WO1996023762A1 - Kation- und/oder amphooligomere abgeleitet von mehrwertigen hydroxycarbonsäuren - Google Patents

Kation- und/oder amphooligomere abgeleitet von mehrwertigen hydroxycarbonsäuren Download PDF

Info

Publication number
WO1996023762A1
WO1996023762A1 PCT/EP1996/000282 EP9600282W WO9623762A1 WO 1996023762 A1 WO1996023762 A1 WO 1996023762A1 EP 9600282 W EP9600282 W EP 9600282W WO 9623762 A1 WO9623762 A1 WO 9623762A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
weight
cation
hydroxycarboxylic acids
acids
amphooligomers
Prior art date
Application number
PCT/EP1996/000282
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Joaquim Bigorra Llosas
Rafael Pi Subirana
Nuria Bonastre
Bernd Fabry
Original Assignee
Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien filed Critical Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Publication of WO1996023762A1 publication Critical patent/WO1996023762A1/de

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41—Amines
    • A61K8/416—Quaternary ammonium compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C219/00—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C219/02—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C219/04—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C219/06—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having the hydroxy groups esterified by carboxylic acids having the esterifying carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C219/00—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C219/02—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C219/04—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C219/08—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having at least one of the hydroxy groups esterified by a carboxylic acid having the esterifying carboxyl group bound to an acyclic carbon atom of an acyclic unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/04—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C235/10—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to an acyclic carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/235—Saturated compounds containing more than one carboxyl group
    • C07C59/245—Saturated compounds containing more than one carboxyl group containing hydroxy or O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/46—Compounds containing quaternary nitrogen atoms
    • D06M13/463—Compounds containing quaternary nitrogen atoms derived from monoamines
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/50—Modified hand or grip properties; Softening compositions

