WO1998047970A1 - Composes triazo hydrosolubles, composition d'encre a l'eau et article colore - Google Patents

Description

明 細 書

水溶性 ト リ ス ァ ゾ化合物、 水性ィ ン ク 組成物及び着色体 発明の属す る 技術分野

本発明は、 新規な水溶性 ト リ ス ァ ゾ化合物お よびそれに よ る 着色体に関す る 。

従来の技術

各種カ ラ 一記録法の中で、 その代表的方法の一つであ る ィ ン ク ジ エ ツ ト プ リ ン タ に よ る 記録方法はィ ン ク の小滴 を発生 さ せ こ れ を種々 の被記録材料 （紙、 フ ィ ル ム、 布 帛等） に付着さ せ 記録を行 う も ので あ る 。 こ れは、 記録ヘ ッ ド と被記録材料 と が 接触 しない た め音の発生が無 く 静かで あ り 、 ま た 小型化、 高速 化、 カ ラ ー化が容易 と い う 特長の為、 近年急速に 普及 しつつあ り 、 今後 と も 大 き な伸長が期待さ れて い る 。

従来、 万年筆、 フ ェル ト ペン等の イ ン ク及びイ ン ク ジ ェ ッ ト 記録用 ィ ン ク と して は、 水溶性染料を水性媒体中 に溶解 し た水 性ィ ン ク が使用 さ れてお り 、 こ れ ら の水溶性ィ ン ク においては ペ ン先ゃィ ン ク 吐出 ノ ズルでのィ ン ク の 目 詰 ま り を 防止す るべ く 一般に水溶性有機溶剤が添加さ れて い る 。 こ れ ら のィ ンク に おいて は、 十分な濃度の画像を与え る こ と、 ペン 先や ノ ズルの 目詰 ま り を生 じない こ と、 被記録材上での乾燥性が よい こ と、 滲みが少ない こ と、 保存安定性に優れる こ と等が要求され、 ま た形成された画像は充分な耐光性及び耐水性等を有する こ とが 要求されてい る。

また、 種々の色相のィ ンク が種々の染料か ら調製されている が、 それら の う ち黒色ィ ン クはモノ カ ラ一およびフ ルカ ラ一画 像の両方に使用さ れ最も 重要なィ ン クであ る。 これら黒色ィ ン ク用の染料 と して今 日 ま で非常に多 く の出願 （例え ば特閧昭 5 5 — 1 4 4 0 6 7 号 （ 1980) 、 特閧昭 5 7 — 2 0 7 6 6 0 号

( 1982 ) 、 特開昭 5 8 — 1 4 7 4 7 0 号 （ 1983) 、 特閧昭 5 9 — 9 3 7 6 6 号 （ 1984) 、 特開昭 6 2 — 1 9 0 2 6 9 号 （ 1987) 特閧昭 6 2 - 2 4 6 9 7 5 号 （ 1987) 、 特閧昭 6 3 - 22867 号 （ 1988) 、 特開昭 6 3 — 3 3 4 8 4 号 （ 1988) 、 特閧平 1 — 9 3 3 8 9 号 （ 1989) 、 特閧平 2 — 1 4 0 2 7 0 号 （ 1990) 、 特開平 3 — 1 6 7 2 7 0 号 （ 1991) 、 特開平 3 — 2 0 0 8 5 2 号 （ 1991) 、 特開平 4 - 3 5 9 0 6 5 号 （ 1992 ) 、 特閧平 6 — 1 7 2 6 6 8 号 （ 1994) 、 特開平 6 — 2 4 8 2 1 2 号 （ 1994) 、 特開平 7 — 2 6 1 6 0号 （ 1995 ) 、 特開平 7 — 2 6 8 2 5 6 号

( 1995) 等） がさ れてい るが、 市場の要求を充分に満足する製 品を提供する には至っていない。

発明が解決しょ う とする課題

本発明は溶解性が高 く 、 長期間保存 した場合で も安定であ り 、 かつ印字さ れた画像の濃度が高 く 、 しかも耐水性、 耐光性に優 れた黒色の記録液を提供する事を 目的とする。

発明の開示

本発明者 ら は前記 したよ う な課題を解決すべ く 鋭意研究を重 ねた結果、 本発明に至ったものである。 即ち本発明は、

( 1 ) 下記一般式 （ 1 ) で表される ト リ スァゾ化合物ま たはそ の塩を提供する。

D一

式中、 Dは 1 個または 2 個のスルホ基によ って置換された 8 — ヒ ド ロ キシー ナフチル基、 Aは一般式 （ 2 )

または一般式 （ 3 )

(式中、 R R ² は そ れそ れ独立 に水素原子、 ァ ミ ノ ヒ ド ロ キ シル基、 カ ルボキ シル基、 ス ルホ基、 ホス ホ ノ 基、 （ C

1 〜 C 4 ) アルコ キ シカ ルボニル基、 ヒ ド ロ キシル基ま たは （ C

1 〜 C 4 ) アルコ キ シ基に よ っ て 置換さ れて い て も よ い （ C 1

〜 C 4 ) アルキル基、 ヒ ド ロ キ シル基ま たは （ C 1 〜 C 4 ) ァ ルコ キ シ基に よ っ て置換さ れて いて も よい （ C 1 〜 C 4 ) アル コ キ シ基、 ヒ ド ロ キ シル基ま たは （ C 1 〜 C 4 ) アルコ キ シ基 に よ っ て置換さ れて いて も よ い （ C 2 〜 C 4 ) ァリレカ ノ ィ ルァ ノ 基 ま た は ゥ レ イ ド基を意味 し、 R ³ は水素原子、 （ C

C 4 ) アルキル基ま たは （ C 1 〜 C 4 ) アルコ キ シ基、 R ⁴ は 水素原子、 ス ルホ基ま た はホス ホ ノ 基を意味す る ） であ り 、 B は一般式 （ 4 )

( R ⁵、 R ⁶ 、 R ⁷ はそれそれ独立に水素原子、 ヒ ド ロ キシル基、 ア ミ ノ 基、 カルボキシル基、 （ C 1 〜 C 4 ) アルコ キ シ基、 （ C

1 ~ C 4 ) アルコ キ シカ ルボニル基、 （ C 1 〜 C 4 ) アルキル 基、 モ ノ ま たは ビス 一カ ルボキ シ 一 （ C 1 〜 C 3 ) アルキルァ ミ ノ 基、 カ ルボキ シ 一 （ C 1 〜 C 3 ) アル コ キ シ基、 ヒ ド ロ キ シル基 ま た は （ C 1 〜 C 4 ) アルコ キ シ基に よ っ て 置換 さ れて いて も よい （ C 1 〜 C 4 ) アルキルア ミ ノ 基、 （ C 1〜 C 4 ) アルカ ノ ィ ルァ ミ ノ 基、 ス ルホ基、 ノ、 ロ ゲ ン原子 ま たは ゥ レ イ ド基を意味す る ） で示さ れ、 mは 0 ま たは 1 であ る 、

( 2 ) 塩が リ チ ウ ム塩、 ナ ト リ ウ ム塩又は一般式 （ 5 )

R⁸

(式中、 R ⁸ な い し R ¹¹ は互い に独立に水素原子、 （ C 1 〜 C 4 ) アルキル基、 ヒ ド ロ キ シ ー （ C 1 〜 C 4 ) アルキル基 ま た は ヒ ド ロ キ シエ ト キ シ 一 （ C 1 〜 C 4 ) アルキル基を表す。 ） で示さ れる ア ン モ ニ ゥ ム塩で あ る 、 上記 （ 1 ) 記載の ト リ ス ァ ゾ化合物の塩。

( 3 ) Dが 8 — ヒ ド ロ キシ ー 3 ， 6 —ジス ルホ一 1 一ナ フ チル、 8 — ヒ ド ロ キ シ 一 4 , 6 —ジス ルホ ー 1 —ナ フ チル、 8 — ヒ ド 口 キシ ー 2 , 4 —ジ スルホ ー 1 一ナ フ チル、 8 — ヒ ド ロ キ シ 一 3 , 5 —ジスルホ ー 1 —ナ フ チル、 8 — ヒ ド ロ キ シ ー 4 ， 7 - ジス ルホー 1 一ナ フ チル、 8 — ヒ ド ロ キシ 一 5 ， 7 —ジス ルホ - 1 — ナ フ チル、 8 — ヒ ド ロ キ シ 一 4 ー ス ルホ ー ナ フ チル、

8 — ヒ ド ロ キ シ 一 5 — ス ルホ 一 1 一 ナ フ チル、 8 — ヒ ド ロ キ シ

6 — スルホ ー 1 一 ナ フ チルのいずれかの基で あ る 、 上記 （ 1 ) 又は （ 2 ) に記載の ト リ ス ァ ゾ化合物 ま た はその塩

( 4 ) Aは、 R ¹ と R ² がそ れそれ独立に水素、 メ チ ル、 ェチ ル、 メ ト キ シ、 エ ト キシ、 メ ト キ シェ ト キ シ、 ァ ミ ノ 、 ヒ ド ロ キ シル、 カ ルボキ シル、 ス ルホ、 ァセ チルァ ミ ノ 、 n— プロ ピ ォニルァ ミ ノ ま たは ゥ レ イ ド を意味す る 一般式 （ 2 ) の基で あ る か、 ま た は R ³ が水素、 メ チル ま た は メ ト キ シで R ⁴ が水素 ま たはスルホ を意味する 一般式 （ 3 ) の基で あ る 、 上記 （ 1 ) な レ、 し （ 3 ) のい ずれか 1 項に記載の ト リ ス ァ ゾ化合物 ま たは その塩

( 5 ) Aは、 R ¹ が メ チル、 メ ト キ シ ま たは メ ト キ シ ェ ト キ シ で あ り 、 R ² が水素、 メ チル、 メ ト キ シ、 ァ ミ ノ 、 ヒ ド ロ キ シ ル、 ァセチ ルァ ミ ノ ま たは ゥ レ イ ド を 意味す る 一般式 （ 2 ) の 基で あ る、 上記 （ 1 ) な い し （ 4 ) の いずれか 1 項 に記載の ト リ ス ァ ゾ化合物 ま たはそ の塩

( 6 ) Aは、 R ³ が水素 ま たは メ ト キ シ で あ り 、 そ して R ⁴ が スルホ を意味する 一般式 （3)の基で あ る 、 上記 （1)ない し （ 4 ) のいずれか 1 項に記載の トリスァゾ化合物 ま たはその塩

( 7 ) B は、 R ⁵ が水素、 メ チ ル、 メ ト キ シ、 塩素、 カ ルボ キ シル ま たはス ルホで あ り 、 そ して R ⁶ 、 R ⁷ がそ れそれ独立 に ヒ ド ロ キシル、 ァ ミ ノ 、 カ ルボキ シ メ チルァ ミ ノ 、 カ ルボキ シ メ ト キ シ、 ァ セ チ ル ァ ミ ノ ま た は ゥ レ イ ド を 意味 す る 一般式 ( 4 ) の基であ る 、 上記 （ 1 ) な い し （ 6 ) のい ずれか 1 項に 記載の ト リ ス ァ ゾ化合物 ま たはその塩

