WO1996006137A1 - Naphtholactamfarbstoffe - Google Patents

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WO1996006137A1
WO1996006137A1 PCT/EP1995/003112 EP9503112W WO9606137A1 WO 1996006137 A1 WO1996006137 A1 WO 1996006137A1 EP 9503112 W EP9503112 W EP 9503112W WO 9606137 A1 WO9606137 A1 WO 9606137A1
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WO
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optionally substituted
alkyl
hydrogen
formula
naphtholactam
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PCT/EP1995/003112
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Clemens Grund
Ernst Schefczik
Gunther Lamm
Roland Merger
Rüdiger Sens
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Basf Aktiengesellschaft
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/06—Peri-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C09B57/06—Naphtholactam dyes

Definitions

  • the present invention relates to new naphtholactam derivatives of the formula I.
  • R 1 is hydrogen, optionally substituted C 1 -C 6 -alkyl
  • R 2 and R 3 each independently of one another hydrogen, Ci-C ⁇ -alkanoyl, optionally substituted benzoyl, optionally substituted C 2 -C 4 alkyl, optionally substituted C 2 -C 4 alkenyl, optionally substituted C 2 -C 4 alkynyl, Halogen, nitro, sulfamoyl, hydroxy, mercapto, Ci-Cg-alkoxy, optionally substituted phenoxy, Ci-C ⁇ -alkylthio, optionally substituted phenylthio,
  • R ⁇ hydrogen or together with R 3 a radical of the formula
  • R 5 is hydrogen or Ci-C ⁇ -alkyl
  • R 6 cyano, carbamoyl, -C 4 -C mono- or dialkylcarbamoyl, carboxyl or -C -C 4 alkoxycarbonyl and R 7 substituted -CC alkyl, C5 -CC alkyl, which is optionally substituted and can be interrupted by 1 to 3 oxygen atoms in ether function, 1 to 3 sulfur atoms or 1 to 3 imino or -C 4 alkylimino groups , or benzoyl mean
  • the object of the present invention was to provide new naphtholactam dyes which are distinguished by advantageous performance properties.
  • the new dyes should have high color strength and brilliance and have good usage properties.
  • Alkenyl groups can be straight-chain or branched.
  • the substituents can be, for example, cyclohexyl, phenyl, C 1 -C 4 -alkylphenyl, C 1 -C 4 -alkoxyphenyl, halophenyl, C 1 -C 3 -alkanoyloxy, C ⁇ -Ci 3 - alkoxycarbonyl, C ⁇ -C ⁇ alkoxycarbonyloxy 3, wherein the alkyl chain of the three last-mentioned radicals optionally interrupted by from 1 to 3 oxygen atoms in ether function and / or substituted by phenyl or phenoxy, cyclohexyloxy, phenoxy, halogen, hydroxy or cyano can be considered.
  • the alkyl radicals generally have 1 or 2 substituents.
  • alkyl radicals occur in the formulas mentioned above which are interrupted by oxygen atoms in ether function, sulfur atoms or imino or C 1 -C 4 -alkylimino groups, unless otherwise noted, preference is given to those alkyl radicals, each having 1 or 2 oxygen atoms, in ether function , Sulfur atoms or imino or -CC 4 alkylimino groups are interrupted.
  • substituents such as Ci-C ⁇ -alkyl, Ci-Cs-alkoxy, nitro or halogen can be used as substituents especially chlorine or bromine.
  • the phenyl radicals generally have 1 to 3 substituents.
  • alkenyl radicals occur in the abovementioned formula I, substituents such as phenyl, C 1 -C 3 alkoxycarbonyl, cyano and hydroxy can be used.
  • the alkenyl radicals generally have a substituent.
  • Alkinyl ⁇ radicals have come into consideration, as a rule a substituent on: If I substituted alkynyl radicals appearing in the abovementioned formula, then c ⁇ i c may have as substituents for example, hydroxyl, phenyl,..
  • Suitable radicals R 1 and R 5 are, for example, methyl or, like radicals R 2 and R 3 , ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl or tert-butyl.
  • R 1 and R 5 are also, like R 7 , pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl or 2-methylpentyl.