Definitions

  • the invention relates to cation and / or amphooligomers which are obtained by condensing polyvalent hydroxycarboxylic acids with tertiary amines and then quaternizing the resulting esters or amides in a manner known per se, a process for their preparation and their use in surfactants.
  • Cationic and amphoteric polymers have softening and antistatic properties and are therefore used both in fiber and textile auxiliaries and in hair cosmetics.
  • a disadvantage of this group of compounds, however, is their poor network capacity and a lack of biodegradability for all requirements.
  • Monomeric cationic surfactants are characterized by comparatively better biodegradability, but the awakening and antistatic properties are usually less pronounced. Another disadvantage is that use of anionic surfactants is not readily possible due to salt formation.
  • the object was therefore to provide compounds with more than one cationic or amphoteric center which are free from the disadvantages described and, in particular compared to known polymers with improved biodegradability, have at least equivalent application properties, in particular with regard to have substantivity and improved combability.
  • the invention relates to cation and / or amphooligomers, obtainable in that
  • R 1 and R ⁇ independently of one another are alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, R ⁇ is an NH2 or OH group and n is a number from 1 to 6, and (b) then quaternizing the resulting hydroxy fatty acid esters or amides with alkylating agents in a manner known per se.
  • the oligomers according to the invention are not only comparatively readily biodegradable, but also have excellent wetting properties.
  • the oligomers quickly attach to fibers and hair, have high substantivity, reduce the antistatic charge and have a nourishing effect.
  • Another object of the invention relates to a process for the preparation of cation and / or amphooligomers, in which
  • R * and R ⁇ independently of one another are alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, R- * is an NH2 or OH group and n is a number from 1 to 6, and
  • hydroxycarboxylic acids which are suitable for the purposes of the invention are preferably aliphatic di- or tricarboxylic acids having 3 to 12, preferably 3 to 6 carbon atoms, such as malic acid, tartaric acid and citric acid. Instead of the individual acids, their mixtures can also be used.
  • the selection of the tertiary amine with which the nitrogen function is introduced into the molecule is not critical in itself. It is preferably N, N-dimethyl-substituted diamines or alkanolamines, such as in particular N, N-dimethylaminoethylamine, N, N-dimethylaminopropylamine, N, N-dimethylaminoethanol or N, N-dimethylaminopropanol.
  • small amounts of triethanolamine and monofunctional fatty acids are used together with the tertiary amines of the type mentioned.
  • the molar ratio of triethanolamine to monofunctional fatty acid can be 1: 1 to 1: 2.
  • Suitable monofunctional fatty acids are those having 12 to 18 carbon atoms. Typical examples are palm fatty acid, coconut fatty acid and fully or partially hardened tallow fatty acids.
  • Oligomers with particularly advantageous wetting properties are, for example then obtained when 1 mol of a polyvalent hydroxycarboxylic acid with 1.8 mol of N, N-dimethylaminopropylamine or propanol and 0.2 mol of a mixture of triethanolamine and a Ci2 18 ⁇ Ko ⁇ os ⁇ etts ä ure ( 1: 1 ) condensed.
  • hydroxycarboxylic acids and the tertiary amines in a molar ratio of 1: 1.5 to 1: 2.5, preferably 1: 1.8 to 1: 2.1. It has also proven to be advantageous to carry out the reaction in the presence of hypophosphoric acid or its alkali salts as catalysts or color stabilizers. It is also recommended to stabilize the crude esters or amides by adding tocopherol, BHT and / or citric acid before quaternization.
  • the actual condensation reaction ie esterification or amidation, can be carried out in a manner known per se over a period of 1 to 5 hours at temperatures in the range from 120 to 220 ° C., the absence of atmospheric oxygen and the application of a reduced pressure of 10 to 100 mbar is advantageous for the color quality of the products.
  • the condensation is complete when the acid number of the condensate has dropped below 5, preferably below 1. Ouatemierun ⁇ sretim
  • the hydroxycarboxylic acid esters or the hydroxycarboxamides and the alkylating agents can be used in a molar ratio of 1: 0.85 to 1: 1.2, preferably 1: 0.9 to 1: 1.0.
  • Suitable alkylating agents for the preparation of cationic oligomers are allyl halides such as methyl chloride, dialkyl sulfates such as dimethyl sulfate and dialkyl carbonates such as methyl methyl carbonate or diethyl carbonate; Halogen carboxylic acids or their alkali metal, alkaline earth metal and / or ammonium salts are preferably used for the production of amphooligomers, but in particular sodium chloroacetate is used.
  • lower aliphatic alcohols are suitable as solvents for the quaternization.
  • anionic or nonionic surfactants such as, for example, fatty alcohol polyglycol ethers, alkoxylated partial glycerides, alkyl oligoglucosides or hydroxycarboxylic acids such as, for example, glycolic acid. This leads to highly concentrated, low-viscosity product mixtures.
  • fatty alcohols as solvents enables the production of solid, scalable products.
  • the reaction is preferably carried out at temperatures in the range from 40 to 120 and in particular from 40 to 90.degree.
  • the reaction time can be 1 to 24, preferably 2 to 8 hours. After the quaternization, it is not recommended destroyed alkylating agent by adding ammonia or glycine.
  • the cation and / or amphooligomers according to the invention have excellent wetting properties. They pull easily onto fibers and hair, have high substantivity, reduce the electrostatic charge, improve combability and soft grip.
  • Another object of the invention therefore relates to the use of the cation and / or amphooligomers according to the invention for the production of cosmetic compositions for hair and body care, in particular hair shampoos, hair treatments, shower baths and the like, in which they are present in amounts of 0 , 01 to 20, preferably 0.5 to 5% by weight, based on the composition.
  • These agents can contain, as further constituents, surfactants compatible with the oligomers.
  • surfactants compatible with the oligomers.
  • Typical examples of this are fatty alcohol polyglycol ether sulfates, monoglyceride sulfates, mono- and / or dialkyl sulfosuccinates, fatty acid isethonates, fatty acid sarcosinates, fatty acid taurides, ether carboxylic acids, alkyl and / or alkenyl oligoglycosides, alkyl amido betaine eins or protein amide fatty acids.
  • Other additives include emulsifiers, superfatting agents, thickeners, biogenic agents, film formers, preservatives, colorants and fragrances.
  • Suitable emulsifiers are both known W / 0 and 0 / W emulsifiers, such as, for example, hardened and ethoxylated castor oil, polyglycerol fatty acid esters or polyglycerol poly ricinoleates.
  • Substances such as, for example, polyethoxylated lanolin derivatives, lecithin derivatives, polyol fatty acid esters, monoglycerides and fatty acid alkanolamides can be used as superfatting agents, the latter simultaneously serving as foam stabilizers.
  • Suitable thickeners are, for example, polysaccharides, in particular xanthan gum, guar guar, agar agar, alginates and tyloses, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, and also higher molecular weight polyethylene glycol mono- and diesters of fatty acids, polyacrylates, polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone, surfactants such as fatty alcohol ethoxylates with a narrow homolog distribution or alkyl oligoglucosides as well as electrolytes such as table salt and ammonium chloride.
  • polysaccharides in particular xanthan gum, guar guar, agar agar, alginates and tyloses, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, and also higher molecular weight polyethylene glycol mono- and diesters of fatty acids, polyacrylates, polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone, surfactants such
  • Biogenic active substances are understood to mean, for example, plant extracts and vitamin complexes.
  • Common film formers are, for example, chitosan, microcrystalline chitosan, quaternized chitosan, polyvinyl pyrrolidone, vinyl pyrrolidone-vinyl acetate copolymers, Polymers of the acrylic acid series, quaternary cellulose derivatives, collagen, hyaluronic acid or its salts and similar compounds.
  • Suitable preservatives are, for example, phenoxyethanol, formaldehyde solution, parabens, pentanediol or sorbic acid.
  • Suitable pearlizing agents are, for example, glycol distearic acid esters such as ethylene glycol distearate, but also fatty acid monoglycol esters.
  • the dyes which can be used are those which are approved and suitable for cosmetic purposes, for example as compiled in the publication "Cosmetic Dyes” of the Dye Commission of the German Research Foundation, published by Verlag Chemie, Weinheim, 1984, pp. 81-106. These dyes are usually used in concentrations of 0.001 to 0.1% by weight, based on the mixture as a whole.
  • the total proportion of auxiliaries and additives can be 1 to 50, preferably 5 to 40% by weight, based on the composition.
  • Another object of the invention finally relates to the use of the cation and / or ampho oligomers according to the invention for the production of fiber treatment agents such as for example, spin fiber preparations, antistatic agents, fabric and fabric softening agents and the like, in which they can be present in amounts of 1 to 50, preferably 5 to 25% by weight, based on the composition.
  • fiber treatment agents such as for example, spin fiber preparations, antistatic agents, fabric and fabric softening agents and the like, in which they can be present in amounts of 1 to 50, preferably 5 to 25% by weight, based on the composition.
  • Example 1 was repeated, but 234 g (2.07 mol) of N, N-dimethylaminopropanol were used instead of the N, N-dimethylaminopropylamine.
  • Example 1 part a, was carried out using 192 g (1 mol) of citric acid, 326 g (1.0 mol) of N, N-dimethylaminopropylamine, 60 g (0.4 mol) of triethanolamine, 110 g (0.4 mol) partially hydrogenated C-15 / ⁇ g tallow fatty acid and 1.4 g of 50 wt .-% hypophosphorous acid repeated.
  • the quaternization was carried out as described under lb).
  • Example 1 was repeated, but in part b) the isopropyl alcohol was replaced by an equal amount of Ci2 / 14 ⁇ ⁇ ° os f etta alcohol.
  • Example 1 was repeated, but in part b) the isopropyl alcohol was replaced by an equal amount of an aqueous 30% by weight paste of a C12 / 14-cocoalkyl oligoglucoside (Planarene ( R ) APG 600, Henkel KGaA).
  • Example 1 was repeated, but in part b) the isopropyl alcohol was replaced by an equal amount of an adduct of on average 7 mol of ethylene oxide with a technical coconut monoglyceride (Cetiol ( R) HE, Henkel KGaA).
  • a technical coconut monoglyceride (Cetiol ( R) HE, Henkel KGaA).
  • Example 1 was repeated, but the quaternization was repeated instead of the dimethyl sulfate with 60 g (0.5 mol) of sodium chloroacetate.
  • Lameform (R) TGI 1.0% by weight
  • Glycerin 86% by weight and 5.0% by weight
  • Lamesoft (R) LMG 3.0% by weight
  • Lytron (R) 631 2.0% by weight
  • Lytron ( R) 631 1.0% by weight
  • Glycerin 86% by weight and 5.0% by weight
  • Lamesoft (R) 156 5.0% by weight
  • Plantaren ( R) 1200 10.0% by weight
  • Citric acid 50% by weight
  • Emulgade PL 1618 Hexadecyl Polyglucose (and) Hexadecyl Alcohol
  • Euperlan PK 900 Triethylene Glycol Distearate (and) Sodium Laureth Sulfate
  • Lama cream DGE 18 polyglyceryl-2-PEG-4 copolymer Table 1 Trade names and CTFA names (continued)
  • Lytron 631 Sodium Styrene / Acrylates Copol.
  • Texapon ASV 70 Sodium Laureth Sulfate (and) Sodium Laureth-8 Sulfate (and) Sodium Oleth Sulfate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Es werden neue Kation- und/oder Amphooligomere vorgeschlagen, die man erhält, indem man (a) mehrwertige Hydroxycarbonsäuren mit tertiären Aminen der Formel (I) kondensiert, in der R?1 und R2¿ unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R3 für eine NH¿2?- oder OH-Gruppe und n für Zahlen von 1 bis 6 steht, und (b) anschließend die resultierenden Hydroxycarbonsäureester bzw. -amide in an sich bekannter Weise mit Alkylierungsmitteln quaterniert.

