WO1998056555A1 - Verfahren zur herstellung von rohrleitungsteilen aus kunststoff und nach diesem verfahren hergestellter rohrleitungsteil - Google Patents

Verfahren zur herstellung von rohrleitungsteilen aus kunststoff und nach diesem verfahren hergestellter rohrleitungsteil Download PDF

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Eva Willquist
Börge Carlström
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Hobas Engineering Ag
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    • B29C41/02Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor for making articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C41/04Rotational or centrifugal casting, i.e. coating the inside of a mould by rotating the mould
    • B29C41/042Rotational or centrifugal casting, i.e. coating the inside of a mould by rotating the mould by rotating a mould around its axis of symmetry
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    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00Layered products having a non-planar shape
    • B32B1/08Tubular products
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12Chemical modification
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16LPIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
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    • B29LINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2023/00Tubular articles
    • B29L2023/22Tubes or pipes, i.e. rigid
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08J2367/00Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/06Unsaturated polyesters

Definitions

  • the invention relates to a method for producing multilayer pipe parts, that is. of pipes and couplings, made of plastic, inorganic filler and glass fibers.
  • layers which connect to one another are formed by feeding polyester resin, glass fibers and sand into a rotating die and the whole is then cured. Depending on the intended use, layers with different glass fiber or filler content are formed.
  • Methods which, on the one hand, make it possible to achieve the best possible filler or glass content for the respective use, independently of the pipeline diameter and therefore independently of the thickness or the position of the individual layers, and which one on the other hand, allow the layers to be permanently connected to one another by merging.
  • This can be achieved, for example, by adding a flowable mixture of an inorganic filler powder and a polyester resin to a rotating die to form individual layers.
  • a more or less strong separation of resin and filler which is adapted to the intended use of the tube part, is produced in the tube wall, whereupon cut glass fibers are fed to the tube wall that is formed, which penetrate at least into the resin-rich inner layer part. This process is usually repeated at least once.
  • Glass fiber reinforced plastic tubes based on unsaturated polyester resins have low molecular weight polyester units with free hydroxyl groups. These functional groups, which are present in particular in the resin-rich inner layer part forming the tube inner wall, represent chemical reaction centers which react with a wide variety of compounds, such as water, inorganic and organic acids and oxidizing agents.
  • polyester resin Components triggered by polyester resin also have an adverse effect on the quality of drinking water.
  • the object of the invention is now to develop a method for producing pipeline parts from polyester resin, which in turn have an increased resistance to water.
  • the invention further relates to a pipe part produced by the method according to the invention, namely a pipe or a pipe coupling with the features of claim 7.
  • the process according to the invention also allows, inter alia, post-treatment of polyester pipes which are produced, for example, by a process according to EP-A 0 '360' 758, for which purpose the inner layer of the pipes to be treated is sprayed with a solution containing at least one isocyanate.
  • the method according to the invention can also be carried out with only a small additional outlay using known systems.
  • a plant which is suitable for carrying out the method according to the invention is from the
  • WO 93/08009 known.
  • This system has at least two cylindrical centrifugal drums which serve as matrices and an injection carriage which can be moved in two mutually perpendicular directions and has a loading arm which can be horizontally inserted into the centrifugal drums.
  • the injection car stands on a frame which can be moved in the direction transverse to the die axis on the building floor and can be moved on this frame transversely to its direction of travel.
  • the wagon also has a work silo, which is connected to a large silo via a hose line, from which it can pass Air pressure transport is replenished continuously, so to speak. Both silos are equipped with weight measuring cells.
  • measuring cells are connected to a computing and control device, which controls the supply of sand, resin and glass fibers according to a program that is individual for each pipe construction.
  • the medium containing at least one isocyanate for saturating the free functional hydroxyl groups can be sprayed onto the inside of a tube of a polyester tube which is finished but not yet cured. This can be done, for example, by means of a specially adapted spray lance which can be inserted into the centrifugal drums and, like the loading arm, is arranged horizontally displaceably on the injection car.