( 8 ) mが 0 で あ る 、 上記 （ 1 ) ない し （ 7 ) の い ずれか 1 項 に記載の ト リ スァ ゾ化合物 ま たはその塩

( 9 ) 上記 （ 1 ) な レヽ し （ 8 ) の いずれか 1 項 に記載の ト リ ス ァ ゾ化合物 ま たはそ の塩を含有す る事を特徴と す る 水性イ ン ク 組成物

( 1 0 ) 上記 （ 1 ) な い し （ 8 ) のいずれか 1 項に記載の ト リ ス ァ ゾ化合物 も し く はそ の塩又は （ 9 ) の水性イ ン ク組成物で 着色さ れた着色体

( 1 1 ) 着色がプ リ ン タ に よ り な さ れた、 上記 （ 1 0 ) の着色体 に関す る 。

発明の実施の形態

以下、 本発明を詳細に説明す る 。

前記式 （ 1 ) で表さ れ る化合物において D は 1 個又は 2 個の ス ルホ基に よ っ て置換さ れた 8 — ヒ ド ロ キ シ 一 1 一 ナ フ チル基 で あれば何で も よい が、 好 ま し く は 8 — ヒ ド ロ キ シ 一 3 ， 6 - ジス ルホ 一 1 —ナ フ チル、 8 — ヒ ド ロ キシ 一 4 , 6 — ジス ルホ — 1 —ナ フ チル、 8 — ヒ ド ロ キ シ ー 2 , 4 — ジス ル ホ ー 1 ー ナ フ チル、 8 — ヒ ド ロ キ シ 一 3 , 5 — ジ スル ホ ー 1 一 ナ フ チル、 8 — ヒ ド ロ キ シ 一 4 ， 7 — ジス ルホ 一 1 —ナ フ チノレ、 8 — ヒ ド ロ キ シ 一 5 , 7 — ジ スルホ 一 1 一 ナ フ チル、 8 — ヒ ド ロ キ シ 一 4 — ス ルホ 一 1 — ナ フ チル、 8 — ヒ ド ロ キ シ ー 5 — スルホ ー 1 一 ナ フ チル、 8 — ヒ ド ロ キ シ 一 6 — ス ルホ ー 1 — ナ フ チル等が 挙げ ら れ、 更に好 ま し く は 8 — ヒ ド ロ キシ 一 3 , 6 — ジ ス ルホ 一 1 一 ナ フ チル、 8 — ヒ ド ロ キ シ 一 4 ， 6 — ジス ルホ ー 1 —ナ フ チル、 8 — ヒ ド ロ キ シ ー 2 , 4 — ジ スルホ 一 1 一 ナ フ チル、 8 — ヒ ド ロ キ シ ー 4 — ス ルホ 一 1 — ナ フ チル等が挙げら れる 。 又、 前記式 （ 1 ) の A、 B において 、 （ C 1〜 C 4 ) アルキ ル基の例は メ チル、 ェチル、 n — プロ ピル、 イ ソ プロ ビル、 n — プチル、 イ ソ ブチル、 s e c — ブチルま たは t e r t — プチ ル等で あ り 、 好 ま し く は メ チル、 ェチルで あ る 。 ヒ ド ロ キ シル 基ま たは （ C 1〜 C 4 ) アルコ キシ基に よ っ て置換さ れて も よ い （ C 1〜 C 4 ) アルキル基の例は 2 — ヒ ド ロ キ シ ェチル、 2

— ヒ ド ロ キ シ プロ ピル、 1 ー ヒ ド ロ キ シ 一 1 — メ チルェチル、 メ ト キ シェチル、 エ ト キ シェチル等で あ り 好 ま し く は 2 — ヒ ド 口 キ シェチル、 メ ト キ シ ェチルで あ る 。 ヒ ド ロ キ シル基 ま た は ( C 1 〜 C 4 ) アル コ キ シ基に よ り 置換さ れて いて も ょ レヽ （ C 1 〜 C 4 ) アルコ キ シ基の例は メ ト キ シ、 エ ト キ シ、 n— プロ ポキ シ、 イ ソ プロ ポ キ シ、 n— ブ ト キ シ、 s e c — ブ ト キ シ、 t e r t — ブ ト キ シ、 2 — ヒ ド ロ キ シ エ ト キ シ、 2 — ま た は 3 — ヒ ド ロ キ シ プロ ポキシ、 メ ト キ シェ ト キ シ、 エ ト キシ ェ ト キ シ、 n— ブ ロ ポキ シ エ ト キ シ、 イ ソ プ ロ ポ キ シ エ ト キ シ、 η— ブ ト キ シエ ト キ シ、 メ ト キ シ プロ ポキ シ、 エ ト キ シ プロ ポ キ シ、 η— プロ ポ キ シ プロ ポキ シ、 イ ソ プロ ポキ シ ブ ト キ シ、 η— プ 口 ポキ シ ブ ト キ シ、 2 — ヒ ド ロ キ シエ ト キ シエ ト キ シ等で あ り 、 好 ま し く は メ ト キ シ、 エ ト キ シ、 メ ト キシ ェ ト キ シ ま た はエ ト キ シエ ト キ シであ り 、 メ ト キ シ、 メ ト キシ ェ ト キ シ が特 に好 ま しい。 ヒ ド ロ キ シル基ま たは （ C 1 〜 C 4 ) アルコ キシ基に よ つ て置換さ れて も よ い （ C 1 〜 C 4 ) アルキルア ミ ノ 基の例は 2 — ヒ ド ロ キ シェチルァ ミ ノ 、 2 — ヒ ド ロ キ シェチルメ チルァ ミ ノ 、 N , N— ジ （ 2 — ヒ ド ロ キ シェチル） ァ ミ ノ 、 2 — ヒ ド ロ キ シ プロ ピルア ミ ノ 、 3 — ヒ ド ロ キ シプロ ピルァ ミ ノ 、 メ ト キ シェチルァ ミ ノ 、 エ ト キ シェチルァ ミ ノ 等で あ り 、 好 ま し く は 2 — ヒ ド ロ キ シェチルァ ミ ノ 、 メ ト キシ ェチルァ ミ ノ 、 3 — ヒ ド ロ キシ プロ ピルァ ミ ノ で あ る 。 ヒ ド ロ キ シル基 ま た は （ C 1 〜 C 4 ) アルコ キ シ基に よ り 置換さ れて いて も よ い （ C l 〜 C 4 ) アルカ ノ ィ ルァ ミ ノ 基の例はァセ チルァ ミ ノ 、 n — プロ ピオニルァ ミ ノ 、 イ ソ ブロ ピオニルァ ミ ノ 、 ヒ ド ロ キシ ァセ チ ルァ ミ ノ 、 2 — ま た は 3 — ヒ ド ロ キ シ 一 n — プロ ピオニルア ミ ノ 、 2 — ま たは 3 — メ ト キ シ 一 n — プロ ピオニルァ ミ ノ ま たは プチ リ ルア ミ ノ 等で あ る 。 こ れ ら の 中で も ァセ チルア ミ ノ が特 に好 ま しい 。 モ ノ ま たは ビス 一 カ ルボキシ ー （ C 1 〜 C 3 ) ァ ルキルア ミ ノ 基の例はカ ルボキ シ メ チルア ミ ノ 、 カ ルボキ シェ チルァ ミ ノ 、 カ ルボ キ シ プロ ピルァ ミ ノ 、 ビス 一 カ ルボキ シ メ チルァ ミ ノ 、 ビス 一 カルボキ シェチルァ ミ ノ 、 ビス 一 カ ルボキ シ ブロ ピルァ ミ ノ で あ り 、 好ま し く はカルボキ シ メ チルァ ミ ノ 、 ビス 一 カルボキ シ メ チルア ミ ノ 、 カ ルボキ シェチルア ミ ノ で あ る 。 カ ルボキ シ 一 （ C 1 〜 C 3 ) アル コ キ シ基の例はカ ルボキ シ メ ト キシ、 カ ルボキシエ ト キ シ、 カ ルボキ シ プロ ポキ シで あ り 、 カ ルボキ シメ ト キシが特に好ま しい。

R ¹ 、 R ² は好 ま し く はそ れそれ独立 に水素、 メ チル、 ェチ ル、 メ ト キ シ、 エ ト キシ、 メ ト キ シェ ト キ シ、 エ ト キシ ェ ト キ シ、 ァ ミ ノ 、 ヒ ド ロ キシリレ、 カ ルボキシル、 スルホ、 ホス ホ ノ 、 ァセ チルァ ミ ノ 、 n — ブロ ピオニルァ ミ ノ ま たは ゥ レ イ ド を意 味す る 。 水素、 メ チル、 メ ト キシ、 メ ト キ シ ェ ト キ シ、 ァ ミ ノ 、 ヒ ド ロ キ シル、 カ ルボキ シル、 ァセ チ ルァ ミ ノ ま た は ウ レ イ ド が特に好ま しい。

一般式 （ 2 ) は好 ま し く は下記のい ずれかの 中 間成分か ら 誘 導さ れる ：

1 一 ア ミ ノ ー 2 — メ ト キ シ ー 5 — メ チルベ ンゼ ン、 1 ー ァ ミ ノ 一 2 ， 5 — ジ メ チルベン ゼ ン、 1 _ ア ミ ノ ー 2 — メ ト キ シ 一 5 ー ァセ チルァ ミ ノ ベ ンゼ ン、 1 —ア ミ ノ ー 2 — メ ト キ シ ェ ト キ シ ー 5 — ァセ チルァ ミ ノ ベ ンゼ ン、 1 一ア ミ ノ ー 2 — メ ト キ シ ベ ンゼ ン、 1 —ァ ミ ノ 一 2 — メ チルベ ンゼ ン、 1 ー ァ ミ ノ 一 2 , 5 — ジ メ ト キ シベ ン ゼ ン、 1 —ア ミ ノ ー 2 — メ チル 一 5 — ァセ チルァ ミ ノ ベ ンゼ ン、 1 —ア ミ ノ ー 2 — メ ト キ シ ー 5 — ゥ レ イ ド ベ ンゼ ン、 1 —ア ミ ノ ー 2 — メ チル 一 5 — ゥ レ イ ドベ ンゼ ン、 1 —ァ ミ ノ 一 3 — メ ト キ シベンゼ ン 、 1 一 ア ミ ノ ー 3 — メ チル ベ ン ゼ ン、 1 一 ア ミ ノ ー 2 — ( 2 ， ー ヒ ド ロ キ シエ ト キ シ ） 一 5 — メ チルベ ンゼ ン 、 3 — ァ ミ ノ 安息香酸、 3 — ァ ミ ノ 一 4 一 メ チル安息香酸、 3 —ア ミ ノ ー 4 — メ ト キ シ安息香酸、 2 ， 4 ー ジァ ミ ノ 安息香酸、 2 ， 4 — ジァ ミ ノ ベ ンゼ ン ス ルホ ン酸、 2 — ア ミ ノ ー 4 ー ァセ チルァ ミ ノ ベ ン ゼ ン ス ルホ ン酸、 3 — ァ ミ ノ ベ ンゼ ン ホス ホ ン酸、 4 ー メ ト キ シ 一 3 — ア ミ ノ フ エ ノ 一 ル、 2 , 4 — ジア ミ ノ アニ ソ 一ル。