Description

Kat1on-und/oder AπφhoHgomere abgeleitet von mehrwertigen Hydroxycarbonsäuren
Gebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft Kation- und/oder Amphooligomere, die man dadurch erhält, daß man mehrwertige Hydroxycarbonsäuren mit tertiären Aminen kondensiert und die resultierenden Ester bzw. Amide anschließend in an sich bekannter Weise quater- niert, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwen¬ dung in oberflächenaktiven Mitteln.
Stand der Technik
Kationische und amphotere Polymere besitzen avivierende und antistatische Eigenschaften und werden daher sowohl in Fa¬ ser- und Textilhilfsmitteln als auch in der Haarkomsetik eingesetzt. Ein Nachteil bei dieser Gruppe von Verbindungen besteht jedoch in ihrem mangelhaften Netzvermögen sowie einer nicht für alle Anforderungen ausreichenden biologischen Ab- baubarkeit.
Monomere kationische Tenside zeichnen sich zwar durch eine vergleichsweise bessere biologische Abbaubarkeit aus, dafür sind die awivierenden und antistatischen Eigenschaften je- doch in der Regel weniger stark ausgeprägt. Ein weiterer Nachteil besteht darin, daß infolge Salzbildung ein Einsatz zusammen mit anionischen Tensiden nicht ohne weiteres möglich ist.
Die Aufgabe hat somit darin bestanden, Verbindungen mit mehr als einem kationischen bzw. amphoteren Zentrum zur Verfügung zu stellen, die frei von den geschilderten Nachteilen sind und insbesondere gegenüber bekannten Polymeren bei verbesser¬ ter biologischer Abbaubarkeit mindestens gleichwertige an¬ wendungstechnische Eigenschaften, insbesondere im Hinblick auf die Substantivität und die Verbesserung der Kämmbarkeit aufweisen.
Beschreibung der Erfindung
Gegenstand der Erfindung sind Kation- und/oder Amphooligome- re, dadurch erhältlich, daß man
(a) mehrwertige Hydroxycarbonsäuren mit tertiären Aminen der Formel (I) kondensiert,
R2 I Rl-N-(CH2)n-R3 (J)
in der R1 und R^ unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R^ für eine NH2- oder OH-Gruppe und n für Zahlen von 1 bis 6 steht, und (b) anschließend die resultierenden Hydroxyfettsäureester bzw. -amide in an sich bekannter Weise mit Alkylierungs- mitteln quaterniert.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Oligomeren nicht nur vergleichsweise leicht biologisch ab¬ baubar sind, sondern auch über ausgezeichnete Netzeigenschaf¬ ten verfügen. Die Oligomeren ziehen rasch auf Fasern und Haaren auf, besitzen hohe Substantivität, vermindern die antistatische Aufladung und wirken avivierend.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Kation- und/oder Amphooligomere, bei dem man
(a) mehrwertige Hydroxycarbonsäuren mit tertiären Aminen der Formel (I) kondensiert,
R2
I Rl-N-(CH2)n-R3 (I)
in der R* und R^ unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R-* für eine NH2- oder OH-Gruppe und n für Zahlen von 1 bis 6 steht, und
(b) anschließend die resultierenden Hydroxycarbonsäureester bzw. -amide in an sich bekannter Weise mit Alkylierungs- mitteln umsetzt. Hvdroxycarbonsäuren
Bei dem im Sinne der Erfindung in Betracht kommenden Hydroxy¬ carbonsäuren handelt es sich vorzugsweise um aliphatische Di¬ oder Tricarbonsäuren mit 3 bis 12, vorzugsweise 3 bis 6 Koh¬ lenstoffatomen wie beispielsweise Äpfelsäure, Weinsäure und Citronensäure. Anstelle der einzelnen Säuren können auch de¬ ren Gemische eingesetzt werden.
Tertiäre A ine
Die Auswahl des tertiären Amins, mit dem die Stickstoffunk- tion in das Molekül eingeführt wird, ist an sich nicht kri¬ tisch. Vorzugsweise handelt es sich um N,N-dimethylsubstitu- ierte Diamine oder Alkanolamine, wie insbesondere N,N-Dime- methylaminoethylamin, N,N-Dimethylaminopropylamin, N,N-Dime- thylaminoethanol oder N,N-Dimethylaminopropanol.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung setzt man zusammen mit den tertiären Aminen der genannten Art geringe Mengen Triethanolamin und monofunktionelle Fettsäuren ein. Hierunter ist beispielsweise ein molares Verhältnis von ter¬ tiärem Amin zu Triethanolamin von 1 : 8 bis 1 : 20, vorzugs¬ weise etwa 1 : 10 zu verstehen. Das molare Einsatzverhältnis von Triethanolamin zu monofunktioneller Fettsäure kann 1 : 1 bis 1 : 2 betragen. Als monofunktionelle Fettsäuren kommen solche mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen in Betracht. Typische Beispiele sind Palmfettsäure, Kokosfettsäure sowie vollstän¬ dig oder partiell gehärtete Taigfettsäuren. Oligomere mit besonders vorteilhaftem Netzvermögen werden beispielsweise dann erhalten, wenn man 1 Mol einer mehrwertigen Hydroxycar- bonsäure mit 1,8 Mol N,N-Dimethylaminopropylamin bzw. -pro- panol und 0,2 Mol einer Mischung von Triethanolamin und ei¬ ner Ci2 18~Ko^os^ettsäure (1:1) kondensiert.
Kondensationsreaktion
Zum Einbau von mehr als einem, vorzugsweise mindestens zwei kationischen bzw. amphoteren Zentren im Oligomer ist es vor¬ teilhaft, die Hydroxycarbonsäuren und die tertiären Amine im Molverhältnis 1 : 1,5 bis 1 : 2,5, vorzugsweise 1 : 1,8 bis 1 : 2,1 einzusetzen. Es hat sich weiterhin als günstig erwie¬ sen, die Reaktion in Gegenwart von Hypophosphorsäure oder de¬ ren Alkalisalzen als Katalysatoren bzw. Farbstabilisatoren durchzuführen. Ebenfalls empfehlenswert ist es, die rohen Ester bzw. Amide vor der Quaternierung durch Zusatz von Toco- pherol, BHT und/oder Citronensäure zu stabilisieren. Die ei¬ gentliche Kondensationsreaktion, d.h. Veresterung bzw. Ami- dierung, kann in an sich bekannter Weise über einen Zeitraum von 1 bis 5 h bei Temperaturen im Bereich von 120 bis 220°C durchgeführt werden, wobei die Abwesenheit von Luftsauerstoff und das Anlegen eines verminderten Druckes von 10 bis 100 mbar für die Farbqualität der Produkte von Vorteil ist. Die Kondensation ist abgeschlossen, wenn die Säurezahl des Kon¬ densates unter 5, vorzugsweise unter 1 abgesunken ist. Ouatemierunαsreaktion
