WO1992000837A1 - Fiber-reinforced polyamide resin composition and production thereof - Google Patents

Description

一 _

明 細 繊維強化ポ リ ア ミ ド樹脂組成物及びそ の製造方法 技術分野 本発明 は繊維強化ポ リ ア ミ ド樹脂組成物及びそ の製造方法 に関 し 、 と り わ け、 補強繊維 と の接着が強固で俊れた機械的 強度を有す る 成形品の原材料 と な る 組成物並びに それを生産 性よ く 製造で き る 方法に関す る 。 背景技術 各種の補強繊維 と熱可塑性樹脂 と の複合材は、 軽量性， 高 強度性， 耐腐食性な どか ら 、 種々 の も のが電気部品， 自 動車 部品等に用 い ら れてい る 。 こ れ ら の用途に使用 さ れ る繊維強 化樹脂組成は大別 し て、 溶融押出機中で短繊維状の ガ ラ ス繊 維 と 熱可塑性樹脂 と を溶融混練 し て細棒状 に押出 し 、 こ れを 所定のペ レ ツ ト 状 に カ ツ 卜 す る 短繊維強化ペ レ ツ ト と 、 長繊 維状の補強繊維に溶融状、 あ る い は溶媒に溶解 し た溶液状の 熱可塑性樹脂を含浸 し た後、 所定長 に カ ツ ト し た長繊維強化 ペ レ ツ 卜 が公知であ る 。

し 力、 し 、 短繊維強化ペ レ 'ソ ト に お い て は、 ペ レ ツ ト 製造過 程での補強繊維の切断お よ び、 射出成形時等の押出機中での 再切断等で補強繊維は短い も の と な っ て、 長繊維強化ペ レ ツ 卜 に比べて補強効果が低い と い う 欠点があ っ た。 一方、 長繊 維強化ペ レ ツ 卜 にお いて は、 長繊維状補強繊維への溶融状熱 可塑性樹脂の含浸が難 し い こ と や、 溶液での 含浸で は溶媒の 除去が困難であ る 、 あ る い は溶媒除去後の樹脂 と 補強繊維 と の接着強度 も十分でな い な どの問題があ っ た。

こ れ ら の問題、 と り わ け補強繊維への含浸の改良 と し て、 H .1 sh i d a and G . Rotter » " R I M-pu 11 rus i on of thermo 1 ast i c matrix composite, " SP1 3rd Ann . Conf . , 6— E (1988 )に （ま 二つ の低粘度の反応性液状モ ノ マ ー を混合室で混合 し た後、 補強繊維に含浸す る 織維強化ナ イ 口 ン 6 の RIM 引抜成形方法 が開示 さ れてい る。

し 力、 し 、 こ の文献に開示 さ れてい る 方法にお い ては、 二液 を混合 し た後の ポ ヅ ト ラ イ フ が比較的短か く 、 混合部か ら 含 浸部への移送過程の制約あ る い は含浸部への供給のバラ ン ス の 問題や重合速度が遅 く 、 生産性が低い、 さ ら に は、 重合ェ 程での金型での詰 り や引抜抵抗の増大な どの 問題点を有 し て い る 0

そ こ で 、 本発明者 ら は、 こ れ ら の 問題点を解決で き る繊維 強化ポ リ ア ミ ド樹脂組成物及びそ の製造方法につ き 鋭意研究 し た結果、 本発明を完成す る に至 っ た。 発明 の開示 _ _

上記問題点を克服で き る 本発明 の方法 は 、 ァ ニオ ン重合触 媒， 活性化剤を そ れ ぞれ添加 し た 2 つ の液状 ラ ク タ ム類を連 続的 に 混合 し な が ら 長繊維状 の捕強繊維 に 含浸 し 、 直 ち に 溶 融熱可塑性樹脂で被覆 し た後、 加熱槽 に て被覆 内部の ラ ク タ ム 類を ァ ニオ ン 重合 し 、 さ ら に 被覆層を剥離除去す る か あ る い は剥離除去す る こ と な く 所定の 長 さ に 切断す る こ と を特徴 と し て い る 。

