WO1995002555A1

WO1995002555A1 - Umhüllte natriumpercarbonatpartikel, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung

Info

Publication number: WO1995002555A1
Application number: PCT/EP1994/001271
Authority: WO
Inventors: Birgit Bertsch-Frank; Martin Bewersdorf; Claas-Jürgen Klasen; Thomas Lieser; Klaus Müller; Jürgen Rollmann
Original assignee: Degussa Aktiengesellschaft
Priority date: 1993-07-17
Filing date: 1994-04-23
Publication date: 1995-01-26
Also published as: KR960703802A; IL110331A0; ES2113102T3; DE4324104A1; CO4180441A1; FI960208A0; EP0710215A1; EP0710215B1; JPH09500084A; CA2166281A1; TR27995A; SK4296A3; DE4324104C2; ZA945218B; CZ1896A3; PL312608A1; DE59405122D1; HU9600079D0; CN1127498A; IL110331A

Abstract

Bekanntlich wird Natriumpercarbonat zwecks Erhöhung der Lagerstabilität mit stabilisierend wirkenden Komponenten umhüllt. Bedarf besteht an verbessertem, borfrei umhüllten Natriumpercarbonat. Erfindungsgemäß umhüllte Natriumpercarbonatpartikel enthalten in der Umhüllung Natriumcarbonat und zusätzlich eine oder mehrere Magnesiumverbindungen, vorzugsweise Magnesiumsulfat, in gegebenenfalls teilweise hydratisierter Form in einer einzigen oder in getrennten Schichten der Umhüllung. Bevorzugte umhüllte Natriumpercarbonatpartikel enthalten zwei Schichten. Die Herstellung der erfindungsgemäßen Partikel erfolgt durch Aufsprühen von Hüllkomponenten enthaltenden wäßrigen Lösungen auf Natriumpercarbonat in der Wirbelschicht unter gleichzeitigem Verdampfen des Wassers. Aufgrund der hohen Lagerstabilität eignen sich die erfindungsgemäßen Partikel zur Verwendung in Wasch-, Bleich- und Reinigungsmitteln.

Description

Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung

Beschreibung

Die Erfindung richtet sich auf umhüllte

Natriumpercarbonatpartikel aus einem Kern aus

Natriumpercarbonat und einer Natriumcarbonat

enthaltenden Umhüllung, welche 1 bis 25 Gew.-Z des Natriumpercarbonats ausmacht. Die umhüllten

Natriumpercarbonatpartikel, welche zusätzlich eine Magnesiumverbindung als Hüllkomponente enthalten, zeichnen sich durch eine hohe Lagerstabilität in

Gegenwart von Waschmittelpulvern in feucht-warmer Umgebung aus. Die Erfindung richtet sich ferner auf ein Verfahren zur Herstellung der umhüllten

Natriumpercarbonatpartikel durch Aufbringen einer einoder mehrschichtigen Umhüllung in der Wirbelschicht. Die Erfindung betrifft auch die Verwendung der umhüllten Natriumpercarbonatpartikel als

Bleichkomponenten in Wasch-, Reinigungs- und

Bleichmittelzusammensetzungen.

Natriumpercarbonat (2 Na₂CO₃ · 3 H₂O₂) findet als Aktivsauerstoffkomponente in Wasch-, Bleich- und Reinigungsmitteln Verwendung. Aufgrund der

ungenügenden Lagerstabilität des Natriumpercarbonats in warm-feuchter Umgebung sowie in Gegenwart

verschiedener Wasch- und Reinigungsmittelkomponenten muß Natriumpercarbonat gegen den Verlust an Aktivsauerstoff (O_a) stabilisiert werden. Ein

wesentliches Prinzip zur Stabilisierung besteht darin, die Natriumpercarbonatteilchen mit einer Hülle aus stabilisierend wirkenden Komponenten zu umgeben.

Bereits die GB 174 891 lehrt, aktivsauerstoffhaltige Verbindungen zwecks Erhöhung der Lagerstabilität mit einer Natriumwasserglaslösung zu besprühen und

anschließend zu trocken. Auch im Verfahren der DE-OS 26 52 776 wird Natriumpercarbonat durch Aufbringen einer ausreichenden Menge Silikat auf die durch

Kristallisation gewonnenen Natriumpercarbonatteilchen stabilisiert. Eine ausreichende Stabilisierung, insbesondere in Gegenwart von Wasch- und

Reinigungsmitteln, wird, durch die vorgenannten

Verfahren nicht erzielt.

Aus der DE-OS 24 17 572 und DE-PS 26 22 610 sind

Verfahren zum Stabilisieren von teilchenförmigem

Natriumpercarbonat bekannt, wobei man als

Hüllsubstanz entweder eine gemischte Verbindung, die durch Kristallisation eines Natriumcarbonats mit anderen Mineralsalzen wie Natriumbicarbonat und/oder Natriumsulfat gebildet wurde, oder ein Gemisch aus Natriumcarbonat, Natriumsulfat und einem

Natriumsilikat verwendet wird. Bei diesen Verfahren wird eine wäßrige Lösung der Bestandteile des

Hüllmaterials in einer Wirbelschicht auf

Natriumpercarbonatpartikel unter Aufrechterhaltung einer Temperatur der Wirbelschicht zwischen 30 und 80 C aufgesprüht, wobei sich durch Verdampfen des eingebrachten Wassers eine feste Umhüllung ausbildet. Trotz deutlich verbesserter Stabilität der so

umhüllten Natriumpercarbonatpartikel nimmt der

Aktivsauerstoffgehalt bei längerer Lagerung in

Gegenwart eines Waschmittelpulvers noch zu stark ab.

Bekannt geworden sind auch zahlreiche Verfahren zur wirksamen Stabilisierung von Natriumpercarbonat unter Verwendung von Borverbindungen, wie Borsäuren (DE-PS 28 00 916), Boraten (DE-OS 33 21 082) und Perboraten (DE-PS 26 51 442 und DE-PS 28 10 379). Trotz

teilweise sehr guter Stabilisierungswirkung zeigt der Markt zunehmend Interesse an umhülltem

Natriumpercarbonat, das frei von Borverbindungen ist.

