WO1996003370A1 - Composition pour adoucissant liquide et sel d'ammonium quaternaire - Google Patents

Composition pour adoucissant liquide et sel d'ammonium quaternaire Download PDF

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WO1996003370A1
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group
component
carbon atoms
ammonium salt
general formula
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PCT/JP1995/001498
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French (fr)
Inventor
Yuushi Sakata
Junichi Inokoshi
Osamu Tachizawa
Tohru Katoh
Uichirou Nishimoto
Yasuki Ohtawa
Akira Sakaguchi
Kohshiroh Sotoya
Noriko Yamaguchi
Original Assignee
Kao Corporation
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
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    • C07C229/12—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings to carbon atoms of acyclic carbon skeletons
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    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
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    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
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    • D06M13/463—Compounds containing quaternary nitrogen atoms derived from monoamines
    • D—TEXTILES; PAPER
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    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/50—Modified hand or grip properties; Softening compositions

Definitions

  • the present invention provides excellent flexibility and elasticity (average feeling) to various kinds of fibers, and provides storage stability.
  • products marketed as household softeners are generally composed of di (hardened tallow alkyl) dimethylammonium chloride as a main component.
  • di (hardened tallow alkyl) dimethylammonium chloride as a main component.
  • the quaternary ammonium salt exerts a good softening effect on various textiles with a small amount.
  • the above-mentioned quaternary ammonium salt has a high softening effect, if it is treated at a high concentration in order to obtain a higher softening effect, the elasticity of cotton, in particular, may be reduced, and the texture may be impaired.
  • the softener composition using the above-mentioned quaternary ammonium salt may easily become viscous, gel, or separate due to its physicochemical properties when stored for a long period of time. .
  • No. 62872 discloses a softener composition using an ester group-containing quaternary ammonium salt having good viscosity stability during high-temperature storage.
  • the soft finish containing these quaternary ammonium salts has a softness, storage stability and water absorbency (fibers treated with a soft finish having poor water absorbency tend to repel water, In terms of usability).
  • Et al is, DE - A 3 5 2 7 9 7 4 DOO trimethyl 4 pole en ⁇ Niumu C 1 carboxylic acid 0 - 3.
  • Alkyl esters and their ethylene oxide additives are disclosed for hair protection.
  • EP-A 298,065 discloses C-,,-alkyl esters of trimethyl quaternary ammonium carboxylic acid for use in the prevention of sexually transmitted diseases.
  • An object of the present invention is to provide a liquid soft finish composition that exhibits satisfactory performance in terms of soft performance, storage stability and water absorption, has excellent biodegradability, and is friendly to the natural environment. .
  • the present invention provides a quaternary ammonium salt, a method for producing a quaternary ammonium salt, and a liquid softener composition containing the same.
  • the quaternary ammonium salt is represented by the general formula (7-I-12).
  • R 1 ' 2. ⁇ R 1 ⁇ : a linear or branched alkyl group having 36 to 44 carbon atoms or
  • R 2, R 3 , R 4 the same or different, and an alkyl group having 1 to 5 nitrogen atoms or
  • Y represents a straight or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
  • m a number from 0 to 20 indicating the average number of moles of alkylene oxide added
  • n Indicates an integer of 1 to 6.
  • X- represents an anionic group.
  • the quaternary ammonium salt of the present invention is preferably (1)
  • (1) is a quaternary ammonium salt represented by the general formula (111-II), and preferably a quaternary ammonium ia represented by the general formula (111-111).
  • R 1 " 2 a linear or branched alkyl or alkenyl group having 36 to 44 carbon atoms Show. Preferably, it is an alkyl group.
  • (2) is a YO addition 4 ⁇ salt
  • m is a number of 1 to 20 indicating an average addition mole number of the alkylene oxide, a formula (7-I-12), that is, a formula ( It is a quaternary ammonium salt represented by 2-I).
  • the preferred compound of (2) is represented by the general formula (7-1-1), wherein m is a number from 1 to 20 indicating the average number of moles of alkylene oxide added. Or, it is represented by the following formula (2-I-1).
  • the composition of the present invention contains the following component (7-A) and water; — A) A liquid softener composition having a component content of 3 to 40% by weight in the composition, wherein the component (7—A) is a quaternary ammonium represented by the general formula (7—I). Salt.
  • R 1 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 20 to 44 carbon atoms.
  • R ⁇ 2 >, R ⁇ 3 > .R ⁇ The same or different, and represents an alkyl group or a hydroxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • Y represents a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
  • m a number from 0 to 20 indicating the average number of moles of alkylene oxide added.
  • n represents an integer of 1 to 6.
  • X- represents an anionic group.
  • composition containing the fourth ammonium salt (1) and water is a composition containing (11-A) wherein m is 0 and R 1 is alkyl in (7-A), and water.
  • the R 1 group is a straight-chain or branched alkyl group having 28 to 44 carbon atoms.
  • the (111A) component is a quaternary ammonium salt represented by the general formula (111-111). 17 CH 3 ⁇ X-
  • the component (11-B) contains a straight-chain or branched-chain saturated or unsaturated alcohol having 8 to 44 carbon atoms, and the content of the component (1-1B) is (11-A). ⁇ 110 wt. Or less based on the weight of the composition of the composition containing ammonium salt (4) and water in (4).
  • m represents the average number of moles of alkylene oxide added.
  • a composition comprising (2-A) having a number of up to 20 and water.
  • the R 1 group has the formula —CH 2 —CH— (CH 2 ) CH 3 (wherein ,
  • a linear or branched carbon It contains the saturated or unsaturated alcohol of Formulas 8 to 44, and the content of the component (2-B) is 110% by weight or less based on the weight of the component (2-A).
  • the present invention provides a composition of a quaternary ammonium salt and a glyceride to which an alkylene oxide is added or an amide compound to which an alkylene oxide is added.
  • composition of the ammonium salt and the daliceride to which the alkylene oxide is added contains the following components (3-A) and (3-B), and the mixing ratio of these components is expressed by weight.
  • (3—A) component] Z [(3 ⁇ B) component] 21 to 19.
  • a compound represented by the following general formula (3-I) (hereinafter, referred to as compound (3-I)), a compound represented by the following general formula (3--) (hereinafter, referred to as compound (3-II))
  • a compound represented by the following general formula (3-III) (hereinafter, referred to as compound (3-III)) and a compound represented by the following general formula (3-IV) (hereinafter, compound (3-IV) )))
  • a 1 , A 2 , A 3 RCO group or H atom.
  • a 1 group, A 2 groups, and one of A 3 group is RCO group and the other two are H atoms.
  • the R group is a linear or branched alkyl group having 7 to 23 carbon atoms or an alkenyl group.
  • Q represents an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, and an alkylene group having 2 carbon atoms and an alkylene group having 3 carbon atoms may be mixed.
  • a, b. c a number greater than or equal to 0, and a + b + c is 1 to 50 as an average value. ;
  • B 3 R0 group or H atom.
  • B 1 group, B 2 group, two of B 3 group is RC0 group, the other one is H atom.
  • the R group has the above-mentioned meaning.
  • D 1 , D 2 .D 3 represents an RCO group.
  • the R group has the above-mentioned meaning
  • R 1 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 20 to 20 carbon atoms.
  • R 2 , R 3 , R 4 the same or different, and represents an alkyl group or a hydroxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • Z represents an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, and the alkylene group having 2 carbon atoms and the alkylene group having 3 carbon atoms may be mixed.
  • -lo rn Indicates a number from 0 to 20.
  • n Indicates a number from 1 to 6.
  • X- represents an anionic group.
  • the R group is an alkyl group derived from palm oil fatty acid, an alkyl group derived from palm kernel oil fatty acid, an alkyl group derived from balm oil fatty acid, At least one selected from the group consisting of an alkyl group derived from palm stearate, an alkyl group derived from hardened palm stearate, an alkyl group derived from tallow fatty acid, and an alkyl group derived from hardened tallow fatty acid; or In the general formulas (3-I) to (3-III)), the R group is an alkyl group derived from tallow fatty acid, an alkyl group derived from hardened tallow fatty acid, an alkyl group derived from palm stearate, and a cured palm stearate. At least one member selected from the group consisting of acid-derived alkyl groups.
  • the component (3-B) is a quaternary ammonium salt represented by the general formula (3-V-1).
  • the total amount of the component (3—A) and the component (3—B) is 3 to 40% by weight in the composition. Or, it contains a saturated or unsaturated alcohol having 8 to 44 carbon atoms in the branched chain, and the content of the (3-C) component is 110% by weight or less based on the weight of the (3-B) component.
  • the composition containing the amide compound to which the quaternary ammonium salt and the alkylene oxide are added contains the following components (4-1A) and (4-1B), and the mixing ratio of these components is by weight.
  • R ° represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 7 to 23 carbon atoms.
  • R 1 represents a straight-chain or branched-chain alkyl or alkenyl group having 20 to 44 carbon atoms.
  • R 2 , R 3 , R 4 the same or different, and represents an alkyl group or a hydroxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • Z represents an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, and the alkylene group having 2 carbon atoms and the alkylene group having 3 carbon atoms may be mixed.
  • m represents a number from 0 to 20.
  • n Indicates a number from 1 to 6.
  • the R fl group is an alkyl group derived from a coconut oil fatty acid, or an alkyl group derived from a palm kernel oil fatty acid.
  • An alkyl group derived from balm oil fatty acid, an alkyl group derived from palm stearate, an alkyl group derived from hardened palm stearate, an alkyl group derived from tallow fatty acid, and an alkyl group derived from hardened tallow fatty acid There is at least one more selected.
  • the (4-1B) component is a quaternary ammonium salt represented by the general formula (4-1II-11).
  • the total blending amount of the component (4-1A) and the component (4-1B) is 3 to 40% by weight in the composition.
  • the component (4-1C) a linear or branched chain Contains saturated or unsaturated alcohols having 8 to 44 carbon atoms, and the content of the (4-1C) component is the weight of the (4-1B) component 110% by weight or less based on the weight.
  • the present invention also provides methods (5) and (6) for producing a quaternary ammonium salt.
  • Production method (5) has the general formula (5 - I) - (CH 2) .C00R 1 - X "(5 - I)
  • R 1 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 20 to 44 carbon atoms
  • R 2 , R 3 and R are the same or different and have 1 to 5 carbon atoms or an alkyl group.
  • a method for producing a quaternary ammonium salt represented by the following formula, by reacting a corresponding tertiary amine with a quaternizing agent comprises:
  • G group Indicates the residue from which all alcoholic hydroxyl groups have been removed from the starting polyhydric alcohol.
  • Each of the carbon atoms to which the hydroxyl group removed from the starting polyhydric alcohol is bonded is a group that bonds to the G group.
  • the A group represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms
  • the R group is a linear or branched chain.
  • m and n are each a number from 0 to 100 representing an average addition mole number of the alkylene oxide.
  • m + n A's may be the same or different.
  • p + q + ⁇ + S represents the total number of alcoholic hydroxyl groups in the starting polyhydric alcohol.
  • p + q and r + s indicate numbers other than 0. ]
  • a method for producing a quaternary ammonium salt which comprises reacting in the presence of a polyhydric alcohol ester represented by the formula:
  • the polyhydric alcohol ester represented by the general formula (5-II) is at least one selected from the group consisting of the following (a), (b) and (c).
  • Pentaerythritol'fatty acid ester (provided that it is an ester having at least one hydroxyl group) and its alkylene oxide (provided that the alkylene oxide has 2 to 3 carbon atoms).
  • Sorbitan 'fatty acid ester (provided that it is an ester having at least one hydroxyl group) and its alkylene oxide (provided that it is an alkylene oxide having 2 to 3 carbon atoms).
  • addition ft of the polyhydric alcohol ester represented by the general formula (5-II) is preferably 1 to 50% by weight i% of the total weight of the reactants.
  • the production method (6) is based on the general formula (6-I) R 2
  • R 1 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 20 to 44 carbon atoms
  • R 2 , R 3 and R may be the same or different and have 1 to 5 carbon atoms or an alkyl group.
  • R s represents a straight-chain or branched alkyl or alkenyl group of 7-35 carbon atoms
  • a 1 and A 2 represents an alkylene group having 2-4 carbon atoms the same or different
  • n and m represents the number-average addition mole number of the alkylene oxide, and is the same or different and represents a number such that n + m is 0 to 4.
  • n A 1 and m A 2 are the same or different. Is also good.
  • a method for producing a quaternary ammonium salt comprising reacting in the presence of a compound represented by the formula:
  • R 5 C0- a fatty acid residue of the group is derived from natural fats and oils, n and m are 0, or the general formula (6 - II) a compound represented by was against the total weight reactants 1-50 % By weight.
  • Invention (1) is a liquid flexible finish composition comprising the following (11A) component and water, wherein the content of the (11A) component is 3 to 40% by weight in the composition. Is provided.
  • R 1 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 20 to 44 carbon atoms.
  • R 2 , 3 and R 4 are the same or different and represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a hydroxyalkyl group.
  • ⁇ Indicates a number from 1 to 6.
  • X- represents an anionic group.
  • a quaternary ammonium salt represented by the general formula (111) (hereinafter abbreviated as a quaternary ammonium salt (111)) is used as the (111A) component.
  • the ⁇ - group represents an anion group.
  • the anion group include a halogen anion group (C1-, Br—, etc.) and an alkylsulfone anion group having 1 to 5 carbon atoms (CH 3 S0 , One one
  • the R 1 group is preferably a straight-chain or branched-chain alkyl group having 28 to 44 carbon atoms, more preferably from the viewpoint of imparting flexibility. Or a linear or branched alkyl group having 36 to 44 carbon atoms.
  • Examples of the quaternary ammonium salt corresponding to the quaternary ammonium salt represented by the general formula (111) include the following.
  • an alkyl ester of trimethylglycine ammonium tetrasalt is preferable.
  • the quaternary ammonium salt (111) is produced, for example, by the following production methods 111 and 112, but the present invention is not limited by these production conditions.
  • R 1 .R 2 , R 3 .n The meaning is as described above.
  • R 5 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • Y represents a halogen atom.
  • a halocarboxylic acid (111) is reacted with a higher alcohol (111) to obtain a halocarboxylic acid ester (111).
  • examples of the halocarboxylic acid (111) include those represented by the following formula, and are preferably monochloroenzymatic acids.
  • examples of higher alcohols (110) include those represented by the following formulas. These may be used alone or as a mixture, and are preferably 2-hexadecyl eicosyl alcohol.
  • the halocarboxylic acid ester (111-IV) thus obtained is reacted with a secondary amine (111-V).
  • secondary amines (11V) include dimethylamine, getylamine, diethanolamine, methylethanolamine, jib mouth vilamin, and di (isobromo) amine. And dibutylamine, and preferably dimethylamine and getylamine.
  • the esteramine (11-V10) thus obtained is reacted with a quaternizing agent (1-VIII).
  • a quaternizing agent (1-VIII) examples include alkyl halides (methyl chloride, Methyl bromide, etc.), dialkylsulfuric acid (the alkyl group has 1 to 5 carbon atoms) and the like, preferably methyl chloride and dimethyl sulfate.
  • esteramine (1-1VII) and the quaternizing agent (1-1VIII) are carried out in the presence of a solvent such as isopropanol, ethanol, and acetate.
  • a solvent such as isopropanol, ethanol, and acetate.
  • the molar ratio of [Esteramine (1-1VII)] / [quaternizing agent (1-1Vni)] is preferably 0.8 to 1.5, and the reaction temperature is preferably 80 to 120.
  • the quaternary ammonium salt (IX) thus obtained can be exchanged for its counter ion, if necessary, to obtain the quaternary ammonium salt (111) of the present invention.
  • the halocarboxylic acid ester (111-IV) is reacted with the tertiary amine (111-X).
  • a solvent such as isopropanol, ethanol, and acetone can be used without a solvent or if necessary.
  • the reaction temperature is preferably from 80 to 160.
  • the quaternary ammonium salt (111-XI) thus obtained can exchange its counter ion as needed to obtain the quaternary ammonium salt (111) of the invention (1). .
  • Invention (2) contains the following component (2-A) and water, and contains component (2-A)! : 3 to 40% by weight of the composition.
  • (2-A) component a quaternary ammonium represented by the general formula (2-1)
  • R 1 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 20 to 44 carbon atoms.
  • R 2 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a hydroxyalkyl group.
  • Y represents a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
  • m a number from 1 to 20 indicating the average number of moles of alkylene oxide added.
  • n represents an integer of 1 to 6.
  • X- represents an anionic group.
  • the ⁇ - group represents an anion group.
  • the anion group include a halogen anion group (ci-, Br-, etc.) and an alkylsulfone anion group having 1 to 5 carbon atoms (CH 3 S0 , C 2 H s S0 4 - , C 3 H 7 S0 4 - , etc.) and the like.
  • the quaternary ammonium salt (2-1) is exemplified as follows.
  • R 1 is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 28 to 44 carbon atoms and Y is an ethylene group.
  • Y is an ethylene group.
  • R 1 group has the formula -CH 2 -CH- (CH 2) P -CH 3 (wherein, P is 9 to 21
  • R 2 , R 3 and are preferably methyl groups, and n is preferably 1. Further, m is preferably 1 to 8, and 2 to 5 is particularly preferable.
  • quaternary ammonium salt (2-1) is a quaternary ammonium salt represented by the following general formula (2-1-1). -CH 3 ⁇ X "
  • Examples of the quaternary ammonium salt corresponding to the quaternary ammonium salt represented by the general formula (2-1-1) include the following. CH 3 ⁇ Cl "
  • the quaternary ammonium salt represented by (2-I-1) is a new compound R 3 - N- (CH 2) n -C00- ⁇ Y0 ⁇ R 1 - 2 - X "(2 - 1 - 2)
  • the quaternary ammonium salt (2-1) is produced, for example, by the following production methods 2-1 and 2-2, but the present invention is not limited by these production conditions.
  • RR 2 , R 3 , Y, n, m Means as described above.
  • R 5 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • Z represents a halogen atom.
  • R 5 A group represented by - halogen ion or R 5 S0 4: W scratch. However R 5 have the same meanings as defined above. ]
  • a halocarboxylic acid (2-II) is reacted with an alkylene oxide adduct of a higher alcohol (2-III) to obtain a halocarboxylic acid ester (2-IV).
  • examples of the halocarboxylic acid (2-II) include those represented by the following formula, and are preferably monochloroacetic acid.
  • alkylene oxide adducts of higher alcohols are as follows: These may be used alone or as a mixture, but are preferably alkylene oxide adducts of 2-hexadecyl eicosyl alcohol, particularly ethylene oxide adducts.
  • the charged amounts of the halocarboxylic acid (2-II) and the alkylenoxide adduct of the higher alcohol (2-III) were determined by the molar ratio of [halocarboxylic acid (2- ⁇ )] / [higher alcohol
  • the alkylene oxide adduct (2-—)] is preferably 0.8 to 1.5, the reaction temperature is preferably 120 to 160, and the reaction time is preferably 2 to 10 hours.
  • the halocarboxylic acid ester (2-IV) thus obtained is reacted with a secondary amine (2-V).
  • the second amine (2-V) include dimethylamine, getylamine, diethanolamine, methylethanolamine, jib-mouth pyramim, and di (isopropyl) amine.
  • Esteramine (2-VII) thus obtained is converted to a quaternizing agent.
  • Examples of the quaternizing agent (2-VIII) include alkyl halides (methyl chloride, methyl bromide, etc.), dialkyl sulfates (the alkyl group has 1 to 5 carbon atoms), and preferably methyl chloride. Dimethyl sulfate.
  • the reaction between the esteramine (2-VII) and the quaternizing agent (2-VIII) is carried out in the presence of a solvent such as isopropanol, ethanol, and acetate. It is.
  • the quaternary ammonium salt (2-IX) thus obtained exchanges its counter ion if necessary, and is replaced by the quaternary ammonium salt of the present invention.
  • R 3. R 4. Y. n, in, ⁇ : Means as described above.
  • the halocarboxylic acid ester (2-IV) is reacted with the tertiary amine (2-X).
  • This reaction can be carried out without solvent or, if necessary, a solvent such as isolobanol, ethanol, or acetone.
  • the quaternary ammonium salt (2-XI) thus obtained can be exchanged for its counter ion, if necessary, to obtain the quaternary ammonium salt (2-1) of the invention (2). .
  • the softener composition (1) of the present invention contains the component (11A) in an amount of 3 to 40% by weight, preferably 5 to 30% by weight, more preferably 10 to 30% by weight, and the balance being the balance. Water.
  • the amount of the quaternary ammonium salt (111) is less than 3% by weight, the desired softening effect of the present invention cannot be obtained.
  • the amount exceeds 40% by weight the viscosity of the composition increases and Drilling performance is poor.
  • a straight or branched chain saturated or unsaturated alcohol having 8 to 44 carbon atoms is further blended as the (11B) component. can do.
  • the amount of the component (11B) is 110 weight or less, preferably 1 to 100 weight, based on the component (11A).
  • Examples of the straight or branched chain saturated or unsaturated alcohol having 8 to 44 carbon atoms of the (1-1B) component include the following.
  • the number of carbon atoms in the straight or branched chain is 8 ⁇ 36 saturated or unsaturated fatty acids ((1-1C) component) can be blended.
  • the amount of the (1-1C) component in the composition (1) of the present invention is 100% by weight or less, preferably 0.5 to 50% by weight, based on the weight of the (1-1A) component.
  • Examples of the (11C) component fatty acids used herein include stearic acid, palmitic acid, myristic acid, lauric acid, cabric acid, cabrylic acid, oleic acid, isostearic acid, and Fatty acids having an alkyl composition derived from natural fats and oils such as coconut oil, palm oil, beef tallow, rapeseed oil, fish oil and the like.
  • the composition (1) of the present invention contains a monohydric alcohol having 1 to 4 carbon atoms (the (1-1D) component) in order to adjust the viscosity of the composition and improve the storage stability (eg, prevention of gelling). You can do it.
  • the amount of the (1-1D) component in the composition (1) of the present invention is not more than 60% by weight, preferably 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 10% by weight, based on the weight of the (1-1A) component. It weighs 45.
  • Examples of the monohydric alcohol having 1 to 4 carbon atoms of the (1-1D) component include methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, and butyl alcohol.
  • composition (1) of the present invention contains, as a softener base, a known cation compound (such as a quaternary ammonium salt or an imidazolinium salt), an ester or an amide, or two or more of these. Mixtures can be formulated.
  • a known cation compound such as a quaternary ammonium salt or an imidazolinium salt
  • an ester or an amide or two or more of these.
  • Mixtures can be formulated.
  • the following general formula (1-1 XXI) examples thereof include quaternary ammonium salts and compounds represented by the following general formulas (1-1XXII-1 :) to (1-XXII-8).
  • R 11 represents an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, AA 2.
  • a 3 the same or different, and each represents a hydrogen atom or R 12 C0- (where!? 12 is a straight or branched chain Represents an alkyl or alkenyl group having 7 to 35 carbon atoms). However Of AA 2 and A 3, at least D is R 12 C0- (wherein R 12 is as defined above) is a group represented by.
  • Q- represents an anionic group.
  • Examples of (1) include halogen ions such as CI- and Br ", and alkylsulfate groups having a prime number of 1 to 5.
  • Q- in the quaternary ammonium salt represented by the general formula (111) is the same as ⁇ - in the quaternary ammonium salt (111) used simultaneously. Or they may be different.
  • the concentration of the component (11) in the softener composition (1) of the present invention When the concentration of the component (11) in the softener composition (1) of the present invention is high, the composition tends to become viscous during storage. In order to suppress the tendency to increase the viscosity, a compound having three or more active hydrogens is added with ethylene oxide and, if necessary, propylene oxide and ⁇ or trimethylenoxide, resulting in a weight average molecular weight of 5,000 to 2,000. A polyether compound or a derivative thereof, wherein the proportion of the oxoshethylene group portion in the molecular weight is at least 55% by weight (the component (11)) Is preferred.
  • Examples of the compound having three or more active hydrogens as a starting material for obtaining the (1-E) component include the following.
  • polyhydric alcohols examples include trimethylol bromoquine, diethanolamine, triethanolamine, glycerin, pentaerythritol, sorbitol, sucrose, polyglycerin, polyvinyl alcohol, and vinyl polyacetate. Genides are exemplified.
  • polyhydric phenol examples include a phenol resin and a formalin condensate of an alkyl phenol.
  • the boriamin compound include ethylenediamine and polyethyleneimine such as ethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, and pentaethylenehexamine.
  • partial amidated compounds and N-alkylated compounds which are derivatives of these polyamine compounds are also used as starting materials for obtaining the (1-1E) component if three or more active hydrogens remain. obtain.
  • the production of the component (11E) can be obtained by adding ethylene oxide and, if necessary, propylene oxide and / or trimethylene oxide to a compound having three or more active hydrogens by a usual method.
  • the (11E) component particularly, an adduct of ethylene oxide alone, a block adduct of ethylene oxide and propylene oxide, and a partially block adduct of ethylene oxide and propylene oxide Is preferred.
  • P0 propylene oxide
  • the (11A) component of the present composition (1) having a high concentration is It is preferable to suppress the tendency of thickening during storage.
  • the molecular weight of the (1-E) component is between 5,000 and 2,000,000, preferably in the range of 10,000 to 100.000.
  • the proportion of the oxyethylene group (EO chain) in the molecule is at least 55% by weight, preferably at least 80% by weight of the whole molecule i.
  • the proportion (total weight) of the oxshethylene group in the molecular weight of the component (11E) is not more than 55% by weight, the effect of suppressing the tendency to stick during storage of the soft finish composition is low.
  • the derivative of the polyether compound which is a component (1-E)
  • a bridge reaction product obtained by the reaction of the polyether compound with a compound having an isocyanate group, a sulfated terminal hydroxyl group of the polyether compound examples thereof include phosphorus oxides, carboxyalkylated compounds, fatty acid esterified compounds, and those obtained by cationizing some of the nitrogen atoms of the polyether compound. Among them, fatty acid esterified products and cationized products are particularly preferable.
  • the fatty acid used in the production of the fatty acid ester is preferably a fatty acid having 7 to 23 carbon atoms, but the number of double bonds and the presence or absence of a technique do not significantly affect the performance.
  • Examples of the cationized compound include a compound in which part of a nitrogen atom in a polyether compound is cationized using a dialkyl sulfate, an alkyl halide, or the like. And the like, and a cationized product obtained by neutralization.
  • the softener composition (1) of the present invention contains the component (11E) in an amount of 0.5 to 5% by weight, preferably 1 to 3% by weight, based on the total weight i of the composition.
  • the weight ratio of the (111E) component to the (111A) component ((111E) component) (the (111A) component) is 1Z100 to 1Z2.5, preferably 1Z50. ⁇ 1 Z5.
  • the total content of the (11A) component and the (11E) component is 4 to 45% by weight, preferably 11 to 39% by weight, more preferably 14 to 45% by weight based on the total weight of the composition. 32% by weight.
  • the amount of the (11E) component is within the above range, the softener composition (1) of the present invention exhibits the desired level of softness performance of the present invention, and at the same time, the viscosity during storage of the composition. The tendency is suppressed.
  • the composition (1) of the present invention may contain an inorganic electrolyte such as NaCl, CaCl 2 , MgCl 2 for adjusting the viscosity of the composition.
  • the blending amount of the inorganic fertilizer is 0 to 2% by weight in the composition, preferably 0.01 to 1.96.
  • the soft finish composition (1) of the present invention may further contain an acidic or alkaline substance for adjusting the pH of the composition.
  • an acidic or alkaline substance for adjusting the pH of the composition.
  • the softener composition (1) of the present invention has a high stability even when stored for a long period of time.
  • a nonionic surfactant such as alkenyl (C 12 -C 24 ) amine, or a hydroprobe such as ethylene glycol, propylene glycol, or urea, etc., is blended with the composition (1) of the present invention. May be.
  • composition (1) of the present invention contains a pigment or dye for improving its appearance, a silicone for defoaming at the time of rinsing, and a fragrance for improving taste at the time of use and after finishing. Can also be blended.
  • the softening agent composition (1) of the present invention provides sufficient flexibility, anti-band S property, and excellent elasticity to various fibers, and has a storage stability (gelation or storage after storage).
  • the soft finish base does not hydrolyze after storage) and water absorption is extremely good.
  • the softener composition (2) of the present invention contains the quaternary ammonium salt (2-1) of the component (2-A) in an amount of 3 to 40% by weight, preferably 5 to 30% by weight, more preferably 10 to 30% by weight. It contains 30% by weight and the balance is water.
  • the amount of quaternary ammonium salt (2-I) is less than 3% by weight, If the softening effect desired by the present invention cannot be obtained and exceeds 40% by weight, the viscosity of the composition increases and the handling property becomes poor.
  • a saturated or unsaturated alcohol having a linear or branched chain of 8 to 44 carbon atoms, which is a component (2-B), is preferable.
  • the amount of the component (2-B) is 110% by weight or less, and preferably 1 to 100% by weight, based on the component (2-A).
  • saturated or unsaturated alcohol having 8 to 44 carbon atoms in the straight chain or branched chain of the (2-B) component include the following.
  • the number of carbon atoms in the straight or branched chain is 8 Saturated or unsaturated fatty acids having up to 36 fatty acids (component (2-C)), preferably having 12 to 20 carbon atoms, more preferably having 14 to 18 carbon atoms.
  • the amount of the (2-C) component in the composition (2) of the present invention is 100% by weight or less, preferably 0.5 to 50% by weight, based on the weight of the (2-A) component. is there.
  • fatty acids of the (2-C) component used herein include stearic acid, palmitic acid, myristic acid, lauric acid, cabric acid, caprylic acid, oleic acid, isostearic acid, and coconut Fatty acids having an alkyl composition derived from natural fats and oils such as oil, palm oil, beef tallow, rapeseed oil, and fish oil. Preferred are hardened tallow fatty acids, stearate, and palmitate.
  • the composition (2) of the present invention contains a monohydric alcohol having 1 to 4 carbon atoms ((D) component) in order to improve viscosity adjustment and storage stability (eg, prevention of gelling) of the composition. You can do it.
  • the amount of the component (2—D) in the composition (2) of the present invention is 60 weight or less, preferably 5 to 50 weights, more preferably 5 to 50 weights, based on the weight of the component (2—A). 10-45% by weight.
  • Examples of the monohydric alcohol having 1 to 4 nitrogen atoms as the (2-D) component include methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, and butyl alcohol. It is preferably a monohydric alcohol having 2 to 3 carbon atoms.
  • Invention (3) contains the following (3-A) component and (3-B) component, and the mixing ratio of these components is heavy!
  • a compound represented by the following formula (3-I) (hereinafter referred to as compound (3-I)) and a compound represented by the following general formula (3-II) (hereinafter referred to as compound (3- ⁇ ) ),
  • a compound represented by the following general formula (3-III) (hereinafter, referred to as a compound (3-III)) and a compound represented by the following general formula (3-IV) (Hereinafter referred to as compound (3-IV)).
  • a 1 , A 2 , A 3 RCO group or H atom.
  • a 1 group, A 2 groups, and one of A 3 group is RCO group and the other two are H atoms.
  • the R group represents a straight-chain or branched-chain alkyl group having 7 to 23 carbon atoms or an alkenyl group.
  • Q represents an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, and an alkylene group having 2 carbon atoms and an alkylene group having 3 carbon atoms may be mixed.
  • a, b. c a number greater than or equal to 0, and a + b + c is 1 to 50. ;
  • BB 2 , B 3 RCO group or H atom.
  • B 1 group, B 2 group, two of B 3 group is RC0 group, the other one ⁇ is H atom.
  • the R group has the above-mentioned meaning.
  • DD 2 .D 3 represents an RCO group.
  • the R group has the above-mentioned meaning
  • Quaternary ammonium salt represented by the following general formula (3-V). N- (CH 2 ) n C00 (Z0) m R '-X "(3-V)
  • R 1 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 20 to 44 carbon atoms.
  • R 3. The same or different, and represents an alkyl group or a hydroxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • Z an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, wherein the alkylene group having 2 carbon atoms and the alkylene group having 3 carbon atoms may be mixed.
  • m represents a number from 0 to 20.
  • n Indicates the number from! to 6.
  • the mixing ratio of the compounds (3-1 I), (3--), (3-III) and (3-IV) is determined by the weight ratio.
  • [Compound (3-I)] [total weight of compounds (3-I), (3-II), (3-III) and (3-IV)] is 0.040-0.527, preferably [Compound (3-)] no [Compound (3-I), (3-II), (3-III) and (3-IV)
  • the total weight of the compound is 0.133 to 0.469, preferably 0.298 to 0.469, and [Compound (3- [])] [Compound (3-I) (3-II), (3-III) and ( (The total weight of 3-IV) is 0.013-0.661, preferably 0.154-0.661, and more preferably 0.173-0.661, and [compound (3-IV)] / [compound (3-I), (3--) ), (3-IU) and (3-IV) are 0.001 to 0.417, preferably 0.001 to 0.096, and
  • a + b + c is an average of 1 to 50, preferably 4 to 18 .
  • a + b + c is not more than 1 as an average value, a stable soft finish composition cannot be obtained, and when it is more than 50, the softening effect desired by the present invention cannot be obtained.
  • the HLB of the (3—A) component Griff in be 5-15, preferably 5.6-12. If the HLB is less than 5, a stable softening agent composition cannot be obtained, and if it is more than 15, a sufficient softening effect cannot be obtained.
  • Griffin's HLB is calculated by the following equation.
  • A Indicates the acid value (mg-KOH / g) of the fatty acid constituting the fatty acid ester of the polyhydric alcohol.
  • an alkyl group derived from palm oil fatty acid an alkyl group derived from palm kernel oil fatty acid, an alkyl group derived from palm oil fatty acid, or palm stearyl At least one selected from the group consisting of an alkyl group derived from an acid, an alkyl group derived from a hardened palm stearate, an alkyl group derived from a tallow fatty acid, and an alkyl group derived from a hardened tallow fatty acid.
  • At least one selected from the group consisting of an alkyl group derived from an alkyl group derived from a hardened tallow fatty acid, an alkyl group derived from a palm stearate, and an alkyl group derived from a hardened palm stearate is preferred.
  • the component (3-A) can be obtained, for example, by the following synthesis methods (3-i) to (3-iv).
  • Esterified with glycerin fatty acids, followed by ethylene oxide, Propylene oxide or both are added to obtain (3-A) component.