本発明 の方法 に使用 さ れ る ラ ク タ ム類の 具体例 と し て は、 ァ 一 ブチ ロ ラ ク タ ム ， 5 - バ レ ロ ラ ク 夕 厶 ， e — 力 プ ロ ラ ク タ ム ， ω — ェ ナ ン ト ラ ク タ ム ， ω — 力 プ リ ノレ ラ ク タ ム ， ω — ゥ ン デ カ ノ ラ ク タ ム カ《挙 げ ら れ る 。 こ れ ら の ラ ク タ ム 類 は単 独で使用 し て も よ く 、 2 種以上を併用 し て も よ い。

ァ ニオ ン 重合触媒 と し て は、 公知 の ラ ク タ ム 類の ア ル 力 リ 重合法 に お い て使用 さ れ る 化合物 はすべて用 い る こ と がで き る 。 そ の具体例 と し て は、 ア ル カ リ 金属， ア ル カ リ 土類金属 こ れ ら の 水素化物， 酸化物， 水酸化物， 炭酸塩， ア ル キ ル化 物又 は ア ル コ キ シ ド， グ リ ニ ャ ー ル化合物， ソ ジ ゥ ム ナ フ タ レ ン 、 さ ら に 上記金属化合物 と ラ ク タ ム 類 と の反応生成物、 例え ばナ ト リ ウ ム ラ ク タ ム ， カ リ ウ ム ラ ク タ ム ， ラ ク タ ム マ グネ シ ゥ ム ブ 口 マ イ ドが挙 げ ら れ る 。 こ れ ら の ァ ニオ ン 重合 触媒 は、 ラ ク タ ム 類 に 対 し て 0 . 1 〜 3 m o J? % 、 好 ま し く は 0 . 3 〜 2 . 5 π ο % を 、 融点以上 に加温 し て液状 と さ れ た モ ノ マ ー 状の ラ ク タ ム 類 に 添加 し て混合す る （以下ァ ニオ ン 重合触媒 と ラ ク タ ム 類 と の 混合液 を Α 液 と 称す。 ） 。 ま た活性化剤につ い て も 、 公知の ラ ク タ ム 類の ァ ノレ カ リ 重 合法に お い て使用 さ れ る 化合物をすベて用 い る こ と 力 で き る そ の具体例 と し ては N — ア シ ノレ ラ ク タ ム ， 有機イ ソ シ ァ ネ ー 卜 ， 酸塩化物， 酸無水物 , エ ス テル， 尿素誘導体， カ ルボイ ミ ド及びケ テ ンが挙げ ら れ る が、 反応開始温度及びポ ッ ト ラ ィ フ を考慮 し てそ の種類およ び量を決定 し 、 こ れを同 じ く 液 状の ラ ク 夕 ム類に添加す る （以下活性化剤 と ラ ク タ ム類 と の 混合液を B 液 と 称す。 ）

上記 A液及び B 液 は予め の 夕 ン ク で準備 さ れ る。 な お、 ラ ク タ ム類は、 融点以上に加温 し て液状で触媒及び活性化剤 を混合す る と 、 空気中の水分あ る い は活性ガス が重合禁止作 用 を生起す る こ と も あ る ので、 タ ン ク は、 不活性ガ ス、 例え ば窒素ガス 等の雰囲気 と し て お く こ と が望ま し い

上記 A 液及び B 液 は所定比率で混合 し なが ら含浸室中 に供 給す る が、 含浸室に は袖強繊維 と し て ガ ラ ス繊維， 炭素繊維 な どの無機繊維や、 芳香族ポ リ ア ミ ド， ビニ ロ ン ， ポ リ エ ス テノレ , 芳香族 ボ リ エ ス テルな どの有機繊維を連続的 に走行 さ せて、 該捕強繊維中 に上記混合液 （以降反応液 と 称す 。 ） を 含浸す る （} な ね 、 ラ ク タ ム類の ァ ニオ ン重合に お い て は水分 が影響す る の で、 芳香族ポ リ ア ミ ド繊維等の吸湿性の も の は 乾燥 さ せてお く 。 ま た 、 炭素繊維の集束剤 （サ イ ジ ン グ剤） が一般的に用 い ら れてい る エ ポ キ シ樹脂系の場合に は ァ ニォ ン重合を阻害す る 傾向が見受け ら れ る た め、 サ イ ジ ン グ剤 と し て は ポ リ ウ レ タ ン系樹脂、 ァ ク リ ル系樹脂、 ポ リ ビニ ル ァ _