  • Drinking water pipes have to meet certain standards. For example, the suitability of a pipe to be used for the production of drinking water pipes is checked by determining the TOC content of a water sample, which in turn has been filled into the pipe for a predetermined period of time (TOC stands for Total Organic Carbon). For the quality inspection of the polyester pipes intended for drinking water pipes, such is filled with water for a predetermined period of time. The TOC value of the water is then determined and compared with a specified limit value. If necessary, this extraction can be repeated at least one more time, for which purpose fresh water is used in each case. The results are finally expressed in mg TOC per m inner pipe surface and residence time of the water in the pipe, for example in mg TOC / m -d.
  • TOC Total Organic Carbon
  • Layer thickness is 80% filler and 55% in the other third. Cut roving is thrown into this resin-rich layer. Subsequently, a thin, flexible resin layer is spun on. After curing, a tube with a wall structure is obtained, as shown in the drawing.
  • Polyester tubes produced by the method described above or by another method known from EP-A 0 '360' 758 are treated on the inside of the tube with an isocyanate solution, specifically before or after curing the inner resin layer.
  • This treatment can take place in particular by means of a spray lance which is inserted into the tube and is connected to a computing and control device for spraying or spraying the tube inner wall in a homogeneous manner.
  • the TOC values of the water samples extracted from these and the untreated control tubes were determined as follows: A plastic tube to be tested was filled with a predetermined amount of water, washed with this water for 72 h and then the TOC value of the wash water was determined. This extraction was repeated twice with the same amount of fresh water [same mixing ratio of tube surface (in cm) to amount of water (in cm) as in the first extraction], with a residence time of 72 hours in each case also being specified for this.
  • a spun, untreated and already cured polyester tube of the type described above was examined for TOC values.
  • DESMODUR VL is a polyisocyanate based on diphenylmethane diisocyanate, which is available as a solvent-free, low-viscosity liquid.
  • This third and final example shows that the isocyanate treatment not only increases the water resistance, but also improves the impact resistance of the polyester resin.
  • the treatment according to the invention can be carried out by spraying or spraying.
  • the isocyanate solution can also be spread on the inside of the pipe.
  • a treatment which produces a minimal isocyanate layer thickness is advantageous, for example the spraying of the layer to be treated in the form of a spray.
  • the isocyanate can also be spun at least in part or even completely with the material forming the inner resin layer.
  • part of the isocyanate can be mixed with the resin to be spin-coated and applied together with it, and the other part can be sprayed onto the resin layer before and / or after curing.
  • R- L -OH 4- OCN-R 2 -NCO + HO-R 3 -> R x - (COO) -NH-R 2 -NH- (COO) -R 3
  • the above exemplary embodiments relate to the treatment of spun polyester tubes.
  • the pipes were treated with the isocyanate solution either after or before the pipe material had hardened.
  • isocyanate solution either after or before the pipe material had hardened.
  • isocyanate solution by applying spraying or spraying, which can happen, for example, during or after the spin coating of each individual layer.
  • This comprehensive treatment of the polyester tube results in an improved strength of the entire tube with regard to internal pressure and crown pressure.
  • diisocyanates can also be used for the purpose according to the invention, for example methylene diisocyanate or tolylene diisocyanate. It is also possible to use a monoisocyanate or a mixture of at least two isocyanates instead of a diisocyanate.

