WO1996001871A1 - Emulsion aqueuse de fluoropolymere - Google Patents

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fluorine
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Masatsune Ogura
Shizuo Chiba
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Du Pont-Mitsui Fluorochemicals Co., Ltd.
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/36Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/41Compounds containing sulfur bound to oxygen
    • C08K5/42Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/12Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms

Definitions

  • the present invention relates to a novel fluorine-containing polymer aqueous emulsion having mechanical stability and thermal stability.
  • PTF E Polytetrafluoroethylene
  • aqueous emulsion is g3t-produced by the milk kS method disclosed in US Pat. No. 2,559,752.
  • Aqueous margins of many fluorine-containing polymers are produced in a similar manner.
  • the aqueous emulsion of fluorine-containing polymer obtained by such a method is used as a coating agent for ⁇ , etc., an impregnating agent for fibers, cotton cloth, etc., as a protective agent for various materials, and even as a protective agent.
  • An object of the present invention is to provide a fluorine-containing polymer aqueous emulsion having high mechanical stability.
  • problems caused by low mechanical stability due to the use of the emulsion of the present invention pumps and valves caused by agglomeration of colloidal particles of fluoropolymer generated when stirring, transporting and spraying ⁇ [3 emulsion.
  • Its function is to prevent clogging of nozzles, nozzles, and the like, and adhesion of the aggregates to container walls, semi-instruments, and the like, and also to prevent iims such as floating of the aggregates in emulsion.
  • a second object of the present invention is to provide a fluorine-containing polymer aqueous emulsion having high thermal stability.
  • the use of the emulsion of the present invention causes a problem due to low thermal stability, that is, the viscosity of the emulsion at a high temperature J ⁇ : rise due to the increase of ⁇ ! Paint on glass and glass woven fabric, etc. Become.
  • a third object of the present invention is to provide a mono-aqueous emulsion containing fluorine polymer, which is less polluting with respect to environmental pollution, especially groundwater.
  • a mono-aqueous emulsion containing fluorine polymer which is less polluting with respect to environmental pollution, especially groundwater.
  • the emulsion of the present invention it is possible to prevent groundwater contamination due to emulsified ammonium contained in the emulsion, which is caused when the material treated with the PTFE emulsion is mixed in the soil or used in ill, etc. ⁇ ! Noh.
  • the emulsion of the present invention since the emulsion of the present invention has high mechanical stability and high thermal stability, it is possible to vapor-concentrate the emulsion and also to concentrate the emulsion. Disclosure of the invention
  • aqueous fluorine-containing polymer emulsion according to the present invention has the following chemical formula:
  • P h is phenyl group, R represents 8 carbon atoms: L 2 alkyl radical, n is the number of 1 to 6, M is N a, K or NH 4)
  • the emulsifying strength is 1% JiU: against Bolima. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
  • the fluorine-containing polymer means a polymer of tetrafluoroethylene, chlorofluoroethylene, or vinylidene fluoride, or a copolymer containing these.
  • the aqueous emulsion means one containing 1 to 75% by weight of colloidal particles of a fluoropolymer having an average particle size of 0.1 to 0.3 ⁇ m in water.
  • the average particle size of the colloidal particles can be measured by the centrifugal method.
  • a centrifugal sedimentation daughter distribution measuring device SA-CP 4L manufactured by Shimakusakusho
  • ⁇ j Indicates the specified value.
  • Ph Fe 2 ⁇
  • R is an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms, particularly an octyl group or noni
  • the number ⁇ of oxyethylene groups is 1 to 6, especially 1 to 3
  • the power to be in the range When the number of ⁇ exceeds 6, the vasculature becomes too large and the effect as milk IJ is lost, and the mechanical stability of the aqueous fluoropolymer-containing emulsion is reduced and the influence of the oxechylene group is strong.
  • the thermal stability of the emulsion is 5 (decreases.
  • is selected from Na, K, and H4, but the solubility in water is preferably Na.
  • the addition amount is 1.o% aji, preferably 1.
  • the amount of the emulsion stabilizer is less than 1.0%, the emulsion tends to be unstable.
  • the ⁇ 1 value is not very similar, but it is economically disadvantageous if the amount exceeds 10%, and the amount should be less than 5%.
  • the amount of emulsified ammonium IJ contained in the emulsion of the present invention is reduced to 1/2 or more as compared with the case where tl3 ⁇ 4 of P-noylphenol polyethylene glycol ether is used as an emulsion stabilizer. It is very important to reduce it to L / 3.
  • the mechanical stability of the fluorine-containing emulsion is such that when the emulsion is stirred at high speed, the colloidal particles contained in the emulsion collide and associate with each other, resulting in a half-neutralization at the rate at which the apparent particle size increases. Can be.
  • some of the colloid particles are aggregated and adhere to the rotor and vessel walls of the WI, or become flocs and are separated from the emulsion. In such a case, it is possible to judge that the stability force 5 is bad regardless of the increase or decrease of the colloid particles remaining in the emulsion.
  • the jg of the mechanical stability is determined based on the particle size increase rate shown below.
  • Particle size increase rate (%) (S 2 -S,) ZS, XI 00
  • the mechanical stability is determined by the following mm.
  • the viscosity of the emulsion increases as the temperature of the emulsion increases. Emulsion which rapidly increases in viscosity at the temperature reached during storage of the emulsion in the summer, the temperature at which the emulsion is used, and the temperature at which the emulsion is concentrated by evaporation is not preferred. In the examples, the concentration of the fluorine-containing polymer is about 60 to 60% by weight of an aqueous emulsion.
  • the viscosity in the range up to C was measured with a B-type viscometer (Model BL, manufactured by Tokyo Keiki). An emulsion with a sharp increase in viscosity within the range of 30 to 60 ° C is considered to be thermally stable.
  • aqueous emulsion of about 45fi ⁇ % PTFE obtained by Emulsion's fill milk method, add 2.2% of emulsified ammonium U shown in Table 1 to PTFE spirit, and slowly remove water. Approximately 30% PTF-water-based emulsion was added to prepare A, B, and C samples.
  • the viscosity of mD gradually increased with the rise of Sample G has a viscosity of 40. C to 60. It rose sharply toward C.
  • Sample B and Sample c were measured 7 jce long, and the emulsion stability was adjusted to 1 OOppm in emulsion.
  • 5 Oml of the HI-Doo was placed in a 2 OOml beaker, 5 g of Ca (OH) 2 was added, and the mixture was gently stirred with a stirrer for 1 hour, followed by decantation, and the key of emulsified lj in the supernatant was measured. .
  • the fluorine-containing polymer-based aqueous emulsion according to the present invention has a higher mechanical stability and thermal stability than groundwater, compared with a conventional emulsion using P-nonylphenolpolyethylene glycol ether as an emulsion stabilizer. Less risk of contamination.