ル コ ー ル系樹脂な どを用 い る 。 含浸時の反応液の粘度は モ ノ マ ー であ る ラ ク タ ム類が融点以上に加温 さ れて融解液 と な つ て い る に極め て低 く 、 補強繊維にすばや く 良好に 含浸で き る 例え ばラ ク タ ム類を £ 一 力 プロ ラ ク タ ム と し た場合、 融 点が 6 9 °c 以上な ので 8 ϋ °C程度に加温 し て液状 と す る が、 そ の溶融粘度は 1 0 セ ン チ ポ ィ ズ程度 と 含浸液 と し て は極め て低い粘度であ る 0 で、 含浸室の温度が低い と 、 £ 一 力 プ ロ ラ ク タ ム の粘度増加 ま た は固化に よ り 含浸不良が発生 し た り 或い は 引取抵抗が增大 し て引抜不能 と な る 。 一方、 含浸

3=. ノ又が高す ぎ る 場合は、 重合固化に よ る 含浸不良ま た は引 抜不良が発生 し やす く な る ので 、 こ れを 8 0 C程度に維持す る よ う す る 。

捕強繊 に反応液を含浸 し た後、 こ れを熱可塑性樹脂に よ つ て被覆す る が、 該熱可塑性樹脂 は事後 に お い て内部の反応 液を重 す る 際の温度を考慮 し て、 少な く と も 1 2 0 °C以上 の軟化点を有す る も ので、 反応液 に対す る 耐性を有 し 、 溶融 押出 しが可能で、 かつ、 ガスバ リ ヤ一性を有す る も のか ら選 択 し て使用 さ れ る 好適な も の と し て ポ リ プ ロ ピ レ ン榭脂， ポ リ エス テル樹脂 , ポ リ メ チ ルペ ン テ ン， ふ つ 素系の樹脂等 が事後 に お い て剥離が可能な も の と し て挙げ ら れ、 ま た被覆 層 も一体 と し て使用可能な も の と し てポ リ ア ミ ド榭脂等が挙 げ ら れ る

被覆に 際 し て は、 少な く と も 8 0 °C程度の温度に保持 さ れ た二 ッ プル に 、 反応液が含浸 さ れた ^強繊維を案内 し 、 該ニ ッ プルの先端側で被覆へ ッ ド部か ら熱可塑性樹脂を押出 し て 被覆後の外径よ り も大な る 径の ダイ か ら 引落 と し状態で、 あ る い は被覆後の外径に近似 し た径の ダイ か ら 引落 と す こ と な く 、 そ の外周 を継目 な く 被覆す る 。 引落 し状態での被覆 に お いて は、 ダイ 出 口 と 被覆終了点 と の間に形成 さ れ る 円錐状等 の被覆 コ ー ン 内周側で、 窒素ガス な どの不活性ガス の流入 と 減圧 と を同時に行な っ て空気等の排除を はか っ て も よ い。

熱可塑性樹脂 に よ る 被覆層を直ち に冷却 し た後あ る い は冷 却す る こ と な く 、 こ れに連続 し てあ る い は後 に、 中問成形物 を加熱 さ れた重合室中 に導い て被覆層内部の反応液をァニォ ン重合 さ せ る が、 こ の た め に は重合室内で概ね 1 2 0 °C以上 の温度で数 1 0 分程度保持すればよ い。 こ の よ う に し て形成 さ れた連続棒状物は、 表面の被覆層を剥離除去す る か或い は 剥離除去す る こ と な く 、 最終的に所定の長 さ に切断 さ れてべ レ ツ ト 状製品 に され る 。

本発明 の繊維強化ポ リ ア ミ ド樹脂組成物の製造方法に よ れ ば、 活性化剤の添加に よ り 比較的低温でァニオ ン重合 し かつ ポ ッ ト ラ イ フ が比較的長い ラ ク タ ム類を組成 と し 、 こ れを補 強繊維に含浸 し た後、 こ の外周 を熱可塑性樹脂で被覆す る の で、 以後の重合 におい て従来の R 1 M引抜成形の ご と く 金型中 で重合 さ せなが ら 引抜 く 必要がな く 、 引取抵抗を著 し く 低減 で き る と と も に、 重合雰囲気中 の不活性ガス 置換等 も 要せず 装置上、 取扱い上 き わ めて簡易であ る 。 ま た 、 被覆層を有 し て い る た め上記熱可塑性樹脂被覆に連続 し て重合す る こ と な _ -