Eine weitere Gattung von Hullkomponeten ist aus der US 4,325,933 bekannt: Die Stabilisierung erfolgt hiernach durch Behandlung des Natriumpercarbonats mit einer wäßrigen Lösung eines Erdalkalisalzes, darunter

Magnesiumsulfat oder Magnesiumchlorid. Bei der

Behandlung der Natriumpercarbonatpartikel bildet sich auf der Oberfläche derselben eine Schicht aus einem Erdalkalicarbonat, wodurch der hygroskopische

Charakter des Natriumpercarbonats gemindert und die Stabilität erhöht wird. Es zeigte sich jedoch, daß derartig stabilisierte Produkte über keine

ausreichende Lagerstabilität verfügen.

Die EP-A 0 405 797 lehrt Natriumpercarbonatzusammensetzungen hoher Sicherheit; gemäß einer

Ausführungsform enthält die Zusammensetzung eine Verbindung aus der Reihe der anorganischen

Magnesiumverbindungen und zusätzlich ein

Alkalimetallcarbonat. Bei der genannten Zusammensetzung handelt es sich nicht um

Natriumpercarbonatteilchen mit einer gleichmäßigen, auf den Natriumpercarbonatkern fest haftenden

Umhüllung, sondern um ein Stoffgemisch, das auch granuliert sein kann. Bei der Nacharbeitung des in dem genannten Dokument angegebenen Verfahrens zur

Herstellung der genannten Zusammensetzungen wurde festgestellt, daß die Lagerstabilität derartiger Zusammensetzungen in Gegenwart eines

Waschmittelpulvers in feucht-warmer Umgebung nicht ausreichend ist - siehe die Vergleichsbeispiele VB 2 bis VB 4.

Aufgabe der Erfindung ist demgemäß, neue umhüllte Natriumpercarbonatpartikel mit hoher Lagerstabilität in Gegenwart von Waschmittelpulvern bereitzustellen, wobei die Umhüllung frei von Borverbindungen sein sollte. Die Lagerstabilität der neuen umhüllten

Natriumpercarbonatpartikel sollte vorzugsweise diejenige übersteigen, welche mit bisher bekannten borfrei umhüllten Natriumpercarbonatpartikeln

erhältlich war. Eine weitere Aufgabe der Erfindung richtet sich auf die Bereitstellung eines geeigneten Verfahrens zur Herstellung besonders lagerstabiler borfrei umhüllter Natriumpercarbonatpartikel.

Gefunden wurden umhüllte Natriumpercarbonatpartikel aus einem Kern aus Natriumpercarbonat und einer

Natriumcarbonat enthaltenden Umhüllung, welche

0,5 bis 25 Gew. -7. (berechnet hydratfrei) des

Natriumpercarbonats, ausmacht, welche dadurch

gekennzeichnet sind, daß die Umhüllung zusätzlich eine oder mehrere Magnesiumverbindungen aus der Reihe der Salze der Schwefelsäure, Salzsäure und Carbonsäuren mit 1 bis 4 C-Atomen oder der Reaktionsprodukte der genannten Salze mit Natriumcarbonat und/oder anderen gegebenenfalls anwesenden Hüllkomponenten enthält, wobei die Hüllkomponenten teilweise hydratisiert sein können und sich Natriumcarbonat und die eine oder mehrere Magnesiumverbindungen in einer einzigen oder in getrennten Schichten der Umhüllung befinden können.

Die erfindungsgemäßen umhüllten Natriumpercarbonatpartikel bestehen somit aus einem Natriumpercarbonatkern und einer ein- oder mehrschichtigen Umhüllung, welche die stabilisierend wirkenden Komponenten in hydratfreier und/oder teilweise hydratisierter Form enthält. Der Natriumpercarbonatkern ist vollständig von der darauf festhaftenden Umhüllung umgeben, wobei die Dicke der Hüllschicht über das gesamte Korn etwa konstant ist.

Die Menge der Umhüllung, berechnet hydratfrei, macht im allgemeinen 0,5 bis 25 Gew.-% des

Natriumpercarbonats aus; zwar ist es möglich, Partikel mit einer Umhüllung unter 0,5 Gew. -7. beziehungsweise oberhalb 25 Gew. -% herzustellen, jedoch weisen die Produkte im ersten Fall eine nur mäßige

Lagerstabilität auf und im -letzten Fall einen

entsprechend der zunehmenden Menge an Hüllmaterial reduzierten Gehalt an Aktivsauerstoff. In bevorzugten Produkten macht die Umhüllung,

berechnet hydratfrei, insgesamt etwa 1 bis 15 Gew. -% des Natriumpercarbonats aus.

Erfindungswesentliches Merkmal ist, daß die Umhüllung sowohl Natriumcarbonat als auch eine oder mehrere Magnesiumverbindungen enthält, wobei die genannten Stoffe in wasserfreier und/oder in teilweise

hydratisierter Form vorliegen können. Unter "teilweise hydratisiert" wird verstanden, daß in erfindungsgemäß umhüllten Natriumpercarbonatpartikeln die maximal mögliche Wasseraufnahmekapazität der Hüllkomponenten durch Hydratbildung noch nicht erschöpft ist. Im Falle einer beispielsweise aus MgSO₄ und Na₂CO₃ in Form ihrer Hydrate bestehenden Umhüllung ist die

Wasseraufnahmekapazität erschöpft, wenn Na₂CO₃ als Monohydrat und MgSO₄ als Heptahydrat vorliegen.

Die Umhüllung enthält eine oder mehrere

Magnesiumverbindungen aus der Reihe Magnesiumsulfat, Magnesiumchlorid sowie Magnesiumsalzen einer

Carbonsäure mit 1 bis 4 C-Atomen; eingeschlossen sind ferner die Hydrate der genannten Verbindungen. Unter den Magnesiumsalzen der Carbonsäuren, welche eine oder zwei Carboxylgruppen und gegebenenfalls eine oder zwei Hydroxylgruppen enthalten können, wird Magnesiumacetat bevorzugt. Bei der Herstellung einschichtig umhüllter Natriumpercarbonatpartikel kann die Umhüllung auch Reaktionsprodukte der vorgenannten Salze mit

Natriumcarbonat und oder anderen gegebenenfalls anwesenden Hüllkomponenten, wie beispielsweise

Natriumsilikaten, enthalten; auf diese Weise können beispielsweise auch Magnesiumcarbonat, basisches Magnesiumcarbonat, gemischte Salze aus

Natriumcarbonat und Magnesiumsulfat und im Falle der Anwesenheit von Natriumsilikaten auch

Magnesiumsilikate als Bestandteile der Umhüllung auftreten.