  • ethylene oxide and propylene oxide are added, either order may be added first and both may be added at the same time, but it is preferable to add ethylene oxide after adding propylene oxide.
  • the number of moles of propylene oxide added is preferably 3 mol or less based on the glycerin skeleton.
  • esterification conditions in this synthesis method (3-i) no catalyst may be used, but an acid catalyst such as sulfuric acid, hydrochloric acid, or paratoluenesulfonic acid may be used.
  • Fatty acids used in this case are, for example, cabric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, oleic acid, stearic acid, isostearic acid, arachidic acid, behenic acid, cashew oil, palm Fatty acids obtained from kernel oil, unhardened or hardened beef tallow, lard, balm oil, rapeseed oil, fish oil, balm stealine, hardened palm stealine, and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination.
  • coconut oil fatty acids, palm kernel oil fatty acids, palm oil fatty acids, unhardened or hardened tallow fatty acids, and unhardened or hardened balmstearic acid are used alone or in combination.
  • NaOH, K0H NaOCH, KOCH, or alkali metal salts of fatty acids, etc. are used as reaction catalysts, but the excess is sufficient to neutralize the acid catalyst used during esterification. It is preferable to add
  • Glycerin is transesterified with a fatty acid ester, and then alkylene oxide is added to obtain the (3-A) component.
  • Examples of the reaction catalyst include NaOH, K0H, NaOCH 3 , 0CH 3 and the like.
  • the fatty acid ester used in the present synthesis method (3-ii) include, for example, the methanol ester, ethanol ester, brononol ester, butanol ester, ethylene glycol ester of the fatty acid described in the synthesis method (3-i). Glycerin ester, erythritol ester, pentaerythritol ester, xylitol ester, sorbitol ester, sorbitan ester and the like are used.
  • the used catalyst may be used.
  • the kind and order of addition of the alkylene oxide are in accordance with the conditions described in the synthesis method (3-i).
  • Alkylene oxide is added to glycerin, followed by esterification with fatty acids to obtain the (3-A) component.
  • reaction conditions for alkylene oxide addition and esterification in the present synthesis method (3-iii) are the same as those described in the synthesis method (3-i).
  • Alkylene oxide is added to glycerin, followed by transesterification with a fatty acid ester to obtain the (3-A) component.
  • reaction conditions for alkylene oxide addition and transesterification in the synthesis method (3-iv) are the same as those described in the synthesis method (3-ii).
  • Examples of the fatty acid ester used for transesterification in the synthesis method (3-iv) include the following.
  • the (3-A) component examples include an alkylene oxide adduct of a mixture of glycerin with tallow fatty acid ester and glycerin, and a mixture of a mixture of partially cured tallow fatty acid ester of glycerin with glycerin.
  • Alkylene oxide adduct Alkylene oxide adduct, alkylene oxide adduct of a mixture of glycerin palm stearate ester and glycerin, alkylene oxide adduct of a mixture of hardened palm stearate ester of glycerin and glycerin, glycerin Alkylene oxide adduct of a mixture of lauric ester of glycerin and glycerin, alkylene oxide adduct of a mixture of palm kernel oil fatty acid ester of glycerin and glycerin, coconut oil fatty acid ester of glycerin and glycerin Mixture of alkylene oxide adducts, glycerin palm Alkylene O sulfoxide adduct of the mixture of fatty acid esters and glycerin and the like. Of these alkylene oxide adducts, ethylene oxide adducts are preferred.
  • the compound represented by the general formula (3-V) A quaternary ammonium salt represented by the following (hereinafter abbreviated as a quaternary ammonium salt (3 — V)) is used.
  • X- group show Kagei one group, as the anionic group, such as halogen anion group (C1-, ⁇ _ etc.), alkyl monkey sulfate anion group having 1 to 5 carbon atoms (CH 3 S0 4 -. C2H5SO4 -, C3H7 SO4 - , etc.) and the like.
  • Examples of the quaternary ammonium salt (3-V) used in the present invention are as follows.
  • the R 1 group is preferably an alkyl group or an alkenyl group having 28 to 44 carbon atoms in a straight chain or a branched chain. Preferably, it is a straight-chain or branched-chain alkyl group or alkenyl group having 36 to 44 carbon atoms.
  • quaternary ammonium salt (3-V) is a quaternary ammonium salt represented by the following general formula (3-V-1), 7CH3 ⁇ X "(3-V-1)
  • Examples of the quaternary ammonium salt corresponding to the quaternary ammonium salt represented by the single-branch type (3-V-1) include the following. CH 3 , Cl "
  • composition (3) of the present invention will be described.
  • the total amount of the (3-A) component and the (3-B) component, which are soft bases is 3 to 40% by weight, preferably 5 to 30% by weight, more preferably 5 to 25% by weight. It is. If the amount is less than 3% by weight, the desired softening effect of the present invention cannot be obtained. If the amount is more than 40% by weight, the viscosity of the composition increases, and disadvantages such as difficulty in getting out of the bottle arise. .
  • the composition (3—C) may further comprise a straight-chain or branched-chain carbon ⁇ 44 saturated or unsaturated alcohols can be included.
  • the amount of the component (3-C) is less than U0% by weight, preferably 1 to 100% by weight, based on the weight of the component (3-B).
  • Examples of the straight or branched chain saturated or unsaturated alcohol having 8 to 44 carbon atoms of the (3-C) component include the following.
  • the number of carbon atoms in a straight or branched chain is 8 ⁇ 36 saturated or unsaturated fatty acids ((3-D) component).
  • the amount of the component (3-D) in the composition of the present invention is 100% by weight or less, preferably 0.5 to 50% by weight, based on the weight of the component (3-B).
  • fatty acids of the (3-D) component used herein include stearic acid, amino acid, lumitic acid, myristic acid, lauric acid, cabric acid, cabrylic acid, oleic acid, isostearic acid, And fatty acids having an alkyl composition derived from natural fats and oils such as coconut oil, palm oil, tallow, rapeseed oil, and fish oil.
  • the composition (3) of the present invention contains a monohydric alcohol having 1 to 4 carbon atoms ((3-1E) component) in order to adjust the viscosity of the composition and to improve the storage stability (eg, prevention of gelling). You can do it.
  • the amount of the component (E) is not more than 60% by weight, preferably 5 to 50% by weight, and more preferably 10 to 45% by weight, based on the weight of the component (3-B).
  • Examples of the monohydric alcohol having 1 to 4 carbon atoms of the (3-E) component include methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropropyl alcohol, and butyl alcohol.
  • composition (3) of the present invention contains, as a softener base, a known cation compound (quaternary ammonium salt, imidazolinium salt, etc.), an ester or an amide, or two or more of these. Mixtures can be formulated. As an example of these, a quaternary ammonium salt represented by the following single branch (3-XXVI) is exemplified.
  • R 11 is an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, EE 2.
  • E 3 is the same or different and is a hydrogen atom or R 12 C0— (where!? 12 is a straight or branched chain Represents an alkyl or alkenyl group having 7 to 35 carbon atoms). However, at least one of E ′, E 2 and E 3 is a group represented by R 12 C0— (where!? 12 is as defined above).
  • G-: represents an anionic group. :)
  • examples of G- include a halogen ion such as CI-.Br "and an alkyl sulfate group having 1 to 5 carbon atoms.
  • the concentration of the component (3—B) in the softener composition (3) of the present invention is as follows. At high concentrations, the composition tends to thicken on storage. In order to suppress the tendency to increase the viscosity, a compound having three or more active hydrogens is added with ethylene oxide and, if necessary, propylene oxide and / or trimethylene oxide to obtain a compound having a weight average molecular weight of 5,000 to 2,000. It is preferable to blend a polyether compound or a derivative thereof (component (3-F)) having a molecular weight of at least 55% by weight in the molecular weight.
  • Examples of the compound having 3% or more of active hydrogen as a starting material for obtaining the component (3-F) include the following.
  • polyhydric alcohols include trimethylol bronokun, diethanolamine, triethanolamine, glycerin, pentaerythritol, sorbitol, sucrose, polyglycerin, polyvinyl alcohol, and partially genated polyvinyl alcohol. Is done.
  • polyvalent phenols include phenolic resins and formalin condensates of alkylphenols.
  • the boriamin compound include ethylenediamine and polyethyleneimine such as ethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, and pentaethylenehexamine.
  • partial amidated compounds and N-alkylated compounds which are derivatives of these polyamine compounds are also used as starting materials for obtaining the (3-F) component if three or more active hydrogens remain. obtain.
  • the (3-F) component can be produced by adding ethylene oxide and, if necessary, propylene oxide and Z or trimethylene oxide to a compound having three or more active hydrogens.
  • Can be As the (3-F) component particularly, an adduct of ethylene oxide alone, with a block of ethylene oxide and propylene oxide Additives, and partially block-like adducts of ethylene oxide and propylene oxide are preferred.
  • propylene oxide hereinafter abbreviated as PO
  • ethylene oxide hereinafter abbreviated as EO
  • EO ethylene oxide
  • the composition of the present invention (3) which has a high concentration of the (3-B) component, to suppress the tendency to viscous during storage. Preferred for.
  • the molecular weight of the (3—F) component is between 5,000 and 2,000,000, preferably between 10,000 and 100.000.
  • the proportion of the oxyethylene group (EO chain) in the molecule is at least 55% by weight of the total molecular weight, preferably at least 80% by weight.
  • the molecular weight of the (3-F) component is not more than 5,000, the effect of suppressing the viscosity tendency during storage of the soft finish composition is low, whereas if it exceeds 2,000.000, the soft finish composition The viscosity of the product increases significantly, causing inconveniences such as difficulty in taking it out of the bottle.
  • a cross-linked reaction product obtained by a reaction between the polyether compound and a compound having an isocyanate group, a sulfate of a terminal hydroxyl group of the polyether compound examples thereof include phosphorus oxides, carboxyalkylated compounds, fatty acid esterified compounds, and those obtained by cationizing some of the nitrogen atoms of the polyether compound.
  • fatty acid esterified products and cationized products are particularly preferable.
  • Fatty acids used in the production of fatty acid esterified products are preferably those having 7 to 23 carbon atoms, but the number of double bonds and the presence or absence of techniques do not significantly affect performance.
  • the cationized compound is obtained by cationizing a part of nitrogen atoms in a polyether compound with dialkyl sulfate or alkyl halide, or by neutralizing with acetic acid, alkylbenzene sulfonic acid, etc. after cationization. And cationized products.
  • the softener composition (3) of the present invention contains the component (3-F) in an amount of 0.5 to 5% by weight, preferably 1 to 3% by weight based on the total weight of the composition.
  • the weight ratio of the (3—F) component to the (3—B) component [(3—F) component] / [(3—B) component] is 1 Z100 to 1 Z2.5, preferably 1 50 to 15.
  • the total content of the component (3—B) and the component (3-F) in the component (3) is 4 to 45% by weight, preferably 11 to 39% by weight, and more preferably 14 to 45% by weight based on the total weight of the composition. ⁇ 32% by weight.
  • the softener composition (3) of the present invention exhibits the desired level of softness performance desired by the present invention. Viscous tendency is suppressed.
  • the composition (3) of the present invention may contain an inorganic powder such as NaCl, CaCl 2 , or MgCU for adjusting the viscosity of the composition.
  • the amount of the inorganic decomposed compound is 0 to 2% by weight, preferably 0.01 to 1% by weight in the composition.
  • the soft finish composition (3) of the present invention may further contain an acidic or alkaline substance for adjusting the pH of the composition.
  • the pH of the composition (3) of the present invention is in the range of 1.5 to 6.5.
  • the soft finish composition (3) of the present invention has a high stability even when stored for a long period of time, but furthermore, polyoxyethylene (5 to 50 moles) is required for stabilization under severe storage conditions. ) Alkyl or alkenyl
  • Nonionic surfactants such as (C 12 -C 2 ⁇ ) ether, boroxyethylene (5-50 mol) alkyl or alkenyl (C 12 -C 24 ) amine, ethylene glycol, propylene glycol
  • a hydrogel agent such as urea or urea may be added to the composition of the present invention.
  • composition (3) of the present invention contains a pigment or a dye for improving its appearance, a silicone for defoaming at the time of rinsing, and a fragrance for improving the taste at the time of use and after finishing. Can also be blended.
  • the balance of the softener composition (3) of the present invention excluding the above essential components and optional components is water.
  • composition (3) of the present invention An example of a method of converting the softener composition (3) of the present invention is described below, but the method of preparing the composition (3) of the present invention is not limited to this manufacturing method.
  • the softening agent composition (3) of the present invention imparts sufficient flexibility and excellent elasticity to various textiles, and has storage stability (to prevent gelling or thickening after storage, The post-soft finish base is not hydrolyzed) and the water absorption is extremely good.
  • R ° represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 7 to 23 carbon atoms.
  • M an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, wherein the alkylene group having 2 carbon atoms and the alkylene group having 3 carbon atoms may be mixed.
  • R 1 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 20 to 44 carbon atoms.
  • R 3. The same or different, and represents an alkyl group or a hydroxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • Z an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, wherein the alkylene group having 2 carbon atoms and the alkylene group having 3 carbon atoms may be mixed.
  • m represents a number from 0 to 20.
  • n Indicates a number from 1 to 6.
  • X- represents a yion group.
  • the compound represented by the above general formula (4-1I) is used as the component (4-1A).
  • the alkyl groups derived from palm oil fatty acids, the alkyl groups derived from palm kernel oil fatty acids, and the palm oil fatty acids At least one selected from the group consisting of an alkyl group derived from palm stearic acid, an alkyl group derived from hardened palm stearic acid, an alkyl group derived from tallow fatty acid, and an alkyl group derived from hardened tallow fatty acid.
  • One type is exemplified.
  • (4-1A) component is exemplified below.
  • R 1 represents an alkyl group derived from tallow fatty acid.
  • R e — 2 represents an alkyl group derived from hardened tallow fatty acid.
  • R- 3 represents an alkyl group derived from palm stearate.
  • R ° _ 4 an alkyl group derived from hardened Pamusuteari phosphate. ] 0
  • R ° - 5 an alkyl group derived from coconut oil fatty acids.
  • R e - e an alkyl group derived from palm kernel oil fatty acids.
  • a soft finish base represented by the following one-branch type (4-1XIII-11) to (4-1-3) can be blended.
  • the blending amount of the soft finish base is 0 to 15% by weight in the composition.
  • R 6 , R 7 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • R 8 represents a straight-chain or branched-chain alkyl or alkenyl group having 7 to 23 carbon atoms.
  • R 9 is the number of carbon atoms
  • G- may be the same as described above, or may be different.
  • R 8 has the above meaning.
  • R 10 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 23 carbon atoms.
  • R 8 .10 Means as described above.
  • R 1 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 7 to 23 carbon atoms.
  • composition (4) of the present invention does not prevent the use of a conventionally known flexible base as long as the object of the present invention is not impaired.
  • G group Indicates the residue from which all alcoholic hydroxyl groups have been removed from the starting polyhydric alcohol.
  • G At the carbon atom to which the hydroxyl group removed from the starting polyhydric alcohol was bonded , G represents a group bonded to a group.
  • A represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms
  • R group represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 7 to 23 carbon atoms
  • m and n each represent an alkylene oxide. Indicates the average number of moles added 0
  • n A's may be the same or different.
  • a method for producing a quaternary ammonium salt characterized by reacting in the presence of a polyhydric alcohol ester represented by the formula:
  • the polyvalent monomer represented by the general formula (5-II) used in the invention (5) is used in the invention (5).
  • the cholesterol ester at least one selected from the group consisting of the following (5-a), (5-b) and (5-c) is preferable.
  • Pentaerythritol 'fatty acid ester (provided that it is an ester having at least one hydroxyl group) and its alkylene oxide (however, an alkylene oxide having 2 to 3 carbon atoms) adduct.
  • Glycerin 'fatty acid ester (provided that it is an ester having at least one hydroxyl group) and an alkylene oxide thereof (which is an alkylene oxide having 2 to 3 carbon atoms).
  • sorbitan'fatty acid ester (provided that it is an ester having at least one hydroxyl group) and its alkylene oxide (provided that it is an alkylene oxide having 2 to 3 carbon atoms).
  • glycerin / fatty acid esters provided that they are esters having at least one hydroxyl group
  • their alkylene oxides provided that they have 2 carbon atoms
  • an alkylene oxide of 3 to 3 an alkylene oxide of 3 to 3
  • a reaction product of natural fats and oils, glycerin and alkylene oxide provided that the reaction molar ratio of fats and oils, glycerin and alkylene oxide is 1 : (0.1 to 5): (2 to 100) is preferable.
  • the polyhydric alcohol ester represented by the general formula (5-II) used in the invention (5) may be synthesized by, for example, the following known synthesis methods (5-i) to (5-vi). Can be. Synthesis method (5 — i)
  • G, R, p, q, r and s have the above-mentioned meanings.
  • r ', s' Indicates the number to add 0 (r '+ s') (p + q + r + s). ]
  • the synthesis method (5-i) is a method of esterifying a polyhydric alcohol with a fatty acid.
  • the molar ratio between the polyhydric alcohol and the fatty acid used is selected so that hydroxyl groups remain in the obtained polyhydric alcohol ester (5-II-11).
  • esterification conditions no catalyst may be used, but an acid catalyst such as sulfuric acid, hydrochloric acid, or paratoluenesulfonic acid may be used.
  • polyhydric alcohol examples include, for example, glycerin, erythritol, bentaerythritol, sorbitol, sorbitan and the like, and these may be used alone or as a mixture. Preferably it is glycerin.
  • fatty acids used in this case include, for example, cabric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, oleic acid, stearinic acid, isostearic acid, arachidic acid, and behenic acid.
  • Fatty oils obtained from unhardened or hardened mucus tallow, lard, etc.
  • palm oil, palm kernel oil, coconut oil, rapeseed oil, fish oil, etc. may be used alone or as a mixture.
  • it is a fatty acid derived from tallow, palm oil, palm kernel oil, and coconut oil.
  • R ′ represents a residue of a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol from which a hydroxyl group has been removed.
  • the synthesis method (5-ii) is a method in which a polyhydric alcohol and a fatty acid ester undergo an ester exchange reaction.
  • NaOH, KOH, NaOCH, KOCH, etc. are used as a reaction catalyst.
  • fatty acid ester used in the present synthesis method (-ii).
  • methanol ester, ethanol ester, propanol ester, butanol ester, ethylene glycol ester, glycerin ester of the fatty acid described in the synthesis method (-i) Erythritol ester, pentaerythritol ester, xylitol ester, sorbitol ester, sorbitan ester, natural fats and oils and the like are used.
  • the use of oils and fats is preferable for industrial production, and specifically, beef tallow, balm oil, palm kernel oil, and coconut oil Synthesis method (5-iii)
  • the polyhydric alcohol ester obtained by the synthesis method (5-i) or (5-ii) is shown.
  • n' Indicates a number from 0 to 100, respectively, and m and n 'are not 0 at the same time.
  • a C 2-4 alkylene oxide is added to the polyhydric alcohol ester (5-II-11) obtained in the synthesis method (5-i) or (5-ii).
  • NaOH, KOH, NaOCH 3 .K0CH 3 or an alkali metal salt of a fatty acid or the like is used as a reaction catalyst.
  • R. R ' Means as described above.
  • Polyhydric alcohol ester (5-II-12) shows the polyhydric alcohol ester (5-II-12) obtained by the synthesis method (5-iii).
  • r ", s" Indicates a number that satisfies 0 (r '+ s' + r "+ s") ⁇ (p + q + r + s).
  • r'.s'.p, q, r, and s have the above-mentioned meanings.
  • This synthesis method (5—iv) is used in the polyhydric alcohol ester (5—U—2) obtained in the synthesis method (5—iii) and the synthesis method (5—i) or (5-1—ii). The fatty acids or their esters are reacted under the same conditions as described in the synthesis method (5-i) or (5-ii), respectively * L.
  • the molar ratio between the polyhydric alcohol and the fatty acid ester is selected so that the hydroxyl group remains in the obtained polyhydric alcohol ester (5-II-12). And multi-valued
  • the molar ratio of alcohol to alkylenoxide is (alkylenoxide)
  • Z (polyhydric alcohol) 1 Z1 to 100Z1 is preferred, and 5Z1 to 501 is more preferred.
  • the catalyst used in the present synthesis method may be the same as that used in the synthesis method (5-iii).
  • reaction conditions are the same as those described in the synthesis method (5-iii)
  • esterification with a fatty acid reaction conditions are Method (according to the conditions described in 5-i).
  • the synthesis method (5-iii) is preferred.
  • Examples of the polyhydric alcohol ester (5-II) obtained by the above synthesis methods (5-i) to (5-vi) include the following compounds, which may be used alone or as a mixture. .
  • R.A Means as described above.
  • the reactants of natural fats and oils, glycerin and alkylene oxide are preferably 1: (0.1 to 5) :( 2 to 100).
  • the reaction product of the natural fats and oils, glycerin and alkylene oxide is, for example, as follows: Manufactured. That is, it can be obtained by mixing natural fats and oils and glycerin, adding a basic catalyst, and gradually adding alkylene oxide to cause a reaction.
  • alkylene oxide ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide and the like, preferably ethylene oxide, propylene oxide, or a mixture thereof can be used.
  • the basic catalyst there can be used, for example, a hydroxide hydroxide, sodium hydroxide, and sodium methylate.
  • the reaction temperature is 100 to 200 '(preferably 140 to 170).
  • the reaction molar ratio of natural fats and oils, glycerin and alkylene oxide is 1
  • reaction mixtures may be those produced by the following method.
  • a fatty acid and glycerin corresponding to natural fats and oils may be mixed and then esterified first, followed by addition of an alkylene oxide. Further, after adding an alkylene oxide to glycerin, esterification may be performed with a fatty acid corresponding to a natural fat or oil.
  • the quaternary ammonium salt represented by the above general formula (5-I) produced in the invention (5) may be any one produced from the corresponding tertiary amine and a quaternizing agent. Anything is fine.
  • R 1 represents a straight-chain or branched-chain alkyl or alkenyl group having 20 to 44 carbon atoms.
  • R s represents a straight-chain alkyl group having 8 to 20 carbon atoms
  • Guerbet alcohol a group derived from an alcohol called Guerbet alcohol
  • the dimerization alcohol obtained by this Gerbe reaction is called Gerbe alcohol.
  • a straight-chain alkyl group having 12 to 16 carbon atoms is preferable, and a straight-chain alkyl group having 16 carbon atoms is particularly preferable.
  • R 2 , R 3 and R 4 are the same or different and represent an alkyl group or a hydroxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms, preferably a methyl group or an ethyl group And a hydroquinethyl group. More preferably, it is a methyl group.
  • A is a number from 1 to 6; Preferably 1.
  • ⁇ - represents an anion, preferably a halogen ion or an alkyl sulfate ion having 1 to 4 carbon atoms, more preferably C, Br ", CH8SO4-, particularly preferably C1-. .
  • the quaternary ammonium salt of the invention (5) represented by the above general formula (5-1) can be produced by the following method. That is, the polyhydric alcohol ester represented by the general formula (5-II) is added in an amount of 1 to 50% by weight, preferably 5 to 30% by weight based on the total weight of the reactants, and the corresponding tertiary amine and 4% are added. Reacts with ⁇ agent. If necessary, an alcoholic solvent such as isopropyl alcohol or ethanol may be added in an amount of not more than 20% by weight based on the total amount of the reaction product. However, any further addition is not preferred for the purpose of the present invention.
  • the reaction temperature is from 30 to 140, preferably from 50 to 100'C.
  • the tertiary amine corresponding to the quaternary ammonium salt represented by the above general formula (5-I) produced in the invention (5) includes a general formula:
  • R 2 and R 3 have the same meanings as described above, and ⁇ represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a hydroxyalkyl group, or a compound represented by the formula-(CHz COOR 1 (R 1 and a have the same meanings as described above. Indicates a group represented by).
  • R 7 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a hydroquinine alkyl group, or a group represented by the formula-(CH.COOR ⁇ R 1 and a have the same meaning as described above.) And X represents a halogen or an alkyl sulfate having 1 to 4 carbon atoms.
  • the quaternary ammonium salts represented by the above general formula (5-1) produced by the reaction of the tertiary amine with the quaternizing agent include the following compounds.
  • the quaternary ammonium salt represented by the general formula (5-1) obtained by the method of the invention (5) can be used in a reaction mixture without purification as a softener base without purification. Both are excellent and are very useful as a softener base.
  • the reaction mixture obtained by the method of the invention (5) can be used as a softener base as it is, but a high alcohol, a higher fatty acid, and other viscosity modifiers for further improving flexibility and storage stability.
  • Additives such as lower alcohols, as well as known cationic activators, nonionic activators, inorganic salts, pH adjusters, hydrotrobes, fragrances, defoamers, pigments, etc. If emulsified, a softener composition can be prepared.
  • Invention (6) provides a method for producing a quaternary ammonium salt represented by the general formula (6-1) by reacting a corresponding tertiary amine with a quaternizing agent, General formula (6 — 1
  • R 5 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 7 to 35 carbon atoms
  • a 1 and A 2 are the same or different and represent an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms
  • n and m represent the number-average number of moles of alkylene oxide added, and are the same or different and represent a number such that n + m is 0 to 4.Note that even if n A 1 and m A 2 are the same, May be different.
  • a method for producing a quaternary ammonium salt characterized by reacting in the presence of a compound represented by the formula:
  • a compound in which the R 5 C0- group is a fatty acid residue derived from natural fats and oils and n and m are 0 is particularly preferable. .
  • the compound represented by the general formula (6-II) used in the invention (6) is produced, for example, as follows.
  • the compound represented by the general formula (6-II) includes glycerin by-produced or an alkylene oxide adduct thereof, but is used without purification. It can be used in the present invention.
  • the lower alcohol esters of fatty acids include methyl or ethyl esters of fatty acids having 8 to 36 carbon atoms, such as octanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, and oleic acid. It is a methyl or ethyl ester of a fatty acid having 12 to 18 carbon atoms.
  • alkylene oxide ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide and the like, or a mixture thereof can be used, and ethylene oxide is preferably used. When a mixture of alkylenoxides is used, they can be reacted simultaneously or separately.
  • the basic catalyst there can be used, for example, a hydroxide hydroxide, sodium hydroxide, and sodium methylate.
  • the amidation reaction temperature of the lower alcohol ester of natural fats and oils or fatty acids with diethanolamine is 60 to 200'C, preferably 80 to 150, and the temperature of the alkylene oxide addition reaction is 100. ⁇ 200, preferably 140 ⁇ 170'C.
  • the reaction ratio of the lower alcohol ester of natural fats and oils or fatty acids to the ethanolamine is preferably 0.8 to 1.2 moles of diethanolamine per mole of the ester group of the natural alcohol or fatty acid lower alcohol ester. Or 0.9 to 1.1 moles.
  • the number of added moles of the alkylene oxide is 0 to 4 moles, preferably 0 to 3 moles, per mole of diethanolamide.
  • the quaternary ammonium salt represented by the above general formula (6-I) produced in the invention (6) includes a corresponding tertiary amine and a quaternizing agent. Any material may be used as long as it is manufactured from.
  • R 1 represents a straight-chain or branched-chain alkyl or alkenyl group having 20 to 44 carbon atoms.
  • R 6 represents a straight-chain alkyl group having 8 to 20 carbon atoms
  • R 6 represents a straight-chain alkyl group having 8 to 20 carbon atoms
  • the dimerization alcohol obtained by this Gerbe reaction is called Gerbe alcohol.
  • R 6 is preferably a straight-chain alkyl group having 12 to 16 carbon atoms, and particularly preferably a straight-chain alkyl group having 16 carbon atoms.
  • R 2 , R 3 and R 4 are the same or different and represent an alkyl group or a hydroxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms, preferably a methyl group or an ethyl group. And a hydroxyxyl group. Change Preferably, it is a methyl group.
  • A is a number from 1 to 6, preferably 1.
  • ⁇ - is represents an anion, it is favored properly a Arukirusarufuwe one Toion of Harogeni O emissions or 1 to 4 carbon atoms, more preferably CI-, Br ", a CH 3 S0, particularly preferred properly is (; in Yes 0
  • the quaternary ammonium salt represented by the above general formula (6-1) of the present invention can be produced by the following method. That is, the compound represented by the general formula (6-U) is added in an amount of 1 to 50% by weight, preferably 5 to 30% by weight based on the total weight of the reactants, and the corresponding tertiary amine and quaternary are added. React with chemical agents. If necessary, an alcohol-based solvent such as isopropyl alcohol or ethanol may be added in an amount of 20% by weight or less based on the total amount of the reactants. However, the addition of more than 20% is not preferred for the purpose of the present invention. The reaction is carried out at a temperature of 30 to 140'C, preferably 50 to 100.
  • the tertiary amine corresponding to the quaternary ammonium represented by the above general formula (6-I) produced in the invention (6) includes a general formula (6-1-III)
  • R 2 and R 3 have the same meanings as described above, and R 7 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a hydroxyalkyl group, or-(CHi COOR 1 (R 1 and a are the same as the above. Indicates a group represented by).
  • R 8 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a hydroxyalkyl group, or a group represented by the formula-(CH iCOOR ⁇ R 1 and a have the same meaning as described above.)
  • X represents a halogen or an alkyl sulfate having 1 to 4 carbon atoms.
  • thermometer a thermometer, black hole St acid 34 g
  • 2-year old corruptible dodecyl alcohol 90 g 2-year old corruptible dodecyl alcohol 90 g.
  • excess chloroacetic acid was removed by washing with water to obtain 110 g of a clovic St acid ester.
  • 64 g of a 50% aqueous solution of dimethylamine and 100 g of water were added, and the mixture was heated to 55, and reacted at the same temperature for 10 hours. After the reaction, excess dimethylamine was removed by washing with water to obtain 113 g of glycine ester.
  • Example 11 The quaternary ammonium salts obtained in Examples 11 to 11 and Synthesis Examples 11 to 11 are summarized in Table 11-11.
  • Quaternary ammonium salt (111) ((1-8) component) shown in Table 11-1, higher alcohol ((11B) component) shown in Table 11-2, fatty acid shown in Table 13 ((1-1C) component), lower alcohol ((1-1D) component), polyalkylene oxide compounds ((1-1E) component) shown in Table 14-1, etc. are shown in Tables 1-5 and Table 1-1.
  • R 23 and!? 33 represent an alkyl group having a composition obtained by substituting the carboxyl group of the hardened tallow fatty acid with a methylene group.
  • R 2 ⁇ and R 2 represent an alkyl group having a composition obtained by removing the carboxyl group of the hardened tallow fatty acid.
  • the cloth treated in the above manner was air-dried at room temperature, and then left for 24 hours in a constant temperature and humidity room at 60% RH for 24 hours. These fabrics were evaluated for flexibility and elasticity. Evaluation of flexibility and elasticity A paired comparison was made using a cloth treated with 10 cc of a soft finish consisting of 15% by weight of dimethylammonium chloride as a control. The evaluation is expressed as follows.
  • the liquid soft finish composition of the invention (1) showed almost no change in appearance and fluidity over time and good storage stability. . Flexibility, elasticity and water absorption were also equal to or better than the control.
  • Example 2-1
  • the resulting soft finish composition was subjected to the following methods for storage stability, flexibility, and elasticity. The results are shown in Table 2-7 and Table 2-8.
  • R 23 and R 33 represents an alkyl group composition obtained by replacing the carboxyl group of hardened tallow fatty acid in a methylene group.
  • R 24 and R 3 ⁇ each represent an alkyl group having a composition obtained by removing the carboxyl group of the hardened tallow fatty acid.
  • the cloth treated in the above manner was air-dried at room temperature, left for 25 hours in a constant temperature and humidity room at 60% RH for 25 hours. These fabrics were evaluated for flexibility and elasticity. Evaluation of flexibility and elasticity A paired comparison was made using a cloth treated with 10 cc of a soft finish consisting of 15% by weight of didimethylammonium chloride as a control. The evaluation is expressed as follows.
  • the cloth treated in the same manner as in the evaluation method of flexibility and elasticity was allowed to stand for 25 hours in a constant temperature and humidity room at 65% RH for 25 hours. Of these, cotton towels were used for water absorption evaluation.
  • Example 3 1 to 3-41, Comparative Example 3-1 to 3-16 (3-A) component shown in Tables 3-2 and 3-3, (3-B) shown in Table 3-1 Ingredients, (3-C) components shown in Table 3-4, (3-D) components shown in Table 3-5, (3-E) components shown in Table 3-6, (3-C) components shown in Table 3-7 Using the F) component and the surfactants (3-X) and (3-Y) shown below, liquid soft finish compositions having the compositions shown in Tables 3-8 to 3-13 were prepared.
  • Surfactant (3-X) polyoxyethylene (20 moles) lauryl ether
  • Surfactant (3-Y) polyoxyethylene (20 moles) stearylamine
  • R 23 and!? 33 represent an alkyl group having a composition obtained by converting the carboxy group of the hardened tallow fatty acid into a methylene group.
