JP2858896B2 - 繊維強化ポリアミド樹脂組成物の製造方法 - Google Patents
繊維強化ポリアミド樹脂組成物の製造方法Info
- Publication number
- JP2858896B2 JP2858896B2 JP17906490A JP17906490A JP2858896B2 JP 2858896 B2 JP2858896 B2 JP 2858896B2 JP 17906490 A JP17906490 A JP 17906490A JP 17906490 A JP17906490 A JP 17906490A JP 2858896 B2 JP2858896 B2 JP 2858896B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fiber
- coating layer
- liquid
- coating
- lactams
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 《産業上の利用分野》 本発明は繊維強化ポリアミド樹脂組成物の製造方法に
関し、とりわけ、補強繊維との接着が強固で優れた機械
的強度の成形品の原材料となる組成物を生産性よく製造
できる方法に関する。
関し、とりわけ、補強繊維との接着が強固で優れた機械
的強度の成形品の原材料となる組成物を生産性よく製造
できる方法に関する。
《発明の背景》 各種の補強繊維と熱可塑性樹脂との複合材は、軽量
性，高強度性，耐腐食性などから、種々のものが電気部
品，自動車部品等に用いられている。
性，高強度性，耐腐食性などから、種々のものが電気部
品，自動車部品等に用いられている。
これらの用途に使用される繊維強化樹脂組成物は大別
して、溶融押出機中で短繊維状のガラス繊維と熱可塑性
樹脂とを溶融混練して細棒状に押出し、これを所定のペ
レット状にカットする短繊維強化ペレットと、長繊維状
の補強繊維に溶融状、あるいは溶媒に溶解した溶液状の
熱可塑性樹脂を含浸した後、所定長にカットした長繊維
強化ペレットが公知である。
して、溶融押出機中で短繊維状のガラス繊維と熱可塑性
樹脂とを溶融混練して細棒状に押出し、これを所定のペ
レット状にカットする短繊維強化ペレットと、長繊維状
の補強繊維に溶融状、あるいは溶媒に溶解した溶液状の
熱可塑性樹脂を含浸した後、所定長にカットした長繊維
強化ペレットが公知である。
しかし、短繊維強化ペレットにおいては、ペレット製
造過程での補強繊維の切断および、射出成形時等の押出
機中での再切断等で補強繊維は短いものとなって、長繊
維強化ペレットに比べて補強効果が低いという欠点があ
った。一方、長繊維強化ペレットにおいては、長繊維状
補強繊維への溶融状熱可塑性樹脂の含浸が難しいこと
や、溶液での含浸では溶媒の除去が困難である、あるい
は補強繊維との接着強度も十分でないなどの問題があっ
た。
造過程での補強繊維の切断および、射出成形時等の押出
機中での再切断等で補強繊維は短いものとなって、長繊
維強化ペレットに比べて補強効果が低いという欠点があ
った。一方、長繊維強化ペレットにおいては、長繊維状
補強繊維への溶融状熱可塑性樹脂の含浸が難しいこと
や、溶液での含浸では溶媒の除去が困難である、あるい
は補強繊維との接着強度も十分でないなどの問題があっ
た。
これらの問題、とりわけ補強繊維への含浸の改良とし
て、H.Ishida and G.Rotter,“RIM−pultrusion of the
rmoplastic matrix composite,"SPI 43rd Ann.Conf.,6
−Ｅ（1988）には、補強繊維に二つの低粘度の反応性液
状モノマーを混合室で混合した後、含浸する繊維強化ナ
イロン６のRIM引抜成形方法が開示されている。
て、H.Ishida and G.Rotter,“RIM−pultrusion of the
rmoplastic matrix composite,"SPI 43rd Ann.Conf.,6
−Ｅ（1988）には、補強繊維に二つの低粘度の反応性液
状モノマーを混合室で混合した後、含浸する繊維強化ナ
