WO1983004394A1 - Vaporizable dye composition and sheet containing same - Google Patents

Description

明 細 書

発明の名称 気化性色素組成物及びこれを有する シ ー ト

技術分野

本発明は印画紙上 に解像度のす ぐれた鮮明な画像を 形成する ための感熱記録用 シー ト 材料の調製に使用す る気化性色素組成物及びこ れを有する シー ト に関する。 背景技術

従来、 ビデオ カ メ ラ で撮影し た画像あ る いはテ レ ビ ジョ ン、 V T R 、 ビデオ ディ ス ク 、 コ ン ピュ ー タ 一 の 静止画像等を印画紙上に 直接 フ ル カ ラ ー で再現する シ ス テ ム が開発されている。 こ の シス テ ム に使用する発 色材料は加熱に よ り 気化 し、 印画紙に染着する色素で あ り 、 通常合成樹脂結合剤に よ り 紙等の シー ト 基材の 表面に設け られてお り 、 こ の シー ト 材料を印画紙に重 ね合せ、 特殊なサー マ ル へ ッ ドに よ り 画像通 り に加熱 し、 色素を気化させ、 印画紙に転写する も のであ る。 こ の よ う な気化性色素塗布 シ ー ト 材料は、 熱転写捺染 技術の分野において公知であ るが、 こ の よ う な公知の シー ト 材料は上述の シス テ ム の感熱記録用 シ ー ト 材料 と し ては使用し 得ない も のであ る。 その ひ と つの理由 は、 従来の熱転写捺染方式では比較的長い時間の重ね 合せ加熱を使用する に対し、 上述の新 シス テ ム では極 めて短時間の加熱であ るため比較的高温を要する こ と 、

、 及び被転写体が織布ではな く 表面平滑な シ ー ト 材料

( 印画紙 ） である ため、 感熱記録用 シ ー ト 材料が印画 紙に融着した り 、 色素だけでな く 結合剤自 体も 印画紙 に転移 し、 解像度が低下し、 画像の鮮明性 も失われ階 調を と る こ と も難しいためであ る。

発明の開示

本発明者は上述の欠点を解決すベ く 鋭意研究の結果 上述の如き従来技術の欠点を解決した感熱記録用 シー ト を与え る気化性色素組成物を得る こ と に成功した。 すなわち、 本発明は、 気化性色素、 結合剤および溶 剤からな り 、 該結合剤の一部または全部が架橋性樹脂 であ る気化性色素組成物であ る。

発明を実施するための最良の形態

本発明を詳細に説明する と、 本発明において使用す る気化性色素 とは、 比較的分子量の小さい （ 例えば約

2 0 0 〜 4 0 0 ) 有機色素であ り 、 従来公知の昇華性染 料および分散染料中に多 く 包含されてお り 、 約 1 0 0 〜 2 0 0で （ 常圧 ） の温度で固体ま たは液体から気化 し、 ボ リ エ ス テ ル 、 ボ リ プ ロ ピ レ ン 、 アセテー ト 等の 疎水性合成樹脂材料に染着する も のであって、 化学構 造で云えば、 ァ ゾ系、 ア ン ト ラ キノ ン系、 ス チ リ ル系 キ ノ フ タ 口 ン 系、 二 ト 口 ジ フ エ ニ ル ア ミ ン 系等の色素 が主たる ものである。

本発明において使用する結合剤の一態様は、 反応可

OMPI 能な官能基を有する天然 ま たは合成樹脂材料 と架橋剤 も し く は硬化剤と から な る も のであ る。 反応可能な官 能基と しては、 水酸基、 カ ル ボ キ シ ル基、 ア ミ ノ 基、 ィ ン シ ァネ ー ト 基、 エ ポ キ シ基等が主たる も のであ り 水酸基を有する樹脂材料と し ては、 セ ル ロ ー ズ誘導体 ア ラ ビ ア ゴ ム 、 ト ラ ガ カ ン ト ゴ ム 、 澱粉誘導体、 ア ル ギ ン酸誘導体、 ボ リ ビ ニ ル ア ル コ ー ル 、 ポ リ ビ ニルァ ル コ ー ル誘導体、 ア ク リ ル ボ リ オ ー ル 、 ア ル キ ッ ド樹 脂等があ り 、 カ ル ボ キ シ ル基を有する もの と し ては、 ア ル キ ッ ド樹 旨、 セ ル π — ス誘導体、 不飽和 カ ル ボ ン 酸の重合体若し く は共重合体があ り 、 ア ミ ノ 基を有す る も の と し ては、 メ ラ ミ ン樹脂、 尿素樹脂等があ り 、 ィ ソ シァネ ー ト 基を有する も の と し ては各種のボ リ ィ ソ シ ァ ネ ー ト 化合物、 末端イ ン シ ァ ネ ー ト プ レ ボ リ マ 一等があ り 、 エ ポキ シ基を有する もの と しては各種の ェ ボキ シ樹脂があ る。