  • R 2 ⁇ and R 3 ⁇ represent the carboxyl group of the hardened tallow fatty acid. Represents an alkyl group obtained by excluding.) Table 3-2
  • 3-A-8 (2: 1: 1: 10) molar ratio 0.167 / 0.444 / 0.370 / 0.019 9.78

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Description

- l - r 明 糸田 液体柔軟仕上剤組成物及び第 4級ア ンモニゥム塩 本発明は、 各種の繊維に対し優れた柔軟性及び弾力性 （ふつ く ら 感） を付与し、 且つ保存安定性に優れ、 且つ優れた吸水性を示し、 かつ生分解性に優れ自然環境に対し優しい液体柔軟仕上剤に関する, 〔従来の技術〕
現在、 家庭用柔軟仕上剤として市販されている商品はジ （硬化牛 脂アルキル） ジメチルアンモニゥムクロ リ ドを主成分とした組成物 が一般的である。 この理由としてはこの第 4极アンモニゥ厶塩が少 量で各種織維に対して良好な柔軟効果を発揮するからである。
しかしながら、 上記第 4极ァンモニゥム塩は柔軟効果は高いもの のより高い柔軟効果を得よう と高濃度で処理すると、 特に木綿類に 対してその弾力性を低下させ、 風合いを損なってしまうことがある < 更に上記第 4极アンモニゥム塩を用いた柔軟剤組成物は、 長期保 存を行う とその物理化学的性質により、 容易に增粘したり、 ゲル状 になったり、 分離したりすることがある。 市販の柔軟剤には、 上記 の第 4級アンモニゥム塩の他にボリォキシエチレン系の非イオン活 性剤、 ¾解質及び溶剤等の添加剤を配合し、 長期保存安定性を改良 しているが、 その効果は未だ不十分である。
更に、 従来の第 4級アンモニゥム塩の欠点を、 第 4級窒素原子と 長鎖アルキル鎖との間にエステル基を導入することにより改良する ため、 各種の柔軟仕上剤が提案されている。 例えば特開平 3 -90677 号公報にはゲル形成をせず良好に分散するエステル基含有第 4級ァ ンモニゥム塩を用いた柔軟剤組成物が開示され、 そして特開平 1 一
1 62872号公報には高温保存時における粘度安定性の良好な、 エステ ル基含有第 4級アンモニゥム塩を用いた柔軟剤組成物が開示されて いる。
しかしながら、 これらの第 4級アンモニゥ厶塩を含有する柔軟仕 上剤は、 柔軟性能、 保存安定性及び吸水性 （吸水性が劣る柔軟仕上 剤で処理された繊維は、 水をはじく傾向があり、 使用感がよくない） の点で未だ充分とは言えなかった。
さ らに、 D E — A 3 5 2 7 9 7 4 は ト リ メチル 4极アン乇ニゥム カルボン酸の C 1 0 - 3。 アルキルエステルとそのエチレンォキシ ド付 加物を毛髮保護用に開示している。 さらに、 E P — A 2 9 8 0 6 5 は ト リ メチル 4級アンモニゥムカルボン酸の C - , , アルキルエス テルを性病予防を用途にして開示している。
〔本発明の開示〕
本発明の課題は、 柔軟性能、 保存安定性及び吸水性の点で充分満 足すべき性能を示し、 かつ生分解性に優れ、 自然環境に対し優しい 液体柔軟仕上剤組成物を提供することである。
本発明者らは、 鋭意検討した結果、 極めて特定の構造を有する第 4极アンモニゥム塩を含有する液体柔軟仕上剤組成物により上記課 題を解決し得ることを見出し、 本発明を完成するに至った。
本発明は、 第 4极アンモニゥム塩、 第 4級アンモニゥム塩の製造 方法、 それを含む液体柔軟仕上げ剤組成物を提供する。
本発明では、 第 4极アンモニゥム塩は一般式 （ 7 — I一 2 ) で表 される。
Figure imgf000005_0001
〔式中、
R1'2. {R1} ： 直鎖又は分岐鎖の炭素数 36〜44のアルキル基又は
アルケニル基を示す。
R2. R3, R4 ： 同一又は異なって崁素数 1〜 5のアルキル基又はヒ
ドロキシアルキル基を示す。
Y ： 炭素数 2〜 4の直縝又は分岐鎖のアルキレン基を示す。
m ： アルキレンォキシ ドの平均付加モル数を示す 0〜20の数であ
る。
n ： 1 〜 6の整数を示す。
X-： 陰イオン基を示す。 〕
本発明の第 4級アンモニゥム塩は好ましい形態として （ 1 ) と
( 2 ) を含む。
( 1 ) は、 一般式 （ 1 一 I一 2 ) で表わされる第 4极アンモニゥ ム塩、 好ま しく は一般式 （ 1 一 I 一 1 ) で表わされる第 4級アンモ ニゥム iaである。
N- (CH2)„C00R1"2 · X- ( 1 - I - 2 )
Figure imgf000005_0002
〔式中、
R1"2 ： 直鎖又は分岐鎖の炭素数 36〜44のアルキル基又はアルケニル基を 示す。 好ま しく はアルキル基である。
R2, R3, R4, n. X— ： 前記の意味を示す。 〕 17CH3 · Χ'
Figure imgf000006_0001
( 1 - I - 1 )
〔式中、 R2. R3, R4. n. X- ： 前記の意味を示す。 〕
( 2 ) は、 Y O付加 4极塩であり、 mはアルキレンォキシドの平 均付加モル数を示す 1〜20の数である式 （ 7 - I一 2 ) 、 即ち、 以 下に記す式 （ 2— I ) で表す第 4极アンモニゥム塩である。
N-(CH2)n-C00-<Y0¾rR1 · X— ( 2 — I )
Figure imgf000006_0002
( 2 ) の好ま しい化合物は、 一般式 （ 7— I一 1 ) で表され、 m はアルキレンォキシ ドの平均付加モル数を示す 1〜20の数である。 又は以下に記す式 （ 2 — I一 1 ) で表す。
R3 - N-(CH2)n -C00-CCH2CH20),,, -CH2-CH-(CH2) , 7-CH3 · X
2) I 5 "CH 3
( 2— I一 1 )
〔式中、 R2， R3, R4, n , m. X" ： 前記の意味を示す。 ：） 本発明の組成物は、 下記 （7— A) 成分及び水を含有し、 （ 7— A) 成分の含有量が組成物中 3〜40重量％である液体柔軟仕上剤組 成物であり、 （ 7 — A) 成分は一般式 （ 7 — I ) で表される第 4級 アンモニゥ厶塩である。
Figure imgf000007_0001
〔式中、
R1 ： 直鎖又は分岐鎖の炭素数 20〜44のアルキル基又はアルケニル 基を示す。
R2, R3. R< ： 同一又は異なって炭素数 1〜 5のアルキル基又はヒ ドロキシアルキル基を示す。
Y ： 炭素数 2〜 4の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示す。 m ： アルキレンォキシ ドの平均付加モル数を示す 0〜20の数であ る。
n ： 1〜 6の整数を示す。
X-： 陰イオン基を示す。 〕
第 4极アンモニゥム塩 （ 1 ) 及び水を含有する組成物は、 （ 7— A) において、 mを 0 とし、 R1をアルキルとする （ 1一 A) 及び水 を含有する組成物である。
好ま しく は、 （ 1 一 A) 成分の一般式 （ 7— I ) で表わされる第 4极アンモニゥム塩のうち、 R1基が直鎮又は分岐鎖の炭素数 28〜44 のアルキル基である。 また特に好ましくは、 （ 1一 A) 成分が一般 式 （ 1 一 I一 1 ) で表わされる第 4极アンモニゥム塩である。 17CH3 · X-
Figure imgf000008_0001
( 1 一 I - 1 )
〔式中、 R2. R3. R4, n. X- ： 前記の意味を示す。 〕
更に好ま しく は、 （ 1 一 B) 成分として、 直鎖又は分岐鎖の炭素 数 8〜44の飽和又は不飽和アルコールを含有し、 （ 1 一 B ) 成分の 含有量が （ 1 一 A) 成分の重量を基準にして 110重量 以下である < 第 4扱ア ンモニゥム塩 （ 2) 及び水を含有する組成物は、 （ 7— A) において、 mがアルキレンォキシドの平均付加モル数を示す 1 〜20の数である （ 2— A) 及び水を含有する組成物である。
好ま しくは、 （ 2— A) 成分の一般式 （ 7— I ) で表される第 4 极アンモニゥム塩のうち、 R1基が式 -CH2-CH-(CH2) CH3 (式中、
し F ノ - 2"Cna
Pは 9〜21の数を示す。 ） で表される基であり、 Yがエチレン基で ある。 また特に好ま しく は、 （ 2— A) 成分のうち一般式 （ 2— I 一 1 ) で表される第 4鈒ア ンモニゥム塩である。 -CH3 · X
Figure imgf000008_0002
( 2 - I - 1 )
〔式中、 R2. R3. R4， n . m, X" ： 前記の意味を示す。 〕
更に好ましく は、 （ 2— B) 成分として、 直鎖又は分岐鎖の炭素 数 8〜44の飽和又は不飽和アルコールを含有し、 （ 2— B) 成分の 含有量が （2— A) 成分の重量を基準にして 110重量％以下である。 次に、 本発明は、 4級アンモニゥ厶塩とアルキレンォキサイ ドが 付加したグリセライ ド又はアルキレンォキサイ ドが付加したァ ミ ド 化合物との組成物を提供する。
4极アンモニゥム塩とアルキレンォキサイ ドが付加したダリセラ ィ ドとの組成物は、 下記 （ 3 - A) 成分及び （ 3 - B) 成分を含有 し、 これらの配合割合が重量比にて、 〔 （ 3—A) 成分〕 Z 〔 （ 3 - B) 成分〕 = 2 1〜 1 9である液体柔軟仕上剤組成物である。
( ( 3— A) 成分〕
下記一般式 （ 3— I ) で表される化合物 （以下、 化合物 （ 3 - I ) と言う） 、 下記一般式 （ 3 - Π) で表される化合物 （以下、 化合物 ( 3— II) と言う） 、 下記一般式 （ 3— III)で表される化合物 （以 下、 化合物 （ 3— III〉と言う） 及び下記一般式 （3— IV) で表され る化合物 （以下、 化合物 （ 3— IV) と言う） の混合物。
(但し、 化合物 （ 3— I ) 、 化合物 （ 3 - II) 、 化合物 （ 3 - III) 及び化合物 （ 3— IV) の混合比率は、 重量比にて、
(化合物 （ 3— I ) 〕 Z 〔化合物 （ 3 - I ) 、 （ 3 -1【） 、 （ 3 一 III)及び （3— IV) の合計重量〕 = 0.040 〜0.527
〔化合物 （ 3 - II) 〕 / 〔化合物 （ 3 - I ) 、 ( 3 -II) . ( 3 -III)及び （ 3— IV) の合計重量〕 =0.133 〜0.469
〔化合物 （ 3 - 111)〕 / 〔化合物 （ 3 - I ) 、 （ 3 - II) 、 （ 3 一 ΙΠ)及び （ 3— IV) の合計重量〕 =0.013 〜0.661
〔化合物 （ 3 - IV) 〕 ノ 〔化合物 （ 3 - I ) 、 （ 3 - II) 、 （ 3 一 III)及び （ 3— IV) の合計重量〕 =0.001 〜0.417 であり、 且つ化合物 （ 3 — I ) 、 （ 3 - 11) 、 （ 3 — III)及び （ 3 一 IV) の混合物の Griffin の H L Bは 5〜 15である。 ）
Figure imgf000010_0001
〔式中、
A1, A2, A3 ： RCO基又は H原子を示す。 但し、 A1基、 A2基、 A3基 のうち 1個は RCO 基であり、 他の 2個は H原子である。 ここで、 R 基は直鎖又は分岐鎖の炭素数 7〜23のアルキル基又はアルケ 二ル基を示す。
Q ： 炭素数 2〜 3のアルキレン基を示し、 炭素数 2のアルキレン 基と炭素数 3のアルキレン基は混合していてもよい。
a , b . c ： 0以上の数を示し、 a + b + cは平均値として 1〜 50である。 ；）
Figure imgf000010_0002
〔式中、
B1, B2. B3 ： RC0基又は H原子を示す。 但し、 B1基、 B2基、 B3基 のうち 2個は RC0基であり、 他の 1個は H原子である。 ここで R 基は前記の意味を示す。
Q, a , b . c ： 前記の意味を示す。 〕
Figure imgf000011_0001
〔式中、
D1, D2. D3 ： RCO基を示す。 ここで、 R基は前記の意味を示す, Q. a , b . c ： 前記の意味を示す。 〕
Figure imgf000011_0002
〔式中、 Q, a , b , c ： 前記の意味を示す。 〕
〔 （ 3 - B) 成分〕
下記一股式 （ 3— V) で表される第 4极アンモニゥ厶塩 (CHi)BC00(Z0)1BR1 · Χ· ( 3 - V)
Figure imgf000011_0003
〔式中、
R1 ： 直鎖又は分岐鎖の炭素数 20〜"のアルキル基又はアルケニル 基を示す。
R2, R3, R4 :同一又は異なって、 炭素数 1〜 5のアルキル基又は ヒ ドロキシアルキル基を示す。
Z ： 崁素数 2〜 3のアルキレン基を示し、 炭素数 2のアルキレン 基と炭素数 3のアルキレン基は混合していてもよい。 - l o rn ： 0〜20の数を示す。
n ： 1 〜 6の数を示す。
X- ： 陰イオン基を示す。 〕
好ま しく は、 一股式 （ 3 — I ) 般式 （ 3 — III)において、 R 基がヤシ油脂肪酸由来のアルキル基、 パーム核油脂肪酸由来のアル キル基、 バーム油脂肪酸由来のアルキル基、 パームステアリ ン酸由 来のアルキル基、 硬化パームステアリ ン酸由来のアルキル基、 牛脂 脂肪酸由来のアルキル基、 及び硬化牛脂脂肪酸由来のアルキル基か らなる群より選ばれる少なく とも 1種であり、 あるいは、 一般式 ( 3 - I ) 〜一般式 （ 3— III)) において、 R基が牛脂脂肪酸由来 のアルキル基、 硬化牛脂脂肪酸由来のアルキル基、 パームステアリ ン酸由来のアルキル基及び硬化パームステアリ ン酸由来のアルキル 基からなる群より選ばれる少なく とも 1 種である。
好ましく は、 （ 3 — B) 成分が一般式 （ 3 — V— 1 ) で表される 第 4級ァンモニゥム塩である。
，CH3 (3 — V— 1 )
Figure imgf000012_0001
〔式中、 R2, R3. R4, n. X- ： 前記の意味を示す。 〕
また、 好ま しく は、 （ 3 — A) 成分及び （ 3 — B) 成分の合計配 合量が組成物中 3〜40重量％であり、 あるいは、 更に （ 3 - C) 成 分として、 直鎖又は分岐鎖の炭素数 8〜44の飽和又は不飽和アルコ ールを含有し、 （ 3 — C ) 成分の含有量が （ 3— B) 成分の重量を 基準にして 110重量％以下である。 4級アンモニゥム塩とアルキレンォキサイ ドが付加したア ミ ド化 合物を含有する組成物は、 下記 （ 4一 A) 成分及び （ 4一 B) 成分 を含有し、 これらの配合割合が重量比にて、 〔 （ 4一 A) 成分〕 / 〔 （ 4一 B) 成分〕 = 2 1〜 1ノ 9である液体柔軟仕上剤組成物 である。
〔 ( - A) 成分〕
下記一般式 （ 4一 I ) で表される化合物。
CH2CH20(M0)pH
R°CON; ( 4一 I )
CH2CH20(M0)qH
〔式中、
R°： 直鎖又は分岐鎖の炭素数 7〜23のアルキル基又はアルケニル 基を示す。
： 炭素数 2〜 3のアルキレン基を示し、 炭素数 2のアルキレン 基と炭素数 3のアルキレン基は混合していてもよい。
p, q ： 0以上の数を示し、 p + qは平均値として 0〜 4である, 〔 ( 4 - B) 成分〕
下記一般式 （ 4一 H) で表される第 4級アンモニゥム塩。
N-(CH2)DC00(Z0)fflR1 - X" ( 4一 II)
Figure imgf000013_0001
〔式中、
R1 ： 直鏆又は分岐鎖の炭素数 20〜44のアルキル基又はアルケニル 基を示す。 R2, R3, R4 ： 同一又は異なって、 炭素数 1〜 5のアルキル基又は ヒ ドロキシアルキル基を示す。
Z ： 炭素数 2〜 3のアルキレ ン基を示し、 炭素数 2のアルキレ ン 基と炭素数 3のアルキレン基は混合していてもよい。
m ： 0〜20の数を示す。
n ： 1〜 6の数を示す。
-： 陰イオン基を示す。 〕
好ま しく は、 一般式 （ 4一 I ) において、 p及び qが 0であり、 あるいは、 一般式 （ 4一 I ) において、 Rfl基がヤシ油脂肪酸由来の アルキル基、 パー厶核油脂肪酸由来のアルキル基、 バーム油脂肪酸 由来のアルキル基、 パームステアリ ン酸由来のアルキル基、 硬化パ 一ムステアリ ン酸由来のアルキル基、 牛脂脂肪酸由来のアルキル基、 及び硬化牛脂脂肪酸由来のアルキル基からなる群より選ばれる少な く とも 1種である。
また、 好ま しく は、 （ 4一 B) 成分が一般式 （ 4一 II一 1 ) で表 される第 4級アンモニゥム塩である。
7CH3 χ· ( - II- 1 )
Figure imgf000014_0001
〔式中、 R2， R3. R4. n. X- ： 前記の意味を示す。 〕
さらに、 好ましく は、 （ 4一 A) 成分及び （ 4一 B) 成分の合計 配合量が組成物中 3〜40重量％であり、 あるいは、 更に （ 4一 C) 成分として、 直鎖又は分岐鎖の炭素数 8〜44の飽和又は不飽和アル コール 含有し、 （ 4一 C) 成分の含有量が （ 4一 B) 成分の重量 を基準にして 110重量％以下である。
本発明は 4級アンモニゥム塩を製造する方法 （ 5 ) と （ 6 ) も提供 する。
製造方法 （ 5 ) は、 一般式 （ 5 - I ) - (CH2).C00R1 - X " ( 5 - I )
Figure imgf000015_0001
(式中、 R1は直鎖又は分岐鎖の炭素数 20〜44のアルキル基又はアル ケニル基を示し、 R2, R3及び R ま同一又は異なって炭素数 1〜 5の アルキル基又はヒ ドロキシアルキル基を示し、 aは 1〜 6の数を示 し、 χ-は陰イオンを示す。 ）
で表される第 4极アンモニゥム塩を、 対応する第 3級ァミ ンと 4級 化剤との反応により製造する方法において、 一般式 （ 5— II)
0 0
II II
G[-0H]p [-(OA)議 0H]q I-0CR]r [-(0A)n0CR]s ( 5 - II)
〔式中、
G 基 ： 原料多価アルコールより全てのアルコール性水酸基を除い た残基を示す。
0 0
II II
[-0H]基. [-(0Α)β0Η]基， [-OCR]基及び [-(0A)n0CR]基 ：
それぞれ原料多価アルコールより除かれた水酸基が結合してい た炭素原子において、 G 基と結合する基を示す。 ここで、 A 基 は炭素数 2〜 4のアルキレン基を示し、 R 基は直鎖又は分岐鎖 の炭素数 Ί〜23のアルキル基又はアルケニル基を示し、 m及び nはそれぞれアルキレンォキサイ ドの平均付加モル数を示す 0 〜100 の数である。 また m + n個の Aは同一でも異なっていて も良い。
p , q , r及び s ：
それぞれ 0以上の数を示し、 p + q + Γ + S は原料多価アルコ ールのアルコール性水酸基の総数を示す。 但し、 p + q及び r + s は 0ではない数を示す。 〕
で表される多価アルコールエステルの存在下に反応させることを含 む第 4級アンモニゥム塩を製造する方法である。
好ま しく は、 一般式 （ 5 — I I ) で表される多価アルコールエステ ルが、 下記 （ a ) , ( b ) 及び （ c ) からなる群より選ばれる少な く とも 1種である。
( a ) ペンタエリスリ トール '脂肪酸エステル （但し、 少なく と も 1個の水酸基を有するエステルである） 及びそのアルキレンォキ シ ド （但し、 炭素数 2〜 3のアルキレンォキシ ドである） 付加物。
( b ) グリセリ ン ， 脂肪酸エステル （但し、 少なく とも 1個の水 酸基を有するエステルである） 及びそのアルキレンォキシド （但し、 炭素数 2〜 3のアルキレンォキシドである） 付加物。
( c ) ソルビタン ' 脂肪酸エステル （但し、 少なく とも 1個の水 酸基を有するエステルである） 及びそのアルキレンォキシ ド （但し、 炭素数 2〜 3のアルキレンォキシ ドである） 付加物。
また、 一般式 （ 5 — I I ) で表される多価アルコールエステルの添 加 ftが、 反応物総重量の 1 〜50重 i %であるのが好ましい。
製造方法 （ 6 ) は、 一般式 （ 6 - I ) R2
R3- N— (CH2)a COOR1 , X ( 6 - I )
R'
(式中、 R1は直鎖又は分岐鎖の炭素数 20〜44のアルキル基又はアル ケニル基を示し、 R2, R3及び R ま同一又は異なって炭素数 1 〜 5の アルキル基又はヒ ドロキシアルキル基を示し、 aは 〗 〜 6の数を示 し、 X_は陰イオンを示す。 ）
で表される第 4級アンモニゥム塩を、 対応する第 3极ァミ ンと 4級 化剤との反応により製造する方法において、 一般式 （ 6 — II)
Figure imgf000017_0001
(式中、 Rsは炭素数 7〜35の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又は アルケニル基を示し、 A1及び A2は同一又は異なって炭素数 2〜 4の アルキレン基を示し、 n及び mはアルキレンォキサイ ドの数平均付 加モル数を示し、 同一又は異なって n +mが 0〜 4 となる数を示す, なお n個の A1及び m個の A2は同一でも異なっても良い。 ）
で表される化合物の存在下に反応させることを含む第 4級アンモニ ゥム塩を製造する方法である。
好ま しく は、 一般式 （ 6 — II) で表される化合物において、
R5C0-基が天然油脂由来の脂肪酸残基であり、 n及び mが 0であり、 あるいは、 一般式 （ 6 — II) で表される化合物を反応物総重量に対 して 1 〜50重量％添加するものである。 〔発明の詳細な説明〕
以下に発明の形態 （ 1 ) より （ 6 ) を順に説明する。
発明 （ 1 ) は、 下記 （ 1 一 A) 成分及び水を含有し、 （ 1 一 A) 成分の含有量が組成物中 3〜40重量％であることを特徴とする液体 柔軟仕上剤組成物を提供するものである。
( 1 一 A) 成分 ： 一股式 （ 1 一 I ) で表される第 4极アンモニゥ ム塩
R2
R3 N- (CH2)„C00R1 · X- ( 1 - I )
〔式中、
R1 ： 直鎖又は分岐鎖の炭素数 20〜44のアルキル基又はアルケニル 基を示す。
R2, 3, R4 ： 同一又は異なって炭素数 1〜 5のアルキル基又はヒ ドロキシアルキル基を示す。
π ： 1〜 6の数を示す。
X一 ： 陰イオン基を示す。 〕
以下、 本発明について詳細に説明する。
〔（A) 成分〕
本発明において、 （ 1 一 A) 成分として一般式 （ 1 一 I ) で表わ される第 4极アンモニゥ厶塩 （以下、 第 4級アンモニゥム塩 （ 1 一 I ) と略記） が使用される。 この場合において χ- 基は陰イオン基 を示すが、 陰イオン基としては、 例えばハロゲン陰イオン基 （C1-, Br—等）、 炭素数 1〜5のアルキルサルフヱ一ト陰イオン基（CH3S0 , 一 1
C2H5S04- . C3H7SO4- 等） 等が例示される。 こ こで、 第 4級アンモ 二ゥム塩 （ 1 一 I ) を例示すると次の通りである。
Figure imgf000019_0001
N- CH2COOCH2CH(CH2) nCH3 · CH3CH2SO, CH3
Figure imgf000019_0002
(CH2)15CH3
Figure imgf000020_0001
これらの第 4級アン乇ニゥム塩 （ 1 一 I ) のうち、 柔軟性能付与 の観点より、 R1基は好ましく は直鎖又は分岐鎖の炭素数 28〜44のァ ルキル基であり、 さらに好ま しく は直鎖又は分岐鎖の炭素数 36〜44 のアルキル基である。
第 4极アンモニゥム塩 （ 1 - I ) として特に好ま しいものは、 下 記の一股式 （ 1 一 I一 1 ) で表される第 4极了ンモニゥム塩である £
(CH2)»C00-CH2-CH- (CH2)17CH3 · X"
Figure imgf000020_0002
(Cni) 1 sレ Ha
( 1 一 I一 1 )
〔式中、 R2. R3, R4, n. X" ： 前記の意味を示す。 〕
この一般式 （ 1 一 I一 1 ) で表される第 4极アンモニゥム塩に該 当する第 4級アンモニゥム塩として、 次のものが例示される。
CH3、
CH3— N- CH2C00CH2CH(CH2) , 7CH3 · CI
CH3 (CH2)i6CH3 これらの第 4級アンモニゥム塩 （ 1 一 I ) において、 下記一般式 ( 1 一 I - 2 ) で表わされる第 4极アンモニゥ厶塩、 及び上記一般 式 （ 1 一 I — 1 ) で表わされる第 4級アンモニゥム塩は新規化合物 である。
N- (CH2)«C00R1-2 · X· ( 1 一 I — 2 )
Figure imgf000021_0001
〔式中、
R1"2 ： 直鎖又は分岐鎖の炭素数 36〜44のアルキル基又はアルケニ ル基を示す。
R2, 3. R4, n. X- ： 前記の意味を示す。 〕
特に ト リ メチルグリ シンアンモニゥム 4极塩のアルキルエステル が好ましい。
第 4級アンモニゥム塩 （ 1一 I ) は、 例えば以下の製造法 1 一 1 及び製造法 1 一 2によって製造されるが、 本発明はこの製造条件に よって制限されるものではない。
<製造法 1 一 1 〉 0R'
Figure imgf000021_0002
R:
Z-R5 (1-
R3— N- (CH2)nCOOR' · I· (卜 IX)
必要に応じ
塩交換
> 第 4級アンモニゥム塩 （ 1 一 I )
〔式中、
R1. R2, R3. n ： 前記の意味を示す。
R5 ： 炭素数 1 〜 5のアルキル基を示す。
Y ： ハロゲン原子を示す。
Z_ : ハロゲンイオン又は RsS04- で表わされる基を示す。 但し R5は前記の意味を示す。 〕
即ち、 先ずハロカルボン酸 （ 1 一 Π) と高級アルコール（ 1 一 III) を反応させ、 ハロカルボン酸エステル （ 1 一 IV) を得る。 この場合 においてハロカルボン酸 （ 1 一 II) の例としては、 下記式で表され るものが挙げられ、 好ましく はモノ クロロ酵酸である。
C1CH2C00H, C1CH2CH2CH2C00H. CI (CH2) 5C00H, BrCH2C00H また、 高級アルコール （ 1 一 ΙΠ)の例としては、 下記式で表され るもの等が举げられ、 これらの単独又は混合物が用いられるが、 好 ましく は 2 —へキサデシルエイコシルアルコールである。
CH3— (CH2)2i-0H HO- CH2- CH- (CH2)9CH3
I
(CH2)7CH3
HO- CH2- CH- (CH2)i »CH8 HO - CH2— CH- (CH2)13CH3 (CH2)9CH3 し H2 ) 11 CH3 HO - CH2 17CH3
Figure imgf000023_0001
こ こで、 ハロカルボン酸 （ 1 一 II) 及び高級アルコール（ 1 一 III) の仕込み量は、 モル比にて 〔ハロカルボン酸 （ 1 一 II) 〕 / 〔高級 アルコール （ 1 一 111)〕 =0.8 〜1.5 が好ま しく、 反応温度は 120 eC〜 160 でが好ま しく、 また反応時間は 2〜 10時間が好ま しい。
このようにして得られたハロカルボン酸エステル （ 1 一 IV) を、 第 2級ァ ミ ン （ 1 一 V) と反応させる。 第 2級ァ ミ ン （ 1 一 V) の 例と しては、 ジメチルァ ミ ン、 ジェチルァ ミ ン、 ジエタノールア ミ ン、 メチルエタノ ールァ ミ ン、 ジブ口 ビルァ ミ ン、 ジ （イソブロ ビ ル） ァ ミ ン、 ジブチルァ ミ ン等が挙げられ、 好ま しく はジメチルァ ミ ン、 ジェチルァ ミ ンである。
ここでハロカルボン酸エステル （ 1 一 IV) 及び第 2級ァ ミ ン （ 1 一 V) の仕込み量は、 モル比にて 〔第 2极ァ ミ ン （ 1一 V) 〕 / 〔ハロカルボン酸エステル （ 1一 IV) 〕 =0.8 〜3.0 が好ま しく、 反応温度は 30〜80'Cが好ま しく、 反応時間は 3〜15時間が好ま しい。
このようにして得られたエステルァ ミ ン （ 1一 V10 を 4极化剤 ( 1 -VIII) と反応させる。 4极化剤 （ 1 一 VI II) の例としては、 アルキルハライ ド （メチルクロライ ド、 メチルブロマイ ド等） 、 ジ アルキル硫酸 （アルキル基の炭素数は 1 〜 5 ) 等が挙げられ、 好ま しく はメチルクロライ ド、 ジメチル硫酸である。
エステルァ ミ ン （ 1 一 VII)と 4級化剤 （ 1一 VIII) との反応は、 イ ソブロパノール、 エタノール、 アセ ト ン等の溶媒の存在下で行わ れる。 この場^エステルァ ミ ン （ 1 -VII)及び 4級化剤 （ 1 一 VI II) の仕込み量は、 モル比にて 〔エステルァ ミ ン （ 1 一 VII)〕 / 〔 4級 化剤 （ 1 一 Vni) 〕 =0.8 〜1·5 が好ま しく、 反応温度は 80〜120 てが好ま しい。
このようにして得られた第 4級アンモニゥム塩 （IX) は必要に応 じてその対イオンを交換し、 本発明の第 4級アンモニゥム塩 （ 1 一 I ) を得ることができる。
<製造法 1 一 2 >
Figure imgf000024_0001
(1-IV) 必要に応じ
塩交換 第 4极アンモ
„C00R1 · V 二ゥ厶塩（卜 I )
Figure imgf000024_0002
〔式中、
R1, R2， R3, R4, n. Y:前記の意味を示す。
Υ - ： ハロゲンイオンを示す。 〕
即ち、 ハロカルボン酸エステル （ 1 一 IV) と第 3极ァミ ン （ 1 一 X) とを反応させる。 この反応は、 無溶媒もしく は必要であればィ ソブロパノール、 エタノール、 アセ トンなどの溶媒を用いることが できる。 ハロカルボン酸エステル （ 1 一 IV) 及び第 3极ァ ミ ン （ 1 一 X) の仕込み量は、 モル比にて 〔第 3极ァ ミ ン （ 1 一 X) 〕 / 〔ハロカルボン酸エステル （ 1 一 IV) 〕 =0.8 〜2.5 が好ま しく、 反応温度は 80〜160 てが好ま しい。
このようにして得られた第 4級ア ンモニゥム塩 （ 1 一 XI) は必要 に応じてその対イオンを交換し、 発明 （ 1 ) の第 4級アンモニゥム 塩 （ 1 一 I ) を得ることができる。
発明 （ 2 ) は、 下記 （ 2 — A) 成分及び水を含有し、 （ 2 - A) 成分の含有！:が組成物中 3〜40重量％であることを特徴とする液体 柔軟仕上剤組成物を提供するものである。
( 2 - A) 成分 ： 一般式 （ 2— 1 ) で表される第 4級ア ンモニゥ
R2、
R3— N-CCHz^-COO-CYO^rR1 - X" ( 2 - I )
Rノ
〔式中、
R1 ： 直鎖又は分岐鎖の炭素数 20〜44のアルキル基又はアルケニル 基を示す。
R2. R3, ： 同一又は異なって炭素数 1〜 5のアルキル基又はヒ ドロキシアルキル基を示す。
Y ： 炭素数 2〜 4の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示す。
m ： アルキレンォキシ ドの平均付加モル数を示す 1 〜20の数であ る。
n ： 1〜 6の整数を示す。
X一： 陰イオン基を示す。 〕
以下、 本発明について詳細に説明する。 〔 （ 2 - A ) 成分〕
本発明において、 （ 2— A ) 成分として一股式 （ 2— I ) で表わ される第 4級アンモニゥム塩 （以下、 第 4級アンモニゥム塩 （ 2—
