF で表わす こ と がで き る 。
つ ぎに 、 本発明 に お い て含 フ ッ 素重合体を オ ゾ ン と 接 触 さ せ る ば あ い の方法 お よ び条件 に つ い て説明す る 。
本発明 に お い て は、 オ ゾ ン を含有す る ガ ス を 含 フ ッ 素 重合体 と 接触 さ せ る 。 ま ず、 ォ ゾ ン 含有ガ ス と 接触 さ せ る 含 フ ッ 素重合体 の 形状 と し て は 、 特 に 制 限 は な い が、 オ ゾ ン に 対す る 接触 面積が大 き く 、 オ ゾ ン 含有 ガス が拡散 し や す い 形状で あ る こ と が好 ま し い と い う 点か ら 粉末状 ま た は フ レ ー ク 状 で あ る の が好 ま し い 。
こ の ば あ い 、 含 フ ッ 合体 は 乾燥状態で あ っ て も 、 溶媒 に 分散 さ せ た状態 で あ つ て も よ い 。
含 フ ッ 素重合体を 溶媒 に 分散 さ せ て用 い る ば あ い、 前 記溶媒 は、 た と え ば水、 酢酸、 ト リ ク ロ ロ フ ノレオ 口 メ タ ン 、 塩化工 チ ル 、 四塩化炭素な ど の 耐ォ ゾ ン 性を 有す る も の を用 い る こ と がで さ る
つ ぎ に 、 含 フ ッ 素重合体 は通常 の 反応器内 に お い てォ ゾ ン 含有 ガ ス と 接触 さ せ れ ば よ い が、 反応器 内 の オ ゾ ン 濃度 を一定 に さ せ る こ と がで き る と い う 点か ら 前記反応 器 は ォ ゾ ン 含有ガ ス の 入 口 お よ び 出 口 を備 え た流通式の 反応器で あ る の が好 ま し い
含 フ ッ 素重合体を ォ ゾ ン 含有ガ ス と 接触 さ せ る ば あ い の 雰囲気温度 は 、 3 0 〜 3 0 0 °c 、 好 ま し く は 1 0 0 〜
2 5 0 °C で あ る 。 特 に 含 フ ッ 5 ^重合体が溶融加工可能 な も の で あ る ば あ い は、 そ の 融点 よ り 低 い温度 で あ る の が 好 ま し い 。 前記温度が溶融加工可能な 含 フ ッ 素重合体の 融点以上で あ る と 、 含 フ ッ 素重合体へ の ォ ゾ ン 含有ガ ス の 拡散速度 が遅 く な り 、 所望 の 効果 を う る た め に 多大 な 時間 を要 し て し ま う 。 ま た、 雰囲気温度が 3 0 0 °c を超 え る と 、 ォ ゾ ン の 半減期 が短 く な つ て分解 し て し ま い、 オ ゾ ン 含有ガ ス の ォ ゾ ン 濃度を高 め た り ォ ゾ ン 含有ガ ス の 供給量を 増 や し て も 含 フ ッ 合体 は ほ と ん ど改質 さ れ な い。 ま た、 含 フ ッ 素重合体 に 接触 さ せ る ベ く 供給す る ォ ゾ ン 含有ガ ス の オ ゾ ン 濃度 と し て は 、 特 に制 限 は な い が、 安全性を 考慮す ればオ ゾ ン 含有ガ ス の 3 0 重量％未満で あ る の が好 ま し い 。 オ ゾ ン の 濃度が 3 0 重量％ 以上で あ る と 才 ゾ ン 含有ガ ス が著 し く 不安定 と な り 、 微量の コ ン 夕 ミ ネ 一 シ ョ ン 中 に 含 ま れ る C 一 H の 結合を も つ 有機物 と の 接触 に よ り 爆発す る お そ れが あ る 。
な お 、 オ ゾ ン 含有ガ ス の オ ゾ ン 以外 の 成分 と し て は、 空気、 チ ッ 素ガ ス 、 H e ま た は そ の 他 の 不活性ガ ス で あ つ て も よ い し 、 塩素 な ど の 酸ィヒ性ガ ス を 含ん で も よ い 。