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Abstract

Kunststoffrohre auf der Basis von ungesättigten Polyesterharzen besitzen niedermolekulare Polyestereinheiten mit freien Hydroxylgruppen. Diese insbesondere in der die Rohrinnenwand bildenden, harzreichen Innenschichtpartie vorhandenen funktionellen Gruppen stellen chemische Reaktionszentren dar, welche mit verschiedensten Verbindungen, wie etwa Wasser, anorganischen und organischen Säuren und Oxidationsmitteln reagieren. So können bei der Verwendung von Polyesterrohren in Trinkwasserleitungen die durch die chemische Reaktion des Wassers mit den freien Hydroxylgruppen aus dem Polyesterharz ausgelösten Bestandteile einen nachteiligen Einfluss auf die Trinkwasserqualität haben. Gegenstand der Erfindung ist nun ein Verfahren zur Herstellung von Rohrleitungsteilen aus Polyesterharz, welche ihrerseits eine erhöhte Wasserbeständigkeit besitzen. Das erfindungsgemässe Verfahren zeichnet sich dabei dadurch aus, dass mindestens die die Rohrinnenfläche bildende Polyesterschicht mit einem mindestens ein Isocyanat enthaltenden Medium behandelt wird. Diese Behandlung hat nämlich die Bildung einer Matrix mit Polyurethangruppen zur Folge, welche ihrerseits dem Kunststoffrohr nicht nur die gewünschte Wasserbeständigkeit sondern zudem auch noch eine erhöhte Festigkeit und Schlagbeständigkeit verleihen.

Description

Verfahren zur Herstellung von Rohrleitungsteilen aus Kunststoff und nach diesem Verfahren hergestellter
Rohrleitungsteil
BESCHREIBUNG
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von mehrschichtigen Rohrleitungsteilen, d h. von Rohren und Kupplungen, aus Kunststoff, anorganischem Füllstoff und Glasfasern. Bei bekannten Verfahren dieser Art werden durch Zufuhr von Polyesterharz, Glasfasern und Sand in eine rotierende Matrize sich miteinander verbindende Schichten gebildet und das Ganze anschliessend ausgehärtet. Je nach Verwendungs- zweck werden hierbei Schichten mit unterschiedlichem Glasfaser- bzw. Füllstoffgehalt gebildet.
Es sind Verfahren bekannt, welche es einerseits gestatten, unabhängig vom Rohrleitungsdurchmesser und damit unab- hängig von der Dicke bzw. der Lage der einzelnen Schichten in jeder dieser Schichten den für den jeweiligen Verwendungszweck bestmöglichen Gehalt an Füllstoff bzw. Glas zu erzielen, und welche es andererseits ermöglichen, die Schichten dadurch unlösbar miteinander zu verbinden, dass sie ineinan- der übergehen. Dies lässt sich zum Beispiel dadurch erreichen, dass einer rotierenden Matrize zwecks Bildung einzelner Schichten eine fliessfähige Mischung aus einem anorganischen Füllstoffpulver und einem Polyesterharz zugeführt wird. Durch Wahl der Drehzahl während der Schichtbildung wird in der Rohrwandung eine dem Verwendungszweck des Rohrteils ange- passte mehr oder weniger starke Entmischung von Harz und Füllstoff erzeugt, worauf der sich bildenden Rohrwandung geschnittene Glasfasern zugeführt werden, die mindestens in die harzreichere innere Schichtpartie eindringen. Dieser Vorgang wird üblicherweise mindestens einmal wiederholt. Je nach Bedarf lassen sich so mehrere von aussen nach innen aufeinander folgende Schichten erzeugen, wobei Menge und Mischungsverhältnis von Füllstoffpulver und Polyesterharz, die Art des Füllstoffs, die Drehzahl der Matrize, Menge und Grosse der zugeführten Glasfasern sowie die Bildungszeit für die einzelnen Schichten der Art und Grosse des herzustellenden Rohrleitungsteils angepasst werden können. Dank dieser bekannten Drehzahl-gesteuerten Füllstoff/Harz-Verteilung in den Schichten lassen sich bei geringerem Glasbedarf verhält- nismässig hohe Festigkeiten erzielen.
Glasfaserverstärkte Kunststoffröhre auf der Basis von ungesättigten Polyesterharzen besitzen niedermolekulare Poly- estereinheiten mit freien Hydroxylgruppen. Diese insbesondere in der die Rohrinnenwand bildenden, harzreichen Innenschicht- partie vorhandenen funktionellen Gruppen stellen chemische Reaktionszentren dar, welche mit verschiedensten Verbindungen, wie etwa Wasser, anorganischen und organischen Säuren und Oxidationsmitteln reagieren.