上記の如き樹脂に併用する架橋剤若し く は硬化剤 と し ては、 上記の樹脂材料から選択した樹脂の官能基と 反応し得る官能基を有する上記の樹脂がその ま ま架橋 剤若し く は硬化剤 と し て使用でき る外、 各種の シ ラ ン カ ッ プ リ ン グ剤、 チ タ ン カ ツ ブ リ ング剤、 ジル コ ユ ウ ム キ レ ー ト 化剤、 ア ル ミ ニ ウ ム キ レ ー ト 化剤、 Mg , Ca , Zn， Pb 等の多価金属化合物、 有機酸、 無機酸、 各種の 無機およ び有機塩、 金属石けん、 各種のポ リ ア ミ ン等

O PI

、 WIPO の従来公知の架橋剤若し くは硬化剤が使用でき る。

本発明で使用し得る別の架橋性樹脂の例は、 紫外線 や電子線等の放射線で硬化架橋する樹脂である。 この よ う な樹脂は、 その構造中に重合可能な不飽和二重結 合を少な く と も 1 個有するモ ノ マ ー、 プ レ ボ リ マーあ るいはボ リ マーあるいはそれらの混合物からな り、 必 要に応じて光重合開始剤を含有する ものであ り 、 これ らの架橋性樹脂自体は公知である。

本発明における結合剤は上述の如き架橋性樹脂のみ でも よいが、 単独の場合、 後に架橋が進みすぎる と、 その中に包含されている色素の円滑な気化が妨げられ る こ とがあるので、 架橋剤若し くは硬化剤の使用量を 適当に調節したり 、 上記の架橋性樹脂に従来の熱可塑 性樹脂や各種の適当な可塑剤を添加しておいて色素の 円滑な気化を図るこ とが好ましい。 このよ う な従来公 知の熱可塑性樹脂と しては、 非反応性のセ ル π —ズ誘 導体、 ビ ニ ル系重合体、 ボ リ エ ス テ ル 、 ボ リ ア ミ ド等 であ り、 また可塑'剤も また従来公知のものでよい。 こ のよ う な熱可塑性樹脂や可塑剤を使用する場合は、 結 合 剤全量の約 3 0 重量％以下とするべきであって、 そ れ以上の量を用いる と本発明の目的の達成が不十分と なる。

本発明で使用する溶剤は、 水の他、 ア ル コ ー ル系、 エ ス テル系、 ケ ト ン系、 芳香族系、 脂肪族系、 ナ フ テ

Ο ΡΙ ン 系、 イ ン パ ラ フ ィ ン 系等の各種の溶剤が单独 ま たは 混合物と し て使用される。

本発明の組成物の基本的な成分は上述の通 り であ る が、 その他必要に応 じて従来公知の各種添加剤ゃ充塡 剤が使用でき る。

本発明の組成物は上記の成分を配合して通常の分散 処理を行って製造されるが、 その各成分の使用割合は、 組成物中、 色素が約 1 〜 2 0 重量％、 結合剤が約 2〜 4 0 重量 、 溶剤が約 4 0 〜 9 7 重量％ と な る割合が好 ま し、、。

以上の如 く して得られた本発明の色素組成物は、 液 状の組成物であ り 、 ブ レー ド コ ー タ ー、 ェ 了ナ イ フ コ 一タ ー 、 ロ ー ノレ コ ー タ ー 、 カ ー テ ン コ ー タ 一、 ノ、一コ 一 タ ー、 グ ラ ビ ア コ ー タ ー等公知の塗布手段に よ り 、 好ま し く は薄い紙等の シ 一 ト 状基材に、 約 0.；!〜 2gZn^