R ³ は好 ま し く は水素、 メ チル、 ェチル、 メ ト キ シ ま た は ェ ト キ シであ る 。 特に水素、 メ チル ま たはメ ト キシ が好 ま し い。

R ⁴ は好ま し く はスルホであ る 。

一般式 （ 3 ) の残基 A は 中 間成分 と して の 1 ー ァ ミ ノ ナ フ タ レ ン 一 2 — ス ルホ ン酸、 1 —ァ ミ ノ ナ フ タ レ ン 一 3 — ス ルホ ン 酸、 1 —ァ ミ ノ ナ フ タ レ ン 一 5 — ス ルホ ン酸、 1 ー ァ ミ ノ ナ フ タ レ ン 一 6 — ス ルホ ン酸、 1 —ァ ミ ノ ナ フ 夕 レ ン 一 7 — ス ルホ ン酸、 1 ー ァ ミ ノ ナ フ 夕 レ ン 一 8 — ス ルホ ン酸 ま た は 1 一 ア ミ ノ ー 2 — メ ト キ シナ フ タ レ ン 一 6 — ス ルホ ン酸か ら 誘導さ れた 残基で あ る のが特に好ま し い。

一般式 （ 1 ) にお け る ナ フ タ レ ン残基が誘導さ れ る成分は m が 0 の と き 1 — ヒ ド ロ キ シ ー 3 — スルホ ー 7 — ァ ミ ノ ナ フ タ レ ン （ ァ酸） で あ り 、 mが 1 の と き は 1 — ヒ ド ロ キ シ 一 3 , 6 - ジス ルホー 7 —ァ ミ ノ ナ フ タ レ ン （ 2 R酸） で あ る 。

R ⁵ は水素、 メ チル、 メ ト キ シ、 塩素、 力 ルポ キ シル ま た は ス ルホ等で あ り 、 好 ま し く は メチル、 ェチル、 メトキシ、 エトキシ ま たはス ルホで あ る 。 特に水素 ま たはス ルホが好ま しい。 R ⁶、 R ⁷ は そ れぞ れ独立 に ヒ ド ロ キ シ ル、 ァ ミ ノ 、 カ ルボ キ シ メ チルァ ミ ノ 、 カルボキ シ プロ ピルァ ミ ノ 、 ビス 一 カ ルボ キ シ メ チルァ ミ ノ 、 ァセ チルァ ミ ノ ま たは ゥ レ イ ド 等で あ り 、 ヒ ド ロ キシル、 ァ ミ ノ 、 ァセ チルァ ミ ノ 、 カ ルボキ シ メ チルァ ミ ノ が特に好 ま し レヽ。

一般式 （ 4 ) の残基 B は中 間成分 と して 1 ， 3 — フ エ 二 レ ン ジァ ミ ン、 レ ゾル シ ン、 3 — ァ ミ ノ フ エ ノ ール、 2 — ァ ミ ノ 一 4 ー ァセチルァ ミ ノ ベ ン ゼ ン ス ルホ ン酸、 2 , 4 — ジァ ミ ノ べ ンゼ ン スルホ ン酸、 2 , 4 — ジァ ミ ノ 安息香酸、 2 , 4 — ジ ァ ミ ノ ト ルエ ン、 2 ， 4 — ジア ミ ノ アニ ソ一ル、 2 , 4 — ジ ア ミ ノ ク ロ ルベ ン ゼ ン、 1 , 3 — ビス 一 カ ルボキ シ メ チルァ ミ ノ べ ン ゼ ン、 1 一 ア ミ ノ ー 3 — ァセ チルァ ミ ノ ベ ン ゼ ン、 1 —ア ミ ノ 一 2 — メ ト キシ 一 5 — ァセ チルァ ミ ノ ベ ンゼ ン、 1 ー ァ ミ ノ 一 2 — メ チル 一 5 — ァセ チルァ ミ ノ ベ ンゼ ン、 1 —ア ミ ノ ー 2 ー メ ト キシ 一 5 — ウ レ イ ド ベ ンゼ ン、 2 , 4 — ジ ヒ ド ロ キ シ安 息香酸、 1 一 ア ミ ノ ー 2 — メ チル ー 5 — ゥ レ イ ド ベ ンゼ ン な ど があ げ ら れ、 好 ま し く は 1 , 3 — フ エ 二 レ ン ジァ ミ ン、 レ ゾル シ ン、 3 — ァ ミ ノ フ エ ノ ール、 2 , 4 — ジ ァ ミ ノ ベ ンゼ ン ス ル ホ ン酸であ る が、 こ れ ら は混合物で も使用で き る 。 塩は、 無機 ま たは有機の陽イ オ ン の塩で あ る 。 適当 な無機塩 は、 アルカ リ 金属塩お よ びアルカ リ 土類金属塩であ り 、 好 ま し い無機塩は、 リ チ ウ ムお よびナ ト リ ウ ムの塩であ る 。 又適当 な 有機塩 と し て は、 一般式 （ 5 ) で示さ れる ア ン モニ ゥ ム塩があ げ ら れる 。

R⁸

上記一般式 （ 5 ) において、 R ⁸ ない し R ^{1 1} は互い に独立 に 水素原子、 （ C 1 〜 C 4 ) アルキル基、 ヒ ド ロ キ シ — （ C l 〜 C 4 ) アルキル基ま たは ヒ ド ロ キ シエ ト キ シ ー （ C 1 〜 C 4 ) アルキル基であ る 。 （ C 1 〜 C 4 ) アルキル基 と しては、 例え ばメ チル基、 ェチル基、 n— プロ ピル基、 i 一プロ ビル基、 n — プチ ル基、 i 一 ブチル基、 第二ブチル基、 第三 ブチル基等が あ げ ら れる 。 ヒ ド ロ キシ ー （ C 1 〜 C 4 ) アルキル基と しては、 例え ば ヒ ド ロ キシ メ チル基、 ヒ ド ロ キ シェチル基、 3 — ヒ ド ロ キ シ プ ロ ピル基、 2 — ヒ ド ロ キ シ プロ ピル基、 4 ー ヒ ド ロ キ シ ブチル基、 3 — ヒ ド ロ キ シ ブチル基、 2 — ヒ ド ロ キ シ ブチル基 等があ げ ら れる 。 ヒ ド ロ キ シエ ト キ シ ー （ C 1 〜 C 4 ) アルキ ル基 と して は、 例え ば ヒ ド ロ キ シエ ト キ シ メ チル基、 2 — ヒ ド ロ キ シエ ト キ シェチル基、 3 — ヒ ド ロ キ シエ ト キ シ プロ ピル基、 2 — ヒ ド ロ キ シェ ト キ シ ブロ ピル基、 4 — ヒ ド ロ キ シエ ト キ シ プチル基、 3 — ヒ ド ロ キ シエ ト キ シ ブチル基、 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ ト キ シ ブチル基等があ げ ら れろ 。 次に、 式 （ 5 ) の化合物の具体例 を （表 1 ) に示す。 化合物 No. R ⁸ R ⁹ R ^{1 0} R ^{1 1}

5-1 H -C₂H₄0H -C₂H₄0H - C₂H₄0H

5-2 CH₃ -C₂H₄0H -C₂H₄0H - C₂H₄0H

5-3 H -CH₂CH(0H)CH₃ -CH₂CH(0H)CH₃ - CH₂ CH(0H)CH₃

5-4 CH₃ -CH₂CH(0H)CH₃ -CH₂CH(0H)CH₃ -CH₂CH(0H)CH₃

5-5 H - C₂H₄0H H -C₂H₄4 OH

5-6 CH₃ -C₂H₄0H H - C₂H₄0H

5-7 H -CH₂CH(0H)CH₃ H -CH₂CH(0H)CH₃

5-8 CH₃ -CH₂CH(0H)CH₃ H -CH₂CH(0H)CH₃

5-9 CH₃ -C₂H₄0H CH₃ -C₂H₄0H

5-10 CH₃ -CH₂CH(0H)CH₃ CH₃ -CH₂ CH(0H)CH₃

次に 一般式 （ 1 ) で示 さ れる ト リ ス ァ ゾ化合物の具体例 を - 般式 （ 1 ― 1 ) (表 2 ) 〜一般式 ( 1 一 5 ) 表 ( 2 7 ) に示す

〇

丫 O

x

$s o 一般式 (1-1)

化合物 N o . A

=\

0017 ^-NHCH₂C00H

NHCOCH a

0020

NH₂

OH

.SO3H

0022 NH₂

NH₂ '

COOH

0026 OH

OH

.SO3H

0027 NH₂

NH₂

.S0₃H ―

0029

NH₂

NH₂ OH ,§/ OAV一Y:£ ,8i6¾l

こ： (

o

O O Q 寸

O O O

。 Y 06i卜6 OAV/ iυ ,卜

¾こ：,

0 0一

g g

>

^ 一般式 (1-1)

化合物 N o. A

0075 NH₃

一般式 (1-2)

化合物 N o. A

0087

OH

COOH OH

0089

OH

0092 ^-NHCH₂CQ0H

NHCHjCOOH

0094 hNHCH₂C00H

NHCOCH 3

NHCOCH-,

COOH

0098

OH

0100

^-NHCH₂COQH NHCH₂COOH —般式 (1-2)

化

0102 -NHCH₂COOH

N NHHCCOOCCHト a

S0₃H

0107

0110

OH

.S0₃H

0112

_ "^NH2

NH₂

0113

NHCOCH 3

.S0₃H ―

0114

"^nh NH,

NH₂ ² + OH -' —般式 (1-2)

化合物 N o. A

ζ

：、3 S0H 3 、0HS

280一 0CH

一般式（卜 2)

化

0146

NH₂

0147

OH

0150

OCH₂COOH

0158

OH 一般式 (1-2)

化合物 N o A

—般式 ( 1 -3)

ィ匕

0172

H,

O ς N H

0173

OH

H

0177

o- NH₂

OH

0180

NHCH₂COOH

^ NHCH₂COOH OCH₂CH₂OCH₃

0181

Q-NH₂ OH

S0₃H

0183

NH₂ -般式（卜 3)

化合物 N 0 .

0193 NH₂

Q-

OH

SO3H

0194 NH₂

0195

—般式 (1-3)

化

0197

•S0₃H

0198 NH, 2COOH

0QH

0205

OH

0210

OH 一般式 (1-3)

—般式い- 4)

化

0223

OH

Q-

OH

0224 COOH

OH

-

OH

0225 a ίο όΗ

0226

0227

■NHCH₂COOH

NN oHHCCHH₅₂COOH

0228 -NH₉

NHCOCH 3

0229 ゝ ^-NHCH₂COOH

NHCOCH 3

NHCOCH _a

0231

0232

OH

COOH

0233

OH

0235

-NHCH₂COOH NHCH₂COOH —般式 (1 -4)

化

NH₂

OH

,S0₃H

0242

'

0247

NHCOCH 3

0248 S0₃H ―

NH OH 一般式 (1-4)

化合物 N o,

0255

OH

OH

COOH

0260 OH c

OH

0261 S0₃H NH₂

0262 .COOH

NH, 2

0

ro 一般式 (1-4)

ィ匕合物 N o . A

8T0/86dT/XDJ 0L6LflS6 ΟΛ 一般式 (1-5)

0303

OH

S0₃H

0306

0310 OH

OH

COOH

0311 OH

OH

0313 ゝ NHCH₂COOH

.S0₃H

0316

NH₂ 一般式 (1-5)

化合物 N o.

