WO1990011312A1 - Method of producing heat-resistant urethane-modified polyisocyanurate foam - Google Patents

Method of producing heat-resistant urethane-modified polyisocyanurate foam Download PDF

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WO1990011312A1
WO1990011312A1 PCT/JP1990/000374 JP9000374W WO9011312A1 WO 1990011312 A1 WO1990011312 A1 WO 1990011312A1 JP 9000374 W JP9000374 W JP 9000374W WO 9011312 A1 WO9011312 A1 WO 9011312A1
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polyisocyanate
polyhydroxy compound
polyol
catalyst
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Inventor
Shoichi Ohkubo
Original Assignee
Dow Mitsubishi Kasei Limited
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/487—Polyethers containing cyclic groups
    • C08G18/4883—Polyethers containing cyclic groups containing cyclic groups having at least one oxygen atom in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2115/00—Oligomerisation
    • C08G2115/02—Oligomerisation to isocyanurate groups

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a heat-resistant polyurethane modified polyisocyanurate form, and in particular, a urethane-modified polyisocyanurate form excellent in heat resistance and dimensional stability.
  • the present invention relates to a method for producing a system industrially advantageously.
  • Polyisocyanurate foams have been widely used in fields requiring high temperature and fire protection properties because of their excellent heat resistance and flame retardancy.
  • the high heat insulation materials such as vibrator and tank insulation materials are used due to the excellent heat resistance-heat insulation properties and workability of the poly-sodium foam. Has been applied.
  • isoforms are foamed by mixing and stirring an excess amount of an organic polysocyanate and a polyhydroxy compound, a trimerization catalyst, and a foaming / foaming agent. Then, it is manufactured as a bump ⁇ sock.
  • the second form has the heat resistance and flammability characteristic of the isocyanurate form.
  • the present invention solves the above-mentioned conventional problems and removes cracks, scorches, high-density, heat-resistant, and polyurethane modified without cracks, scorch, and deformation even in the case of large-sized bumps, It is an object of the present invention to provide a method for continuously manufacturing an isoform.
  • An object of the present invention is to provide a polyisocyanate and a ⁇ -borohydride compound which are reacted at an N′CO / OH equivalent ratio of 2.0 or more in the presence of a catalyst and a blowing agent. This is achieved by using an alkylenoxide adduct of ⁇ -methyl-d-glucoside as the droxy compound.
  • New ffl paper React with lipstick compound. That is, the polyisocyanate and the polyhydroxy compound are reacted under an NCO / OH equivalent ratio of 2.0 or more.
  • the polyisocyanate is reacted with the polyhydroxy compound, preferably at an NC0 / 0H equivalent ratio of 2.0 to 5.0.
  • an adduct of —methyl-1-d—darcoside C anolexylene oxide is used as the polyhydroxy compound.
  • the polyhydroxy compound voryl having a hydroxyl value in the range of 200 to 600 is preferable.
  • the alkylenoxide used for such a polyol include propylene oxide, ethylenoxide, and a mixture thereof.
  • a lipogenated polyol or a polypropylene resin is used.
  • the halogenated polyol used include a polymer of trichlorobutylene oxide, a derivative derived from ebichlorohydrin, and an alkylene oxyside adduct of heptonic acid.
  • a natural lipopolyol one obtained by adding alkylene oxide to phosphoric acid, phosphorous acid, or the like is usually used.
  • the polyisocyanate used in the present invention is an organic polyisocyanate having two or more isocyanate groups in one molecule, and is an aliphatic or aromatic polyisocyanate.
  • aliphatic polyisocynates include, for example, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and dicyclohexyl diisocyanate. And methylcyclohexandiate sorbate.
  • the aromatic polyisocyanate include, for example, toluene sorbate, diphenyl methane sorbate, and diphenyl methane sorbate.
  • Polymeric diphenylmethanisolate and the like examples include carbodiimide modified products, prepolymer modified products, and the like.
  • the preferred polyisocyanate is an aromatic polyisocyanate or a modified product of an aromatic polyisocyanate, and particularly preferred is the following diphenylmethanediene. Succinate, polymeric diphenyl methane succinate and modified products thereof. These associa- tions are specifically shown below.