Erfindungsgemäß umhüllte Natriumpercarbonatpartikel können eine einschichtige oder mehrschichtige, vorzugsweise zwei- oder dreischichtige, Umhüllung aufweisen. Die Umhüllung bevorzugter umhüllter

Natriumpercarbonatpartikel umfaßt mindestens eine Schicht aus im wesentlichen Natriumcarbonat und mindestens eine Schicht aus im wesentlichen einer oder mehreren Magnesiumverbindungen, insbesondere

Magnesiumsulfat und Hydrate desselben. Bei dem

genannten, mindestens zweischichtigen Aufbau der Umhüllung lassen sich Reaktionen zwischen den

verschiedenen Komponenten der Umhüllung auf die jeweilige Grenzfläche der Schichten begrenzen. Eine zwei- oder dreischichtige Umhüllung der vorgenannten Art wirkt sich vorteilhaft auf die Lagerstabilität der umhüllten Natriumpercarbonatpartikel aus.

Bei zweischichtigem Aufbau der Umhüllung kann die Natriumcarbonat enthaltende Schicht auch andere

Stabilisatoren enthalten, sie ist aber vorzugsweise frei von Magnesiumverbindungen. Die zusätzlichen Stabilisatoren sollten in Gegenwart von

Natriumcarbonat klar löslich sein und auch in der festen Umhüllung keine stabilitätsmindernde Wirkung entfalten. Wirksame Komponenten, welche sich in der Natriumcarbonat enthaltenden Schicht befinden können, sind Alkalimetallsilikate, insbesondere Natriumsilikate mit einem Molverhältnis von SiO₂ zu Na 0 im Bereich von 4 zu 1 bis 1 zu 1, vorzugsweise im Bereich von 2,5 zu 1 bis 3,5 zu 1. Obgleich bei

mehrschichtigem Aufbau der Umhüllung die mindestens eine Magnesiumverbindung enthaltende Schicht auch andere Komponenten, darunter auch Natriumcarbonat, enthalten kann, ist es meist zweckmäßiger, in dieser Schicht keine anderen Verbindungen anzuordnen als die infragekommenden Magnesiumverbindungen. Vorzugsweise besteht diese Schicht aus Magnesiumsulfat und/oder teilweise dessen Hydraten oder aus Magnesiumchlorid oder Magnesiumacetet und/oder teilweise deren

Hydraten; Magnesiumsulfat mit einem Hydratgehalt zwischen 2 und weniger als 7 Mol H₂O pro Mol MgSO₄.

wird besonders bevorzugt.

Außer einer im wesentlichen Natriumcarbonat und einer im wesentlichen mindestens eine Magnesiumverbindung enthaltenden Schicht können bevorzugte umhüllte

Natriumpercarbonatpartikel zusätzlich eine oder mehrere Schichten aus im wesentlichen

Alkalimetallsilikaten, insbesondere Natriumsilikaten der vorgenannten Zusammensetzung, aufweisen.

Bezüglich der Stabilisierungswirkung hat die

Reihenfolge des Schichtaufbaus der Umhüllung nur einen mäßigen Einfluß. Die Schichtenfolge kann jedoch einen gewissen Einfluß auf die Rieselfähigkeit der umhüllten Partikel haben. Um ein besonders

rieselfähiges Produkt zu erhalten, kann es daher vorteilhaft sein, die Umhüllung so aufzubauen, daß die äußerste Schicht im wesentlichen aus Natriumcarbonat besteht. Umhüllte Partikel mit einem Schichtaufbau in der Reihenfolge von innen nach außen, Magnesiumsulfat, Natriumcarbonat, Natriumsilikate, wobei diese Stoffe teilweise hydratisiert sein können, zeigen eine ausgezeichnete Lagerstabilität. Die Lagerstabilität derartiger Produkte übersteigt diejenige, welche nur eine Magnesiumsulfat und eine Natriumcarbonatschicht aufweisen und in keiner der beiden Schichten

Alkalisilikat enthalten ist.

Bevorzugte umhüllte Natriumpercarbonatpartikel

enthalten in einer oder in mehreren Hüllschichten als stabilisierende Komponenten im wesentlichen

Natriumcarbonat und/oder Hydrate desselben in einer Menge von 0,2 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, berechnet als Na₂CO₃, eine oder mehrere

Magnesiumverbindungen und/oder Hydrate derselben, insbesondere Magnesiumsυlfate, in einer Menge von 1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew. -7,

berechnet als MgSO₄, und Natriumsilikate und/oder

Hydrate derselben mit einem Molverhältnis von SiO₂ zu Na 0 von 4 zu 1 bis 1 zu 1 in einer Menge von 0 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 3 Gew.-%, berechnet hydratfrei, wobei sich die angegebenen Mengen jeweils auf Natriumpercarbonat beziehen.

Zusätzlich zu den genannten Stoffen und den

gegebenenfalls daraus entstandenen Reaktionsprodukten können in einer oder mehreren Hüllschichten weitere stabilisierende Komponenten in im allgemeinen geringer Menge, d. h. etwa bis zu 2 Gew.-%, bezogen auf

Natriumpercarbonat, enthalten sein. Bei den

zusätzlichen Komponenten handelt es sich insbesondere um typische AktivsauerstoffStabilisatoren, wie

Chelatkomplexe bildende Aminopolycarbonsäuren vom Typ Ethylendiamintetraessigsäure und Diethylentriaminpentaessigsäure; Chelatkomplexe bildende

Phosphonsäureverbindungen, wie etwa 1-Hydroxyethan1,1-diphosphonsäure und Ethylendiamin-tetra(methylphosphonsäure) und Diethylentriamin-penta(methylenphosphonsäure) und deren Salze;

wasserlösliche Polymere mit zur Komplexbildung befähigten Carboκyl- und Hydroxylgruppen, wie etwa Polymere auf der Basis von Alphahydroκyacrylsäure; auch Stabilisatoren vom Typ der Pyridincarbonsäuren, wie etwa der Dipicolinsäure, können zugegen sein.

