WO1995028835A1 - Procede pour produire une matrice de cire contenant un pesticide, et preparation utilisable en agriculture - Google Patents

Procede pour produire une matrice de cire contenant un pesticide, et preparation utilisable en agriculture Download PDF

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WO1995028835A1
WO1995028835A1 PCT/JP1995/000780 JP9500780W WO9528835A1 WO 1995028835 A1 WO1995028835 A1 WO 1995028835A1 JP 9500780 W JP9500780 W JP 9500780W WO 9528835 A1 WO9528835 A1 WO 9528835A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
wax
pesticide
extruder
present
matrix
Prior art date
Application number
PCT/JP1995/000780
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Kouichi Nakamichi
Shougo Izumi
Hiroyuki Yasuura
Original Assignee
Nippon Shinyaku Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Shinyaku Co., Ltd. filed Critical Nippon Shinyaku Co., Ltd.
Publication of WO1995028835A1 publication Critical patent/WO1995028835A1/ja

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents

Definitions

  • a multi-screw extruder is a screw-type kneading extruder in which multiple screws can entangle and interfere with each other to generate physically high energy.
  • This multi-screw extruder is a machine that has completely different performance and applications from single-screw extruders, because it can perform processing on raw materials that cannot be obtained with single-screw extruders. be able to.
  • Multiaxial extruders have developed mainly in the food and plastic fields, and are widely used in the processing of food (cereals, proteins, livestock meat, fish meat, etc.) and injection molding of plastic. Recently, its use in the pharmaceutical field has been reported (PCT W092 / 18106, PCT W094 / 08568, PCT W095 / 05809, etc.).
  • the single-screw extruder is a screw-type kneading extruder whose main functions are simple mixing and granulation operations, so no further effects can be expected. It is thought that it is difficult to mix these with uniformity.
  • An object of the present invention is to provide a method for producing pesticide-containing ⁇ xmatrictus which can respond to environmental changes such as changes in temperature and changes in soil moisture more than conventional pesticide-containing ⁇ xmatrices.
  • the pesticide-containing ⁇ xmatrix in which the release of pesticides from the wax matrix and the melting temperature of the wax matrix itself, is highly controlled, can be achieved in a practical and economical manner. It is to provide a manufacturing technology that can be manufactured.
  • extruder multi-axial type extruder
  • the present invention is a method for producing a pesticide-containing wax matrix, characterized in that a plurality of pesticides having different physical properties and a pesticide are used as essential components and processed collectively by an extruder.
  • wax refers to not only wax in the narrow sense of “high-alcohol esters of high-fatty acids” but also wax in a broad sense, ie, 40-90 ′ with the properties of wax (plasticity, glossiness, opacity, etc.). It also means a substance that melts in C.
  • tas examples include melting point, solubility in water (hydrophobic, hydrophilic).
  • wax according to the present invention examples include natural waxes derived from animals and plants, natural waxes derived from petroleum oil or minerals, and synthetic or semi-synthetic waxes *.
  • Hydrophobic waxes include, for example, carnauba wax, wood wax, black wax, wool wax, microcrystalline wax, polyethylene wax, chlorinated naphthalene wax, hydrogenated castor oil, hydrogenated rapeseed oil, beeswax, stearic acid, paraffinic wax. Examples include wax, beef tallow, and cocoa butter.
  • hydrophilic waxes examples include polyethylene glycol 20,000, polyethylene glycol 6,000, polyethylene glycol 4,000, polyethylene glycol 2,000, polyethylene glycol 1,540, and polyethylene glycol. 1,000,000 Polyoxyethylene [105] Polyoxypropylene [5] Glycol, Polyoxyethylene [160] Polyoxypropylene [30] Glycol, Polyoxyethylene [196] Polyoxypropylene [67] Glycol And so on.
  • a pesticide-containing paint matrix can be produced by combining two or more of the above paints. Conventionally, it is possible to arbitrarily combine a hydrophobic box and a hydrophilic box, which has been difficult.
  • the total mixing ratio of wax varies depending on the type of wax used, the type of pesticide or additive, the type and type of extruder, etc., but can be 10 to 99.999% (w / w). Preferably, it is 50-99.9% (w / w), more preferably 90-99.9% (w / w).
  • the mixing ratio of each box can be arbitrarily set depending on the desired pesticide release rate, melting temperature, and the like. In general, increasing the ratio of hydrophilic wax can speed up the output of pesticides. Also Five
  • the melting temperature of the wax matrix itself can be increased by increasing the ratio of the wax having a high refractive index.
  • insecticides such as ethiofundalp, benfracarp, carbofuran, aldirube, acephate, diazinon, imidacloprid, benomyl, thiophanate methyl, hexaconazole, isobrothiolane, furaside, Fungicides such as penconazole, fludizazole, vitelenol, buventenazole, triazimefone triazimenol, triflumibule, tricyclazole, josetilamino, etaconazol, etc., mefenacet, falacurl, metrachlor, atrazine And herbicides such as cyanadine, trifluralin and the like.
  • insecticides such as ethiofundalp, benfracarp, carbofuran, aldirube, acephate, diazinon, imidacloprid, benomyl, thiophanate methyl,
  • Pesticides can be used alone or in combination of two or more.
  • the mixing ratio of the pesticide varies depending on the type of pesticide, the type of wax and additive used, the type and type of extruder, etc., but can be 0.001 to 50% (w / w), which is preferable. Is 0.01% to 20% (w / w), more preferably 0.1% to 10% (w / w).
  • additives such as cellulose derivatives, starch, starch derivatives, saccharides, inorganic substances, and mineral substance carriers can be added as necessary. Specifically, for example, the following can be mentioned.
  • Methyl pill cellulose low-substituted hydroxypropyl pill cellulose, hydr xybu pill methyl cellulose 228, hydroxypropyl pilmethyl cellulose 290, hydroxypropyl methylcellulose 290, hydroxy pill pill Methylcellulose acetate succinate, carboxydimethylcellulose, carboxymethylcellulose calcium, croscarmellose sodium.
  • Kaolin Kaolin, talc, magnesium stearate, titanium oxide, precipitated calcium oxide, calcium hydrogen phosphate, clay, bentonite, diatomaceous earth, white carbon.
  • Triethyl citrate Triacetin, medium fatty acid triglyceride, propylene glycol.