( 但し色素量と し て ） の割合で塗布し、 加熱乾燥あ る いは放射線照射に よ り 架橋硬化 させ、 必要に応 じて更 に加熱処理して感熱記録用 シ ー ト 材料を与え る。 こ の よ う に組成物中の結合剤を架橋させ樹脂を三次元網状 化させる こ と に よって、 こ の シー ト 材料を印画紙に重 ね合せてサー マ ル へ ッ ドに よ り 気化性色素を印画弒に 映像信号に従って移行させる こ と に よ り 画像を形成さ せて も、 サー マ ル へ ッ ドの加熱に よ り 色素層の ^合剤 が過度に軟化 し た り 粘着性にな らず、 色素 シ ー ト 材料

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1：} と 印画紙と の過度の接着が防止でき、 且つ結合剤 自 体 の印画紙への転移も防止できる ので、 鮮明な画像の形 成が可能と な る。

本発明者の詳細な研究に よれば、 色素の気化を防げ ず、 且つ印画紙と の過度の接着を生 じない最も好ま し い架橋性結合剤の例は、 セ ル ロ ー ス系誘導体 と メ ラ ミ ン 系樹脂 と の混合物であ る こ と が見出 された。

特に結合剤と し て放射線硬化性樹脂を使用した場合 は、 その架橋硬化時に加熱を必要 と せずに数秒〜数分 間で架橋硬化が完了するため、 気化性色素の攆散が全 く 生ぜず、 生産性の面から も好ま しい も のであ る。

次に実施例をあげて本発明を具体的に説明する。 な お、 文中 「部 」 または 「％ 」 と あ るのは重量基準であ る O

実施例 1 '

カ ャ セ ッ ト エ ロ ー A G ( 日本化薬 ） 5 部、 カ ルボキ シ メ チ ノレ セ ノレ ロ ー ズ 3 部、 ボ リ ビ ニ ノレ 了 ノレ コ 一 ノレ 4 部 消泡剤 0.1 部およ び水 8 8 部を配合し、 ボ ー ル ミ ルに て分散処理し、 更に メ チ α — ル メ ラ ミ ン （ 架橋剤 ） 1 部お よび塩化ア ン モ ニ ゥ ム 0.1 部を添加して本発明の 気化性色素組成物を得た。

実施例 2

カ ャ セ ッ ト レ ッ ド Β ( 日本化薬 ） 1 0 部、 セ ル. ロ ー ス ア セ テ ー ト ブ ロ ピ オ ネ ー ト 1 5 部、 シ リ カ 2 部、 ト ル ェ ン 73 部お よ びキ シ リ レ ン ジ ィ ン シ ァ ネ ー ト 3 部 を用いて本発明の気化性色素組成物を得た。

実施例 3

実施例 2 の キ シ リ レ ン ジ ィ ソ シ ァ ネ ー ト に代えてテ ト ラ ベン ジ ルチ タ ネ ー ト 1 部を使用 し、 溶剤と して ト ル ェ ン 50 部 と ィ ン ブ ロ ピ ル ア ル コ ー ル 2 3 部 と を使 用し、 他は実施例 2 と 同様に して本発明の気化性色素 組成物を得た。

実施例 4

PTB-67 ( 青色系色素、 三菱化成 ） 10 部、 ェ チ ル セ ル ロ ー ズ 15 部、 シ リ カ 1 部お よび ト ル エ ン 74 部 を配合し、 セ ン ト リ ー ミ ル で分散処理した後、 メ チ ロ ー ル メ ラ ミ ン 2 部お よ びパ ラ ト ル エ ン ス ル ホ ン酸 0.5 部を添加し て本発明の気化性色素組成物を得た。

実施例 5 '

カ ャ セ ッ ト ブル ー 906 ( 日本化薬 ） 10 部、 ェ ポ キ シ樹脂 20 部、 ト ル エ ン 30 部、 ジア セ ト ン ア ル コ ー ル 38 部、 シ リ カ 2 部を配合し、 ア ト ラ イ タ ー にて分 散処理し、 こ の中に メ チ ロ ー ル メ ラ ミ ン 5 部および ジ エ チ レ ン ト リ ア ミ ン 2 部を添加して本発明の気化性色 素組成物を得た。

実施例 6

カ ャ セ ッ ト エ ロ ー AG 10 部、 ボ リ エ ス テ ル ァク リ レ ー ト 50 部、 シ リ カ 5 部お よび ト ル エ ン 35 部を配 合し、 サ ン ド ミ ル で分散処理して本発明の気化性色素 組成物を得た。