Besonders bevorzugte umhüllte Natriumpercarbonatpartikel mit einem Kern aus durch Kristallisation aus wäßriger Phase erzeugtem Natriumpercarbonat enthalten in der Umhüllung Natriumcarbonat und/oder teilweise dessen Hydrat in einer Menge von 2 bis 6 Gew.-%, hydratfreies und/oder teilweise hydrathaltiges

Magnesiumsulfat in einer Menge von 2 bis 6 Gew.-%, hydratfreie und/oder teilweise hydrathaltige

Natriumsilikate mit einem Molverhältnis von SiO zu Na₂O zwischen 3,5 zu 1 und 2,5 zu 1, in einer Menge von 0,5 bis 3 Gew.-% und bei Bedarf eine oder mehrere der vorstehend erwähnten weiteren stabilisierenden Komponenten in einer Menge von 0 bis 2 Gew.-Z, insbesondere 0 bis 1 Gew.-Z, jeweils bezogen auf Natriumpercarbonat und berechnet hydratfrei.

Sofern durch Sprühgranulation erzeugtes

Natriumpercarbonat umhüllt wird, kann die Hüllmenge gegenüber den vorgenannten Mengen reduziert werden, weil hier die Oberfläche der zu umhüllenden Partikel glatter ist als im Falle von durch Kristallisation erzeugten Partikeln. Zur Umhüllung von

Natriumpercarbonatpartikeln mit glatter Oberfläche werden 0,5 bis 5 Gew.-% Na₂CO₃, 0,5 bis 5 Gew.-% MgSO₄ und 0,2 bis 2 Gew.-% Natriumsilikate (SiO₂ : Na₂O = 2,5 bis 3,5 zu 1), jeweils bezogen auf

Natriumpercarbonat, eingesetzt.

Wie aus den Beispielen und Vergleichsbeispielen hervorgeht, zeichnen sich die erfindungsgemäß

umhüllten Natriumpercarbonatpartikel gegenüber

vorbekannten, gleichfalls borfrei umhüllten Partikeln durch die unerwartet hohe Lagerstabilität in Gegenwart eines zeolithhaltigen Waschmittelturmpulvers aus: Nach

8-wöchiger Lagerung bei 30 ºC und 80 % relativer

Feuchte liegt der relative Aktivsauerstoffgehalt

(O_a-Erhalt) erfindungsgemäßer Produkte in Abhängigkeit vom Schichtaufbau, der Hüllmenge sowie dem

Herstellverfahren des eingesetzten Natriumpercarbonats zwischen etwa 70 bis nahezu 100 %. Besonders

bevorzugte umhüllte Natriumpercarbonatpartikel zeigen unter den genannten Lagerbedingungen in

Waschmittelabmischungen nach 8 Wochen einen O_a-Erhalt zwischen 93 % und etwa 97 %.

Zu den in der Fachwelt häufig angewandten Verfahren zum Aufbringen einer Hüllschicht auf zu

stabilisierende Produkte gehören Verfahren im Mischer, wobei das zu stabilisierende Produkt, gegebenenfalls nach Befeuchten desselben, mit pulverförmigen

Stabilisatoren behandelt wird, und sogenannte

Wirbelschichtverfahren, wobei die Hüllkomponenten in Form einer wäßrigen Lösung auf das in der

Wirbelschicht befindliche zu stabilisierende Produkt aufgesprüht und das hierbei eingebrachte Wasser gleichzeitig verdampft wird. Es wurde gefunden, daß die Umhüllung von Natriumpercarbonat mit den

erfindungsgemäßen Hüllkomponenten in der Wirbelschicht zu einem Produkt mit einer wesentlich höheren

Lagerstabilität führt als die vorbekannte Umhüllung in einem Mischer.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der umhüllten Natriumpercarbonatpartikel umfaßt das

Aufsprühen einer eine oder mehrere Hüllkomponenten enthaltenden wäßrigen Lösung auf die in einer

Wirbelschicht befindlichen zu umhüllenden Partikel und Verdampfen des Wassers unter Aufrechterhaltung einer Wirbelschichttemperatur von 30 bis 100 °C, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man auf die zu umhüllenden Partikel gleichzeitig oder in beliebiger Reihenfolge hintereinander mindestens eine Natriumcarbonat

enthaltende wäßrige Lösung und mindestens eine ein Magnesiumsalz aus der Reihe Mg-sulfat, Mg-chlorid und Mg-carboκylat einer Carbonsäure mit 1 bis 4 C-Atomen enthaltende wäßrige Lösung sprüht, wobei die

Gesamtmenge aufgebrachter Hüllkomponenten 1 bis 25 Gew.-% (berechnet hydratfrei), bezogen auf

Natriumpercarbonat, beträgt.

Vorzugsweise werden die Natriumcarbonat und die

Magnesiumsalz enthaltende Lösung hintereinander aufgesprüht; besonders zweckmäßig ist es, wenn als äußerste Schicht der Partikel eine Soda enthaltende Schicht aufgebracht wird.. Gemäß einer weiteren

Ausführungsform, des Verfahrens wird zunächst eine im wesentlich Natriumcarbonat enthaltende wäßrige Lösung, sodann eine im wesentlichen Magnesiumsulfat

enthaltende wäßrige Lösung und zuletzt erneut eine im wesentlichen Natriumcarbonat enthaltende Lösung auf die zu umhüllenden Partikel aufgesprüht.

Gemäß einer weiteren Ausbildungsform des Verfahrens wird eine Natriumcarbonat enthaltende Lösung

verwendet, welche zusätzlich Alkalimetallsilikate, vorzugsweise Natriumsilikate, enthält. Alternativ hierzu können auch eine oder mehrere im wesentlichen aus einem Alkalimetallsilikat und/oder teilweise deren Hydraten bestehende Hüllschichten aufgebaut werden, indem eine wäßrige Lösung eines oder mehrerer

Alkalimetallsilikate, wie beispielsweise eine

Natriumwasserglaslösung, auf die zu umhüllenden

Partikel, welche bereits eine oder mehrere

Hüllschichten aufweisen können, aufgesprüht wird. Bei Verwendung einer Natriumsilikate enthaltenden Lösung wird ein Molverhältnis von SiO₂ zu Na₂O von 4 zu 1 bis 1 zu 1, vorzugsweise 2,5 zu 1 bis 3,5 zu 1 und

insbesondere etwa 3 bis 3,5 zu 1, zugrundegelegt.

