WO1991002653A1 - Heat-sensitive recording paper - Google Patents
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- WO1991002653A1 WO1991002653A1 PCT/JP1989/001121 JP8901121W WO9102653A1 WO 1991002653 A1 WO1991002653 A1 WO 1991002653A1 JP 8901121 W JP8901121 W JP 8901121W WO 9102653 A1 WO9102653 A1 WO 9102653A1
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- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/41—Base layers supports or substrates
Definitions
- the present invention relates to a thermosensitive recording paper, and more particularly, to a thermosensitive recording paper which is inexpensive, has high storage stability and high reliability for thermal heads.
- the heat-sensitive recording method using a basic colorless dye and an acidic substance that causes the basic colorless dye to develop a color when heated has characteristics that a developing step is not required and that the maintenance of the hardness is easy. It is widely used for battery rims, printers, and recorders of measuring instruments.
- thermal recording paper that does not contain waste paper is used as a support for thermal recording paper.However, due to the demand for cost reduction of thermal recording paper and the viewpoint of recycling paper pulp, thermal recording paper will be used in the future. It is possible that more and more waste paper is being introduced into the support.
- an object of the present invention is to provide a thermosensitive recording paper which is inexpensive and resource-saving, and has high storage stability and high reliability for thermal heads.
- the present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, the support of the heat-sensitive recording paper contains waste paper, and the amount of the residual surfactant contained in the support has been reduced to 100 m or less. By doing the above eyes I found that the target could be achieved. Further, it has been found that providing a barrier layer between the support and the heat-sensitive recording layer can provide a further excellent effect.
- waste paper is generally made from a combination of the following three steps.
- the thermal recording paper When the support of the thermal recording paper simply contains waste paper, the thermal recording paper may be discolored during storage at high humidity, affected by the surfactant of the deinking agent used in the deinking step of step (3). Causes background blur when stored at high temperatures,
- the dropout of the thermal head may occur.
- the present inventors have studied the effects of these surfactants.
- the surfactants are polyalkylene alkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl ether, and polyoxyethylene alkyl ether.
- Nonionic surfactants such as pyrene block polymer or quaternary compounds
- surfactants such as ammonium salts, alkyl trimethyl chloride, cetyl trimethyl ammonium chloride, ⁇ -lide, and alkyl benzyl ammonium chloride, etc. Discoloration during high-humidity storage and background capri during high-temperature storage occur, while surfactants are fatty acid ken, alkylbenzenesulfonate, high-grade
- the present invention provides a heat-sensitive recording paper provided with a heat-sensitive recording layer containing a basic colorless dye and an acidic substance that causes the basic colorless dye to develop a color when heated.
- the present invention relates to a thermosensitive recording paper characterized in that the content of the residual surfactant contained in the support is not more than 0 ppm by ppm.
- a sheet containing waste paper is used as the support sheet used for the thermal recording paper of the present invention.
- Waste paper is a generic term for used paper or paperboard, or cuttings of such paper.
- the support of the present invention may be formed entirely of waste paper. However, it is preferable to contain waste paper in an amount of 60% or less. If the amount is more than this, the strength of the support tends to decrease and the whiteness tends to deteriorate.
- the content of the residual surfactant contained in the support is generally required to be 10 to 0 ppm or less, preferably 800 ppm or less. As the content of the residual surfactant increases, the storage stability deteriorates, and the dots easily drop out.
- Examples of the base t raw colorless dye used in the heat-sensitive recording paper of the present invention include 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) 16-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide, 3— (p-dimethylaminophenyl) 1-3_ (1,2—dimethyltin-ru 3 ) Phthalide, 3 — (p — dimethylaminophenyl) 1 3 — (2 — methylindole — 3 — yl) phthalide, 3, 3 — bis (1, 2 —Dim Chill Din —Rou 3 — 1) 5-dimethylaminophthalide, 3, 3-bis (1, 2-dimethylindol-3-yl) 1 6-dimethylaminophthalide, 3, 3-bis ( 9 —Ethylka rubazoru 3 —yl) 100 — dimethylaluminophthalide, 3,3 —bis (2—
- Diphenylmethanine dyes such as I.sup.0-nyllo-co-alumina, benzoyzolero-yco-methylene dyes, and p-nitrobenzene dyes such as p-nitrobenzene's ylero-ikomethylene blue; 3—methylsilyl pyro-naphthovirane, 3—ethylsilyl pyronaphthovirane, 3—vinyl pyrazine naphthopyran, 3 ⁇ nilyl pyrazine naphthopyran,
- Spiro dyes such as methyl naphtho (6 '— methoxybenzo) spiropyran, 3 — propyl spirodibenzopyran, and rhodamine B — anilinolactor Lactam dyes, such as lactam, ⁇ -damin ( ⁇ —dichloroaniline) lactam, and rhodamine ( ⁇ —chloroanilino) lactam , 3 — dimethylamino 7 — methoxyfluoran, 3
- inorganic or organic acidic substances that cause a basic colorless dye to develop color when heated are known, for example, activated clay, acidified clay, and Attano.