  • R 7 radicals are furthermore, for example, heptyl, 1-ethylpentyl, octyl, 2-ethylhexyl, isooctyl, nonyl, isononyl, decyl, isodecyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, isotridecyl, (The above names are isooctyl, isononyl, isodecyl and isotridecyl Trivial names and derive from the alcohols obtained after the oxo synthesis - cf. Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Vol. AI, pages 290 to 293, and Vol.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 7 are furthermore 2-methoxycarbonylethyl, 2-ethoxycarbonylethyl, 2- or 3-methoxycarbonylpropyl, 2- or 3-ethoxycarbonylpropyl, 2- or 3-butoxycarbonylpropyl,
  • 2- or 3-cyanopropyl 4-cyanobutyl, 2-acetyloxyethyl, 2-propionyloxyethyl, 2- or 3-acetyloxypropyl, 2-hydroxyethyl, 2- or 3-hydroxypropyl, 4-hydroxybutyl, 2-cyclohexyloxyethyl, 2- or 3-cyclohexyloxypropyl, 2- or 4-cyclohexyloxybutyl, phenoxymethyl, 2-phenoxyethyl, 2- or 3-phenoxypropyl, 2- or 4-phenoxybutyl, 2-cyclohexylethyl, 2- or 3-cyclohexylpropyl or benzyl, 1- or 2-phenylethyl, 2-chloroethyl, 2- or 3-chloropropyl or 2- or 4-chlorobutyl.
  • R 1 are also, for example, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, phenyl, 2-, 3- or 4-methylphenyl, 2, 4-dimethylphenyl, 2-,
  • R 2 and R 3 are, for example, formyl, acetyl, propionyl, butyryl, isobutyryl, pentanoyl, isopentanoyl, hexanoyl, heptanoyl, octanoyl, 2-ethylhexanoyl, benzoyl, 2-, 3- or 4-methylbenzoyl, 2-, 3rd - or 4-methoxybenzoyl, 2-, 3- or 4-chlorobenzoyl, allyl,
  • R 6 radicals are, for example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, butoxycarbonyl, isobutoxycarbonyl, sec-butoxycarbonyl, mono- or dimethylcarbamoyl, mono- or
  • Diethylcarbamoyl mono- or dipropylcarbamoyl, mono- or diisopropylcarbamoyl, mono- or dibutylcarbamoyl or N-methyl-N-ethylcarbamoyl.
  • Naphtholactam derivatives of the formula I in which R 1 is hydrogen are preferred. Naphtholactam derivatives of the formula I in which R 2 is hydrogen are also preferred.
  • Ci-C ⁇ -alkylthio, phenylthio or R 3 and R 4 together form a radical of the formula
  • Naphtholactam derivatives of the formula I in which R 6 is cyano are also preferred.
  • Naphtholactam dyes of the formula I in which R 7 is C 6 -C 1 alkyl, in particular C 7 -Ci 3 alkyl, Cs -C 1 alkyl which is interrupted by 1 or 2 oxygen atoms in ether function, or phenylethyl are particularly preferred.
  • Naphtholactam derivatives of the formula Ia are also particularly preferred.
  • X 1 is hydrogen, C 2 -C 4 -alkanoyl, benzoyl, halogen, nitro, Ci-Ce-alkyl hio or phenylthio,
  • X 2 is hydrogen or together with X 1 is a radical of the formula
  • X 3 Cs-Ci 3 alkyl which is optionally substituted by phenoxy and can be interrupted by 1 to 3 oxygen atoms in ether function, or phenylethyl.
  • the naphtholactam derivatives of the formula I according to the invention can be obtained by methods known per se.
  • Z 1 is oxygen or sulfur
  • Z 2 -CC 4 alkyl and An ⁇ are the equivalent of an anion (for example halide, methosulfate or ethosulfate) and R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each have the abovementioned meaning own, with a pyridone of formula III
  • R 5 , R 6 and R 7 each have the abovementioned meaning, condense. If Z 1 is oxygen, the presence of a condensation agent is required. This is not necessary for compounds in which Z 1 is sulfur or which obey the formula Ib.
  • Suitable condensing agents are e.g. Phosphorus halides, such as phosphorus pentachloride, phosphorus trichloride, phosphorus oxide trichloride or phosphorus oxide tribromide.
  • Phosphorus halides such as phosphorus pentachloride, phosphorus trichloride, phosphorus oxide trichloride or phosphorus oxide tribromide.
  • the use of phosphorus oxychloride is preferred.
  • the reaction can be carried out in a diluent, e.g. Glycol ether, such as methyl glycol, ethyl glycol, methyl diglycol or ethyl diglycol, ⁇ -butyrolactone, dichloroethane, chlorobenzene, dichlorobenzene, nitrobenzene or dioxane or in an excess of condensing agent.
  • a diluent e.g. Glycol ether, such as methyl glycol, ethyl glycol, methyl diglycol or ethyl diglycol, ⁇ -butyrolactone, dichloroethane, chlorobenzene, dichlorobenzene, nitrobenzene or dioxane or in an excess of condensing agent.
  • diluents are also suitable for the reaction of the naphtholactams without a condensing agent.
  • pyridine N, N-dimethylformamide or N-methylpyrolidone.
  • the naphtholactam derivatives of the formula I according to the invention are advantageously suitable for dyeing or printing textile materials. These are, for example, fibers or fabrics made of cellulose esters or polyesters, but also made of polyamides, or mixed fabrics made of polyesters and cellulose fibers. This gives dyeings or prints with high fastness to heat setting, high color strength and high brilliance as well as good fastness to use.