In der Quaternierung können die Hydroxycarbonsäureester bzw. die Hydroxycarbonsäureamide und die Alkylierungsmittel im molaren Verhältnis von 1 : 0,85 bis 1 : 1,2, vorzugsweise 1 : 0,9 bis 1 : 1,0 eingesetzt werden. Als Alkylierungsmittel zur Herstellung von Kationoligomeren kommen Alylhalogenide wie beispielsweise Methylchlorid, Dialkylsulfate wie beispiels¬ weise Dimethylsulfat und Dialkylcarbonate wie beispielsweise Dirnethylcarbonat oder Diethylcarbonat in Betracht; für die Herstellung von Amphooligomeren werden vorzugsweise Halogen¬ carbonsäuren bzw. deren Alkali-, Erdalkali- und/oder Ammo¬ niumsalze eingesetzt, insbesondere aber Natriumchloracetat eingesetzt.
Als Lösungsmittel für die Quaternierung kommen neben Wasser niedere aliphatische Alkohole, insbesondere aber Ethanol oder Isopropylalkohol in Betracht. Es ist jedoch ebenfalls mög¬ lich, die Quaternierung in Gegenwart von anionischen oder nichtionischen Tensiden, wie beispielsweise Fettalkoholpoly- glycolethern, alkoxylierten Partialglyceriden, Alkyloligoglu- cosiden oder Hydroxycarbonsäuren wie beispielsweise Glycol- säure durchzuführen. Dies führt zu hochkonzentriert niedrig¬ viskosen Produktgemisehen. Die Verwendung von Fettalkoholen als Lösungsmittel ermöglicht die Herstellung fester, schupp¬ barer Produkte.
Vorzugsweise wird die Umsetzung bei Temperaturen im Bereich von 40 bis 120 und insbesondere 40 bis 90°C durchgeführt. Die Reaktionszeit kann 1 bis 24, vorzugsweise 2 bis 8 h betragen. Im Anschluß an die Quaternierung empfiehlt es sich, nicht umgesetztes Alkylierungsmittel durch Zugabe von Ammoniak oder Glycin zu zerstören.
Gewerbliche Anwendbarkeit
Die erfindungsgemäßen Kation- und/oder Amphooligomere weisen ausgezeichnete Netzeigenschaften auf. Sie ziehen leicht auf Fasern und Haaren auf, besitzen hohe Substantivität, vermin¬ dern die elektrostatische Aufladung, verbessern die Kämmbar- keit und den Weichgriff.
Kosmetische Mittel
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft daher die Ver¬ wendung der erfindungsgemäßen Kation- und/oder Amphooligo- meren zur Herstellung von kosmetischen Mitteln zur Haar- und Körperpflege, insbesondere Haarshampoos, Haarkuren, Duschbä¬ dern und dergleichen, in denen sie in Mengen von 0,01 bis 20, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-% - bezogen auf die Mittel ent¬ halten sein können.
Als weitere Bestandteile können diese Mittel mit den Oligo¬ meren kompatible Tenside enthalten. Typische Beispiele hier¬ für sind Fettalkoholpolyglycolethersulfate, Monoglyceridsul- fate, Mono- und/oder Dialkylsulfosuccinate, Fettsäureisethio- nate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, Ethercarbonsäu- ren, Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside, Alkylamidobetaine oder Eiweißfettsäurekondensate. Als weitere Zusatzstoffe kommen Emulgatoren, Überfettungsmit¬ tel, Verdickungsmittel, biogene Wirkstoffe, Filmbildner, Kon¬ servierungsmittel, Färb- und Duftstoffe in Betracht.
Als Emulgatoren kommen sowohl bekannte W/0- als auch 0/W- Emulgatoren wie beispielsweise gehärtetes und ethoxyliertes Ricinusöl, Polyglycerinfettsäureester oder Polyglycerinpoly- ricinoleate in Frage.
Als Überfettungsmittel können Substanzen wie beispielsweise polyethoxylierte Lanolinderivate, Lecithinderivate, Polyol- fettsäureester, Monoglyceride und Fettsäurealkanolamide ver¬ wendet werden, wobei die letzteren gleichzeitig als Schaum¬ stabilisatoren dienen.
Geeignete Verdickungsmittel sind beispielsweise Polysaccha- ride, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Algi- nate und Tylosen, Carboxymethylcellulose und Hydroxyethyl- cellulose, ferner höhermolekulare Polyethylenglycolmono- und -diester von Fettsäuren, Polyacrylate, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon, Tenside wie beispielsweise Fettalkohol- ethoxylate mit eingeengter Homologenverteilung oder Alkyl- oligoglucoside sowie Elektrolyte wie Kochsalz und Ammonium¬ chlorid.
Unter biogenen Wirkstoffen sind beispielsweise Pflanzenex¬ trakte und Vitaminkomplexe zu verstehen.
Gebräuchliche Filmbildner sind beispielsweise Chitosan, mi¬ krokristallines Chitosan, quaterniertes Chitosan, Polyvinyl¬ pyrrolidon, Vinylpyrrolidon-Vinyl-acetat-Copolymerisate, Polymere der Acrylsäurereihe, quaternäre Cellulose-Derivate, Kollagen, Hyaluronsäure bzw. deren Salze und ähnliche Verbin¬ dungen.
Als Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise Phenoxy- ethanol, Formaldehydlösung, Parabene, Pentandiol oder Sorbin¬ säure.
Als Perlglanzmittel kommen beispielsweise Glycoldistearin- säureester wie Ethylenglycoldistearat, aber auch Fettsäure- monoglycolester in Betracht.