- Inorganic acidic substances such as rugitite, bentonite, colloidal iron, aluminum silicate, etc., 4-t.er L-butyl phenol, 4-hydroxifenox, Naphthol, ⁇ —Naph Toll, 4—Hydroxy acetonol, 4—tert—year-old quilt, 2,2'-jijidokijifenol, 2,2'— Methylene bis (4-methyl-6-ter (_—isobutylphenol), 4, 4'-isopropylidenbis (2 —!
- the ffl ratio of the salty colorless dye and the acidic substance in the heat-sensitive recording layer is appropriately selected according to the type of the basic colorless dye and the acidic substance to be used. Generally 1 to 5 parts by weight, preferably 1 part by weight of basic colorless dye, preferably Or ii About 0 parts by weight of acidic substances are used.
- water is generally used as a dispersion medium, and a basic colorless dye and an acid are mixed with a mill such as a ball mill, an attritor, and a sand grinder.
- a mill such as a ball mill, an attritor, and a sand grinder.
- the substance is dispersed together or separately and prepared as a coating solution.
- the dispersed particles are as small as possible, and more specifically, it is desirable that the particles be dispersed to particles of 2 m or less.
- starches, hide mouth resilose, methylcellulose, carboxymethylcellulose, gelatin, casein, arabic gum, polyvinyl alcohol, disobutylene are used as adhesives.
- the copolymer (d) or the like is used in an amount of about 10 to 40% by weight, or about 15 to 0 to 0% by weight of the total solid.
- an assistant for each electrode can be added to the coating solution.
- thermosensitive recording paper having further improved discoloration during storage, background capri, and reliability against thermal head.
- a polymer layer having a film-forming property is used for one layer of the barrier, such as casein, polyvinyl alcohol, ammonium alginate, methyl acetate resin, hydroxyrese resin J-relose, and carboxyme.
- the coating amount is generally 0.3 X m J to 5.0 g / m, preferably 0.5 g Z m 'to 2.0 g Z rrf ⁇ . When the amount is less than 0.3 g Z nf, the effect of blocking the effect of the surfactant is reduced. On the other hand, when the amount is larger than 5.0 g Z rrf, the image quality tends to deteriorate.
- a protective layer may be provided on the heat-sensitive recording layer, if necessary. Further, an intermediate layer containing a pigment may be further provided on one of the barrier layers.
- Black coloring basic dye 3 (N-ethyl-N—isomil)
- Each of the solutions (1) and (2) was dispersed with a sand grinder so that the dispersed particles had an average particle size of 2 ⁇ m or less.
- Solution C was dispersed with a homomixer for i 0 minutes
- the above heat-sensitive paint was applied to 50 g / m 'base paper of rice tsubo with a residual amount of 240 ppm of anionic surfactant (sodium alkylbenzene sulfonate) at a blending ratio of waste paper of 40%. , the coating amount after drying 5 g Z m s become O and urchin coated, dried and subjected to further calendars first processing, base of the recording surface Hot-Thermal recording paper with a smoothness of 6 6 seconds was obtained.
- anionic surfactant sodium alkylbenzene sulfonate
- Example 3 obtained thermal recording paper
- Example 4 Thermal recording was performed in the same manner as in Example 1 from a base paper of 50 gZn of 50 g / m2 of non-woven surfactant (polyoxyethylene alkylphenyl ether) with a blending ratio of waste paper of 60% and a nonionic surfactant (polyoxyethylene alkylphenyl ether) of 501 pm.
- Example 4 where paper was obtained
- thermosensitive recording paper Same as Example 1 from 50 gZrf base paper with 50% rice tsubo containing 5% by weight of waste paper and a residual amount of cation-based surfactant (alkyltrimethylammonium chloride) of 7% () ppm Thus, a thermosensitive recording paper was obtained.
- cation-based surfactant alkyltrimethylammonium chloride
- thermosensitive recording paper From the base paper of 50 gZrrf of rice tsubo with a blending ratio of waste paper of 50% and a residual amount of an anionic surfactant (sodium alkyl benzenesulfonate) of 950 pm, In the same manner, a thermosensitive recording paper was obtained. Comparative Example 1
- Thermal recording paper was obtained in the same manner as in Example 1.
- thermosensitive recording paper was obtained in the same manner as in Example 4, except that polyvinyl alcohol was applied on the base paper so as to give 1 g Zrrf.
- thermosensitive recording paper was obtained in the same manner as in Example 5, except that polyvinyl alcohol was applied on the base paper so as to be 1 g Zn.
- thermosensitive recording paper was obtained in the same manner as in Example 7, except that the coating amount of polyvinyl alcohol was 2 g Z rn s .
- thermosensitive recording paper wrapped around the platen and secure the platen roll and the samlal head (0.15 kgf SQV-85% R II Under environmental conditions and stored for 20 hours with the voltage applied to the head, solid printing was performed and the dot missing rate was examined.
- ⁇ Dot missing rate is 5 to 10% or less
- X dot missing rate is 10% or more
- Non-ion type "polyethylene alkyl alkyl ether"
- the residual amount of the surfactant is set to 100 m or less even though the waste paper is blended.
- Highly reliable thermal recording paper for thermal heads can be obtained. Further, it can be seen that the performance is further improved by providing one barrier layer between the support and the thermal recording paper.