く 、 未重合状態で引取 つ て 、 こ れを多数本 ま と め て ッ チ式 で重合す る こ と や、 上記被覆後 に比較的短い重合槽 に導 き 、 K fe ロ ー ラ ー ガ イ ドを介 し て複数回重合槽に通 し て所要重合 時間 と で き る な ど、 装置の利用効率を高め ら れ る 。

ま た、 上記方法に よ り 形成 さ れた本発明 に係 る 繊維強化ポ リ ア ミ ド樹脂組成物は、 捕強繊維 と 樹脂 と の接着強度が高 く 加ェ成形材料 と し て俊れた特性を有す る 。 特に、 補強繊維 と し て炭素雄維を用 い、 こ れを ポ リ ウ レ タ ン系樹脂 , ァ ク リ ノレ 系樹脂， ポ リ ビニル ァ ル コ 一 ノレ系樹脂な どの サ ィ ジ ン グ剤に よ り サ イ ジ ン グ処理 し た も の を用 い る こ と が好 ま し い o

本発明の上記及び他の 目 的、 構成並びに利点は、 添付図面 を参照 し て以下に説明す る ¾施例の記載力、 ら 明 ら か と な る で あ ろ う 。 図面の簡単な説明 第 1 図 は本発明 の一実施例 に係 る 繊維強化ポ リ ア ミ ド榭脂 組成物の製造方法に使用す る装置の概略図 ；

第 2 図は第 1 図の装置の部分拡大断面図 ；

第 3 図は第 2 図 に示 さ れた部分の変形例の断面図であ る 。 発明 を ¾施す る た めの最良の形態 以下本発明 につ き 好適 な突施例に よ り 説明す る 実施例 1

8 0 °C に加温 さ れ、 乇 ノ マ ー と し て の £ 一 力 プ ο ラ ク タ ム に対 し てァニオ ン重合触媒 と し て 1 m o Q % の金属 N a を細片 状で添加 し て混合 し た A 液が入 つ た タ ン ク 1 と 、 同 じ く 8 0 V に加温 さ れ、 ε — 力 プ D ラ ク 夕 ム に対 し て活性化剤 と し て 1 m o i? % の N — フ エ ニ ル イ ソ シ ァネー ト を添力!] し た B 液が入 つ た タ ン ク 2 と を準俯 し た。 タ ン ク 1 , 2 の下部に混合部 3 を設け、 混合部 3 で Α 液及び B 液を 1 ： 1 し て反応液 を作成 し た。 混合部の下部に接統 さ れた 含浸室 4 に作成 さ れ た反応液を連続的に供給 し 、 こ の含浸室 4 中 に乾燥処理 さ れ た ガ ラ ス綞維 ロ ー ビ ン グ 5 ( 日 本電気硝子株式会社製、 商品 名 ： E R 1 1 5 0 T - 2 4 0 、 ポ リ ウ レ タ ン系樹脂サ ィ ジ ン グ剂処理済） を導いて、 ガラ ス繊維中 に混合 さ れた反応液を含浸 し た。 こ の と き の反応液の粘度は 1 0 . 5 セ ン チ ポ ィ ズで あ っ た。

含浸室 4 の周 囲は 8 0 °C に保持 し 、 窒素ガ ス雰囲気 と し 、 含浸室 4 の入口 に は、 内径 2 mmの補強繊維案内孔 6 を設け、 溶液の含浸部 7 は長 さ 5 0 0 mm , 内径が上 ¾ίίカゝ り下流に 向 け て 1 ϋ 力、 ら 3 ma に絞 ら れた 円錐状 と し 、 さ ら に反応液の逆流 及び滞留がな い よ う に混合部 3 と の接続部付近で湾曲部を有 す る 構造の も の を用 い た (第 2 図参照） 。

こ の 含浸部 7 の 出 口側は、 内径 3 ranの案内部 9 を有 し 、 パ イ ブ 1 0 を循環す る 温水に よ っ て 8 0 °C に保持 さ れたニ ッ プ ル 1 1 に接続 さ れて い る o ニ ッ プル 1 1 に導かれた反応液が 含浸 さ れた補強繊維 1 2 の外周 を、 二 ッ プル 1 1 の先端部に _ _