COOH

H

0320 0- O

OH

0327

OH

S0₃H

0329 NH₂

NH₂ —般式（1-5)

0336 ,S0₃H

/= ^SC -NH₂

n

6

一般式 （ 1 ) で示される化合物は、 例えば次のよ う な方法で 合成 し得る。 即ち 般式 （ 6 )

(式中、 Yは水素原子、 （ C 1 〜 C 4 ) アルキル基、 ノヽロ ゲン を意味 し、 Aは前記の意味を有する）

の化合物を水性媒体中でジァゾ化 し、 一般式 （ 7 )

(式中、 mは 0 または 1 である）

の化合物とカ ッ プリ ングし、 生成した一般式 （ 8 )

(式中、 A、 Y、 mは前記の意味を有する ）

のジスァゾ化合物を加水分解し一般式 （ 9 )

(式中、 A または mは前記の意味を有する）

と したのち 般式 （ 9 ) をジァゾ化 し 般式 （ 4 ' ) の化 合物とカ ツ プリ ングさせるか、

(式中、 R R R ⁷は前記の意味を有する）

ある いは一般式 （ 8 ) を再びジァゾ化 し、 一般式 （ 4 ' ) の化 合物とカ ッ プリ ングさせたのち加水分解する こ とによ り 合成 し 得る。

一般式 （ 6 ) 、 （ 7 ) 、 （ 4 ' ) の化合物はそれそれ公知方 法によ って製造する こ とがで き る。 又一般式 （ 6 ) の化合物の ジァ ゾ化はそ れ 自体公知の方法で 実施さ れ、 た と え ば無機酸媒質中例 え ば — 5 〜 3 0 °C、 好 ま し く は 0 〜 1 0 °Cの温度で 亜硝酸塩、 た と えば亜硝酸ナ ト リ ウ ム の ご と き 亜 硝 酸 ア ル 力 リ 金 属 塩 を 使 用 し て 実 施 さ れ る 。

一般式 （ 6 ) の化合物の ジァ ゾ化物 と一般式 （ 7 ) の化合物 と のカ ツ プ リ ン グも それ 自体公知の条件で実施さ れ る 。 水性 ま た は水性有機媒体中 、 例 え ば 一 5 〜 3 0 °C、 好 ま し く は 0 〜 1 0 °Cの温度な ら び に弱酸性な い し アル力 リ 性の p H値 を使用 す る のが有利で あ る 。 好 ま し く は 中性ない し アル力 リ 性の p H 値、 た と え ば p H 7 〜 l 1 で実施さ れ る 。 こ の p H値の調整は 塩基の添加 に よ っ て実施さ れる 。 塩基 と し て は、 た と え ば水酸 化 リ チ ウ ム、 水酸化ナ ト リ ゥ ム の ご と き アル力 リ 金属水酸化物、 炭酸 リ チ ウ ム、 炭酸ナ ト リ ウ ム ま たは炭酸カ リ ウ ム の ご と き ァ ルカ リ 金属炭酸塩、 酢酸ナ ト リ ゥ ムの ご と き アル力 リ 金属酢酸 塩、 あ る いはアンモニアまたは有機ァミ ンなどが使用できる。 一般式 ( 6 ) と （ 7 ) の化合物は本方法において はほぼ化学量論量で使 用 さ れる 。

一般式 （ 8 ) の化合物の加水分解に よ る 一般式 （ 9 ) の化合 物の製造も それ 自 体公知 の方法で実施さ れ る 。 有利 には水性ァ ルカ リ 性媒質中で加熱す る 方法で あ り 、 た と え ば一般式 （ 8 ) の化合物の反応溶液に水酸化ナ ト リ ゥ ム ま たは水酸化力 リ ゥ ム を力 Πえ P H を 1 1 以上 と し たの ち、例えば 2 0 〜 150 °Cの温度、 好 ま し く は 3 0 〜 100°Cの温度に加熱す る こ と に よ っ て実施さ れる 。 こ の と き反応溶液の p H値は好 ま し く は 1 0 〜 1 2 に維 持さ れる 。

加水分解に よ り 得 ら れた一般式 （ 9 ) の化合物の ジァ ゾ化は 上 記 一 般式 （ 6 ) の ジ ァ ゾ 化 と 同 様 の 条件 で 実施 さ れ る 。

そ して ジァ ゾ化 さ れた一般式 （ 9 ) の化合物 と 一般式 （ 4 ' ) の化合物 と の 力 ッ プ リ ン グも それ 自 体公知の条件で実施さ れる 。 水性 ま た は水性有機媒体中 、 例 え ば 0 ~ 3 0 °C、 好 ま し く は 1 0 〜 2 0 °Cの温度な ら びに p H 4 〜 l 0 、 好 ま し く は 6 〜 8 において実施さ れる 。

カ ヅ プ リ ン グ反応後、 本発明に よ る 一般式 （ 1 ) で示 さ れる ト リ ス ァ ゾ化合物は、 鉱酸の添加に よ り 遊離酸の形で単離す る 事がで き、 こ れか ら 水 ま たは酸性化 し た水 に よ る洗浄に よ り 無 機塩を 除去す る 事が出来 る 。 次に、 こ の様に して得 ら れ る低い 塩含有率を有す る 酸型色素は、 水性媒体中で水酸化物お よび/ ま た は 炭酸塩、 例 え ば L i O H 、 L i ₂ C 0 ₃ N a O H、 N a ₂ C 0 ₃ ま たは K ₂ C 0 ₃ ま たはァ ミ ン に よ り 中和す る こ と に よ り 対応す る塩の溶液 と す る こ と が 出来 る 。 好 ま しい ァ ミ ン と して は、 例え ばア ンモ ニア、 エ タ ノ ールァ ミ ン 、 ジェ タ ノ 一 ルァ ミ ン、 ト リ エ タ ノ ールァ ミ ン、 N — メ チル 一 N —エ タ ノ ー ルァ ミ ン、 N — メ チル一 Ν , Ν — ジエ タ ノ ールァ ミ ン、 2 — ( 2 ー ヒ ド ロ キ シエ ト キ シ） ー ェチルァ ミ ン、 ジ ー 2 — ( 2 — ヒ ド ロ キ シ エ ト キ シ） 一ェチルァ ミ ンお よ び ト リ ー 2 — ( 2 — ヒ ド ロ キ シエ ト キ シ） ーェチルァ ミ ン等があ げ ら れる 。

一般式 （ 1 ) で示 さ れ る ト リ ス ァ ゾ化合物は、 紙、 セ ル ロ ー ス、 羊毛、 皮革等の天然及びそれ ら と 合成繊維材料 と の混紡品 の染色 に適 して お り 、 さ ら には こ れ ら の化合物は、 筆記用 イ ン ク お よび記録用液の製造に適 して い る 。

一般式 （ 1 ) で 示 さ れ る 本発明の ト リ ス ァ ゾ化合物を含む反 応液は、 記録用 ィ ン ク組成物の製造に その ま ま 直接使用 す る事 が出来 る 。 しか し、 ま ず こ れ ら の化合物を乾燥、 例 えばス ブ レ 一乾燥 し、 次にィ ン ク組成物に加工す る こ と もで き る。

最終製品の記録用 イ ン ク組成物は、 一般式 （ 1 ) で示 さ れる 本発明のポ リ ア ゾ化合物 を例え ば 0 . 1 〜 2 0 重量％、 よ り 好 ま し く は 1 〜 1 0 重量％、 更に好 ま し く は 2 〜 8 重量％程度含 有す る 。

本発明の イ ン ク組成物 には、 さ ら に水溶性有機溶剤 を例え ば 0〜 3 0 重量％、 イ ン ク 調製剤 を例え ば 0 〜 5 重量％含有 して レ、 て も 良レヽ 。

本発明の水性イ ン ク組成物は、 前記の一般式 （ 1 ) で示さ れ る ト リ スァ ゾ化合物 を水 ま たは水性溶媒 （水溶性有機溶剤又は 水 と混和可能な有機溶剤 を含む水） に溶解 した も のであ る 。 こ の水性イ ン ク 組成物 を ィ ン ク ジ エ ツ ト プ リ ン タ 用 の イ ン ク と し て使用 する 場合、 ト リ ス ァ ゾ化合物 と して は金属陽イ オ ン の塩 化物、 硫酸塩等の無機物の含有量が少な い も の を用 い る の が好 ま し く 、 そ の含有量の 目 安は例えば 1 %以下程度で あ る 。 無機 物の少ない ト リ ス ァ ゾ化合物 を製造す る に は、 例え ば逆浸透膜 に よ る 方法等通常の方法で、 脱塩処理すれば よい 。

水溶性有機溶剤 と して は、 例え ばメ タ ノ ール、 エ タ ノ ール、 プロ ノ ノ 一ル、 イ ソ プロ ノ ノ ール、 ブ夕 ノ ール、 イ ソ ブタ ノ 一 ル、 第二ブ夕 ノ ール、 第三 ブタ ノ ール等の C 1 〜 C 4 アルカ ノ ール、 N， N — ジ メ チルホルム ア ミ ド ま たは N , N — ジ メ チル ァセ ト ア ミ ド 等の カ ルボ ン酸ア ミ ド、 £ 一力 プ ロ ラ ク タ ム 、 N — メ チノレ ピ ロ リ ジ ン 一 2 — オ ン等の ラ ク タ ム、 1 , 3 — ジ メ チ ルイ ミ ダゾ リ ジ ン 一 2 — オ ン ま たは 1 , 3 — ジ メ チルへキサ ヒ ド ロ ピ リ ミ ド ー 2 — オ ン等の環式尿素類、 アセ ト ン、 メ チルェ チルケ ト ン 、 2 — メ チル 一 2 — ヒ ド ロ キ シペ ン タ ン 一 4 一 オ ン 等の ケ ト ン ま たはケ ト アルコ ール、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 、 ジォ キサ ン等の環状エーテル、 エチ レ ン グ リ コ ール、 1 , 2 — ま た は 1 , 3 — プロ ピ レ ン グ リ コ 一ル、 1 , 2 — ま たは 1 ， 4 ー ブ チ レ ン グ リ コ ール、 1 , 6 — へキ シ レ ン グ リ コ 一ル、 ジ ェチ レ ン グ リ コ ーノレ、 ト リ エチ レ ン グ リ コ 一ル、 ジ プロ ピ レ ン グ リ コ ール、 チォ ジ グ リ コ 一ル、 ポ リ エチ レ ン グ リ コ 一ル、 ポ リ プロ ピ レ ン グ リ コ ール等の （ C 2 〜 C 6 ) アル キ レ ン単位を有す る モ ノ マー、 オ リ ゴマー ま たはポ リ アルキ レ ン グ リ コ 一ル ま たは チォ グ リ コ ール、 グ リ セ リ ン、 へキサ ン 一 1 . 2 . 6 — ト リ オ —ル等のポ リ オ一ル （ ト リ オ一ル） 、 エチ レ ン グ リ コールモ ノ メ チルエーテル ま た はエチ レ ン グ リ コ 一ルモ ノ ェチルエーテル、 ジエチ レ ン グ リ コ ールモ ノ メ チルエーテル又は ジエチ レ ン グ リ コ ールモ ノ ェチルエーテ ル又は ト リ エチ レ ン グ リ コ ールモ ノ メ チルエーテル又は ト リ エチ レ ン グ リ コ ールモ ノ ェチルエーテル 等の多価アル コ ールの （ C 1 〜 C 4 ) アルキルェ一テル、 ァ一 プチ 口 ラ タ ト ン ま たはジ メ チルスルホキシ ド等があ げ ら れる 。 イ ン ク調製剤 と し ては、 例えば防腐防黴剤、 p H 調整剤、 キ レ ー ト 試薬、 防鲭剤、 水溶性紫外線吸収剤、 水溶性高分子化合 物、 染料溶解剤、 界面活性剤な どがあ げ ら れる 。