Als Farbstoffe können die für kosmetische Zwecke geeigneten und zugelassenen Substanzen verwendet werden, wie sie bei¬ spielsweise in der Publikation "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkcmmission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, veröffentlicht im Verlag Chemie, Weinheim, 1984, S.81-106 zusammengestellt sind. Diese Farbstoffe werden üblicherweise in Konzentrationen von 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung, eingesetzt.
Der Gesamtanteil der Hilfs- und Zusatzstoffe kann 1 bis 50, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - be¬ tragen.
Faserbehandlungsmittel
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft schließlich die Verwendung der erfindungsgemäßen Kation- und/oder Ampho- oligomeren zur Herstellung von Faserbehandlungsmitteln, wie beispielsweise Spinnfaserpräparationen, Antistatika, Textil- und Wäscheweichspülmittel und dergleichen, in denen sie in Mengen von 1 bis 50, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten sein können.
Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf einzuschränken.
Beispiele
I. Herstellbeispiele
Beispiel 1;
a) Veresterung. In einem 2-1-Dreihalskolben mit Rührer, Innenthermometer und Destillationsaufsatz wurden 152 g (1 mol) Weinsäure, 234 g (2,07 mol) N,N-Dimethylamino- propylamin und 1,4 g 50 Gew.-%ige unterphosphorige Säure vorgelegt. Über einen Zeitraum von 4 h wurde die Reak¬ tionsmischung auf 200°C erhitzt. Anschließend wurde der Druck auf 40 mbar abgesenkt und nichtumgesetztes Amin abdestilliert. Anschließend lag die Säruezahl unter 5.
b) Quaternierung. In einem 1,5-1-Glasautoklaven mit Rührer und Innenthermometer wurden 420 g (0,5 mol) des Esters aus la) in 100 ml Isopropylalkohol vorgelegt und mit 63 g (0,5 mol) Dimethylsulfat versetzt. Die Reaktionsmi¬ schung wurde 4 h bei 60°C gerührt, danach abgekühlt und entspannt. Um Spuren nichtumgesetzten Alkylierungsmit- tels zu zerstören, wurde der Reaktionsansatz anschlie¬ ßend mit 2 g Glycin versetzt und über einen Zeitraum von 1 h bei 60°C gerührt.
Beispiel 2 :
Beispiel 1 wurde wiederholt, anstelle des N,N-Dimethylamino- propylamins jedoch 234 g (2,07 mol) N,N-Dimethylaminopropanol eingesetzt.
Beispiel 3;
Beispiel 1, Teil a, wurde unter Einsatz von 192 g (1 mol) Citronensäure, 326 g (1,0 mol) N,N-Dimethylaminopropylamin, 60 g (0,4 mol) Triethanolamin, 110 g (0,4 mol) teilgehärteter C-15/ιg-Talgfettsäure und 1,4 g 50 Gew.-%iger unterphosphorige Säure wiederholt. Die Quaternierung wurde wie unter lb) be¬ schrieben durchgeführt.
Beispiel 4;
Beispiel 1 wurde wiederholt, in Teil b) jedoch der Isopro- pylalkohol gegen eine gleiche Menge Ci2/14~κ° osfettalkohol ersetzt.
Beispiel 5;
Beispiel 1 wurde wiederholt, in Teil b) jedoch der Isopro- pylalkohol gegen eine gleiche Menge einer wäßrigen 30 Gew.- %igen Paste eines Ci2/i4-Kokosalkyloligoglucosids (Planta¬ ren(R) APG 600, Henkel KGaA) ersetzt. Beispiel 6;
Beispiel 1 wurde wiederholt, in Teil b) jedoch der Isopro- pylalkohol gegen eine gleiche Menge eines Adduktes von durch¬ schnittlich 7 Mol Ethylenoxid an ein technisches Kokosmono- glycerid (Cetiol(R) HE, Henkel KGaA) ersetzt.
Beispiel 7;
Beispiel 1 wurde wiederholt, die Quaternierung jedoch anstel¬ le des Dimethylsulfates mit 60 g (0,5 mol) Natriumchlorace- tat wiederholt.
II. Anwendungstechnische Beispiele
1. Haarspülung
Emulgade(R) PL 1618 4,0 Gew.-%
Nutrilan(R) Keratin W 2,3 Gew.-%
Plantaren(R) 1200 2,0 Gew.-%
Kationoligomer Bsp. 1 1,0 Gew.-%
Lameform(R) TGI 1,0 Gew.-%
Cetiol(R) V 1,0 Gew.-%
Cutina(R) MD 0,5 Gew.-%
Wasser, Konservierungsmittel ... ad 100
2. Haarspülung
Lanette(R) 0 2,5 Gew.-%
Kationoligomer Bsp. 1 1,0 Gew.-%
Cetiol(R) OE 1,0 Gew.-%
Eumulgin(R) B2 0,8 Ge .-%
Cutina(R) MD 0,5 Gew.-%
Wasser, Konservierungsmittel ... ad 100
3. Haarspülung
Lanette(R) 0 2,5 Gew.-%
Kationoligomer Bsp. 1 1,0 Gew.-%
Eutanol(R) G 1,0 Gew.-%
Eumulgin(R) B2 0,8 Gew.-%
Cutina(R) MD 0,5 Gew.-%
Wasser, Konservierungsmittel ... ad 100 4. Haarspülung
Lanette(R) 0 2,5 Gew.-%
Nutrilan(R) 1-50 2,0 Gew.-%
Kationoligomer Bsp. 1 1,0 Gew.-%
Lameform(R) TGI 1,0 Gew.-%
Cetiol(R) V 1,0 Gew.-%
Eumulgin(R) B2 0,8 Gew.-%
Cutina(R) MD 0,5 Gew.-%
Wasser, Konservierungsmittel ... ad 100
5. Leave-on hair rinse
Sepigel(R) 305 3,0 Gew.-%
Nutrilan(R) 1-50 2,0 Gew.-%
Kationoligomer Bsp. 1 0,8 Gew.-%
Plantaren(R) 1200 0,5 Gew.-%
Cetiol(R) J 600 0,5 Gew.-%
Copherol(R) 1250 0,2 Gew.-%
Ethanol 10,0 Gew.-%
Glycerin, 86 Gew.-%ig 5,0 Gew.-%
Wasser, Konservierungsmittel ... ad 100
6. Haarkur
Lanette(R) 0 3,0 Gew.-%
Generol(R) 122 1,0 Gew.-%
Kationoligomer Bsp.2 1,0 Gew.-%
Eumulgin(R) B2 0,8 Gew.-%
Cutina(R) MD 0,5 Gew.-%
Wasser ad 100 7. Haarkur
Lanette(R) 0 2,5 Gew.-%
Kationoligomer Bsp. 3 1,5 Gew.-%
Eumulgin(R) B2 1,0 Gew.-%
Generol(R) 122 1,0 Gew.-%
Eutanol(R) G 1,0 Gew.-%
Cutina(R) MD 0,5 Gew.-%
8. Duschbad
Texapon(R) K 14 S spez 38,0 Gew.-%
Plantaren(R) 2000 7,0 Gew.-%
Lamesoft(R) LMG 3,0 Gew.-%
Arlypon(R) F 3,0 Gew.-%
Kationoligomer Bsp. 3 0,5 Gew.-%
Wasser, Konservierungsmittel ... ad 100
9. Duschbad
Texapon(R) NSO 38,0 Gew.-%
Plantaren(R) 2000 7,0 Gew.-%
Euperlan(R) PK 3000-AM 3,0 Gew.-%
Arlypon(R) F 3,0 Gew.-%
Lamesoft(R) LMG 2,0 Gew.-%
Kationoligomer Bsp. 3 0,5 Gew.-%
NaCl 1,5 Gew.-%
Wasser, Konservierungsmittel ... ad 100 10. Duschgel
Texapon(R) NSO 25,0 Gew.-%
Texapon(R) SB3 10,0 Gew.-%
Dehyton(R) K 10,0 Gew.-%
Plantaren(R) 2000 6,0 Gew.-%
Euperlan(R) PK 3000-AM 5,0 Gew.-%
Lamesoft(R) LMG 4,0 Gew.-%
Antil(R) 141 L 1,5 Gew.-%
Cetiol(R) HE 1,0 Gew.-%