近接 し て設け ら れた外径 6 M , 内径 4 HUBの 円環状 ダイ 1 3 か ら溶融吐出 し たふ つ 化工チ レ ン プ ロ ピ レ ン樹脂で、 引落 と す こ と な く 3 m Z分の速度で押出被覆 し た。

層 1 4 を形成 さ せつつ、 引落 し状態で 3 mノ分の速度で被 ¾ し た。

以上の工程で得 ら れた熱可塑性樹脂被覆物を直 ち に冷却水 櫓 1 7 に導い て、 表面の熱可塑性樹脂被覆雇 1 4 を冷却 し た 後、 1 7 0 〜 2 0 0 C に制御 さ れた長 さ 3 0 mの重合槽 ： I 8 中で反応液を連貌的 に硬化 し 、 冷却水槽 1 9 中で水冷 し た後 引取機 2 0 で引取 っ た。 し か る 後、 剁離装置 2 1 で表面の熱 可塑性榭脂被覆層 1 4 を除去 し 、 内部の重合 さ れた ガラ ス锇 維強化ナ イ ロ ン 6樹脂線条物を約 1 0 Mに カ ツ ト し てペ レ ツ ト 化 し た。

こ の組成物を 8 0 でで 1 2 時間乾燥 し た後、 ス ク リ ュ 一 径 が 1 6 nin、 L D力《 2 8の射出成形機に供給 し て 1 3 . 5 X 1 2 0 mm s 厚み 3 mmの 曲 げ試験片 （ ASTM D- 790に準拠） 、 及 び 1 3 X 1 6 5 mm、 厚み 2 . 4 ranでダ ンベル形状 （ ASTM D-6 38に準拠） の 引張試験片をそれぞれ成形 し て、 そ の物性を下 記の条件で測定 し た。

比較の た め ガラ ス繊維含有率が 2 7 νοί % の市販の ナ イ 口 ン 6樹脂 （宇部興産株式会社製、 商品名 ： UBE1015GC-9)に よ る 成形物の物性 も 併せて測定 し た。

0 引 張 強 度 ： 成形 し た ダ ンベル状試験片を把握長 1 1 5 mi«

引張速度 5 mmノ分で定速伸長型試験機 （株式 一 1 —

会社島津製作所製、 商品名 オ ー ト グ フ

TS- 2000 ) で測定 し た

曲 げ 強 度 ： 上記所定形状の 曲げ試験片を支点間距離 5 0

mm s 荷 ¾ 度 5 mm / 分で定速伸長型試験機 ( ミ ネ ベア株式会社製、 商品名 ： TCM5000C) で測定 し た。

曲げ弾性率 ： 上記曲 げ強度試験におけ る 荷重 - 歪曲線の初 期歪時の勾配か ら算出 し た o

アイゾ ₇ト 衝撃強 さ ■· ASTM D— 256に規定 さ れた銜撃試験形状に ( ノ ッ チ付） 成形加工 さ れた試験片を東洋精機制作所製 商品名 ： 万能衝擊試験機に て測定 し た。 こ れ ら の結粜を ま と めて第 1 表に示す。

第 1 表

実施例 参考例 （市阪品） 引 張 強 度 2 2 1

( kg /廳 )

曲 げ 強 度 3 5 2 9

( kg /應 )

曲 げ 弾 性 率

1450 1200

( kg / M )