  • the naphtholactam derivatives according to the invention are furthermore advantageously suitable for the thermal transfer from a support to a paper coated with plastic by means of an energy source (see e.g. EP-A-416 434).
  • CH CH-C 6 H 5 ( ⁇ m ax: 558 nm, in CH 2 C1 2 )

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Abstract

Naphtholactamderivate der Formel (I), in der R1 Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes C¿1?-C6-Alkyl, C5-C7-Cycloalkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl, R?2 und R3¿ Wasserstoff, C¿1?-C8-Alkanoyl, gegebenenfalls substituiertes Benzoyl, gegebenenfalls substituiertes C2-C4-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes C2-C4-Alkenyl, gegebenenfalls substituiertes C2-C4-Alkinyl, Halogen, Nitro, Sulfamoyl, gegebenenfalls substituiertes Hydroxy, gegebenenfalls substituiertes Mercapto, C1-C6-Alkylsulfonyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenylsulfonyl, R?4¿ Wasserstoff oder zusammen mit R3 einen Rest der Formel (II), R5 Wasserstoff oder C¿1?-C6-Alkyl, R?6¿ Cyano, Carbamoyl, C¿1?-C4-Mono- oder Dialkylcarbamoyl, Carboxyl oder C1-C4-Alkoxycarbonyl und R?7¿ substituiertes C¿1?-C4-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes C5-C13-Alkyl oder Benzoyl bedeuten, sowie deren Verwendung zum Färben oder Bedrucken von textilen Materialien.

Description

Naphtholactamfarbstoffe
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Naphtholactamderivate der Formel I
Figure imgf000003_0001
in der
R1 Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Cι-C6-Alkyl,
C5-C7-Cycloalkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl,
R2 und R3 unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, Ci-Cβ-Alkanoyl, gegebenenfalls substituiertes Benzoyl, gegebenenfalls substituiertes C2-C4-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes C2-C4-Alkenyl, gegebenenfalls substituiertes C2-C4-Alkinyl, Halogen, Nitro, Sulfamoyl, Hydroxy, Mercapto, Ci-Cg-Alkoxy, gegebenenfalls substituiertes Phenoxy, Ci-Cβ-Alkylthio, gegebenenfalls substituiertes Phenylthio,
Ci-Cδ-Alkylsulfonyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl- sulfonyl,
Rή Wasserstoff oder zusammen mit R3 einen Rest der Formel
Figure imgf000003_0002
R5 Wasserstoff oder Ci-Cβ-Alkyl,
R6 Cyano, Carbamoyl, Cι-C4-Mono- oder Dialkylcarbamoyl, Carboxyl oder Cι-C4-Alkoxycarbonyl und R7 substituiertes Cι-C -Alkyl, C5-Cι -Alkyl, das gegebenenfalls substituiert ist und durch 1 bis 3 Sauerstoffatome in Ether- funktion, 1 bis 3 Schwefelatome oder 1 bis 3 Imino- oder Cι-C4-Alkyliminogruppen unterbrochen sein kann, oder Benzoyl bedeuten,
sowie deren Verwendung zum Färben oder Bedrucken von textilen Materialien.
Aus der DE-A-2 611 665 sowie der US-A-4 096 145 sind bereits Farbstoffe auf Basis von ähnlichen Naphtholactamderivaten be¬ kannt. Es hat sich jedoch gezeigt, daß die dort beschriebenen Produkte noch Mängel in ihren anwendungstechnischen Eigenschaften aufweisen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, neue Naphtholactam- farbstoffe bereitzustellen, die sich durch vorteilhafte anwendungstechnische Eigenschaften auszeichnen. Insbesondere sollten die neuen Farbstoffe hohe Farbstärke und Brillanz auf- weisen und über gute Gebrauchseigenschaften verfügen.
Demgemäß wurden die eingangs näher bezeichneten Naphtholactam¬ derivate der Formel I gefunden.
Alle in den obengenannten Formeln auftretenden Alkyl- oder
Alkenylgruppen können sowohl geradkettig als auch verzweigt sein.
Wenn in den obengenannten Formeln substituierte Alkylreste auf¬ treten, so können als Substituenten z.B. Cyclohexyl, Phenyl, C;-Cή-Alkylphenyl, Cι-C4-Alkoxyphenyl, Halogenphenyl, Cι~Cι3-Alka- noyloxy, Cχ-Ci3-Alkoxycarbonyl, Cι-Cι3-Alkoxycarbonyloxy, wobei die Alkylkette der drei letztgenannten Reste gegebenenfalls durch 1 bis 3 Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen und/oder durch Phenyl oder Phenoxy substituiert ist, Cyclohexyloxy, Phen- oxy, Halogen, Hydroxy oder Cyano in Betracht kommen. Die Alkyl¬ reste weisen dabei in der Regel 1 oder 2 Substituenten auf.