Description

曰月 糸田 β 含ふつ素ポリマー水性エマルジョン
技術分野
本発明は機械的安定 tt¾び熱的安定性カ镐ぃ新規な含ふつ素ポリマー水性エマ ルェジョンに関する。
ポリテトラフルォロエチレン (以下 P T F Eという)水性ェマルジヨンは、 米 国特許第 2 5 5 9 7 5 2号に開示されている乳ィ kS合法で g3tされる。 また多く の含フッ素ポリマーの水性マルジヨンも同様な方法で製造される。 かかる方法に よって得られた含ふつ素ポリマーの水性エマルジョンは^などへの塗装剤、 繊 維、 綿布などへの含浸剤、 種々の材料への黝蒯、 更には防 として使用 されるが、 ェマルジヨンそれ自体は機械的安定性に乏しいため、 P—アルキルフ ェニルポリエチレングリコールエーテル(アルキリ の炭素数は 8〜1 0 ) の如 きノニオン系界面活性剤で安定化するの力 ¾δ的である。 し力、しながら、 上記界 面活 の使用によっても、 未だエマルジョンの安定化は不十分であり、 m , 濃縮、 稀釈、 移送、 計量などを行う際に与えられる熱的及び機械的作用によりェ マルジヨンは不安定になる。
本発明の目的は、 機械的安定性の高い含ふつ素ポリマー水性ェマルジヨンを提 供することにある。例えば、 本発明のェマルジヨンの使用により機械的安定性の 低さに起因する問題、 β[3ちェマルジヨンを撹拌、 移送、 噴霧する際に生ずる含ふ つ素ポリマーのコロイド粒子の凝集によるポンプ、 バルブ、 ノズルなどの閉塞、 及び同凝集物の容器壁、 ίΐί半機などへの付着、 更には同凝集物のェマルジヨン内 での浮遊などの iimを防止することカ^!能である。
本発明の第 2の目的は、 熱的安定性の高い含ふつ素ポリマー水性エマルジョン を提供することにある。 例えば本発明のェマルジヨンの使用により、 熱的安定性 の低さに起因する問題、 即ち高温時におけるェマルジョンの粘 J^ :昇により生ず る^!及びガラス織布などへの塗装 tt¾び含澍生の劣化を防止することカ^!能と なる。
本発明の第 3の目的は、 環境汚染、 特に地下水汚染性の少なレ、含ふつ素ポリマ 一水性エマルヨンを提供することにある。例えば本発明のエマルョンの使用によ り、 P T F Eェマルジョンで処理された物質を土中に混合又は illlなどに使用し た場合に生ずる、 ェマルジヨン中に含まれる乳化安 ljによる地下水汚染を防止 することカ^!能である。 また本発明のェマルジヨンは、 機械的安定 び熱的安 定性が共に高いため、 ェマルジョンを蒸 濃縮することも又疆することも可能 である。 発明の開示
本発明にかかわる含ふつ素ポリマー水性ェマルジヨンは、 下記の化学式
R— P h— 0— (C H 2 C H2 0) n一 C H2 C H2 S 03 M
( P hはフエニル基、 Rは炭素数が 8〜: L 2のアルキル基、 nは 1〜6の数、 M は N a , K又は N H4 である)
で示される乳化安定剤を含むことを悌致とする。
乳化安^^はボリマー に対し 1 %JiU:であること力 子ましい。 発明を実施するための最良の形態
本発明において含ふつ素ボリマーとは、 テトラフルォロエチレン、 クロ口トリ フルォロエチレン、 又はふつ化ビニリデンの重合体、 或はこれらを含む共重合体 をいう。例えばポリテトラフルォロエチレン、 テトラフルォロエチレン ·へキサ フルォロプロピレン ¾M合体、 テトラフルォロエチレン ·フルォロアルキルビニ ルエーテル共重合体、 テトラフルォロエチレン 'エチレン ¾s合体、 ボリクロ口 トリフルォロエチレン、 ポリふつ化ビニリデン及びふつ化ビニリデン 'へキサフ ルォロプロピレン ¾Μ合体などを挙げることができる。