  • Soybean oil beannut oil, sesame oil, rapeseed oil, camellia oil, olive oil, peanut oil, Uyuri oil.
  • additives can be incorporated up to 50% (w / w).
  • the main part of the extruder is a barrel called a barrel, equivalent to an exit 7
  • the screw elements include trapezoidal screw elements, trapezoidal cut screw elements, trapezoidal reverse cuts, ball screw elements, needing paddles (kneading discs), and any combination of them. Can be performed.
  • the components sent into the barrel are moved in the barrel by a screw, and are subjected to processing such as shearing and mixing by a screw element such as a kneading paddle in the barrel, and are extruded from the pores of the die.
  • each barrel and die can be independently temperature controlled.
  • a function of transporting water and oil (2) a mixing function, a shearing function, a compressing function, a crushing function, and a heating function, which are generally used in the food and plastic fields.
  • Any extruder can be used as is. It should be noted that a wax matrix according to the present invention can be manufactured sufficiently by using a biaxial extruder having two screws.
  • evening extruders there are various types of evening extruders, such as non-interlocking different direction or co-rotating extruder and full or partially interlocking different direction or co-rotating extruder.
  • a completely interlocking co-rotating extruder is preferable, and a fully interlocking co-rotating twin-screw extruder having a needling paddle (kneading disc) on the shaft is particularly preferable. preferable.
  • the batch matrix according to the present invention can be sufficiently manufactured by performing batch processing in and after a certain barrel.
  • collector processing means that all the raw materials are subjected to shearing, mixing, kneading, and extrusion at substantially the same time.
  • the method of batch processing of raw materials with an extruder is as follows: 1 All raw materials (wax, pesticide, other additives) are simply mixed in advance, and this is supplied from the main supply hole of the extruder and batch processed. , 2 A method of pre-mixing some raw materials among the raw materials, supplying them through the main supply hole of the extruder, and supplying the remaining raw materials through the auxiliary supply holes, and performing batch processing. For example, a method of supplying one raw material j from the main supply hole of the extruder and supplying the “remaining raw material” from the auxiliary supply hole to collectively process the raw material j can be used. Of these methods, 12 is preferred.
  • the main supply hole refers to the most basic supply hole for supplying raw materials into the barrel
  • the auxiliary supply hole refers to a main supply hole capable of supplying auxiliary components to the barrel in an auxiliary manner.
  • any raw material can be further supplied from the auxiliary supply hole.
  • wax and pesticides can be (some) raw materials j, and other additives can be r remaining raw materials j.
  • the present Pixmatrix can be obtained.
  • the wax is one of the "several ingredients”. "The remaining raw material J can be supplied as a mixture from one auxiliary feed hole, 9
  • Individual raw materials or mixtures of arbitrary raw materials can be supplied from a plurality of auxiliary supply holes. It should be noted that one or more of the raw materials J supplied from the main supply hole can be included in the “remaining raw material” and supplied from the auxiliary supply hole.
  • one raw material J is wax
  • the “remaining raw material” can be supplied as a mixture from one auxiliary supply hole, or individual raw materials or arbitrary raw materials can be supplied. Can be supplied from a plurality of auxiliary supply holes. It should be noted that a part of the primary raw material j supplied from the main supply hole can be included in the remaining raw material j and supplied from the auxiliary supply hole.
  • Simple mixing of the raw materials can be performed by a machine such as a kneader mixer, a V-type mixer, a double cone type mixer, a cubic type mixer, a ribbon type mixer, or manually.
  • a machine such as a kneader mixer, a V-type mixer, a double cone type mixer, a cubic type mixer, a ribbon type mixer, or manually.
  • the supply of the raw material into the barrel can be performed manually or by a raw material feeder generally provided in the extruder to be used, but there is no particular limitation as long as the equipment can supply the raw material at a constant speed. It can be carried out.
  • a raw material feeder generally provided in the extruder to be used, but there is no particular limitation as long as the equipment can supply the raw material at a constant speed. It can be carried out.
  • Examples of such an apparatus include a screw feeder, a table feeder, a slurry feeder, a pressure feeder, a belt conveyer-type quantitative feeder, and a magnetic feeder.
  • the temperature of the barrel and die of the extruder can be appropriately set according to the type of wax used. Normally, a temperature about 5 to 30 ° C lower than the melting point of the wax with the highest melting point among the waxes used.
  • the temperature can be set as low as about 10-20.
  • the wax matrix according to the present invention can be obtained even at a higher temperature, but at a higher temperature, the wax usually comes out of the die in a molten state, so that any shape can be obtained. It is difficult to obtain a molded body of
  • the screw rotation speed can be set as appropriate depending on the type and type of extruder, raw material, screw shape, etc. It can be set within the allowable range of the extruder used. .
  • Discharge pressure 10 ⁇ 150kg / cm 2 is suitably, 30 ⁇ 120kg / cm 2 is favorable preferable.
  • the shape and combination of the screw elements that can be used can be selected without any particular limitation. However, it is preferable to use one or more kneeling paddles (kneading discs) having strong kneading action and shearing action.
  • the discharge die can be appropriately changed depending on the purpose. Specific examples include a circular discharge die having various diameters for obtaining a columnar processed product, and a flat discharge die for obtaining a plate-like processed product.
  • Preparations containing Pexmatrix produced by the present invention are also included in the present invention.
  • the formulation is not particularly limited ⁇ Specific examples include powders, powders, tablets and the like. 1 1
  • the preparation according to the present invention can be produced as follows.
  • the raw material batch-processed by the extruder is continuously extruded from the pores of the die as the composition of the present invention.
  • This can be cut to a desired length by a suitable cutting machine, for example, a roller-type crusher, a cutter mill, a pin mill, or the like.
  • This cut product can be used as it is as a granular preparation of the present invention.
  • the wax matrix of the present invention extruded from the pores of the die is used, for example, by a rotary cutter equipped at the tip of the die (for example, a rotary cutter for KBXN-30 manufactured by Kurimoto Iron Works).
  • a rotary cutter equipped at the tip of the die for example, a rotary cutter for KBXN-30 manufactured by Kurimoto Iron Works.
  • the tablet-form preparation of the present invention can be obtained by compression-molding the cut-off granular Matrix according to the present invention.