  • the diphenyl methane solution has the following structure:
  • Polyvinyldimethandiocyanate a polymer of the above dimethyidimethandithiocyanate,>: C 0 content of 2935%, viscosity 2500 cps ( Oh, those 25'C) following 3 0
  • examples of these denatured substances include carbodiimide denatured substances and prepolymer derivatized substances.
  • Power Rupojii Mi de modified product the reaction c Prevost Li-mer modified product is obtained by introducing a force Rupojii Mi de combined using Li down based catalyst publicly known, and Lee Seo Xia Natick preparative and volume Li per ⁇ It is also O, leaving the isocarbonate group at the end, and it is possible to use all the polyols for polystyrene resin as the polyol for the bleed polymer. it can.
  • foaming agent used in the present invention all foaming agents used for producing urethane foam and isocyanurate foam can be used.
  • fluorinated compounds such as trichloro mouth fluoromethane and dichloro mouth difluoromethane as low boiling point inert solvents; and methylene ⁇ -lide reaction Therefore, water, acid amide, nitric alkane, etc. are also generated as gas; and sodium bicarbonate, ammonium carbonate is also generated as O as gas is generated by thermal decomposition.
  • preferred blowing agents include fluorinated blowing agents, and particularly preferred are trichloro mouth fluoromethane.
  • catalysts used in the production of ordinary isotopic form can be used.
  • metal salts of carboxylic acids such as sodium sulphate and potassium naphthenate
  • triethylamine N, N ', N "_ tris (dimethylaminopropyl)
  • tertiary amines such as triazines having a oxahide mouth.
  • a surfactant when producing an isocyanurate form using the above polyisocyanate, polyol, foaming agent and catalyst, a surfactant (foam stabilizer) may be used, if necessary. ) And other auxiliaries can be used.
  • any of a nonionic surfactant, a cationic surfactant, and an anionic surfactant may be used, but it is preferable.
  • Waterborne surfactants based on silicones are preferred;
  • auxiliaries include phosphorus or halogen-containing compounds, additive-type flame retardants such as antimony oxide, coloring powders such as pigments and dyes, inorganic powders such as borax and silas balun, and glass. Short fibers and other inorganic extenders are included.
  • the urethane-modified polyisocyanurate according to the present invention has an NC 0/0 H equivalent ratio of 2.0 or more, preferably 2.0 to 5.0;
  • each raw material is mixed and stirred at a required reaction temperature, usually 15 to 25, and the obtained mixture is mixed. It is cast in a mold to produce foam.
  • the reaction foaming can be arbitrarily selected from a very wide range of 1.5 to 15 in the expansion ratio. If the expansion ratio is less than 1.5, the foaming is so small that a good form cannot be obtained, and the heat insulation and the like become insufficient. If the expansion ratio exceeds 15, foaming is excessive, and the strength of the form is reduced.
  • the reaction is carried out under conditions 1 with an NC0 / 0H equivalent ratio of 2.0 or more using an alkylene oxide adduct of methyl-d-glucoside as a polyhydroxy compound. Therefore, even if it is a large ban block, it can be quickly removed from the mold, and it can be cracked, scorched, and has high heat resistance without deformation.
  • the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples below, which enable efficient production of a foam. The present invention is not limited to the following embodiments.
  • C Foaming height Pour the raw material mixture into a 1 mx 1 m square mold (wooden box) and raise the maximum height B (cm ) And the minimum rise height A (cm) was measured.
  • Polyisocyanate (trade name — PAPI-135 _, manufactured by EM Chemical Co., Ltd., 0 equivalent; 138), o — methyl d — addition of dalcoside propylenoxide Product (trade name “PX-18”, manufactured by Emdi Kasei Co., Ltd., 0 H equivalent; 118), silicone surfactant (trade name “SH-193”, Toray Silicone Co., Ltd.) Co., Ltd.), Alkali metal catalysts (trade name “Kuririsen-ichi 51 (C-52)”, manufactured by M-D Chemical Co., Ltd.) and fluorinated blowing agents (trade name “R-1” , Manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) were mixed in the composition shown in Table 1 and reacted at a KC0,0H equivalent ratio of 3.0. 20. C. After mixing with a stirrer, the mixture was poured into a mold of 1 mx 1 m, and a foam was produced under the production conditions
  • Heat resistance ⁇ Can be manufactured in a short time by demolding a polystyrene modified foam. However, the obtained form can be set in a wide range from low density to high density.