防腐防黴剤 と して は、 例 えば無水酢酸ソ ーダ、 ソ ル ビ ン酸ソ —ダ、 2 — ピ リ ジ ン チオール一 1 — オキサ イ ド ナ ト リ ウ ム、 安 息香酸ナ ト リ ウ ム、 ペ ン タ ク ロ ロ フ エ ノ 一ルナ ト リ ウ ム等があ げ ら れる 。

p H 調整剤 と して は、 調合さ れる ィ ン ク に悪影響 を及ぼさ ず に、 イ ン ク の p H を例え ば 8 . 0 〜 1 1 . 0 の範囲 に制御で き る も のであれば任意の物質 を使用 す る こ と がで き る 。 そ の例 と して 、 例え ば ジ エ タ ノ ールァ ミ ン、 ト リ エ タ ノ ールァ ミ ン な ど の アルカ ノ 一ルァ ミ ン、 水酸化 リ チ ウ ム、 水酸化ナ ト リ ウ ム、 水酸化力 リ ゥ ム な どのアル力 リ 金属の水酸化物、 水酸化ア ン モ 二 ゥ ム、 あ る いは炭酸 リ チ ウ ム、 炭酸ナ ト リ ウ ム、 炭酸力 リ ウ ム な どのアルカ リ 金属の炭酸塩な どが挙げ ら れる 。

キ レ ー ト 試薬 と しては、 例え ばエチ レ ン ジァ ミ ン 四酢酸ナ ト リ ウ ム、 二 ト リ 口 三酢酸ナ ト リ ウ ム、 ヒ ド ロ キ シ ェチルェチ レ ン ジ ァ ミ ン 三酢酸ナ ト リ ウ ム、 ジエチ レ ン ト リ ア ミ ン五酢酸ナ ト リ ウ ム、 ゥ ラ シルニ酢酸ナ ト リ ウ ムな どがあ げ ら れる 。 防鯖剤 と して は、 例え ば、 酸性亜硫酸塩、 チォ硫酸ナ ト リ ウ ム、 チォ グル コ ール酸ア ン モ ニ ゥ ム、 ジ イ ソ プロ ピルア ン モ ニ ゥ ム ナ イ ト ラ イ ト 、 四硝酸ペ ン タ エ リ ス リ ト ール、 ジ シ ク ロ へ キ シルア ン モ ニ ゥ ム ナイ ト ラ イ ト な どがあ げ ら れ る 。

水溶性高分子化合物 と しては、 ポ リ ビニルアルコ ール、 セ ル 口 一ス誘導体、 ポ リ ア ミ ン、 ポ リ イ ミ ン等があ げ ら れる 。

水溶性紫外線吸収剤 と しては、 例え ばス ルホ化 し たベ ン ゾ フ ェ ノ ン、 ス ルホ化 したベンゾトリアゾールな どが挙げ ら れる 。

染料溶解剤 と して は、 例えば £ 一 力 プロ ラ ク タ ム、 エチ レ ン カ ー ボネ ー ト 、 尿素な どが挙げ ら れ る 。

界面活性剤 と して は、 例え ばァニオ ン系、 カ チオ ン系、 ノ ニ オ ン 系な どの公知の界面活性剤が挙げ ら れる 。

本発明の着色体は前記の本発明の化合物又は こ れ を含有す る 水性ィ ン ク 組成物で着色 さ れた も ので あ る 。 着色さ れる べ き も の と しては、 特に制限は無 く 、 例え ば紙、 繊維や布 （セ ル 口 一 ス、 ナ イ ロ ン、 羊毛等） 、 皮革、 カ ラ 一フ ィ ルタ 一用基材等が あ げ ら れる 。 着色法 と して は、 例えば浸染法、 捺染法、 ス ク リ — ン 印刷等の印刷法、 ィ ン ク ジ エ ツ ト プ リ ン 夕 に よ る方法等が あ げ ら れる が、 ィ ン ク ジ ェ ヅ ト プ リ ン 夕 に よ る 方法が好ま しい 。 一般式 （ 1 ) で示 さ れ る化合物 を含み、 他の化合物 （染料） を含有 して いて も 良い水性イ ン ク 組成物は、 印捺、 複写、 マ ー キ ン グ、 筆記、 製図、 ス タ ン ビ ン グ、 ま た は記録法、 特に ィ ン ク ジ エ ツ ト 印捺法 におけ る使用 に適す る 。 こ の場合著 し い高濃 度及び水、 日 光、 お よび摩擦に対す る 良好な耐性を有す る 高品 質の黒色印捺物が得 ら れ る 。 本発明の一般式 （ 1 ) で示 さ れ る ト リ ス ァ ゾ化合物は、 特に ィ ン ク ジ エ ツ ト 専用紙に おいて一層 高い耐光性を有す る 。

本発明に よ る水性ィ ン ク 組成物は貯蔵中沈澱の分離が生ぜず、 さ ら に本発明の水性イ ン ク 組成物 を ィ ン ク ジ エ ツ ト 印捺におい て使用 す る場合噴射 ノ ズルの閉塞が生 じな い 。 本発明の水性ィ ン ク 組成物 を ィ ン ク ジ エ ツ ト 印捺機におい て比較的長い時間一 定の再循環下 ま たは断続的にィ ン ク ジ エ ツ ト 印捺機を 中 間的遮 断下で使用 す る場合、 本発明の水性ィ ン ク 組成物は物理的性質 の変化 も生 じない。

実施例

以下 に本発明 を実施例 に よ り 更に具体的 に説明す る 。 尚、 本 文中 に部及び％ と あ る のは、 特別の記載の ない限 り 重量基準で あ る 。 実施例 1

水 5 0 0 部中に式 （ 1 0 ) の化合物 6 2 . 1 部を弱アルカ リ 性で 溶解 し 亜硝酸ナ ト リ ウ ム 1 0 . 3 部 を 添力 [] し た 溶液 を

4 . 5 %塩酸 4 0 0部中に 5〜 1 0 Cにて滴下 しジァゾ化する

次いで、 得られた式 （ 1 0 ) の化合物のジァゾ懸濁液を、 水 5 0 0 部中 7 —ァ ミ ノ 一 1 — ヒ ド ロキシナフ タ レ ン一 3 —スルホ ン酸 2 2 . 9 部を溶解 した水溶液中に 0 〜 5 °Cの温度で約 3 0 分か けて滴下する。 この滴下の間、 カ ッ プ リ ングの p H値を炭酸ナ ト リ ウ ム水溶液の添加で 8 . 5 ~ 9 . 5 に保持する 。 滴下後、 更に 5 0 °Cで 3 時間、 1 5 〜 2 0 °Cで 3 時間、 い ずれも p H 8 . 5〜 9 . 0で撹拌 しカ ッ プ リ ング反応を完結させる 次に水酸化ナ ト リ ウム溶液で p H値を 1 2 〜 1 3 に調整後、 の反応混合物を p H値 1 0 〜 1 1 、 温度 8 0〜 8 5 °Cで約 2時 間撹拌する。 このあ と室温まで冷却 し、 得られた溶液を濃塩酸 で p Hを 6 〜 7 まで中和 し塩化ナ ト リ ウム を加えて塩祈 し、 濾 過単離 して乾燥する事によ り 式 （ 1 1 ) の化合物

6 2 . 4部を得た。

上記で得 られた式 （ 1 1 ) の化合物 7 . 2部を温水 1 5 0部 に溶解 し、 そ して これに亜硝酸ナ ト リ ウム 0 . 8 3 部を添加 し た溶液を 4 . 5 %塩酸 5 0 部中に 1 0 〜 1 5 °Cにて滴下 しジァ ゾ化する。 次いで、 得ら れた式 （ 1 1 ) のジァゾ懸濁液に同温 度で 2 ， 4 —ジァ ミ ノ ベンゼンスルホ ン酸 2 . 0部を添加 した のち反応懸濁液を炭酸ナ ト リ ゥム溶液にて約 1 時間かけて p H 6 . 5 に中和する 。 中和後、 更に 1 0 ~ 1 5 °Cで 3時間、 1 5 〜 2 0 °Cで 3 時間、 いずれも p H 7 〜 8 で撹拌 しカ ヅ ブ リ ング 反応を完結させる。 このあ と濃塩酸にて p H値を 1 . 0 と した のち塩化ナ ト リ ゥム を加え酸塩析を行い、 析出 した染料を濾過 単離 して乾燥する事に よ り 黒色 ト リ スァゾ化合物 （化合物 No . 0005 ) 8 . 2 部を得た。 水中での こ の化合物の吸収スぺク トルは； Lm a x = 5 9 1 n mである 実施例 2

実施例 1 で得 ら れた式 （ 1 1 ) の化合物 を、 実施例 1 と 同様 の条件にて ジ ァ ゾ化 を行い、 得 ら れた ジァ ゾニ ゥ ム塩の懸濁液 に 3 — ア ミ ノ フ ヱ ノ ール 1 . 2 部 を添加 し たのち反応懸濁液 を 炭酸ナ ト リ ウ ム溶液にて約 1 時間かけて p H 6 . 5 に 中和す る 。 中和後、 更 に 1 0 〜 1 5 °Cで 3 時間、 1 5 〜 2 0 °Cで 3 時間、 い ずれも P H 7 〜 8 で撹拌 し カ ツ プ リ ン グ反応 を 完結さ せ る 。 こ のあ と塩化ナ ト リ ゥ ム を加え塩析 を 行い、 析出 し た染料 を濾 過単離 して乾燥す る事に よ り 黒色 ト リ スァ ゾ化合物（化合物 No.