Arlypon(R) F 1,0 Gew.-%
Kationoligomer Bsp. 1 0,5 Gew.-%
Wasser, Konservierungsmittel ... ad 100
11. Waschlotion
Plantaren(R) PS 10 16,0 Gew.-%
Euperlan(R) PK 900 5,0 Gew.-%
Kationoligomer Bsp. 1 0,5 Gew.-%
NaCl 1,5 Gew.-%
Wasser, Konservierungsmittel ... ad 100
12. Duschbad "Two-in-One"
Texapon(R) NSO 20,0 Gew.-%
Dehyton(R) K 20,0 Gew.-%
Plantaren(R) 2000 5,0 Gew.-%
Nutrilan(R) 1-50 1,0 Gew.-%
Kationoligomer Bsp. 1 1,0 Gew.-%
Euperlan(R) PH 3000-AM 5,0 Gew.-%
Lytron(R) 631 2,0 Gew.-%
Arlypon(R) F 0,6 Gew.-%
Wasser, Konservierungsmittel ... ad 100 13 . Duschbad "Two-in-One"
Texapon(R) NSO 20,0 Gew.-%
Dehyton(R) K 20,0 Gew.-%
Plantaren(R) 2000 5,0 Gew.-%
Kationoligomer Bsp. 3 1,5 Gew.-%
Euperlan(R) PH 3000-AM 3,0 Gew.-%
Cetiol(R) HE 0,2 Gew.-%
Lytron(R) 631 1,0 Gew.-%
Arlypon(R) F 0,6 Gew.-%
Glycerin, 86 Gew.-%ig 5,0 Gew.-%
Wasser, Konservierungsmittel ... ad 100
14. Duschbad "Two-in-One"
Texapon(R) ASV 70 spez 12,4 Gew.-%
Plantaren(R) 1200 4,0 Gew.-%
Kationoligomer Bsp. 3 4,0 Gew.-%
Euperlan(R) PH 3000-AM 4,0 Gew.-%
Panthenol USP 1,0 Gew.-%
Wasser, Konservierungsmittel ... ad 100
15. Duschbad & Emulsion "Two-in-One"
Plantaren(R) PS 10 40,0 Gew.-%
Eumulgin(R) B2 1,0 Gew.-%
Eutanol(R) G 3,0 Gew.-%
Lamecreme(R) DGE 18 4,0 Gew.-%
Lytron(R) 631 1,0 Gew.-%
Kationoligomer Bsp. 3 1,0 Gew.-%
Parfüm 0,5 Gew.-%
Wasser, Konservierungsmittel ... ad 100 16. Shampoo
Texapon(R) NSO 25,0 Gew.-%
Plantaren(R) 2000 5,0 Gew.-%
Dehyton(R) K 8,0 Gew.-%
Kationoligomer Bsp. 1 3,0 Gew.-%
Arlyρon(R) F 1,5 Gew.-%
Eumulgin(R) L 1,0 Gew.-%
Parfüm 5,0 Gew.-%
17. Shampoo
Texapon(R) N 70 11,0 Gew.-%
Texapon(R) SB 3 7,0 Gew.-%
Plantaren(R) 1200 4,0 Gew.-%
Kationoligomer Bsp. 1 1,0 Gew.-%
Nutrilan(R) 1-50 2,0 Gew.-%
NaCl 1,6 Gew.-%
Wasser, Konservierungsmittel ... ad 100
18. Shampoo
Plantaren(R) PS 10 16,0 Gew.-%
Kationoligomer Bsp. 3 2,0 Gew.-%
NaCl 2,0 Gew.-%
Wasser, Konservierungsmittel ... ad 100
19. Shampoo
Plantaren(R) PS 10 17,0 Gew.-%
Nutrilan(R) 1-50 2,0 Gew.-%
Kationoligomer Bsp. 1 2,0 Gew.-%
Euperlan(R) PK 900 3,0 Gew.-%
NaCl 2,2 Gew.-%
Wasser, Konservierungsmittel ... ad 100 20. Shampoo
Texapon(R) N 70 11,0 Gew.-%
Plantaren(R) 1200 6,0 Gew.-%
Nutrilan(R) 1-50 2,0 Gew.-%
Kationoligomer Bsp. 1 2,0 Gew.-%
Euperlan(R) PK 900 3,0 Gew.-%
NaCl 3,0 Gew.-%
Wasser, Konservierungsmittel ... ad 100
21. Shampoo
Texapon(R) ALS 23,0 Gew.-%
Plantaren(R) 2000 4,0 Gew.-%
Dehyton(R) K 50 7,0 Gew.-%
Kationoligomer Bsp. 3 2,0 Gew.-%
Lamesoft(R) 156 5,0 Gew.-%
Monomuls 90-L 12 1,0 Gew.-%
NaCl 3,0 Gew.-%
Wasser, Konservierungsmittel ... ad 100
22. Schaumbad
Plantaren(R) PS 10 22,0 Gew.-%
Dehyton(R) K 15,0 Gew.-&
Kationoligomer Bsp. 1 3,0 Gew.-%
Cetiol(R) HE 2,0 Gew.-%
Euperlan(R) PK 3000-OK 5,0 Gew.-%
Wasser, Konservierungsmittel ... ad 100 23. Schaumbad
Texapon(R) NSO 30,0 Gew.-%
Dehyton(R) K 10,0 Gew.-%
Plantaren(R) 1200 10,0 Gew.-%
Lamesoft(R) LMG 4,0 Gew.-%
Kationoligomer Bsp. 3 2,0 Gew.-%
Guadin(R) AGP 0,5 Gew.-%
Wasser, Konservierungsmittel ... ad 100
24. Schaumbad
Melissenöl 5,0 Gew.-%
Eumulgin(R) L 15,0 Gew.-%
Plantaren(R) 2000 30,0 Gew.-%
Dehyton(R) K 10,0 Gew.-%
Kationoligomer Bsp. 1 4,0 Gew.-%
Antil(R) 141 liquid 3,8 Gew.-%
Arlypon(R) F 1,5 Gew.-%
Wasser, Konservierungsmittel ... ad 100
25. Schaumbad
Plantaren(R) PS 10 22,0 Gew.-%
Dehyton(R) K 15,0 Gew.-%
Kationoligomer Bsp. 1 2,0 Gew.-%
Cetiol(R) HE 2,0 Gew.-%
Euperlan(R) PK 3000-OK 5,0 Gew.-%
Wasser, Konservierungsmittel ... ad 100 26. Schaumbadkonzentrat
Texapon(R) K 14 S 70 spez 25,0 Gew.-%
Plantaren(R) 2000 20,0 Gew.-%
Dehyton(R) K 20,0 Gew.-%
Kationoligomer Bsp. 1 5,0 Gew.-%
Cetiol(R) HE 5,0 Gew.-%
Nutrilan(R) 1-50 2,0 Gew.-%
Eumulgin(R) HRE 60 5,0 Gew.-%
Citronensäure (50 Gew.-%ig) .... 0,5 Gew.-%
Wasser, Konservierungsmittel ... ad 100
Tabelle 1 Handelsnamen und CTFA-Bezeichnungen
Handelsname CTFA-Bezeichnung
Antil 141 Propylene Glycol (and)
PEG-55 Propylene Glycol Oleate
Arlypon F Laureth-2
Cetiol J 600 Oleyl Erucate
OE Dicapryl Ether
V Decyl Oleate
Copherol 1250 Tocopheryl Acetate
Cutina MD Glyceryl Stearate Tabelle 1 Handelsnamen und CTFA-Bezeichnungen (Forts.)
Handelsname CTFA-Bezeichnung
Dehyton K Cocamidopropyl Betaine
Emulgade PL 1618 Hexadecyl Polyglucose (and) Hexadecyl Alcohol
Euperlan PK 900 Triethylene Glycol Distearate (and) Sodium Laureth Sulfate
PK 3000-AM Glycol Distearate (and) Laureth-4 (and) Cocoamidopropyl Betaine
PK 3000-OK Glycol Distearate (amd) Glycerin (and) Laureth-4 (and) Cocoamidopropyl Betaine
Eumulgin B2 Ceteareth-20
L PPG-2-Ceteareth-9
Eutanol G Octyldodecanol
Generol 122 Soya sterol
Lamecreme DGE 18 Polyglyceryl-2-PEG-4 Copolymer Tabelle 1 Handelsnamen und CTFA-Bezeichnungen (Forts.)
Handelsname CTFA-Bezeichnung
Lameform LMG Glyceryl Laurate (and) Potassium Cocoyl Hydrolyzed Collagen
TGI Polyglyceryl-3 Diisostearate
Lamesoft LMG Glyceryl Laurate (and) Potassium Cocoyl Hydrolyzed Collagen
Lanette 0 Cetearyl Alcohol
Lytron 631 Sodium Styrene/Acrylates Copol.
Nutrilan W Hydrolyzed Keratin
1-50 Hydrolyzed Collagen
Plantaren 1200 Lauryl Polyglucose
2000 Decyl Polyglucose
PS 10 Sodium Laureth Sulfate (and) Lauryl Polyglucose Tabelle 1 Handelsnamen und CTFA-Bezeichnungen (Forts.)
Handelsname CTFA-Bezeichnung
Texapon ASV 70 Sodium Laureth Sulfate (and) Sodium Laureth-8 Sulfate (and) Sodium Oleth Sulfate
NSO Sodium Laureth Sulfate
SB 3 Disodium Laurethsulfosuccinate