I ) と略記） が使用される。 この場合において χ- 基は陰イオン基 を示すが、 陰イオン基としては、 例えばハロゲン陰イオン基 （ci-, Br-等）、 炭素数 1〜5のアルキルサルフヱ一ト陰イオン基（CH3S0 , C2HsS04-, C3H7S04- 等） 等が例示される。 こ こで、 第 4級ア ンモ 二ゥ厶塩 （ 2— I ) を例示すると次の通りである。
N-CH2COO(CH2CH20)2(CH2)ieCH3 · CI
Figure imgf000026_0001
CH3
CH3 N-CH2COO(CH2CH20)2CH2CH(CH2)17CH3 · CI
I CHs (CH2)16CH, H3 · CP CH3 · CI 7CH3 · CI
Figure imgf000026_0002
し H2) l 5CH3 CH3 · CI
Figure imgf000027_0001
CH3、
CH3 i-(CH2) 5COO(CH2CH20) 2CH2CH(CH2) 1 7CH3 · CI
I CH (CH2 ) 15 CH3
2SO
2CH2SO'
Figure imgf000027_0002
これらの第 4极アンモニゥム塩 （ 2 — I ) のうち、 柔軟性能付与 の観点より、 R1基が直鎖又は分岐鎖の炭素数 28〜44のアルキル基又 はアルケニル基で Yがエチレン基である第 4极アンモニゥム塩が好 ま しく、 R1基が式 -CH2-CH-(CH2)P-CH3 (式中、 P は 9〜21の数
(レ H2ノ p-2一 Cil3 を示す。 ） で表される基であり、 Yがエチレ ン基である第 4級アン モニゥム塩が更に好ま しい。
また、 一般式 （ 2— I ) において、 R2， R3及び はメチル基が好 ま しく、 nは 1が好ま しい。 更に mは 1〜 8が好ま しく、 2〜 5力 特に好ま しい。
第 4級アンモニゥム塩 （ 2— I ) として特に好ましいものは、 下 記の一般式 （ 2— I 一 1 ) で表される第 4級アンモニゥム塩である。 -CH3 · X"
Figure imgf000028_0001
( 2 - I - 1 )
〔式中、 R2， R3, R4, n , m. X" ： 前記の意味を示す。 〕
この一般式 （ 2— I 一 1 ) で表される第 4級アンモニゥ厶塩に該 当する第 4极アンモニゥ厶塩として次のものが例示される。 CH3 · Cl"
Figure imgf000028_0002
これらの第 4級アンモニゥム塩 （ 2— I ) において、 下記一般式 ( 2— I 一 2) で表される第 4极ァンモニゥ厶塩及び上記一般式
( 2— I一 1 ) で表される第 4极ァンモニゥム塩は新規化合物であ る R3— N-(CH2)n-C00-<Y0^R1-2 - X" ( 2 - 1 - 2)
〔式中、
R1"2 ： 直鎖又は分岐鎖の炭素数 36〜44のアルキル基又はアルケニ ル基を示す。
R2, R3. R4. Y, n, m. χ-： 前記の意味を示す。 〕
第 4极アンモニゥム塩 （ 2 - I ) は、 例えば以下の製造法 2— 1 及び製造法 2— 2によって製造されるが、 本発明はこの製造条件に よって制限されるものではない。
<製造法 2 - 1 >
R'- 0Y½ OH (2-1 Π)
Z-(CH2)a-C00H > Z-(CH2)n-C00"<Y( R
-H20
(2-II) (2-IV)
rR1 · W
Figure imgf000029_0001
必要に応じ
> 第 4級アンモニゥム塩 （ 2— I ) 〔式中、
R R2, R3, Y, n, m ： 前記の意味を示す。
R5 : 炭素数 1〜 5のアルキル基を示す。
Z ： ハロゲン原子を示す。
W一：ハロゲンイオン又は R5S04— で表わされる基を示す。 但し R5は前記の意味を示す。 〕
即ち、 先ずハロカルボン酸 （ 2 -II) と高級アルコールのアルキ レンォキシ ド付加体 （ 2— III)を反応させ、 ハロカルボン酸エステ ル （ 2— IV) を得る。 この場合においてハロカルボン酸 （ 2— II) の例としては、 下記式で表されるものが挙げられ、 好ましく はモノ クロロ齚酸である。
C1CH2C00H. C1CH2CH2CH2C00H, CI (CH2) sCOOH, BrCH2C00H また、 高級アルコールのアルキレンォキシ ド付加体 （ 2— ΙΠ)の 例としては、 下記式で表されるもの等が挙げられ、 これらの単独又 は混合物が用いられるが、 好ましく は 2—へキサデシルエイコシル アルコールのアルキレンォキシ ド付加体、 特にエチレンォキシド付 加体である。
CH3(CH2)21(0CH2CH2)20H CH3(CH2)9CHCH2(OCH2CH2)12OH
(CH2)7CH3
CHsCCHi). 2CH2)«OH
Figure imgf000030_0001
CH3(CH2) 1 BCHCH2(0CH2CH2)e0H CH3(CH2) MCHCH2(0CH2CH2)20H
I I
(CH2)13CH3 (CH2)16CH3 CH3(CH2) 1 2CH2) 50H
Figure imgf000031_0001
こ こで、 ハロカルボン酸 （ 2— II) 及び高級アルコールのアルキ レ ンォキシ ド付加体 （ 2— III)の仕込み量は、 モル比にて 〔ハロカ ルボン酸 （ 2— Π) 〕 / 〔高級アルコールのアルキレンォキシ ド付 加体 （ 2— ΠΙ)〕 = 0.8〜1.5 が好ま しく、 反応温度は 120で〜 160 てが好ま しく、 また反応時間は 2〜10時間が好ま しい。
このようにして得られたハロカルボン酸エステル （ 2— IV) を、 第 2級ァ ミ ン （2— V) と反応させる。 第 2极ァミ ン （2— V) の 例としては、 ジメチルァ ミ ン、 ジェチルァ ミ ン、 ジエタノールア ミ ン、 メチルエタノールァ ミ ン、 ジブ口 ピルァ ミ ン、 ジ （イ ソブロ ピ ル） ァ ミ ン、 ジブチルァ ミ ン等が挙げられ、 好ま しく はジメチルァ ミ ン、 ジェチルァ ミ ンである。
こ こでハロカルボン酸エステル （ 2— IV) 及び第 2极ァ ミ ン （ 2 一 V) の仕込み量は、 モル比にて 〔第 2极ァ ミ ン （ 2— V) 〕 / 〔ハ口力ルボン酸エステル （ 2 - IV) 〕 =0.8 〜3.0 が好ま しく、 反応温度は 30〜80'Cが好ま しく、 反応時間は 3〜 15時間が好ま しい。
このようにして得られたエステルァ ミ ン （2— VII)を 4极化剤
( 2 -VIII) と反応させる。 4級化剤 （2— VIII) の例としては、 アルキルハライ ド （メチルクロライ ド、 メチルブロマイ ド等） 、 ジ アルキル硫酸 （アルキル基の炭素数は 1〜5) 等が挙げられ、 好ま しく はメチルクロライ ド、 ジメチル硫酸である。
エステルァ ミ ン （2— VII)と 4級化剤 （ 2— VI II) との反応は、 イ ソブロパノール、 エタノール、 アセ ト ン等の溶媒の存在下で行わ れる。 この場合エステルァミ ン （ 2— VII)及び 4級化剤 （ 2— VIII) の仕込み量は、 モル比にて 〔エステルァ ミ ン （2— VII)〕 / 〔 4級 化剤 （ 2 - VIII) 〕 =0.8 〜1.5 が好ま しく、 反応温度は 80〜120 °Cが好ま しい。
このようにして得られた第 4級アンモニゥ厶塩 （ 2— IX) は必要 に応じてその対イオンを交換し、 本発明の第 4級アンモニゥ厶塩
( 2 - I ) を得るこ とができる。
<製造法 2— 2 >
Figure imgf000032_0001
Z-(Cii2)n-C00-(Y0¾rR1
(2-IV)
R2 必要に応じて
塩交換
R3
Figure imgf000032_0002
· Ζ· 第 4級
アンモ ゥム塩 R ( 2 I )
(2-ΧΙ)
〔式中、
R1, R2. R3. R4. Y. n, in, Ζ : 前記の意味を示す。
Ζ-： ハロゲンイオンを示す。 〕
即ち、 ハロカルボン酸エステル （ 2— IV) と第 3級ァ ミ ン （ 2— X) とを反応させる。 この反応は、 無溶媒もしく は必要であればィ ソブロバノール、 エタノール、 アセ トンなどの溶媒を用いることが できる。 ハロカルボン酸エステル （ 2— IV) 及び第 3极ァ ミ ン （ 2 - X) の仕込み量は、 モル比にて 〔第 3級ア ミ ン （ 2 — X) 〕 / 〔ハロカルボン酸エステル （ 2 — IV) 〕 =0.8 〜2.5 が好ま しく、 反応温度は 40〜 120でが好ま しく、 特に好ましく は 50〜80eCである。
このようにして得られた第 4极アンモニゥム塩 （ 2— XI) は必要 に応じてその対イオンを交換し、 発明 （ 2 ) の第 4級アンモニゥ厶 塩 （ 2— I ) を得ることができる。
〔柔軟仕上剤組成物〕
本発明の柔軟仕上剤組成物 （ 1 ) は、 （ 1 一 A) 成分を 3〜40重 量％、 好ま しく は 5〜30重量％、 更に好ま しく は 10〜30重量％含有 し、 残部は水である。
第 4級アンモニゥム塩 （ 1 一 I ) の配合量が 3重量％未満の場合、 本発明が所望する柔軟効果が得られず、 40重量％を超える場合には、 組成物の粘性が増大しハン ドリ ング性が不良となる。
本発明の組成物 （ 1 ) の柔軟性能及び保存安定性をさらに向上さ せる目的で、 さらに （ 1一 B) 成分とし直鎮又は分岐鎖の炭素数 8 〜44の飽和又は不飽和アルコールを配合することができる。 （ 1 一 B) 成分の配合量は、 （ 1 一 A) 成分に対し 110 重量 以下、 好ま しく は 1〜100 重量 である。
この （ 1 一 B) 成分の直鎖又は分岐鎮の炭素数 8〜44の飽和又は 不飽和アルコールの例として下記のものが挙げられる。
CH3(CH2)2iOH H0CH2CH(CH2)9CH3 H0CH2CH(CH2) i . CH3
(CH2)7CHa (CH2),CH3
H0CH2CH(CH2) ,,CH3 H0CH2CH(CH2) , SCH3 H0CH2CH(CH2) nCH3 (CH2)HCHS (CH2)13CH3 (CH2),SCH3 CH3(CH2)7CH=CH(CH2)8OH 本発明の柔軟仕上剤組成物 （ 1 ) の柔軟性能及び保存安定性を向 上させるために、 直鎖又は分岐鎖の炭素数 8〜36の飽和又は不飽和 脂肪酸 （ （ 1 一 C) 成分） を配合することができる。 本発明の組成 物 （ 1 ) 中の （ 1 一 C) 成分の量は、 （ 1 一 A) 成分の重量を基準 にして 100重量％以下、 好ましく は 0.5〜50重量％でぁる。
ここで用いられる （ 1 一 C) 成分の脂肪酸の例としては、 ステア リ ン酸、 パルミチン酸、 ミ リスチン酸、 ラウ リ ン酸、 カブリ ン酸、 カブリル酸、 ォレイ ン酸、 イソステアリ ン酸、 およびヤシ油、 パー ム油、 牛脂、 ナタネ油、 魚油等の天然油脂由来のアルキル組成をも つ脂肪酸が挙げられる。
本発明組成物 （ 1 ) には、 組成物の粘度調整及び保存安定性 （ゲ ル化防止等） の向上のため、 炭素数 1 〜 4の 1価アルコール （ （ 1 一 D) 成分） を配合することが出来る。 本発明の組成物 （ 1 ) 中の ( 1 一 D) 成分の量は、 （ 1 一 A) 成分の重量を基準にして 60重量 以下、 好ましく は 5〜50重量％、 さらに好ま しくは 10〜45重量 である。
かかる （ 1 一 D) 成分の炭素数 1〜 4の 1価アルコールの例とし ては、 メチルアルコール、 エチルアルコール、 ブロピルアルコール、 ィソブロピルアルコール、 ブチルアルコールが挙げられる。
本発明組成物 （ 1 ) には、 柔軟仕上剤基剤として、 公知のカチォ ン化合物 （第 4极アンモニゥム塩、 イ ミ ダゾリニゥム塩等） 、 エス テル又はアミ ド、 あるいはこれらのうち 2種以上の混合物を配合す ることができる。 これらの例として、 下記一般式 （ 1 一 XXI)で表さ れる第 4級アンモニゥム塩及び下記一般式 （ 1 一 XXII— 1：) 〜 （ 1 -XXII- 8 ) で表される化合物が例示される。
I？11、 + CH2CH2OA2
( 1 一 XXI)
AOCH2CH2^ 、 CH2CH20A3
〔式中、
R11 ： 炭素数 1〜4のアルキル又はヒ ドロキシアルキル基を示す, A A2. A3 ： 互いに同一又は異なって、 水素原子または R12C0- (ここで!?12 は直鎖又は分岐鎖の炭素数 7〜35のアルキル又は アルケニル基を示す） で表される基を示す。 但し A A2及び A3 のうち、 少なく とも Dは R12C0— （ここで R12 は前記定義の 通りである） で表される基である。
Q- ： 陰イオン基を示す。 〕
ここで （Γ の例を挙げると、 CI- , Br" 等のハロゲンイオン、 お よび 素数 1〜5のアルキルサルフエ一ト基である。
本発明の組成物 （ 1 ) において、 一般式 （ 1 一 XXI)で表される第 4級アンモニゥム塩中の Q-は、 同時に用いる第 4极アンモニゥム塩 ( 1 一 I ) 中の χ-と同一でもよいし、 異なっていてもよい。
本発明の柔軟仕上剤組成物 （ 1 ) 中の、 （ 1一 Α) 成分の濃度が 高濃度の場合、 当該組成物は、 保存時に增粘する傾向がある。 この 増粘傾向抑制のため、 活性水素を 3個以上有する化合物にェチレン ォキシ ドと必要によりプロピレンォキシドおよび Ζまたはト リ メチ レンォキシ ドが付加してなり、 重量平均分子量が 5, 000〜2, 000, 000 であり、 分子量中に占めるォキシェチレン基部分の割合が 55重量％ 以上であるボリエーテル化合物又はその誘導体 （ （ 1一 Ε〉 成分） を配合することが好ま しい。
( 1 - E ) 成分を得るための出発物質である活性水素を 3個以上 有する化合物としては、 次のものが例示される。
多価アルコールとして、 ト リ メチロールブロ ノくン、 ジエタノール ァ ミ ン、 ト リエタノールァ ミ ン、 グリセリ ン、 ペン夕エリスリ ト一 ル、 ソルビトール、 蔗糖、 ボリ グリセリ ン、 ボリ ビニルアルコール、 ボリ酢酸ビニルの部分ゲン化物が例示される。 多価フヱノールとし て、 フヱノール樹脂やアルキルフ ノールのホルマリ ン縮合物が例 示される。 ボリアミ ン化合物として、 エチレンジァミ ンおよびジェ チレン ト リアミ ン、 ト リエチレンテトラ ミ ン、 テ トラエチレンペン タ ミ ン、 ペンタエチレンへキサミ ン等のボリエチレンイ ミ ンが例示 される。 また、 これらのポリアミ ン化合物の誘導体である部分アミ ド化物や N -アルキル化物も、 活性水素が 3個以上残存するもので あれば、 （ 1 一 E ) 成分を得るための出発物質として使用し得る。
( 1 一 E ) 成分の製造は、 活性水素を 3個以上有する化合物に、 通常の方法により、 エチレンォキシ ドと、 必要により、 プロピレン ォキシドおよび/またはト リ メチレンォキシドを付加することによ り得られる。 （ 1 一 E ) 成分として、 特に、 エチレンォキシ ド単独 の付加体、 エチレンォキシドとプロピレンォキシドとのブロッ ク付 加体、 エチレンォキシドとプロピレンォキシ ドとの一部プロッ ク状 の付加体が好ま しい。 活性水素を 3個以上有する化合物に、 2種以 上のアルキレンォキシ ドを付加する場合、 その付加の順序はいずれ が先でも良いが、 プロピレンォキシ ド （以下、 P 0と略記） を先に 付加させた後、 エチレンォキシド （以下、 E Oと略記） を付加させ たものが、 （ 1 一 A ) 成分の濃度が高濃度の本発明組成物 （ 1 ) の、 保存時における増粘傾向抑制のために好ま しい。
( 1 - E ) 成分の分子量は、 5, 000〜2, 000. 000 であり、 好ま し く は 1 0. 000〜100. 000 の範囲である。 また、 分子中に占めるォキシ エチレン基 （E O鎖） の部分の割合は、 全分子 iの 55重量％以上で あり、 好ましく は 80重量％以上である。
この場合において、 （ 1 一 E ) 成分の分子量が 5. 000未満の場合、 柔軟仕上剤組成物の保存時における增粘傾向を抑制する効果が低く、 一方、 2. 000, 000 を超える場合、 柔軟仕上剤組成物の粘度が著しく 増大し、 ボトルから出しにく い等の不都合が生じる。
また、 （ 1 一 E ) 成分の分子量中、 ォキシェチレン基の割合 （合 計重量） が 55重量％未灣の場合、 柔軟仕上剤組成物の保存時におけ る增粘傾向を抑制する効果が低い。
( 1 - E ) 成分である、 前記ボリエーテル化合物の誘導体として は、 前記ボリエーテル化合物とイソシァネー ト基を有する化合物等 の反応によって得られた架樓反応物や、 前記ボリエーテル化合物の 末端水酸基の硫酸化物、 リ ン酸化物、 カルボキシアルキル化物、 脂 肪酸エステル化物、 および前記ボリエーテル化合物の窒素原子の一 部をカチオン化したものが挙げられる。 その中でも、 特に、 脂肪酸 エステル化物とカチオン化物が好ましい。
脂肪酸エステル化物の製造において用いられる脂肪酸としては、 炭素数が 7〜23個のものが好ましいが、 二重結合の数、 技分かれの 有無などは、 性能に大き く影響しない。
カチオン化物としては、 ボリエーテル化合物中の窒素原子の一部 を、 ジアルキル硫酸やハロゲン化アルキル等を用いてカチオン化し た化合物や、 カチオン化後に、 齚酸、 アルキルベンゼンスルホン酸 等により中和して得られるカチオン化物が挙げられる。
本発明の柔軟仕上剤組成物 （ 1 ) は、 （ 1 一 E) 成分を、 組成物 全重 iを基準にして 0.5〜 5重量％、 好ま しく は 1〜 3重量％含有 する。 （ 1 一 A) 成分に対する （ 1 一 E) 成分の重量比 〔 （ 1 一 E) 成分〕 ノ 〔 （ 1 一 A) 成分〕 は、 1 Z100 〜 1 Z2.5 であり、 好ま しく は 1 Z50〜 1 Z 5である。 また、 本発明の柔軟仕上剤組成物
( 1 ) の （ 1 一 A) 成分と （ 1 一 E) 成分の合計含有童は、 組成物 全重量を基準にして 4〜45重量％、 好ましくは 11〜39重量 96、 更に 好ましく は 14〜32重量％である。 （ 1 一 E) 成分の量が、 上記範囲 内の場合、 本発明の柔軟仕上剤組成物 （ 1 ) は、 本発明が所望する 水準の柔軟性能を示し、 同時に、 組成物保存時における增粘傾向が 抑制される。
本発明の組成物 （ 1 ) には、 組成物の粘度翻整のため、 NaCl、 CaCl2、 MgCl2 等の無機電解質を配合することができる。 この場合、 無機髦解質の配合量は組成物中 0〜 2重量％、 好ましく は 0.01〜 1 . .96 め < o
本発明の柔軟仕上剤組成物 （ 1 ) には、 更に、 組成物の pHを調整 するために、 酸性又はアル力 リ性の物 を添加することができる。 この場合、 本発明組成物の PHが 1.5 〜6.5 の範囲内となるように、 酸性又はアルカ リ性の物質を添加するこ とが、 組成物の粘度、 保存 安定性の点から望ましい。
本発明の柔軟仕上剤組成物 （ 1 ) は、 長期間にわたって保存して も、 その安定性は高いが、 更に過酷な保存条件下での安定化のため に、 ポリオキシエチレン （ 5〜50モル） アルキル又はアルケニル（C 12〜C24)エーテルや、 ポリオキンエチレ ン （ 5〜50モル） アルキル 又はアルケニル（C12〜C24)ア ミ ン等のノ二オン界面活性剤、 ェチレ ングリ コール、 プロ ピレングリ コール、 尿素などのハイ ドロ トロー ブ剤などを、 本発明組成物 （ 1 ) に配合しても良い。
また、 本発明組成物 （ 1 ) には、 その外観向上のために顔料また は染料を、 すすぎ時の消泡のためにシリ コーンを、 使用時及び仕上 がり後の趣向を良くするために香料を配合することもできる。
本発明の柔軟仕上剤組成物 （ 1 ) を調製する方法の一例を以下に 述べるが、 本発明組成物の調製方法は、 この製法に限定されるもの ではない。
( 1 - A) 成分を溶融し、 又は （ 1 一 A) 成分とその他の成分 (但し （ 1一 E) 成分を除く） との混合物を溶繳し、 この溶融物を、 擾拌下、 60でに保持されている脱イオン水の中に徐々に滴下し、 ェ マルジヨ ンを調製する。 その後、 必要に応じて、 このようにして生 成したェマルジヨ ンの中へ、 （ 1 一 E) 成分を添加してもよい。 更 に、 あらかじめ、 脱イオン水の替わりに、 非イオン性界面活性剤水 溶液を用いてもよいし、 （ 1一 A) 〜 （ 1 一 E) 成分の添加の後に、 組成物の粘度を W節するために、 無機'塩を添加してもよい。
本発明の柔軟仕上剤組成物 （ 1 ) は、 各種繳維に対して、 充分な 柔軟性、 帯 S防止性と、 優れた弾力性を付与すると共に、 保存安定 性 （保存後ゲル化又は堆粘しないこと。 保存後柔軟仕上剤基剤が加 水分解しないこと） 及び吸水性が極めて良好である。
本発明の柔軟仕上剤組成物 （ 2) は、 （ 2 - A) 成分の第 4极ァ ンモニゥム塩 （ 2— I ) を 3〜40重量％、 好ましくは 5〜30重量 、 更に好ましく は 10〜30重量％含有し、 残部は水である。
第 4极アンモニゥム塩 （ 2— I ) の配合量が 3重量％未満の場合、 本発明が所望する柔軟効果が得られず、 40重量％を超える場合には、 組成物の粘性が増大しハン ドリ ング性が不良となる。
本発明の組成物 （ 2 ) の柔軟性能及び保存安定性をさらに向上さ せる目的で、 さらに （ 2— B) 成分とし直鎖又は分岐鎖の炭素数 8 〜44の飽和又は不飽和アルコール、 好ましく は式
HO-CH2-CH-(CH2)p-CH3 (式中、 P は前記の意味を示す。 ）
Figure imgf000040_0001
で表されるゲルべアルコールを配合することができる。 （ 2— B) 成分の配合量は、 （ 2— A) 成分に対し 110 重量％以下、 好ま しく は 1〜100 重 i%である。
この （ 2— B) 成分の直縝又は分岐鎖の炭素数 8〜44の飽和又は 不飽和アルコールの例として下記のものが挙げられる。
CH3(CH2)2iOH HOCH2CH(CH2),CH3 H0CH2CH(CH2) i .CH3
(CH2)7CH, (CH2),CH3
H0CH2CH(CH2) , 3CH3 H0CH2CH(CH2) ι eCH3 H0CH2CH(CH2) , 7CH3 (CH2) CH3 (CH2)18CH8 (CH2)I ECHS
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)*OH 本発明の柔軟仕上剤組成物 （ 2) の柔軟性能及び保存安定性を向 上させるために、 直鎖又は分岐鎖の炭素数 8〜36の飽和又は不飽和 脂肪酸 （ （ 2— C) 成分） 、 好ま しくは炭素数 12〜20、 更に好ま し く は炭素数 14〜 18の飽和又は不飽和脂肪酸を配合することができる。 本発明の組成物 （ 2 ) 中の （ 2 - C) 成分の量は、 （ 2— A) 成分 の重量を基準にして 100 重量 ¾以下、 好ましく は 0.5 〜50重量％で ある。
ここで用いられる （ 2— C) 成分の脂肪酸の例としては、 ステア リ ン酸、 パルミチン酸、 ミ リスチン酸、 ラウ リ ン酸、 カブリ ン酸、 カプリル酸、 ォレイン酸、 イソステアリ ン酸、 およびヤシ油、 パー ム油、 牛脂、 ナタネ油、 魚油等の天然油脂由来のアルキル組成をも つ脂肪酸が挙げられる。 好ま しく は硬化牛脂脂肪酸、 ステアリ ン酸、 パルミチン酸である。
本発明組成物 （ 2) には、 組成物の粘度翻整及び保存安定性 （ゲ ル化防止等） の向上のため、 炭素数 1〜4の 1価アルコール（（D)成 分） を配合することが出来る。 本発明の組成物 （ 2) 中の （2— D) 成分の量は、 （2— A) 成分の重量を基準にして 60重量 96以下、 好 ま しくは 5〜50重 i¾、 さらに好ましくは 10〜45重量％である。
かかる （ 2— D) 成分の崁素数 1〜4の 1価アルコールの例とし ては、 メチルアルコール、 エチルアルコール、 ブロピルアルコール、 イソブロピルアルコール、 プチルアルコールが挙げられる。 好まし く は炭素数 2〜3の 1価アルコールである。
発明 （ 3 ) は、 下記 （ 3— A) 成分及び （ 3— B) 成分を含有し、 これらの配合割合が重！:比にて、 〔 （ 3— A) 成分〕 / 〔 （ 3— B) 成分〕 = 2 1〜 1 Z 9である液体柔軟仕上剤組成物を提供するも のである。
〔 （ 3 - A) 成分〕
下記一股式 （ 3— I ) で表される化合物 （以下、 化合物 （ 3 - I ) と言う） 、 下記一般式 （ 3— II) で表される化合物 （以下、 化合物 ( 3— Π) と言う） 、 下記一般式 （ 3— III)で表される化合物 （以 下、 化合物 （ 3— III)と言う） 及び下記一般式 （ 3— IV) で表され る化合物 （以下、 化合物 （ 3— IV) と言う） の混合物。
(但し、 化合物 （ 3— I ) 、 化合物 （ 3— II) 、 化合物 （ 3— III) 及び化合物 （ 3 - IV) の混合比率は、 重量比にて、
〔化合物 （ 3 - I ) 〕 Z 〔化合物 （ 3 - I ) 、 （ 3—【1) 、 （ 3 一 III)及び （3 - IV) の合計重量〕 =0.040 〜0.527
〔化合物 （ 3 - II) 〕 / 〔化合物 （ 3 - I ) 、 （ 3 - II) 、 （ 3 一 I)及び （ 3— IV) の合計重量〕 =0,133 〜0.469
〔化合物 （ 3— 111)〕 / 〔化合物 （ 3 - I ) 、 ( 3 -ΙΙ) , ( 3 一 III)及び （ 3 - IV) の合計重量〕 =0.013 〜0,661
〔化合物 （ 3 - IV) 〕 / 〔化合物 （ 3 - I ) 、 （ 3 -【1) 、 （ 3 一 HI)及び （ 3 -IV) の合計重量〕 -0.001 〜0.417
であり、 且つ化合物 （ 3 - I ) 、 （ 3 - Π) 、 （ 3 - 11【）及び （ 3 一 IV) の混合物の Griffin の H L Bは 5〜 15である。 ）
Figure imgf000042_0001
〔式中、
A1, A2, A3 ： RCO基又は H原子を示す。 但し、 A1基、 A2基、 A3基 のうち 1個は RCO 基であり、 他の 2個は H原子である。 ここで. R 基は直鎖又は分岐鎖の炭素数 7〜23のアルキル基又はアルケ 二ル基を示す。
Q ： 炭素数 2〜 3のアルキレン基を示し、 炭素数 2のアルキレン 基と炭素数 3のアルキレン基は混合していてもよい。
a , b . c ： 0以上の数を示し、 a + b + cは平均値として 1〜 50である。 ；)
CH2-0(Q0),B'
I
CH-0(Q0)bB2 ( 3— II)
I
CH2-0(Q0).B3
〔式中、
B B2， B3 ： RCO基又は H原子を示す。 但し、 B1基、 B2基、 B3基 のうち 2個は RC0基であり、 他の 1偭は H原子である。 ここで、 R基は前記の意味を示す。
Q. a. b. c ： 前記の意味を示す。 〕
Figure imgf000043_0001
〔式中、
D D2. D3 ： RCO基を示す。 ここで、 R基は前記の意味を示す, Q, a. b . c ： 前記の意味を示す。 〕
Figure imgf000043_0002
〔式中、 Q, a. b, c ： 前記の意味を示す。 〕 〔 ( 3 - B) 成分〕
下記一般式 （ 3— V) で表される第 4极アンモニゥ厶塩。 N-(CH2)nC00(Z0)mR' - X" ( 3 - V)
Figure imgf000044_0001
〔式中、
R1 ： 直鎖又は分岐鎖の炭素数 20〜44のアルキル基又はアルケニル 基を示す。
R2. R3. R4 ： 同一又は異なって、 炭素数 1〜 5のアルキル基又は ヒ ドロキシアルキル基を示す。
Z ： 炭素数 2〜 3のアルキレン基を示し、 炭素数 2のアルキレン 基と炭素数 3のアルキレン基は混合していてもよい。
m ： 0〜20の数を示す。
n ： !〜 6の数を示す。
X"： 陰イオン基を示す。 〕
以下、 本発明について詳細に説明する。
〔 （ 3 - A) 成分〕
発明 （ 3 ) にて使用される （ 3— A) 成分において、 化合物 （ 3 一 I ) 、 （ 3 - Π) 、 （ 3— III)及び （ 3— IV) の混合比率は、 重 量比にて、 〔化合物 （ 3— I ) 〕 〔化合物 （ 3— I ) 、 （ 3 - II) ( 3 - III)及び （ 3— IV) の合計重量〕 が 0.040〜0.527 、 好ま し く は 0.040 〜0.346 、 更に好ま しく は 0.040 〜0.327 であり、 〔化合物 （ 3 - Π) 〕 ノ 〔化合物 （ 3— I ) 、 （ 3— II) 、 ( 3 - III)及び （3— IV) の合計重量〕 が 0.133〜0.469 、 好ま しく は 0.298 〜0, 469 であり、 〔化合物 （ 3 -【に）〕 ノ 〔化合物 （ 3 - I ) ( 3 - II) 、 （ 3 - III)及び （3 -IV) の合計重量〕 が 0.013〜 0.661 、 好ましくは 0.154〜0.661 、 更に好ま しく は 0.173〜0.661 であり、 〔化合物 （ 3 - IV) 〕 / 〔化合物 （ 3 - I ) 、 （ 3 - Π) 、 ( 3— IU)及び （3— IV) の合計重量〕 が 0.001〜0.417 、 好ま し くは 0.001〜0.096 、 更に好ましくは 0.001 〜0.077 である。
該混合比率が、 上記に規定する最も広い範囲を外れる場合、 柔軟 仕上剤組成物の安定性が低下する。 この現象についての理由は必ず しも明確でないが、 該混合比率が、 この範囲内の場合は、 （ 3— Α) 成分の結晶度は下がり、 柔軟仕上剤組成物中における （ 3—Α) 成 分の析出が抑制され、 その結果、 柔軟仕上剤組成物の增粘、 ゲル化 や外観の変化が起きないものと推定される。
—般式 （ 3— I ) 、 （ 3— Π) 、 （ 3— III)及び （ 3— IV) にお いて、 a + b + cは平均値として 1〜50、 好ましくは 4〜18である。 a + b + cが平均値として 1未溝の場合、 安定な柔軟仕上剤組成物 が得られず、 50より大きい場合、 本発明が所望する柔軟効果が得ら れない。 ( 3— A) 成分の Griff inの H L Bは 5〜15、 好ま しく は 5· 6〜 12であるこ とが重要である。 HL Bが 5未満の場合、 安定な柔軟仕 上剤組成物が得られず、 15より大きい場合、 十分な柔軟効果が得ら れない。
ここで、 多価アルコールの脂肪酸エステルについて、 Griffinの HL Bは次式により計算される。
Griffinの H L B = 2 0 X ( 1 - S/A)
〔式中、
S ： 多価アルコールの脂肪酸エステルの燉化価 （mg-KOHZg) を 示す。
A ： 多価アルコールの脂肪酸エステルを構成する脂肪酸の酸価 (mg-KOH/g) を示す。 〕
一般式 （ 3— I ) - 般式 （ 3— ΠΙ)において、 R基としては、 ャシ油脂肪酸由来のアルキル基、 パーム核油脂肪酸由来のアルキル 基、 パーム油脂肪酸由来のアルキル基、 パームステアリ ン酸由来の アルキル基、 硬化パームステアリ ン酸由来のアルキル基、 牛脂脂肪 酸由来のアルキル基、 及び硬化牛脂脂肪酸由来のアルキル基からな る群より選ばれる少なく とも 1種が挙げられ、 牛脂脂肪酸由来のァ ルキル基、 硬化牛脂脂肪酸由来のアルキル基、 パームステアリ ン酸 由来のアルキル基及び硬化パームステアリ ン酸由来のアルキル基か らなる群より選ばれる少なく とも 1種が好ま しい。
( 3— A) 成分は、 例えば次の合成方法 （ 3 - i ) 〜 （ 3 - iv) により得られる。
合成方法 （ 3 - i )