本発明において、 水性ェマルジョンとは平均粒径が 0. 1〜0. 3 μの含ふつ 素ボリマーのコロイド粒子を水中に 1〜7 5重量%含むものを言う。 コロイド粒 子の平均粒径は遠心 ¾Ρ条法により測定することができる。本発明の 例及び比 較例では、遠心沈降 娘分布測定装置(島體作所製 S A - C P 4 L) により 彻 j定された値を示した。
乳ィ匕安 としては
R— Ph— 0— (CH2 CH2 0) n— CH2 CH2 S03 M
の構造を有するもの力 s使用される。 Phはフエ二 ^、 Rは炭素数が 8〜: 12の アルキル基で、 特にォクチル基又はノニ であること力 子ましく、 またォキシ エチレン基の数 ηは 1~6、 特に 1~3の範囲であること力 子ましい。 ηの数が 6を越えると亲脉性が大きくなり過ぎる為乳ィ IJとしての効果カ沙なくなり、 含 ふつ素ポリマー水性ェマルジヨンの機械的安定性カ镙くなると共にォキシェチレ ン基の影響力 S強くなりェマルジヨンの熱安定性力5 (氐下する。 また Μは Na, K, H4 から選択されるが、 水への溶解性カ镐ぃ N aであること力 s好ましい。 乳ィ匕 安定剤の添加量は含ふつ素ポリマーの龍に対し 1. o%aji、 好ましくは 1.
5〜 5 %の範囲である。 乳化安定剤の添曈が 1. 0 %未満の量ではェマルジョ ン;^不安定になり易い。 一方 ±1 値は!^的なものではなレ、が、 10%を越える 量では経済的に不利で、 5%以下の量であること力 子ましい。 特に本発明のエマ ルジョン中に含まれる乳化安^ IJの量は、 tl¾の P—ノユルフェノールポリェチ レングリコールエーテルを乳化安定剤として使用した時に比べ、 その含有量を 1 / 2〜: L / 3に低減することカ呵能である。
含ふつ素ボリマ一ェマルジョンの機械的安定性は、 ェマルジョンを高速で撹拌 するとェマルジヨン中に含まれるコロイド粒子が衝突することにより会合し、 見 掛けの粒径が増加する割合を見て半嘶することができる。 また謝によってコロ イド粒子の一部は凝集物となって WI幾のローター、 容器の壁に付着するか、 又 はフロックとなってェマルジヨンから分離する。 このような場合には、 ェマルジ ヨン中に残存するコロイド粒子の増減に関わり無く安定性力 5 '悪いと判断すること がて'きる。 本発明においては以下に測定法を示す粒径増加率を以て機械的安定性 の jgとした。 平均粒径 (S, )のェマルジヨン 200mlを内径 6 Ommのビ 一力一に取り、 騰機 (JANKE & KUNKEL GMBH & Co. KG製、 ULTRA— TURRAX)のゼネレ一ター付シャフトをビーカーの底 面 ら 15 mmの高さでビーカー中心より 5 mmずらしてセットし、 ローターの 回転速度 20, 500 rpmで 5分間撹拌し、 次いで撹拌後のェマルジヨンの平 均粒径 (S2 ) を測定し下式によって粒径 i勤睥を計算した。
粒径増加率(%) = (S2 -S, ) ZS, XI 00
機械的安定性は、 下記の mmにより判断される。
粒径増加率が 0% h- 5%未満では 良
粒径増加率が 5% Lt - 10%未満では 翻
粒径増加率が 10 %m: では 悪
また ίΐί半により多量の凝集物カ^ ¾した も悪と判断される。