Landscapes
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- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
明 細 書
感 熱 記 録 紙
技術分野
本発明は感熱記録紙に関し、 詳しく は安価であるとともに保存 安定性及びサーマ ルへッ ドに対する信頼性の高い感熱記録紙に関 する。
背景技術
塩基性無色染料と、 該塩基性無色染料を熱時発色させる酸性物 質とを利用した感熱記録方式は現像工程が不要であり、 ハ ー ドの メ ンテナンスが容易である等の特徴を有するため、 各極のフ ァタ シミ リ、 プリ ンタ一や計測機器の記録計等に幅広く利用されてい o
現在、 感熱記録紙の支持体としては故紙を含まない上質紙が使 用されているが、 感熱記録紙のコス ト · ダウンの要求と紙パルプ の再利用の観点とから、 今後感熱記録紙の支持体にますます故紙 が導入されてく ることが考えられる。
ところで、 感熱記録紙の支持体に故紙を配合した場合、 高湿保 存中に発色印字濃度が低下 (退色) したり、 高温保存中に地肌力 ブリを生じたり、 更に長期ラ ンニングテ ス トを行うとサ一マ ルへ ッ ドのドッ ト抜け (サーマ ルへッ ドの一部破損) が生じる等の多 くの間題点があった。
従って、 本発明は安価でかつ省資源化を図れるとともに、 保存 安定性及びサーマ ルへッ ドへの信頼性の高い感熱記録紙を提供す ることを目的とする。
本発明者は、 上記目的を達成するため鋭意検討した結果、 感熱 記録紙の支持体が故紙を含有するとともに、 支持体に含まれる残 存界面活性剤の量を 1 () 0 0 m 以下にすることにより、 上記目
的が達成できることを見い出した。 また、 上記支持体と感熱記録 層との間にバリャ一層を設けることにより、 更にすぐれた効果が 得られることを見い出した。
ところで、 故紙は一般的に次の 3工程の組み合せから作られる。
5 即ち、
(1)離解 故紙をパルパ一にて機械力と薬品で処理して繊維状に ほぐし、 印刷イ ンキを繊維より剝離する。
(2)除塵 - · ·故紙に含まれる異物 (プラスチックなど) 及びごみを 除去する。 ·
, ο (3)脱墨 繊維より剝離された印刷ィ ンキをフローテ一ショ ン法 又は洗浄法で系外に除去する。
感熱記録紙の支持体が故紙を単に含有する場合、 工程 (3)の脱墨 工程で使用される脱墨剤の界面活性剤の影響を受け、 感熱記録紙 は高湿保存時に退色したり、 高温保存時に地肌力ブリを生じたり、
. 5 更にサ一マルへッ ドのドッ ト抜けを生じたりする。 本発明者はこ れら界面活性剤の影響について検討した結果、 例えば界面活性剤 ポ リ 才キ シエチ レンア レキルフ ヱニルエーテル、 ポ リ ォキ シェ チ レンアルキルエーテル、 ポ リ オキ シエチ レンポ リ 才キ シつ。口 ピ レンブロ ックポリ マ一等のノニォン系界面活性剤又は第四級ァン
2 0 モニゥ厶塩類、 アルキル ト リ メ チル了ンモニゥムク ロ ラ イ ド、 セ チル ト リ メ チルア ンモニゥムク σ ラ イ ド、 アルキルべンジルメ チ ルアンモニゥ ムクロ リ ド等の力チォン系界面活性剤の場合には高 湿保存時の退色及び高温保存時の地肌カプリが生じ、 一方、 界面 活性剤が脂肪酸石ケ ン、 アルキルベンゼンスルホ ン酸塩、 高級ァ
2 5 ルコ ール硫酸エステル塩、 《—ォ レフ イ ンスルホネー ト、 ジアル キルスルホサク シネー ト等のァニ才ン系界面活性剤の場合にはサ 一マルへッ ドに対する信頼性が著しく損なわれることを見い出し
た。 本発明はこのような知見に基づいてなされたものである。
発明の開示
即ち、 本発明は支持体に、 塩基性無色染料と、 該塩基性無色染 料を熱時発色させる酸性物質とを舍む感熱記録層を設けた感熱記 録紙において、 前記支持体が故紙を含有するとともに、 該支持体 に含まれる残存界面活性剤の含有率が〗 0 ϋ O ppm 以下であるこ とを特徴とする感熱記録紙に関する。
以下、 本発明について詳述する。
本発明の感熱記録紙に使用される支持休としては、 故紙を含有 するものが使用される。
故紙は、 使用済みの紙又は板紙、 もしく はそれらの紙の裁断く ずなどの総称である。
本発明の支持体は、 全体が故紙から形成されていてもよい。 た だし、 6 0 %以下の量で故紙を含有することが妤ま しい。 これよ りも多く配合すると、 支持体の強度が低下しやすく、 また白色度 が劣化したりする傾向となる。
また、 支持体に舍まれる残存界面活性剤の含有率は一般には 1 0 ϋ 0 ppm 以下、 好ましく は 8 0 0 p m 以下とすることが必要 である。 残存界面活性剤の含有量が大きくなるほど、 保存安定性 が劣化し、 ドッ ト抜けが生じやすくなる。