  • the method for producing a urethane-modified polyisocyanate foam of the present invention even in the case of a large bump block, there is no short-time demolding, scorch, or deformation.
  • the availability of foam improves product yield and production efficiency.
  • the resulting form can have high density, remarkable heat resistance, and excellent dimensional stability.
  • the foaming ratio is in the range of 1.5 to 15, it is possible to obtain a wide range of density.
  • the present invention can be advantageously used for production of a urethane-modified polysocyanurate form having particularly excellent heat resistance and dimensional stability.

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Description

明 細 書 耐熱性ゥ レタ ン変性ポ リ ィ ソ
シァヌ レー ト フ ォ ームの製法 技術分野
本発明は耐熱性ゥ レタ ン変性ポ リ ィ ソ シァヌ レー ト フ ォー ム o製法に係り、 特に、 耐熱性、 寸法安定性に優れたウ レタ ン変性ポ リ イ ソ シァヌ レー ト フ ォ ームを工業的に有利に製造 する方法に関する。 背景技術
ポ リ イ ソ シァヌ レー ト フ ォ ーム は、 優れた耐熱性、 難燃性 を有している こ とから、 従来より、 高温、 防火特性を要求さ れる分野において広 く 用いられている。 特に、 工業材料分野 においては、 ポ リ ィ ソ シァ ヌ レー ト フ オームの優れた耐熱性- 断熱性、 施工性によ り 、 バイ ブカ ハ ー 、 タ ンク断熱材等の高 温断熱材と して応用されている。
イ ソ シァヌ レー ト フ ォームは、 一般に、 過剰の有機ポ リ ィ ソ シァネー ト とポ リ ヒ ドロキ シ化合物、 三量化触媒、 究泡剤- 整泡剤を混合攪拌する こ とによ り反応発泡させ、 バンプ π ソ ク と して製造される。 二 のフ ォーム は、 イ ソ シァ ヌ レー ト フ オ ーム特有の耐熱性、 酎炎性を有している。
このよ う なボリ ィ ソ ンァヌ レ一 ト フ ； rー丄、 特に、 高密度 フ ォ ームを、 大型バンプ口 ソ ク と して連続的に製造する際、 脱型後、 切断時にフォーム内部にク ラ ッ ク、 スコーチ、 変形 が起こり、 製品化できないという問題点がある。 小型バンプ ロ ッ クにおいては、 このようなク ラ ック、 スコーチ、 変形は ないが、 小！； [バンブロ ッ クでは生産性が悪く コ ス トア ッ プと なり実用性がない。 このこ とは、 ボ リ ウ レタ ンフォームにつ いても全く 同様である。
従って、 従来においては、 大型バンブロ ッ ク、 例えば 100 cm X 100 cmで高さ 15 cm以上といった大型バンブロ ッ クを効率 良く 、 高い歩留りにて連続的に生産するこ とはできなかった < 究明の開示
本発明は上記従来の問題点を解決し、 大型バンプ π ッ ク で あっても、 短時間脱型にて、 ク ラ ッ ク、 スコーチ、 変形のな い高密度、 耐熱性ゥ レタ ン変性ポリ イ ソ シァヌ レー ト フ ォー ムを連続的に製造する方法を提供する こ とを目的とする。