0 0 0 2 ) 7 . 9 部 を得た。 水中で の こ の化合物の吸収ス ぺ ク ト ルは 人 m a x = 5 9 8 n mで あ る 。

実施例 3

3 — ァ ミ ノ フ エ ノ ール を m— フ エ 二 レ ン ジァ ミ ン 1 . 1 部 と す る 以外に は実施例 2 と 同様の条件で カ ツ プ リ ン グ を行い黒色 ト リ ス ァ ゾ化合物 （化合物 No .0 0 0 1 ) 8 . 1 部を得た 。 水 中で の こ の化合物の吸収ス ぺク ト ルは lm a x = 5 9 4 n mで あ る 。

実施例 4

3 — ァ ミ ノ フ エ ノ ール を N , N ' — ジ カ ルボキシ メ チル ー m — フ エ 二 レ ン ジァ ン 2 . 3 部 と す る 以外には実施例 2 と 同様 の条件で力 ッ プ リ ン グを行い黒色 ト リ ス ァ ゾ化合物（化合物 No

0 0 0 7 ) 9 . 0 部 を得た。 水中で の こ の化合物の吸収ス ぺク ト ルは え m a x = 5 8 2 n mであ る

実施例 5

3 — ァ ミ ノ フ エ ノ ール を レ ゾルシ ン 1 . 2 部 と す る以外には 実施例 2 と 同様の条件で カ ツ プ リ ン グを行い黒色 ト リ ス ァ ゾ化 合物 （化合物 No.0 0 0 3 ) 8 . 2 部 を得 た。 水中での こ の化 合物の吸収スぺク ト ルは / m a x = 5 9 7 n mであ る

実施例 6

水 5 0 0 部中 に式 （ 1 2 ) の化合物 7 5 部 を 弱アル力 リ 性で 溶解 し亜硝酸ナ ト リ ウ ム 1 0 . 3 部 を 添加 し た 溶液 を 、

4 . 5 %塩酸 4 0 0 部中 に 5 〜 1 0 °Cにて滴下 し ジァ ゾ化す る

次い で、 得 ら れた式 （ 12 ) の ジァ ゾ懸濁液 を 、 水 500 部 中 7 —ア ミ ノ ー 1 ー ヒ ドロキシナ フ タ レ ン 一 3 —スルホ ン酸 2 2 部を溶解 した水溶液中に 0 〜 5 °Cの温度で約 3 0 分かけて滴下 する。 この滴下の間、 カ ヅ プ リ ングの p H値を炭酸ナ ト リ ウム 水溶液の添加で 8 . 5 〜 9 . 5 に保持する 。 滴下後、 更に 5

1 0 °Cで 3 時間、 1 5 〜 2 0 °Cで 3 時間、 レ、ずれも p H 8 . 5

9 . 0 で撹拌 しカ ッ プ リ ング反応を完結させる。 そ して次に 水酸化ナ ト リ ウム溶液で P H値を 1 2 〜 1 3 に調整する 。 の 反応混合物を次に 8 0 〜 8 5 °Cの温度で約 2 時間撹拌する のあ と室温まで冷却 し、 得られた溶液を濃塩酸で p H を 6 〜 7 まで中和する。 こ のあ と塩化ナ ト リ ウ ムを加えて塩析 し、 濾過 単離 して乾燥する事によ り 式 （ 1 3 ) の化合物 6 8 . 2 部を得 た。

上記で得 られた式 （ 1 3 ) の化合物 8 . 0 部を温水 1 0 0 部 に溶解 した後、 これに亜硝酸ナ ト リ ウ ム 0 . 8 3 部を添加 して 得た溶液を 、 4 . 5 %塩酸 5 0 部中 に 1 5 〜 2 0 °Cにて滴下 し ジァ ゾ化す る 。 次い で、 得 ら れた式 （ 1 3 ) の ジァ ゾ懸濁液に 同温度で 2 , 4 — ジ ァ ミ ノ ベ ンゼ ン ス ルホ ン酸 2 . 1 部 を添加 し たの ち、 反応懸濁液を 炭酸ナ ト リ ウ ム溶液にて約 1 時間かけ て p H 6 . 5 に 中和する 。 中和後、 更に 1 0 〜 1 5 °Cで 3 時間、 1 5 〜 2 0 。Cで 3 時間、 い ずれも p H 7 〜 8 で撹拌 しカ ツ プ リ ン グ反応を 完結さ せ る 。 こ のあ と濃塩酸にて反応液 p H値 を強 酸性 と し、 析出 し た染料 を濾別 し水で 洗浄 して 無機塩 を除去す る 。 そ して得 ら れた染料 ゥ エ ツ ト ケーキ を水 5 0 O m l 中 に懸 濁 し、 その染料べ一ス ト を 5 N水酸化 リ チ ウ ム溶液 7 0 m 1 に よ り 中和 し、 その後得 ら れ る 染料溶液 をス プ レ ー乾燥さ せ る こ と に よ り 、 黒色 ト リ ス ァ ゾ化合物 （化合物 No . 0 0 2 7 ) の リ チ ウ ム塩 8 . 7 部が得 ら れた。 水中で の こ の化合物の吸収スぺ ク ト ルは Am a x = 6 0 4 n mで あ る 。

実施例 7

2 ， 4 — ジ ァ ミ ノ ベ ン ゼ ンス ルホ ン酸を レ ゾルシ ン 1 . 2 部 と す る 以外は実施例 6 と 同様の条件に カ ツ プ リ ン グ を行い黒色 ト リ ス ァ ゾ化合物 （化合物 No .0 0 2 5 ) 8 . 2 部を得た。 水 中で の こ のィ匕合物の吸収ス ぺク ト ルは Am a x = 6 0 6 n mで ある。

実施例 8

水 5 0 0 部中に式 （ 1 4 ) の化合物 6 6 . 4 部を弱アルカ リ 性で溶解後、 これに亜硝酸ナ ト リ ウ ム 1 0 . 3 部を添加 した溶 液を、 4 . 5 %塩酸 4 0 0 g中に 5 〜 1 0 °Cにて滴下 しジァゾ 化する

次いで、 得られた式 （ 1 4 ) の化合物のジァゾ懸濁液を、 水 5 0 0 部中 7 —ァ ミ ノ 一 1 ー ヒ ド ロキシナフ タ レ ン一 3 —スルホ ン酸

2 2 . 9 部を溶解 した水溶液中に 0 〜 5 °Cの温度で約 3 0 分か けて滴下する。 この滴下の間、 カ ッ プ リ ングの p H値を炭酸ナ ト リ ウ ム水溶液の添加で 8 . 5 〜 9 . 5 に保持する。 滴下後、 更に 5 〜 1 0 °Cで 3 時間、 1 5 〜 2 0 °Cで 3 時間、 い ずれ も

P H 8 . 5 〜 9 . 0 で撹拌 しカ ヅ プ リ ング反応を完結させる。 そ して次に水酸化ナ ト リ ゥム溶液で P H値を 1 2 に調整 し、 この反応混合物を 7 0 〜 7 5 °Cの温度で約 4 時間撹拌する。 のあ と室温まで冷却 し、 得 られた溶液を濃塩酸で p H を 6

7 まで中和する。 こ のあ と塩化ナ ト リ ウム を加えて塩祈 し、 濾 過単離 して乾燥する事に よ り 式 （ 1 5 ) の化合物 6 9 . 5 部を 得た

上記で得 られた式 （ 1 5 ) の化合物 7 . 9 部を温水 1 0 0 部 に溶解 し、 そ してこれに亜硝酸ナ ト リ ウム 0 . 8 3 部を添加 し た溶液を、 4 . 5 %塩酸 5 0 部中に 1 0 〜 1 5 °Cにて滴下 しジ ァゾ化する。 次いで、 得 られた式 （ 1 5 ) のジァゾ懸濁液に同 温度で 2 ， 4 —ジァ ミ ノ ベンゼンスルホン酸 2 . 1 部を添加 し たのち、 反応懸濁液を炭酸ナ ト リ ゥム溶液にて約 1 時間かけて

P H 6 . 5 に中和する。 中和後、 更に 1 0 〜 1 5 °Cで 3 時間、

1 5 〜 2 0 。Cで 3 時間、 いずれも p H 7 〜 8 で撹拌 しカ ツ プ リ ング反応を完結させる。 このあ と濃塩酸にて p H値を 1 . 0 と したのち、 塩化ナ ト リ ウム を加え酸塩析を行い、 析出 した染料 を濾過単離 して乾燥する事によ り 黒色 ト リ スァゾ化合物 （化合 物 No. 0 0 1 4 ) 8 . 9 部を得た。 水中でのこ の化合物の吸収 スぺク トルは Am a x = 5 9 O n mである。

実施例 9

実施例 8で得られた黒色ト リスァゾ化合物 （化合物 No .0 0 1 4 ) 8 . 0 部を 1 0 %塩酸水溶液 8 0 部中 8 0 〜 9 0 °Cで 6 時間加 熱 す る こ と に よ り 黒 色 ト リ ス ァ ゾ ィ匕 合 物 （ 化 合 物 N o . 0 0 4 8 ) 6 . 5 部を得た。 水中でのこの化合物の吸収スぺク ト ルは Am a x = 6 2 O n mである。

実施例 1 0

実施例 8 で得られた式 （ 1 5 ) の化合物を、 実施例 8 と 同様 の条件にて ジァゾ化を行い、 得られた ジァゾニゥム塩の懸濁液 に 3 —ア ミ ノ フ ヱ ノ ール 1 . 2 部を添加 したのち、 反応懸濁液 を炭酸ナ ト リ ウム溶液にて約 1 時間かけて p H 6 . 5 に中和す る。 中和後、 更に 1 0 ~ 1 5 °Cで 3 時間、 1 5 〜 2 0 °Cで 3 時 間、 いずれも p H 7 〜 8 で撹拌 しカ ツ プリ ング反応を完結させ る。 こ のあ と塩化ナ ト リ ウ ムを加え塩析を行い、 析出 した染料 を濾過単離 して乾燥する事によ り 黒色 ト リ スァゾ化合物 （化合 物 No .0 0 1 1 ) 7 . 9 部を得た。 水中でのこ の化合物の吸収 スぺク ト ルは /lm a x = 5 9 6 mであ る

実施例 1

2 , 4 ー ジァ ミ ノ ベンゼ ンスルホ ン酸を レ ゾルシ ン 1 2 部 と す る 以外は実施例 8 と 同様の条件で カ ツ プ リ ン グ を行い黒色 ト リ ス ァ ゾ化合物 （化合物 No .0012 ) 8 . 2部を得た。 水中 で の こ の化合物の吸収スぺ ク ト ルは え m a x = 6 0 2 n mで あ る

実施例 1 2

水 5 0 0 部中 に式 （ 1 6 ) の化合物 7 0 . 8部を弱アルカ リ 性で溶解後、 こ れに亜硝酸ナ ト リ ウ ム 1 0 . 3部を添加 し た溶 液を、 4 . 5 %塩酸 4 0 0 部中 に 5 〜 1 0 °Cに て滴下 し ジ ァ ゾ 化す る

(1 6)