Claims

Patentansprüche
1. Kation- und/oder Amphooligomere, dadurch erhältlich, daß man
(a) mehrwertige Hydroxycarbonsäuren mit tertiären Ami¬ nen der Formel (I) kondensiert,
R2
I Rl-N-(CH2)n-R3 (I)
in der R1 und R^ unabhängig voneinander für Alkyl- reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R^ für eine NH2- oder OH-Gruppe und n für Zahlen von 1 bis 6 steht, und
(b) anschließend die resultierenden Hydroxycarbonsäure- ester bzw -amide in an sich bekannter Weise mit Al- kylierungsmitteln quaterniert.
2. Verfahren zur Herstellung von Kation- und/oder Amphooli- gomeren, bei dem man
(a) mehrwertige Hydroxycarbonsäuren mit durchschnitt¬ lich 36 bis 54 Kohlenstoffatomen mit tertiären Ami¬ nen der Formel (I) kondensiert, R2
I Rl-N- (CH2 )n-R3 ( I )
in der R1 und R unabhängig voneinander für Alkyl- reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R3 für eine NH2- oder OH-Gruppe und n für Zahlen von 1 bis 6 steht, und
(b) anschließend die resultierenden Hydroxycarbonsäure- ester bzw. -amide in an sich bekannter Weise mit Alkylierungsmitteln umsetzt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Hydroxycarbonsäuren ausgewählt aus der Gruppe, die von Äpfelsäure, Weinsäure und/oder Citronensäure gebil¬ det wird, einsetzt.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 2 und 3, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß man als tertiäre Amine N,N-Dimethylami- nopropylamin und/oder N,N-Dimethylaminopropanol ein¬ setzt.
5. Verfahren nach den Ansprüchen 2 bis 4, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß man die Hydroxycarbonsäuren und die ter¬ tiären Amine im Molverhältnis 1 : 1,5 bis 1 : 2,5 ein¬ setzt.
6. Verfahren nach den Ansprüchen 2 bis 5, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß man die Kondensation in Gegenwart geringer Mengen Triethanolamin und monofunktioneller Fettsäuren durchführt.
7. Verfahren nach den Ansprüchen 2 bis 6, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß man Alkylierungsmittel einsetzt, die aus¬ gewählt sind aus der Gruppe von Alkylhalogeniden, Dial- kylsulfaten, Dialkylcarbonaten und Halogencarbonsäuren bzw. deren Alkali-, Erdalkali- und Ammoniumsalzen.
8. Verfahren nach den Ansprüchen 2 bis 7, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß man die Alkylierung in Gegenwart von anio¬ nischen oder nichtionischen Tensiden, Hydroxycarbonsäu¬ ren und/oder Fettalkoholen durchführt.
9. Verwendung von Kation- und/oder Amphooligomeren nach An¬ spruch 1 zur Herstellung von kosmetischen Mitteln zur Haar- und Körperpflege.
10. Verwendung von Kation- und/oder Amphooligomeren nach An¬ spruch 1 zur Herstellung von Faserbehandlungsmitteln.
PCT/EP1996/000282 1995-02-02 1996-01-24 Kation- und/oder amphooligomere abgeleitet von mehrwertigen hydroxycarbonsäuren WO1996023762A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19503279.9 1995-02-02
DE1995103279 DE19503279C2 (de) 1995-02-02 1995-02-02 Kation- und/oder Amphooligomere