Wenn in den obengenannten Formeln Alkylreste auftreten, die durch Sauerstoffatome in Etherfunktion, Schwefelatome oder Imino- oder Cι-C4-Alkyliminogruppen unterbrochen sind, so sind, sofern nicht anders vermerkt, solche Alkylreste bevorzugt, die jeweils durch 1 oder 2 Sauerstoffatome, in Etherfunktion, Schwefelatome oder Imino- oder Cι-C4-Alkyliminogruppen unterbrochen sind.
Wenn in den obengenannten Formeln substituierte Phenylreste auf¬ treten, so können als Substituenten, sofern nicht anders ver¬ merkt, z.B. Ci-Cβ-Alkyl, Ci-Cs-Alkoxy, Nitro oder Halogen, dabei insbesondere Chlor oder Brom, in Betracht kommen. Die Phenylreste weisen dabei in der Regel 1 bis 3 Substituenten auf.
Wenn in der obengenannten Formel I substituierte Alkenylreste auftreten, so können als Substituenten z.B. Phenyl, Cι-Cι3-Alkoxy- carbonyl, Cyano und Hydroxy in Betracht kommen. Die Alkenylreste weisen dabei in der Regel einen Substituenten auf.
Wenn in der obengenannten Formel I substituierte Alkinylreste auftreten, so können als Substituenten z.B. Hydroxy, Phenyl, ci~c:3"Alkoxycarbonyl und Cyano in Betracht kommen. Die Alkinyl¬ reste weisen dabei in der Regel einen Substituenten auf.
Geeignete Reste R1 und R5 sind z.B. Methyl oder weiterhin, wie auch Reste R2 und R3, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec-Butyl oder tert-Butyl.
Reste R1 und R5 sind weiterhin, wie auch Reste R7, z.B. Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, tert-Pentyl, Hexyl oder 2-Methylpentyl.
Reste R7 sind weiterhin z.B. Heptyl, 1-Ethylpentyl, Octyl, 2-Ethylhexyl, Isooctyl, Nonyl, Isononyl, Decyl, Isodecyl, Unde- cyl, Dodecyl, Tridecyl, Isotridecyl, (Die obigen Bezeichnungen Isooctyl, Isononyl, Isodecyl und Isotridecyl sind Trivialbezeich- nungen und stammen von den nach der Oxosynthese erhaltenen Alko¬ holen - vgl. dazu Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Vol. AI, Seiten 290 bis 293, sowie Vol. A 10, Seiten 284 und 285), 2-Propoxyethyl, 2-Isopropoxyethyl, 2-Butoxyethyl, 2- oder 3-Ethoxypropyl, 2- oder 3-Propoxypropyl, 2- oder 3-Buto- xypropyl, 2- oder 4-Methoxybutyl, 2- oder 4-Ethoxybutyl, 2- oder 4-Propoxybutyl, 3, 6-Dioxaheptyl, 3, 6-Dioxaoctyl, 4,8-Dioxanonyl, 3, 7-Dioxaoctyl, 3, 7-Dioxanonyl, 4,7-Dioxaoctyl, 4, 7-Dioxanonyl, 2- oder 4-Butoxybutyl, 4, 8-Dioxadecyl, 3, 6, 9-Trioxadecyl, 3, 6, 9-Trioxaundecyl, 3, 6, -Trioxadodecyl, 4,11-Dioxapentadecyl, 6-Phenoxy-4-oxahexyl, 3-Phenoxy-4-oxahexyl, 2- oder 3-Ethylthio- propyl, 2- oder 4-Methylthiobutyl, 2- oder 4-Ethylthiobutyl, 2-Dimethylaminopropyl, 4-Aza-4-methylpentyl, 2-Ethylaminopropyl, 4-Azahexyl, 2-Diethylaminopropyl, 4-Aza-4-ethylhexyl, 5-Azahexyl, 5-Aza-5-methylhexyl, 5-Azaheptyl, 5-Aza-5-ethylheptyl, 3,6-Diaza- heptyl, 3, 6-Diaza-6-methylheptyl oder 3, 6-Diaza-3, 6-dimethyl- heptyl.