そして、 本発明の目的は、 ポ リ イ ソ シァネー ト とボリ ヒ ド πキ シ化合物とを N' C O / O H当量比 2. 0以上で触媒及び発泡剤の 存在下で反応させるに際し、 ポリ ヒ ドロキシ化合物として α ーメ チルー dグルコ シ ドのアルキ レ ンォキサイ ド付加物を用 いる こ とにより達成される。 発明を実施するための最良の形態 以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の耐熱性ゥ レタ ン変性ポリ ィ ソ シァヌ レー トフ ォー ムの製法においては、 過剰のポリ ィ ソ シァネー 卜 とポリ ヒ ド
新たな ffl紙 口キ シ化合物とを反応させる。 即ち、 ポリ イ ソ シァネー ト と ボリ ヒ ドロキシ化合物とを NCO/OH当量比 2. 0以上の条件下で 反応させる。
本発明において、 NC0/0H当量比が 2. 0未満では、 変形の大 きいフ ォームが得られ、 好ま し く ない。 一方、 NC0/0H当量比 が 5. 0 を超える と、 得られるフォームが脆いという欠点が生 じ易い。 従って、 本発明においては、 ポリ イ ソ シァネー ト と ポ リ ヒ ドロキ シ化合物とを、 好ま し く は NC0/0H当量比 2. 0 〜 5. 0 で反応させる。
本発明においては、 このような反応において、 ポリ ヒ ドロ キ シ化合物と して —メ チル一 d — ダルコ シ ド C ァノレキ レ ン ォキサイ ド付加物を使用する。 特に、 ポ リ ヒ ド ロ キ シ化合物 と しては、 水酸基価が 200〜 600 の範囲にあるボリ オールが 好ま しい。 また、 このよう なポ リ オールに使用されるアルキ レ ンォキサ イ ド と しては、 プロ ピ レ ンォキサ イ ド、 エチ レ ン ォキサイ ド、 或いはこれらの混合物が挙げられる。 このよう なポリ オールを用いる こ とにより、 高密度フ ォーム、 例えば. 80〜 800 kg Z mの高密度フ ォ ームを製造する際、 発泡サイ ズ 100 cm X lOO cffiにおいて、 発泡高さを 20 cm以上までたち上げ る こ とが可能となり、 しかも、 20分以下といった短時間脱型 により、 ク ラ ッ ク、 スコーチ、 変形の無いフ ォームを得るこ とが可能となる。
なお、 本発明において、 得られるフ ォームに難燃性を付与 するために、 ポリ オ一ルと して上記のボ リ オールに加えて、 ハ口ゲン化ポ リ オ一ル又は舍リ ンポリ オールを併用する こ と は非常に好ま しい態様である。 使用されるハロゲン化ポリォ ールと しては、 ト リ ク ロロブチレンォキサイ ドの重合体、 ェ ビク ロルヒ ドリ ンから誘導されたもの、 へッ ト酸のアルキ レ ンォキサイ ド付加物等が挙げられる。 また、 舍リ ンポリ オ一 ルと しては、 通常、 リ ン酸、 亜リ ン酸等にアルキ レンォキサ ィ ドを付加したものが用いられる。
一方、 本発明に使用されるポリ ィ ソ シァネ一 ト と しては、 一分子中に 2個以上のィ ソ シァネー ト基を有する有機ポリ ィ ソ シァネー トであって、 脂肪族系又は芳香族系ポリ イ ソ シァ ネー ト化合物、 更にこれらの変性物が広 く包舍される。 これ らのう ち、 脂肪族系ポリ イ ソ シァネー ト と しては、 例えば、 へキサメ チ レ ンジイ ソ シァネー ト、 イ ソ ホ ロ ンジイ ソ シァネ ー ト 、 ジ シク ロへキ シルメ タ ンジイ ソ シァネー ト、 メ チルシ ク ロ へキサ ンジィ ソ シァネ一 ト等が挙げられ、 芳香族系ポリ イ ソ シァ ネー ト と しては、 例えば、 トルエ ンジィ ソ シァネー ト 、 ジフ ユ 二ルメ タ ンジィ ソ シァネー ト、 ポ リ メ リ ッ ク ジフ ェ ニルメ タ ンジイ ソ シァネー ト等が挙げられる。 また、 これ らの変性物としては、 カルボジィ ミ ド変性物、 プレポリ マ一 変性物等が挙げられる。 本発明において、 好ま しいボリ イ ソ シァネ一 トは、 芳香族系ボリ イ ソ シァネー ト又は芳香族系ポ リ イ ソ シァネー トの変性物であり、 特に好ま し く は下記のジ フ エニルメ タ ンジイ ソ シァネー ト、 ポ リ メ リ ッ ク ジフエニル メ タ ンジイ ソ シァネー ト及びこれらの変性物である。 これら のィ ソ シァネー トを以下に具体的に示す。