So hat die Reaktion der Hydroxylgruppen mit Wasser mit der Zeit eine Festigkeits- und Dichtigkeitsreduktion sowie auch einen Gewichtsverlust zur Folge, was schliesslich zu einer Begrenzung der Materialbeständigkeit gegenüber Wasser führt .
Bei der Verwendung von glasfaserverstärkten Polyesterrohren in Trinkwasserleitungen können die durch die chemische Reaktion des Wassers mit den freien Hydroxylgruppen aus dem
Polyesterharz ausgelösten Bestandteile zudem einen nachteiligen Einfluss auf die Trinkwasserqualität haben.
Die Erfindung hat sich nun die Aufgabe gestellt, ein Ver- fahren zur Herstellung von Rohrleitungsteilen aus Polyester- harz herzustellen, welche ihrerseits eine erhöhte Beständigkeit gegenüber Wasser besitzen.
Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren mit den Merkmalen des Patentanspruchs 1 gelöst .
Vorteilhafte Ausführungsformen des Verfahrens sind Gegenstand der abhängigen Ansprüche .
Die Erfindung betrifft ferner einen nach dem erfindungs- gemässen Verfahren hergestellter Rohrleitungsteil, nämlich ein Rohr oder eine Rohrkupplung mit den Merkmalen des Anspruchs 7.
Das erfindungsgemässe Verfahren erlaubt unter anderem auch eine Nachbehandlung von Polyesterrohren, welche zum Beispiel nach einem Verfahren gemass EP-A 0' 360 '758 hergestellt sind, wozu etwa die Innenschicht der zu behandelnden Rohre mit einer mindestens ein Isocyanat enthaltenden Lösung be- sprüht wird.
Das erfindungsgemässe Verfahren kann ferner mit nur geringem zusätzlichen Aufwand mittels bekannten Anlagen durchgeführt werden. So ist eine Anlage, welche zur Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens geeignet ist, aus der
WO 93/08009 bekannt. Diese Anlage besitzt mindestens zwei zylindrische, als Matrizen dienende Schleudertrommeln sowie einen in zwei zueinander senkrechten Richtungen verfahrbaren Einspritzwagen mit einem horizontal in die Schleudertrommeln einfahrbaren Beschickungsarm. Der Einspritzwagen steht bei dieser Anlage auf einem in der Richtung quer zur Matrizenachse auf dem Gebäudeboden verfahrbaren Gestell und ist auf diesem quer zu dessen Fahrrichtung verfahrbar. Der Wagen besitzt zudem ein Arbeitssilo, das über eine Schlauchleitung mit einem Gross-Silo verbunden ist, aus welchem er durch Luftdruck-Transport sozusagen kontinuierlich nachgefüllt wird. Beide Silos sind mit Gewichtsmesszellen versehen. Diese Messzellen sind mit einem Rechen- und Steuergerät verbunden, welches nach einem für jede Rohrkonstruktion individuellen Programm die Zufuhr von Sand, Harz und Glasfasern steuert. Mit dieser Anlage kann zum Beispiel das das mindestens eine Isocyanat enthaltende Medium zur Absättigung der freien funktioneilen Hydroxylgruppen auf die Rohrinnenfläche eines zwar fertigerstellten aber noch nicht ausgehärteten Polyester- rohres aufgesprüht werden. Dies kann etwa mittels einer speziell adaptierten und in die Schleudertrommeln einführbaren Sprühlanze erfolgen, die, wie der Beschickungsarm, horizontal verschiebbar am Einspritzwagen angeordnet ist.