本発明の感熱記録紙に用いられる塩基 t生無色染料と しては、 例 えば、 3, 3 —ビス ( p — ジメ チル了 ミ ノ フ エニル) 一 6 — ジメ チルァ ミ ノ フ タ リ ド、 3, 3 —ビス ( p — ジメ チルァ ミ ノ フ エ二 ル) フタ リ ド、 3 — ( p —ジメ チルア ミ ノ フ ヱニル) 一 3 _ ( 1 , 2 — ジメ チルイ ン ド—ルー 3 —ィ ル) フ タ リ ド、 3 — ( p — ジメ チルァ ミ ノ フ エニル) 一 3— ( 2 —メ チルイ ン ド—ルー 3 —ィ ル) フ タ リ ド、 3, 3 — ビス ( 1, 2 —ジメ チルイ ン ド—ルー 3 — ィ
ル) 一 5 —ジメ チルァ ミ ノ フタ リ ド、 3, 3 — ビス ( 1, 2 —ジ メ チルイ ン ドールー 3 —ィ ル) 一 6 —ジメ チルア ミ ノ フタ リ ド、 3 , 3 —ビス ( 9 —ェチルカ ルバゾ一ルー 3 —ィ ル) 一 ΰ — ジメ チルァ ミ ノ フタ リ ド、 3, 3 —ビス ( 2 —フ エニルイ ン ドール一 5 3 —ィ ル) 一 6 —ジメ チルァ ミ ノ フタ リ ド、 3 — Ρ — ジメ チルァ ミ ノ フ エ二ルー 3 — ( 1 —メ チルビロール一 3 —ィ ル) 一 6 —ジ メ チルァ ミ ノ フタ リ ド等の ト リ 了 リ ルメ タ ン系染料、 4, 4 ' - ビス一ジメ チルア ミ ノ ベンズヒ ド リ ルベンジルエーテル、 Ν—ノヽ σ フ ヱニル一ロ イ コオーラ ミ ン、 Ν— 2 , 4 , 5 — ト リ クロロ フ
I 0 ヱニルロ イ コ オーラ ミ ン等のジフ ヱニルメ タ ン系染料、 ベンゾィ ゾレロ イ コ メ チ レンブ レー、 p —ニ ト ロべンソ'イ レロ イ コ メ チ レン ブルー等のチ了ジン系染料、 3 —メ チルース ピロ 一ジナフ ト ビラ ン、 3 —ェチルース ピロ 一 ジナフ ト ビラ ン、 3 —フ ヱニルース ピ ロ ージナフ ト ピラ ン、 3 ^ンジルース ピロ ージナフ ト ピラ ン、
I 5 3 —メ チルーナフ ト ( 6 ' —メ ト キ シベンゾ) ス ピロ ピラ ン、 3 —プロ ピル一ス ピロ ージベンゾピラ ン等のス ピロ系染料、 ローダ ミ ン一 B —ァニ リ ノ ラ ク タ ム、 α —ダ ミ ン ( ρ —二 ト ロ ア二 リ ノ ) ラ ク タ ム、 ロ ーダ ミ ン ( ο —ク ロ ロア二 リ ノ ) ラ ク タ ム等のラ ク タ ム系染料、 3 — ジメ チルァ ミ ノ 一 7 —メ トキシフルオ ラ ン、 3
2 0 —ジェチルァ ミ ノ 一 6 —メ ト キ シフルオ ラ ン、 3 —ジェチルア ミ ノ ー 7 —メ ト キ シフルオ ラ ン、 3 —ジェチルァ ミ ノ 一 7 — ク ロ 口 フルオ ラ ン、 3 —ジェチルア ミ ノ ー 6 —メ チルー 7 _ク ロ 口 フル オ ラ ン、 3 — ジェチルァ ミ ノ 一 6, 7 — ジメ チルフルオ ラ ン、 3 一 ( Ν —ェチルー ρ — ト ルイ ジノ ) 一 7 — メ チルフルオ ラ ン、 3 — ジェチルア ミ ノ 一 7 — Ν—ァセチルー Ν —メ チルア ミ ノ フルォ ラ ン、 3 — ジェチルァ ミ ノ 一 7 — Ν —メ チルァ ミ ノ フルオ ラ ン、 3 — ジェチルァ ミ ノ 一 7 —ジベンジルァ ミ ノ フルオ ラ ン、 3 —ジ
ェチルア ミ ノ ー 7 — N—メ チルー N— ^?ンジルァ ミ ノ フルオ ラ ン 3 —ジェチルア ミ ノ 一 7 — Ν—ク 口 ェチル一 Ν—メ チルア ミ ノ フ Jレ才 ラ ン、 ジェチルア ミ ノ — 7 一 Ν— ジェチルア ミ ノ フル オ ラ ン、 3 — ( Ν _ェチル一 ρ — ト ルイ ジノ ) 一 6 —メ チル _ 7 一フ エニルァ ミ ノ フルオ ラ ン、 3 — (Ν—ェチル一 ρ — ト ルイ ジ ノ ) 一 6 —.