水' b:ェマルジヨンの粘度は、 ェマルジヨンの温度が上昇するにしたがって上昇 する。 夏季にェマルジヨンを保存中に到達する温度、 ェマルジヨンの使用温度、 更にはェマルジヨンを蒸発濃縮する温度において急激に粘度力 s上昇するェマルジ ヨンは好ましくない。 本発明の難例及び]: 例においては、 含ふつ素ポリマー の濃度が,約 60重量%の水性ェマルジヨンの 20〜60。Cまでの範囲の粘度を B 型粘度計 (東京計器製 形式 BL) で測定した。 30〜60°Cの範囲で粘度力急 激に上昇するェマルジョンは熱安定性カ镙いと判断される。
【^例 1, 2及び比較例 1】
ェマルジョンの fill乳ィ 合法により得られた 約 45fi¾%の P T F Eの 水性エマルジョン (以下原液と言う) に、 表 1に示す乳化安 Uを PTFE靈 に対し 2. 2 %加え緩やかに撤半しつつ水を加えた^約 30 %の P T F Ε 水性ェマルジヨンを調製し試料 A , B, Cとした。
表 1
Figure imgf000006_0002
機械的安定性纖:試料 A, B, Cの粒径 i勳嚀を前述の方法に従い測定した 結果を表 2に示す。慣用の P—ノニルフェノ一ルポリェチレングリコールエーテ ルを乳
Figure imgf000006_0001
に比べて、 本発明に力 わる乳化 安 ljを した試料 A (難例 1)及び imB 例 2) は機械的安定性が ^子であった。
表 2
Figure imgf000007_0001
【¾包例 3及び比較例 2, 3】
蒸発濃 Ifl I矣:原液に表 3に示す乳化安 ljを PTFE龍に対し 3. 5%加 え試料 D, E, Fとした。 これを フラスコに入れ、 150Wのマントルヒー ターで水分を大 METで蒸 させ濃縮を行った。認斗 D (魏例 3) は lちが 見られた力 '濃縮可能で 60龍%の PTFE水性ェマルジヨン力得られた。顯
Ε (比較例 2) は多量の瞧物カ s赃し濃縮不能であった。 Ei4F (t \m) は^ 3:ちカ徽しく濃縮不能であった。
表 3
Figure imgf000007_0002
【難例 4及び比較例 4】
熱的安定性 I矣:雄例 3で得られた 60塑%の試料 D m4)及 び米国特許第 3037953号に記載される方法で濃縮された P—ノユルフェ二 ルポリエチレングリコールエーテル (n=9) を PTFEの Mに対し 6. 1重 量%含む PTFE離 60M*%の識斗。 (i m4) の熱的安定性纖を行つ た結果を表 4に示す。 の上昇とともにmDの粘度は緩やカゝに上昇したのに 対し、 試料 Gの粘度は 40。Cから 60。Cにかけて急激に上昇した。
表 4
Figure imgf000008_0001
【難例 5及び比較例 5】
環境汚染 l矣:試料 B及び試料 cを 7jce¾尺し、 ェマルジヨン中の乳化安定 斉 IJの が 1 OOppmになるように M した。 この HI斗 5 Omlを 2 OOml のビーカーに取り、 Ca (OH) 2を 5g加え、 1時間スターラーで緩やかに撹 拌した後デカンデーシヨンし、 上澄液中の乳化安 ljの鍵を測定した。
(難例 5) 中の上澄液中の乳化安^^の離は 0であったが、 試料 C (比較例 5 ) 中の上澄液中の乳化安定剤の濃度は 1000 p pmであった。 ^±の利用可能性
本発明に関わる含ふつ素ポリマ一水性ェマルジョンは、 慣用の P—ノニルフェ ノ一ルポリェチレングリコールエーテルを乳化安定剤とするェマルジョンに比べ て、 機械的安定性、 熱的安定性力犒 また地下水を汚染する恐れも少ない。