グリセリ ン 脂肪酸でエステル化し、 その後エチレンォキシ ド、 プロピレンォキシ ド又はその両者の付加を行い、 （ 3— A ) 成分を 得る。 エチレンォキシ ドとプロピレンォキシ ドの双方を付加させる 場合、 その順序はどちらが先でもよく、 その双方を同時に付加させ てもよいが、 プロピレンォキシ ド付加後にェチレ ンォキシ ド付加を 行うことが好ま しく、 またプロピレンォキシ ドの付加モル数はグリ セリ ン骨格に対して 3モル以下であることが好ましい。
本合成方法 （ 3— i ) におけるエステル化条件としては、 無触媒 でもよいが、 硫酸、 塩酸、 パラ トルエンスルホン酸等の酸触媒を使 用してもよい。 この場合において使用される脂肪酸は、 例えばカブ リ ン酸、 ラウ リ ン酸、 ミ リスチン酸、 パルミチン酸、 ォレイン酸、 ステアリ ン酸、 イソステアリ ン酸、 ァラキジン酸、 ベヘン酸や、 ャ シ油、 パーム核油、 未硬化もしく は硬化の牛脂、 豚脂、 バーム油、 菜種油、 魚油、 バームステアリ ン、 硬化パームステアリ ン等から得 られる脂肪酸等が挙げられ、 これらの単独又は混合物が用いられる。 これらの中で好ましく は、 ヤシ油脂肪酸、 パー厶核油脂肪酸、 パー ム油脂肪酸、 未硬化もしくは硬化の牛脂脂肪酸、 未硬化もしく は硬 化のバームステアリ ン酸の単独もしくは混合物である。
アルキレンォキシド付加条件としては、 反応触媒として NaOH、 K0H NaOCH,. KOCH, 又は脂肪酸のアルカ リ金厲塩等を使用するが、 エス テル化のときに用いた酸触媒を中和する分だけ過剰に加えることが 好ま しい。
合成方法 （ 3 - i i )
グリセリ ンを脂肪酸エステルとエステル交換反応させ、 その後ァ ルキレンォキシ ド付加を行い、 （ 3— A ) 成分を得る。
本合成方法 （ 3— i i ) における、 エステル交換反応に用いられる 反応触媒としては、 NaOH、 K0H 、 NaOCH3、 0CH3 等が举げられる。 本合成方法 （ 3— ii) において使用される脂肪酸エステルとして は、 例えば合成方法 （ 3— i ) において記載した脂肪酸のメタノ ー ルエステル、 エタノ ールエステル、 ブロノ ノールエステル、 ブタノ —ルエステル、 エチレングリ コールエステル、 グリセ リ ンエステル、 エリ スリ トールエステル、 ペンタエリスリ トールエステル、 キシリ トールエステル、 ソルビトールエステル、 ソルビタ ンエステル等が 使用される。
このうち、 以下のものが好ま しい。
R-C00CH R-C00CH2CH8 、
CH20C0R CH2OCOR CH20C0R CH20C0R
I I I I
CHOH CHOH CHOCOR CHOCOR
I I I I
CH2OH 、 CH2OCOR 、 CH20H 、 CH2OCOR
〔式中、 Rは前記の意味を示す。 〕
合成方法 （ 3— ii) におけるアルキレンォキシ ド付加条件として は、 反応触媒として、 NaOH、 K0H 、 NaOCH3、 K0CH3 又は脂肪酸のァ ルカ リ金属塩等を使用するが、 エステル交換反応の時に用いた触媒 を引铳き用いてもよい。 アルキレンォキシ ドの種類及び付加順序は 合成方法 （ 3— i ) の記載条件に準じる。
合成方法 （ 3 -iii)
グリセリ ンにアルキレンォキシ ド付加を行い、 その後に脂肪酸に よるエステル化を行い、 （ 3— A) 成分を得る。
本合成方法 （ 3— iii)におけるアルキレンォキシド付加、 エステ ル化の反応条件は、 合成方法 （ 3 - i ) の記載に準じる。
合成方法 （ 3— iii)におけるエステル化に用いる脂肪酸は、 合成 方法 （ 3— i ) に記載したものである。 合成方法 （ 3 - i v)
グリセリ ンにアルキレンォキシ ド付加を行い、 その後に脂肪酸ェ ステルとエステル交換反応を行い、 （ 3— A ) 成分を得る。
合成方法 （ 3— iv) におけるアルキレンォキシ ド付加、 エステル 交換の反応条件は、 合成方法 （ 3 - i i ) の記載の条件に準じる。 合成方法 （ 3— iv) におけるエステル交換に用いる脂肪酸エステ ルとしては、 以下のものが挙げられる。
R-COOCHs. R-C00CH2CHs
〔式中、 Rは前記の意味を示す。 〕
ここで、 （ 3— A ) 成分の具体例としては、 グリセリ ンの牛脂脂 肪酸エステルとグリセリ ンの混合物のアルキレンォキシ ド付加物、 グリセリ ンの部分硬化牛脂脂肪酸エステルとグリセリ ンの混合物の アルキレンォキシ ド付加物、 グリセリ ンのパームステアリ ン酸エス テルとグリセリ ンの混合物のアルキレンォキシ ド付加物、 グリセリ ンの硬化パームステアリ ン酸エステルとグリセリ ンの混合物のアル キレンォキシド付加物、 グリセリ ンのラウリ ン酸エステルとグリセ リ ンの混合物のアルキレンォキシ ド付加物、 グリセリ ンのパーム核 油脂肪酸エステルとグリセリ ンの混合物のアルキレンォキシド付加 物、 グリセリ ンのヤシ油脂肪酸エステルとグリセリ ンの混合物のァ ルキレンォキシ ド付加物、 グリセリ ンのパーム油脂肪酸エステルと グリセリ ンの混合物のアルキレンォキシド付加物等が挙げられる。 これらのアルキレンォキシド付加物において、 エチレンォキシド付 加物が好ましい。
〔 （ 3 - B ) 成分〕
本発明において、 （ 3— B ) 成分として、 前記一般式 （ 3— V ) で表される第 4級アンモニゥム塩 （以下、 第 4級アンモニゥム塩 ( 3 — V ) と略記） が使用される。 この場合において X- 基は陰ィ オン基を示すが、 陰イオン基としては、 例えばハロゲン陰イオン基 (C1- , ΒΓ_ 等） 、 炭素数 1〜5のアルキルサルフェー ト陰イオン 基（CH3S04- . C2H5SO4 - , C3H7 SO4 - 等） 等が例示される。
本発明に用いられる第 4級アンモニゥム塩 （ 3 — V ) を例示する と次の通りである。
H3 · CI 2 (CH2) 1 »CH3 · CI l_ CH3 · Cl"
· CI
Figure imgf000050_0001
CH3 · CI
Figure imgf000051_0001
3CH2S0
· CH3CH2CH2SO "
Figure imgf000051_0002
これらの第 4极アンモニゥム塩 （ 3— V) のうち、 柔軟性能付与 の観点より、 R1基は好ましくは直鎮又は分岐鎖の炭素数 28〜44のァ ルキル基又はアルケニル基であり、 さらに好ましく は直縝又は分岐 鎖の炭素数 36〜44のアルキル基又はアルケニル基である。
第 4級アンモニゥム塩 （ 3— V) として特に好ましいものは、 下 記の一般式 （ 3— V— 1 ) で表される第 4极アンモニゥム塩である, 7CH3 · X" ( 3 - V - 1 )
Figure imgf000052_0001
〔式中、 R2, R3, R4. n. X- ： 前記の意味を示す。 〕
この一股式 （ 3 — V— 1 ) で表される第 4級アンモニゥ厶塩に該 当する第 4級アンモニゥム塩として、 次のものが例示される。 CH3 , Cl"
Figure imgf000052_0002
〔柔軟仕上剤組成物〕
本発明組成物 （ 3 ) について述べる。
上記 （ 3 - A) 成分、 （ 3 - B) 成分、 及び水を含有する。
これらの配合割合は、 重量比にて、 〔 （ 3— A) 成分〕 Z 〔 （ 3 一 B ) 成分〕 = 2 Z 1 〜 1 Z 9、 好ましく は 1 Z 1〜 1 Z 9、 特に 好ま しく は 1 Z 2〜 1 9であり、 上記の範囲において良好な柔軟 効果が得られる。
本発明において、 柔軟基剤である （ 3— A) 成分と （ 3 - B) 成 分の合計配合量は 3〜40重量 、 好ましく は 5〜30重量％、 さらに 好ま しく は 5〜25重量％である。 該配合量が 3重量％未満の場合、 本発明が所望する柔軟効果が得られず、 40重量％を超える場合、 組 成物の粘度が増大し、 ボトルから出にく い等の不都合が生じる。
本発明の組成物 （ 3 ) の柔軟性能及び保存安定性をさらに向上さ せる目的で、 さらに （ 3 — C ) 成分とし直鎖又は分岐鎖の炭素数 8 〜44の飽和又は不飽和アルコールを配合することができる。 （ 3— C) 成分の配合量は、 （ 3 - B) 成分の重量を基準にして U0 重量 %以下、 好ま しく は 1〜100 重量％である。
この （ 3— C) 成分の直鎖又は分岐鎖の炭素数 8〜44の飽和又は 不飽和アルコールの例として下記のものが挙げられる。
CH3(CH2)2,0H HOCH2CH(CH2),CH3 H0CH2CH(CH2) > . CH3
(CH2)7CH3 (CH2)9CH3
H0CH2CH(CH2) !sCH3 H0CH2CH(CH2) , 5CH3 H0CH2CH(CH2) 17CH3 (CH2),,CH8 (CH2)13CH3 (CH2)16CH3
CH3(CH2)7CH=CH(CH2),OH 本発明の柔軟仕上剤組成物 （ 3) の柔軟性能及び保存安定性を向 上させるために、 直鎖又は分岐鎖の炭素数 8〜36の飽和又は不飽和 脂肪酸 （ （ 3 -D) 成分） を配合することができる。 本発明の組成 物中の （ 3—D) 成分の量は、 （ 3— B) 成分の重量を基準にして 100重 i%以下、 好ましくは 0.5〜50重量 である。
ここで用いられる （ 3— D) 成分の脂肪酸の例としては、 ステア リ ン酸、 ノ、 ·ルミチン酸、 ミ リスチン酸、 ラウリ ン酸、 カブリ ン酸、 カブリル酸、 ォレイン酸、 イソステアリ ン酸、 およびヤシ油、 パー ム油、 牛脂、 ナタネ油、 魚油等の天然油脂由来のアルキル組成をも つ脂肪酸が挙げられる。
本発明組成物 （ 3 ) には、 組成物の粘度調整及び保存安定性 （ゲ ル化防止等） の向上のため、 炭素数 1〜4の 1価アルコール （ （ 3 一 E) 成分） を配合することが出来る。 本発明の組成物中の （ 3— E ) 成分の量は、 （ 3— B) 成分の重量を基準にして 60重量％以下、 好ま しく は 5〜50重量％、 さらに好ま しく は 10〜45重量％である。 かかる （ 3— E ) 成分の炭素数 1〜4の 1価アルコールの例とし ては、 メチルアルコール、 エチルアルコール、 ブロピルアルコール、 ィソブロ ピルアルコール、 ブチルアルコールが挙げられる。
本発明組成物 （ 3 ) には、 柔軟仕上剤基剤として、 公知のカチォ ン化合物 （第 4級アンモニゥム塩、 イ ミ ダゾリニゥム塩等） 、 エス テル又はアミ ド、 あるいはこれらのうち 2種以上の混合物を配合す ることができる。 これらの例として、 下記一股式 （ 3 -XXVI) で表 される第 4极ァンモニゥム塩が例示される。
R 1 1 CH2CHiOE2
G' (3 -XXVI)
El0CH2CH2^ ヽ CH2CH20B8
〔式中、
R11 ： 炭素数 1〜4のアルキル又はヒ ドロキシアルキル基を示す, E E2. E3 ： 互いに同一又は異なって、 水素原子または R12C0— (ここで!?12 は直鎖又は分岐鎖の炭素数 7〜35のアルキル又は アルケニル基を示す） で表される基を示す。 但し E'、 E2及び E3 のうち、 少なく とも一つは R12C0— （ここで!?12 は前記定義の 通りである） で表される基である。 G一 ： 陰イオン基を示す。 ：）
ここで G- の例を挙げると、 CI- . Br" 等のハロゲンイオン、 お よび崁素数 1〜 5のアルキルサルフヱー ト基である。
本発明の柔軟仕上剤組成物 （ 3 ) 中の、 （ 3— B) 成分の濃度が 高濃度の場合、 当該組成物は、 保存時に増粘する傾向がある。 この 増粘傾向抑制のため、 活性水素を 3個以上有する化合物にェチレン ォキシ ドと必要によりプロピレンォキシ ド及び 又は ト リ メチレン ォキシ ドが付加してなり、 重量平均分子量が 5, 000〜2，000, 000 で あり、 分子量中に占めるォキシェチレン基部分の割合が 55重量％以 上であるボリエーテル化合物又はその誘導体 （ （ 3— F ) 成分） を 配合することが好ましい。
( 3— F ) 成分を得るための出発物質である活性水素を 3偭以上 有する化合物としては、 次のものが例示される。
多価アルコールとして、 ト リ メチロールブロノくン、 ジエタノール ァミ ン、 ト リエタノールァミ ン、 グリセリ ン、 ペンタエリスリ トー ル、 ソルビトール、 蔗糖、 ボリグリセリ ン、 ボリ ビニルアルコール、 ボリ醉酸ビニルの部分ゲン化物が例示される。 多価フエノールとし て、 フ ノ一ル榭脂やアルキルフヱノールのホルマリ ン縮合物が例 示される。 ボリアミ ン化合物として、 エチレンジァミ ンおよびジェ チレン ト リァミ ン、 ト リエチレンテトラ ミ ン、 テトラエチレンペン タ ミ ン、 ペンタエチレンへキサミ ン等のボリエチレンイ ミ ンが例示 される。 また、 これらのポリアミ ン化合物の誘導体である部分アミ ド化物や N -アルキル化物も、 活性水素が 3個以上残存するもので あれば、 （ 3— F ) 成分を得るための出発物質として使用し得る。
( 3— F ) 成分の製造は、 活性水素を 3個以上有する化合物に、 通常の方法により、 エチレンォキシ ドと、 必要により、 プロピレン ォキシ ドおよび Zまたはト リ メチレンォキシ ドを付加することによ り得られる。 （ 3— F ) 成分として、 特に、 エチレンォキシ ド単独 の付加体、 エチレンォキシ ドとプロピレンォキシドとのブロック付 加体、 エチレンォキシ ドとプロピレンォキシ ドとの一部プロッ ク状 の付加体が好ま しい。 活性水素を 3個以上有する化合物に、 2種以 上のアルキレンォキシ ドを付加する場合、 その付加の順序はいずれ が先でも良いが、 プロピレンォキシ ド （以下、 P Oと略記） を先に 付加させた後、 エチレンォキシ ド （以下、 E Oと略記） を付加させ たものが、 （ 3 - B ) 成分の濃度が高濃度の本発明組成物 （ 3 ) の、 保存時における增粘傾向抑制のために好ましい。
( 3 — F ) 成分の分子量は、 5, 000〜2, 000,000 であり、 好まし く は 10,000〜100.000 の範囲である。 また、 分子中に占めるォキシ エチレン基 （ E O鎖） の部分の割合は、 全分子量の 55重量 以上で あり、 好ましく は 80重量％以上である。
この場合において、 （ 3 - F) 成分の分子量が 5,000未溝の場合、 柔軟仕上剤組成物の保存時における增粘傾向を抑制する効果が低く、 —方、 2,000.000 を超える場合、 柔軟仕上剤組成物の粘度が著しく 増大し、 ボトルから出しにくい等の不都合が生じる。
また、 （ 3 — F ) 成分の分子量中、 ォキシエチレン基の割合 （合 計重量） が 55重量％未満の場合、 柔軟仕上剤組成物の保存時におけ る增粘傾向を抑制する効果が低い。
( 3 — F) 成分である、 前記ボリエーテル化合物の誘導体として は、 前記ボリエーテル化合物とイソシァネー ト基を有する化合物等 の反応によって得られた架樣反応物や、 前記ボリエーテル化合物の 末端水酸基の硫酸化物、 リ ン酸化物、 カルボキシアルキル化物、 脂 肪酸エステル化物、 および前記ボリエーテル化合物の窒素原子の一 部をカチオン化したものが挙げられる。 その中でも、 特に、 脂肪酸 エステル化物とカチオン化物が好ましい。 脂肪酸エステル化物の製造において用いられる脂肪酸としては、 炭素数が 7〜23個のものが好ましいが、 二重結合の数、 技分かれの 有無などは、 性能に大きく影響しない。
カチオン化物としては、 ボリエーテル化合物中の窒素原子の一部 を、 ジアルキル硫酸やハロゲン化アルキル等を用いてカチオン化し た化合物や、 カチオン化後に、 齚酸、 アルキルベンゼンスルホン酸 等により中和して得られるカチオン化物が挙げられる。
本発明の柔軟仕上剤組成物 （ 3 ) は、 （ 3 - F ) 成分を、 組成物 全重量を基準にして 0.5〜 5重量 、 好ましく は 1〜 3重量％含有 する。 （ 3 — B ) 成分に対する （ 3 — F ) 成分の重量比 〔 （ 3 — F ) 成分〕 / 〔 （ 3 — B ) 成分〕 は、 1 Z100 〜 1 Z2.5 であり、 好ま しく は 1ノ 50〜 1 5である。 また、 本発明の柔軟仕上剤組成物
( 3 ) 中の （ 3 — B ) 成分と （ 3 - F ) 成分の合計含有量は、 組成 物全重量を基準にして 4〜45重量 、 好ましく は 11〜39重量 ¾、 更 に好ましくは 14〜32重量％である。 （ 3 — F ) 成分の量が、 上記範 囲内の場合、 本発明の柔軟仕上剤組成物 （ 3 ) は、 本発明が所望す る水準の柔軟性能を示し、 同時に、 組成物保存時における增粘傾向 が抑制される。
本発明組成物（3 )には、 組成物の粘度調整のため、 NaCl、 CaCl2、 MgCU 等の無機 ¾解«を配合することができる。 この場合、 無機 « 解質の配合量は組成物中 0〜 2重量 、 好ましく は 0.01〜 1重量％ である。
本発明の柔軟仕上剤組成物 （ 3 ) には、 更に、 組成物の pHを調整 するために、 酸性又はアルカ リ性の物質を添加することができる。 この場^、 本発明組成物 （ 3 ) の PHが 1.5 〜6.5 の範囲内となるよ うに、 酸性又はアルカ リ性の物質を添加するこ とが、 組成物の粘度、 保存安定性の点から望ましい。
本発明の柔軟仕上剤組成物 （ 3 ) は、 長期間にわたって保存して も、 その安定性は高いが、 更に過酷な保存条件下での安定化のため に、 ポリオキシエチレン （ 5〜50モル） アルキル又はアルケニル
(C12〜C2<)エーテルや、 ボリォキシエチレン （ 5〜50モル） アルキ ル又はアルケニル（C12〜C24)ァ ミ ン等のノニオン界面活性剤、 ェチ レングリ コール、 プロ ピレングリ コール、 尿素などのハイ ドロ ト口 ーブ剤などを、 本発明組成物に配合しても良い。
また、 本発明組成物 （ 3 ) には、 その外観向上のために顔料また は染料を、 すすぎ時の消泡のためにシリ コーンを、 使用時及び仕上 がり後の趣向を良くするために香料を配合することもできる。
本発明の柔軟仕上剤組成物 （ 3 ) の上記必須成分及び任意成分を 除いた残部は水である。
本発明の柔軟仕上剤組成物 （ 3 ) を翻製する方法の一例を以下に 述べるが、 本発明組成物 （ 3) の調製方法は、 この製法に限定され るものではない。
( 3— A) 及び （ 3— B) 成分を溶融し、 又は （ 3— A) 及び ( 3— B) 成分とその他の成分 （但し （ 3，F) 成分を除く） との 混合物を溶融し、 この溶融物を、 携拌下、 60でに保持されている脱 イオン水の中に徐々に滴下し、 ェマルジヨ ンを翻製する。 その後、 必要に応じて、 このようにして生成したェマルジヨ ンの中へ、 （ 3 一 F) 成分を添加してもよい。 更に、 あらかじめ、 脱イオン水の替 わりに、 非イオン性界面活性剤水溶液を用いてもよいし、 （ 3— A) 〜 （ 3— F) 成分の添加の後に、 組成物の粘度を調節するために、 無機塩を添加してもよい。
本発明の柔軟仕上剤組成物 （ 3 ) は、 各種織維に対して、 十分な 柔軟性、 優れた弾力性を付与するとともに、 保存安定性 （保存後ゲ ル化又は増粘しないこと、 保存後柔軟仕上剤基剤が加水分解しない こと） 及び吸水性が極めて良好である。
発明 （ 4 ) は、 下記 （ 4一 A) 成分及び （ 4一 B) 成分を含有し、 これらの配合割合が重量比にて、 〔 （ 4一 A) 成分〕 / 〔 （ 4一 B) 成分〕 == 2 Z 1〜 1 Z 9である液体柔軟仕上剤組成物を提供するも のである。 上記の発明 （ 3 ) についての説明は （ 4 ) にも適用でき る。
〔 （ 4一 A) 成分〕
下記一般式 （ 4一 I ) で表される化合物。 R
Figure imgf000059_0001
〔式中、
R°： 直鎖又は分岐鎖の炭素数 7〜23のアルキル基又はアルケニル 基を示す。
M ： 炭素数 2〜3のアルキレン基を示し、 崁素数 2のアルキレン 基と崁素数 3のアルキレン基は混合していてもよい。
p, q ： 0以上の数を示し、 p + qは平均値として 0〜 4である。 C ( 4一 B) 成分〕
下記一股式 （ 4一 II) で表される第 4极アンモニゥム塩。 R2
R3— N-(CH2)„C00(Z0)raR1 - X" ( 4 - II)
〔式中、
R1 ： 直鎖又は分岐鎖の炭素数 20〜44のアルキル基又はアルケニル 基を示す。
R2. R3. R4 ： 同一又は異なって、 炭素数 1〜 5のアルキル基又は ヒ ドロキシアルキル基を示す。
Z ： 炭素数 2〜 3のアルキレン基を示し、 炭素数 2のアルキレン 基と炭素数 3のアルキレン基は混合していてもよい。
m ： 0〜20の数を示す。
n ： 1〜 6の数を示す。
X一：陰ィォン基を示す。 〕
以下、 本発明について詳細に説明する。
〔 ( - A) 成分〕
本発明において、 （ 4一 A) 成分として上記一般式 （ 4一 I ) で 表される化合物が使用される。
一般式 （ 4 - 1 ) において、 p + qは平均値として 0〜4である c p + qが 4を超える場合、 高い柔軟効果が得られない。 P及び qが 0であるものが特に好ましい。
また、 （ 4一 A) 成分の代わりに、 （ 4一 A) 成分と化学構造が 類似している脂肪酸モノエタノールアミ ド又はそのエチレンォキシ ド付加物を使用した場合、 貯蔵安定性の良好な組成物は得られない
—般式 （ 4一 I ) において、 R。基としては、 ャシ油脂肪酸由来の アルキル基、 パーム核油脂肪酸由来のアルキル基、 パーム油脂肪酸 由来のアルキル基、 パームステア リ ン酸由来のアルキル基、 硬化パ 一ムステアリ ン酸由来のアルキル基、 牛脂脂肪酸由来のアルキル基、 及び硬化牛脂脂肪酸由来のアルキル基からなる群より選ばれる少な く とも 1種が例示される。
ここで、 （ 4 一 A ) 成分を以下に例示する。
Figure imgf000061_0001
〔式中、 R 1 ： 牛脂脂肪酸由来のアルキル基を示す。 〕
Figure imgf000061_0002
〔式中、 Re _ 2 ： 硬化牛脂脂肪酸由来のアルキル基を示す。 〕
R0-に
Figure imgf000061_0003
〔式中、 R - 3 ： パームステアリ ン酸由来のアルキル基を示す。 〕 R
Figure imgf000061_0004
〔式中、 R°_4 ： 硬化パームステアリ ン酸由来のアルキル基を示す。 〕
Figure imgf000061_0005
0
II ノ CH2CH20CH2CH20H
I?0-に C- ヽ CH2CH20H
〔式中、 R°-5 ： ヤシ油脂肪酸由来のアルキル基を示す。 〕
R0-
Figure imgf000062_0001
〔式中、 Re-e : パーム核油脂肪酸由来のアルキル基を示す。 〕 更に本発明 （ 4 ) においては、 以下に示される一股式 （ 4一 XI II 一 1 ) 〜 （ 4一 ΧΙΠ— 3 ) で表される柔軟仕上剤基剤を配合するこ とができる。 この場合、 柔軟仕上剤基剤の配合量は組成物中 0〜15 重量％である。
R* + ノ C2H40H
^ ΝΓ G" ( 4 -XIII- 1 )
R7, ヽ C2H4NHC0Re
〔式中、
R6, R7 ： 炭素数 1〜 4のアルキル基を示す。
R8 ： 直鏆又は分岐鎖の炭素数 7〜23のアルキル基又はアルケニル 基を示す。
G-： ハロゲンイオン又は R9S04-基を示す。 ここで、 R9は炭素数
1〜 4のアルキル基を示す。 尚、 G- は前記の と同一でもよ いし、 又は異なっていてもよい。 〕
Figure imgf000063_0001
〔式中、
R8 ： 前記の意味を示す。
R10 ： 直鎖又は分岐鎖の炭素数 23のアルキル基又はアルケニ ル基を示す。 〕
Figure imgf000063_0002
〔式中、
R8. 10 ： 前記の意味を示す。
R1 直鎖又は分岐鎖の崁素数 7〜23のアルキル基又はアルケニル 基を示す。 〕
また、 本発明組成物 （ 4 ) は、 本発明の目的を損なわない範囲で、 従来公知の柔軟基剤を使用することを妨げない。
本発明の柔軟仕上剤組成物 （ 4 ) を調製する方法の一例を以下に 述べるが、 本発明はこの製法に限定されるものではない。 （ 4一 A) 成分及び （ 4一 B) 成分とその他の成分 （但し （ 4一 F) 成分を除 く） との混合物を溶融し、 この溶融物を、 擾拌下 60でに加温したィ オン交換水の中に徐々に滴下する。 その後必要に応じて、 このよう にして生成したェマルジヨ ンの中へ （ 4一 F) 成分を添加してもよ い。 更にあらかじめ水中に非イオン性界面活性剤を添加しておいて もよいし、 （ 4一 A) 成分及び （4一 B) 成分とその他の成分の添 加の後に粘度を調節するために無機塩を添加してもよい。 発明 （ 5 ) は、 上記一般式 （ 5 — I ) で表される第 4級アンモニ ゥム塩を、 対応する第 3极アミ ンと 4級化剤との反応により製造す る方法において、 一般式 （ 5—【1)
0 0
II II
G[-0H]P [-(0A)„ 0H]q [-0CR]r [-(0A)„ OCR]. ( 5 - II)
〔式中、
G 基 ： 原料多価アルコールより全てのアルコール性水酸基を除い た残基を示す。
0 0
II II
[-0H]基， [-(ΟΑ),ΟΗ]基, [-OCR]基及び [_(0A)n0CR]基 ： それぞれ原料多価アルコールより除かれた水酸基が結合してい た炭素原子において、 G 基と結合する基を示す。 ここで、 A 基 は炭素数 2〜 4のアルキレン基を示し、 R 基は直鎖又は分岐鎖 の炭素数 7〜23のアルキル基又はアルケニル基を示し、 m及び nはそれぞれアルキレンォキサイ ドの平均付加モル数を示す 0
〜100 の数である。 また m + n個の Aは同一でも異なっていて も良い。
P , q , r及び s ：
それぞれ 0以上の数を示し、 p + q + r + sは原料多価アルコ ールのアルコール性水酸基の総数を示す。 但し、 p + q及び r
+ s は 0ではない数を示す。 〕
で表される多価アルコールエステルの存在下に反応させることを特 徴とする第 4級アンモニゥム塩の製造方法を提供するものである。
発明 （ 5 ) で用いられる前記一般式 （ 5— II) で表される多価ァ ルコールエステルとしては、 下記 （ 5— a) , ( 5 - b ) 及び （ 5— c ) からなる群より選ばれる少なく とも 1種が好ましい。
( 5 - a ) ペンタエリスリ トール ' 脂肪酸エステル （但し、 少な く とも 1個の水酸基を有するエステルである） 及びそのアルキレン ォキシ ド （但し、 炭素数 2〜 3のアルキレンォキシ ドである） 付加 物。
( 5 - b ) グリセリ ン ' 脂肪酸エステル （但し、 少なく とも 1個 の水酸基を有するエステルである〉 及びそのアルキレンォキシ ド (但し、 炭素数 2〜 3のアルキレンォキシ ドである） 付加物。
( 5— c ) ソルビタン '脂肪酸エステル （但し、 少なく とも 1個 の水酸基を有するエステルである） 及びそのアルキレンォキシ ド (但し、 崁素数 2〜 3のアルキレンォキシドである） 付加物。
これらの多価アルコールエステルの中で特に （ 5— b) のグリセ リ ン · 脂肪酸エステル （但し、 少なく とも 1個の水酸基を有するェ ステルである） 及びそのアルキレンォキシ ド （但し、 炭素数 2〜 3 のアルキレンォキシ ドである） 付加物が好ましく、 更には、 天然油 脂、 グリセリ ン及びアルキレンォキシドの反応物 （但し、 油脂とグ リセリ ンとアルキレンォキシ ドの反応モル比は 1 : (0.1〜5 ) ： ( 2〜100)である） が好ま しい。
発明 （ 5 ) で用いられる前記一般式 （ 5— II) で表される多価ァ ルコールエステルは、 例えば次のような既知の合成方法 （ 5— i ) 〜 （ 5— vi) により合成することができる。 合成方法 （ 5 — i )
G [~0n]p+q+r+s + (r' +s" )RC00H
多価アルコール 脂肪酸
-(Γ' +s' )H20
多価アルコールエステル （5-Π-Ι)
〔式中、
G , R , p, q, r及び s :前記の意味を示す。
r ' , s ' : 0 く （ r ' + s ' ) く （p + q + r + s ) を溝足す る数を示す。 〕
合成方法 （ 5 — i ) は、 多価アルコールを脂肪酸によりエステル 化する方法である。 多価アルコールと脂肪酸の使用モル比は、 得ら れる多価アルコールエステル （ 5 — II一 1 ) において、 水酸基が残 存するように選択される。
エステル化条件として無触媒でもよいが、 硫酸、 塩黢、 パラ トル エンスルホン酸等の酸触媒を使用してもよい。
この場合において使用される多価アルコールの例を挙げれば、 例 えばグリセリ ン、 エリスリ トール、 ベンタエリスリ トール、 ソルビ トール、 ソルビタン等が挙げられ、 これらの単独又は混合物が用い られる。 好ま しく はグリセリ ンである。
また、 この場合において使用される脂肪酸の例を挙げれば、 例え ばカブリ ン酸、 ラウ リ ン酸、 ミ リスチン酸、 パルミチン酸、 ォレイ ン酸、 ステアリ ン酸、 イソステアリ ン酸、 ァラキジン酸、 ベヘン酸, 又は未硬化もしく は硬化の默脂 （牛脂、 豚脂等） 、 パーム油、 パー ム核油、 ヤシ油、 菜種油、 魚油等から得られる脂肪酸等が举げられ， これらの単独又は混合物が用いられる。 好ま しく は、 牛脂、 パーム 油、 パーム核油、 ヤシ油から得られる脂肪酸である。 合成方法 （ 5 - ii)
G[-0H]p†q†r+s + (r' +S* )RC00R*
多価アルコール 脂肪酸エステル
- ' +s" )R' OH
多価アルコールエステル （5-11-1)
〔式中、
G , R , p, q, r , s , r ' 及び s ' ：前記の意味を示す。
R' ： 1価アルコール又は多価アルコールの水酸基を除いた残基を 示す。 〕
合成方法 （ 5— ii) は、 多価アルコールと脂肪酸エステルとをェ ステル交換反応させる方法である。 合成方法 （ 5— ii) においては. 反応触媒として NaOH, KOH, NaOCH,.KOCH, 等を使用する。
本合成方法 （ 5—ii) において使用される脂肪酸エステルとして. 例えば合成方法 （ 5— i ) において記載した脂肪酸のメタノールェ ステル、 エタノールエステル、 ブロパノールエステル、 ブタノール エステル、 エチレングリ コールエステル、 グリセリ ンエステル、 ェ リ スリ トールエステル、 ペンタエリスリ トールエステル、 キシリ ト ールエステル、 ソルビ トールエステル、 ソルビタ ンエステル、 ある いは天然油脂等が使用される。 好ましく は、 油脂の利用が工業生産 上好ましく、 具体的には、 牛脂、 バーム油、 パーム核油、 ヤシ油で あ O 合成方法 （ 5 - iii)
m' +η'モルの炭素数 多価アルコールエステル （5-Π-1) + 2〜 4のアルキレ ン
ォキシ ド 多価アルコールエステル （5-〖 1-2)
〔式中、
多価アルコールエステル （ 5— II一 1 ) ：
合成方法 （ 5— i ) 又は （ 5— ii) で得られた多価アルコー ルエステルを示す。
m' , n' ： それぞれ 0〜 100 の数を示し、 m と n'が同時に 0 となる ことはない。 〕
この合成方法 （ 5— iii)は、 合成方法 （ 5— i ) 又は （ 5— ii) で得られた多価アルコールエステル （ 5— II一 1 ) に炭素数 2〜4 のアルキレンォキシ ドを付加させ、 多価アルコールエステル （ 5— II- 2 ) を得る方法である。 この場合において、 反応触媒として NaOH, KOH, NaOCH3. K0CH3又は脂肪酸のアルカ リ金属塩等を使用す る。
このアルキレンォキシ ド付加反応においては、 モル比にて 〔アル キレンォキシ ド〕 / 〔多価アルコールエステル （II一 1 ) 〕 = 1 / 1〜 100Z 1が好ま しく、 1 Z 1〜50Z 1がより好ま しい。 合成方法 （ 5 - iv)