メ チルー 7 — ( ρ — ト ルイ ジノ ) フルオ ラ ン、 3 —ジ ェチルア ミ ノ ー 6 —メ チルー 7 —フ ヱニルァ ミ ノ フルオ ラ ン、 3 —ジェチルァ ミ ノ 一 7 — ( 2 —カ ルボメ ト キ シ一フ エニルァ ミ ノ ) フルオ ラ ン、 3 — (Ν—ェチルー Ν— i so —ア ミ ルァ ミ ノ ) 一 6 —メ チル一 7 —フ エ ニルァ ミ ノ フ ルオ ラ ン, 3 ( Ν— シク ロへ キ シルー: —メ チルァ ミ ノ ) 一 6 —メ チル 7 フ ニルア ミ ノ フルオ ラ ン、 3 — ピロ リ ジノ 一 6 —メ チル 7 フ エニルァ ミ ノ フルオ ラ ン、 3 — ピベ リ ジノ ー 6 —メ チル 7 —フ エニルァ ミ ノ フルオ ラ ン、 3 —ジェチルア ミ ノ ー 6 —メ チル _ 7 —キ シ リ ジノ フルオ ラ ン、 3 — ジェチルァ ミ ノ 一 7 — ( 0 —ク 口 口 フ エニルァ ミ ノ ) フルオ ラ ン、 3 — ジブチルァ ミ ノ 一 7 — ( 0 — ク ロ 口 フ エ ニルァ ミ ノ ) フルオ ラ ン、 3 — ピ σ リ ジノ ー 6 -- メ チルー 7 — ρ —ブチルフ エニルァ ミ ノ フルオ ラ ン、 3 — ジェチルア ミ ノ ー 6 ― メ チル _ 7—了二 リ ノ フルオ ラ ン、 3 — ジブチルァ ミ ノ 一 6 —メ チル一 7 —ァニ リ ノ フルオ ラ ン、 3 — ( Ν—ェチル一 Ν—イ ソァ ミ ル) ァ ミ ノ 一 6 —メ チルー 7 —ァニ リ ノ フルオ ラ ン等のフルォ ラ ン系染料等が挙げられる。
塩基性無色染料を熱時発色させる無機ないし有機の酸性物質と しては、 各種のものが公知となっており、 例えば、 活性白土、 酸 †生白土、 ァタノ、。ルジャ ィ ト、 ベン ト ナイ ト、 コロ イダルシ リ 力、 珪酸アルミ 二ゥム等の無機酸性物質、 4 一 t. e r L—プチルフ エ ノ ー ル、 4 ー ヒ ドロキ シジフ エ ノ キ シ ド、 一ナフ ト ール、 β —ナ フ
ト ール、 4 — ヒ ドロキ シァセ ト フ ヱ ノ ール、 4 — t er t—才 ク チル カ テコ ール、 2 , 2 ' ー ジ ヒ ド キ シジフ エ ノ ール、 2 , 2 ' — メ チ レンビス ( 4 ーメ チルー 6 — ter (_— イ ソブチルフ エ ノ ール) 、 4 , 4 ' —イ ソプロ ピ リ デンビス ( 2 —! _ e —ブチルフ ヱ ノ ール) 4 , A ' 一 sec—ブチ リ デンジフ ヱ ノ ール、 4 —フ エニルフ ヱ ノ ール、 4 , 4 ' 一イ ソプロ ピ リ デンジフ ヱ ノ ール (ビスフ ヱ ノ 一 ル A ) 、 2 , 2 ' —メ チ レンビス ( 4 —ク ロルフ ヱ ノ ール) 、 ノヽ イ ド口キノ ン、 4 , 4 ' — シク ロへキ シ リヲ ンジフ ヱ ノ ール、 4 一 ヒ ド口キ シ安息香酸べンジル、 4 ー ヒ ド πキ シフタ ル酸ジメ チ ル、 ヒ ドロキノ ンモノ べンジルエーテル、 ノ ボラ ッ ク型フ エ ノ ー ル榭脂、 フ ユ ノ ール重合体等のフ ユ ノ ール性化合物、 安息香酸、 P— t er t—ブチル安息香酸、 ト リ ク ロル安息香酸、 テ レフタ ル酸、 3 ― s e c—ブチル一 4 ー ヒ ドロキ シ安息香酸、 3 — シク ロへヰ シ ルー 4 ー ヒ ドロキ シ安息香酸、 3 , 5 — ジメ チル一 4 ー ヒ ドロキ シ安息香酸、 サ リ チル酸、 3 —イ ソプロ ピルサ リ チル酸、 3 - t e r L—ブチルサ リ チル酸、 3 —ベンジルサ リ チル酸、 3 — ( a - メ チルべンジル) サ リ チル酸、 3 — ク ロ ル一 5 - ( ひ 一 メ チルべ ンジル ) サ リ チル酸、 3 , 5 —ジ— L erい ブチルサ リ チル酸、 3 ーフ ヱニル一 5 — ( , ー ジメ チルベンジル) サ リ チル酸、 3 , 5 — ジ一 "ーメ チルべンジルサ リ チル酸等の芳香族力 ルポン酸、 及びこれらフニノ ール性化合物、 芳番族力ルポン酸と例えば亚鉛、 マグネ シウム、 アル ミ ニウム、 カ ルシウム、 チタ ン、 マ ンガン、 スズ、 二ッケル等の多価金属との塩等の有機酸性物質等が例示さ れる。
感熱記録層中の塩 ®性無色染料と酸性物質の使 ffl比率は用いら れる塩基性無色染料、 酸性物質の種類に応じて適宜選択される。 一般に塩基性無色染料 1 重量部に対して 1 〜 5 ϋ重量部、 好ま し
く は i i 0重量部程度の酸性物質が使 fflされる。
これらの物質を含む塗布液の調製には、 一般に水を分散媒体と し、 ボール ミ ル、 ア ト ラ イ タ ー、 サン ドグラ イ ンダ一等の撹桦 · 粉碎機により塩基性無色染料と酸性物質とを一緒に又は別々に分 散し、 塗液として調製される。 この場合、 分散粒子はできるだけ 小さいことが望ましく、 具体的には 2 m 以下の粒子になるまで 分散することが望ま しい。