イロン６のRIM引抜成形方法が開示されている。
しかし、この文献に開示されている方法においては、
二液を混合した後のポケットライフが比較的短かく、混
合部から含浸部への移送過程の制約あるいは含浸部への
供給のバランスの問題や重合速度が遅く、生産性が低
い、さらには、重合工程での金型での詰まりや引抜抵抗
の増大などの問題点を有している。
二液を混合した後のポケットライフが比較的短かく、混
合部から含浸部への移送過程の制約あるいは含浸部への
供給のバランスの問題や重合速度が遅く、生産性が低
い、さらには、重合工程での金型での詰まりや引抜抵抗
の増大などの問題点を有している。
そこで、本発明者らは、これらの問題点を解決できる
繊維強化ポリアミド樹脂組成物の製造方法につき鋭意研
究して本発明を完成した。
繊維強化ポリアミド樹脂組成物の製造方法につき鋭意研
究して本発明を完成した。
《発明の構成》 上記問題点を克服できる本発明の方法は、アニオン重
合触媒，活性化剤をそれぞれ添加した２つの液状ラクタ
ム類を連続的に混合しながら長繊維状の補強繊維に含浸
し、直ちに溶融熱可塑性樹脂で被覆した後、加熱槽にて
被覆内部のラクタム類をアニオン重合し、さらに被覆層
を剥離除去するかあるいは剥離除去することなく所定の
長さに切断することを特徴としている。
合触媒，活性化剤をそれぞれ添加した２つの液状ラクタ
ム類を連続的に混合しながら長繊維状の補強繊維に含浸
し、直ちに溶融熱可塑性樹脂で被覆した後、加熱槽にて
被覆内部のラクタム類をアニオン重合し、さらに被覆層
を剥離除去するかあるいは剥離除去することなく所定の
長さに切断することを特徴としている。
本発明の方法に使用されるラクタム類の具体例として
は、γ−ブチロラクタム，δ−バレロラクタム，ε−カ
プロラクタム，ω−エナントラクタム，ω−ウンデカノ
ラクタムが挙げられる。これらのラクタム類は単独で使
用してもよく、２種以上を併用してもよい。
は、γ−ブチロラクタム，δ−バレロラクタム，ε−カ
プロラクタム，ω−エナントラクタム，ω−ウンデカノ
ラクタムが挙げられる。これらのラクタム類は単独で使
用してもよく、２種以上を併用してもよい。
アニオン重合触媒としては、公知のラクタム類のアル
カリ重合法において使用される化合物はすべて用いるこ
とができる。その具体例としては、アルカリ金属，アル
カリ土類金属，これらの水素化物，酸化物，水酸化物，
炭酸塩，アルキル化物又はアルコキシド，グリニャール
化合物，ソジウムナフタレン、さらに上記金属化合物と
ラクタム類との反応生成物、例えばナトリウムラクタ
ム，カリウムラクタム，ラクタムマグネシウムブロマイ
ドが挙げられる。これらのアニオン重合触媒は、ラクタ
ム類に対して0.1〜3mol％、好ましくは0.3〜2.5mol％を
加熱して液状とされたモノマー状のラクタム類に添加し
て混合する（以下アニオン重合触媒とラクタム類との混
合液をＡ液と称す。） また活性化剤についても、公知のラクタム類のアルカ
リ重合法において使用される化合物をすべて用いること
ができる。その具体例としてはＮ−アシルラクタム，有
機イソシアネート，酸塩化物，酸無水物，エステル，尿
素誘導体，カルボイミド及びケテンが挙げられるが反応
開始温度及びポットライフを考慮してその種類および量
を決定し、これを同じく液状のラクタム類に添加する
（以下活性化剤とラクタム類との混合液をＢ液と称
す。）。上記Ａ液及びＢ液は予め別のタンクで準備され
る。このとき、ラクタム類は、融点以上に加温して液状
で触媒及び活性化剤を混合すると、空気中の水分あるい
は活性ガスが重合禁止作用を生起することもあるので、
タンクは、不活性ガス、例えば窒素ガス等の雰囲気とし
ておくことが望ましい。
カリ重合法において使用される化合物はすべて用いるこ
とができる。その具体例としては、アルカリ金属，アル
カリ土類金属，これらの水素化物，酸化物，水酸化物，
炭酸塩，アルキル化物又はアルコキシド，グリニャール
化合物，ソジウムナフタレン、さらに上記金属化合物と
ラクタム類との反応生成物、例えばナトリウムラクタ
ム，カリウムラクタム，ラクタムマグネシウムブロマイ
ドが挙げられる。これらのアニオン重合触媒は、ラクタ