次いで、 得られた式 （ 1 6 ) の化合物のジァゾ懸濁液を、 水 5 0 0 部中 7 —ア ミ ノ ー 1 — ヒ ド ロ キ シナ フ タ レ ン一 3 — スルホ ン酸 2 2 . 9 部を溶解 した水溶液中に 0 〜 5 °Cの温度で約 3 0 分か けて滴下す る。 この滴下の間、 カ ッ プ リ ン グの p H値を炭酸ナ ト リ ウ ム水溶液の添加で 8 . 5 〜 9 . 5 に保持する。 滴下後、 更に 5 〜 1 0 °Cで 3 時間、 1 5 〜 2 0 °Cで 3 時間、 い ずれ も p H 8 . 5 〜 9 . 0 で撹拌 しカ ッ プ リ ング反応を完結させる そ して次に水酸化ナ ト リ ゥム溶液で p H値を 1 1 2 に調整 し、 こ の反応混合物を 7 0 〜 7 5 °Cの温度で約 4時間撹拌する。 このあ と室温まで冷却 し、 得られた反応液を濃塩酸で p H を 6 〜 7 まで中和する。 このあ と塩化ナ ト リ ウ ムを加えて塩祈 し、 濾過単離 して乾燥する事によ り 式 （ 1 7 ) の化合物を 7 2 . 3 部を得た

上記で得 られた式 （ 1 7 ) の化合物 8 . 0 部を温水 1 0 0 部 に溶解 し、 そ してこれに亜硝酸ナ ト リ ウム 0 . 8 3 部を添加 し た溶液を、 4 . 5 %塩酸 5 0 部中に 1 0 〜 1 5 °Cにて滴下 しジ ァ ゾ化する 。 次いで 、 得 ら れた式 （ 1 7 ) の ジァ ゾ懸濁液に 同 温度で 2 ， 4 ー ジァ ミ ノ ベ ンゼ ン ス ル ホ ン酸 2 . 1 部を 添加 し た のち 、 反応懸濁液 を炭酸ナ ト リ ゥ ム溶液 にて約 1 時間かけて p H 6 . 5 に 中和す る 。 中和後、 更 に 1 0〜 1 5 °Cで 3 時 間、 1 5 〜 2 0 °Cで 3 時間、 い ずれ も p H 7 〜 8 で撹拌 しカ ツ プ リ ン グ反応を 完結さ せ る 。 こ のあ と濃塩酸にて p H値 を 1 . 0 と し たの ち、 塩化ナ ト リ ウ ム を加え酸塩析を 行い、 析出 し た染料 を濾過単離 して乾燥す る 事に よ り 黒色 ト リ ス ァ ゾ化合物 （化合 物 No. 0 0 2 2 ) 8 . 9 部を得た 。 水中で の こ の化合物の吸収 スぺ ク ト ルは Am a x = 5 9 1 n mであ る 。

実施例 1 3

実施例 1 2 で得 ら れた 黒色 ト リ ス ァ ゾ化合物 （化合物 N 0 . 0 0 2 2 ) 8 . 0 部 を 1 0 %塩酸水溶液 8 0 部中 8 0〜 9 0 °C で 6 時間加熱す る こ と に よ り 黒色 ト リ スァ ゾ化合物（化合物 No . 0 0 5 1 ) 7 . 0 部 を得た。 水 中で の こ の化合物の吸収ス ぺク ト ルは λπι & χ = 6 2 O n mで あ る 。

実施例 1 4

2 , 4 — ジァ ミ ノ ベ ン ゼ ンス ルホ ン酸を 3 — ア ミ ノ フ エ ノ 一 ル 1 . 2 部 と す る 以外は実施例 1 2 と 同様の条件で カ ッ プ リ ン グを行い黒色 ト リ ス ァ ゾ化合物 （化合物 No .0 0 2 0 ) 8 . 0 部 を得た。 水 中で の こ の化合物の吸収ス ぺ ク ト ルは 人 m a x = 5 9 8 n mで あ る 。

実施例 1 5

3 — ア ミ ノ フ エ ノ 一ル を m— フ エ 二 レ ン ジァ ミ ン 1 . 1 部 と す る 以外に は実施例 1 2 と 同様の条件で カ ッ プ リ ン グを 行い黒 色 ト リ ス ァ ゾ化合物 （化合物 No . 0 0 1 9 ) 7 . 9 部を得た 。 水中で の こ のィヒ合物の吸収スぺク ト ルは Am a x = 5 9 6 n m で あ る 。

実施例 1 6

水 5 0 0 部中 に式 （ 1 4 ) の化合物 6 6 . 4 部 を 弱アルカ リ 性で溶解後、 こ れに亜硝酸ナ ト リ ウ ム 1 0 . 3 部 を添加 し た溶 液を、 4 . 5 %塩酸 4 0 0 g 中 に 1 0 〜 1 5 °Cにて滴下 し ジァ ゾ化す る 。 次いで、 得 ら れた式 （ 1 4 ) の ジァ ゾ懸濁液 を、 水 5 0 0 部中 7 —ァ ミ ノ 一 1 — ヒ ド ロ キシナ フ タ レ ン 一 3 , 6 - ジス ルホ ン酸 3 1 . 9 部 を溶解 し た水溶液中 に 5 〜 1 0 °Cの温 度で約 1 時間かけて滴下す る 。 こ の滴下の 間、 カ ッ プ リ ン グの P H値 を炭酸ナ ト リ ウ ム水溶液の添加で 8 . 5 〜 9 . 5 に保持 す る 。 滴下後、 更 に 1 0 〜 1 5 °Cで 3 時間、 2 0 〜 2 5 °Cで 3 時間、 いずれも p H 9 . 0〜 9 . 5 で撹拌 しカ ッ プ リ ン グ反応 を完結さ せる 。 そ して次に水酸化ナ ト リ ゥ ム溶液で p H値 を

1 1 2 に調整 し、 こ の反応液を 7 0 〜 7 5 °Cの温度で約 4 時間撹拌する。 このあ と室温まで冷却 し、 得られた溶液を濃塩 酸で p Hを 4〜 5 まで中和する。 このあ と塩化ナ ト リ ウ ム を加 えて塩祈 し、 濾過単離して乾燥する事によ り 式 （ 1 8 ) の化合 物 7 3 . 8部を得た

上記で得 られた式 （ 1 8 ) の化合物 8 . 4部を温水 1 0 0部 に溶解 し、 そ して これに亜硝酸ナ ト リ ウム 0 . 8 3部を添加 し た溶液を 4 . 5 %塩酸 5 0部中に 2 0 〜 2 5 Cにて滴下 し ジァ ゾ化する。 次いで、 得られた式 （ 1 8 ) のジァゾ懸濁液に同温 度で 2 , 4 —ジァ ミ ノ ベンゼンスルホ ン酸 2 . 1 部を添加 した のち、 反応懸濁液を炭酸ナ ト リ ゥム溶液にて約 1 時間かけて p

H 6 . 5 に中和する 。 中和後、 更に 2 0〜 2 5 °C、 p H 7 〜 8 で 5 時間撹拌 しカ ッ プ リ ン グ反応 を完結さ せ る 。 こ のあ と 濃塩 酸にて p H値 を 4 . 0 と し たの ち 、 塩化ナ ト リ ウ ム を加え酸塩 析 を行い、 析出 し た染料 を濾過単離 し て乾燥す る事に よ り 黒色 ト リ ス ァ ゾ化合物 （化合物 No .0 2 3 4 ) 9 . 2 部を得た。 水 中で の こ の化合物の吸収ス ぺク ト ルは 人 m a x = 6 0 5 n mで あ る 。

実施例 1 7

実施例 1 6 で得 ら れた式 （ 1 8 ) の化合物 を、 実施例 1 6 と 同様の条件にて ジ ァ ゾ化 を行い、 得 ら れた ジァ ゾニ ゥ ム塩の懸 濁液に 3 — ァ ミ ノ フ エ ノ ール 1 . 2 部 を添力 Π したの ち、 反応懸 濁液 を炭酸ナ ト リ ウ ム溶液にて約 1 時間か けて p H 6 . 5 に 中 和す る 。 中和後、 更に 2 0 〜 2 5 °C、 p H 7 〜 8 で 5 時間撹拌 しカ ツ プ リ ン グ反応 を完結さ せ る 。 こ のあ と塩化ナ ト リ ゥ ム を 加え塩析を行い、 析出 し た染料 を 濾過単離 して乾燥する 事に よ り 黒色 ト リ ス ァ ゾ化合物 （化合物 No . 0 2 3 1 ) 7 . 9 部を得 た。 水 中で の こ の化合物の吸収ス ぺ ク ト ルは lm a x = 6 0 6 mで あ る 。

実施例 1 8

2 , 4 ー ジァ ミ ノ ベン ゼ ン ス ルホ ン酸を レ ゾル シ ン 1 . 2 部 と す る 以外は実施例 1 6 同様の条件で カ ツ プ リ ン グ を行い黒色 ト リ ス ァ ゾ化合物 （化合物 No .0 2 3 2 ) 8 . 2 部を得た。 水 中で の こ の化合物の吸収ス ぺク ト ルは ； lm a x = 6 0 8 n mで あ る 。

実施例 1 9

実施例 1 7 で得 ら れた黒色 ト リ ス ァ ゾ化合物 （化合物 No .0 2 3 1 ) 8 . 0 部 を 1 0 %塩酸水溶液 8 0 部 中 8 0 〜 9 0 °Cで 6 時間加熱す る こ と に よ り 黒色 ト リ ス ァ ゾ化合物 （化合物 No . 0 2 6 4 ) 6 . 5 部 を得た。 水中で の こ の化合物の吸収スぺク ト ルは 人 m a x = 6 2 4 n mで あ る 。

実施例 2 0

( A ) イ ン ク の作成

下記組成の液体を調製 し、 0 . 4 5 〃mの メ ン ブラ ン フ ィ ル 夕 一で 濾過す る 事に よ り 各ィ ン ク ジ エ ツ ト 用水性ィ ン ク 組成物 を得た。 組成 実施例 1 9 で得 ら れた各 ト リ ス ァ ゾ化合物 3 . 0部

(脱塩処理さ れた も の を使用 ）

水 6 7 . 0 部 エチ レ ン グ リ コ ール 5 . 0部 グ リ セ リ ン 0 部

N メ チ レ ビ ロ リ ド ン 7 0 部 尿素 1 0 . 0 部

P A 3 . 0 部

( B ) イ ン ク ジ ェ ッ ト プ リ ン ト

イ ン ク ジ ェ ッ ト プ リ ン 夕 一 （商品名 E N C A D社 N 0 V A

J E T III) を 用 いて 、 普通紙 （キ ャ ノ ン プ リ ン タ 一ぺ一パ

— A 4 ( T L B 5 A 4 S ) ) 、 専用紙 A ( C o l o r B J

P a p e r L C l O l ( キ ャ ノ ン製） ） 及び専用紙 B (カ ラ 一 イ メ ー ジ ジ ェ ヅ ト 用 コ ー ト 紙 S T X 7 3 A 4 ( シ ャ ープ製） ） の 3種の紙に イ ン ク ジ ェ ッ ト 記録を行 っ た 。 ついで、 記録画像 の耐光堅牢度試験、 耐水堅牢度試験、 演色性の試験を行 っ た。

( C ) 記録画像の耐光堅牢度試験

力 一ボ ンアーク フ エ一 ド メ 一タ 一 （ス ガ試験機社製） を用い 記録画像に 2 0 時間照射 し た。 判定級は J I S L 一 0 8 4 1 に規定さ れた ブル一ス ケールの等級に準 じて決定 した。