Sofern die Hüllkomponenten Natriumcarbonat und die eine oder mehrere Magnesiumverbindungen in einer einzigen Hüllschicht angeordnet sein sollen, werden die Natriumcarbonatlosung und die Magnesiumsalzlösung, vorzugsweise Magnesiumsulfatlösung, aus zwei

getrennten, in geeigneter Weise in der Wirbelschicht positionierten Düsen oder unter Verwendung einer

Dreistoffdüse mit Außenmischung auf die zu

umhüllenden Partikel gesprüht. Auch bei dieser

Ausführungsform kann die Natriumcarbonat enthaltende Lösung gleichzeitig Alkalimetallsilikate enthalten; zusätzlich können die Lösungen weitere mit

Natriumcarbonat beziehungsweise den

Magnesiumverbindungen kompatible Stabilisatoren enthalten.

Die jeweiligen Lösungen werden in einer solchen Menge auf die zu umhüllenden Partikel aufgesprüht, daß die resultierenden umhüllten Partikel die bereits zuvor genannten Mengen an Hüllkomponenten in einer oder mehreren Schichten aufweisen. Die Konzentration der Hüllkomponenten in den aufzusprühenden Lösungen ist an sich beliebig, jedoch werden möglichst

hochkonzentrierte Lösungen bevorzugt, um die Menge an zu verdampfendem Wasser möglichst niedrig zu halten. Vorzugsweise werden eine nahezu gesättigte

Natriumcarbonatlosung und eine nahezu gesättigte Magnesiumsalz-, insbesondere Magnesiumsulfatlösung, verwendet; Natriumsilikate werden vorzugsweise in Form einer Wasserglaslösung (35 bis 40 ^ºBaumé), die SiO₂ und Na₂O in einem Molverhältnis von etwa 3,5 zu 1 enthält, verwendet.

Die Technik des Aufbringens einer eine oder mehrere Hüllkomponenten enthaltenden wäßrigen Lösung auf zu umhüllende Partikel, also Natriumpercarbonat oder bereits teilweise umhulltes Natriumpercarbonat in der Wirbelschicht ist dem Fachmann bekannt - beispielhaft wird auf die DE-PS 26 22 610 verwiesen. In einer üblichen kontinuierlich oder diskontinuierlich

betriebenen Wirbelschichtvorrichtung wird aus dem zu umhüllenden Natriumpercarbonat unter Verwendung der Trocknungsluft eine Wirbelschicht aufgebaut. Aus einer oder mehreren Düsen werden gleichzeitig oder

hintereinander die Hüllkomponenten enthaltenden wäßrigen Lösungen aufgesprüht, wobei gleichzeitig das mit den Lösungen eingebrachte Wasser verdampft wird. Die Menge der Trocknungsluft sowie die Temperatur derselben richten sich sowohl nach der Menge des mit den Lösungen in die Wirbelschicht eingebrachten

Wassers als auch nach dem gewünschten Trocknungsgrad. Der Fachmann wird die genannten Parameter so

aufeinander abstimmen, daß in der Wirbelschicht eine Temperatur im Bereich von 30 bis 100 ºC, vorzugsweise 50 bis 80 °C, aufrechterhalten wird. Es kann ferner zweckmäßig sein, wenn die aufzusprühenden Lösungen bereits eine Temperatur im Bereich von 30 bis 80 °C aufweisen. Soweit erforderlich, können die umhüllten Partikel bei 60 bis 100 °C, insbesondere 70 bis 90 °C, nachgetrocknet werden, um eine ausreichende

Dehydratisierung der hydratbildenden Hüllkomponenten zu erzielen. Zur kontinuierlichen Herstellung mehrschichtig

umhüllter Natriumpercarbonatpartikel lassen sich vorzugsweise rinnenförmige Wirbelschichttrockner mit zwei oder mehreren Sprühzonen und, sofern

erforderlich, einer Nachtrocknungszone verwenden.

Die zu umhüllenden Natriumpercarbonatpartikel können nach einem beliebigen Herstellungsverfahren für

Natriumpercarbonat erzeugt worden sein. Zu nennen sind insbesondere: (i) Naßverfahren, wobei Soda und

Wasserstoffperoxid in wäßriger Phase umgesetzt und das resultierende Natriumpercarbonat aus der Mutterlauge abgetrennt wird; (ii) Verfahren, wobei feste Soda direkt mit Wasserstoffperoxid umgesetzt wird; (iii) sogenannte Sprühgranulationsverfahren, wobei in einem Wirbelschichttrockner mit oder ohne klassierendem Austrag auf in der Wirbelschicht befindliche

Natriumpercarbonatkeime eine Sodalösung und eine

Wasserstoffperoxidlösung oder eine Na₂CO₃ und H₂O₂ enthaltende Lösung unter gleichzeitigem Verdampfen von Wasser solange aufgesprüht werden, bis die gewünschte Korngröße erreicht ist - beispielhaft wird auf das Verfahren gemäß DE-OS 27 33 935 verwiesen.

Die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens sind darin zu sehen, daß hiermit gleichförmig umhüllte Natriumpercarbonatpartikel mit einer ein- oder

mehrschichtigen Umhüllung erhältlich sind, welche sich durch eine außergewöhnlich gute Lagerstabilität auszeichnen. Das Prinzip der Aufbringung einer

Umhüllung auf Natriumpercarbonatpartikel und geeignete Vorrichtungen hierfür sind per se der Fachwelt bekannt und erprobt; die Durchführung des Verfahrens ist einfach und die Menge der aufzubringenden

Umhüllung läßt sich problemlos steuern. Die erfindüngsgemäß umhüllten Natriumpercarbonatpartikel lassen sich als Bleichkomponente in Wasch-, Reinigungs- und Bleichmittelzusammensetzungen

verwenden. Derartige Wasch-, Reinigungs- und

Bleichmittelzusammensetzungen zeichnen sich dadurch aus, daß das darin enthaltende umhüllte

Natriumpercarbonat selbst in Gegenwart von Zeolithen eine unerwartet hohe Lagerstabilität aufweist, so daß es während der üblichen Lagerung derartiger

Zusammensetzungen nur zu einem sehr langsamen Verlust an Aktivsauerstoff kommt. Die in Betracht kommenden Wasch-, Reinigungs- und Bleichmittelzusammensetzungen bestehen aus 1 bis 99 Gew. -% des erfindungsgemäßen umhüllten Natriumpercarbonats und aus der restlichen Menge bis 100 Gew.-% anderen üblichen Komponenten derartiger Zusammensetzungen. Unter diesen Komponenten sind insbesondere zu nennen:

1. Oberflächenaktive Mittel aus der Reihe der

kationischen, anionischen, nicht-ionischen, amphoteren oder ampholytischen oberflächenaktiven Mittel.