ム類に対して0.1〜3mol％、好ましくは0.3〜2.5mol％を
加熱して液状とされたモノマー状のラクタム類に添加し
て混合する（以下アニオン重合触媒とラクタム類との混
合液をＡ液と称す。） また活性化剤についても、公知のラクタム類のアルカ
リ重合法において使用される化合物をすべて用いること
ができる。その具体例としてはＮ−アシルラクタム，有
機イソシアネート，酸塩化物，酸無水物，エステル，尿
素誘導体，カルボイミド及びケテンが挙げられるが反応
開始温度及びポットライフを考慮してその種類および量
を決定し、これを同じく液状のラクタム類に添加する
（以下活性化剤とラクタム類との混合液をＢ液と称
す。）。上記Ａ液及びＢ液は予め別のタンクで準備され
る。このとき、ラクタム類は、融点以上に加温して液状
で触媒及び活性化剤を混合すると、空気中の水分あるい
は活性ガスが重合禁止作用を生起することもあるので、
タンクは、不活性ガス、例えば窒素ガス等の雰囲気とし
ておくことが望ましい。
上記Ａ液及びＢ液は所定比率で混合しながら含浸室中
に供給するが、含浸室には補強繊維としてガラス繊維，
炭素繊維などの無機繊維や、芳香族ポリアミド（ケブラ
ー繊維），ビニロン，ポリエステルなどの有機繊維を連
続的に走行させて、該補強繊維中に上記混合液（以降反
応液と称す。）を含浸する。なお、ラクタム液のアニオ
ン重合においては水分が影響するので、芳香族ポリアミ
ド繊維等の吸湿性のものは乾燥する必要がある。含浸時
の反応液の粘度は、モノマーであるラクタム類が融点以
上に加温されて融解液となっている為に極めて低く、補
強繊維にすばやく良好に含浸できる。例えばラクタム類
をε−カプロラクタムとした場合、融点が69℃以上なの
で80℃程度に加温して液状とするが、その溶融粘度は10
センチポイズ程度と含浸液としては極めて低い粘度であ
る。
に供給するが、含浸室には補強繊維としてガラス繊維，
炭素繊維などの無機繊維や、芳香族ポリアミド（ケブラ
ー繊維），ビニロン，ポリエステルなどの有機繊維を連
続的に走行させて、該補強繊維中に上記混合液（以降反
応液と称す。）を含浸する。なお、ラクタム液のアニオ
ン重合においては水分が影響するので、芳香族ポリアミ
ド繊維等の吸湿性のものは乾燥する必要がある。含浸時
の反応液の粘度は、モノマーであるラクタム類が融点以
上に加温されて融解液となっている為に極めて低く、補
強繊維にすばやく良好に含浸できる。例えばラクタム類
をε−カプロラクタムとした場合、融点が69℃以上なの
で80℃程度に加温して液状とするが、その溶融粘度は10
センチポイズ程度と含浸液としては極めて低い粘度であ
る。
補強繊維に反応液を含浸した後、熱可塑性樹脂によっ
て被覆されるが、該熱可塑性樹脂は事後において内部の
反応液を重合する際の温度を考慮して、少なくとも120
℃以上の軟化点を有するもので、反応液に対する耐性を
有し、溶融押出しが可能で、かつ、ガスバリヤー性を有
するものから選択して使用されるが、好適なものとして
ポリプロピレン樹脂，ポリエステル樹脂，ふっ素系の樹
脂等の事後において剥離が可能なもの及び被覆層も一体
として使用可能なものとしてポリアミド樹脂等が挙げら
れる。
て被覆されるが、該熱可塑性樹脂は事後において内部の
反応液を重合する際の温度を考慮して、少なくとも120
℃以上の軟化点を有するもので、反応液に対する耐性を
有し、溶融押出しが可能で、かつ、ガスバリヤー性を有
するものから選択して使用されるが、好適なものとして
ポリプロピレン樹脂，ポリエステル樹脂，ふっ素系の樹
脂等の事後において剥離が可能なもの及び被覆層も一体
として使用可能なものとしてポリアミド樹脂等が挙げら
れる。
被覆に際しては、少なくとも80℃程度の温度に保持さ
れたニップルに、反応液が含浸された補強繊維を案内
し、該ニップルの先端側で、被覆ヘッド部から前記の熱
可塑性樹脂を被覆後の外径よりも大なる径のダイから押
出して引落とし状態であるいは被覆後の外径に近似した
径のダイから引落とすことなく、その外周を継目なく被
覆し、引落し状態での被覆においては要すればダイ出口
と被覆終了点とに形成される円錐状等の被覆コーン内周