ジ フ ユ ニルメ タ ンジィ ソ シァネ一 トは、 以下に示す構造を
二
i' -- J - ■p.1 一 もつものである。
NCO NCO
c c H c
HC C— CH2— C CH
HC CH HC CH
ボ リ メ リ 'ノ ク ジフ ヱ ニルメ タ ンジイ ソ シァ ネー ト 、 上記 ジフ ヱ ニルメ タ ンジィ ソ シァネ一 卜の重合物であ り 、 >： C 0 含有量が 29 35%であり、 粘度 2500cps (25'C ) 以下のもので あ ·3 0
また、 これらの変性物と しては、 カルボジィ ミ ド変性物、 プレボリ マー変性物等がある。 力ルポジィ ミ ド変性物は、 公 知のリ ン系触媒を用いて力ルポジィ ミ ド結合を導入したもの である c プレボ リ マー変性物 、 イ ソ シァ ネー ト とボ リ オ一 几 とを反応させ末端にィ ソ シァ ネー ト基を残したも Oであり . こ のブ レボ リ マー用ポ リ オール と しては、 ポ リ ゥ レタ ン樹脂 用 Οすべてのボリ オールを使用する こ とができ る。
本発明に使用される発泡剤と しては、 ウ レタ ンフ ォ ーム、 ィ ソ シァヌ レー ト フ オームの製造に使用される全ての発泡剤 が使用でき る。 例えば、 低沸点不活性溶剤と して ト リ ク ロ口 フルォ ロ メ タ ン、 ジク ロ 口 ジフルォ ロ メ タ ン等のフ ロ ン系化 合物等 ； メ チ レ ンク πラ イ ド反応によ ってガスを発生するも 0と して水、 酸ア ミ ド、 二 ト コアルカ ン等 ； 熱分解してガス を発生する も Oと して重炭酸ナ ト リ ウ ム、 炭酸ア ンモ ニゥ ム 等がある。 これらのう ち好ま しい発泡剤と しては、 フ ロ ン系 発泡剤、 特に好ま し く は、 ト リ ク ロ口フルォロメ タ ンが挙げ られる。
また、 本発明に使用される触媒と しては、 通常のイ ソ シァ ヌ レー ト フ オ ームの製造に使用される全ての触媒が使用でき る。 例えば、 醉酸ナ ト リ ウム、 ナフテン酸カ リ ゥム等のカル ボン酸の金属塩 ； ト リ ェチルァ ミ ン、 N , N ' , N " _ ト リ ス （ ジメ チルア ミ ノ ブコ ピル） へキサヒ ド 口 ト リ ア ジ ン等の 3級ア ミ ン類等が挙げられる。
本発明においては、 以上のポ リ イ ソ シァネー ト、 ポリ オ一 ル、 発泡剤及び触媒を用いてイ ソ シァヌ レー ト フ ォームを製 造するに際し、 必要に応じて界面活性剤 （整泡剤） やその他 Ο助剤を使用する こ とができる。
この場合、 界面活性剤 （整泡剤） と しては、 非イ オ ン系界 面活性剤、 カ チオ ン系界面活性剤、 ァニオ ン系界面活性剤の いずれを使用 ても良いが、 好ま し く はシ リ コ ー ン系舁面活 性剤が好適てある；
その他の助剤'しては、 リ ン又はハ ロゲン舍有化合物、 酸化 ア ンチモ ン等の添加型難燃剤、 顔料、 染料等の着色粉末、 硼 砂、 シラ スバルー ン等の無機粉末、 ガラ ス短繊維、 その他の 無機増量剤等が挙げられる。
上記各種原料を用いて、 N C 0 / 0 H当量比 2. 0以上、 好ま し く は 2. 0 〜 5. 0で本発明に従ってウ レタ ン変性ポリ イ ソ シァヌ レー ト フ ； τ·一二を製造するに 、 例えば、 各原料を所要の反 応温度、 通常 1 5〜25て と して混合攪拌し、 得られた混合物を モール ド内に注型し、 フ ォ ー丄を製造する。
なお、 本発明においては、 このようにして反応発泡させる に際し、 発泡倍率 1. 5〜15の非常に広 範囲から任意に選定 する ことができる。 発泡倍率が 1. 5未満では、 発泡が少なす ぎて良好なフ ォームが得られず、 断熱性等が不十分となる。 発泡倍率が 15を超える と発泡が多過ぎて、 フ ォームの強度等 が低下する。