Claims

言青 求 の 範 囲
1. 下記の化学式
R— Ph— 0— (CH2 CH2 0) n— CH2 CH2 S03 M
(Phはフエニル基、 Rは炭素数が 8〜: L 2のアルキル基、 nは 1〜6の数、 Mは Na, K又は NH4である)
で示される乳化安定剤を含むことを翔教とする含ふつ素ポリマー水性ェマルジ ョン。
2. 乳化安 IJをポリマー靈に対し 1 MS%JiLt含む請求項第 1項記載の含ふ っ素ボリマー水性エマルェジョン
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US08/600,980 US5985966A (en) 1994-07-11 1995-07-03 Aqueous emulsion of fluorine-containing polymer
DE69505228T DE69505228T2 (de) 1994-07-11 1995-07-03 Wässrige fluorpolymeremulsion
EP95923570A EP0718363B1 (en) 1994-07-11 1995-07-03 Aqueous fluoropolymer emulsion
AU28080/95A AU692568B2 (en) 1994-07-11 1995-07-03 Aqueous fluoropolymer emulsion
KR1019960700727A KR100351026B1 (ko) 1994-07-11 1995-07-03 플루오르함유폴리머수성에멀젼
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ITMI20010087A1 (it) 2001-01-18 2002-07-18 Ausimont Spa Dispersione acquose di fluoropolimeri

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02222439A (ja) * 1989-02-23 1990-09-05 Daikin Ind Ltd フッ化ビニリデン系重合体の水性組成物
JPH04298573A (ja) * 1991-03-28 1992-10-22 Sankyo Co Ltd 耐光性に優れた水性塗料組成物及びその製法
JPH05320360A (ja) * 1992-05-18 1993-12-03 Nippon Saafuakutanto Kogyo Kk フッ素樹脂粉体の水分散液

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1069364A (en) * 1963-09-19 1967-05-17 Diamond Alkali Co Improvements in or relating to polyvinyl halide resins
DE2004646A1 (de) * 1970-02-03 1971-08-19 Hoechst Ag Polytetrafluorathylen Dispersionen
GB1391610A (en) * 1971-05-10 1975-04-23 Ici Ltd Coating compositions
DE2126950C3 (de) * 1971-05-29 1974-11-21 Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl Kunststoffpulver auf der Grundlage von Polyvinylchlorid
DE2306940A1 (de) * 1973-02-13 1974-08-22 Huels Chemische Werke Ag Antielektrostatische formmassen und formkoerper aus polymeren
US4329268A (en) * 1979-10-03 1982-05-11 Gaf Corporation Polyethyleneoxy sulfonate surfactants
CA1157598A (en) * 1979-10-03 1983-11-22 Paritosh M. Chakrabarti Polyethyleneoxy sulfonate surfactants

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02222439A (ja) * 1989-02-23 1990-09-05 Daikin Ind Ltd フッ化ビニリデン系重合体の水性組成物
JPH04298573A (ja) * 1991-03-28 1992-10-22 Sankyo Co Ltd 耐光性に優れた水性塗料組成物及びその製法
JPH05320360A (ja) * 1992-05-18 1993-12-03 Nippon Saafuakutanto Kogyo Kk フッ素樹脂粉体の水分散液

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP0718363A4 *

Also Published As

Publication number Publication date
KR100351026B1 (ko) 2002-11-07
EP0718363B1 (en) 1998-10-07
EP0718363A1 (en) 1996-06-26
AU692568B2 (en) 1998-06-11
EP0718363A4 (en) 1997-02-05
DE69505228T2 (de) 1999-05-27
DE69505228D1 (de) 1998-11-12
NZ288741A (en) 1997-01-29
JPH0820699A (ja) 1996-01-23
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