側においては、不活性ガス例えば窒素ガスの流入と減圧
とを同時に行なって空気等の排除をはかってもよい。
れたニップルに、反応液が含浸された補強繊維を案内
し、該ニップルの先端側で、被覆ヘッド部から前記の熱
可塑性樹脂を被覆後の外径よりも大なる径のダイから押
出して引落とし状態であるいは被覆後の外径に近似した
径のダイから引落とすことなく、その外周を継目なく被
覆し、引落し状態での被覆においては要すればダイ出口
と被覆終了点とに形成される円錐状等の被覆コーン内周
側においては、不活性ガス例えば窒素ガスの流入と減圧
とを同時に行なって空気等の排除をはかってもよい。
熱可塑性樹脂による被覆層を直ちに冷却した後あるい
は冷却することなく、これに連続してあるいは後に、加
熱された重合室中に導いて被覆層内部の反応液をアニオ
ン重合させるが、このためには概ね120℃以上の温度で
数10分程度保持すればよい。
は冷却することなく、これに連続してあるいは後に、加
熱された重合室中に導いて被覆層内部の反応液をアニオ
ン重合させるが、このためには概ね120℃以上の温度で
数10分程度保持すればよい。
《作 用》 本発明の繊維強化ポリアミド樹脂組成物の製造方法
は、活性化剤を添加して比較的低温でアニオン重合で
き、かつポットライフが少なくとも５分以上のラクタム
類を組成とし、これを補強繊維に含浸した後、この外周
を熱可塑性樹脂で被覆しているので、以後の重合におい
て従来のRIM引抜成形のごとく金型中で重合させながら
引抜く必要がなく、引取抵抗を著しく低減できるととも
に、重合雰囲気中の不活性ガス置換等も要せず、装置
上、取扱い上きわめて簡易である。
は、活性化剤を添加して比較的低温でアニオン重合で
き、かつポットライフが少なくとも５分以上のラクタム
類を組成とし、これを補強繊維に含浸した後、この外周
を熱可塑性樹脂で被覆しているので、以後の重合におい
て従来のRIM引抜成形のごとく金型中で重合させながら
引抜く必要がなく、引取抵抗を著しく低減できるととも
に、重合雰囲気中の不活性ガス置換等も要せず、装置
上、取扱い上きわめて簡易である。
また、被覆を有しているため上記熱可塑性樹脂被覆に
連続して重合することなく、未重合状態で引取って、こ
れを多数本まとめてバッチ式で重合することや、上記被
覆後に比較的短い重合槽に導き、反転ローラーガイドを
介して複数回重合槽に通して所要重合時間とできるな
ど、装置の利用効率を高められる。
連続して重合することなく、未重合状態で引取って、こ
れを多数本まとめてバッチ式で重合することや、上記被
覆後に比較的短い重合槽に導き、反転ローラーガイドを
介して複数回重合槽に通して所要重合時間とできるな
ど、装置の利用効率を高められる。
《実 施 例》 以下本発明につき好適な実施例により説明する。
実施例1. 80℃に加温され、モノマーとしてのε−カプロラクタ
ムに対してアニオン重合触媒として2mol％の金属Naで細
片状で添加して混合したＡ液が入ったタンク１と、同じ
く80℃に加温され、活性化剤として1mol％のＮ−アセチ
ルカプロラクタムを添加したＢ液が入ったタンク２とを
準備した。タンク1,2の下部に混合部３を設け、混合部
３でＡ液及びＢ液を1:1で混合して反応液を作成した。
混合部の下部に接続された含浸室４に作成された反応液
を連続的に供給し、この含浸室４中に乾燥処理されたガ
ラス繊維ロービング５を導いて、ガラス繊維中に混合さ
れた反応液を含浸した。
ムに対してアニオン重合触媒として2mol％の金属Naで細
片状で添加して混合したＡ液が入ったタンク１と、同じ
く80℃に加温され、活性化剤として1mol％のＮ−アセチ
ルカプロラクタムを添加したＢ液が入ったタンク２とを
準備した。タンク1,2の下部に混合部３を設け、混合部
３でＡ液及びＢ液を1:1で混合して反応液を作成した。
混合部の下部に接続された含浸室４に作成された反応液
を連続的に供給し、この含浸室４中に乾燥処理されたガ
ラス繊維ロービング５を導いて、ガラス繊維中に混合さ
れた反応液を含浸した。
含浸室４の周囲は80℃に保持し、窒素ガス雰囲気と
し、含浸室４の入口には、内径2mmの補強繊維案内孔６