Reste R1, R2, R3 und R7 sind weiterhin 2-Methoxycarbonylethyl, 2-Ethoxycarbonylethyl, 2- oder 3-Methoxycarbonylpropyl, 2- oder 3-Ethoxycarbonylpropyl, 2- oder 3-Butoxycarbonylpropyl,
4-Methoxycarbonylbutyl, 4-Ethoxycarbonylbutyl, 2-Methoxycarbonyl- oxyethyl, 2-Ethoxycarbonyloxyethyl, 2- oder 3-Methoxycarbonyloxy- propyl, 2- oder 3-Ethoxycarbonyloxypropyl, 2- oder 4-Methoxycar- bonyloxybutyl, 2- oder 4-Ethoxycarbonyloxybutyl, 2-Cyanoethyl,
2- oder 3-Cyanopropyl, 4-Cyanobutyl, 2-Acetyloxyethyl, 2-Propio- nyloxyethyl, 2- oder 3-Acetyloxypropyl, 2-Hydroxyethyl, 2- oder 3-Hydroxypropyl, 4-Hydroxybutyl, 2-Cyclohexyloxyethyl, 2- oder 3-Cyclohexyloxypropyl, 2- oder 4-Cyclohexyloxybutyl, Phenoxy- methyl, 2-Phenoxyethyl, 2- oder 3-Phenoxypropyl, 2- oder 4-Phen- oxybutyl, 2-Cyclohexylethyl, 2- oder 3-Cyclohexylpropyl oder Ben- zyl, 1- oder 2-Phenylethyl, 2-Chlorethyl, 2- oder 3-Chlorpropyl oder 2- oder 4-Chlorbutyl .
Reste R1 sind weiterhin z.B. Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Phenyl, 2-, 3- oder 4-Methylphenyl, 2, 4-Dimethylphenyl, 2-,
3- oder 4-Methoxyphenyl, 2, 4-Dimethoxyphenyl, 2-, 3- oder 4-Chlorphenyl oder 2, 6-Dichlorphenyl.
Reste R2 und R3 sind z.B. Formyl, Acetyl, Propionyl, Butyryl, Iso- butyryl, Pentanoyl, Isopentanoyl, Hexanoyl, Heptanoyl, Octanoyl, 2-Ethylhexanoyl, Benzoyl, 2-, 3- oder 4-Methylbenzoyl, 2-, 3- oder 4-Methoxybenzoyl, 2-, 3- oder 4-Chlorbenzoyl, Allyl,
Methallyl, Styryl, 2-Methoxycarbonylprop-l-en-l-yl, 2-Ethoxycar- bonylprop-1-en-l-yl, 2- (2-Ethylhexyloxycarbonyl)prop- 1-en-l-yl, 2-Tridecyloxycarbonylprop-l-en-l-yl, 2-Isotridecyloxy- carbonylprop-1-en-l-yl, Ethinyl, Prop-1-in-l-yl, Prop-l-in-3-yl, 3-Hydroxyprop-l-in-l-yl, But-1-in-l-yl, But-2-in-l-yl, Methyl- thio, Ethylthio, Propylthio, Isopropylthio, Butylthio, Isobutyl- thio, Pentylthio, Hexylthio, Phenylthio, 2-Methylphenylthio, 2-Methoxyphenylthio, 2-Chlorphenylthio, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, sec-Butoxy, Pentyloxy, Isopentyl- oxy, Neopentyloxy, tert-Pentyloxy, Hexyloxy, 2-Methylpentyloxy, Phenoxy, 2-, 3- oder 4-Methylphenoxy, 2-, 3- oder 4-Methoxyphen- oxy, Fluor, Chlor, Brom, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Propyl- sulfonyl, Isopropylsulfonyl, Butylsulfonyl, Isobutylsulfonyl sec-Butylsulfonyl, Pentylsulfonyl, Isopentylsulfonyl, Neopentyl- sulfonyl, Hexylsulfonyl, Phenylsulfonyl, 2-Methylphenylsulfonyl, 2-Methoxyphenylsulfonyl oder 2-Chlorphenylsulfonyl.
Reste R6 sind z.B. Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxy- carbonyl, Isopropoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Isobutoxycarbonyl, sec-Butoxycarbonyl, Mono- oder Dimethylcarbamoyl, Mono- oder
Diethylcarbamoyl, Mono- oder Dipropylcarbamoyl, Mono- oder Diiso- propylcarbamoyl, Mono- oder Dibutylcarbamoyl oder N-Methyl-N- ethylcarbamoyl.
Bevorzugt sind Naphtholactamderivate der Formel I, in der R1 Was¬ serstoff bedeutet. Weiterhin bevorzugt sind Naphtholactamderivate der Formel I, in der R2 Wasserstoff bedeutet.
Weiterhin bevorzugt sind Naphtholactamderivate der Formel I, in der R3 Wasserstoff, C2-C4-Alkanoyl, Benzoyl, Halogen, Nitro,
Ci-Cδ-Alkylthio, Phenylthio oder R3 und R4 zusammen einen Rest der Formel
Figure imgf000007_0001
bedeuten.
Weiterhin bevorzugt sind Naphtholactamderivate der Formel I, in der R5 Wasserstoff oder Methyl, insbesondere Wasserstoff bedeutet,
Weiterhin bevorzugt sind Naphtholactamderivate der Formel I, in der R6 Cyano bedeutet.