多価アルコールエステル （5-II-2) + (r"+s")RC00H 又は RC00R'
-( +s")H20又は
多価アルコールエステル （5-II-3)
-(r" + s")R' OH 〔式中、
R. R' ： 前記の意味を示す。
多価アルコールエステル （ 5 - II一 2 ) ： 合成方法 （ 5 — iii)で 得られた多価アルコールエステル （ 5— II一 2 ) を示す。
r",s" ： 0 く（r' +s' +r"+s") < ( p + q + r + s ) を満足する数 を示す。 ここで、 r' .s' . p, q, r , sは前記の意味を示す。 〕 この合成方法 （ 5 — iv) は、 合成方法 （ 5 — iii)で得られた多価 アルコールエステル （ 5 — U— 2 ) と合成方法 （ 5 — i ) 又は （ 5 一 ii) で使用された脂肪酸又はそのエステルとを、 それぞれ合成方 法 （ 5— i ) 又は （ 5— ii) で記載したのと同様な条件で反応させ る 法 *Lある。
このような方法で得られる多価アルコールエステル （ 5 — II一 3 ) には、 未反応の多価アルコールエステル及び脂肪酸が残存し、 含有 されていても本発明の効果を損なわない範囲であれば差し支えない。 合^:法 （ 5— V上
m +η'モルの炭素数
G[-0H]p+q+r+s + (Γ' +s* )RC00R' + 2〜4のアルキレン
ォキシ ド
多価アルコール 脂肪酸エステル
多価アルコールエステル （5-Π-2)
〔式中、 G. R, R'， p , q, r , s , r' , s' ,π 及び n'は前記の意味 を示す。 〕
本合成方法 （ 5 — V ) において、 多価アルコールと脂肪酸エステ ルとの使用モル比は、 得られる多価アルコールエステル （ 5 — II一 2 ) において、 水酸基が残存するように選択される。 そして多価ァ ルコールとアルキレ ンォキシ ドのモル比は （アルキレ ンォキシ ド）
Z (多価アルコール） = 1 Z 1〜 100Z 1が好ま しく、 5Z 1〜50 1がより好ま しい。
本合成方法において使用される触媒は、 合成方法 （ 5 - iii)にお いて使用されるものと同一でよい。 合成方法 （ 5 - vi)
m' +η'モルの炭素数
G[-0H]p+q+ r+s + 2〜4のアルキレン
ォキシ ド
多価アルコール
(r' +s* )RC00H 多価アルコールのアルキレンォキシ ド付加体
-(r'+s')H20
多価アルコールエステル （5-Π-2)
〔式中、 G, , p， q, r, s, r' , s' ,m 及び n'は前記の意味を示 す。 〕
この合成方法 （ 5— vi) は、 多価アルコールにアルキレンォキシ ドを付加させ （反応条件は合成方法（5— iii)記載の条件に準じる）、 次いで脂肪酸によりエステル化する （反応条件は合成方法 （ 5 - i ) 記載の条件に準じる） 方法である。
上記の合成方法 （ 5 - i ) 〜 （ 5 - vi) の中では合成方法 （ 5 - iii)が好ま しい。
上記の合成方法 （ 5— i ) 〜 （ 5— vi) 等で得られる多価アルコ ールエステル （ 5— II) として、 例えば次のような化合物が挙げら れ、 これらは単独又は混合物として使用される。
Figure imgf000071_0001
RC00CH2 RCOO(AO)b CH2
I CH-OH CH-0(AO)cH
I
RCOO-CH RCO(OA)d O-CH
I I
CH-OH CH-0(AO),H
I I
CH-OH CH-O(AO), H
I I
CH2-OH CH2-0(AO)«H
COR
Figure imgf000072_0001
〔式中、
R.A ： 前記の意味を示す。
b.c.d, e, f，g ： 炭素数 2〜 4のアルキレンォキシドの平均付加モ ル数を示す。 〕
発明 （ 5 ) においては用いられる上記一般式 （ 5— II) で表され る多価アルコールエステルの中では、 特に天然油脂、 グリセリ ン及 びアルキレンォキシ ドの反応物 （但し、 油脂、 グリセリ ン、 アルキ レンォキシ ドの反応モル比は 1 : (0.1〜5 ) ： ( 2〜100)である） が好ま しいが、 この天然油脂、 グリゼリ ン及びアルキレンォキシ ド の反応物は、 例えば次のようにして製造される。 すなわち、 天然油脂とグリセリ ンを混合し、 塩基性触媒を加え、 アルキレンォキシ ドを徐々に添加して反応させることにより得られ る。
天然油脂としては、 牛脂、 パーム油、 パーム核油、 ヤシ油など、 あるいはそれらの部分硬化油、 完全硬化油、 あるいはそれらの混合 物が使用できる。 アルキレンォキシ ドとしては、 エチレンォキシ ド、 プロピレンォキシ ド、 ブチレンォキシドなど、 好ましく はエチレン ォキシド、 プロピレンォキシ ド、 あるいはそれらの混合物が使用で きる。 アルキレンォキシ ドの混合物を使用する場合、 それらを同時 に反応させることもできるし、 順次反応させることもできる。 塩基 性触媒は、 水酸化力 リゥム、 水酸化ナト リウム、 ナト リウムメチラ ー トなどが使用できる。 反応温度は 100で〜 200' ( 、 好ま しく は 1 40て〜 170でである。
天然油脂とグリセリ ンとアルキレンォキシドの反応モル比は、 1
： (0. 1〜 5 ) ： ( 2〜100)が好ましく、 更に好ま しく は 1 ： ( 1 〜
5 ) ： ( 10〜100)である。
、 また、 これらの反応混合物は次のような方法で製造されたものを 用いても良い。
即ち、 天然油脂に相当する脂肪酸、 グリセリ ンを混合し、 まずェ ステル化を行い、 統いてアルキレンォキシドを付加させても良い。 また、 グリセリ ンにアルキレンォキシ ドを付加させた後、 天然油脂 に相当する脂肪酸でエステル化しても良い。
発明 （ 5 ) において製造される上記一般式 （ 5 — I ) で表される 第 4級アンモニゥム塩としては、 相当する第 3級ァミ ンと 4极化剤 とから製造されるものであればどの様なものでも良い。 —般式 （ 5 - I ) において、 R 1は直鎖又は分岐鎖の炭素数 20〜44 のアルキル基又はアルケニル基を示しているが、 好ま しく は、 式
R 5
I
- CH2 CHCH2 CH2R 5 (式中、 Rsは炭素数 8〜20の直鎖アルキル基を示 す。 ） で表される、 ゲルべアルコールと呼ばれるアルコールから誘 導される基である。
従来より第 1极アルコールをアルカ リ性物質の存在下又はアル力 リ性物質及び脱水素触媒の存在下で脱水縮合させると、 原料アルコ ール 2分子より 1分子の分技二量化アルコールと 1 分子の水が生成 することは広く知られており、 ゲルべ反応と称され、 次の反応式で 示される。 アルカ リ性物質又は
アルカ リ性物質及び
脱 触媒
2R SCH2CH20H R 8CH2CH2CHCH2OH + H20
I
R 5
(式中、 R5は前記の意味を示す。 ）
このゲルべ反応で得られる分技二量化アルコールをゲルべアルコ ールという。
上記式で表されるゲルべアルコールから誘導される基において、 としては炭素数 12〜 16の直鎖アルキル基が好ましく、 炭素数 16の 直鎖アルキル基が特に好ま しい。
上記一股式 （ 5— I ) において、 R2, R3及び R4は同一又は異なつ て炭素数 1〜 5のアルキル基又はヒ ドロキシアルキル基を示すが、 好ましく は、 メチル基、 ェチル基、 ヒ ドロキンェチル基である。 更 に好ま しく はメチル基である。 また、 aは 1 〜 6の数であるが、 好 ま しく は 1 である。 χ-は陰イオンを示すが、 好ま しく はハロゲンィ オン又は炭素数 1〜4のアルキルサルフヱ一トイオンであり、 更に 好ま しく は C 、 Br" 、 CH8SO4- であり、 特に好ま しく は C1- であ る。
発明 （ 5 ) の上記一般式 （ 5— 1 ) で表される第 4級アンモニゥ ム塩の製造は次の方法で行うことができる。 即ち、 一般式 （ 5— II) で表される多価アルコールエステルを反応物仕込み総重量に対し 1 〜50重量 、 好ましく は 5〜30重量％添加し、 対応する第 3級ア ミ ンと 4极化剤との反応を行う。 必要に応じてィソブロピルアルコー ル、 エタノールのようなアルコール系溶媒を全反応物に対し 20重量 以下添加しても良いが、 これ以上の添加は本発明の目的から好ま しくない。 反応温度は 30〜 140で、 好ましく は 50〜 100'Cで行われ る。
発明 （ 5 ) において製造される上記一般式 （ 5— I ) で表される 第 4級アンモニゥム塩に対応する第 3极ア ミ ンとしては、 一般式
( 5 -III)
R:
： N- R* ( 5 -III)
R3
(式中、 R2及び R3は前記と同じ意味を示し、 ^は炭素数 1〜5のァ ルキル基、 ヒ ドロキシアルキル基又は式- (CHz COOR1 (R1及び a は前記と同じ意味を示す。 ） で表される基を示す。 ）
で表される第 3級ァミ ンがあげられ、 4級化剤としては一般式 （ 5 一 IV)
X-R7 (5 - IV) (式中、 R7は炭素数 1〜 5のアルキル基、 ヒ ドロキンアルキル基又 は式- (CH .COOR^R1及び aは前記と同じ意味を示す。 ） で表され る基を示し、 X はハロゲンもしく は炭素数 1〜 4のアルキルサルフ エー トを示す。 ）
で表される化合物があげられる。 4級化剤の具体例としては、 クロ
0
II
ロメタン、 ジメチル硫酸、 式 Cl-CHsCOR1 ( 1 は前記と同じ意味を 示す。 ） で表される化合物等である。
これら第 3极ァミ ンと 4极化剤との反応により製造される上記一 般式 （ 5— I ) で表される第 4級アンモニゥム塩としては以下の化 合物があげられる。 I
a? CI
Cf
Figure imgf000076_0001
CH3
CH3- ： N- CH2C00CH2CHC, 4H2 9 CI一
I CH3 C 12H25 CI一 37 Cl"
CH3SO4"
Figure imgf000077_0001
発明 （ 5 ) の方法で得られた一般式 （ 5— I ) で表される第 4鈒 アンモニゥム塩は、 精製することなく反応混合物のままで柔軟剤基 剤として用いても、 柔軟性及び匂いともに優れており、 柔軟剤基剤 として非常に有用である。
発明 （ 5 ) の方法で得られた反応混合物をそのまま柔軟剤基剤と して用いることができるが、 更に柔軟性能、 保存安定性を向上させ るための高极アルコール、 高級脂肪酸、 その他粘度調整剤、 保存安 定剤として低級アルコール、 さらには公知のカチオン活性剤、 ノニ オン活性剤、 無機塩、 pH謂整剤、 ハイ ドロ トローブ剤、 香料、 消泡 剤、 顔料等を必要に応じて添加し、 ェマルジヨ ン化すれば、 柔軟剤 組成物を調製することができる。
発明 （ 6 ) は、 上記一般式 （ 6— I ) で表される第 4級アンモニ ゥム塩を、 対応する第 3极ァミ ンと 4极化剤との反応により製造す る方法において、 一般式 （ 6 — 1
Figure imgf000078_0001
(式中、 R 5は炭素数 7〜35の直鎖もしく は分岐鎖のアルキル基又は アルケニル基を示し、 A 1及び A 2は同一又は異なって炭素数 2〜 4の アルキレン基を示し、 n及び mはアルキレンォキサイ ドの数平均付 加モル数を示し、 同一又は異なって n + mが 0〜 4 となる数を示す, なお n個の A 1及び m個の A 2は同一でも異なっても良い。 ）
で表される化合物の存在下に反応させることを特徴とする第 4級ァ ンモニゥム塩の製造方法を提供するものである。
発明 （ 6 ) で用いられる一般式 （ 6 — I I ) で表される化合物とし ては、 R 5 C0-基が天然油脂由来の脂肪酸残基であり、 n及び mが 0 であるものが特に好ましい。
発明 （ 6 ) で用いられる一般式 （ 6 — I I ) で表される化合物は、 例えば次のようにして製造される。
すなわち、 天然油脂とジェタノールアミ ンを塩基性触媒の存在下 反応させア ミ ド化し、 必要ならば、 統いてアルキレンオキサイ ドを 徐々に添加して反応させることにより得られる。 天然油脂の代わり に脂肪酸の低极アルコールエステルを用いても良い。 原料に天然油 脂を用いた場合、 一般式 （ 6 — I I ) で表される化合物には、 副生す るグリセリ ン又はそのアルキレンォキサイ ド付加物が含まれるが、 精製することなく、 そのまま本発明に用いることができる。
天然油脂としては、 牛脂、 パーム油、 バームステアリ ン油、 パー ム核油、 ヤシ油など、 あるいはそれらの部分硬化油、 完全硬化油、 あるいはそれらの混合物が使用でき、 好ましく は牛脂、 パームステ ア リ ン油、 パー厶核油あるいはそれらの部分硬化油、 完全硬化油で ある。 また脂肪酸の低級アルコールエステルとしては、 オクタン酸、 ラウリ ン酸、 ミ リスチン酸、 パルミチン酸、 ステアリ ン酸、 ォレイ ン酸等の炭素数 8〜36の脂肪酸のメチルあるいはェチルエステル等 が挙げられ、 好ましく は炭素数 12〜18の脂肪酸のメチルあるいはェ チルエステルである。
アルキレンオキサイ ドとしては、 エチレンオキサイ ド、 プロピレ ンォキサイ ド、 ブチレンォキサイ ドなど、 あるいはそれらの混合物 が使用でき、 エチレンオキサイ ドが好ましく用いられる。 アルキレ ンォキサイ ドの混合物を使用する場合、 それらを同時に反応させる こともできるし、 顧次反応させることもできる。 塩基性触媒として は、 水酸化力 リゥム、 水酸化ナト リウム、 ナト リウムメチラー トな どが使用で έる。
天然油脂又は脂肪酸の低級アルコールエステルとジエタノールァ ミ ンとのアミ ド化反応温度は 60で〜 200'C、 好ましく は 80で〜 150 でであり、 アルキレンォキサイ ドの付加反応の温度は 100で〜 200 て、 好ましく は 140で〜 170'Cである。
天然油脂又は脂肪酸の低級アルコールエステルとジェタノールァ ミ ンとの反応割合は、 天然油脂又は脂肪酸の低极アルコールエステ ルのエステル基 1 モルに対し、 ジエタノールァミ ン 0. 8 〜1. 2 モル、 好ま しく は 0. 9〜1. 1 モルである。 アルキレンォキサイ ドの付加モ ル数は、 ジエタノールアミ ド 1 モルに対して 0〜 4 モル、 好ま しく は 0〜 3モルである。
発明 （ 6 ) において製造される上記一般式 （ 6 — I ) で表される 第 4級アンモニゥム塩としては、 相当する第 3极ァミ ンと 4极化剤 とから製造されるものであればどの様なものでも良い。
—股式 （ 6— I ) において、 R1は直鎖又は分岐鎖の炭素数 20〜44 のアルキル基又はアルケニル基を示しているが、 好ま しく は、 式
R6
I
-CH2CHCH2CH2R6 (式中、 R6は炭素数 8〜20の直鎖アルキル基を示 す。 ） で表される、 ゲルべアルコールと呼ばれるアルコールから誘 導される基である。
従来より第 1級アルコールをアル力 リ性物質の存在下又はアル力 リ性物質及び脱水素触媒の存在下で脱水縮合させると、 原料アルコ ール 2分子より 1分子の分技二量化アルコールと 1分子の水が生成 することは広く知られており、 ゲルべ反応と称され、 次の反応式で 示される。 アルカ リ性物質又は
アル力 リ性物質及び
脱水素触媒
2ReCH2CH20H ReCH2CH2CHCH2OH + H20
I
R*
(式中、 R6は前記の意味を示す。 ）
このゲルべ反応で得られる分技二量化アルコールをゲルべアルコ ールという。
上記式で表されるゲルべアルコールから誘導される基において、 R6としては炭素数 12〜 16の直鎖アルキル基が好ましく、 炭素数 16の 直鎖アルキル基が特に好ま しい。
上記一般式 （ 6— I ) において、 R2, R3及び R4は同一又は異なつ て炭素数 1〜 5のアルキル基又はヒ ドロキシアルキル基を示すが、 好ま しく は、 メチル基、 ェチル基、 ヒ ドロキシェチル基である。 更 に好ま しく はメ チル基である。 また、 aは 1〜 6の数であるが、 好 ましくは 1である。 χ-は陰イオンを示すが、 好ま しく はハロゲンィ ォン又は炭素数 1〜4のアルキルサルフヱ一トイオンであり、 更に 好ましく は CI- 、 Br" 、 CH3S0 であり、 特に好ま しく は (； であ る 0
本発明の上記一般式 （ 6— I ) で表される第 4級アンモニゥム塩 の製造は次の方法で行うことができる。 即ち、 一般式 （ 6— U) で 表される化合物を反応物仕込み総重量に対し 1〜50重量％、 好ま し く は 5〜30重量 添加し、 対応する第 3級ァ ミ ンと 4級化剤との反 応を行う。 必要に応じてイソブロピルアルコール、 エタノールのよ うなアルコール系溶媒を全反応物に対し 20重量％以下添加しても良 いが、 これ以上の添加は本発明の目的から好ましくない。 反応温度 は 30〜 140'C、 好ましく は 50〜 100でで行われる。
発明 （ 6 ) において製造される上記一般式 （ 6— I ) で表される 第 4級アンモニゥムに対応する第 3极アミ ンとしては、 一般式 （ 6 一 III)
Figure imgf000081_0001
(式中、 R2及び R3は前記と同じ意味を示し、 R7は崁素数 1〜5のァ ルキル基、 ヒ ドロキンアルキル基又は- (CHi COOR1 (R1及び aは 前記と同じ意味を示す。 ） で表される基を示す。 ）
で表される第 3級ァ ミ ンがあげられ、 4极化剤としては一般式 （ 6- IV)
X-R8 ( 6— IV) (式中、 R8は炭素数 1 〜 5のアルキル基、 ヒ ドロキシアルキル基又 は式 -（CH iCOOR^R1及び aは前記と同じ意味を示す。 ） で表され る基を示し、 X はハロゲンもしく は炭素数 1 〜 4のアルキルサルフ エ ー トを示す。 ）
で表される化合物があげられる。 4級化剤の具体例としては、 クロ
0
II
ロメタン、 ジメチル硫酸、 式 n-CHaCOR1 (R1は前記と同じ意味を 示す） で表される化合物等である。
これらの第 3級ァ ミ ンと 4极化剤との反応により製造される、 上 記一般式 （ 6 — I ) で表される第 4扱アンモニゥム塩としては、 以 下の化合物があげられる。 I"
37 CI一
Figure imgf000082_0001
37 CI'
CI'
Figure imgf000082_0002
C厂
37 CI'
CHaSO-
Figure imgf000083_0001
〔実 施 例〕
以下、 本発明の新規第 4极アンモニゥム塩 （ 1 一 I一 1 ) の実施 例、 及び本発明に係わる第 4級アンモニゥム塩 （ 1 — 1 ) の合成例. 更に本発明の液体柔軟仕上剤の実施例を示し、 本発明を更に詳細に 説明するが、 本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 実施例 1 一 1
擾拌機、 温度計、 冷却管のついた 4つ口フラスコにクロロ齚酸 34 g、 2—へキサデシルエイコシルアルコール 156gを入れ 140'Cま で昇温した。 生成する水を留去しながらそのままの温度で 7時間反 応させた後、 水洗により過剰のクロロ齚酸を除去しクロロ齚酸エス テルを 175 g得た。 次いで、 ジメチルアミ ンの 50%水溶液 64 gと水 100 gを加え 55てまで昇温し、 そのままの温度で 10時間反応させた c 反応後、 水洗により過剰ジメチルァミ ンを除去しグリ シンエステル を 170g得た。 次に、 攪拌機、 温度計のついたォ一 トク レーブに上記グリ シ ンェ ステル 90 g、 メ チルク ロライ ド 15 g、 アセ ト ン 70 gを入れ、 90'Cで 6時間反応した。 反応後、 アセ ト ンによる晶析を行い、 乾燥後、 白 色粉末の目的物を 85g得た。
NMRスぺク トル、 I Rスぺク トルから以下の構造を'確認した。 CH3 · CI—
Figure imgf000084_0001
• NMRスぺク トル （CDC13, 内部標準 TMS ) +
3.65ppm (s，9H) N -
Figure imgf000084_0002
4. lppni (d,2H) COOCH2CH- 5.9ppm (s.2H) N- CH2.COO-
• I Rスペク トル （KBr 錠剤）
1746cm-1, 1206cm-'
実施例 1 一 2
擾拌機、 温度計、 冷却管のついた 4つ口フラスコにクロ口 ¾酸 44 g、 2—へキサデシルエイコシルアルコール 156gを入れ 140でま で昇温した。 生成する水を留去しながらそのままの温度で 7時間反 応させた後、 水洗により過剰のクロ口酪酸を除去しクロロ ¾酸エス テルを 185 g得た。 次いで、 ジメチルアミ ンの 50%水溶液 64 gと水
100 gを加え 55でまで昇温し、 そのままの温度で 10時間反応させた。 反応後、 水洗により過剰ジメチルァ ミ ンを除去し 4 ーァ ミ ノ酷酸ェ ステルを 185 g得た。
次に、 擾拌機、 温度計のついたオー トク レープに上記 4 ーァ ミ ノ 酪酸エステル 95 g、 メチルクロライ ド 15g、 イソプロピルアルコー ル 70 gを入れ、 90'Cで 6時間反応した。 反応後、 アセ トンによる晶 析を行い、 乾燥後、 白色粉末の目的物を 90g得た。
NMRスぺク トル、 I Rスベタ トルから以下の構造を確認した。 CH: CI
Figure imgf000085_0001
• NMRスペク トル （CDC13. 内部標準 TMS)
2. lppm (m.2H) N- CH2CH2.CH2 - 2.5ppm (t.2H) - CH2CH2.COO-
CH,
—\ +
3.48ppm (s.9H) CH,— N -
—Z
CH?
3.7ppm (m, 2H) N- CH2.CH2- 3.95ppm (d,2H) - COOCH2 -
• I Rスペク トル （KBr 錠剤）
1731cm-\ 1182cm-1
実施例 1 一 3
擾拌機、 温度計、 冷却管のついた 4つ口フラスコにクロ口へキサ ン酸 45g、 2—へキサデシルエイコシルアルコール 156gを入れ 1 40てまで昇温した。 生成する水を留去しながらそのままの温度で 10 時間反応させクロ口へキサン酸エステルを 195g得た。 次いで、 ジ メチルア ミ ンの 50%水溶液 64 gと水 100gを加え 60eCまで昇温し、 そのままの温度で 10時間反応させた。 反応後、 水洗により過剰ジメ チルァ ミ ンを除去し 6—ァ ミ ノへキサン酸エステルを 195g得た。 次に、 擾拌機、 温度計のついたオー ト ク レーブに上記 6 —ァ ミ ノ へキサン酸エステル 100 g、 メチルクロライ ド 15 g、 イッブ口ビル アルコール 80gを入れ、 90'Cで 8時間反応した。 反応後、 アセ ト ン による晶析を行い、 乾燥後、 白色粉末の目的物を 1030g得た。
NMRスぺク トル、 I Rスぺク トルから以下の構造を確認した。 CH3 · CI
Figure imgf000086_0001
• NMRスペク トル （CDCla. 内部標準 TMS )
2.45ppm (t.2H) - CH2C 2.COO-
Figure imgf000086_0002
3.67ppm (m.2H) N- CI2.CH2 - 3.9ppm (d,2H) - COOCH2 -
• I Rスペク トル （KBr 錠剤）
1730cm- 1185cm-1
合成例 1 一 1
擾拌機、 温度計、 冷却管のつい た 4つ口フラスコにクロ口 fi 酸 34 g、 2— ドデシルへキサデシルアルコール 123 gを入れ 140°Cまで 昇温した。 生成する水を留去しながらそのままの温度で 5時間反応 させた後、 水洗により過剰のクロ口酢酸を除去しクロ口酢酸エステ ルを 145g得た。 次いで、 ジメチルァ ミ ンの 50%水溶液 64gと水 100 gを加え 55'Cまで昇温し、 そのままの温度で 10時間反応させた。 反 応後、 水洗により過剰ジメチルァ ミ ンを除去しグリ シンエステルを 145g得た。
次に、 擾拌機、 温度計のついたオー トク レープに上記グリ シンェ ステル 75g、 メチルクロライ ド 15g、 アセ トン 50 gを入れ、 90でで 6時間反応した。 反応後、 アセ トンによる晶析を行い、 乾燥後、 白 色粉末の目的物を 70g得た。
NMRスぺク トル、 I Rスぺク トルから以下の構造を確認した。 CH3 · Cl"
Figure imgf000087_0001
NMRスベタ トル （CDC13. 内部標準 TMS)
Figure imgf000087_0002
4.05ppm (d.2H) C00CH2CH -
4.9ppm (s.2H) N-CH2C00-
I Rスペク トル （KBr 錠剤）
1748cm-'、 1205cm-1 合成例 1 一 2
擾拌機、 温度計、 冷却管のついた 4つ口フラスコにクロ口 St酸 34 g、 2—才クチル ドデシルアルコール 90gを入れ 140eCまで昇温し た。 生成する水を留去しながらそのままの温度で 5時間反応させた 後、 水洗により過剰のクロロ酢酸を除去しクロ口 St酸エステルを 110 g得た。 次いで、 ジメチルァ ミ ンの 50%水溶液 64gと水 100 gを加 え 55てまで昇温し、 そのままの温度で 10時間反応させた。 反応後、 水洗により過剰ジメチルァ ミ ンを除去しグリ シンエステルを 113 g 得た。
次に、 擾拌機、 温度計のついたオー トク レープに上記グリ シンェ ステル 57g、 メチルクロライ ド 15 g、 アセ トン 400 gを入れ、 90で で 6時間反応した。 反応後、 アセ ト ンによる晶析を行い、 乾燥後、 白色粉末の目的物を 60 g得た。
NMRスぺク トル、 I Rスぺク トルから以下の構造を確認した。 CH, · CI"
Figure imgf000088_0001
• NMRスペク トル （CDC13, 内部標準 TMS )
Figure imgf000088_0002
4. lppm (d,2H) C00CH2CH-
4.95ppm (s.2H) N-CH2C00- • I Rスペク トル （KBr 錠剤）
1746cm_ 1 1205cra一1
実施例 1 一 1 〜 1 一 3及び合成例 1 一 1 〜 1 一 2で得られた第 4 极アンモニゥ厶塩をまとめて表 1 一 1 に示す。
表 1 一 1
Figure imgf000090_0001
実施例 1 一 4〜 1 一 2 3、 比較例 1 一 1 〜 1 一 6
表 1 一 1 に示す第 4級アンモニゥム塩 （ 1 一 I ) ( ( 1 ー八） 成 分） 、 表 1 一 2に示す高級アルコール （ （ 1 一 B) 成分） 、 表 1 一 3に示す脂肪酸 （ （ 1一 C) 成分） 、 低級アルコール （ （ 1 一 D) 成分） 、 表 1 一 4 に示すポリアルキレンォキシ ド化合物 （ （ 1 一 E ) 成分） 等を表 1 - 5及び表 1 一 6に示す割合で含有する柔軟仕上剤 組成物を調製 （pH= 3に調整） した。 得られた柔軟仕上剤組成物に ついて、 下記の方法により保存安定性、 柔軟性、 弾力性および吸水 性を評価した。 結果を表 1 一 7及び表 1 一 8に示す。
尚、 比較例においては下記の化合物 （ 1 一 S ) 〜 （ l 一 U) を使 用した。 下記式中、 R23 及び!?33 は硬化牛脂脂肪酸のカルボキシル 基をメチレン基に置換して得られる組成のアルキル基を示す。 R2< 及び は硬化牛脂脂肪酸のカルボキシル基を除いて得られる組成 のアルキル基を示す。
R23
化合物 （ 1 一 S ) N C1
CH8 R33
化合物 （ 1 一 T) CI
Figure imgf000091_0001
CH3
化合物 （ 1 一 U) CH3 - N+ - CH2CHCH20C0R24 CI
CH3 OCOR34 表 1 一 2
( 1 一 B ) 成分の構造式
H0- CH2一 CH— (CH2 ) 17 CHe
1 ( 1 一 B一 1 )
Figure imgf000092_0001
H0- CH2
( 1 一 B一 2 )
CJ>一
H0- CH2 ― CH— (CH 2) 11 CHs
1 ( 1 一 B一 3 ) tし H2 ) 9 CH3
H0- CH2一 CH— (し 2) 9 CHs
1 ( 1 一 B一 4 )
Figure imgf000092_0002
表 1 一 3
( 1 一 C) 成 分
硬化牛脂脂肪酸 (1 -C- •1)
ステアリ ン酸 (1 -C- -2)
パルミ チン酸 C1 -C- -3)
4
( 1 一 E ) 成 分
グリセリ ンの E 0付加物 ( W 8.900) ( 1 一 E - 1 ) グリセリ ンの P OZE O
=15ノ 85付加物 (MW 10,000) ( 1 一 E - 2 ) ソルビトールの P 0 E 0
-10Z90付加物 (MW 15.000) ( 1 - E - 3 ) テ トラエチレンペンタ ミ ンの
P 0/E 0= 2 98付加物 (UW 20, 000) ( 1 - E - 4 ) ボリエチレンィ ミ ン（MW 3,000)
の P OZE 0 = 5 Z95付加物 (MW 300,000) ( 1 - E - 5 )
(1) 保存安定性の評価方法
表 1 - 5及び表 1 一 6に記載の柔軟仕上剤組成物を密封して 5 て、 25eC、 50eCにて 20日間保存し、 密閉条件での外観及び流動性 を測定した。
(2) 柔軟性及び弾力性の評価方法
a) 処理方法
市販の木綿タオル 1.5kg、 アク リルジャージー 0.5kgを、 30リ ッ トル洗 S機を用い、 3.5e DH硬水にて市販洗剤アタッ ク （花王 株式会社製、 登録商標） で 5回繰り返し洗 ffiし、 各繊維について いた維維処理剤を除去した後、 表 5及び表 6に記載の柔軟仕上剤 組成物を 6 ffll投入し、 25eC、 1 分間擾拌下で処理した。
b) 評価方法
上記方法で処理した布を室温で風乾後、 25て、 60%RHの恒温恒 湿室にて 24時間放 Sした。 これらの布について柔軟性及び弾力性 の評価を行った。 柔軟性及び弾力性の評価は、 ジ硬化牛脂アルキ ルジメチルアンモニゥムクロ リ ド 15重量％からなる柔軟仕上剤 10 ccで処理した布を対照にして一対比較を行った。 評価は次のよう に表す。
+ 2 ： 対照より柔らかい又は弾力性が高い
+ 1 ； 対照よりやや柔らかい又はやや弾力性が高い
0 ； 対照と柔らかさが同等又は弾力性が同等
(3) 吸水性の評価方法 〔バイ レッ クス法〕
柔軟性及び弾力性の評価方法と同様に処理を行った布を、 25' (：、 65 % RHの恒温恒湿室にて 24時間放置した。 このうち、 木綿タオル を吸水性の評価に用いた。
木綿タオルのパイル織でない部分を、 25cm x 2 croの長方形に切 る。 一方、 上記恒温恒湿室に、 25での水を用意し、 布片を鉛直に 保持したまま下から 2 cmが水中に没するようにつけ、 水を吸わせ、 15分後に上昇した水の高さを測定する。
表 1
Figure imgf000095_0001
i60z
mi (η-ΐ) ― [ο ·ε] n- ― ― 9 -T
[sz] (η-ϊ) fi¾^q ― 一 ― 一 一 S - 1
[£2] α-ΐ) ― [ο ·ε] 一 [ζ]ε- a-i 一 -I
[92] α-τ) ― ― 一 一 一 ε -i teg] (s-υ ^ 一 [ζ]ε- 8-Ϊ ― z - Ϊ
[SZ] (S-l) c¾^^ l -I zz-\
[SZ] t-V-ΐ zz-\
[z]9-a-i [0 Έ] / [92] l-V-ϊ \z-\ m
[0 Έ] W ι-ν-ι oz-\
[0 Έ] 姆 [SZ] I-V-I 6I-I
½ ^ ½ '
^ CD G) i ½ ^ (α-ϊ) 0-1) (a-t) (V-I)
•ON τ τ> ^ ¾
注）
*： 〔 〕 内の数字は組成物中の配合量を示し、 単位は重量％で ある。 またバラ ンスは水である。
表 1 一 7 性 能 評 価 保存安定性 吸水性
No.