を設け、溶液の含浸部７は長さ500mm,内径が10→3mmに
絞られた円錐状とし、さらに反応液の逆流及び滞留がな
いよう曲管構造のものを用いた（第２図参照）。
し、含浸室４の入口には、内径2mmの補強繊維案内孔６
を設け、溶液の含浸部７は長さ500mm,内径が10→3mmに
絞られた円錐状とし、さらに反応液の逆流及び滞留がな
いよう曲管構造のものを用いた（第２図参照）。
この含浸部７の出口側は、内径3mmの案内部９を有
し、パイプ10に接続された温水によって60℃に保持され
たニップル11に接続されている。
し、パイプ10に接続された温水によって60℃に保持され
たニップル11に接続されている。
前記のガラス繊維ロービング５へ含浸させるときの反
応液の粘度は10.5センチポイズであった。上記ニップル
11に導かれた反応液が含浸された補強繊維12の外周に外
径10mm,内径8mmの円環状ダイ13から溶融状のふっ化エチ
レンプロピレン共重合樹脂を押出して、被覆層14を形成
させつつ、引落し状態で3m/分の速度で被覆した。
応液の粘度は10.5センチポイズであった。上記ニップル
11に導かれた反応液が含浸された補強繊維12の外周に外
径10mm,内径8mmの円環状ダイ13から溶融状のふっ化エチ
レンプロピレン共重合樹脂を押出して、被覆層14を形成
させつつ、引落し状態で3m/分の速度で被覆した。
このとき被覆層14の内部15は、図示省略するパイプか
ら窒素ガスを流入して窒素ガス雰囲気とするとともにパ
イプ16を減圧装置に接続することによって含浸状補強繊
維12と熱可塑性樹脂被覆層14との密着性を向上させた。
ら窒素ガスを流入して窒素ガス雰囲気とするとともにパ
イプ16を減圧装置に接続することによって含浸状補強繊
維12と熱可塑性樹脂被覆層14との密着性を向上させた。
以上の工程で得られた熱可塑性樹脂被覆は、直ちに冷
却水槽17に導いて、表面の熱可塑性樹脂被覆層14を冷却
した後、170〜200℃に制御された、長さ30mの重合槽18
中で反応液を連続的に硬化し、冷却水槽19中で水冷した
後、引取機20で引取り、剥離装置21で表面の熱可塑性樹
脂被覆層14を除去し、内部の重合された繊維強化ナイロ
ン６樹脂線条物を約5mmにカットしてペレット化した。
却水槽17に導いて、表面の熱可塑性樹脂被覆層14を冷却
した後、170〜200℃に制御された、長さ30mの重合槽18
中で反応液を連続的に硬化し、冷却水槽19中で水冷した
後、引取機20で引取り、剥離装置21で表面の熱可塑性樹
脂被覆層14を除去し、内部の重合された繊維強化ナイロ
ン６樹脂線条物を約5mmにカットしてペレット化した。
この組成物を80℃で12時間乾燥した後、スクリュー径
が16mm、L/Dが28の射出成形機に供給して13.5×120mm、
厚み3mmの曲げ試験片及び幅13mm、厚み2.4mmダンベル形
状165mmの引張試験片をそれぞれ成形して、その物性を
下記の条件で測定した。
が16mm、L/Dが28の射出成形機に供給して13.5×120mm、
厚み3mmの曲げ試験片及び幅13mm、厚み2.4mmダンベル形
状165mmの引張試験片をそれぞれ成形して、その物性を
下記の条件で測定した。
比較のためガラス繊維含有率が27vol％の市販のナイ
ロン６樹脂による成形物の物性も併せて測定した。
ロン６樹脂による成形物の物性も併せて測定した。
引張強度：成形したダンベル状試験片を把握長115m
m、引張速度5mm/分で定速伸長型試験機（島津製作所製
オートグラフ TS−2000）で測定した。
m、引張速度5mm/分で定速伸長型試験機（島津製作所製
オートグラフ TS−2000）で測定した。
曲げ強度：上記の所定形状の試験片を支点間距離50m
m、荷重速度5mm/分で定速伸長型試験機（ミネベア製TCM
5000C）で測定した。
m、荷重速度5mm/分で定速伸長型試験機（ミネベア製TCM
5000C）で測定した。
曲げ弾性率：上記曲げ強度試験における荷重−歪曲線
の初期歪時の勾配から算出した。
の初期歪時の勾配から算出した。
アイゾット衝撃強さ（ノッチ付）：成形品を規定の衝
撃試験形状に加工後、東洋精機製万能衝撃試験機にて測
定した。