  • the present invention may also include those obtained by applying a coating treatment or the like to Pex Matrix extruded from the pores of the die, cut granular Pex Matrix, or compression-molded Pex Matrix tablets. it can.
  • a plurality of powders having different physical properties can be mixed sufficiently uniformly, and the release of the pesticide from the wax matrix and the melting temperature of the wax matrix itself are highly controlled.
  • Pexmatrix can be manufactured. Therefore, it is possible to provide a pesticide-containing extract matrix suitable for the situation (seasonal) at the time of spraying, such as the temperature at the time of spraying and the amount of soil moisture. In addition, it is possible to manufacture pesticide-containing plex-matrix that releases pesticides at any temperature. 12
  • pesticides containing pesticides containing pesticides can be provided that release pesticides when the temperature reaches a temperature at which pests and diseases easily occur, and suppress the release of pesticides when the temperature drops.
  • Barrel numbers are assigned in ascending order from the barrel on the sample supply side (entrance side).
  • Example 3 4 and 5 and the die were set to 55, and the same conditions as in Example 1 were applied to manufacture a Pex Matrix according to the present invention.
  • Example 3
  • Example 4 4 g of Mefenaset, 120 g of Carnauba wax powder and 280 g of polyethylene glycol powder are mixed in a glass V-type mixer for 15 minutes, and the barrel 1 of the twin-screw extruder is mixed with 2 g.
  • the processing was performed under the same conditions as in Example 1 except that the barrels 2, 3, 4, and 5 and the die were set to 55'C, to produce a PEX matrix according to the present invention.
  • Axial extruder barrel 1 was set at 25, barrels 2, 3, 4, 5 and die were set at 35, the extrusion speed was set at 100 rpm, and processing was performed under the same conditions as in Example 1. Performed The Pex Matrix according to the present invention was manufactured.
  • a mixture of 5 g of Mephenaset, 350 g of ⁇ , raffin wax, 50 g of cocoa butter, 100 g of polyethylene glycol, and 100 g of powder of 1500 g was mixed with a glass V-type mixer for 15 minutes.
  • step 25 the nozzles 2, 3, 4, 5 and the die were set to 33'C, and processing was performed under the same conditions as in Example 4 to produce a black matrix according to the present invention. did.
  • the Pixmatrix according to the above was manufactured.
  • a mixture of 5 g of Mephenaset, 250 g of Raffin Wax, 250 g of cocoa butter, 50 g of cocoa butter and 200 g of Polyethylene glycol 150 g was mixed with a glass V-type mixer for 15 minutes. Was processed under the same conditions as in Example 8 to produce an exhaust matrix according to the present invention.
  • step 25 the barrels 2, 3, 4, and 5 and the die were set to 3C, and processing was performed under the same conditions as in Example 4 to produce a cell matrix according to the present invention.
  • Example 2 In addition to using 4 g of edible blue No. 1 pigment in place of Mehnaset, treatment was performed under the same conditions as in Example 2 to obtain a sample of the present invention.
  • a mixed powder having the same composition as that of the sample of the present invention was put into a transparent glass beaker (diameter: 11.6 cm, height: i 6 cm), and was heated and melted in a warm bath heated to 90 ° C. The mixture was stirred and mixed with a spatula. After that, the beaker was taken out, allowed to stand in an environment of 25'C, and allowed to cool naturally, thereby producing a Pexmatrix for a comparative test (natural cooling method).
  • a powdered mixture of the same composition was placed in a stainless steel beaker (diameter 20 cm, height 2).
  • Stir-mix cooling operation was performed using a motor stirrer (1200 RTS; manufactured by Shinto Kagaku) to prepare a Pex matrix for a comparative test (stir-mix cooling method).
  • the wax matrix produced by the method of the present invention and the Pex matrix produced by the conventional stirring-mixing cooling method were used with a roll granulator (GRN-101 type; manufactured by Nippon Grannyle Ichiyu Co., Ltd .; the same applies hereinafter).
  • the particles in the range of No. 16 (1000) to No. 30 (0000) were used as samples for the dissolution test. 60 mg of each of these samples was treated with 30 mg of purified water 9 0 ml, and the paddle method (Pad 17
  • the number of elutions of Blue No. 1 was measured over time under the conditions of a rotational speed of 100 rpm and a measurement wavelength of 629 nm. The results are shown in Table 2.
  • the wax matrix according to the present invention manufactured according to Examples 1, 2, and 3 was crushed using a roll granule, and the wax matrix was mixed with a No. 16 (100 ⁇ ) to a No. 30 (50)
  • the melting point was measured using a melting point instrument with a micro-gun.
  • the above sample was dissolved in 3 (900 ml of purified TC water).
  • the elution amount of mefnaset was measured over time under the conditions of the paddle method (paddle rotation speed: 100 rpm) of the Japanese Pharmacopoeia, and the results are shown in Table 3. 18
  • the melting point of the Pex Matrix obtained by the method of the present invention indicates a temperature change relative to the composition ratio of the Pex used, and a Pex Matrix having a desired melting temperature is obtained. Things have come. Also, the release rate increased as the amount of the polyethylene glycol added increased. From this, it was found that release control was possible by changing the composition ratio of hydrophilic and hydrophobic resins.
  • the melting point of the wax matrix can be controlled to a commercial value by changing the composition ratio of three types of waxes (paraffin wax, cocoa butter, and polyethylene glycol) with different melting characteristics and melting points.
  • a drug release was also provided by a Pexmatrix exhibiting the same melting point, and that a rapid drug release was observed when tested at the melting point temperature of wax matrix. It has been found that opposing drug release can be promoted.