Weiterhin bevorzugt sind Naphtholactamderivate der Formel I, in der R7 C5-Cχ3-Alkyl, das gegebenenfalls durch Phenoxy substituiert ist und durch 1 bis 3 Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbro¬ chen sein kann, oder Phenylethyl bedeutet.
Besonders bevorzugt sind Naphtholactamfarbstoffe der Formel I, in der R7 C6-Cι -Alkyl, dabei insbesondere C7-Ci3-Alkyl, Cs-Cι -Alkyl, das durch 1 oder 2 Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen ist, oder Phenylethyl bedeutet.
Weiterhin besonders bevorzugt sind Naphtholactamderivate, die der Formel Ia
Figure imgf000007_0002
gehorchen, in der X1 Wasserstoff, C2-C4-Alkanoyl, Benzoyl, Halogen, Nitro, Ci-Ce-Alkyl hio oder Phenylthio,
X2 Wasserstoff oder zusammen mit X1 einen Rest der Formel
Figure imgf000008_0001
X3 Cs-Ci3-Alkyl, das gegebenenfalls durch Phenoxy substituiert ist und durch 1 bis 3 Sauerstoffatome in Etherfunktion unter¬ brochen sein kann, oder Phenylethyl bedeuten.
Die erfindungsgemäßen Naphtholactamderivate der Formel I können nach an sich bekannten Methoden erhalten werden.
Beispielsweise kann man ein Naphtholactam der Formel Ila oder Ilb
Figure imgf000008_0002
in der Z1 Sauerstoff oder Schwefel, Z2 Cι-C4-Alkyl und AnΘ das Äquivalent eines Anions (z.B. Halogenid, Methosulfat oder Etho¬ sulfat) bedeuten und R1, R2, R3 und R4 jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen, mit einem Pyridon der Formel III
Figure imgf000008_0003
in der R5, R6 und R7 jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen, kondensieren. Wenn Z1 Sauerstoff bedeutet, ist die Anwesenheit eines Kondensati¬ onsmittels erforderlich. Bei Verbindungen, in denen Z1 Schwefel bedeutet oder die der Formel Ib gehorchen, ist dies nicht erfor¬ derlich.
Geeignete Kondensationsmittel sind z.B. Phosphorhalogenide, wie Phosphorpentachlorid, Phosphortrichlorid, Phosphoroxidtrichlorid oder Phosphoroxidtribromid. Die Verwendung von Phosphoroxidtri- chlorid ist bevorzugt.
Man kann die Umsetzung in einem Verdünnungsmittel, z.B. Glykol- ether, wie Methylglykol, Ethylglykol, Methyldiglykol oder Ethyl- diglykol, γ-Butyrolacton, Dichlorethan, Chlorbenzol, Dichlor- benzol, Nitrobenzol oder Dioxan oder auch in einem Überschuß an Kondensationsmittel, durchführen.
Bei der Umsetzung der Naphtholactame ohne Kondensationsmittel eignen sich ebenfalls die obengenannten Verdünnungsmittel, zu¬ sätzlich sind noch z.B. Pyridin, N,N-Dimethylformamid oder N-Me- thylpyrolidon zu nennen.
Die erfindungsgemäßen Naphtholactamderivate der Formel I eignen sich in vorteilhafter Weise zum Färben oder Bedrucken von texti- len Materialien. Dies sind beispielsweise Fasern oder Gewebe aus Celluloseestern oder Polyestern, aber auch aus Polyamiden, oder Mischgewebe aus Polyestern und Cellulosefasern. Man erhält dabei Färbungen oder Drucke mit hoher Thermofixierechtheit, hoher Farb¬ stärke und hoher Brillanz sowie guten Gebrauchsechtheiten.
Um einen günstigen Farbaufbau zu erreichen, kann es in manchen Fällen von Vorteil sein, Mischungen der Naphtholactamderivate der Formel I untereinander zum Färben zu verwenden.
Die erfindungsgemäßen Naphtholactamderivate eignen sich weiterhin vorteilhaft für die thermische Übertragung von einem Träger auf ein mit Kunststoff beschichtetes Papier mittels einer Energie¬ quelle (s. z.B. EP-A-416 434).
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.
Beispiel 1
Zu einem Gemisch aus 150 ml γ-Butyrolacton, 8,2 g (0,03 mol) 4-Benzoylnaphtholactam und 7,3 g (0,037 mol) 1- (4-0xahexyl)- 3-cyano-6-hydroxypyrid-2-on wurden unter Rühren bei 80°C 8,2 ml (0,90 mol) Phosphoroxidtrichlorid zugetropft. Man rührte 6 h bei 120°C, destillierte anschließend bei 0,5 bis 0,7 mbar und 50 bis 54°C γ-Butyrolacton und Phosphoroxidtrichlorid ab, tropfte dann bei dieser Temperatur langsam und unter Rühren 70 ml Ethanol zu, kühlte auf Raumtemperatur ab und rührte die resultierende Mischung 2 h bei Raumtemperatur. Dann wurde der Farbstoff ab- filtriert, mit Petrolether gewaschen und getrocknet. Man erhielt 7,5 g (54 %) des Farbstoffes der Formel
Figure imgf000010_0001
CO-C6H5
in Form roter Kristalle.