Trinkwasserleitungen müssen gewisse Normen erfüllen. So wird etwa die Tauglichkeit eines zur Herstellung von Trinkwasserleitungen einzusetzenden Rohres geprüft, indem der TOC- Gehalt einer Wasserprobe bestimmt wird, welche ihrerseits für eine voraus festgelegte Zeitspanne in das Rohr eingefüllt wurde (TOC steht für Total Organic Carbon) . Für die Qualitätsprüfung der für Trinkwasserleitungen vorgesehenen Polyesterrohre wird ein solches für eine im voraus bestimmte Zeitspanne mit Wasser gefüllt . Anschliessend wird der TOC- Wert des Wassers ermittelt und mit einem vorgegebenen Grenz - wert verglichen. Gegebenenfalls kann diese Extraktion mindestens ein weiteres mal wiederholt werden, wozu dann jeweils frisches Wasser eingesetzt wird. Die Ergebnisse werden schliesslich in mg TOC pro m Rohrinnenfläche und Verweilzeit des Wassers im Rohr, also zum Beispiel in mg TOC/m -d, ausge- drückt.
Die Erfindung wird nun durch die nachstehenden Beispiele näher erläutert, wobei vorweg anhand der Zeichnung das Verfahren zur Herstellung eines glasfaserhaltigen Polyester- rohres näher beschrieben wird. Die einzige Figur der Zeichnung zeigt den Wandquerschnitt eines Rohres für die drucklose Verwendung. Dieses Rohr lässt sich wie folgt herstellen.
In eine rotierende Matrize mit einem Innendurchmesser von 315 mm wird eine Mischung aus zwei Gewichtsteilen Füllstoff und einem Gewichtsteil Harz mit einer Drehzahl von 438 Umdrehungen pro Minute (G=34) zugeführt. Nach zwei Minuten beträgt die Entmischung 7,0%. In die innere harzreichere Schicht wird geschnittener Roving mit einer Drehzahl von 254 Umdrehungen pro Minute hinzugefügt. Danach wird bei wieder auf 438 erhöhter Drehzahl eine Füllstoff/Harzmischung mit einem Füllstoffgehalt von 71 Gew.% zugeführt. Nach drei Minuten hat sich folgende Entmischung eingestellt: In Zweidritteln der
Schichtdicke beträgt der Gehalt an Füllstoff 80% und im anderen Drittel 55%. In diese harzreichere Schicht wird geschnittener Roving eingeschleudert. Nachträglich wird noch eine dünne, flexible Harzschicht aufgeschleudert . Nach dem Aushär- ten erhält man ein Rohr mit einem Wandaufbau, wie er in der Zeichnung dargestellt ist.
Mit dem hier verwendetet Ausdruck „Entmischung,, wird folgendes verstanden: Eine zur Bildung einer Matrix dienende Mischung von Harz und Füllstoffen mit einem Gehalt an Füllstoffen von X Gew.% wird in eine rotierende Matrize eingeführt. Nach einer gewissen Zeit wird in jeder Hälfte der aufgebrachten Schicht der Mittelwert des Füllstoffes festgelegt. Beträgt er im Innenteil Y Gew.%, dann ist die Entmischung in Prozenten = (1-Y/X) -100.
Nach dem vorstehend beschriebenen oder einem anderen aus der EP-A 0' 360 '758 bekannten Verfahren hergestellte Polyesterrohre werden an ihrer Rohrinnenseite mit einer Isocya- nat-Lösung behandelt, und zwar vor oder nach dem Aushärten der Harz- Innenschicht . Diese Behandlung kann insbesondere mittels einer Sprühlanze geschehen, welche in das Rohr eingefahren und zum homogenen Beschichten der Rohrinnenwand durch Besprühen oder Bespritzen mit einem Rechen- und Steuergerät verbunden ist .
Nachfolgend werden nun die Untersuchungsergebnisse von mit Isocyanat behandelten Kunststoffröhren dargelegt. Hierzu wurden die TOC-Werte der aus diesen und den nicht behandelten Kontrollrohren extrahierten Wasserproben wie folgt ermittelt: Ein zu prüfendes Kunststoffröhr wurde mit einer vorgegebenen Menge Wasser gefüllt, während 72 h mit diesem Wasser gewaschen und anschliessend der TOC-Wert des Waschwassers ermittelt. Diese Extraktion wurde mit der gleichen Menge Frischwasser [gleiches Mischungsverhältnis von Rohroberfläche (in cm ) zu Wassermenge (in cm ) , wie bei der ersten Extraktion] zweimal wiederholt, wobei auch hierfür eine Verweilzeit von jeweils 72 Stunden festgelegt wurde.