かかる塗液中には 接着剤としてデンプン類、 ヒ ド口キシェチ リレセ レロ ース、 メチルセ レロ ース、 カルボキシメ チルセルロース、 ゼラ チ ン、 カゼイ ン、 アラ ビアゴム、 ポ リ ビニルアルコ ール、 ジ ィ ソブチレン ·無水マレィ ン酸共重合体塩、 スチ レン ' 無水マレ ィ ン酸共重合体塩、 ヱチ レン · アタ リル酸共重合体塩、 スチ レン • アタ リル酸共重合体塩、 スチ レン ' ブタジヱン共重合体ヱマル ジョ ン等が全固形分の 1 0 〜 4 0重量%、 奵-ま しく は 1 5 〜 0 - 重量%程度用いられる。
更に、 塗液中には各極の助剂を添加することができ、 例えば、 ジォ ク チルスルフ ォ コ ハク酸ナ ト リ ゥ ム、 ドテ'シルベンゼンスル フ ォ ン酸ナ ト リ ウム、 ラ ウ リ ルアルコ 一ル硫酸ェステル · ナ ト リ ゥム塩、 アルギン酸塩、 脂肪酸金属塩等の分散剤、 ベンゾフニノ ン系、 ト リ アゾール某等の紫外線吸収剤、 その他消泡剂、 蛍光染 料、 着色染料等が挙げられる。
また、 必要に応じてステ了リ ン酸亚鉛、 ステ了 リ ン酸カルシゥ ム、 ポ リ エチ レンワ ッ ク ス、 力 レナ ロ ウ、 "ラ フ ィ ンワ ッ ク ス、 エステルワ ッ ク ス等の滑剤、 カ オ リ ン、 ク レー、 タ ルク 、 炭酸力 ルシゥ ム, 焼成ク レー、 酸化チタ ン、 ¾藻上、 微粒子状無水シ リ 力、 活性白土等の無機顔料、 及びステアリ ン酸了ミ ド、 ステア リ ン酸メ チ レンビスア ミ ド、 ォ レイ ン酸ァ ミ ド ル ミ チ ン酸ァ ミ
ド、 抹番才 レイ ン酸ァ ミ ド、 ャシ脂肪酸ア ミ ド、 メ タ一ターフヱ 二ル、 ノ、"ラベンジルビフ ヱニル、 ヒ ドロキ シナフ ト ェ酸のエステ ル誘導体、 ジベンジルテ レフ タ レ一 ト、 ト リ ベンジルアミ ン等の 増感剤を添加する こと もでき る。
本発明において、 支持体と感熱記録層との間にバリヤ一層を設 けることが好ま しい。 このバリヤ一層により、 支持体中に含まれ る界面活性剤の影響を少なく し、 保存時の退色や、 地肌カプリ、 サーマルへッ ドに対する信頼性が更に改善された感熱記録紙が得 られる。
例えば、 バリヤ一層は造膜性を有する高分子化合物が使用され、 カゼイ ン、 ポ リ ビニルアルコ ール、 アルギン酸アンモニゥ厶、 メ チ レセ ·レ口一ス、 ヒ ドロキシェチ レセ Jレロ ース、 カ レボキ シメ チ ルセルロース、 無水マレィ ン酸共重合体、 スチ レン ♦無水マレィ ン酸共重合体、 スチ レン · ブタジェン共重合体等が挙げられる。 これらの高分子化合物は通常ェマルジ ヨ ンの型で使用される。 ま た、 塗工量としては一般に 0. 3 X mJ ~ 5. 0 g / m 好ましく は 0. 5 g Z m'〜 2. 0 g Z rrf ^ある。 0. 3 g Z nfより少ない場合には、 界面活性剤の影饗を阻止する効果が低下し、 一方、 5. 0 g Z rrfよ り大きくなると、 画質が劣る傾向となる。
なお、 必要に応じて、 感熱記録層上に保護層を設けても良い。 また、 上記バリャ一層の上に更に顔料を含む中間層を設けるこ ともできる。
(実施例)
以下、 本発明について実施例により更に詳述する。
感熱塗料の調製
黒発色塩基性染料 3 — ( N—ェチルー N —イ ソァ ミ ル) 了 ミ ノ 一 6 — メ チル一 7 —了二 リ ノ 一 フルオラ ン
( S - 2 0 5 : 山田化学製) 9重: 部 ♦ ポ リ ビニルアルコ ール 1 2 %水溶液 1 5重. 部 • ポ リ スチ レ ンァク リ ル酸了 ンモニゥ ム
2 ϋ %水溶液 0. 7重: :部
•水 3 0重. 部
Β液 · 2 , 2 —ビス ( 4 一才キ シフ エニル)
フ。ロ ノヾン 2 0重量部
♦ メ タ一タ 一フ ヱ ニル 2 0重量部
• ポ リ ビニルアルコ ール 1 2 %水溶液 5 0重量部
• ポ リ スチ レンァク リ ル酸アンモニゥム
2 0 %水溶液 3重量部
.水 6 2. 3重量部
Α、 Β液を各々にサンドグライ ンダ一で分散粒子が平均粒径 2 〃m 以下になるように分散させた。
C液 · 軽質炭酸力ルシゥ ム 2 5重量部
• ポ リ アク リル酸ソ一ダ 4 0 %水溶液 丄重量部
. 水 2 4重量部
C液をホモミキサ一で i 0分間分散させた
上記のように調製した Λ液 5 4. 7重量部、 B液 1 5 5. 3重量部 及び C液 5 0重量部を混合し、 得られた混合物にステア リ ン酸亜 鉛 3 0 %分散休 3 3. 3重量部及びポ リ ビニルアルコ—ル 1 2 %水 溶液〗 0 ()重量部及び水 1 '3 ()重量部を添加して感熱塗料とした。 実施例 JL