本発明の方法に従つて、 ボ リ ヒ ドロキシ化合物と して — メ チルー d —グルコ シ ドのアルキ レ ンォキサィ ド付加物を用 いて NC0/0H当量比 2. 0 以上の条件1で反応させる こ とにより、 大型バンブロ ッ ク であ って も、 短時間脱型にて、 ク ラ ッ ク 、 ス コ ーチ、 変形のない高密度耐熱性ゥ レタ ン変性ボ リ ィ ソ シ ァ ヌ レー ト フ オ ームを効率的に製造する こ とが可能とされる , 以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説 明するが、 本発明はその要旨を超えない限り、 以下の実施例 に限定される ものではない。
なお、 実施例及び比較例において用いた原料の仕様及び得. られたフ ォームの評価方法は下記の通りである。
原料仕様
ポ リ イ ソ シァネ一 ト ：
ポ リ メ チ レ ン一ボ リ フ エ 二 レ ンボ リ イ ソ シァ ネー ト
(商品名 ΓΡΛΡΙ-135 j 、
ェム ' ディ ー化成 （株） 製、 C0 当量 ； 138) ポ リ オール ：
① ーメ チル d ダルコ シ ドのプロ ピレンォキサイ ド 付加物
(商品名 「PX— 18」 、 ェム · ディ一化成 （株） 製、 0 H当量 ； 120)
② ポ リ カルボン酸とジエチ レ ングリ コールのエステル交 換物
(商品名 PX-850 _ 、 ェム · ディー化成 （株） 製、 0 H当量 ； 175)
② シ ョ 糖のプ π ピ レ ンォキサイ ド付加物
(商品名 「HR— 450P 、 三洋化成社製、 O H当量； 123)
④ グ リ セ リ ンのプロ ピ レ ンォキサイ ド付加物
(商品名 GP- 250 _ 、 三洋化成社製、 O H当量； 183)
⑤ へ ソ ト酸のプロ ピ レ ンォキサイ ド、 エチ レ ンォキサイ ド付加物
(商品名 _ Ison — 36_ 、 ェ · ディー化成 （株） 製、 0 H当量 ； 208)
シリ コーン系舁面活性剤 ：
ジメ チルポ リ シロ キサ ンのエチ レ ンォキサイ ド付加物
(商品名 「SH-193」 、 東レ · シ リ コーン社製）
触媒 ：
① ア ミ ン系 ； テ ト ラ メ チルへキサメ チ レ ンジァ ミ ン
(商品名 「力オーラ イザ一 No.1 (KaO- No.l)」 KaO 社製） ② アルカ リ金属塩 ；
(商品名 「キユ リ セ ン一 52 ( C一 52) 」 、 ェム - デ ィ一化成 （株） 製）
発泡剤 ：
① フ レオ ン系 ； ト リ ク ロ 口 フルォ ロ メ タ ン
(商品名 「 R - 11E 」 、 旭硝子社製）
② 水系 ； H20(脱塩水）
評価方法
ク ラ ッ ク、 スコーチ、 変形 （膨れ） の有無 ：
フ ォ ームをカ ッ テ ィ ング後、 内部の状態を観察した c 発泡高さ ： 1 m X 1 m角モール ド （木箱） に原料混合物を注 入し、 立ち上がり最高高さ B (cm) 、 立ち上がり最低高さ A (cm) を測定した。
耐熱性 ： Δ £寸法変化率 （ ）
(測定温度 ； 120て又は 15(TC X24時間）
卖施例 1
ポ リ イ ソ シァ ネー ト （商品名 — PAPI-135 _ 、 ェム · デ ィ一 化成 （株） 製、 0当量 ； 138)、 o — メ チルー d —ダルコ シ ドのプロ ピ レ ンォキサイ ド付加物 （商品名 「 PX— 18」 、 ェム ディ 一化成 （株） 製、 0 H当量 ； 118)、 シリ コーン系界面活 性剤 （商品名 「SH-193」 、 東レ · シ リ コ ー ン社製） 、 ァルカ リ 金属触媒 （商品名 「キユ リ セ ン一 51 ( C -52) 」 、 ェム - ディ ー化成 （株） 製） 及びフ レオ ン系発泡剤 （商品名 「 R— 1 . 、 旭硝子社製） を第 1 表に示す配合にて混合し、 KC0, 0H当量比 3. 0 で反応させた。 まず、 それぞれの原料の液温を 20。C と し、 攪拌機にて混合後、 1 m X 1 mサイ ズのモール ド に注入し、 第 1表に示す製造条件にてフォームを製造した。 得られたフ ォームの物性を第 1 表に示す。