撃試験形状に加工後、東洋精機製万能衝撃試験機にて測
定した。
これらの結果をまとめて第１表に示す。
実施例２ この実施例で用いたダイは、実施例１に使用した第２
図のダイヘッド30に代えて、第３図に示す如き非引落し
タイプのダイ30aであり、ニップル11の先端部が熱可塑
性樹脂の吐出される被覆部分まで延長した構造のものを
使用して、ナイロン６樹脂（宇部興産製:1022B）により
押出被覆し、その他は実施例１と同様にして内部のラク
タムを重合固化し、引続いてペレット化した。
図のダイヘッド30に代えて、第３図に示す如き非引落し
タイプのダイ30aであり、ニップル11の先端部が熱可塑
性樹脂の吐出される被覆部分まで延長した構造のものを
使用して、ナイロン６樹脂（宇部興産製:1022B）により
押出被覆し、その他は実施例１と同様にして内部のラク
タムを重合固化し、引続いてペレット化した。
得られたペレット状組成物は、重合固化したナイロン
６樹脂と被覆層のナイロン６樹脂とが接着した状態で被
覆層の剥離は困難なものであった。
６樹脂と被覆層のナイロン６樹脂とが接着した状態で被
覆層の剥離は困難なものであった。
しかし、被覆層のナイロン６樹脂をもマトリックス樹
脂として使用できるものであり、ガラス繊維の体積含有
率は15％であったが、これを用いて実施例１と同様に射
出成形して物性を測定したところ、ガラス繊維含有率に
見合った物性のものが得られ充分実用できるものであっ
た。
脂として使用できるものであり、ガラス繊維の体積含有
率は15％であったが、これを用いて実施例１と同様に射
出成形して物性を測定したところ、ガラス繊維含有率に
見合った物性のものが得られ充分実用できるものであっ
た。
《効 果》 本発明の製造方法によれば、アニオン重合可能な反応
液を補強繊維に含浸し、その外周を継目なく熱可塑性樹
脂によって被覆しているので、反応液のポットライフが
短い場合は、重合時間は少なくて済むものの含浸工程
や、引抜重合工程でトラブルが多発し易く、ポットライ
フが長いと、引抜重合の金型の長さを長くする必要があ
るなどの背反する従来の問題を解決して、装置上および
取扱上容易に繊維強化ポリアミド樹脂組成物を得ること
ができる。
液を補強繊維に含浸し、その外周を継目なく熱可塑性樹
脂によって被覆しているので、反応液のポットライフが
短い場合は、重合時間は少なくて済むものの含浸工程
や、引抜重合工程でトラブルが多発し易く、ポットライ
フが長いと、引抜重合の金型の長さを長くする必要があ
るなどの背反する従来の問題を解決して、装置上および
取扱上容易に繊維強化ポリアミド樹脂組成物を得ること
ができる。
第１図は本発明の製造方法の１態様を示す説明図、第２
図は第１図の要部詳細説明図、第３図は本発明の他の実
施例に用いたダイの説明図である。 ４……含浸室 ５……ガラス繊維ロービング（補強繊維） 14……被覆層
図は第１図の要部詳細説明図、第３図は本発明の他の実
施例に用いたダイの説明図である。 ４……含浸室 ５……ガラス繊維ロービング（補強繊維） 14……被覆層
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B29B 9/06 B29B 9/14 C08L 77/02
Claims (1)
- 【請求項１】アニオン重合触媒を添加した液状のラクタ
ム類と活性化剤を添加した液状のラクタム類とを所定比
率で混合しながら含浸室に供給し、該含浸室中で連続的
に供給される長繊維状の補強繊維に前記ラクタム類の混
合液を含浸し、引続いて管状のニップルを介して溶融押
出機の被覆ヘッド部に導き、この含浸補強繊維の外周に
軟化点が少なくとも120℃以上の熱可塑性樹脂を溶融押
出して継目なく被覆層を形成した後、加熱された重合室
中に導いて被覆層内部のラクタム類をアニオン重合さ
せ、しかる後表面の被覆層を剥離除去するかあるいは剥
離除去することなく所定の長さに切断してなることを特