柔軟性 弾力性 5。C 25で 50eC [cm]
1- 4 + 1 + 1 良好 良好 良好 9.5
1- 5 + 1 + 1 良好 良好 良好 9.5
1- 6 + 1 + 1 良好 良好 良好 9.8
1- 7 + 1 + 1 良好 良好 良好 10.0 実 1- 8 + 0 + 1 良好 良好 良好 10.0
1- 9 + 1 + 1 良好 良好 良好 9.0 施 1-10 + 1 + 2 良好 良好 良好 9.0
1-11 + 1 + 2 良好 良好 良好 9.0 例 1-12 + 1 + 2 良好 良好 良好 9.5
1-13 + 1 + 2 良好 良好 良好 10.0
1-14 + 1 + 2 良好 良好 良好 10.0
1-15 + 1 + 2 良好 良好 良好 10.0
1-16 + 1 + 2 良好 良好 良好 10.0
1-17 + 1 + 2 良好 良好 良好 10.2
1-18 + 1 + 2 良好 良好 良好 10.2 表 1 一 8
Figure imgf000098_0001
表 1 一 7及び表 1 一 8から明らかなように、 発明 （ 1 ) の液体柔 軟仕上剤組成物はいずれも経時的に外観や流動性の変化がほとんど なく保存安定性が良好であった。 また柔軟性、 弾力性及び吸水性も 対照と同等あるいは対照より優れていた。 実施例 2 - 1
撹拌機、 温度計、 冷却管のついた 4つ口フラスコにクロ口 ^酸 24 g、 2—へキサデシルエイコシルアルコール E 0付加物 （ E 0付加 モル数 2 )120gを入れ 140eCまで界温した。 生成する水を留去しな がらそのままの温度で 7時間反応させた後、 水洗により過剰のク口 口醉酸を除去し、 クロロ齚酸エステル 131gを得た。 次いで、 ジメ チルア ミ ンの 50%水溶液 34 gと水 54 gを加え 55でまで昇温し、 その ままの温度で 10時間反応させた。 反応後、 水洗により過剰のジメチ ルァ ミ ンを除去し、 グリ シンエステル 125gを得た。
次に、 擾拌機、 温度計のついたオー トクレープに上記グリ シンェ ステル 100 g、 メチルクロライ ド 8.4g、 アセ トン 40 gを入れ、 90 でで 6時間反応した。 反応後、 アセ トンによる晶析を行い、 乾燥後、 白色粉末の目的物 89 gを得た。
NMRスぺク トル、 I Rスぺク トルから以下の構造を確認した。 CH3 · CI"
Figure imgf000099_0001
• NMRスペク トル （CDC13. 內部標準 TMS)
Figure imgf000099_0002
3.70ppm (m, 8H) -(0¾¾) 2- 4. lOppm (d，2H) -O-CH2-CH-
4.95ppm (s.2H) N-CH2COO • I Rスペク トル （KBr 錠剤）
1746cm- 1470cm-] 1206cm- 1106cm一1
実施例 2 - 2
«拌機、 温度計、 冷却管のついた 4つ口フラスコにクロ口へキサ ン酸 45g、 2—へキサデシルエイコシルアルコール E 0付加物 （ E 0付加モル数 2 )206gを入れ 140'Cまで昇温した。 生成する水を留 去しながらそのままの温度で 10時間反応させ、 クロ口へキサン酸ェ ステル 243gを得た。 次いで、 ジメチルァミ ンの 50%水溶液 68gと 水 106gを加え 60でまで昇温し、 そのままの温度で 15時間反応させ た。 反応後、 水洗により過剰のジメチルァ ミ ンを除去し、 6 —ア ミ ノへキサン酸エステル 239gを得た。
次に、 携拌機、 温度計のついたオー トク レープに上記 6 —ァミ ノ へキサン酸エステル 100 g、 メチルクロライ ド 7.8g、 イソブロビ ルアルコール 45gを入れ、 90でで 8時間反応した。 反応後、 ァセ ト ンによる晶析を行い、 乾燥後、 白色粉末の目的物 95gを得た。
NMRスぺク トル、 I Rスぺク トルから以下の構造を確認した。 H(CH2)17CH3 · Cl"
Figure imgf000100_0001
H2),6CH3
• NMRスペク トル （CDCls, 内部標準 TMS )
2.43ppm (t.2H) -CH2CH2COO-
Figure imgf000100_0002
3.90ppm (d, 2H) -COOCH2-
• I Rスペク トル （KBr 錠剤）
1728cm" \ 1460cm-1, lieOcm-1^ lllOcm- 1
実施例 2 - 3
擾拌機、 温度計、 冷却管のついた 4つ口フラスコにクロロ齚酸 19.5g、 2 —へキサデシルエイコシルアルコール E O付加物 （E O 付加モル数 6 ) 120gを入れ 140 'Cまで昇温した。 生成した水を留 去しながらそのままの温度で 7時間反応させた後、 水洗により過剰 のクロ口酢酸を除去し、 クロロ齚酸エステル 132gを得た。
次に、 擾拌機、 温度計のついたオー トクレープに上記クロロ齚酸 エステル 109 g、 ト リ メチルァミ ン 8.9g、 イソプロピルアルコー ル 29gを入れ、 60でで 4時間反応した。 反応後、 イソプロピルアル コールを留去し、 白色固体である目的物 110 gを得た。
NMRスぺク トル、 I Rスぺク トルから以下の構造を確認した。 CH3 · Cl"
Figure imgf000101_0001
• NMRスぺク トル （CDC13. 内部樣準 TMS)
3.65ppm (bs) O-(Cil Cik)に ， N-
Figure imgf000101_0002
4. lOppm (d) -0-CH -CH- 4.95ppm (s) N-CH2COO • I Rスペク トル （KBr 錠剤）
1740cm— 1462cm-1. 1208cm- 1118cm-'
実施例 2 - 4
擾拌機、 温度計、 冷却管のついた 4つ口フラスコにクロ口酢酸 16.6g、 2—へキサデシルエイコシルアルコール E 0付加物 （E〇 付加モル数 12) 140gを入れ 140 でまで昇温した。 生成した水を留 去しながらそのままの温度で 3時間反応させた後、 水洗により過剰 のクロ口 S 酸を除去し、 クロ口 ^酸エステル 142gを得た。
次に、 擾拌機、 温度計のついたオー トク レープに上記クロロ齚酸 エステル 125 g、 ト リ メチルァミ ン 6.9g、 イソブロピルアルコー ル 33gを入れ、 60でで 4時間反応させた。 反応後、 イソプロビルァ ルコールを留去し、 白色固体である目的物 129 gを得た。
NMRスぺク トル、 I Rスぺク トルから以下の構造を確認した。 CH3 · CI一
Figure imgf000102_0001
• NMRスペク トル （CDC". 内部標準 TMS )
3.67ppm (bs) -(CikCHzO) 12- . -
Figure imgf000102_0002
4. lOppm (d) -O-CH2-CH- 一 I
4.92ppm (s) N-CH2COO • I Rスペク トル （KBr 錠剤）
1748cm-1. 1466cm-\ 1206cm- 1118cm-1
合成例 2 - 1
擾拌機、 温度計、 冷却管のついた 4つ口フラスコにクロロ^酸 34 g、 2— ドデシルへキサデシルアルコール E 0付加物 （ E 0付加モ ル数 2 )163gを入れ 140'Cまで昇温した。 生成する水を留去しなが らそのままの温度で 5時間反応させた後、 水洗により過剰のクロ口 K酸を除去し、 クロロ齚酸エステル 178gを得た。
次に、 擾拌機、 温度計のついたオー トクレープに上記クロロ醉酸 エステル 105g、 ト リ メチルァ ミ ン 11.8g、 イ ソプロ ピルアルコー ル 29gを入れ、 60でで 4時間反応した。 反応後、 ァセ トンによる晶 析を行い、 乾燥後、 白色粉末の目的物 98gを得た。
NMRスぺク トル、 I Rスベタ トルから以下の構造を確認した。 CH3 · CI
Figure imgf000103_0001
NMRスぺク トル （CDCla. 内部標準 TMS)
Figure imgf000103_0002
3.70ppm (m.8H) -(¾¾0)2- 4. lOppm (d.2H) -O-CH2-CH-
4.95ppm (s.2H) N-CH2COO- • I Rスペク トル （KBr 錠剤）
1746cm-'、 1470cm- 1206cm_ 1 1106cm-1
合成例 2 - 2
攬拌機、 温度計、 冷却管のついた 4つ口フラスコにクロ口酢酸 34 g、 2 —才クチルドデシルアルコール E 0付加物 （ E O付加モル数 2 )127gを入れ 140でまで昇温した。 生成する水を留去しながらそ のままの温度で 5時間反応させた後、 水洗により過剰のクロロ齚酸 を除去し、 クロロ齚酸エステル 135gを得た。
次に、 擾拌機、 温度計のついたオー トク レープに上記クロロ醉酸 エステル 100 g、 ト リ メチルァ ミ ン 14.0g、 イ ソブロ ピルアルコー ル 28 gを入れ、 60てで 4時間反応した。 反応後、 アセ ト ンによる晶 析を行い、 乾燥後、 白色粉末の目的物 95gを得た。
NMRスぺク トル、 I Rスベタ トルから以下の構造を確認した。 CHs · C1
Figure imgf000104_0001
NMRスペク トル （CDCし， 内部標準 TMS )
Figure imgf000104_0002
3.70ppm (m, 8H) -(CH2CE1O)
4. lOppm (d,2H) -O-CH2-CH- 4.95ppm (s.2H) — N-CHzCOO-
• I Rスペク トル （KBr 錠剤）
1744cm-1. 1470cm- 1. 1206cm- 1. lllOcnT1
実施例 2— 1 〜 2 - 4及び合成例 2 — 1 〜 2 — 2で得られた第 4 极アンモニゥム塩をまとめて表 2— 1 に示す。
A!6 Oま 0.i9
へ
Figure imgf000106_0001
2
! 実施例 2 - 5〜 2 - 2 6、 比較例 2 - 1 〜 2 - 6
表 2 - 1 に示す第 4級アンモニゥ厶塩 （ 2 — 1 ) ( ( 2 _八） 成 分） 、 表 2 — 2に示す高級アルコール （ （ 2 — B ) 成分） 、 表 2 — 3 に示す脂肪酸 （ （ 2 — C) 成分） 、 低极アルコール （ （ 2 - D) 成分、 表 2 — 4 に示すボリアルキレンォキシ ド化合物 （ （ 2 — E ) 成分） 等を表 2 - 5及び表 2 - 6に示す割合で含有する柔軟仕上剤 組成物を髑製 （pH= 3に調整） した。 得られた ¾軟仕上剤組成物に ついて、 下記の方法により保存安定性、 柔軟性、 弾力性および吸水 性を評価した。 結果を表 2 — 7及び表 2 - 8 に示す。
尚、 比較例においては下記の化合物 （ 2 - S ) 〜 （ 2 — U) を使 用した。 下記式中、 R23 及び R33 は硬化牛脂脂肪酸のカルボキシル 基をメチレン基に置換して得られる組成のアルキル基を示す。 R24 及び R3 < は硬化牛脂脂肪酸のカルボキシル基を除いて得られる組成 のアルキル基を示す。
CH,
化合物 （ 2 - S ) N C1
3 3
CH, R
化合物 （ 2 — T) C1
Figure imgf000107_0001
CH3 化合物 （ 2 — U) CH3-N+-CH2CHCH20C0R24 CI
I I CH3 OCOR34 2 一 2
( 2 - B) 成分の構造式
2 17 CH 3
( 2 - B一 1 )
Figure imgf000108_0001
( 2 - B一 2 )
Figure imgf000108_0002
1 ( 2 - B一 3 ) し H2) 9 CHs
Figure imgf000108_0003
表 2 — 3
( 2 - C) 成 分
硬化牛脂脂肪酸 ( 2一 C一 1 )
ステア リ ン酸 ( 2一 C一 2 )
パルミ チン酸 ( 2一 C一 3 )
- 1 0
ま衣 C 9 一
(" ウ ー F、 W i ノ J
グリセ リ ンの E 0付加物 (MW 8.900) (2一 E - 1 ) グリセ リ ンの P 0 Z E 0
= 15/85付加物 (MW 10.000) (2一 E - 2 ) ソルビ トールの P 0 Z E 0
=10ノ90付加物 (MW 15.000) (2一 E - 3 ) テ トラエチレンペン夕 ミ ンの
P OZE O- 2 Z98付加物 (MW 20, 000) (2一 E - 4 ) ボリエチレンィ ミ ン（MW 3,000)
の P OZE 0= 5 Z95付加物 (MW 300,000) (2一 E - 5 )
(1) 保存安定性の評価方法
表 2— 5及び表 6に記載の柔軟仕上剤組成物を密封して 5て、 25で、 50でにて 20日間保存し、 密閉条件での外観及び流動性を測 定した。
(2) 柔軟性及び弾力性の評価方法
a) 処理方法
市販の木綿タオル 1.5kg、 アク リルジャージー 0.5kgを、 30リ ッ トル洗濯機を用い、 3.5° DH硬水にて市販洗剤アタック （花王 株式会社製、 登録商標） で 5回繰り返し洗 ffiし、 各雄維について いた蛾維処理剤を除去した後、 表 5及び表 6に記載の柔軟仕上剤 組成物を 6 ml投入し、 25て、 1分間擾拌下で処理した。
b) 評価方法
上記方法で処理した布を室温で風乾後、 25て、 60%RHの恒温恒 湿室にて 24時間放置した。 これらの布について柔軟性及び弾力性 の評価を行った。 柔軟性及び弾力性の評価は、 ジ硬化牛脂アルキ ルジメチルアンモニゥムク ロ リ ド 1 5重量％からなる柔軟仕上剤 1 0 ccで処理した布を対照にして一対比較を行った。 評価は次のよう に表す。
+ 2 ； 対照より柔らかい又は弾力性が高い
+ 1 ； 対照よりやや柔らかい又はやや弾力性が高い
0 ； 対照と柔らかさが同等又は弾力性が同等
(3) 吸水性の評価方法 〔バイ レッ クス法〕
柔軟性及び弾力性の評価方法と同様に処理を行った布を、 25て、 65 % RHの恒温恒湿室にて 24時間放置した。 このうち、 木綿タオル を吸水性の評価に用いた。
木綿タオルのパイル雜でない部分を、 25cm X 2 cmの長方形に切 る。 一方、 上記恒温恒湿室に、 25での水を用意し、 布片を鉛直に 保持したまま下から 2 cmが水中に没するようにつけ、 水を吸わせ、 15分後に上昇した水の高さを測定する。
表 2 — 5 柔 钦 仕 上 剤 組 成 •
No.
(2- A) 成分 (2-B) (2-0 (2-D) 成 分 (2-B) そ の他の成分
成 分 成 分 成 分
2- 5 2-A-1 [20] 一 ― Ww f-*> [5] 一 ―
2- 6 2-A-2 [20] ― ― 〃 Dバゾ-ル [5] 一 ―
2- 7 2-A-3 [20] ― V)1w )- [5] ― ―
2- 8 2-A-4 [20] ― 一 i11w\ [5] 一 ―
実 2 - 9 2-A-5 [20] ― 一 [5] ― ―
2-10 2-A-6 [20] ― ― V,抽- [5] ― ―
施 2-11 2-A-1 [20] 2-B-1 C2] 一 プ Dパト [5] 一 ^才キシエチレン (20ίル)ラウリルエ-テル [2]
2-12 2-A-2 [20] 2-B-2C2] ― バ/ -ル [5] ― リォキシエチレン (20モル)ラウ1)) テル [2] 例 2-13 2-A-3 [20] 2-B-2C2] 一 iH- [5] 一 ポ' J才キシエチレン (20モル)ラウ1 ェ-テル [2]
2-14 2-A-4 [20] 2-B-3C2] 一 エタ/ [5] f'J才キ ' チレン (20モル)ラウ1)) テル [2]
2-15 2-A-5 [20] 2-B-4C2] ェ夕 - [5] ポリオキジエチレン (20モル)ラウリルェ-テ A [2]
2-16 2-A-6 [20] 2-B-4C2] ェ [5] ポリオキシエチレン (20そル)ラウリルエ-テル [2]
2-17 2-A-1 [20] 2-C-1 C2] イソプロバトル [5] 2-B-1 C2]
2-18 2-A-1 [20] 2 - C- 3[2] 〃 πバ ル [5] 2-B-2C2] ボリォキシエチレン (20モル)ラウリルエ-テ) 1 [2]
表 2
Figure imgf000112_0001
注） * : 〔 〕 内の数字は組成物中の配合量を示し、 単位は重量％ である。 またバランスは水である。
表 2 — 7 性 能 評 価 保存安定性 吸水性
No.
柔軟性 弾力性 5 V 25*C 50で [cm]
2- 5 + 2 + 2 良好 良好 良好 9.2
2 - 6 + 2 + 2 良好 良好 良好 9.1
2- 7 + 1 + 1 良好 良好 良好 9.5
2 - 8 0 + 1 良好 良好 良好 10.0 実 2 - 9 + 1 + 2 良好 良好 良好 10.1
2-10 + 2 + 2 良好 良好 良好 9.1 施 2-11 + 2 + 2 良好 良好 良好 9.6
2-12 + 2 + 2 良好 良好 良好 9.5 例 2-13 + 1 + 2 良好 良好 良好 10.0
2-14 + 1 + 1 良好 良好 良好 10.2
2-15 + 2 + 1 良好 良好 良好 9.0
2-16 + 2 + 2 良好 良好 良好 9.2
2-17 + 2 + 2 良好 良好 良好 9.4
2-18 + 1 + 2 良好 良好 良好 10.3 表 2 — 8
Figure imgf000114_0001
表 2 — 7及び表 2 — 8から明らかなように、 本発明の液体柔軟仕 上剤組成物はいずれも経時的に外観や流動性の変化がほとんどなく 保存安定性が良好であった。 また柔軟性、 弾力性及び吸水性も対照 と同等あるいは対照より優れていた。 使用した第 4級アンモニゥム塩をまとめて表 3 — 1 に示す, 表 3 — 1
Figure imgf000115_0001
実施例 3 — 1 〜 3 - 4 1 、 比較例 3 - 1 〜 3 - 1 6 表 3 - 2及び表 3 — 3 に示す （ 3 - A) 成分、 表 3 — 1 に示す ( 3 — B ) 成分、 表 3 - 4 に示す （ 3 — C ) 成分、 表 3 — 5 に示す ( 3 - D) 成分、 表 3 - 6 に示す （ 3 — E ) 成分、 表 3 - 7に示す ( 3 - F ) 成分及び下記に示す界面活性剤 （ 3 - X) 、 ( 3 - Y) を用いて、 表 3 — 8〜表 3 — 1 3に示す組成の液体柔軟仕上剤組成 物を調製した。
尚、 比較例においては、 下記の化合物 （ 3 — S ) 〜 （ 3 — U) を 用いた。
界面活性剤 （ 3 - X) ： ポリオキシエチレ ン （20モル） ラウ リ ルエーテル 界面活性剤 （ 3 — Y) ： ポリオキシエチレ ン （20モル） ステア リ ルア ミ ン
CH3 R 2 3
化合物 （ 3 - S ) N CI
3 3
CH3
CHへ + / C2H40C0R24
化合物 （ 3 - T)
H3 X CI
C Z \ C2H40C0R34
CH3
化合物 （ 3 - U) CH3-N+-CH2CHCH20C0R24 Cl"
I I CH3 OCOR34
(上記式中、 R23 及び!?33 は硬化牛脂脂肪酸のカルボキシ基をメチ レン基に S換して得られる組成のアルキル基を示す。 R2< 及び R3< は硬化牛脂脂肪酸のカルボキシル基を除いて得られるアルキル基を 示す。 ） 表 3 — 2
(3 - A) 成 分
(3-D 1 (3-II) 1 (3-1 II) Griffin 合 成 方 法 1 (3- IV) の HL Β
重量比
(硬化パ-ムステ了リン酸メチ ステ A： fWン：
-A-l Ε0·1) =(2:1:4) のモル比にて合 0.150/0.444/0.393/0.013 6.69 成方法 (3- i i )で合成した化合物
(半硬化牛脂 "：グリセ1 jン: E0)
-A-2 = (1:0.2:9.6) のモル比にて合成 0.045/0.306/0.647/0.002 7.80 方法 (3-iv)で合成した化合物
(牛脂:グリセリン: Ε0) = :1:8)
-A-3 0 3 (J0u1/044Q/0 ν· 1QQ/0 ν· 0*51 7 1 · O a? 成した化合物
(バ-ムステ 7リン:グリセリン: BO)
-A- = (1:0.5: 12)のモル Jiにて合成方 0.164/0.444/0.375/0.017 9.09 法 (3-ii)で合成した化合物
(牛脂:グリセリン: E0) = (2.5: 1:12)
-A-5 のモル比にて合成方法 (3-ii i) で 0.048/0.312/0.638/0.002 9.43 合成した化合物
(硬化牛脂:ダリセ : E0)
= (1:0.25:15) のモル比にて合成
-A-6 方法 (3-ii)で合成した化合物 0.068/0.352/0.576/0.004 9.63
〔特開平 6-57632号公報の実施例
の b-1成分〕
(パ-ム核油脂肪酸ヌチルエステル：グリセリン：
-A-7 E0) =(1.7:1:6) のモル比にて合 0.255/0.454/0.250/0.041 9.76 成方法 (3- i V)で合成した化合物 表 3 — 3
(3 - A) 成 分
\6-\) 1 v3-l 1； 1 U-111) Griii in 合 成 方 法 1 (3- IV) の HLB 重量比
(^ffl fl旨) TO®:"リセリノ： ΕΟ)
3-A-8 = (2: 1:10)のモル比にて合成方法 0.167/0.444/0.370/0.019 9.78
(3-i) で合成した化合物
C ill匕バームスァァリノ メチル ΐλτ*"
3-A-9 ：グリセリン: Ε0)-α.8:1:10)のモル比 0.230/0.454/0.282/0.035 10.52 にて合成方法 (3- i V)で合成した化
合物
(半硬化牛脂:グリセリン: E0)
Q O-AA-1H =α :0.5: 18)のモル比にて合成方 0.172/0. 44/0.364/0.020 10.54 法 (3-i i)で合成した化合物
(パ-ム核油脂肪酸メチ ステ Λ：グリセリン：
Q_ A_11 B0) =(2: 1:10)のモル比にて合成 0.174/0.444/0.360/0.021 10.95 方法 (3-ii)で合成した化合物
(硬化パ -Aステアリン:グリセリン: E0)
A 丄 = (1:0.25:20) のモル比にて合成 0.072/0.357/0.567/0.005 11.09 方法 (3-ii)で合成した化合物
(ヤシ油脂肪酸:グ1 ン: E0)
3-A-13 = (2: 1:10)のモル比にて合成方法 0.176/0.444/0.358/0.022 11.18
(3-iii) で合成した化合物
(バ -A油脂肪酸:グ Wン: E0)
3-A-14 = (2: 1:16)のモル比にて合成方法 0.178/0.444/0.355/0.022 11.79
(3-iii) で合成した化合物
(パーム油：グリセリン: E0)
3-A-15 = (1:1:24)のモル比にて合成方法 0.327/0.423/0.173/0.077 11.97
(3-ii)で合成した化合物 注）
*1 ： E Oはエチレンォキシ ドを表す。
*2 :半硬化牛脂は、 牛脂ノ硬化牛脂 = 1ノ 1 (重量比） である。
*3： 半硬化パームステア リ ン酸メチルエステルは、 パームステア リ ン酸メチルエステル Z硬化パームステア リ ン酸メチルエステル = 1 / 1 (重量比） である。
表 3 — 4
Figure imgf000119_0001
表 3 — 5
Figure imgf000120_0001
表 3 — 6
( 3 - E) 成分
3 - E - 1 エタノール
3 - E - 2 イ ソブロパノール 表 3 —
Figure imgf000121_0001
実施例 3— 1〜 3— 4 1及び比較例 3— 〗〜 3 - 1 6で得られた 液体柔軟仕上剤組成物を用いて、 以下の方法により柔軟性、 弾力性、 吸水性及び保存安定性の評価を行った。 結果を表 3— 8〜 3 - 1 3 に示す。
<柔軟性及び弾力性の評価 >
市販の木綿タオル、 アク リル繊維、 ボリエステル維維を市販洗剤 "アタック " （花王株式会社製、 登録商標） にて 5回繰り返し洗濯 をし、 布についている洗剤を除去した後、 上記で調製した液体柔軟 仕上剤組成物を布の重量の 0. 5 %投入し、 25で、 浴比 1ノ10で 3分 間損拌下で処理した後、 室内で風乾後、 20で、 65 % R Hの恒温恒湿 室にて 24時間放 Sした。
これらの布について柔軟性及び弾力性の評価を行った。
柔軟性及び弾力性の評価は、 比較例 3 - 1 6の柔軟仕上剤組成物 で処理した布を対照にして一対比較を行った。 評価は次のように表 す。 柔軟性 ：
+ 2 対照より柔らかい又は弾力性が高い
+ 1 対照よりやや柔らかい又はやや弾力性が高い
0 対照と柔らかさが同等又は弾力性が同等
一 1 対照の方がやや柔らかい又はやや弾力性が高い - 2 対照の方が柔らかい又は弾力性が高い <吸水性の評価方法 〔バイ レッ クス法〕 >
柔軟性及び弾力性の評価方法と同様に処理を行った布を、 25で、 65 % R Hの恒温恒湿室にて 24時間放置した。 このうち、 木綿タオル を吸水性の評価に用いた。
木綿タオルのパイル繳でない部分を、 25cm x 2 craの長方形に切る, —方、 上記恒温恒湿室に、 25での水を用意し、 布片を鉛直に保持し たまま下から 2 cmが水中に没するようにつけ、 水を吸わせ、 15分後 に上昇した水の高さを測定する。
<保存安定性の評価方法 >
上記で調製した液体柔軟仕上剤組成物を密封して、 20でにて 20日 閬保存し、 密閉条件での外観及び流動性を目視にて観察した。 その 結果、 外観及び流動性において変化が認められなかったものを良好 とし、 状態の変化が認められたものはその旨明記した。 表 3
(3-A) (3-B) (3-C) (3-D) (3-B) (3-P) 保存 吸水性 その他の成分 柔钦性 弾力性
成分 成分 成分 成分 成分 成分 安定性 、cm)
3-1 3-A-1 3-B-l — 3-B-2 + 2 + 2 良好 13.0 (4) (16) (3)
3-2 3-A-2 3-B-l — 3-E-2 一-— + 2 + 2 良好 13.6 (4) (16) (3)
3-3 3-A-3 3-B-l — 一 3-B-2 — + 2 + 2 良好 13.1 (4) (16) (3)
実 3-4 3-B-l ― 一 3-E-2 一 + 2 + 2 良好 12.6
(16) (3)
3-5 3-A- 5 3-B-l 一 一 3-B-2 一 + 2 + 2 良好 12.9 施 (4) (16) (3)
3-6 3-A- 6 3-B-l 一 一 3-B-2 一 + 2 + 2 良好 13.0 (4) (16) (3)
例
3-7 3-A- 7 3-B-l ― 一 3-B-2 一 + 2 + 2 良好 13.5 (4) (16) (3)
3-8 3-A- 8 3-B-l ― ― 3-E-2 — + 2 + 2 良好 12.7 (4) (16) (3)
3-9 3-A- 9 3-B-l 3-E-2 + 2 + 2 良好 12.4 (4) (16) (3)
3-10 3-A-10 3-B-l 3-E-2 + 2 + 2 良好 13.5 (4) (16) (3)
3-11 3-A-ll 3-B- 1 3-E-2 + 2 + 2 良好 13.6 (4) (16) (3)
3-12 3-A-12 3-B- 1 3-E-2 + 2 + 2 良好 12.8 (4) (16) (3)
表 3 — 9
(3-A) (3-B) (3-0 (3-D) (3-B) (3-F) 保存 吸水性 その他の成分 柔钦性 弾力性
成分 成分 成分 成分 成分 成分 安定性 (cm)
3-13 3-A-13 3-B-1 一 ― 3-B-2 一 — + 2 + 2 良好 12.6 (4) (16) (3)
3-14 3-A-14 3-B-1 ― 一 3-B-2 一 — + 2 + 2 良好 13.4 (4) (16) (3)
3-15 3-A-15 3-B-1 一 ― 3-B-2 ― — + 2 + 2 良好 13.4 (4) (16) (3)
実 3-16 3-A-15 3-B-1 3-C- 1 一 3-B-1 — 界面活性剤 (3-X) + 2 + 2 良好 14.0
(4) (16) (2) (3) (2)
3-17 3-A-15 3-B-2 3-C- 1 ― 3-E-1 — 界面活性剤 (3 - X) + 2 + 2 良好 13.2 (4) (16) (2) (3) (2)
3-18 3-A-15 3-B-3 3-C-3 一 3+1 一 界面活性剂 (3-X) + 2 + 2 良好 12.8 (4) (16) (2) (3) (2)
例
3-19 3-A-15 3-B-4 3-C-2 ― 3-E- 1 界面活性剤 (3-X) + 2 + 2 良好 13.2 (4) (16) (2) (3) (2)
3-20 3-A-15 3-B-5 3-C-4 3-B-1 界面活性剤 (3-X) + 2 + 2 良好 12.9 (4) (16) (2) (3) (2)
3-21 3-A-4 3-B-1 3+2 3-F- 1 界面活性剤 (3-X) + 2 + 2 良好 12.7 (5) (20) (3) (1.5) (2)
3 - 22 3-A-4 3-B-1 3-E-2 3-F-2 界面活性剤 (3-X) + 2 + 2 良好 12.3 (5) (20) (3) (1.5) (2)
3-23 3-A-4 3-B-1 3-E-2 界面活性剤 (3-X) + 2 + 2 良好 12.4 (5) (20) (3) (2)
表 3 — 1 0
(3-A) (3-B) (3-0 (3-D) (3-E) (3 - F) 保存 吸水性 CO その他の成分 柔軟性 弾刀性
成分 成分 成分 成分 成分 成分 安定性 (cm)
1
3-24 3-A-15 in 3-B- 1 3-E- 2 3-F-4 界面活性 «(3-X) + 2 + 2 良好 12.4 (5) (20) (3) (1.5) (2)
3-25 3-B- 1 3-E- 2 3-F-5 界面活性 «(3-X) + 2 + 2 良好 12.9
(20) (3) (1.5) (2)
3-26 3-A- 5 3-B-l 3-D- 2 3-B- 2 + 2 + 2 良好 13.5 (4) (16) (2) (3)
実 3-27 3-A- 5 3-B-l 3-D- 5 3-B- 2 + 2 + 2 良好 13.4
(4) (16) (2) (3)
3-28 3-A- 5 3-B- 2 3-D- 6 3-E-l 界面活性 «(3-X) + 2 + 2 良好 13.2 施 (4) (16) (2) (3) (2)
3-29 3-A-10 3-B-l 3-D- 7 3-B-l 界面活性 «(3-X) + 2 + 2 良好 14.0 (4) (16) (2) - (3) (2)
例
3-30 3-A-10 3-B-l 3-D-ll 3-E- 2 + 2 + 2 良好 13.2 (4) (16) (2) (3)
3-31 3-A-10 3-B- 2 3-D-l 3-B- 2 + 2 + 2 良好 13.5 (4) (16) (2) (3)
3 - 32 3-A- 15 3-B- 1 3-D- 3 3-B- 2 界面活性剤 (3-« + 2 + 2 良好 12.4 (4) (16) (2) (3) (2)
3-33 3-A - 15 3-B-l 3-D- 4 3-B-l 界面活性 (3- X) + 2 + 2 良好 13.2 (4) (16) (2) (3) (2)
3-34 3 - A- 15 3-B- 1 3-D - 12 3-E- 2 + 2 + 2 良好 12.9 (4) (16) (2) (3)
表 3 — 1 1
(3-A) (3-B) (3-0 (3-D) (3-E) (3-F) 保存 吸水性 その他の成分 柔钦性 弾力性
成分 成分 成分 成分 成分 成分 安疋性 (cm)
3-35 3 - A - 15 3-B-2 3-E- 2 + 2 + 2 良好 12.4 (4) (16) (3)
3-A-15 3-B- 1 ― 3-D- 8 3-B- 2 一 + 2 + 2 良好 13.4 (4) (16) O C (2) (3)
実
3-37 3-A-7 3-B-1 一 3-D- 10 3-B- 2 ― 界面活性剂 (3-X) + 2 + 2 良好 13.7 (4) (16) (2) (3) (2)
界面活性剤 (3-X)
3 - 38 3-A-5 3-B-1 3-B- 2 3-F- 2 (1) + 2 + 2 良好 13.5 (4) (16) (3) (1) 界面活性剤 (3 - Y)
(1)
例
界面活性剤 (3-X)
3 - 39 3-A-10 3-B- 1 3-E- 2 3-F- 4 (1) + 2 + 2 良好 13.6 (4) (16) (3) (1) 界面活性剤 (3-Y)
(1)
3-40 3-A-9 3-B-1 3-E- 2 3-F- 3 界面活性剤 (3- X) + 2 + 2 良好 12.5 (4) (16) (3) (1) (2)
3-41 3-A-15 3-B-1 3-E- 2 3-F- 5 界面活性剤 (3-X) + 2 + 2 良好 12.3 (4) (16) (3) (1) (2)
表 3 — 1 2
Figure imgf000127_0001
表 3 1 3
Figure imgf000128_0001
注） 表 3 — 8〜 3 — 1 3中、 （ ）内の数字は組成物中の配合量を示 し、 単位は重量％である。 またバラ ンスは水である。 組成物の p H は 3に調整した。
以上の結果より、 本発明の柔軟仕上剤組成物は、 優れた柔軟性、 弾力性及び吸水性を付与することができ、 保存安定性も良好である ことがわかる。
実施例 4一 1〜 4一 2 3、 比較例 4一 1〜 4一 1 1
表 4一 1 に示す （ 4一 A) 成分、 表 4一 2に示す （ 4一 B) 成分， 表 4一 3に示す （ 4一 C) 成分、 表 4一 4に示す （ 4一 D) 成分、 表 4一 5に示す （ 4一 E) 成分、 表 4一 6に示す （ 4一 F) 成分及 び表 4一 7に示すその他の成分を用いて、 表 4一 8〜 4一 1 0に示 す組成の液体柔軟仕上剤組成物を謂製した。
表 4 一 1
Figure imgf000129_0001
表 4 一 2
( - B) 成 分
- B - 1 l" - B - 2 CH3 · Cl" 一 B— 3 · Cl" 一 B - 4 l~ - B - 5 '
Figure imgf000130_0001
表 4
Figure imgf000131_0001
表 4 一 4
( 4一 D) 成分
4一 D— 1 牛脂脂肪酸
4一 D - 2 バームステア リ ン酸
4 - D - 3 ォレイ ン酸
表 4 一 5
( 4一 E) 成分
4一 E - 1 イ ソプロバノール 表 4 — 6
( F ) 成 分
- F - 1 グリセリ ンの E 0付加物 （MW 8, 900) 一 F - 2 グリセリ ンの P 0 Z E 0
- 15Z85付加物 （MW 10.000) 一 F - 3 ソルビトールの P 0 E 0
= 10Z90付加物 （MW 15.000) 一 F - 4 テ トラエチレンペン夕 ミ ンの
P 0/E 0 = 2ノ98付加物 （MW 20.000) - F - 5 ボリエチレンィ ミ ン（MW 3.000)
の P OZE O = 5 Z95付加物 （MW 300, 000)
表 4 一 7
Figure imgf000132_0001
注）
*1： R23, R33は硬化牛脂脂肪酸のカルボキシル基をメチル基に置 換して得られる組成のアルキル基を示す。
*2： R24, R34は硬化牛脂脂肪酸のカルボキシル基を除いて得られ る組成のアルキル基を示す。
*3： E 0はエチレンォキシドを意味する。
*4： 下記の式（4-G-7-1) で表される化合物 20重量 96、 式（4-G-7-2) で表される化合物 45重量％、 式（G-7-3) で表される化合物 35重量％ の混合物。
Figure imgf000133_0001
CH3\十ノ CH2CH20C0R31