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Description

2
り溶融し、 これに農薬を分散させて冷却固化し、 造粒 ，破砕すると いう手法によって製造されている （いわゆる溶融法。 特開昭 56- 30901 号公報、 特開昭 57- 38702号公報、 など。 ） 。 この製法では、 最終的に疎水性ヮッタスと親水性ヮックスとを充分均一に溶融混合 することができず、 また冷却温度を正確に制御できる装置によらな ければ融点の異なるヮックス同士を充分均一に混合することが困難 である。 温度を正確に制御できる装置によらなければならないとす ると、 製造コストが上がり、 特に農薬分野で求められているコス ト ダウンに反することになる。
—方、 多軸型ェクス トルーダーは、 複数のスク リ ューが互いに絡 み合い干渉しあって物理的に高いエネルギーを発生させることがで きるスク リユー式混練押出機である。 この多軸型ェクス トルーダー は、 1軸型ェクス トルーダーでは得られない加工処理を原料に施す ことができるので、 1軸型ェクストルーダーとは性能、 用途等を全 く異にする機械であるということができる。 多軸型ェクストルーダ 一は、 主に食品分野やブラスチック分野で発展し、 食品 （穀類、 タ ンパク、 畜肉、 魚肉等） の加工やブラスチックの射出成形等に広く 利用されている。 最近、 医薬品分野における利用も報告されている ( PCT W092/ 1 8106, PCT W094/08568, PCT W095/05809など) 。
なお、 1軸型ェクス トルーダーは、 単純混合や造粒操作等を主な 機能とするスク リ ユー式混練押出機であるので、 それ以上の効果は 期待できず、 例えば疎水性ヮックスと親水性ヮッタスとを充分均一 に混合することは困難であると考えられる。
発 明 の 開 示 3
本発明の目的は、 これまでの農薬含有ヮックスマ ト リ ックス以上 に気温の変化や土中水分量の変化といった環境の変化に対応しうる 農薬含有ヮックスマ ト リ ツタスの製法を提供することにある。 具体 的には、 ワックスマ ト リ ッ クスからの農薬の放出とワッ クスマ ト リ ックス自身の溶融温度とが高度に制御された農薬含有ヮックスマ ト リ ックスを、 実用性、 経済性に優れた方法で製造することができる 製造技術を提供することにある。
本発明者らは、 多軸型ェクストルーダー （以下、 単に Γェクス ト ルーダー』 という） の利用を種々検討する中で、 上記目的を達成し うる農薬含有ヮックスマ ト リ ツタスの製法を見出し、 本発明を完成 した。
以下に本発明を詳述する。
本発明は、 物性の異なる複数のヮックス及び農薬を必須成分とし てェクストルーダーにより一括処理することを特徴とする農薬含有 ワックスマ ト リ ツタスの製法である。
ここで 「ワッ クス」 とは、 高极脂肪酸の高极アルコールエステル という狭義のワックスのみならず、 広義のワックス、 即ちワックス の性状 （可塑性、 光沢性、 不透明性など） を持った 40〜90'Cで溶融 する物質をも意味する。
ヮヅ タスの物性としては、 融点、 水への溶解度 （疎水性、 親水性 〉 等を挙げることができる。
本発明に係るワックスとしては、 動植物由来の天然ワックス、 石 油若しくは鉱物由来の天然ヮックス、 又は合成若しく は半合成のヮ ヅ クス *挙げることができる。 また疎水性ワックス、 親水性ヮッ ク 4
スのいずれも用いることができる。
疎水性ワッ クスとしては、 例えば、 カルナゥバロウ、 木ロウ、 弒 ロウ、 羊毛ロウ、 マイ クロク リスタルワッ クス、 ボリエチレンヮッ クス、 塩素化ナフタレ ンワッ クス、 硬化ヒマシ油、 硬化ナタネ油、 ミ ツロウ、 ステアリ ン酸、 パラフィ ンワッ クス、 牛脂、 カカオ脂な どを挙げることができる。
親水性ワッ クスとしては、 例えば、 ボリエチレングリ コール 20, 000、 ボリエチレングリ コール 6, 000 、 ポリエチレングリ コール 4, 000 、 ポリエチレングリ コール 2, 000 、 ボリエチレングリ コール 1 , 540 、 ボリエチレングリ コール 1 , 000 ポリオキシエチレン 〔105 〕 ポリオキシプロピレン 〔 5〕 グリ コール、 ポリオキシエチレン 〔 1 60 〕 ボリォキシプロピレン 〔30〕 グリ コール、 ポリオキシェチレ ン 〔196 〕 ボリォキシプロピレン 〔67〕 グリ コールなどを挙げるこ とができる。
上記ヮッ クスを二種以上組み合わせて農薬含有ヮッ クスマ ト リ ッ クスを製造することができる。 従来困難であった疎水性ヮ ッ クスと 親水性ヮッ クスとの併合も任意に行うことができる。
ワッ クスの総配合比率は、 使用するワッ クスの種類、 農薬や添加 剤の種類、 ェクス トルーダーの種類や機種等によって異なるが、 10 〜99. 999 % ( w/w)とすることができ、 好ま しく は 50〜99· 99 % ( w/ w) , より好ま しく は 90〜99. 9 % ( w/w)である。
各ヮッ クスの配合比率は、 所望する農薬放出速度や溶融温度等に よって任意に設定するこ とができる。 一般に、 親水性ワ ッ クスの比 率を多くすると農薬の 出を速くすることができる。 また 5
の高いワッ クスの比率を多くするとワッ クスマ ト リ ッ クス自身の溶 融温度を高くすることができる。
本発明において適用できる農薬の種類に特に制限はない。 殺虫剤、 殺菌剤、 除草剤などいずれをも適用することができる。 具体的には ェチオフヱンカルプ、 ベンフラカルプ、 カルボフラン、 アルディ力 ルブ、 ァセフェー ト、 ダイアジノ ン、 イ ミ ダクロプリ ド等の殺虫剤、 べノ ミル、 チオファネー トメチル、 へキサコナゾール、 イソブロチ オラン、 フラサイ ド、 ペンコナゾール、 フルジラゾール、 ビテル夕 ノール、 ブ口べナゾール、 ト リアジメフォン ト リアジメノール、 ト リ フルミ ブール、 ト リ シクラゾール、 ホセチルァ ミ ノ、 エタコナゾ ール等の殺菌剤、 メフヱナセッ ト、 ァラクロール、 メ トラクロール、 ア トラジン、 シアナジン、 ト リ フルラ リ ン等の除草剤などを挙げる こ とができる。