ま た 、 オ ゾ ン 含 有 ガ ス と 含 フ ッ 素 重 合体 と の 接 触 時 間、 ォ ゾ ン 含有ガ ス の 反応器 中へ の 供給量 （流量） は、 当業者で あ れば実験的 に選定す る こ と がで き る 。
以下 に 実施例 を用 い て本発明 の 方法 に つ い て詳細 に 説 明す る が、 本発明 は こ れ ら の み に 限定 さ れ る も の で は な い o
合成例 1
始剤 と し て過硫酸 ア ン モ ニ ゥ ム 、 乳化剤 と し てパ 一 フ ルォ 口 ォ ク タ ン酸 ァ ン モ ニ ゥ ム 塩 を 用 い て乳化重合 さ せ た テ ト ラ フ ノレ ォ ロ エ チ レ ン と へ キ サ フ ゾレ オ 口 プ ロ ピ レ ン と の 共重合体 （ F E P ) 分散液を、 硝酸 に よ り 凝折 し た の ち 、 脱水、 乾燥 し て粉末状の 含 フ ッ 素重合体 A (融 点 ： 2 5 7 °C ) を え た 。
実施例 1
ォ ゾ ン 含有ガ ス の た め の 入 口 と 出 口 を有す る N i 製反 応器 ( 内 容 積約 ： 0 . 5 L 、 内 径 ： 1 0 c m 、 高 さ ：
6 . 5 c m ) に粉末状 の 含 フ ッ 素重合体 A を 5 0 g 仕込 み 、 1 5 0 °C の 温度 に 保持 さ れて い る サ ン ド バ ス の 中 に 入れ た。 反応器の 内温が 1 5 0 °C と な っ た の を確認 し 、 空気か ら 1 5 5 0 p p m の オ ゾ ン を 発生す る こ と がで き る ォ ゾ ン 発生器を運転 さ せ 、 オ ゾ ン 濃度が 0 . 1 5 重量 % の ォ ゾ ン 含有ガ ス を 0 . 1 N L Z m i n の 流量 に て反 応器の 中 を 流通 さ せ、 1 2 時間含 フ ッ 素重合体 A と 接触 さ せ た
[評価 ]
つ ぎ に 、 3 7 2 °C で溶融成形 さ れ た ペ レ ッ ト の 色を評 価 し た。 ペ レ ツ ト の 色 は乳 白 色 と な っ て い た 。
実施例 2 3
接触処理 時間 を 8 ま た は 1 0 時 間 に かえ た ほ か は、 施例 1 と 同様 に し て含 フ ッ 素重合体 A を接触処理 し 、 施例 1 と 同様 に し て評価を 行な っ た 。
い ずれの ば あ い も ペ レ ツ ト の 色 は乳 白 色で あ っ た。 比較例
流通 さ せ た ガ ス を 空気 と し た ほ か は 、 含 フ ッ 素重合体 A を実施例 1 と 同様 に し て接触処理 し 、 評価 し た 。 成形 さ れ た ぺ レ ッ ト の 色 は 濃褐色で あ っ た 。
合成例 2
開始剤 と し て過流酸 ア ン モ ニ ゥ ム 、 乳化剤 と し てパ ー フ ゾレオ 口 ォ ク タ ン 酸 ァ ン モ ニ ゥ ム 塩を 用 い て 乳化重合 さ せ た テ 卜 ラ フ ノレ オ 口 エ チ レ ン と /、° — フ ノレ オ ロ ア ノレ キ ゾレ ビ ニ ルェ ― テ ル と へ キ サ フ ルォ ロ プ ロ ピ レ ン と の 共重合体 ( E P A ) 分 散 液 を 乾 燥 さ せ （ 洗 浄 を 行 な わ な か つ た ） 、 フ レ ー ク 状 の 含 フ ッ 素重 合 体 B ( 融 点 ： 2 5 5
°C ) を 元 た
実施例 4
含 フ ッ 糸 重合体 A の かわ り に 含 フ ッ 素重合体 B を用 い た ほ か は、 実施例 1 と 同様 に し て接触処理を 行な っ た。
[評価 ]
3 7 2 °C に て溶融成形 さ れた ペ レ ツ 卜 の 色 を 目 視 に て 評価 し た。 ペ レ ツ ト の 色 は 乳 白 色 と な っ て い た。