Beispiel l
Ein geschleudertes, unbehandeltes und bereits ausgehärtetes Polyesterrohr der vorstehend beschriebenen Art wurde auf TOC-Werte untersucht.
Die Ergebnisse sind die folgenden:
Figure imgf000008_0001
Parallel dazu wurde ein Muster desselben Rohres auf der Innenseite mit dem unter dem Handelsnamen DESMODUR VL bekann- ten Polyisocyanat behandelt. (DESMODUR VL ist ein Polyisocya- nat auf Diphenylmethandiisocyanat-Basis, das als lösungsmittelfreie, niedrigviskose Flüssigkeit erhältlich ist.) Nach 24 Stunden Lagerung an der Luft wurde während 10 Minuten mit Wasser gewaschen. Die nachfolgende TOC-Untersuchung lieferte folgende Resultate :
Figure imgf000009_0001
Beispiel 2
Ein weiteres Muster eines Rohres des Beispieles 1 wurde mit 30 Gew.% DESMODUR®VL in Methylacetat behandelt. Die TOC- Bestimmung ergab die folgenden Resultate.
Figure imgf000009_0002
Beispiel 3
Bei der Herstellung von geschleuderten Polyesterrohren wurde kurz nach dem Zubringen der flexiblen Innenschicht eine
® konzentrierte DESMODUR VL-Lösung in Form eines Sprühnebels auf dem Rohr appliziert. Anschliessend, d.h. nach dem darauffolgenden Aushärten, wurde das Rohr auf Sprödigkeit beim Schlag von aussen geprüft. Das Resultat: Die Schlagbeständig- keit des Rohres wurde gegenüber dem unbehandelten Rohr um 92% erhöht .
Bei der Untersuchung von TOC wurden folgende Ergebnisse festgestellt :
- nicht behandeltes Polyesterrohr
Figure imgf000010_0001
mit DESMODUR VL behandeltes Polyesterrohr
Figure imgf000010_0002
Dieses dritte und letzte Beispiel zeigt, dass die Isocya- nat-Behandlung nicht nur eine Erhöhung der Wasserbeständigkeit, sondern auch eine Verbesserung der Schlagbeständigkeit des Polyesterharzes bewirkt.
Die erfindungsgemässe Behandlung kann, wie bereits vor- stehend erläutert, durch Aufspritzen oder Aufsprühen erfolgen. Die Isocyanat-Lösung kann aber auch auf die Rohrinnenseite aufgestrichen werden. Vorteilhaft ist jedoch eine Behandlung, welche eine minimale Isocyanat-Schichtdicke erzeugt, also zum Beispiel das Besprühen der zu behandelnden Schicht in Form eines Sprühnebels. Darüber hinaus kann das Isocyanat auch mindestens zum Teil oder sogar vollständig mit dem die Harzinnenschicht bildenden Material aufgeschleudert werden. So kann zum Beispiel ein Teil des Isocyanates dem aufzuschleudernden Harz beigemischt und zusammen mit diesem appliziert und der andere Teil vor und/oder nach dem Aushärten der Harzschicht auf diese aufgesprüht werden.
Die verbesserten chemischen und physikalischen Eigenschaften der drei erfindungsgemäss behandelten und vorstehend beschriebenen Polyesterrohre lassen sich durch die Reaktion des Diphenylmethandiisocyanates mit zwei OH-Gruppen des Polyesterharzes gemass folgender Gleichung erklären.