故紙の配合率 4 0 %でァニオ ン系界面活性剤 (アルキルべンゼ ンスルホン酸ナ ト リ ウム) の残存量が 2 4 0 p pm の米坪 5 0 g / m'の原紙に上記感熱塗料を、 乾燥後の塗布量が 5 g Z msとなるよ うに塗布し、 乾燥し、 更にカ レンダ一処理を行って、 記録面のベ
ッ ク -平滑度が 6 ϋ ϋ秒の感熱記録紙を得た。
実施例 2
故紙の配合率が 5 0 %で、 ノニオ ン系界面活性剂 (ポ リオキ シ エチ レ ンアルキルフ エニルエーテル) の残存量が 4 3 0 pm の米 坪 5 0 gZm'-の原紙から実施例 1 と同様にして感熱記録紙を得た 実施例 3
故紙の配合率が 6 0 %で、 ノニオ ン系界面活性剤 (ポ リオキ シ エチ レンアルキルフ ヱニルエーテル) の残存量が 5 1 0 pm の米 坪 5 0 gZn の原紙から実施例 1 と同様にして感熱記録紙を得た 実施例 4
故紙の配合率が 5 ϋ %で、 カチオ ン系界而活性剤 (アルキルト リ メ チルア ンモニゥ 厶クロライ ド) の残存量が 7 ϋ () ppm の米坪 5 0 gZrfの原紙から実施例 1 と同様にして感熱記録紙を得た。 実施例 5
故紙の配合率が 5 0 %で、 ァニオ ン系界面活性剤 (アルキルべ ンゼンスルホ ン酸ナ ト リ ウ ム) の残存量が 9 5 0 p m の米坪 5 0 gZrrfの原紙から、 実施例 1 と同様にして感熱記録紙を得た。 比較例 1
故紙の配合率が 5 0 %で、 ァニオ ン系界而活性剤 (アルキルべ ンゼンスルホン酸ナ ト リ ウム) の残存量が 1 2 0 0 ppm の米坪 5 0 g/maの原紙から実施例 1 と同様にして感熱記録紙を得た。 比較例 2
故紙の配合率が 5 0 %で、 ノ ニォン系界面活性剤 (ポ リ才キシ エチ レンアルキルフ ユニルエーテル) の残存量が 1 4 0 0 ppm の 米坪 5 0 gZn の原紙から実施例〗 と同様にして感熱記録紙を得 n
比蛟例 3
故紙の配合率が 5 0 %で、 カ チオ ン系界面活性剤 (アルキルト リ メ チルア ンモニゥ ムク ラ イ ド) の残存量が 1 5 0 ϋ ppm の米 坪 5 0 g / msの原紙から実施例 1 と同様にして感熱記録紙を得た。 比較例 4
故紙の配合率が 4 ϋ %で、 ノニ才ン系界而活性剤 (ポ リ才キシ エチ レンアルキルフ ヱニルエーテル) の残存量が 1 5 0 ϋ pm で ある米坪 5 O g Z n の原紙から、 実施例 1 と同様にして感熱記録 紙を得た。
実施例 6
原紙上に、 ポリ ビニルアルコ一ルを 1 g Z rrfとなるように塗布 したことを除いて、 実施例 4と同様にして感熱記録紙を得た。
実施例 7
原紙上に、 ポ リ ビニルアルコ ールを 1 g Z n となるように塗布 したことを除いて、 実施例 5 と同様にして感熱記録紙を得た。
実施例 8
ポ リ ビニルアルコールの塗布量を 2 g Z rnsとしたことを除いて、 実施例 7 と同様にして感熱記録紙を得た。
次に、 実施例 1〜8、 比蛟例 1〜 4で得られた感熱記録紙につ いて以下の試験を行い、 その結果を表 1 に示した。
)保存性
感熱ファク シミ リ F F 6 2 1 C 〔富土-通㈱製〕 を用いてテス ト バタ一ンを印字記録し、 地肌と印字部とをマクべス濃度計 R D -- 5 1 4を 11]いて測定した。 更に、 F' F 6 2 1 Cで印字したサンプ ルを、 下記の保存性試験に用いた。
a ) 耐湿性
4 0 "C - 9 0 % R IIの高湿条件下に 2 4時間保存し、 保存後の
地肌部及び印字部をマクベス R D— 5 1 4を用いて測定した。 b ) 耐熱性
6 ϋ I:の高温乾燥条件下に 2 4時間保存し、 保存後の地肌部及 び印字部の濃度をマクベス濃度計 R D— 5 1 4を fflいて測定した。 (2)へッ ド破壊テス ト
市販の京セラサ一マルへッ ド ( K J T一 2 1 6 — 8 M G F 1 ) を用い、 プラテン —ルに感熱記録紙を巻きつけ、 プラテンロー ルとサ一マルヘッ ドを固定させ ( 0. 1 5 kgf/cm) . S Q V - 8 5 % R IIの環境条件に入れ、 へッ ドに印加した状態で 2 0時間 保存した後、 ベタ印字を行い、 そのドッ ト抜け率を調べた。
評価 〇 ドッ ト抜け率が 5 %以下
△ ドッ ト抜け率が 5〜 1 0 %以下
X ドッ ト抜け率が 1 0 %以上
故紙/ 保 存 テ ス ト へッ ド 界面活性剤
の配合率 保存前 耐湿性 耐熱性 破壊
(%) 種 類 残存量 地肌部 印字部 地肌部 印字部 地肌部 印字部 試験 実施例 1 40 ァニオン系 240 0.06 1,25 0.08 K20 0.13 1.26 〇