実施例 2 〜 6、 比較例 1 〜 4
原料ないしその配合を第 1 表に示すものとし、 第 1表に示 す製造条件にて、 実施例 1 と同様にしてフ ォームを製造した, 得られたフ ォームの物性を第 1 表に示す。
第 1 表より明らかなよう に、 本発明の方法によれば、 大型 バンブロ ッ クであっても、 ク ラ ッ ク、 スコーチ、 膨れ等の変 形がな く 、 耐熱性に著し く 優れた耐熱性ゥ レタ ン変性ポリ ィ ソ ンァヌ レー ト フ ォ ームが短時間脱型にて製造できる。 しか も、 得られるフ ォームは低密度なものから高密度のものまで 幅広い範囲に設定する こ とが可能である。
第 1
Figure imgf000013_0001
以上詳述した通り、 本発明のウ レタ ン変性ポリ イ ソシァヌ レー トフ ォ一ムの製造方法によれば、 大型バンプロ ックであ つても短時間脱型ク ラ ッ ク、 スコーチ、 変形のないフォーム を得る こ とができるため、 製品の歩留り及び生産効率が向上 する。 しかも、 得られるフ ォームは高密度で著し く耐熱性、 寸法安定性に優れたものとする こ とができる。 特に、 発泡倍 率を 1. 5 〜： 1 5の範囲にて、 幅広い密度範囲のフ ォームを得る こ とが可能である。 産業上の利用可能性
本発明は、 耐熱性、 寸法安定性に特に優れたウ レタ ン変性 ボリ ィ ソ シァヌ レ一 ト フオームの製造に有利に利用する こ と ができる。

Claims

請 求 の 範 囲
1. ポ リ イ ソ シァネー ト とボ リ ヒ ドロキ シ化合物とを N C0/ 0 H当量比 2. 0以上で触媒及び発泡剤の存在下で反応させるに 際し、 ポ リ ヒ ド ロキ シ化合物と して o —メ チル一 d —ダルコ シ ドのアルキ レ ンォキサイ ド付加物を用いることを特徴とす る耐熱性ゥ レタ ン変性ポリ ィ ソ シァヌ レー ト フ オ ームの製法。
2. N' C O / O H当量比が 2. 0〜 5. 0 である、 請求の範囲第 1 項 記載の方法。
3. ポ リ ヒ ドロ キ シ化合物が 200〜600 の水酸基価を有す る ポ リ オールである、 請求の範囲第 1 項記載の方法。
4. 前記ボリ オールがハ口ゲン化ポ リ オ一ルまたは舍リ ン ボ リ オールと併用される、 請求の範囲第 3項記載の方法。
5. ポ リ イ ソ シァ ネー ト 力 、 へキサメ チ レ ンジイ ソ シァネ — ト、 イ ソ ホ ロ ンジイ ソ シァネー ト、 ジ シク ロ へキ シルメ タ ン ジ イ ソ シァ ネー ト 、 メ チ レシク ロ へキサ ンジィ ソ シァネー ト等の脂肪族ボ リ ィ ソ シァネー ト、 ト ルエ ンジィ ソ シァネ一 ト、 ジフ エニルメ タ ンジイ ソ シァネー ト、 ポ リ メ リ ッ ク ジフ. ェ ニルメ タ ンジィ ソ シァネ一 ト等の芳香族ポ リ ィ ソ シァネー ト、 それらのカルポジイ ミ ド変性物、 プレボリ マー変性物か ら選ばれる、 請求の範囲第 1 項記載の方法。
6. 発泡剤と して、 ト リ ク ロ 口 フルォ ロ メ タ ン、 ジク ロ ロ フルォロメ タ ン、 水、 酸ア ミ ド、 ニ ト ロアルカ ン、 重炭酸ナ ト リ ゥ ムまたは炭酸ァ ンモニゥムが用いられる、 請求の範囲 第 1 項記載の方法。
新た な ¾
7. 触媒として、 齚酸ナ ト リ ウム、 ナフテン酸カ リ ウム等 の金属塩、 ト リ ェチルァ ミ ン、 Ν , Ν ' , Ν" — ト リ ス （ジ メ チルァ ミ ノ プロ ビル） へキサヒ ドロ ト リ アジン等の 3級ァ ミ ンが用いられる、 請求の範囲第 1項記載の方法。
8. 発泡倍率 1.5〜15の範囲で反応が行われる、 請求の範 西第 1項記載の方法。
な
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