2. Anorganische und/oder organische Builder, deren Hauptwirkung darin besteht, die für die Härte des Wassers verantwortlichen Metallionen zu

sequestrieren beziehungsweise komplexieren, beispielsweise Zeolithe, Schichtsilikate,

Polyphosphate, Aminopolyessigsäuren und Aminopolyphosphonsäuren sowie Polyoxycarbonsäuren. 3. Alkalische und anorganische Elektrolyte, wie beispielsweise Alkanolamine und Silikate, Carbonate und Sulfate.

4. Bleichaktivatoren aus der Reihe der

N-Acyl-verbindungen und O-Acyl-verbindungen, beispielsweise Tetraacetylethylendiamin (TAED).

5. Weitere Bestandteile der Mittel können sein,

Stabilisatoren für Peroκide, wie insbesondere

Magnesiumsalze, Antidepositionsmittel, optische Aufheller, Schauminhibitoren, Enzyme,

Desinfektionsmittel, Korrosionsinhibitoren,

Duftstoffe, Farbstoffe und Mittel zur Regulierung des pH-Wertes. Bezüglich einzelner unter die

Stoffklassen 1 bis 5 zählender Verbindungen wird beispielhaft auf die DE-OS 33 21 082, Seiten 14-30 verwiesen.

Die nachfolgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele zeigen deutlich die wesentlich höhere

Stabilisierungswirkung der erfindungsgemäßen Umhüllung im Vergleich zu ähnlich aufgebauten und ähnlich hergestellten vorbekannten borfreien Umhüllungen auf Natriumpercarbonat.

Beispiele a) Allgemeine Beschreibung der nicht-erfindungsgemäßen Umhüllung in einem Mischer:

In einem Pflugschar-Mischer wird das zu umhüllende Natriumpercarbonat, das herstellungsbedingt eine Feuchte um 5 bis 10 Gew. -% aufweist, unter

beständigem Mischen mit der oder den

Hüllkomponenten behandelt. Sofern trockenes

Natriumpercarbonat zum Einsatz gelangt, wird dieses zunächst durch Besprühen mit Wasser oder einer eine oder mehrere Hüllkomponenten enthaltenden wäßrigen Lösung auf den vorgenannten Feuchtegehalt gebracht und anschließend mit weiteren Hüllkomponenten gemischt. Magnesiumsulfat wurde als Heptahydrat, Natriumcarbonat als calcinierte Soda eingesetzt; Alkalisilikat wurde in Form einer

Natriumwasserglaslösung (37 °Bé) ( SiO₂ : Na₂O = ca. 3,5 zu 1) eingesetzt und auf trockenes

Natriumpercarbonat aufgesprüht. Nach beendetem Mischen wird das umhüllte Produkt bei 60 bis 70 °C in einem Wirbelschichttrockner bis zu einer

Restfeuchte (nach Karl Fischer) von unter 0,5 % getrocknet. b) Allgemeine Beschreibung der erfindungsgemäßen

Umhüllung in der Wirbelschicht:

In einem Labor-Wirbelschichttrockner werden auf eine unter Verwendung der Trocknungsluft

(Zulufttemperatur 100 bis 110 °C) aufgeb

Wirbelschicht aus dem zu umhüllenden Natriumpercarbonat (NaPc) gleichzeitig oder

hintereinander die Hüllkomponenten enthaltenden wäßrigen Lösungen aufgesprüht, wobei die Temperatur der Wirbelschicht im Bereich von 40 bis 60 °C gehalten wird; nachgetrocknet wird bei 80 bis

90 °C. Das Aufsprühen der Lösungen erfolgt unter Verwendung von üblichen Zweistoffdüsen mit Luft als Treibmittel, wobei zur Herstellung einschichtiger erfindungsgemäßer Umhüllungen die zu verwendenden Lösungen mittels zwei Zweistoffdüsen, vorzugsweise aber mittels einer Dreistoffdüse mit Außenmischung aufgebracht werden.

Eingesetzte wäßrige Lösungen: MgSO₄-Lösung

(30 bzw. 20 Gew. -% MgSO₄); Na₂CO₃-Lösung (30 bzw.

20 Gew. -% Na₂CO₃); Natriumsilikatlösung ca. 37 °Be

(SiO₂ : Na₂O₃ etwa 3,5 : 1); kombinierte

Na₂CO₃/Natriumsilikate-Lösung (20 Gew. -% Na₂CO₃, 8

Gew. -% Natriumsilikate) - zur Herstellung wurde eine Natriumwasserglaslösung mit ca. 37 °Bé und einem SiO₂ zu Na₂O-Molverhältnis von etwa 3,5 zu 1 eingesetzt. Temperatur der aufzusprühenden Lösungen

30 bis 40 °C. c) Bestimmung der Lagerstabilität in

Waschmittelabmischungen:

Handelsübliches Waschmittelturmpulver (Persil Supra TP), das phosphatfrei, aber zeolithhaltig ist, Aktivator TAED und das zu untersuchende

Natriumpercarbonat wurden in einer solchen Menge gemischt, daß das Gemisch 5 % TAED enthielt und der O_a-Gehalt etwa 2,35 Gew. -% betrug. 400 g beziehungsweise 800 g (ab Beispiel 5 und ab Vergleichsbeispiel 10) des Gemischs werden in

handelsüblichen, wasserabweisend imprägnierten und verklebten E1-Waschmittelpaketen bei 30 °C und 80 % relativer Feuchte im Klimaschrank gelagert. Pro

Entnahmetermin - nach 2, 4 und 8 Wochen - wird ein Paket gelagert. Der O_a-Gehalt wird in üblicher Weise jodometrisch bestimmt; aus dem Ausgangs-O_a-Gehalt und dem O_a-Gehalt nach 2, 4 und 8 Wochen wird der

jeweilige O_a-Erhalt in 7 ermittelt.