^N^ CH,S04 (4-G-7-3) R3 ' C00CH2CH2メ \ CH2CH20C0R31
(式中、 R31 は硬化牛脂脂肪酸由来のアルキル基と未硬化牛脂脂肪 酸由来のアルキル基の混合基であり、 重量比にて 〔前者〕 / 〔後者〕 =25 75である基を示す。 ）
実施例 4一 1〜4一 2 3及び比較例 4一 1〜4一 1 1で得られた 液体柔軟仕上剤組成物を用いて、 以下の方法により柔軟性、 弾力性、 保存安定性及び吸水性の評価を行った。 結果を表 4一 8〜4一 1 0 に示す。 〔柔軟性及び弾力性の評価〕
市販の木綿夕オル、 アク リル雄維、 ボリエステル維維を市販洗剤 "アタ ッ ク " （花王株式会社製、 登録商標） にて 5回操り返し洗濯 をし、 布についている洗剤を除去した後、 上記で調製した液体柔軟 仕上剤組成物を布の重量の 0. 5 %投入し、 25て、 浴比 1 Z 30で 3分 閼攬拌下で処理した後、 室内で風乾後、 20で、 65 % R Hの恒温恒湿 室にて 24時間放 Sした。
これらの布について柔軟性及び弾力性の評価を行った。
柔軟性及び弾力性の評価は、 比較例 4 - 1 の柔軟仕上剤組成物で 処理した布を対照にして一対比較を行った。 評価は次のように表す。
柔軟性 ：
+ 2 対照より柔らかい又は弾力性が高い
+ 1 対照よりやや柔らかい又はやや弾力性が高い
0 対照と柔らかさが同等又は弾力性が同等
一 1 対照の方がやや柔らかい又はやや弾力性が高い 一 2 対照の方が柔らかい又は弾力性が高い
ぐ保存安定性の評価方法 >
上記で調製した液体柔軟仕上剤組成物を密封して、 20て、 40てに て 20日間保存し、 密閉条件での外観及び流動性を目視にて観察した。 その結果、 外観及び流動性において変化が認められなかったものを 良好とし、 状態の変化が認められたものはその旨明記した。
<吸水性の評価方法 〔バイ レッ クス法〕 >
柔軟性及び弾力性の評価方法と同様に処理を行った布を、 25eC、 65 % RHの恒温恒湿室にて 24時間放置した。 このうち木綿タオルを吸 水性の評価に用いた。 木綿タオルのパイル織でない部分を、 25 cm X 2 cmの長方形に切る c 一方、 上記恒温恒湿室に、 25"Cの水を用意し、 布片を鉛直に保持し たまま下から 2 cmが水中に没するようにつけ、 水を吸わせ、 1 5分後 に上昇した水の高さを測定する。
表 4 — 8
(4-A) (4-B) (4-0 (4-D) (4-E) (4-F) その他 保存安定性 吸水性 柔钦性 弾力性
成分 成分 成分 成分 成分 成分 の成分 40°C 20。C 、cm)
4-1 4-A- 1 4-B- 1 ― ― 4-E- 1 ― 4-G-4 + 2 + 2 良好 良好 12.4 (4) (16) (3) (2)
4-2 4-A- 2 4-B- 1 ― 4-D-1 4-B- 1 ― ― + 2 + 2 良好 良好 14.0 (4) (16) (1) (3)
4-3 4-A- 3 4-B-l ― ― 4-E- 1 ― ― + 2 + 2 良好 良好 13.5 (4) (16) (3)
実 4-4 4-A- 4 4-B-l ― ― 4-E-1 ― 4-G-4 + 2 + 2 良好 良好 12.4
(4) (16) (3) (2)
4-5 4-A- 5 4-B- 1 ― 4-D-3 4-B- 1 ― ― + 2 + 2 良好 良好 13.0 (4) (16) (1) (3)
4-6 4-A - 6 4-B-l ― ― 4-E- 1 ― 4-G-4 + 2 + 2 良好 良好 12.6 (4) (16) (3) (2)
4-7 4-A- 7 4-B-l ― ― 4-E- 1 ― 4-G-4 + 2 + 2 良好 良好 13.1 (4) (16) (3) (2)
4-8 4-A- 1 4-B- 1 4-C- 1 ― 4-E-1 ― 4-G-4 + 2 + 2 良好 良好 12.5 (4) (16) (2) (3) (2)
4-9 4-A- 2 4-B- 2 4-C- 1 4-D-2 4-B- 1 ― 4-G-4 + 2 + 2 良好 良好 13.5 (4) (16) (2) (1) (3) (2)
4-10 4-A - 3 4-B- 3 4-C-3 4-D-3 4-B- 1 4-G-4 + 2 + 2 良好 良好 14.0 (4) (16) (2) (1) (3) (2)
4-11 4-A - 7 4-B- 4 4-C-2 4-B- 1 4-G-4 + 1 + 2 良好 良好 12.6 (4) (16) (2) (3) (2)
4-12 4-A- 5 4-B- 5 4-C-4 4-B- 1 4-G-4 + 1 + 2 良好 良好 12.8 (4) (16) (2) (3) (2)
表 4
、4一レ n、 B v. r) て vリ^ H 保存安定性 TO小ほ 柔钦性 弹カ性
成分 成分 成分 成分 成分 成分 の成分 40。C 20°C (cm)
4 1α ； 4 A- 4 4 D- Λ 9 L _0 D_ 11 i_ 1 4一 P— 1 + 9 + 9 良好 良好 11?^·· fi u
(4) (16) (3) (1)
¾ ft 4 D ώ *±_R o- 1
I 4 q一 P r - 9乙 -. ? 良好 良好 Π
(4) (16) (1) (3) (1)
¾ ID ¾ Λ ¾ 44一 R D— 01 4一 Ρ— A 4- 9 良好 良好 Π 9
(4) (16) (3) (1)
実 ¾ 10 A— A— 4 D 1 4 ¾一 Ρ r - 3 4一 β - A 4- 9 4- 2 良好 良好 14 1
(4) (16) (3) (1) (2)
A— 17 4_A_ 1
4 Λ 1 4 D 1 \ i 4 U 1 4一 Ρ— 9 ¾ ¾ 4.0 4- 9 良好 良好 Π fi
(4) (16) (2) (1) (3) (1) (2)
¾ io 4一 A - 3 4 D 1 4一 R - I 良好 良好 1? fi
(4) (16) (2) (3) (1) (2)
例
¾ la 4一 A— S 4 4一 R D— A 4 q D l A— fi - A J- 9 b 良好 良好 X . J
(4) (16) (3) (1) (2)
4一 A - ς * Ό Ό A 4-R D- 11 *i Γ *1 良好 良好 1Q 1
1 . 1 (4) (16) (3) (1) (2)
4 - 21 4-A- 1 4一 B - 1 4-R- I 4-p- 4 4-G- 4 4- 9 + 2 良好 良好
(5) (20) (3) (1) (2)
4 - 22 4-A- 3 4-B-l 4-E-l 4-P- 5 4-G- 4 + 2 + 2 良好 良好 11.6 (5) (20) (3) (1) (2)
4 - 23 4-A - 4 4-B-l 4-E-l 4-F-l 4-G- 4 + 2 + 2 良好 良好 11.8 (5) (20) (3) (1) (2)
表 4 — 1 0
(4- A) (4-B) (4-0 (4-D) (4-B) (4-F) 保存安定性 吸水性 その他の成分 柔钦性 弾力性
Wl刀 成 成分 成分 成分 40°C 20。C (c 1m11/
4 - 1 4-A-4 4-C- 1 (16) 0 0 ゲル化 良好 6.7
V ^ノ
4 - 1 4-A-5 ― 一 4-D-1 一 4-F- 4 4-G- 1 (16) - 1 - 1 ゲ )M匕 分離 6.2
"q、ノ e 、1nノ (])
4 - 3 4-A-2 ― ― 4+2 4-E- 1 4-G- 2 (16) 0 一 2 分離 良好 8.2
、4ノ 、1ノ ノ
比 4 - 4 4-A-6 ― 4-C- 1 4-B- 1 4-F- 2 4-G-2 (16) 一 1 一 2 分離 良好 7.3 ノ ノ ノ f1 πノ ¾ A-C VI- 4 A ( \ 9")
4 - 5 4-A- 1 ― 一 4-E- 1 4-F- 3 4 - G-3 (16) 一 1 一 2 ゲル化 ゲ) 匕 10.5 校 、4ノ 、1ノ A ¾ - Γ u·一 A* ( V 9)
4 - b 4-A- 5 ― 一 ― 4-B-l 4-G-3 (16) 一 2 一 2 ゲル化 ゲル化 9.3
(A)
¾ノ t>ノ i-G- 4 ( 9)
例
A- ¾ 71 4-B- 1 ― ― 4-E- 1 4-G- 4 ( 2) 0 0 ゲ"匕 ゲル化 7.3
M V1RUノ V /
4-8 一 4-B-1 ― ― 4-Ε- 1 ― 4-G- ( 2) 0 0 分離 ゲ *化 6.8
(16) (3) 4-G- 6 ( 4)
4-9 4-B-4 4-D-2 4-E-1 4-G- 6 ( 4) 一 1 0 分離 ゲル化 7.6
(16) (3) (3)
4-10 4-B-5 4-G- 5 ( 4) 一 1 0 ゲル化 ゲル化 8.5
(16)
4-11 4-A- 1 4-G- 7 (16) 一 2 - 1 ゲル化 ゲル化 10.2 (4)
注） 表 4 一 8〜4 一 1 0中、 （ ）内の数字は組成物中の配合量を示 し、 単位は重量％である。 またバラ ンスは水である。 組成物中の P Hは 3に調整した。
以上の結果より、 本発明の柔軟仕上剤組成物は、 便れた柔軟性、 弾力性及び吸水性を付与することができ、 保存安定性も良好である ことがわかる。
合成例 5 - 1
擾拌機、 温度計のついたオー トク レープに牛脂 85.9g、 グリセリ ン 9.2g、 85%水酸化カ リウム 0.40gを加え、 110で、 200torr で 1 時間脱水を行った。 その後、 系内を密閉し、 160でまで昇温し、 3時 |¾反応した。 次にエチレンォキシド 105.6gを 2時間かけて添 加し、 その後、 1 時間熟成した。 冷却後、 齚酸 0.36gを加え、 触媒 を中和し、 牛脂、 グリセリ ン及びエチレンォキシ ドの反応物を得た。 合成例 5 - 2〜 5 - 6
表 5 — 1 に示した条件以外は実施例 5 — 1 と同様にして、 それぞ れ、 天然油脂、 グリセリ ン及びアルキレンォキシ ドの反応物を得た。
表 5 — 1
Figure imgf000140_0001
注）
アルキレンォキシド； EOはエチレンォキシド、 POはプロピレンォキシド を示す。
合成例 3はエチレンォキシドとプロピレンォキシドを同時に添加した。 実施例 5 - 1
擾拌機、 温度計の付いたオー トク レーブに合成例 1 で得られた反 応物 35 gとジメチルア ミ ノ醉酸 2—へキサデシルエイコシル 130 g、 クロロメタン 13 gを仕込み、 90てまで加熱した。 そのままの温 度で 6時間反応を行い、 対応する第 4极アンモニゥム塩を得た。 実施例 5 - 2〜 5 — 4
実施例 5 - 1 と同様に表 5 - 2に示す条件で反応を行い、 対応す る第 4級アンモニゥム塩を得た。
比較例 5 - 1 〜 5 - 4
実施例 5 — 1〜 5 — 4で用いた合成例 5 - 1〜 5 — 3で得られた 反応物のかわりに同量のィソブロピルアルコールを用い、 同様に第 4級ァンモニゥム塩を得た。
実施例 5 — 1 〜 5 - 4及び比較例 5 - 1〜 5 - 4の反応条件、 得 られた第 4級アンモニゥム塩の構造、 及びこの第 4級アンモニゥム 塩の柔軟性及び匂いの評価結果を表 5 — 2にまとめて示した。
尚、 柔軟性及び匂いの評価は以下の方法で行なった。
<柔軟性、 匂いの評価方法 >
① 第 4极アンモニゥム塩分散液の翻製
実施例、 比較例で製造された第 4极アンモニゥム塩混合物を融 解し、 擾拌しながら水中に滴下し、 第 4极アンモニゥム塩の濃度 が 5 になるような分散液を調製した。
② 処理方法
市販の木綿タオル 2 kgを、 30リ ッ トル洗濯機を用い、 3. 5° D H硬水にて市販洗剤アタッ ク （花王株式会社製、 登録商標） で 5 ISI繰り返し洗濯した後、 上記の分散液を 25ml投入し、 25で、 1 分 間攪拌下で処理した。
③ 柔軟性評価方法
上記方法で処理した布を室温で風乾後、 25て、 65 % R Hの恒温、 恒湿室にて 24時間放置した。 これらの布について柔軟性の評価を 行った。 評価は、 柔軟基剤として一般的なジメチルジ硬化牛脂ァ ルキルアンモニゥムクロライ ドで処理した布を対照にして一対比 較を行った。 評価は次の様に表す。
4 ； 対照よりかなり柔らかい
3 ： 対照より柔らかい
2 ； 対照より柔らかい、 もしく はやや柔らかい
1 ； 対照よりやや柔らかい
0 ； 対照と柔らかさが同等
④ 匂いの評価方法
上記の方法で調製した 5 %分散液を暴で匂い評価した。 評価は 次のように表す。
X ； 異臭がする
〇 ； 異臭がしない
表 5 — 2
Figure imgf000143_0001
ェ： f
u ：冲 \ ェ 表 5 — 2の結果から明らかなように、 いずれの場合も、 比較例に 比べ実施例の方が柔軟性、 匂い共に優れていることがわかる。
実施例 5 - 5〜 5 - 7
実施例 5 — 1 と同様に表 5 — 3に示す条件で反応を行い、 対応す る第 4极アンモニゥム塩を得た。
実施例 5 — 5〜 5 — 7の反応条件、 得られた第 4級アンモニゥム塩 の構造、 及びこの第 4极アンモニゥム塩の柔軟性及び匂いの評価を 実施例 5 — 1 と同様に行った結果を表 5 — 3にまとめて示した。
表 5
Figure imgf000145_0001
合成例 6 - 1
携拌機、 温度計のついた 4つ口フラスコにジエタノールァ ミ ン 1 72 g、 2SHN a 0 C H3 メタノール溶液 5 gを入れ、 100て、 30 torrで 1 時間攙拌し、 メタノールを留去した。 次に、 精製したパー ムステアリ ン油 417gを添加し、 100て、 30torrで 2時間反応した。
60'Cまで冷却後 50時間熟成し、 バームステアリ ン油由来ジエタノー ルァミ ドを得た。
合成例 6 — 2
合成例 6 — 1 で得たパームステアリ ン油由来ジエタノールアミ ド 180gをオー トク レーブに仕込み、 150'Cまで昇温後、 エチレンォ キサイ ド 66gを 2時間かけて添加し、 その後 1 時間熟成してパーム ステアリ ン油由来ジエタノールアミ ドエチレンォキサイ ド 3モル付 加物を得た。
合成例 6 - 3〜 6 - 6
表 6 - 1 に示した原料を用い、 表 6 — 1 に示した条件以外は合成 例 6 — 1 と同様にしてそれぞれジエタノールア ミ ドを合成した。
表 6 — 1
Figure imgf000147_0001
注）
EOはエチレンォキサイ ドを示す <
実施例 6 - 1
携拌機、 温度計のついたオー トク レーブに合成例 1 で得られた反 応物 35 gとジメチルア ミ ノ齚酸 2 —へキサデシルエイコシル 130 g、 クロロメタ ン 1 3 gを仕込み、 90eCまで加熱した。 そのままの温 度で 6時間反応を行い、 対応する第 4級アンモニゥ厶塩を得た。 実施例 6 - 2〜 6 - 4
実施例 6 — 1 と同様に表 6 — 2に示す条件で反応を行い、 対応す る第 4极アンモニゥム塩を得た。
比較例 6 - 1 〜 6 - 4
実施例 6 - 1 〜 6 — 4で用いた合成例 6 - 1 〜 6 — 3で得られた 反応物の代わりに同重量のィソブロピルアルコールを用い、 同様に 表 6 — 2に示すような第 4极アンモニゥム塩を主成分とする反応混 合物を得た。
実施例 6 - 1 〜 6 — 4及び比較例 6 — 1 〜 6 — 4 の反応条件、 得ら れた第 4扱アンモニゥム塩の構造と、 下記方法により評価した柔軟 性及び匂いの評価結果を表 6 — 2にまとめて示す。
<柔軟性及び匂いの評価方法 >
① 第 4級アンモニゥム塩分散液の調製
実施例及び比較例で製造した第 4极アンモニゥム塩を主成分と する反応混合物を融解し、 浸拌しながら水中に滴下し、 第 4級ァ ンモニゥム塩の濃度が 5重！:％になるような分散液を調製した。
② 処理方法
市販の木綿タオル 2 kgを、 30リ ッ トル洗濯機を用い、 3. 5° D H硬水にて市販洗剤アタッ ク （花王株式会社製、 登録商標） で 5 回繰り返し洗濯した後、 上記の第 4极アンモニゥム塩分散液を 25 nU投入し、 25て、 1 分間 «拌下で処理した。
③ 柔軟性評価方法
上記方法で処理した布を室温で風乾後、 25" (：、 65 % R Hの恒温、 恒湿室にて 24時間放置した。 これらの布について柔軟性の評価を 行った。 評価は比較例 6 — 1 の第 4級アンモニゥム塩で処理した 布を対照にして一対比較を行った。 評価は次の基準で表す。
3 ； 対照よりかなり柔らかい
2 ； 対照より柔らかい
1 ； 対照よりやや柔らかい
0 ； 対照と柔らかさが同等
④ 匂いの評価方法
上記の方法で調製した 5重量％第 4級アンモニゥ厶塩分散液に ついて真で匂いを評価した。 評価は次の基準で表す。
； アルコール臭がする
〇 ； アルコール臭がしない
表 6
Figure imgf000150_0001
表 6 — 2から明らかなように、 いずれの場合も比較例に比べ実施 例の方が柔軟性、 匂い共、 優れていることがわかる。
実施例 6 - 5〜 6 - 7
実施例 6 - 1 と同様に表 6 - 3に示す条件で反応を行い、 対応す る第 4級アンモニゥム塩を得た。
実施例 6 — 5〜 6 — 7の反応条件、 得られた第 4极アンモニゥム 塩の構造と、 実施例 6 — 1 と同様に評価した柔軟性及び匂いの評価 結果を表 6 — 3にまとめて示す。
表 6 — 3
Figure imgf000152_0001

Claims

請求 の 範 囲
1. 式 （ 7— I 一 2 ) で表される第 4級アンモニゥム塩。
- X" ( 7 - 1 - 2)
Figure imgf000153_0001
〔式中、
R1"2, {R ： 直鎖又は分岐鎖の炭素数 36〜44のアルキル基又は アルケニル基を示す。
R2, R3, ： 同一又は異なって崁素数 1〜 5のアルキル基又はヒ ドロキシアルキル基を示す。
Y ： 炭素数 2〜 4の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示す。
m ： アルキレンォキシドの平均付加モル数を示す 0〜20の数であ る。
n ： 1〜 6の整数を示す。
X"： 陰イオン基を示す。 〕
2, —般式 （ 1一 I一 2 ) で表わされる請求項 1項に記載の第 4极 ァンモニゥ厶塩 0 (CH2)nC00R'-2 · X- ( 1 - 1 - 2)
Figure imgf000153_0002
〔式中、
R1"2 ： 直鎖又は分岐鎖の炭素数 36〜44のアルキル基又はアルケ 二ル基を示す。
R2, R3, R4, n, X- ： 前記の意味を示す。 〕
3. —般式 （ 1 一 I 一 2 ) で表わされる請求項 1項に記載の第 4級 アンモニゥム塩。
R2
R3— Ν- (CH2)nC00R1"2 · X- ( 1 - I - 2 )
R4'
〔式中、
R1"2 ： 直鎖又は分岐鎖の炭素数 36〜44のアルキル基を示す。
R2. R3. R4. n, X- ： 前記の意味を示す。 〕
4. —般式 （ 1 一 I一 1 ) で表わされる請求項 1記載の第 4极アン モニゥム： fio I7CH3 · X~
Figure imgf000154_0001
( 1 - I - 1 )
〔式中、 R2, R3, R4, n, X" ： 前記の意味を示す。 〕
5. mはアルキレンォキシ ドの平均付加モル数を示す 1〜20の数で ある請求項 1項に記載の第 4級アンモニゥム塩。
6. 一般式 （ 2 - I 一 1 ) で表され、 mはアルキレンォキシ ドの平 均付加モル数を示す 1〜20の数である請求項 1に記載の第 4級ァ ンモニゥ厶塩。 -CH3 · X
Figure imgf000155_0001
( 2 - I - 1 )
〔式中、 R2. 3. 4. n, m. X" ： 前記の意味を示す。 〕
7. 下記 （ 7 - A〉 成分及び水を含有し、 （ 7 - A) 成分の含有量 が組成物中 3〜40重量 であることを特徵とする液体柔軟仕上剤 組成物。
( 7— A) 成分 ：一股式 （ 7— I ) で表される第 4极アンモニ ゥム塩
Figure imgf000155_0002
〔式中、
R1 ： 直鎖又は分岐鎖の炭素数 20〜44のアルキル基又はアルケニル 基を示す。
R2. R3. R*： 同一又は異なって崁素数 1〜 5のアルキル基又はヒ ドロキシアルキル基を示す。
Y ： 炭素数 2〜4の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示す。
m ： アルキレンォキシドの平均付加モル数を示す 0〜20の数であ る。
n ： 1〜 6の整数を示す。
X一：陰ィォン基を示す。 〕
8. ( 7— A) が、 mを 0 と し、 R1をアルキルとする （ 1 一 A) で ある請求項 7に記載の組成物。
9. ( 1 一 A) 成分の一般式 （ 7 — I ) で表わされる第 4級ア ンモ ニゥム塩において、 R1基が直鎖又は分岐鎖の炭素数 28〜^のアル キル基である請求項 8記載の組成物。
10. ( 1 一 A) 成分が一般式 （ 1 一 I 一 1 ) で表わされる第 4級ァ ンモニゥム塩である請求項 8記載の組成物。 17CH3 · X"
Figure imgf000156_0001
( 1 - I - 1 )
〔式中、 R2, R3. R η , X- ： 前記の意味を示す。 〕
11. 更に （ 1 一 Β) 成分として、 直鎖又は分岐鎖の炭素数 8〜44の 飽和又は不飽和アルコールを含有し、 （ 1 - Β) 成分の含有量が
( 1 - Α) 成分の重量を基準にして 110重量％以下である請求項 8記載の組成物。
12. ( 7 — Α) が、 mがアルキレンォキシ ドの平均付加モル数を示 す 1〜20の数であるとする （ 2— A) である請求項 7項に記載の 組成物。
13. ( 2— A) 成分の一般式 （ 7— I ) で表される第 4級ア ンモニ ゥム塩において、 R1基が式 -CH2-CH-(CH2)P-CH3 (式中、 pは
tし ノ P - 2 "Cn3
9〜21の数を示す。 ） で表される基であり、 Y がエチレン基であ る請求項 1 2記載の組成物。
14. ( 2— A) 成分が一般式 （ 2— I 一 1 ) で表される第 4級アン モニゥム塩である請求項 1 2記載の組成物。
· X
Figure imgf000157_0001
( 2 - I一 1 )
〔式中、 R2, R3, R4. n, m， X· ： 前記の意味を示す。 〕
15， 更に （ 2— Β) 成分として、 直鎖又は分岐鎖の炭素数 8〜44の 飽和又は不飽和アルコールを含有し、 （ 2— Β) 成分の含有量が ( 2— Α) 成分の重量を基準にして 110重量％以下である請求項 1 2記載の組成物。
16. 下記 （ 3— Α) 成分及び （ 3— Β) 成分を含有し、 これらの配 合割合が重量比にて、 〔 （ 3 - Α) 成分〕 / C ( 3— Β) 成分〕 = 2Ζ 1〜 1 Ζ 9である液体柔軟仕上剤組成物。
〔 （ 3— Α) 成分〕
下記一般式 （ 3— I ) で表される化合物 （以下、 化合物 （ 3 - I ) と言う） 、 下記一般式 （ 3 - II) で表される化合物 （以下、 化合物 （ 3— II) と言う） 、 下記一般式 （ 3— III)で表される化 合物 （以下、 化合物 （ 3 - III)と言う） 及び下記一股式 （ 3 - IV) で表される化合物 （以下、 化合物 （ 3— IV) と言う） の混合物。 (但し、 化合物 （ 3 - I ) 、 化合物 （ 3— II) 、 化合物 （ 3— II 1)及び化合物 （ 3 - IV) の混合比率は、 重量比にて、
〔化合物 （ 3— I ) 〕 Ζ 〔化合物 （ 3 - I ) 、 （ 3— Π) 、 ( 3— III)及び （3 - IV) の合計重量〕 = 0.040 〜0.527
〔化合物 （ 3 - Π) 〕 Ζ 〔化合物 （ 3 - I ) 、 （ 3 - II) 、 ( 3 - III)及び （ 3— IV) の合計重量〕 =0.133 〜 0.469
〔化合物 （ 3 - ΙΠ)〕 / 〔化合物 （ 3 - I ) 、 ( 3 - II) 、
( 3 - III)及び （ 3 - IV) の合計重量〕 =0.013 〜0·661
〔化合物 （ 3 - IV) 〕 / 〔化合物 （ 3 - I ) 、 （ 3 - Π) 、
( 3— III)及び （ 3 - IV) の合計重量〕 =0.001 〜0.417
であり、 且つ化合物 （ 3— I ) 、 （ 3 - II) 、 （ 3 - III)及び
( 3— IV) の混合物の Griffin の H L Bは 5〜 15である。 ）
Figure imgf000158_0001
〔式中、
A1, A2, A3 ： RCO基又は H原子を示す。 但し、 A1基、 A2基、 A3基 のうち 1個は RCO 基であり、 他の 2個は H原子である。 ここで、 R 基は直鎖又は分岐鎖の炭素数 7〜23のアルキル基又はアルケ 二ル基を示す。
Q ： 炭素数 2〜 3のアルキレン基を示し、 炭素数 2のアルキレン 基と炭素数 3のアルキレン基は混合していてもよい。
a , b . c ： 0以上の数を示し、 a + b + cは平均値として 1〜 50である。 〕
CH2-0(Q0).B'
CH-0(Q0)bB2 ( 3 -11)
CH2-0(Q0)cB3 〔式中、
B1, B2, B3 ： RCO基又は H原子を示す。 但し、 B1基、 B2基、 B3基 のうち 2個は RC0基であり、 他の 1個は H原子である。 ここで、 R 基は前記の意味を示す。
Q. a , b . c ： 前記の意味を示す。 〕
Figure imgf000159_0001
〔式中、
D1, D2. D3 ： RCO基を示す。 こ こで、 R基は前記の意味を示す。
Q. a , b . c ：前記の意味を示す。 〕
CH2-0(Q0).H
I
CH-0(Q0)bH ( 3 - IV)
I
CH2-0(Q0).H
〔式中、 Q, a . b , c ： 前記の意味を示す。 〕
〔 （ 3 - B) 成分〕
下記一般式 （ 3— V) で表される第 4极アンモニゥム塩。
Figure imgf000159_0002
〔式中、
R1 ： 直鎖又は分岐鎖の炭素数 20〜44のアルキル基又はアルケニル 基を示す。
R2, R3, R4 : 同一又は異なって、 炭素数 1〜 5のアルキル基又は ヒ ドロキシアルキル基を示す。
Z ： 炭素数 2〜 3のアルキレ ン基を示し、 炭素数 2のアルキレ ン 基と炭素数 3のアルキレン基は混合していてもよい。
m ： 0〜20の数を示す。
n ： 1〜 6の数を示す。
X-： 陰イオン基を示す。 〕
17. 一股式 （ 3 — I ) - ^一般式 （ 3 — III)において、 R基がヤシ油 脂肪酸由来のアルキル基、 パーム核油脂肪酸由来のアルキル基、 パーム油脂肪酸由来のアルキル基、 パームステアリ ン酸由来のァ ルキル基、 硬化パームステアリ ン酸由来のアルキル基、 牛脂脂肪 酸由来のアルキル基、 及び硬化牛脂脂肪酸由来のアルキル基から なる群より選ばれる少なく とも 1種である、 請求項 1 6記載の組 ¾物。
18. 一般式 （ 3 - I ) 〜一般式 （ 3 - III)において、 R基が牛脂脂 肪酸由来のアルキル基、 硬化牛脂脂肪酸由来のアルキル基、 パー ムステアリ ン酸由来のアルキル基及び硬化パームステアリ ン酸由 来のアルキル基からなる群より選ばれる少なく とも 1種である、 請求項 1 6記載の組成物。
19. ( 3 — B) 成分が一般式 （ 3 — V— 1 ) で表される第 4級アン モニゥム塩である請求項 1 6記載の組成物。 7CH3 · X·
Figure imgf000161_0001
(3 - V - 1 )
〔式中、 R2. R3. RV n, X- ： 前記の意味を示す。 〕
20. ( 3 — A) 成分及び （ 3 - B) 成分の合計配合量が組成物中 3 〜40重量 である、 請求項 1 6記載の組成物。
21. 更に （ 3— C) 成分として、 直鎖又は分岐鎖の崁素数 8〜44の 飽和又は不飽和アルコールを含有し、 （ 3 - C ) 成分の含有量が
( 3— B) 成分の重量を基準にして 110重量％以下である請求項 1 6記載の組成物。
22. 下記 （ 4一 A) 成分及び （ 4一 B) 成分を含有し、 これらの配 合割合が重量比にて、 〔 （ 4一 A) 成分〕 Z 〔 （ 4一 B) 成分〕 = 2 Z 1〜 1 9である液体柔軟仕上剤組成物。
〔 （ 4一 A) 成分〕
下記一般式 （ 4一 I ) で表される化合物。
CH2CH20(M0)pH
R°C0N ( 4一 I )
CH2CH20(M0)QH
(式中、
R° ： 直鎖又は分岐鎖の炭素数 7〜23のアルキル基又はアルケニル 基を示す。
M ： 炭素数 2〜 3のアルキレン基を示し、 崁素数 2のアルキレン 甚と炭素数 3のアルキレン基は混合していてもよい。 p , q ： 0以上の数を示し、 p + qは平均値として 0〜 4である。 〕 〔 ( - B ) 成分〕
下記一般式 （ 4一 H ) で表される第 4极アンモニゥム塩。
Figure imgf000162_0001
〔式中、
R 1 ： 直鎖又は分岐鎖の炭素数 20〜44のアルキル基又はアルケニル
基を示す。
2. R 3. ： 同一又は異なって、 炭素数〗 〜 5のアルキル基又は ヒ ドロキシアルキル基を示す。
Z ： 炭素数 2〜 3のアルキレン基を示し、 炭素数 2のアルキレン
基と炭素数 3のアルキレン基は混合していてもよい。
m ： 0〜20の数を示す。
n ： 1 〜 6の数を示す。
X一 ： 陰イオン基を示す。 〕
23. 一般式 （ 4一 I ) において、 P及び qが 0である、 請求項 2 2
記載の組成物。
24. 一般式 （ 4一 I ) において、 R e基がヤシ油脂肪酸由来のアルキ
ル基、 パーム核油脂肪酸由来のアルキル基、 パーム油脂肪酸由来 のアルキル基、 パームステアリ ン酸由来のアルキル基、 硬化パー ムステアリ ン酸由来のアルキル基、 牛脂脂肪酸由来のアルキル基、 及び硬化牛脂脂肪酸由来のアルキル基からなる群より選ばれる少 なく とも 1種である、 請求項 2 2記載の組成物。
25. ( 4一 B) 成分が一般式 （ 4一 II一 1 ) で表される第 4級アン モニゥム塩である請求項 2 2記載の組成物。
R2
R3― N-(CH2)n C00-CH2-CH-(CH2) , 7CH3 · X"
R 4 2) 15 Cns
( 4一 n - 1 )
〔式中、 R2. R3, R4. n, X- ： 前記の意味を示す。 〕
26. ( 4一 Α) 成分及び （ 4一 Β) 成分の合計 Ε合量が組成物中 3 〜40重量％である、 請求項 2 2記載の組成物。
27. 更に （ 4一 C) 成分として、 直鎖又は分岐鎖の炭素数 8〜44の 飽和又は不飽和アルコールを含有し、 （ 4一 C) 成分の含有量が
( - Β) 成分の重量を基準にして 110重量％以下である請求項 2 2記載の剤組成物。
28. —般式 （ 5— I )
Figure imgf000163_0001
(式中、 R1は直鎖又は分岐鎖の炭素数 20〜44のアルキル基又はァ ルケ二ル基を示し、 R2， R3及び は同一又は異なって炭素数 1〜 5のアルキル基又はヒ ドロキシアルキル基を示し、 aは 1〜 6の 数を示し、 χ-は陰イオンを示す。 ）
で表される第 4級アンモニゥム塩を、 対応する第 3級ァミ ンと 4 級化剤との反応により製造する方法において、 —般式 （ 5— II) 0 0
II II
G[-0H]p [-(0A)ra 0H]q [-0CR]r [-(0A)„ OCR], ( 5 - II)
〔式中、
G 基 ： 原料多価アルコールより全てのアルコール性水酸基を除い た残基を示す。
0 0
II II
[-0H]基. 〖-（0Α)·0Η]基， [-OCR]基及び [_(0A)n 0CR]基 ： それぞれ原料多価アルコールより除かれた水酸基が結合してい た炭素原子において、 G 基と結合する基を示す。 こ こで、 A 基 は炭素数 2〜 4のアルキレン基を示し、 R 基は直鎖又は分岐鎖 の炭素数 7〜23のアルキル基又はアルケニル基を示し、 m及び nはそれぞれアルキレンォキサイ ドの平均付加モル数を示す 0
〜100 の数である。 また m+ n個の Aは同一でも異なっていて も良い。
ρ , q , r及び s ：
それぞれ 0以上の数を示し、 p + q + r + sは原料多価アルコ ールのアルコール性水酸基の総数を示す。 但し、 P + q及び r + sは 0ではない数を示す。 〕
で表される多価アルコールエステルの存在下に反応させることを 含む第 4极ァンモニゥム塩を製造する方法。
29. 一般式 （ 5 — 1【） で表される多価アルコールエステルが、 下記 ( a ) , ( b ) 及び （ c ) からなる群より選ばれる少なく とも 1 種である請求項 2 8記載の方法。
( a ) ペン夕エリスリ トール ' 脂肪酸エステル （但し、 少なく とも 1個の水酸基を有するエステルである） 及びそのアルキレン ォキシ ド （但し、 炭素数 2〜 3のアルキレンォキシ ドである） 付 加物。
( b ) グリセリ ン ，脂肪酸エステル （但し、 少なく とも 1個の 水酸基を有するエステルである） 及びそのアルキレンォキシ ド （ 但し、 炭素数 2〜 3のアルキレンォキシ ドである） 付加物。
( c ) ソルビタン ·脂肪酸エステル （但し、 少なく とも 1個の 水酸基を有するエステルである） 及びそのアルキレンォキシ ド (但し、 炭素数 2〜 3のアルキレンォキシドである） 付加物。
30. 一般式 （ 5 - U ) で表される多価アルコールエステルが、 グリ セリン ·脂肪酸エステル （但し、 少なく とも 1個の水酸基を有す るエステルである） 及びそのアルキレンォキシ ド （但し、 炭素数
2〜 3のアルキレンォキシ ドである） 付加物である請求項 2 8記 載の方法。
31. —般式 （ 5 — I I ) で表される多価アルコールエステルが、 天然 油脂、 グリセリ ン及びアルキレンォキシ ドの反応物 （但し、 油脂 とグリセリ ンとアルキレンォキシドの反応モル比は 1 ： (0. 1〜 5 ) ： ( 2〜100)である） である請求項 2 8記載の方法。
32. —般式 （ 5 — Π ) で表される多価アルコールエステルの添加量 が、 反応物総重量の 1〜50重量 である諳求項 2 8記載の方法。
33. —般式 （ 6— I )
Figure imgf000165_0001
(式中、 R 1は直鎖又は分岐鎖の炭素数 20〜44のアルキル基又はァ ルケ二ル基を示し、 R 2, R3及び は同一又は異なって炭素数 1 〜
5のアルキル基又はヒ ドロキシアルキル基を示し、 aは 1 〜 6の 数を示し、 X_は陰イオンを示す。 ）
で表される第 4級アンモニゥム塩を、 対応する第 3极ァ ミ ンと 4 极化剤との反応により製造する方法において、 一股式 （ 6 - Π )
Figure imgf000166_0001
(式中、 R6は崁素数 7〜35の直鎖もしく は分岐鎖のアルキル基又 はアルケニル基を示し、 A1及び A2は同一又は異なって炭素数 2〜
4のアルキレン基を示し、 n及び mはアルキレンォキサイ ドの数 平均付加モル数を示し、 同一又は異なって n + mが 0〜 4 となる 数を示す。 なお n個の A 1及び m個の A2は同一でも異なっても良い, で表される化合物の存在下に反応させることを含む第 4极アンモ 二ゥム塩を製造する方法。
34. —般式 （ 6 - I I ) で表される化合物において、 R sC0-基が天然 油脂由来の脂肪酸残基であり、 n及び mが 0である請求項 3 3記 載の方法。
35. 一般式 （ 6— I I ) で表される化合物を反応物総重！:に対して 1 〜50重量％添加することを特徴とする請求項 3 3記載の方法。
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