実施例 7

カ ャ セ ッ ト レ ッ ド B ( 日本化薬 ） 10 部、 ト リ メ チ ロ ー ソレ ブ 口 パ ン ト リ アク リ レ ー ト 60 部、 ベ ン ゾ フ エ ノ ン 3 部、 メ チ ル ジ ェ タ ノ 一ノレ 了 ミ ン 3 部、 シ リ カ 2 部お よびキ シ レ ン 22 部を配合し、 ア ト ラ イ タ ー で分 散処理して本発明の気化性色素組成物を得た。

実施例 8

PTB-67 を ] 0 部、 ボ リ エ ス テ ルァク リ レ ー ト 20

部、 セ ル ロ ー ス ア セ テ ー ト ブ ロ ピ オ ネ ー ト 10 部、 ベ ン ゾイ ン イ ソ ブチ ル ェ — テ ル 1 部、 イ ン プ ロ ピル ア ル コ ー ル 19 部お よび ト ル エ ン 40 部を使用 し、 実施例 7 と 同様に して本発明の気化性色素組成物を得た。

使用例

実施例 1 〜 8 の本発明の組成物を使用し、 下記第 ] 表の条件で感熱記録用 シ ー ト 材料を得た。

ΟΜΡΙ 第 1 気化性色素 シー ト基材 塗布量 架橋硬化方法 印画紙の 印画紙への

組 成 物 ( /m2) 発 色 実施例 1 耐水性薄葉紙 180°CX30秒 殆んど無し

け 2 40^oCX3日 〃 〃

〃 3 〃 】 20 °CX 3分 〃 〃

〃 o 5.5 o 550 o 5 o CD

4 ボリエステノレフィル厶 100 °CX 3綱 〃 〃 5 耐水性薄葉紙 100 °CX 〃 〃

〃 6 〃 電子線照射 〃 全く無し

7 ボリエステルフィノレ厶 紫外線照射 〃 〃

〃 8 〃 〃 〃 比較例〗 耐水性范葉紙 不良 接着性大

ゲ 2 ポ Uエステノレフィノレム

〃

上記第 1 表における 比較例 1 は、 前記実施例 2 にお いて、 キ シ リ レ ン ジィ ン シ ァネ ー ト を使用 しなかった 例であ り 、 比較例 2 は前記実施例 4 において メ チ π — ノレ メ ラ ミ ン と ハ- ラ ト ル エ ン ス ル ホ ン酸を使用しな力 つ た例である。

Claims

/04394 I>CT/JI,83/00]6a ] 1 請求の範囲

1. 気化性色素、 結合剤お よび溶剤からな り 、 該結合 剤の一部 ま たは全部が架橋性樹脂であ る気化性色素 組成物。

2. 架橋性樹脂が、 反応可能な官能基を有する天然ま たは合成樹脂 と架橋剤 も し く は硬化剤 と からな る請 求の範囲第 ] 項記載の気化性色素組成物。

3. 架橋性樹脂が、 放射線硬化性樹脂であ る請求の範 囲第 1 項記載の気化性色素組成物。

4. 気化性色素 1 〜 2 0 重量部に対して結合剤が 2〜

4 0 重量部であ る請求の範囲第 ] 項記載の気化性色 素組成物。

5. 基材 と 該基材上 に形成された気化性色素を含有す る イ ン ク 層 よ り な り 、 該イ ン ク 層は気化性色素お よ び結合剤を主体と -し、 該結合剤は少 く と も その一部 が架橋性樹脂であ る こ と を特徴 とする気化性色素組成 物を有する シ ー ト 。

6. 架橋性樹脂が、 反応可能な官能基を有する天然ま たは合成樹脂と架橋剤 も し く は硬化剤と からな る請 求の範囲第 5 項記載の気化性色素組成物を有する シ 一 ト o

7. 架橋性樹脂が、 放射線硬化性樹脂であ る 請求の範 囲第 5 項記載の気化性色素組成物を有する シ ト 。

8. 気化性色素 1 〜 2 0 重量部に対して結合剤が 2〜

O PI 4 0 重量部である請求の範囲第 5 項記載の気化性色 素組成物を有する シ ー ト 。

9. 結合剤の全量の 3 0 重量％ W下は熱可塑性樹脂で

ある こ と を特徴と する請求の範囲第 1 項記載の気化 性色素組成物。

10. 結合剤の全量の 3 0 重量 以下は熱可塑性樹脂で

ある こ と を特徵 と する請求の範囲第 5 項記載の気化 性色素組成物を有する シ ー ト 。

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