農薬は、 単独又は二種以上を併合して使用することができる。 農薬の配合比率は、 農薬の種類、 使用するワッ クスや添加剤の種 類、 ェクス トルーダーの種類や機種等によって異なるが、 0. 001 〜 50 % ( w/w)とすることができ、 好ましく は 0. 01〜20 % ( w/w)、 より 好ま しく は 0, 1 〜10 % ( w/w)である。
その他， 必要に応じてセルロース誘導体、 澱粉、 澱粉の誘導体、 糖類、 無機物質、 鉱物質担体などの添加剤を配合することができる。 具体的には、 例えば以下のものを挙げることができる。
1 . セルロース誘導体
結晶セルロース、 結晶セルロース · カルボキシメチルセルロース ナ ト リ ウム、 メチルセルロース、 ェチルセルロース、 ヒ ドロキシブ 6
口ピルセルロース、 低置換度ヒ ドロキシブ口ピルセルロース、 ヒ ド 口キシブ口ピルメチルセルロース 2 2 0 8、 ヒ ドロキシブ口ピルメ チルセルロース 2 9 0 6、 ヒ ドロキシプロピルメチルセルロース 2 9 1 0、 ヒ ドロキシブ口ピルメチルセルロースアセテー トサク シネ ー ト、 カルボキジメチルセルロース、 カルボキシメチルセルロース カルシウム、 クロスカルメロースナ ト リウム。
2 . 澱粉及びその誘導体
小麦デンプン、 トウモロコシデンプン、 ノくレイショデンプン、 デ キス ト リ ン、 アルファ一化デンプン、 部分アルファ一化デンプン、 カルボキシメチルスターチナ ト リウム、 ブルラン。
3 . 糖類及び糖アルコール
白糖、 マンニ トール、 キシリ トール、 ソルビトール。
4 . 無機物質、 鉱物質担体
カオリ ン、 タルク、 ステアリ ン酸マグネシウム、 酸化チタン、 沈 降拔酸カルシウム、 リ ン酸水素カルシウム、 ク レー、 ベン トナイ ト、 珪藻土、 ホワイ トカーボン。
5 . 可塑剤
クェン酸ト リエチル、 ト リァセチン、 中縝脂肪酸ト リ グリセライ ド、 プロピレングリ コール。
6 . その他
大豆油、 ビーナッツ油、 胡麻油、 菜種油、 椿油、 ォリーブ油、 落 花生油、 ユー力 リ油。
これら添加剤は 50 % (w/w) まで配合することができる。
ェクス トルーダーの主要部は、 バレルと呼ばれる筒、 出口に相当 7
するダイ、 及び種々のスク リ ューエレメン トを搭載したスク リ ュー から主に構成されている。 バレルは通常複数あり、 その中をスク リ ユーが貫通している。 スク リ ューエレメン トには、 台形スク リ ュー エレメン ト、 台形カッ トスクリューエレメン ト、 台形リバースカツ ト、 ボールスクリ ューエレメ ン ト、 ニーデイ ングパドル （ニーディ ングディスク） 等の夕イブがあり、 その組合せは任意に行うことが できる。 バレル内に送られた構成成分は、 スク リ ューによりバレル 内を移動し、 バレル内でニーデイ ングパドル等のスク リューエレメ ン トにより剪断、 混合等の処理がなされ、 ダイの細孔から押し出さ れる。 通常、 各バレル及びダイは独立して温度調節ができるように なっている。
本発明においては、 食品分野やブラスチック分野等で一般に使用 されている髙水分 ，髙油分原料の搬送機能、 混合機能、 剪断機能、 圧縮機能、 粉砕機能及び加熱機能といつた基本特性を備えたェクス トルーダーであればそのまま使用することができる。 なお、 2本の スク リユーを有する 2軸型ェクストルーダーを用いれば充分に本発 明に係るワックスマトリ ックスを製造することができる。
また、 ェクストルーダーには、 非嚙み合い型異方向又は同方向回 転ェクストルーダーや完全又は一部嚙み合い型異方向又は同方向回 転ェクストルーダーなど種々の夕イブのものがあり、 本発明におい ては、 完全嚙み合い型同方向回転ェクス トルーダーが好ましく、 特 に軸上にニーディ ングパドル （ニーデイ ングディスク） を有する完 全嗨み合い型同方向回転 2軸ェクストルーダーが好ましい。
ェクストルーダーでの一括処理は、 ェクス トルーダーの全バレル 8
及びダイ内で必ずしも行われなければならないものではない。 ある バレル内以降において一括処理されれば、 充分に本発明に係るヮッ クスマ ト リ ックスを製造することができる。
ここで 「一括処理」 とは、 全原料を実質同時に剪断、 混合、 練合. 押出し処理を行うことをいう。
ェクス トルーダーで原料を一括処理する方法としては、 ①全原料 (ワックス、 農薬、 他の添加剤） を予め単純に混合し、 これをェク ストルーダーの主供耠孔から供給して一括処理する方法、 ②原料の 中 「いくつかの原料」 を予め混合し、 これをェクストルーダーの主 供給孔から供耠し、 Γ残りの原料」 を補助供給孔から供給して一括 処理する方法、 ③ Γ一つの原料 j をェクストルーダーの主供給孔か ら供給し、 「残りの原料」 を捕助供耠孔から供耠して一括処理する 方法などを举げることができる。 これらの方法の中で、 ①②が好ま しい。
ここで主供耠孔とは、 バレル内へ原料を供給する最も基本的な供 耠孔をいい、 補助供給孔とは、 捕助成分等を補助的にバレル内へ供 耠することができる主供耠孔以外の供給孔をいう。
上記①において、 必要に応じ、 任意の原料を更に補助供铪孔から 供耠することができる。
上記②において、 例えば、 ワックス及び農薬を Γいくつかの原料 j とし、 その他の添加剤を r残りの原料 j とすることができる。 い ずれも本発明ヮックスマ トリ ックスを得ることができる。 ワックス を 「いくつかの原料」 の一つとするのが好ましい。 「残りの原料 J は、 混合物として一つの補助供給孔から供給することもできるし、 9
個々の原料を又は任意の原料の混合物を複数の補助供給孔から供給 することもできる。 なお、 主供給孔から供給される Γいくつかの原 料 J の中の一つ以上を Γ残りの原料」 の中に含めて捕助供耠孔から も供耠することができる。
上記③において、 Γ一つの原料 J はワックスとするのが好ましい, 「残りの原料」 は、 混合物として一つの捕助供耠孔から供耠するこ ともできるし、 個々の原料を又は任意の原料の混合物を複数の補助 供铪孔から供耠することもできる。 なお、 主供辁孔から供給される Γ一^ 3の原料 j の一部を Γ残りの原料 j の中に含めて補助供耠孔か らも供耠することができる。