徴とする繊維強化ポリアミド樹脂組成物の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/JP1990/001733 WO1992000837A1 (en) | 1990-07-06 | 1990-12-28 | Fiber-reinforced polyamide resin composition and production thereof |
| DE69025330T DE69025330T2 (de) | 1990-07-06 | 1990-12-28 | Faserverstärkte polyamidharzzusammensetzung und dessen herstellung |
| EP91901642A EP0491043B1 (en) | 1990-07-06 | 1990-12-28 | Fiber-reinforced polyamide resin composition and production thereof |
| US07/838,218 US5310600A (en) | 1990-07-06 | 1990-12-28 | Fiber reinforced polyamide resin composite material and method of manufacture thereof |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1-174281 | 1989-07-07 | ||
| JP17428189 | 1989-07-07 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03130112A JPH03130112A (ja) | 1991-06-03 |
| JP2858896B2 true JP2858896B2 (ja) | 1999-02-17 |
Family
ID=15975922
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17906490A Expired - Fee Related JP2858896B2 (ja) | 1989-07-07 | 1990-07-06 | 繊維強化ポリアミド樹脂組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2858896B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20150027783A (ko) * | 2012-07-05 | 2015-03-12 | 조지아 테크 리서치 코오포레이션 | 단일 나일론 6 복합재료의 제조 방법 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2542009T3 (es) * | 2011-03-03 | 2015-07-29 | Basf Se | Procedimiento para la fabricación de productos semiacabados planos reforzados con fibras con matriz de poliamida |
| WO2019168011A1 (ja) * | 2018-02-27 | 2019-09-06 | 国立大学法人名古屋大学 | 繊維強化熱可塑性樹脂の製造方法及び製造装置 |
| JP2019147945A (ja) * | 2018-02-27 | 2019-09-05 | 国立大学法人名古屋大学 | 繊維強化熱可塑性樹脂の製造方法及び製造装置 |
| JP7194536B2 (ja) * | 2018-08-31 | 2022-12-22 | 宇部エクシモ株式会社 | 繊維強化熱可塑性樹脂プリプレグの製造方法、及び繊維強化熱可塑性樹脂の製造方法 |
-
1990
- 1990-07-06 JP JP17906490A patent/JP2858896B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20150027783A (ko) * | 2012-07-05 | 2015-03-12 | 조지아 테크 리서치 코오포레이션 | 단일 나일론 6 복합재료의 제조 방법 |