Beispiele B 1 bis B 4 und Vergleichsbeispiele

VB 1 bis VB 4

Tabelle 1 zeigt die Lagerstabilität in

Waschmittelabmischungen des nicht-umhüllten

Natriumpercarbonats (VB 1), das als Ausgangsprodυkt für die in der Tabelle 1 angeführten umhüllten

Natriumpercarbonatpartikel der Beispiele B 1 bis B 4 und Vergleichsbeispiele VB 2 bis VB 4 sowie für die Vergleichsbeispiele VB 5 bis VB 9 gemäß Tabelle 3.

Die zwei- und dreischichtige erfindungsgemäße

Umhüllung erfolgte in der in der ersten Spalte der Tabelle 1 angegebenen Reihenfolge der Hüllkomponenten. Bei der nicht-erfindungsgemäßen Umhüllung im Mischer wurden MgSO₄ · 7 H₂O und Na₂CO₃ gleichzeitig eingesetzt; Restfeuchte des verwendeten NaPc bei VB 2 und VB 3 ca. 7 %; bei VB 4 wurde NaPc zunächst mit einer

Wasserglaslösung befeuchtet. Die Ergebnisse zeigen, daß die Lagerstabilität von erfindungsgemäß umhulltem Natriumpercarbonat diejenige von im Mischer umhulltem Produkt trotz gleicher

Hüllmenge wesentlich übersteigt.

Tabelle 2 zeigt den Aktivsauerstoffgehalt (O_a-Gehalt) von im Mischer und in der Wirbelschicht umhulltem Natriumpercarbonat nach der Herstellung desselben und nach 10-wöchiger Lagerung (ohne Waschmittelabmischung). Erfindungsgemäß umhulltes

Natriumpercarbonat zeichnet sich dadurch aus, daß der O_a-Gehalt während der Lagerung in wesentlich

geringerem Umfang abnimmt.

Vergleichsbeispiele VB 5 bis VB 9

Oas Natriumpercarbonat gemäß VB 1 wurde in der Wirbelschicht mit den in Tabelle 3 angegebenen vorbekannten Stoffen und vorbekannten

Stoffkombinationen umhüllt. Die Lagerstabilität in Waschmittelabmischungen ist unzureichend, was besonders nach 8-wöchiger Lagerung deutlich wird.

Beispiele B 5 bis B 7 und Vergleichsbeispiel 10

Tabelle 4 zeigt die Lagerstabilität in

Waschmittelabmischungen. Eingesetzt wurde

handelsübliches, nicht umhulltes Natriumpercarbonat der Anmelderin (VB 10), das durch Umsetzung von Soda mit Wasserstoffperoxid in wäßriger Phase,

Kristallisation des NaPc, Abtrennung aus der wäßrigen Phase und Trocknung hergestellt wurde.

Umhüllt wurde jeweils mit Magnesiumsulfat (5 Gew.-%), Natriumcarbonat (5 Gew.-%) und Natriumwasserglas (2 Gew.-%; SiO₂· Na₂O = 3,5 zu 1 ) - Gew.-% beziehen sich auf eingesetzte.s NaPc. Die Umhüllung erfolgt einstufig (B 5) unter gleichzeitiger Verwendung einer

MgSO₄-Lösung und einer Na₂CO₃ und Natriumwasserglas enthaltenden wäßrigen Lösung, welche mittels einer Dreistoffdüse auf NaPc gesprüht wurden. Bei

zweischichtiger Umhüllung (B 6) wurden die genannten Lösungen hintereinander mittels einer Zweistoffdύse eingesetzt. Bei dreischichtiger Umhüllung (B 7) wurden die MgSO₄-Lösung, eine Na₂CO₃-Lösung und zuletzt eine Natriumwasserglaslösung hintereinander aufgesprüht.

Bei zwei- und dreischichtiger Umhüllung wird eine wesentlich bessere Stabilisierung erzielt als bei einschichtiger Umhüllung.

Beispiele B 8 und B 9, Vergleichsbeispiel VB 11

Eingesetzt wurde ein Natriumpercarbonat (VB 11), das durch Sprühgranulation in der Wirbelschicht in

Analogie zum Verfahren der DE 27 33 935 hergestellt wurde; 10 Z der Partikel wiesen einen Korndurchmesser zwischen 0,2 und 0,5 mm, 70 Z einen solchen zwischen 0,5 und 0,7 mm und 20 Z zwischen 0,7 und 1.0 mm auf.

Es wurde erfindungsgemäß in der Wirbelschicht umhüllt, indem zunächst eine MgSO₄-Lösung und anschließend eine Lösung aus Na₂CO₃, und Natriumwasserglas ( SiO₂· Na₂O = 3,5 zu 1) aufgesprüht wurden. Temperatur der

Sprühlösungen 40 °C. Temperatur der Wirbelschicht während des Aufsprühens.50 bis 60 °C; Temperatur der Wirbelschicht bei der Nachtrocknung 80 °C.

Die Beispiele belegen die außerordentliche Steigerung der Lagerstabilität erfindυngsgemäß umhüllter

Natriumpercarbonatpartikel.

Claims

Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung Patentansprüche

1. Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel aus einem Kern aus Natriumpercarbonat und einer Natriumcarbonat enthaltenden Umhüllung, welche 0,5 bis 25 Gew.-Z (berechnet hydratfrei) des Natriumpercarbonats, ausmacht,

dadurch gekennzeichnet,

daß die Umhüllung zusätzlich eine oder mehrere Magnesiumverbindungen aus der Reihe der Salze der Schwefelsäure, Salzsäure und Carbonsäuren mit 1 bis 4 C-Atomen oder der Reaktionsprodukte der genannten Salze mit Natriumcarbonat und/oder anderen

gegebenenfalls anwesenden Hüllkomponenten enthält, wobei die Hüllkomponenten teilweise hydratisiert sein können und sich Natriumcarbonat und die eine oder mehrere Magnesiumverbindungen in einer

einzigen oder in getrennten Schichten der Umhüllung befinden können.

2. Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel nach

Anspruch 1,

dadurch gekennzeiehnet,

daß die Umhüllung mindestens eine Schicht aus im wesentlichen Natriumcarbonat und/oder teilweise Hydraten desselben und mindestens eine Schicht aus

' im wesentlichen einer oder mehreren

Magnesiumverbindungen, insbesondere Magnesiumsulfat und/oder teilweise Hydraten desselben, umfaßt.

3. Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel nach Anspruch 1 oder 2,

dadurch gekennzeichnet,

daß die Umhüllung zusätzlich eine Schicht aus im wesentlichen einem oder mehreren

Alkalimetallsilikaten und/oder teilweise deren Hydraten, insbesondere Natriumsilikaten, enthält oder Alkalimetallsilikat in einer oder mehreren Natriumcarbonat und/oder mindestens eine

Magnesiumverbindung enthaltenden Schicht anwesend ist.

4. Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3,

dadurch gekennzeichnet,

daß die Umhüllung eine im wesentlichen

Magnesiumsulfate, eine im wesentlichen Soda und eine im wesentlichen Natriumsilikate enthaltende Schicht umfaßt, wobei die genannten Stoffe auch teilweise in Form ihrer Hydrate vorliegen können und die genannte Schichtenfolge von innen nach außen bevorzugt wird.

5. Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4,

dadurch gekennzeichnet,

daß die Umhüllung 1 bis 15 Gew.-Z, bezogen auf Natriumpercarbonat, ausmacht und die umhüllten Partikel in der oder den Hüllschichten als

stabilisierende Hüllkomponenten im wesentlichen Natriumcarbonat oder/und Hydrate desselben in einer Menge von 0,2 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, berechnet als Na₂CO₃, eine oder mehrere Magnesiumverbindungen, insbesondere Magnesiumsulfat oder/und dessen Hydrate, in einer Menge von 0,2 bis 10 Gew-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, berechnet als MgSO₄ , und Natriumsilikate oder/und deren

Hydrate mit einem Molverhältnis von SiO₂ zu Na₂O von 4 zu 1 bis 1 zu 1 in einer Menge von 0 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 3 Gew.-%. berechnet hydratfrei, jeweils bezogen auf Natriumpercarbonat, enthalten.

6. Verfahren zur Herstellung umhüllter

Natriumpercarbonatpartikel der Ansprüche 1 bis 5 durch Aufbringen einer Umhüllung aus festen

Hüllkomponenten auf Natriumpercarbonatpartikel, umfassend das Aufsprühen einer eine oder mehrere Hüllkomponenten enthaltenden wäßrigen Lösung auf die in einer Wirbelschicht befindlichen zu

umhüllenden Partikel und Verdampfen des Wassers unter Aufrechterhaltung einer Wirbelschichttemperatur von 30 bis 100 °C,

dadurch gekennzeichnet,

daß man auf die zu umhüllenden Partikel

gleichzeitig oder in beliebiger Reihenfolge hintereinander mindestens eine Natriumcarbonat enthaltende wäßrige Lösung und mindestens eine ein Magnesiumsalz aus der Reihe Mg-sulfat, Mg-chlorid und Mg-carboxylat einer Carbonsäure mit 1 bis 4 C-Atomen enthaltende wäßrige Lösung sprüht, wobei die Gesamtmenge aufgebrachter Hüllkomponenten 0,5 bis 25 Gew.-% ( berechnet hydratfrei), bezogen auf Natriumpercarbonat, beträgt.

7. Verfahren nach Anspruch 6.

dadurch gekennzeichnet,

daß man die Natriumcarbonat und die Magnesiumsalz enthaltende Lösung hintereinander aufsprüht, wobei vorzugsweise die Natriumcarbonat enthaltende

Lösung nach der Magnesiumsalz enthaltenden Lösung aufgesprüht wird und Magnesiumsulfat als

bevorzugtes Magnesiumsalz verwendet wird.

8. Verfahren nach Anspruch E oder 7,

dadurch gekennzeichnet,

daß man eine Natriumcarbonat enthaltende Lösung verwendet, welche zusätzlich ein oder mehrere AIkalimetallSilikate, vorzugsweise

Natriumsilikate, enthält, oder daß man unter

Verwendung einer im wesentlichen ein oder mehrere Alkalimetallsilikate, vorzugsweise

Natriumsilikate, enthaltenden wäßrigen Lösung eine weitere Hüllschicht durch Aufsprühen in der

Wirbelschicht ausbildet.

9. Verfahren nach einem der Ansprüche 6 bis 8,

dadurch gekennzeichnet,

daß Natriumcarbonat in einer Menge von 0,2 bis 10 Gew.-%, ein Magnesiumsalz, insbesondere

Magnesiumsulfat, in einer Menge von 0,2 bis 10 Gew.-% und Natriumsilikate mit einem Molverhältnis von SiO₂ zu Na₂O von 4 zu 1 bis 1 zu 1,

vorzugsweise 2,5 zu 1 bis 3,5 zu 1, in einer Menge von 0 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf

Natriumpercarbonat, auf Natriumpercarbonat aufgesprüht werden.

10. Verfahren nach Anspruch 9,

dadurch gekennzeichnet,

daß durch Kristallisation aus wäßriger Phase erzeugtes Natriumpercarbonat umhüllt wird und die aufgesprühte Menge an Natriumcarbonat 2 bis 6 Gew-%, die Menge an Magnesiumsulfat 2 bis 6 Gew.-% und die Menge an Natriumsilikaten mit einem

Molverhältnis von SiO₂ zu Na₂O von 2,5 zu 1 bis 3,5 zu 1 0,5 bis 3 Gew.-%, jeweils berechnet hydratfrei und bezogen auf Natriumpercarbonat, beträgt.

11. Verfahren nach Anspruch 9,

dadurch gekennzeichnet,

daß durch Sprühgranulation hergestelltes

Natriumpercarbonat umhüllt wird und die als

Umhüllung aufgesprühte Menge an Natriumcarbonat 0,5 bis 5 Gew.-%, die Menge an Magnesiumsulfat 0,5 bis 5 Gew.-% und die Menge an Natriumsilikaten mit einem Molverhältnis von SiO₂ zu Na₂O von 2,5 zu 1 bis 3,5 zu 1 0,2 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf Natriumpercarbonat, beträgt.

12. Verfahren nach einem der Ansprüche 6 bis 11,

dadurch gekennzeichnet,

daß in der Wirbelschicht eine Temperatur im

Bereich von 50 bis 80 °C aufrechterhalten wird.

13. Verwendung der umhüllten Natriumpercarbonatpartikel der Ansprüche 1 bis 5 oder erhalten nach einem Verfahren der Ansprüche 6 bis 12 als

Bleichkomponenten in Wasch-, Reinigungs- und Bleichmitteln, insbesondere in zeolithhaltigen Wasch- und Bleichmitteln.