原料の単純混合は、 ニーダーミキサー、 V型混合機、 二重円錐型 混合機、 立方体型混合機、 リボン型混合機などの機械や手動によつ て行うことができる。
バレル内への原料の供給は、 手動により、 又は使用するェクス ト ルーダーに一般に装備されている原料供給機によって行うことがで きるが、 一定速度で原料を供給しうる装置であれば特に制限なく行 うことができる。 かかる装置として、 例えば、 スクリューフィーダ 一、 テーブルフィーダ一、 スラリーフィーダ一、 圧送フィーダ一、 ベルトコンベア式定量供給機、 ¾磁フィーダ一などを挙げることが できる。
統いてェクス トルーダーの処理条件について説明する。
ェクストルーダーのバレル及びダイの温度は、 使用するワックス の種類に応じて適宜設定することができる。 通常、 使用するヮック スのうち最も高い融点のワ ッ クスの融点より 5〜30'C程度低い温度. 10
好ましくは 10〜20で程度低い温度に設定することができる。 これよ り高い温度でも本発明に係るワックスマト リ ックスを得ることがで きる場合があるが、 これより髙ぃ温度では、 通常溶融状態でヮッ ク スがダイから出てく るため、 任意の形状の成形体を得ることが困難 となる。
スク リ ューの回転数 （処理速度） は、 ェクストルーダーの機種や 種類、 原料、 スク リ ューの形状等によって適宜設定することができ. 使用するェクス トルーダーの許容範囲内で設定することができる。 バレルの全長が長いェクストルーダーほど回転数を上げることがで きる。 バレルの全長が長いほど、 混合や剪断等の処理能力が髙いか らである。 具体的には 50rpm 以上が適当であり、 50〜300rpmが好ま しい。
吐出圧力は、 10〜150kg/cm2 が適当であり、 30〜120kg/cm2 が好 ましい。
使用しうるスク リ ューエレメ ン トの形伏及びその組合せは、 特に 制限なく選択することができる。 但し、 混練作用及び剪断作用の強 いニーデイ ングパドル （ニーデイ ングディスク） を 1つ以上使用す ることが好ましい。
排出ダイは、 目的によって適宜変えることができる。 具体的には, 円柱状処理物を得るための種々の口径を有する円型排出ダイ、 板伏 処理物を得るための平型排出ダイ等を挙げることができる。
本発明により製造されるヮックスマ ト リ ックスを含有する製剤も また本発明に含まれる。 その製剤形態は特に制限されることはない < 具体的には粉剤、 粉拉剤、 錠剤などを挙げることができる。 1 1
本発明に係る製剤は、 以下のようにして製造することができる。 ェクス トルーダーで一括処理された原料は、 本発明組成物となつ てダイの細孔から連続して押し出されてく る。 これを適当な裁断機, 例えば、 ローラー型解碎機、 カッターミル、 ピンミル等で所望の長 さに裁断することができる。 この裁断されたものは、 そのまま粒状 の本発明製剤とすることができる。 また、 ダイの細孔から押し出さ れてきた本発明ワッ クスマ ト リ ックスを、 例えばダイの先端に装備 した回転式カッター （例えば、 栗本鉄工所社製 KBXN-30 用ロ ータリ 一カッターなど〉 にて所望する長さに裁断することで、 特別な整拉 操作なしに直接粒状の本発明製剤とすることができる。
载断された粒状の本発明に係るヮックスマ ト リ ックスを圧縮成形 すれば錠剤形の本発明製剤とすることができる。
更に、 ダイの細孔から押し出されてきたヮックスマト リ ックス、 裁断された粒状のヮックスマト リ ックス、 又は圧縮成形したヮヅク スマト リ ツクス錠剤にコーティ ング処理などを施したものも本発明 製剤に含めることができる。
発 明 の 効 果
①本発明によれば、 物性の異なる複数のヮックスを充分均一に混合 することができ、 ワックスマトリ ックスからの農薬の放出とヮック スマ ト リ ツクス自身の溶融温度とが高度に制御された農薬含有ヮッ クスマ ト リ ツクスを製造することができる。 従って、 散布時の気温 や土中水分量といった散布時の状況 （季節） に適した農薬含有ヮッ クスマ トリ ツクスを提供することができる。 加えて、 任意の温度で 農薬が放出される農薬含有ヮッ クスマトリ ツクスを製造することが 12
できるので、 害虫、 病気が発生しやすい気温に到達したときに農薬 を放出し、 気温が低下すると農薬の放出を抑える農薬含有ヮックス マト リ ツクスを提供することができる。
②本発明に係る製法は、 あらゆる農薬に適用することができる。
③本発明に係る製法は、 実用面、 経済面においても便れている。
発明を実施するための最良の形態
以下に実施例、 比較例、 試験例を挙げて、 本発明を更に詳しく説 明する。 なお、 バレル番号は、 試料供袷側 （入口側） にあるバレル から昇順に付けている。
実施例 1
メフエナセッ ト 4 g、 カルナゥバロウ末 2 8 0 g、 ボリエチレン グリ コール 1 0 0 0末 1 2 0 gをガラス製 V型混合機にて 1 5分間 混合し、 これを直径 ： 3 2 mm 0、 有効 LZD : 2 0、 スク リュー エレメン トパターン ： 1 6 P、 1 2 P、 9. 6 P、 8 P、 3 0 d e g : 8 t x 3枚、 1 mm 0 x 5穴のダイを装着した 2軸型ェクス ト ルーダー （K E XN— 3 0 S— 2 0型、 栗本鉄工所製、 以下同じ） を用い、 ノ<レル 1 を 2 5で バレル 2、 3、 4、 5およびダイを 6 3でに設定し、 混合末を 1分間あたり 4 0 gの速度でホッパーによ り主供給孔へ投入し、 8 0 r p mのスク リユ ー回転速度で押出し処 理を行い本発明に係るヮックスマ ト リ ツクスを製造した。
実施例 2
メフ Λナセッ ト 4 g、 カルナゥバロウ末 2 0 0 g、 ボリエチレン グリコール 1 0 0 0末 2 0 0 gをガラス製 V型混合機にて 1 5分間 混合し、 2軸型ェクストルーダーのバレル 1 を 2 5。C、 ノくレル 2、 13
3、 4、 5およびダイを 5 5でに設定した他、 実施例 1 と同様の条 件で処理を行い本発明に係るヮックスマ ト リ ックスを製造した。 実施例 3