(Fp.: 128 bis 135°C; λmax: 278 ran, 548 nm, in CH2C12)
Beispiel 2
Zu einem Gemisch aus 150 ml γ-Butyrolacton, 6,1 g (0,03 mol) 4-Chlornaphtholactam und 8,2 g (0,037 mol) l-(2-Ethyl- hexyl) -3-cyano-6-hydroxypyrid-2-on wurden unter Rühren bei 80°C 8,2 ml (0,09 ml) Phosphoroxidtrichlorid zugetropft. Man rührte 1,5 h bei 100°C, destillierte anschließend bei 0,5 bis 0,7 mbar und 50 bis 54°C γ-Butyrolacton und Phosphoroxidtrichlorid ab, tropfte dann bei dieser Temperatur langsam und unter Rühren 80 ml Ethanol zu, kühlte auf Raumtemperatur ab und rührte diese
Mischung 2 h bei Raumtemperatur. Dann wurde der Farbstoff ab¬ filtriert, mit Petrolether gewaschen und getrocknet. Man erhielt 5,0 g (38,4 %) eines Farbstoffs der Formel
Figure imgf000010_0002
in Form roter Kristalle.
(Fp. : 212 bis 216°C; « : 520 nm, 560 nm, in CH2C12) Beispiel 3
a) Man vereinigte 5 g (0,02 mol) 4-Bromnaphtholactam, 2,3 g
(0,022 mol) Styrol, 3,9 g (0,21 mol) Tributylamin, 0,052 g (0,0002 mol) Triphenylphosphin und 0,0022 g (0,00001 mol)
Palladiumacetat unter Stickstoffatmosphäre und erhitzte die Mischung 4 h unter Rühren auf 150°C. Nach Abkühlen auf Raum¬ temperatur wurde die Mischung in 1200 ml Aceton unter Erwär¬ men gelöst und der Katalysator abfiltriert. Die Lösung wurde anschließend langsam bei Raumtemperatur eingeengt, wobei ein Feststoff auskristallisierte. Man erhielt 4,16 g (77 %) eines gelben Produkts der Formel
Figure imgf000011_0001
CH=CH-C6H5
b) 1,48 g der unter a) erhaltenen Verbindung wurden analog Bei¬ spiel 2 mit 1,47 g l-Hexyl-3-cyano-6-hydroxypyrid-2-on kon¬ densiert. Man erhielt 2,34 g (90 %) der Verbindung der Formel
Figure imgf000011_0002
CH=CH-C6H5 (λmax : 558 nm, in CH2C12 )
Beispiel 4
8,4 g (0,05 mol) Naphtholactam und 11,6 g (0,05 mol) l-Heptyl-3-cyano-6-hydroxypyrid-2-on wurden bei 50°C 15 min in 35 ml 1,2-Dichlorethan gerührt. Danach ließ man 10 ml Phosphor¬ oxidtrichlorid zutropfen und rührte weitere 2 h bei 80°C. Danach wurde bei Raumtemperatur überschüssiges Phosphoroxidtrichlorid zerstört und gleichzeitig das Produkt gefällt. Es wurde über Nacht bei Raumtemperatur nachgerührt, abgesaugt und mit Methanol gewaschen. Man erhielt 8,71 g (45,2 %) eines Produkts der Formel
Figure imgf000012_0001
Fp.: 212°C; λmax 507 nm, 544 nm, in CH2C12)
In analoger Weise können die im folgenden aufgeführten Naphtho- lactamderivate erhalten werden.