2 50 ノ ニオ ン系 430 0.06 1.25 0.08 1.21 0.14 1.27 〇
3 60 ノ 二オン系 510 0.06 1.26 0.08 1.22 0.13 1.25 〇
4 50 カチオン系 700 0.06 1.25 0.12 1.23 0.14 1.22 〇
5 50 ァニオ ン系 950 0.06 1.26 0.06 1.15 0.12 1.23 〇 比較例 1 50 ァニオン系 1200 0.06 1.26 0.06 1.04 0.12 1.24 X
2 50 ノ 二オン系 1400 0.06 1.25 0.06 0.81 0.23 0.92 Δ
3 50 カチオン系 1500 0.06 1.25 0.15 1.19 0.24 1.21 X
4 40 ノ ユオン系 1500 0.06 1.25 0.06 0.79 0.21 0.89 △ 実施例 6 50 カチオン系 700 0.06 1.25 0.08 1.22 0.13 1.21 〇
7 50 ァユオ ン系 950 0.06 1.23 0.06 1.19 0.11 1.20 〇
8 50 ァニォン系 950 0.06 1.22 0.06 1.20 0.12 1.23 〇 ァニォ ン系界面活性剤 アルキルベンゼンスルホ ン酸ナ ト リ ゥム
ノ ニオ ン系 " ポ リ 才キシエチ レ ンアルキルフエ 二ルェ一テル
力チ才 ン系 " ァノレキノレ ト リ メ チノレア ンモニゥムク αラ イ ド
表 1から分るように故紙を配合したにもかかわらず界面活性剤 の残存量を 1 0 0 0 m 以下とすることにより、 安価でかつ省資 源化を図れるとともに、 保存性が良好でかっサ一マルへッ ドに対 する信頼性の高い感熱記録紙が得られる。 また、 バリヤ一層を、 支持体と感熱記録紙との間に設けることにより、 更に性能が向上 することが分る。
Claims
1. 支持体上に、 塩 ®性無色染料と、 該塩基性無色染料を熱時 発色させる酸性物質とを舍む感熱記録層を設けた感熱記録紙にお いて、 前記支持体が故紙を含有するとともに、 該支持体に含まれ 5 る残存界面活性剤の含有率が 1 0 0 O ppm 以下であることを特徴 とする感熱記録紙。
2. 前記故紙の含有量が 6 0 %以下である請求の範囲 1 に記載 の感熱記録紙。
3. 前記界面活性剤の含有率が 8 0 0 ppm 以下である請求の範 . 0 朋 1 に記載の感熱記録紙。
4. 前記支持体と、 前記感熱記録層との間にバリヤ一層を設け た請求の範 1 1 に記載の感熱記録紙。
5. 前記ノ、' リ ャ一層がカゼィ ン、 ポ リ ビニルアルコ ール、 ァル ギ'ン酸ア ンモニゥ厶、 メ チルセル σ —ス、 ヒ ド キ シェチ レセ jレ
I 5 ロ ース、 カルボヰ シメ チルセルロ ース、 無水マレィ ン酸共重合体、 スチ レン ·無水マ レィ ン酸共重合体及びスチ レン · ブタジェン共 重合体からなる群から選ばれる高分子化合物からなる請求の範圈 4に記載の感熱記録紙。
6. 前記バリヤ一層の塗布: が 0. 3〜 5. 0 g Z m2である請求の
2 ϋ 範 1 5に記載の感熱記録紙。
7. 前記バリヤー層の塗布: が 0. 5〜2. () g Z rrfである請求の 範囲 6に記載の感熱記録紙。
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Cited By (1)
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Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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Patent Citations (2)
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---|---|---|---|---|
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JPS5840556A (ja) * | 1981-09-04 | 1983-03-09 | Ricoh Co Ltd | 電子写真圧力定着転写紙及びその転写紙用原紙の製造法 |
Non-Patent Citations (1)
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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