メフエナセッ ト 4 g、 カルナゥバロウ末 1 2 0 g、 ボリエチレン グリコール 1 0 0 0末 2 8 0 gをガラス製 V型混合機にて 1 5分間 ^合し、 2軸型ェクストルーダーのバレル 1 を 2 5で、 ノ レル 2、 3、 4、 5およびダイを 5 5 'Cに設定した他、 実施例 1 と同様の条 件で処理を行い本発明に係るヮックスマトリ ックスを製造した。 実施例 4
メフエナセッ ト 5 g、 ノ、'ラフィ ンワッ クス 3 5 0 g、 カカオ脂 1 0 0 g、 ボリエチレングリコール 1 5 0 0末 5 0 gをガラス製 V型 混合機にて 1 5分間混合し、 2軸型ェクストルーダーのバレル 1 を 2 5で、 バレル 2、 3、 4、 5およびダイを 3 5で、 押しだし速度 を 1 0 0 r p mに設定した他、 実施例 1 と同様の条件で処理を行い 本発明に係るヮックスマ ト リ ツクスを製造した。
実施例 5
メフエナセッ ト 5 g、 ノ、'ラフィ ンワックス 3 5 0 g、 カカオ脂 5 0 g、 ボリエチレングリ コール 1 5 0 0末 1 0 0 gをガラス製 V型 混合機にて 1 5分間混合し、 これを実施例 4 と同様の条件で処理を 行い本発明に係るワックスマトリ ツクスを製造した。
実施例 6
メフエナセッ ト 5 g、 ノ、'ラフィ ンワックス 2 5 0 g、 カカオ脂 2 0 0 g、 ボリエチレングリ コール 1 5 0 0末 5 0 gをガラス製 V型 混合機にて 1 5分間混合し、 2軸型ェクストルーダーのバレル 1 を 14
2 5で、 ノくレル 2、 3、 4、 5およびダイを 3 3 'Cに設定した他、 実施例 4 と同様の条件で処理を行い本発明に係るヮ ッ クスマ ト リ ツ クスを製造した。
実施例 7
メフエナセッ ト 5 g、 ノ、'ラフィ ンワッ クス 2 5 0 g、 カカオ脂 1 5 0 g、 ボリエチレングリ コール 1 5 0 0末 1 0 0 gをガラス製 V 型混合機にて 1 5分間混合し、 これを実施例 6 と同様の条件で処理 を行い本発明に係るヮッ クスマ ト リ ッ クスを製造した。
実施例 8
メフエナセッ ト 5 g、 ノ、'ラフィ ンワッ クス 2 5 0 g、 カカオ脂 1 0 0 g、 ボリエチレングリ コール 1 5 0 0末 1 5 0 gをガラス製 V 型混合機にて 1 5分間混合し、 2軸型ェクス トルーダーのバレル 1 を 2 5 eC、 ノ、 *レル 2、 3、 4、 5およびダイを 3 4でに設定した他， 実施例 4 と同様の条件で処理を行い本発明に係るヮッ クスマ ト リ ッ クスを製造した。
実施例 9
メフエナセッ ト 5 g、 ノ、 'ラフィ ンワックス 2 5 0 g、 カカオ脂 5 0 g、 ボリエチレングリ コール 1 5 0 0末 2 0 0 gをガラス製 V型 混合機にて 1 5分間混合し、 これを実施例 8 と同様の条件で処理を 行い本発明に係るヮッ クスマ ト リ ッ クスを製造した。
実施例 1 0
メフエナセッ ト 5 g、 パラフィ ンワッ クス 1 5 0 g、 カカオ脂 3 0 0 g、 ボリエチレングリ コール 1 5 0 0末 5 0 gをガラス製 V型 混合機にて 1 5分間混合し、 2軸型ェクストルーダーのバレル 1 を 15
2 5で、 バレル 2、 3、 4、 5およびダイを 3 Cに設定した他、 実施例 4 と同様の条件で処理を行い本発明に係るヮッ クスマ ト リ ッ クスを製造した。
実施例 1 1
メフエナセッ ト 5 g、 パラフィ ンワックス 1 5 0 g、 カカオ脂 2
5 0 g、 ポリエチレングリコール 1 5 0 0末 1 0 O gをガラス製 V 型混合機にて 1 5分間混合し、 これを実施例 1 0 と同様の条件で処 理を行い本発明に係るワックスマト リ ツクスを製造した。
試験例 1
水溶性色素である食用青色 1号をマーカーとして、 本発明法と従 来法との操作性、 ワッ クスマト リ ツタスの外観および含量均一性に ついて比較検討した。 その結果を表 1 に示す。
本発明法試料 ：
メフ ナセッ トの代わりに食用青色 1号色素扮末 4 gを用いた他、 実施例 2 と同様の条件で処理を行い本発明法試料とした。
従来法試料：
本発明法試料と同様の組成混合末を透明なガラス製ビーカー （直 径 1 1. 6 c m、 高さ i 6 c m) に投入し 9 0 'Cに加熱した温浴に て加熱溶融させ、 ステンレス製スパーテルで撹拌混合した。 その後 このビーカーを取り出し 2 5 'Cの環境下に放置し自然冷却させ比較 試験用のヮックスマ ト リ ツ クスを製造した （自然冷却法） 。 また、 同様の組成混合末をステンレス製ビーカー （直径 2 0 c m、 高さ 2
6 c m) に投入し 9 0 'Cに加熱した温浴にて加熱溶融させた後 2 5 'C環境下に取り出し、 この中に 3枚撹拌羽根を装着したスリーワン 16
モーター撹拌機 （ 1 2 0 0 RT S ； 新東科学製） にて撹拌混合冷却 操作を加え比較試験用のヮックスマ ト リ ツクスを調製した （撹拌混 合冷却法） 。
表 1
Figure imgf000018_0001
(n=3、 ％±S.D.) 表 1 に示すように本発明法試料は、 操作性、 組成物の外観、 含量 均一性の点において従来法試料よりも優れていることが明らかであ る。
試験例 2 溶出試験 （ 1 )
本発明法により製造したワックスマト リ ックス及び従来法の撹拌 混合冷却法で製造したヮックスマト リ ックスをロールグラニユレ一 ター （G RN— 1 0 1型 ； 日本グラニユレ一夕一社製、 以下同じ 〉 を用いて解砕し、 1 6号 （ 1 0 0 0 ） 〜 3 0号 （ 0 0 範 囲の粒子を溶出試験用の試料とした。 これら各々の試料 6 0 O m g を 3 0での精製水 9 0 0 m l に投入し、 日本薬局法パドル法 （パド 17
ル回転数 ； 1 0 0 r p m) 、 測定波長 6 2 9 nmの条件で経時的に 青色 1号の溶出量を測定した。 その結果を表 2に示す。
表 2
Figure imgf000019_0001
(n-3、 ％±S.D.) 表 2に示すように溶出速度には両者に大差はないが、 バラツキは 本発明に係るワックスマ ト リ ツタスの方がかなり少いことが明らか である。
*バラツキの尺度
先に示した溶出試験法に従いそれぞれを 3回測定し、 その摞準偏 差を求めバラツキの指摞とした。
試験例 3 融点測定及び溶出試験 （ 2)
1〉 実施例 1、 2、 3に準じて製造した本発明に係るワックスマト リ ックスをロールグラニユレ一夕を用いて解砕し、 1 6号 （ 1 0 0 0 〃〉 〜 3 0号 （ 5 0 0 z) 範囲の拉子を溶出試験用の試料とした, 融点は、 顕微銃による融点測定器を用いて測定した。 溶出試験用は. 上記試料を 3 (TCの精製水 9 0 0 m l に投入し、 日本薬局方パドル 法 （パドル回転数； 1 0 0 r pm) の条件で経時的にメフ ナセッ トの溶出量を測定した。 その結果を表 3に示す。 18
表 3
Figure imgf000020_0001
(%)
表 3に示すように、 本発明法で得られたヮックスマ ト リ ックスの 融点は、 使用するヮックスの構成比率に相対した温度変化を示して おり、 所望とする溶融温度のヮックスマ ト リ ックスを得ることがで きた。 また親水性ヮックスであるボリエチレングリ コールの添加量 が増加するにつれて放出速度は増大した。 このことから親水性及び 疎水性ヮックスの組成比を変えることで放出のコン トロールが可能 であることがわかった。
2 ) 実施例 4、 6、 7、 1 0及び 1 1 に係る本発明ワックスマト リ ックスをロールグラニユレ一夕を用いて解砕し、 1 6号 （ 1 0 0 0 ） 〜 3 0号 （ 5 0 0 ） 範囲の粒子を溶出試験用の試料とした。 融点は、 顕微銃による融点測定器を用いて測定した。 溶出試験用は. 上記試料を 3 O 'Cの精製水 9 0 0 m l に投入し、 日本薬局方パ ドル 法 （パドル回転数 ； 1 0 0 r p m) の条件で経時的にメフ ナセッ トの溶出量を測定した。 その結果を表 4に示す。 19
表 4
Figure imgf000021_0001
表 4に示すように、 溶解特性、 融点の異なる 3種類のワックス （ パラフィ ンワックス、 カカオ脂、 ボリエチレングリ コール〉 の構成 比率を変化させることによって、 ワックスマ トリ ックスの融点を商 度に制御することができ、 また同一の融点を示すヮックスマ トリ ッ クスでも異なる薬物放出を与えることがわかった。 更にワックスマ ト リ ックスの融点温度で試験したとき、 速やかな薬物放出が認めら れ、 気温の変化に相対した薬物放出を促すことができることがわか つた。

Claims

20 請 求 の 範 囲
1 . 物性の異なる複数のワックス及び農薬を必須成分として多軸 型ェクス トルーダーにより一括処理することを特徵とする農薬含有 ワッ クスマ トリ ツ クスの製法。
2 . 融点の異なる複数のワックス及び農薬を必須成分として多軸 型ェクストルーダーにより一括処理することを特徵とする農薬含有 ワッ クスマ ト リ ッ クスの製法。
3 . 疎水性ワッ クス、 親水性ワックス及び農薬を必須成分として 多軸型ェクス トルーダーにより一括処理することを特徵とする農薬 含有ワッ クスマ ト リ ツクスの製法。
4 . 多軸型ェクス トルーダーが 2軸型ェクストルーダーである請 求項 1乃至 3記載の農薬含有ヮックスマ ト リ ツタスの製法。
5 請求項 1乃至 4記載の製法により製造される農薬含有ヮック スマ ト リ ックスを含有する製剤。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012080188A1 (de) 2010-12-17 2012-06-21 Bayer Cropscience Ag Insektizid-wachs-partikel enthaltende zusammensetzung
JP2021535228A (ja) * 2018-09-20 2021-12-16 エルジー・ケム・リミテッド 溶出制御型農薬粒剤及びその製造方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61122202A (ja) * 1984-11-14 1986-06-10 ヘンケル・コマンデイツトゲゼルシヤフト・アウフ・アクチエン 蒸発抑制剤およびその製法と用途
JPS62265217A (ja) * 1986-03-10 1987-11-18 アメリカン・サイアナミド・カンパニ− 持効性大形丸剤配合物の製造方法
JPH06107509A (ja) * 1991-08-23 1994-04-19 E I Du Pont De Nemours & Co 放出の遅い組成物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61122202A (ja) * 1984-11-14 1986-06-10 ヘンケル・コマンデイツトゲゼルシヤフト・アウフ・アクチエン 蒸発抑制剤およびその製法と用途
JPS62265217A (ja) * 1986-03-10 1987-11-18 アメリカン・サイアナミド・カンパニ− 持効性大形丸剤配合物の製造方法
JPH06107509A (ja) * 1991-08-23 1994-04-19 E I Du Pont De Nemours & Co 放出の遅い組成物

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012080188A1 (de) 2010-12-17 2012-06-21 Bayer Cropscience Ag Insektizid-wachs-partikel enthaltende zusammensetzung
US9451764B2 (en) 2010-12-17 2016-09-27 Bayer Intellectual Property Gmbh Composition comprising insecticide-wax particles
JP2021535228A (ja) * 2018-09-20 2021-12-16 エルジー・ケム・リミテッド 溶出制御型農薬粒剤及びその製造方法
JP7184444B2 (ja) 2018-09-20 2022-12-06 エルジー・ケム・リミテッド 溶出制御型農薬粒剤及びその製造方法

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