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1996023762A1 true WO1996023762A1 (de) 1996-08-08

Family

ID=7752937

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP1996/000282 WO1996023762A1 (de) 1995-02-02 1996-01-24 Kation- und/oder amphooligomere abgeleitet von mehrwertigen hydroxycarbonsäuren

Country Status (2)

Country Link
DE (1) DE19503279C2 (de)
WO (1) WO1996023762A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2759089A1 (fr) * 1997-02-05 1998-08-07 Ceca Sa Procede pour la realisation de compositions adoucissantes a base de sel d'ammonium quaternaire et d'alcool gras

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6107352A (en) * 1998-04-20 2000-08-22 Alzo, Inc. Polymeric difunctional cationic emollients and conditioners for use in cosmetic, personal care and household products
DE10154628A1 (de) * 2001-09-25 2003-04-10 Beiersdorf Ag Verwendung von Alkylglucosiden zum Erzielen oder Erhöhen der Selektivität von Reinigungszubereitungen

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2164741A1 (de) * 1971-12-27 1973-07-12 Henkel & Cie Gmbh Neue 3-acyloxy-2-hydroxypropyl-trialkylammoniumverbindungen und deren verwendung in waschmitteln
DE2223053A1 (de) * 1972-05-12 1973-12-13 Henkel & Cie Gmbh Verwendung von alkandicarbonsaeuremono(bis)-(2-hydroxy-3-(trialkylammonium)propyl)-esterhalogeniden als antimikrobielle substanzen
EP0527364A2 (de) * 1991-08-13 1993-02-17 Hafslund Nycomed Pharma Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Succinylcholinhalogeniden

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1123468B (de) * 1955-01-22 1962-02-08 Hermann Leinfelder Verfahren zur Herstellung wasserloeslicher, poly-N-quaternaerer, die Diffusion in Geweben erhoehender Substanzen
US4260529A (en) * 1978-06-26 1981-04-07 The Procter & Gamble Company Detergent composition consisting essentially of biodegradable nonionic surfactant and cationic surfactant containing ester or amide
GB2077589B (en) * 1980-06-06 1984-08-30 Oreal Compositions containing bis-(quaternary ammonium) derivatives for the treatment of keratin materials and natural nonkeratin or synthetic textile materials
DE4040469A1 (de) * 1989-12-28 1991-07-04 Hoechst Ag Biskationische saeureamid- und -imidderivate und verfahren zu ihrer herstellung
DE4110663A1 (de) * 1991-04-03 1992-10-08 Rewo Chemische Werke Gmbh Neue ammoniumverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als reinigungsmittel, kosmetischer rohstoffe und weichmacher, insbesondere als weichspuelmittel fuer gewebe
DE4207386C2 (de) * 1992-03-09 1997-02-13 Goldschmidt Ag Th Wäßrige flüssige Lösung eines Betains mit mindestens 40 Gew.-% Festkörpergehalt

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2164741A1 (de) * 1971-12-27 1973-07-12 Henkel & Cie Gmbh Neue 3-acyloxy-2-hydroxypropyl-trialkylammoniumverbindungen und deren verwendung in waschmitteln
DE2223053A1 (de) * 1972-05-12 1973-12-13 Henkel & Cie Gmbh Verwendung von alkandicarbonsaeuremono(bis)-(2-hydroxy-3-(trialkylammonium)propyl)-esterhalogeniden als antimikrobielle substanzen
EP0527364A2 (de) * 1991-08-13 1993-02-17 Hafslund Nycomed Pharma Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Succinylcholinhalogeniden

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2759089A1 (fr) * 1997-02-05 1998-08-07 Ceca Sa Procede pour la realisation de compositions adoucissantes a base de sel d'ammonium quaternaire et d'alcool gras
WO1998034906A1 (fr) * 1997-02-05 1998-08-13 Ceca S.A Procede pour la realisation de compositions adoucissantes a base de sel d'ammonium quaternaire et d'alcool gras

Also Published As

Publication number Publication date
DE19503279C2 (de) 1998-11-12
DE19503279C1 (de) 1996-05-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3678634B1 (de) Zusammensetzung enthaltend quaternäre ammoniumverbindung, insbesondere zur herstellung von pflege- und reinigungsformulierungen
US5880299A (en) Esterquats
US5384334A (en) Alkoxylated alkyl glucoside ether quaternaries useful in personal care
DE19743687C1 (de) Detergensgemische und deren Verwendung
EP0910329B1 (de) Wässrige perlglanzkonzentrate
WO1991003229A1 (de) Haarpflegemittel
WO1994007458A1 (de) Haarnachbehandlungsmittel
DE19517048C1 (de) Verwendung von quartären Aminoglycerinverbindungen
EP0965322A1 (de) Haar- und Körperreinigungsmittel mit verminderter Hautirritation
EP2576498A1 (de) Quartäre dialkanolaminester
EP0784609B2 (de) Verfahren zur herstellung von pumpfähigen wässrigen tensidkonzentraten
WO1996023761A1 (de) Kation- und/oder amphooligomere abgeleitet von dimerfettsäuren
EP0508038B1 (de) Citronensäurefettalkoholesterpolyglykolethersulfosuccinate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
WO1996023762A1 (de) Kation- und/oder amphooligomere abgeleitet von mehrwertigen hydroxycarbonsäuren
DE19517046C1 (de) Tenside mit quartärer Stickstoffgruppe
EP0875500A2 (de) Quaternierte Fettsäureamidoaminethoxylate
DE60130337T2 (de) Gereinigte Polyoxyproplenfettsäureisopanolamid-Tenside, Verfahren zu denren Herstellung und diese enthaltende Waschmittelzusammensetzung
EP0770595A1 (de) Sorbitolesterquats und ihre Verwendung zur Herstellung von oberflächenaktiven Mitteln, insbesondere Mitteln zur Haar- und Körperpflege
EP0821580B1 (de) Haarbehandlungsmittel
EP0445159A1 (de) Oberflächenaktive mischungen
DE19754283A1 (de) Verwendung von Detergensgemischen
DE10041559A1 (de) Verwendung von aminosäurehaltigen Polymeren als Bestandteile in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen
WO1996008548A1 (de) Milde detergensgemische
EP0777714B1 (de) Haarshampoos
EP0770620A1 (de) Glucoquats und ihre Verwendung als oberflächenaktive Mittel insbesondere zur Haar- und Körperpflege

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): JP US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE

DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
122 Ep: pct application non-entry in european phase