アイ ゾプ ト 衝 撃 強 さ 3 1 1 5

(ノ 7チ付）（k a/c

ガラ ス繊維含有率 2 6 2 7

voj? ( % ) 実施例 2

補強繊維を炭素繊維 と し た以外 は実施例 1 と 全 く 同 じ方法 で炭素繊維強化ナ イ ロ ン 6 樹脂線条物を形成 し 、 こ れをペ レ ッ ト 化 し た も の を材料 と し て射出成型に よ り 実施例 1 と 同様 の試験片 を作成 し て、 そ の物性を測定 し た。 炭素繊維 口 一 ビ ン グ と し てエ ポ キ シ樹脂でサイ ジ ン グ処理 さ れた市販品を試 み た と こ ろ 、 ラ ク タ ム の ァニオ ン重合阻害が認め ら れた。 他 方、 サ イ ジ ン グ処理を行 っ て い な い炭素繊維を用 い た場合は 重合阻害は生 じ な い も の の、 ロ ー ビ ン グが集朿 さ れてい な い た め、 成形工程途上での単糸切れの発生を防 ぐ こ と が困難で 実用上使用不能であ っ た。 そ こ で、 炭素繊維 口 一 ビ ン グ と し て、 市販の無サ イ ジ ン グ製品 （住化ハ ー キ ュ レ ス株式会社製 商品名 ： マ グナマ イ ト AS 4 )を ポ リ ウ レ タ ン系樹脂でサ イ ジ ン グ処理 し た も の を使用 し た。

比較の た め、 炭素繊維含有率が 3 0 v oj? % の市販の炭素繊 維強化ポ リ ア ミ ド樹脂 （東 レ株式会社製、 商品名 ： ト レ 力 べ レ ツ 卜 3 1 0 1 T- 4 0 ) を加工 し て得た成形品の物性 も 併せて測定 し た。 そ の結果を ま と めて笫 2 表に示す。

第 2 表

実施例 3

こ の実施例で用 い た ダイ は、 実施例 1 に使用 し た第 2 図の ダイ へ ッ ド 3 0 に代えて、 第 3 図 に示す如 き 引落 し タ イ プの ダイ 3 0 a であ り 、 外径 1 0 mm、 内径 8 ramの 円環状ダイ 1 3 か ら溶融状の ナ イ ロ ン 6 樹脂 （宇部興産株式会社製、 商品名 1 0 2 2 B )を押出 し て、 引落 し状態で被覆 し 、 そ の他は実施例 1 と 同様に し て内部の ラ ク タ ム を重合 · 固化 し 、 引 き 続い てぺ レ ツ ト 化 し た。 こ の と き 被覆層 1 4 の 内部空間 1 5 に図示 し な いパイ プか ら窒素ガス を導入 し て窒素ガ ス雰囲気にす る と と も に、 パ イ プ 1 6 を減圧装置に接続 し て該空間を減圧す る こ と に よ り 、 含浸袖強繊維 1 2 と被覆層 1 4 と の密着性を向 上 さ せた

得 ら れた ペ レ ッ ト 状組成物は 、 重合固化 し た ナ イ ロ ン 6 樹 脂 と被覆層の ナ ィ D ン 6 樹脂 と が接着 し た状態で被覆層の剥 離は困難な も の で あ っ た o し 、 し 、 被覆層の ナ イ ロ ン 6 樹脂 も マ ト リ ッ ク ス榭脂 と し て使用 で き る も の であ り 、 ガ ラ ス繊 維の体積含有率は 1 5 % で あ つ たが、 こ れを用 い て実施例 1 と 同様に射出成形 に よ る 試験片の物性を測定 し た と こ ろ 、 ガ ラ ス繊維含有率レ見合 つ た物性の も の が得 ら れ充分実用 に 耐 え得 る も の であ る こ と が確認 さ れた

上述の よ う に 、 本発明 の製造方法に よ れば 、 ァ ニオ ン m合 可能な反応液を補強繊維に 含浸 し 、 そ の外周 を継 目 な く 熱可 塑性樹脂 に よ つ て被覆す る こ と と し た の で、 従来技術に お け る よ う に、 反応液の ポ ッ 卜 ラ イ フ が短い ITI は重合時 は少 な く て済む も の の含浸ェ程や引抜重合工程で ト ラ ブルが多発 し 易 く 、 逆 に ポ ッ ト フ ィ フ が長 い と 引抜重合の金型の長 さ を 長 く す る 必 ¾?-があ る な どの背反す る 問題を解決 し て、 装置上 お よ び取扱上容易に繊維強化ポ リ ァ ミ ド榭脂組成物を得 る こ と がで き o ま た、 本発明の組成物は、 補強繊維 と 榭脂 と の 接着強度が高 く 、 加工成型用材料 と し て優れた実用性を有す る も の で

Claims

WO 92/00837 - U - PCT/JP90/01733 m求の範囲

1 . ァニオ ン 重合触媒を添加 し た液状の ラ ク タ ム類 と 活性化 剤を添加 し た液状の ラ ク タ ム類 と を所定比率で混合 し なが ら 含浸室に供給す る 工程 と ；