Figure imgf000012_0002
Figure imgf000013_0001
Figure imgf000014_0001

Claims

Patentansprüche
1. Naphtholactamderivate der Formel I
Figure imgf000015_0001
in der
R1 Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Cι-C6-Alkyl, C5~C7-Cycloalkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl,
R2 und R3 unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff,
Ci-Cß-Alkanoyl, gegebenenfalls substituiertes Benzoyl, gegebenenfalls substituiertes C2~C -Alkyl, gegebenenfalls substituiertes C2-C4-Alkenyl, gegebenenfalls substituier¬ tes C2-C4-Alkinyl, Halogen, Nitro, Sulfamoyl, Hydroxy, Mercapto, C:-C6-Alkoxy, gegebenenfalls substituiertes Phenoxy, Ci-Cε-Alkylthio, gegebenenfalls substituiertes Phenylthio, Ci-Cδ-Alkylsulfonyl oder gegebenenfalls sub- stituiertes Phenylsulfonyl,
R4 Wasserstoff oder zusammen mit R3 einen Rest der Formel
Figure imgf000015_0002
R5 Wasserstoff oder Cι-C6-Alkyl,
R6 Cyano, Carbamoyl, Cχ-C4-Mono- oder Dialkylcarbamoyl, Carboxyl oder Cι~C4-Alkoxycarbonyl und R7 substituiertes Cι-C4-Alkyl, Cs-Cι3-Alkyl, das gegebenen¬ falls substituiert ist und durch 1 bis 3 Sauerstoffatome in Etherfunktion, 1 bis 3 Schwefelatome oder 1 bis 3 Imino- oder Cι-C4-Alkyliminogruppen unterbrochen sein kann, oder Benzoyl bedeuten.
2. Naphtholactamderivate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich¬ net, daß R1 Wasserstoff bedeutet.
3. Naphtholactamderivate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich¬ net, daß R2 Wasserstoff bedeutet.
4. Naphtholactamderivate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich¬ net, daß R3 Wasserstoff, C2~C4-Alkanoyl, Benzoyl, Halogen, Nitro, Cι-C6-Alkylthio, Phenylthio oder R3 und R4 zusammen einen Rest der Formel
Figure imgf000016_0001
bedeuten.
5. Naphtholactamderivate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich¬ net, daß R5 Wasserstoff oder Methyl bedeutet.
6. Naphtholactamderivate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich¬ net, daß R6 Cyano bedeutet.
Naphtholactamderivate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich¬ net, daß R7 C5-Cι3-Alkyl, das gegebenenfalls durch Phenoxy substituiert ist und durch 1 bis 3 Sauerstoffatome in Ether¬ funktion unterbrochen sein kann, oder Phenylethyl bedeutet.
Naphtholactamderivate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich¬ net, daß R7 C6-Cι3-Alkyl, Cs-C:3-Alkyl, das durch 1 oder 2 Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen ist, oder Phenylethyl bedeutet . 9. Naphtholactamderivate nach Anspruch 1, die der Formel Ia
Figure imgf000017_0001
gehorchen, in der
15 X: Wasserstoff, C2-C4-Alkanoyl, Benzoyl, Halogen, Nitro, C:-C6-Alkylthio oder Phenylthio,
X2 Wasserstoff oder zusammen mit X1 einen Rest der Formel
Figure imgf000017_0002
25 X3 C5-Ci3-Alkyl, das gegebenenfalls durch Phenoxy substi¬ tuiert ist und durch 1 bis 3 Sauerstoffatome in Ether¬ funktion unterbrochen sein kann, oder Phenylethyl bedeu¬ ten.
30 10. Verwendung der Naphtholactamderivate gemäß Anspruch 1 zum Färben oder Bedrucken von textilen Materialien.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7279678B2 (en) * 2005-08-15 2007-10-09 Schlumber Technology Corporation Method and apparatus for composition analysis in a logging environment
WO2019078513A1 (ko) * 2017-10-17 2019-04-25 에스에프씨 주식회사 메로시아닌계 화합물, 이를 포함하는 생체분자 표지용 염료, 키트 및 조영제 조성물

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2025427A1 (en) * 1970-05-25 1971-12-09 Badische Anilin- & Soda-Fabrik Ag, 6700 Ludwigshafen 2,6-dihydroxy-3-oxo-pyridine cpds prodn- from 2,6-dihydroxy cpds, - starting materials for dyes and pesticides
DE2611665A1 (de) * 1976-03-19 1977-09-22 Basf Ag Naphtholactamderivate
DE2705108A1 (de) * 1977-02-08 1978-08-10 Basf Ag Naphtholactamderivate

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3929698A1 (de) * 1989-09-07 1991-03-14 Basf Ag Triazolopyridinfarbstoffe sowie ein verfahren zum thermischen transfer von methinfarbstoffen

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2025427A1 (en) * 1970-05-25 1971-12-09 Badische Anilin- & Soda-Fabrik Ag, 6700 Ludwigshafen 2,6-dihydroxy-3-oxo-pyridine cpds prodn- from 2,6-dihydroxy cpds, - starting materials for dyes and pesticides
DE2611665A1 (de) * 1976-03-19 1977-09-22 Basf Ag Naphtholactamderivate
FR2344603A1 (fr) * 1976-03-19 1977-10-14 Basf Ag Derives du naphtolactame utilisables comme colorants
DE2705108A1 (de) * 1977-02-08 1978-08-10 Basf Ag Naphtholactamderivate

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 99, no. 4, 25 July 1983, Columbus, Ohio, US; abstract no. 24028k, page 82; *

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