R-L-OH 4- OCN-R2-NCO + HO-R3 -> Rx- (COO) -NH-R2-NH- (COO) -R3
Diese Reaktion des Diisocynates (OCN-R2-NCO) mit zwei Hydroxylgruppen des Polyesterharzes führt nämlich zu einer Matrix mit Polyurethangruppen ( -R-,_- (COO) -NH-R2-) , welche ihrerseits dem Kunststoffröhr die verbesserte Schlag- und Wasserbeständigkeit verleihen.
Es sei abschliessend noch darauf hingewiesen, dass die vorstehenden Beispiele nur eine Auswahl von verschiedenen Behandlungsmöglichkeiten darstellen und dass das erfindungsgemässe Verfahren in verschiedener Hinsicht variiert werden kann.
Die vorstehenden Ausführungsbeispiele beziehen sich auf die Behandlung von geschleuderten Polyesterrohren. Hierzu wurden die Rohre entweder nach oder vor dem Aushärten des Rohrmaterials mit der Isocyanat-Lösung behandelt. Es besteht nun selbstverständlich auch die Möglichkeit, alle Schichten des Polyesterrohres mit Isocyanat zu behandeln (durch Auf- sprühen oder Aufspritzen) , was zum Beispiel während oder nach dem Aufschleudern jeder einzelnen Schicht geschehen kann. Durch diese umfassende Behandlung des Polyesterrohres erhält man eine verbesserte Festigkeit des ganzen Rohres hinsieht- lieh Innendruck- und Scheiteldruckbelastung.
Zudem können auch noch andere Diisocyanate für den erfin- dungsgemässen Zweck verwendet werden, so zum Beispiel Methy- lendiisocyanat oder Tolyendiisocyanat . Auch besteht die Mög- lichkeit anstelle eines Diisocyanates ein Monoisocyanat oder ein Gemisch von mindestens zwei Isocyanaten zu verwenden.

Claims

PATENTANSPRUCHE
1. Verfahren zur Herstellung von mehrschichtigen Rohrleitungsteilen aus aushärtbarem Polyesterharz, anorganischem Füllstoff und Glasfasern, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens die die Rohrinnenfläche bildende Polyesterschicht mit einem mindestens ein Isocyanat enthaltenden Medium behandelt wird, welches zusammen mit der Polyesterschicht appliziert und/oder vor oder nach dem Aushärten der vorgängig aufgetra- genen Polyesterschicht auf diese aufgespritzt oder aufgesprüht wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Medium eine Lösung mit mindestens einem Monoisocyanat und/oder einem Diisocyanat verwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Lösungsmittel Methylacetat verwendet wird.
4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass eine Diphenylmethandiisocyanat und/oder Methylendi- isocyanat und/oder Tolyendiisocyanat enthaltende Lösung verwendet wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 4, wobei zur Bildung der einzelnen miteinander unlösbar verbundenen Schichten eine fliessfähige Mischung aus Füllstoff und Harz in einem Mischungsverhältnis grösser als 1 : 2 einer rotierenden Matrize zugeführt und durch Steuerung der Matrizen- drehzahl während einer vorbestimmten Zeit in der sich bildenden Schicht eine vorbestimmte Entmischung von Harz und Füllstoff erzeugt wird, wonach der Matrize Glasfasern so zugeführt werden, dass diese in die innere, durch die Entmischung harzreicher gewordene Schichtpartie eindringen, worauf dieser Vorgang zur Bildung mehrerer Schichten mindestens einmal wie- derholt wird, dadurch gekennzeichnet, dass die Isocyanat- Lösung auf jede Schicht des Rohrleitungsteiles aufgespritzt oder aufgesprüht wird.
6. Rohrleitungsteil, also Rohr oder Rohrkupplung, aus Polyesterharz, Füllstoff und Glasfasern, dadurch gekennzeichnet, dass es gemass einem der Ansprüche 1 bis 5 mit einem mindestens ein Isocyanat enthaltenden Medium behandelt ist.
PCT/CH1998/000235 1997-06-09 1998-06-03 Verfahren zur herstellung von rohrleitungsteilen aus kunststoff und nach diesem verfahren hergestellter rohrleitungsteil WO1998056555A1 (de)

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