該含浸室中で連続的 に供給 さ れ る 長繊維状の補強繊維に前 記ラ ク 夕 ム類の混合液を含浸 し て線条物を形成す る 工程 と ； 該線条物を引続い て管状の二 ッ プルを介 し て溶融押出機の 被覆へ ッ ド部に導 き 、 こ の線条物の外周 に軟化点が少な く と も 1 2 0 °C以上の熱可塑性樹脂を溶融押出 し て継 目 な く 被覆 層を形成す る工程 と ；

該被覆 さ れた線条物を加熱 さ れた重台室中 に導い て被覆層 内部の ラ ク タ ム類をァニオ ン重合 さ せ る工程 と ；

該重合 さ れた線条物を所定の長 さ に切断す る 工程 と ； か ら な る こ と を特徴 と す る繊維強化ポ リ ア ミ ド樹脂組成物の 製造方法。

2 . 前記重合工程と前記切断工程の 間で、 前記被筏層を剁離 除去す る 工程を更に 含む こ と を特徴 と す る 請求の範 EB笫 1 項 記載の繊維強化ボ リ ア ミ ド榭脂組成物の製造方法。

3 . 前記被覆層の形成工程が、 前記線条物の外径よ り も 大 き な 内径の ダィ か ら前記熱可塑性榭脂を引落 と し状態で押 出す こ と を特徴 と す る 請求の範 11第 1 項記載の繊維強化ポ リ ァ ミ ド樹脂組成物の製造方法。

4 . 前記線条物 と 前記引 落 と し状態で押出 さ れた熱可塑性樹 脂の 間に画成 さ れ る 空間を不活性ガス雰囲気 にす る と と も に 該空間を減圧す る こ と を特徴 と す る 請求の範囲第 3 項記載の 繊維強化ポ リ ア ミ ド樹脂組成物の製造方法。

5 . 前記被覆層の形成工程が、 前記線条物の外径に近似 し た 内径を有す る ダイ か ら 前記熱可塑性樹脂を押出す こ と を特徴 と す る 請求の範囲第 1 項記載の繊維強化ポ リ ア ミ ド樹脂組成 物の製造方法。

6 . 以下の工程を 含む方法に よ り 製造 さ れた繊維強化ポ リ ア ミ ド榭脂組成物 ：

ァニオ ン重合触媒を添加 し た液状の ラ ク タ ム類 と 活性化剂 を添加 し た液状の ラ ク タ ム類 と を所定比率で混合 し なが ら 含 浸室に供給す る 工程 と ；

該含浸室中で連続的 に供給 さ れ る 長繊維状の補強繊維に前 記 ラ ク タ ム類の混合液を 含浸 し て線条物を形成す る 工程 と ； 該線条物を引続い て管状のニ ッ プルを介 し て溶融押出機の 被湲へ ッ ド部に導 き 、 こ の線条物の外周 に軟化点が少な く と も 1 2 0 °C以上の熱可塑性樹脂を溶融押出 し て継 □ な く 被覆 層を形成す る 工程 と ；

該被覆 さ れた線条物を加熱 さ れた重合室中 に導い て被覆層 内部の ラ ク タ ム類を ァニオ ン重合 さ せ る 工程 と ；

該重合 さ れた線条物を所定の長 さ に切断す る 工程。

7 . 前記 強繊維がガラ ス繊維、 炭素繊維、 芳香族ポ リ ア ミ ド繊維、 ビ ニ ロ ン繊維、 ポ リ エ ス テ ル繊維、 芳香族ポ リ エ ス テル繊維か ら な る 群よ り 選択 さ れ る こ と を特徴 と す る 請求の 範囲第 6 項記載の繊維強化ポ リ ア ミ ド榭脂組成物。

8 . 前記補強繊維が、 ポ リ ウ レ タ ン系樹脂、 ア ク リ ル系樹脂、 ポ リ ビニルァ ノレ コ ー ル系樹脂の いずれか力、 ら な る サイ ジ ング 剤に よ り サ イ ジ ン グ処理 さ れた炭素繊維であ る こ と を特徴 と す る 請求の範囲第 7 項記載の繊維強化ポ リ ァ ミ ド樹脂組成物。