比較例 2
流通 さ せ た ガ ス を 空気 と し た ほ か は、 実施例 4 と 同様 に し て含 フ ッ 素重合体 を 接触処理 し 、 評価 し た。 含 フ ッ 素重合体 B は 濃褐色 に 着色 し て い た 。 産業上 の 利用 可能性
本発明 に よ れ ば、 含 フ ッ 素重合体 の 溶融成形 ま た は焼 成時 の 着色 を 防 ぐ こ と がで き る 。

Claims

請 求 の 範 囲
1. 含 フ ッ 素重合体 を オ ゾ ン と 接触 さ せ る こ と か ら な る 含 フ ッ 素重合体の 改質方法。
2 . 前記接触時の 雰囲気温度が含 フ ッ 素重合体の 融点以 下で あ る 請求の 範囲第 1 項 に 記載 の 改質方法。
3 . 前記含 フ ッ 素重合体が粉末状 ま た は フ レ ー ク 状で あ る 請求 の 範囲第 1 項 ま た は 第 2 項 に 記載の 改質方法。
4 . 前記含 フ ッ 素重合体が、 重合 し た の ち に 一度 も 溶融 さ せ て い な い 含 フ ッ 素重合体 で あ る 請求の 範囲第 1 項 〜第 3 項 の い ずれか に 記載の 改質方法。
5 . 前記含 フ ッ 素重合体が、 乳化重合 ま た は 懸濁重合 に よ り 製造 さ れ た 含 フ ッ 素重合体で あ る 請求 の 範囲第 1 項〜第 4 項の い ずれか に 記載の 改質方法。
6 . 前記含 フ ッ 素重合体が、 テ ト ラ フ ルォ ロ エ チ レ ン 、 へ キ サ フ ノレ オ 口 プ ロ ピ レ ン 、 ハ。 一 フ ゾレ オ ロ ア ル キ ノレ ビ 二 ル ェ 一 テ ル、 エ チ レ ン 、 ビ ニ リ デ ン フ ル オ ラ ィ ド ぉ よ び ク ロ 口 ト リ フ ルォ ロ エ チ レ ン よ り な る 群 か ら 選択 さ れ る 少 な く と も 2 種 の モ ノ マ 一 か ら な る 共重合体、 テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 単独重合体、 ビ ニ リ デ ン フ ル ォ ラ イ ド単独重合体 ま た は ク ロ 口 ト リ フ ルォ ロ ェ チ レ ン 単独重合体で あ る 請求 の 範囲第 1 項〜 第 5 項の い ず れか に記載 の 改質方法。
7 . 前記含 フ ッ 素重合体が、 テ ト ラ フ ルォ ロ エ チ レ ン と へ キ サ フ ル ォ ロ プ ロ ピ レ ン と の 共重合体、 テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン と へ キ サ フ ル ォ ロ プ ロ ピ レ ン と の 共重合 体、 テ ト ラ フ ルォ ロ エ チ レ ン と へ キ サ フ ル ォ ロ プ ロ ピ レ ン と ノ、。 ー フ ノレ オ 口 ア ル キ ル ビ ニ ル エ ー テ ル と の共重 合体、 ま た は ク ロ 口 ト リ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 単独重合体 で あ る 請求 の 範囲第 1 項〜第 5 項 の い ずれか に 記載 の 改質方法。
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JP9356862A JPH11181098A (ja) 1997-12-25 1997-12-25 含フッ素重合体の改質方法
JP9/356862 1997-12-25

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