( D ) 記録画像の耐水堅牢度試験

試験片を ビ一力 一 に張 っ た水にゆ る やかな撹拌 と 共に 2 分間 浸 し乾燥後、 試験処理前 と の化合物の脱落の程度 を 目視に よ り 判定す る 。

〇 脱落少ない。

△ 約半分程度脱落す る 。

X 脱落多い。

( E ) 演色性

標準光源の色相 を基準に タ ン グス テ ン光下で見た場合の変色 の程度 を 目視に よ り 判定す る 。

〇 色相変化小 さ い。

△ 色相変化やや大き い。

X 色相変化大。 比較例 1 、 2

イ ン ク ジ ェ ヅ ト プ リ ン ト の ブラ ッ ク と し て用 い ら れて い る か 又は提案さ れて い る 2 つの型の染料を採 り 上げ、 比較例 と して 験 し た。 ( 1 ) 比較例 1

c o o d B l a c k 2 か ら 前記 （ A ) ( B ) ί; 準 じて イ ン ク を作成 し プ リ ン ト した

( 2 ) 比較例 2

下記式 （ 1 9 ) で表さ れ る 染料か ら 前記 （ A ) ( Β ) に準 じ て イ ン ク を作成 し プ リ ン ト した

評価結果は表 2 8 に記載 し た

表 2 8

化合物 耐光堅牢度 （級） 耐水堅牢度 演色性

No. 普通紙 専用紙 A 専用紙 B 普通紙 専用紙 A 専用紙 Β

0001 5 4-5 5 △〜〇 〇 〇 〇

0002 4-5 4 5 △〜〇 〇 〇 〇

0003 4-5 3-4 4-5 Δ 〇 〇 〇

0005 5 4-5 5 △〜〇 〇 〇 〇

0007 4 3-4 4 〇 〇 〇 〇

0011 4-5 4 4 △〜〇 〇 〇 〇

0012 4-5 3-4 4 △ 〇 〇 〇

0014 5 5 5 △ 〇 〇 〇

0019 5 5 5 △〜〇 〇 〇 〇

0020 4-5 4 5 △〜〇 〇 〇 〇

0022 5 5 5 △〜〇 〇 〇 〇

0025 4-5 3 4 χ〜Δ 〇 〇 〇

0027 5 4 5 χ〜Δ 〇 〇 〇

0048 4-5 4 5 〇 〇 〇 〇

0051 4-5 4 5 〇 〇 〇 〇

0231 4-5 4 5 △ 〇 〇 〇

0232 4 4 4 △〜〇 〇 〇 〇

0234 5 5 5 △ 〇 〇 〇

0264 4-5 4 5 〇 〇 〇 〇 比較例 1 4-5 3 4-5 X 〇 X △ 比較例 2 4 2 4 〇 〇 〇 X 表 2 8 よ り 、 本発明の化合物を含有する イ ンク組成物は従来 の黒色染料 （比較例） と 同等以上の耐水堅牢度を示すと 同時に 耐光性、 演色性において よ り優れ、 特にイ ン ク ジェ ッ ト 専用紙 における耐光性が非常に優れてお り 、 耐水性、 耐光性の両特性 のバラ ンスの良い堅牢性を示す。 また、 本発明のイ ンク組成物 は水に対する溶解性が高いこ とから記録液の保存安定性、 吐出 安定性にも優れてい る こ とがわかった。

発明の効果

本発明の ト リ スァゾ化合物を含有する記録用液は、 ィ ン ク ジ エ ツ ト 記録用、 筆記用具用 と して用い られ、 普通紙及びイ ン ク ジ ェ ッ ト専用紙に記録した場合の記録画像の印字濃度が高 く 、 しかも耐光性、 耐水性及び演色性に優れているほか、 記録液と しての保存安定性も良好である。

Claims

請 求 の 範 囲

1 . 下記一般式 （ 1 ) で表される ト リ スァゾ化合物またはそ の塩

D

〔式中、 D は 1 個または 2 個のスルホ基に よ って置換された 8

— ヒ ド ロキシー 1 一ナフチル基、 Aは一般式 （ 2 )

または一般式 （ 3 )

(3)

(式 中 、 R ¹ R ² は そ れそれ独立 に水素原子、 ア ミ ノ 基、 ヒ ドロキシル基、 カルボキシル基、 スルホ基、 ホスホノ基、 （ C l〜 C 4 ) アルコキシカルボニル基、 ヒ ド ロキシル基または （ C 1〜 C 4 ) アルコ キ シ基に よ っ て置換さ れて いて も よい （ C 1 〜 C 4 ) アルキル基、 ヒ ド ロ キ シル基ま たは （ C 1 〜 C 4 ) アル コ キ シ 基に よ って 置換さ れていて も よい （ C 1 〜 C 4 ) アルコ キ シ基、 ヒ ド ロ キシル基ま た は （ C 1 〜 C 4 ) アル コ キ シ基に よ っ て置 換さ れてい て も ょ レ、 （ C 2 〜 C 4 ) アルカ ノ ィ ルァ ミ ノ 基ま た は ウ レ イ ド基を意味 し、 R ³ は水素原子、 （ C 1 〜 C 4 ) アル キル基 ま た は （ C 1 〜 C 4 ) アルコ キ シ基、 R ⁴ は水素原子、 ス ル ホ基 ま た はホ ス ホ ノ 基 を意味す る ） で あ り 、 B は一般式

( )

( R ⁵ 、 R ⁶ 、 R ⁷ はそれそれ独立に水素原子、 ヒ ド ロ キシル基、 ア ミ ノ 基、 力 ルポキシル基、 （ C 1 〜 C 4 ) アル コ キシ基、 （ C

1 〜 C 4 ) アルコ キ シカ ルボニル基、 （ C 1 〜 C 4 ) アルキル 基、 モ ノ ま たは ビス 一力 ルポキ シ 一 （ C 1 〜 C 3 ) アルキルァ ミ ノ 基、 カ ルボキ シ 一 （ C 1 〜 C 3 ) アルコ キ シ基、 ヒ ド ロ キ シル基 ま たは （ C 1 〜 C 4 ) アルコ キ シ基に よ っ て 置換さ れて いて も よい （ C 1 〜 C 4 ) アルキルア ミ ノ 基、 （ C 1 〜 C 4 ) アルカ ノ ィ ルァ ミ ノ 基、 ス ルホ基、 ノ、 ロ ゲ ン原子 ま たは ゥ レ イ ド基を意味す る ） で示さ れ、 mは 0 ま たは 1 であ る〕 。

2 . 塩が リ チ ウ ム塩、 ナ ト リ ウ ム塩又は一般式 （ 5 )

R⁸

(式中、 R ⁸ない し R ^{1 1}は互いに独立に水素原子、 （ C 1〜 C 4 ) アルキル基、 ヒ ド ロ キシ ー （ C 1 〜 C 4 ) アルキル基ま たは ヒ ド ロ キ シエ ト キシ 一 （ C 1 〜 C 4 ) アルキル基を表す。 ） で示さ れる ア ンモニ ゥム塩であ る 請求項 1 記載の ト リ ス ァ ゾ化 合物の塩

3 Dが

8 — ヒ ド ロ キ シ ー 3 ， 6 — ジスノレホ ー 1 一ナ フ チル

8 — ヒ ド ロ キ シ ー 4 , 6 —ジス ルホ ー 1 一ナ フ チル 8 — ヒ ド ロ キ シ 一 2 , 4 — ジスルホ ー 1 一 ナ フ チル、

8 — ヒ ド ロ キ シ ー 3， 5 — ジス ルホ ー 1 一 ナ フ チル、

8 — ヒ ド ロ キ シ 一 4 , 7 — ジスルホ ー 1 一 ナ フ チル、

8 — ヒ ド ロ キ シ ー 5， 7 — ジスルホ 一 1 —ナ フ チル、

8 — ヒ ド ロ キシ ー 4 — スルホ ー 1 一 ナ フ チル、

8 — ヒ ド ロ キ シ 一 5 — ス ルホー 1 一 ナ フ チル、

8 — ヒ ド ロ キ シ 一 6 — ス ルホー 1 — ナ フ チル、

のいずれかの基で あ る請求項 1 又は 2 記載の ト リ ス ァゾ化合物 ま たはその塩。

4 . A は、 R ¹ と R ² がそ れそれ独立 に水素、 メ チル、 ェチ ル、 メ ト キ シ、 エ ト キシ、 メ ト キ シェ ト キ シ、 ァ ミ ノ 、 ヒ ド ロ キ シル、 カ ルボキ シル、 ス ルホ、 ァセ チルァ ミ ノ 、 n — プロ ピ ォニルァ ミ ノ ま たは ウ レ イ ド を意味す る一般式 （ 2 ) の基で あ る か、 ま た は R ³ が水素、 メ チル ま た は メ ト キ シで R ⁴ が水素 ま たはスルホ を意味する 一般式 （ 3 ) の基であ る請求項 1 ない し 3 のいずれか 1 項に記載の ト リ ス ァ ゾ化合物 ま たはその塩。

5 . Aは、 R ¹ が メ チル、 メ ト キ シ ま たは メ ト キ シ ェ ト キ シ で あ り 、 R ² が水素、 メ チル、 メ ト キ シ、 ァ ミ ノ 、 ヒ ド ロ キ シ ル、 ァセチルァ ミ ノ ま たはゥ レ イ ド を意味す る 一般式 （ 2 ) の 基で あ る請求項 1 な い し 4 のい ずれか 1 項 に記載の ト リ ス ァ ゾ 化合物 ま たはその塩。

6 . A は、 R ³ が水素 ま た は メ ト キ シ で あ り 、 そ し て R ⁴ が 水素 ま たはス ルホ を意味す る 一般式 （ 3 ) の基で あ る請求項 1 ない し 4 の いずれか 1 項 に記載の ト リ スァ ゾ化合物 ま た はそ の

7 . B は、 R ⁵ が水素、 メ チ ル、 メ ト キ シ、 塩素、 カ ルボ キ シ ル ま た は ス ルホで あ り 、 そ して R ⁶ 、 R ⁷ がそ れそれ独立 に ヒ ド ロ キ シル、 ァ ミ ノ 、 カ ルボキ シ メ チルァ ミ ノ 、 カルボキ シ メ ト キ シ、 ァ セ チ ル ァ ミ ノ ま た は ゥ レ イ ド を 意味す る 一般式

( 4 ) の基で あ る請求項 1 ない し 6 の いずれか 1 項に記載の ト リ ス ァ ゾ化合物ま たはその塩。

8 . mが 0 であ る 請求項 1 ない し 7 のい ずれか 1 項に記載の ト リ ス ァ ゾ化合物 ま たはそ の塩。

9 . 請求項 1 ない し 8 のいずれか 1 項に記載の ト リ ス ァ ゾ化 合物 ま たはそ の塩を含有す る事を特徴 とす る水性イ ン ク組成物。

1 0 . 請求項 1 な い し 8 のいずれか 1 項に記載の ト リ ス ァ ゾ 化合物 も し く はそ の塩又は請求項 9 の水性ィ ン ク 組成物で着色 さ れた着色体。

1 1 . 着色がプ リ ン タ に よ り なさ れた請求項 1 0 の着色体。