| KR101710143B1 (ko) * | 2012-07-05 | 2017-02-27 | 조지아 테크 리서치 코오포레이션 | 단일 나일론 6 복합재료의 제조 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03130112A (ja) | 1991-06-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0491043B1 (en) | Fiber-reinforced polyamide resin composition and production thereof | |
| US4393020A (en) | Method for manufacturing a fiber-reinforced thermoplastic molded article | |
| CA1336483C (en) | Process for preparing composites | |
| EP0261020B1 (fr) | Procédé de fabrication de matériau composite à base de polyamide renforcé de fibres longues | |
| JP2954235B2 (ja) | 長繊維で強化された熱可塑性樹脂の製造方法 | |
| WO1997031052A1 (fr) | Composition de resine epoxy pour materiau composite arme de fibres, filasse preimpregnee, et procede et dispositif de realisation | |
| JPH09202854A (ja) | ポリアミド１２マトリックスを基材とする熱可塑的に成形可能な複合材料、製造方法および使用方法 | |
| JP2858896B2 (ja) | 繊維強化ポリアミド樹脂組成物の製造方法 | |
| JP3493774B2 (ja) | ガラス長繊維強化ポリプロピレンとポリプロピレンとの溶融成形用混合物およびその成形品 | |
| JP2002525447A (ja) | ドクタブレード | |
| JPH04249538A (ja) | 繊維強化ポリアミド樹脂組成物及びその製造方法 | |
| CN100439082C (zh) | 一种玻璃纤维增强尼龙6材料的制备方法 | |
| JPH05220852A (ja) | 長繊維強化ポリアミド樹脂組成物の製造方法 | |
| JP2010235774A (ja) | 炭素長繊維強化ポリプロピレン複合材料 | |
| JP3233174B2 (ja) | 炭素繊維強化ポリアミド樹脂組成物の製造方法 | |
| JP2987052B2 (ja) | 繊維強化構造材料 | |
| JPS62215905A (ja) | 耐熱性を有する樹脂製光学繊維およびその製造方法 | |
| JP2772795B2 (ja) | 繊維強化合成樹脂製線状物の中間体 | |
| JP3311807B2 (ja) | 繊維強化熱可塑性樹脂組成物の製造方法 | |
| RU199200U1 (ru) | Композитный сердечник провода линии электропередачи | |
| JPH05220807A (ja) | 長繊維強化ポリアミド樹脂組成物の製造方法 | |
| JPH05177630A (ja) | 長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットおよびその製造方法 | |
| JPH0762246A (ja) | 長繊維強化熱可塑性樹脂組成物の製造方法およびその装置 | |
| CN100355808C (zh) | 连续长纤增强反应型尼龙树脂及其制造方法 | |
| CN102242413A (zh) | 活化型聚酯工业丝的生产方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |