WO1983000342A1 - Rare earth phosphor showing sublinear current density-luminance characteristics and electron beam-pumped indicator tube using said phosphor - Google Patents

Description

明 細 書

サブ リ ニァ一る電流密度一発光輝度特性を

示す希土類螢光体お よ びこの瑩光体を用い

た電子線励起表示管

技 荷 分 野

本発明はサ ブ リ ニァ一 電流密度一発光輝度特性を示す 希土類瑩 体お よ びこ の簦光体を用いた電子籙励起表示管 に関する も のである 。 - 詳 し く は、 本発明は付活¾を荐定量付活する こ と に よ ] 9 サブ リ ニァ一 電流密度一発光輝度荐性を示すュ一 D ピ ウ ム ぉ .よ びセ リ ゥ ム付活希土類漦疏化物黄色乃至赤色発光螢 光体 よ びこの螢光体.を誉光膜の主要部と して る.る電子線' 励起表示管に関する も のそあ る ， '

背 景 技 '街

近年、 ブ ラ ウ ン 管や 速電子線励起表示管等の電子線励 起表示管は、 その用途の多様化に伴 、 励起工 ネ ルギ—一の 幅広 変化範囲におい て リ ニ ア一、 サ ブ リ ニ ア一ま たはス — パー リ 二 了 一 励起エ ネ ル ギ——発光輝度特性を示す螢 光 ^がそれぞれ求められる よ う にる つて き た

こ の様な電子線励起表示管と しては、 マ ル チ カ ラ ーブ ラ ゥ ン 管投写管お よ び高辉度カ ラ 一 ブ ラ ゥ ン 管等の ブ ラ ゥ ン 管やマ ル チ カ ラ ーの低速電子籙励起表示管等があ る。 これ らの電子線 ¾起表示管は、 いずれ も数種類の螢光体を混合 も し く は組合せた瑩光農が后いられ、 相互の螢光体の特性 に対応-した発光特倥が求めら れる が、 中で も 特にサ ブ リ ニ ァ一な励起エ ネ ル ギ ー一発光輝度特性を示す赤色発光螢光 体が強 く 求め られていた。 例えばコ ン ピ ュー ーの末端表 示装置、 航空機管制シ ス テ ム の表示装盧等に最近実用され る よ う になったマ ル チ力 ラー ブラ ゥ ン 管は、刺激電子ビー ム のエ ネ ル ギ ー力；増加する 時ス ーパ ー リ ニ ァ一な 励起工 ネル ギ——発光輝度特性を示す螢光体と 、 刺 i 電子ビ ー ム のェ ネ ルギ一が増加する時サ ブ リ ニア一な励起エ ネ ル ギ 発 光輝度特性を示す螢光体と の互に発光色が異 る 2 種類の 螢光体に よ っ て禧成された螢光膜を有する ブ ラ ゥ ン管であ ^？ 、 刺激電子ビ ー ム の エ ネ ル ギ ーを変化させる こ と に よつ て螢光膜の発光色を変化させ、 こ れに よつて多色表示を行 な う よ う に した も のであ る。

上記マ ル チ 力 ラ ー ブ ラ ウ ノ管は刺激電子ビ ー ム の エ ネ ル ギーを変化させる 方法に よって 2 つのタ イ ブに分類される すなわち、 -加速電圧を変化させる こ と に よって刺漦電子ビ ー ム の エ ネ ル ギ ーを変化させる も のと 、 電流密度を変化さ せる こ とに よって刺漦電子ビ ー ム の エ ネ ル ギ ーを変化させ る も の であ 、 前者は電圧変調型マ ル チ カ ラ ー ブ ラ ウ ン 管 と呼ばれ、 後者は電流変調型マ ル チ カ ラ 一ブ ラ ウ ン 管と呼 ばれてい る。 例えば電圧変調 マ ル チ カ ラ 一ブラ ウ ン 管に ついては 「 日経エ レク ト ロ ニ ク ス 」 1 9 7 3年 7 月 2 日号の 第 1 0 6 〜 1 1 7 頁を、 電流変調型マ ル チ カ ラ 一 ブ ラ ウ ン 管につ ては特公昭 52 - 5 2 2 5 号公報を参照されたい。

OMPI 電流'変詞型 マ ル チ 力 ラ 一ブ ラ ゥ ン 管は 電圧変調型マ ル チ カ ラ一 ブ ラ ウ ン 管に比較 して電子銃の構造、 電子銃制御回 路等が著 し く 簡単であ る と い う 利点を有 してい る 。 それに も かかわ ら ず現在実用化が進め ら れてい る マ ル チ 力 ラ ー ブ ラ ウ ン 管の ほ と ん どは電圧変調型マ ル チ カ ラ ー ブ ラ ウ ン 管 であ る。 こ れ.は電流変.調型マ ル チ カ ラ ー ブ ラ ウ ン 管に使用 する のに—適 した螢光体、 する わち刺激電子 ビ ム の電流密 '度が増加す る 時充分に ス ーパー リ ニ ァ一 な あ る いはサ ブ リ ニァ一 電流密度一発光輝度特性を示す螢光体、 があ ま ]) 知 られてい る いためで あ る 。

従来、 剠激電子ビ ー ム の 電流密度が増加す る時ス ー パ ー . リ ニ ァ一る,電流密度一発光輝度特性 （ 以下ス ーパ 一 リ ニァ 一特性 と略称す る ） を 示す螢光体と して 、 鉄、 コ バ ル ト お よ びニ ッ ケ ル の う ち の 少な く と も 1 種の金属を適当量含有 す る銅お よ びア ル ミ 二 ゥ ム付活硫化亜鉛緑色発光螢光体 （

ZnS ： Cu,A£ お よ び同 じ く 鉄、 コ バ ル ト お よ びニ ッ ケ ル の う ちの少な く と も 1 種の金属を違当量含有する 銀付活硫 化亜鉛カ ド ミ ウ ム 緑青色乃至赤色発光螢光体 〔 （ Zn，Cd )S :

Ag 、周知の よ う に こ の瑩光体は ZnS と CdS のモ ル比の変化 に対応 して緑色乃至赤色発光を示す 〕 が知ら れて い る 。 ま た、 刺激電子ビ ー ム の電流密度が増加する 時サ ブ リ ニ ア一

電流密度一発光輝度特性 （ 以下サ ブ リ ニ ァ ー特性 と 略称 する ） を示す螢光体と して、 マ ン ガ ン付活珪酸亜鉛緑色発 光螢光体 （ Zn2Sio4 ： Mn ) が知ら れて い る 。

ΟΜΡΙ

、 : 。 ， ル チカ ラ ーブラ ウ ン管においては、 表示色の変化幅を 大き く する ために一般に

！ ) スーパ一 リ ニア一な励起エ ネル ギ——発光輝度特性を 示す赤色発光螢光体と サブ リ ニ ァ一 励起エ ネ ル ギ —— 発光輝度特性を示す緑色発光瑩光体と の組合わせ、 ある いは

ii ) スーパ一 リ ニ ア一る励起エネ ル ギ——発光輝度特性を 示す緑實色乃至緑色発光螢光体と プ リ ニ ァ一な励起工 ネ ルギ 発光輝度特性を示す赤色発光螢光体と の組合 わせ . 一

によってその螢光膜が構成される 。 こ の よ う な点か ら電流 変調型マノレチ カ ラ 一ブ ラ ウ ン 管におい ては、 上記鉄、 コバ ル ト お よびニ ッ ケ の う ちの少¾ く と も 1 種の金属を含有 する （ Zn，Cd ) S ： Ag 赤色発光螢光体 （ スーパ一 リ ニ ア一 特性を示す ） と 上記 Zn sS iO⁴ ： n 緑色発光螢光体 （ サブ リ ニ ァ ー特性を示す ） と の組合わせが考えら れている-か、 上記鉄、 コ バ ル ト お よびニ ッ ケ ルの う ちの少 く と も 1 種 の金属を含有する ZnS _: Cu，A 緑色発光螢光体あるいは上 記鉄、 コ バ ル ト およ びニ ッ ケ ルの う ちの少 く と も 1 種の 金属を含有する ( Zn , Cd )S ： Ag 緑實色乃至緑色発光螢光 体 （ いずれも スーパー リ ニ ァ ー特性を示す ） と組合わされ るべき 良好なサ ブ リ ニ ァ ー特性を示す赤色発光螢光体は従 来全 く 知られてい ない。

ま た、 前述の如き 電流変調型マ ル チ カ ラ ーブラ ウ ン管以

OMPI Λ ― δ ―

外の電子線励起表示管にお い て も 、 他の螢光体の電流飽和 特性と 合せるために、 良好なサブ リ ニ ア一特性を示す黄色 乃至赤色発光螢光体が知られている ため、 高電流時に色 ずれを起す等の問題が生 じていた。 .

従ってサブ リ ニア一特性を示す黄色乃至赤色発光螢光体 が強く 望ま れていた。 ま たこ の様る瑩光体の 出現に よ 、 再現色範囲の広い マ ル チ カ ラ 一ブ ラ ゥ ン管お よ びマ ル チ力 ラ ーの低速電子線励起表示管や、 高電 時の色ずれのない 高輝度カ ラ ーブ ラ ウ ン管等の 出現が強 く 望ま れていた。

本癸明は上述の よ う な状況の下で行 ¾ われた も の であ ]? 、 良好る サブ リ'ニァー特性を示す黄色乃至赤色発光螢光体お よ び この螢光体を用いる事に よ 得ら れる 再現色範囲の.広 い、 ま たは高電流の色ずれの ¾い電子籙励起表示管を提供 する こ と を 目 的と する 。 .

尚、 組成式

( 但 し Ln はイ ッ ト リ ウ ム 、 ガ ド リ ニ ウ ム 、 ラ ン タ ン お よ びル テ チ ウ ム の う ちの少 ¾ く と も 一. 1 種であ る ）

で表わされるユ ー π ピ ウ ム付活希土類酸谎化物螢光体が電 子ビ ー ム励起下で Eu 付活量の変化に対応して高輝度の黄 色乃至赤色発光を示す こ と は周知であ る。 例えばこれら螢 光体の 1 種であ ]? 、 Eu 付活量の比較的多い Y 2O2 S ： Eu 螢光 ^は現在カ ラ ーテ レ ビ ジ ョ ン ブラ ウ ン管の赤色発光成 分螢光体と して実用されている。

( Ln,Eu ) 202S螢光体は第 1 図に例示される よ う にご く わずかにサブリ ニ ァ ー特性を示す こ と が知 られている。

( Ln,Eu )202S 螢光体が実用レベ ルの高輝度の癸光を示す と ころから、 本発明者等は上記本発明の目 的を達成するた めに （ Ln ,Eu ) 2O2S 螢光体に よって示されるサブ リ ユア リ ティ を高めるための研究を種々 行なった。 その結杲、 Eu の共付活剤と して セ リ ゥ ム （ Ce )を特定範囲 の量使用する 場合には （ Ln，Eu )202S 螢光体に よって示される電流密度 一発光輝度関係のサブ リ ニア リ ティ （ 以下サブ リ ニア リ テ ィ と略称する ） を高める こ と ができ 、 ま たこ の Ce 共付活 量範囲の う ちで も さ ら に特定の範囲 いては上記.サブ リ ' ' ニァ リ ティ が著 し く 高 く なる こ と を見出 し、 本発明を完成 す るに至った。

発 明 の 開 示

本凳 ¾ oサ ブ リ ニ ァー特性を示す瑩光侔はその組成式が

( Lni-x-y ,Eux ,Cey ) 2O2S

( 但 し： Lnはイ ッ ト リ ウ ム 、 ガ ド リ ニ ウ ム 、 ラン タ ン およ びル テ チ ウ ムのう ちの少な く と も I m種 -でr- ^あ ] b? .、 x ^よ Γび' ν y は Ηそ ^れ ^ぞれ 1 0~⁴ ≤, χ

— 2ム , ，- ― ― 6 一 3

^ 9 X 1 0 よ び 0 ≤ y 2 X 0 な る条件を満たす数であ る ） - で表わされるユ ー ロ ピ ウ ムお よ びセ リ ゥ ム付活希土類酸硫 化物螢光^であ る。 こ の瑩光体は莉¾電子 ビー ム の電流密

O Pi 度が增カ' する時、 （ Ln,Eu ) 202S 螢光体 よ i も よ 良好 サブ リ ニア リ ティ を示 し、 その中で も 特に Ce 共付活量 y 値が 2 X 1 0~⁶ ≤ y ≤ 1 0— ³ の範囲にある螢光体は著 し く 高いサ ブ リ ニ 了 リ テ ィ を示す。

ま た本発明の電子線励起表示管は、 前記本発钥のサブ リ ニ ァ 一特性を示す黄色乃至赤色発光瑩光体を螢光膜の主要 部と してな る も のであ る。

る お、 特公昭 47 — 3321 号お よび眷公昭 47 — 3322 号に は組成式

( 但 し はィ ッ. ト リ ゥ ム 、 ガ ド リ ニ ウ ム ま たは ラ ン

' タ ン 、 Μ^πは少る く と も 1 種の ラ ン タ 二 ド元素であ 、 X は 0.0002 < X く 0. 2 ¾ る条件を满たす数で あ る ） .. で表わされる ラ ン タ ニ ド元素付活希土類酸硫化物螢光体が 開示されている。 本癸明の螢光体の一部はこの ラ ン タ - ド 元素付活希土類該硫化物螢光体に含ま れる 。 しか しるがら 、 上記公告公報には Eu を付活剤と し、 Ce を共付活剤と す る螢光体は全 く 記載されておらず、 ま してや Euお よび Ce をそれぞれ付活剤およ び共付活剤と して特定範囲の量使用 した螢光体が良好 サブ リ ニ了一特性を示すこ と 、 お よび 前述の如き 用途に有用であ る こ とは全 く 示唆されてい い。

本発明の瑩光体は以下に述べる製造方法に よ っ て製造さ れる つ まず螢光体原料と しては

I) 酸化イ ッ ト リ ウ ム （ Y203 )、酸化ガ ド リ ニ ウ ム（Gd203)、 酸化ラ ン タ ン （ La20s ：) お よ び酸化ル テチ ウ ム（Lu20s ) から ¾ る第 1 の化合物群、 お よ び石肖酸塩、 硫酸塩、 炭酸 塩、 蓚酸塩、 水 ^化^等の高温で容易に ²〇³ 、 Gc Os 、 La20s よび Lu203 に変わ ！） う るィ ッ ト リ ゥ 厶化合物、 ガ ド リ ニ ゥ ム化合物、 ラ ン タ ン 化合物およ びル テ チ ウ ム 化合物か ら なる第 2 の化合物群から な る化合物群よ ]3 選 ばれる少な く と も 1 種の化合物、

0) 酸化ユ ー ロ ピ ウ ム （ EU203 ) お よ び硝酸塩、 硫酸塩、 炭漦塩、 蓚酸塩、 水漦化物等の高温で容易に EusOs に変 わ う るユ ー ロ' ピ ウ ム化合物から る化合物群よ ]? 選ば れる少な く と も 1 種の化合物、 '

iii) 酸化セ リ ウ ム （ Ce0₂ ) お よ び硝漦塩、 铳漦塩、 炭酸 塩、 蓚羧塩、 水酸化 ¾等の高温で容易に漦化物に変わ ]? う る セ リ ゥ ム化合^から な る化合物群よ ? 還 れる 少 く と も 1 種の化合 ¾、

IV) 锍黄 （ s ) 、 お よ び

V) 炭該ナ ト リ ウ ム （ Na2C03 ) , 矮該カ リ ウ ム （ K3P04 ) 等の鼓硫化物螢光侔¾造にお いて一殺に使用されるア ル 力 リ 金属塩等の融斉

が用いられる 。 上記 i ) お よび ίν) は母体原料であ ] 、 上記 ii)は E_U 付活剤原科であ ]? 、 ま た上記 jii)は c_e共付活剤原 料であ る。 上記 i ) 、 ii ) およ び ii'i)は化学量 的に組成式 ( Lni-x-y , Eux ,Cey ) 2O2S

( 但 し Ln はイ ッ ト リ ウ ム 、 ガ ド リ ニ ウ ム 、 ラ ン タ ン ぉ よびル テ チ ウ ム の う ちの少な く と'も 1 '種で あ ]? 、 X およ び y はそれぞれ 1 0~⁴ ≤ X ≤ 9 X 1 0— ² お よび 1 0— ⁶ ≤ y ^ 2 X o—³ る条件 を満たす数であ る ）

で表わされる混合酸化物が得 られる よ う な割合で使用され る。 上記 jV) は上記混合酸化物の 3 0 乃至 6 0 重量 に相当 する量使用され、 ま た上記 V) は上記混合 ¾化物の 5 乃至 50 重量 に相当する量使用される。 各瑩光体原料を必要量秤 量し、 充分に混合 して螢光体原料混合物を得る。

次に得られた螢光体原料混合物をア ル. ミ ナ ル ツ ボ、 右英 ル ツ ボ等の耐熱性容器に充塡して焼成を行な う 。 焼成は空 気中で 9 0 0 乃至 1 50 0 'Cの温度で行な われる 。 焼成温度 は耐熱性容器に充填される 螢光侔原料混合物の量、 用い ら れる焼成温度等に よ って変わる力；、 一股には 0. 5 乃至 5 時 間であ る 焼成後、 得ら れた焼成物を洗 m し、 乾澡 して本 発明の螢光体を得る。 - 刺激電子ビ ー ム の電流密度が増加する時、 本癸明の螢光 体はサブ リ ニ ア一特性を示す そ して本発明の螢光体に よ つて示されるサブ リ ニ ア リ ティ は Eu 付活量が同 じである ( Ln，Eu )2〇2S 螢光体に よ って示さ れる サ ブ リ ニ ァ リ ティ よ ]? も 高

第 2 図は本発明の螢光体に よつて示される電流密度一発 光輝度関係を例示する グ ラ フ であ り 、 （ Y 0.94999 ，Eu 0.05 ，Ceo.ooom )2

02S 螢光体に よって示される電流密度一発光辉度闋係を示 すものである。 第 2 図において縦軸の発光輝度は各電流密 度値における （ Yo.⁹⁵，Euo.o⁵: 0²S螢光体の発光輝度を 1 0 0 % と した比発光輝度で表わされている。

第 2 図から ^下の よ う な こ とが理 でき る。 すなわち、

( Y 0.95, EU 0.05 ) 202S 瑩光体は第 1 図に示される よ う に ご く わ ずかなサブ リ ニア一特性しか示さないが、 第 2 図に示すよ う に （ Y 0.94999 , EU 0_e05 , Ce 0_o00001 ) 2O 2 S 瑩光体 ま顕著なサブリ 二了 一特性を示し、 またそのサブリ ニア リ ティは Eu付活量が同じ である （： Y 0.95 , EU 0.05 ) ₂02S 瑩光体によって示されるサ ブ リ 二 ァ リ ティ よ り も きわめて高い。 '

本発 の瑩光体に よって示されるサブ リ -ァ リ ティ は Ce 共付活量 （ y '値 ） の関数である。 例えば、 刺漦電子ビー ム の電流密度が 0. 1 AZcm²および 2.0 A Z cm²である時の

C Y0.95-y,Eu0_e05,Cey)2O2S 螢光体の発光輝度をそれぞれ Al および Bi とすると、 こ の螢光体によって される サ ブリ ニ ァ リ ティ は Bi Z Ai で表わされるが （ 勿論 Bi ノ Ai の値が 小さい程サ ブ リ ニア リ ティ が高いこ と を意味する ） 、 この サブ リ ニア リ ティ は Ce共付活量に依存して変化する。

苐 3 図は （ Yo。 95-ァ ， Euo_co5 _?Ce_y)202S g ^t#: iD Ce 共付 活量と この螢光体に よって示されるサブリ ユア リ ティ との 闋係を示すグラ フである。 なお第 3 図においてサブ リ ニア リ ティ を表わす緩韜は BiA2 / A1B2 の値で示されている。

OMPI

flfO- 、 こ こ で A2 および B2 はそれぞれ （ Y 0.95 - y， Ell 0。05， Ce y ) 2O2S 螢光体と Eu 付活量が同じ である （ Yo.9₅，E_Uo.₀₅) ₂02S 螢光体 の電流密度 0. 1 A Z cm² および 2. 0 / cni- における発光 輝度である。 B!A2 / A1B2 の値が ： I よ り も小さいと い う こ とは （ Y0_e95-y,Ell0.05，Cey ) 2〇2S 瑩光体に よって示されるサ ブ リ ニア リ ティ が （ Υθ.95 , Eu 0.05 ) 2O2S 瑩光体に よって示さ れるサブ リ ニア リ ティ よ り も高いこ と を意味し、 逆に ΒιΑ2 / A1B2 の値が 1 よ り も大きいとい う こ と はその逆を意味す る o

第 3 図力 ら 明 ら力 な よ う に、 ( Yo.95-y,Euo.oo ,Cey 2O2S 螢光体に よって示される サブ リ ニァ リ ティ は Ce 共付活量 に依存して変化する。 ま 第 ？ 図から明ら力 な よ う に、

C Y 0.95 -y,Eu 0.05 , Cey ) 2O2S 瑩光体によって示されるサブリ ニァ リ ティ は Ce 共付活量 y値が 1 (Γ ⁶ y ^ 2 X 1 0一³ の範囲にある時に （ Yo. ， Eu 0.05 ) 2O2S 簦光体に よって示さ れるサプ リ -ァ リ ティ よ り も高 く なる。 本発明におい y 値を 1 0' y 2 X 0 - 3

の範囲に規定し たのは こ のよ う な知見に基づいてである。 特に y値が 2 X 1 0_ ° y ^ 1 0" ³ の範囲にある時に （ Yo.95-_y，Euo.o5，Ce_y ^ 2O2S 螢光体 は著し く 高いサブ リ 二了 リ ティ を示すよ う である。

第 4 図は （ Yo.95-_y，Euo_co5 ,Cey ^ O S 螢光体の Ce共付活量 と こ の簦光体の発光輝度と の関係を示すグラ フ である。 第

4 図において発光輝度を表わす縦軸は y = 0 である螢光体、 すなわち （ Y0.95，EU0.05 ) 202S 瑩光体、 の発光輝度を 1 0 0 I %とする相対値で示されている。 また第 4 図に示される発 光輝度は刺漦電子ビ ー ム の電流密度が 0. 5 /xK / i であ る 場合の発光辉度である。

第 4 図から明 らかな よ う に、 Ce共付活量が増加する に従

5 つて発光鐸度は次第に低下する。 すなわち Ce は本発 明 の 螢光体の発光輝度に対し てマイ ナ ス の効果しか与えない。 しかしながら、 Ce共付活量 y値が小さい本発明の螢光体は 充分に高い発光輝度を維持している _c

なお、 第 2 図乃至苐 4 図は母体を構成する希土類元素 Lri0 が Yである場合のデータ であるが、 Lnが Gd、 La あるいは L"であ る 場合および Lnが Y、 Gd、 Laおよび Lu の う ち の.2種 ¾上である場合も第 2 図乃至第 4 図と 同じ よ う な結 果が得られた。

本発明においては、 Eu付活量 （ X値 ） は発光輝—度等のs 点から 1 0^{- 4} χ ^ 9 Χ 1 0^{- 2} の範囲に規定される。 X値 が上記範固にある本発明の瑩光体は X値の変化に対応して' ' 黄色乃至赤色発光を示す。 特に X値が 1 0_ ² ^ x ^ 8X10— ² の範囲にある螢光体は色純度の良い赤色発光を示す。 なお Euは瑩光体に よって示されるサブ リ ニア リ ティ にほ と ん0 ど影饗を及ぼさな 。 また Ce は 螢光体の発光ス ぺ ク ト ル ( 発光色 ） にほと ん ど影響を及ぼさない。 すなわち、 本発 明の簦光俘の発光ス ぺ ク ト ルは Eu付活量が同じである C Ln，Eu )₂02S 瑩光体の凳光ス ぺ ク ト ル とほぼ同じである。 —方、 本癸明の電子線励起表示管は、 前述した本発明の サブ リ - ァ ー特性を示す黄色乃至赤色発光簦光体を瑩光膜 の主要部と し てなる も のである。

こ の様な電子線励起表示管は例えば、 前記本発明の瑩光 体と ス ー パ ー リ - ァ ー特性を示す緑色発光簦光体又は青色 発光螢光体を組合せた螢光膜を有する電流変調型マ ル チ力 ラ ーブラ ウ ン管、 本発明の螢光体と高電流にてサブ リ ニア 一特性を示す緑色発光螢光体および青色発光瑩光体の組合 せてなる螢光膜を有する高輝度カ ラ 一ブ ラ ウ ン管、 本発明 の瑩光体を赤色発光成分とする投写管、 本発明の簦光体と 高電流にてサブ リ ニァ—特性を示す青色発光瑩光侔および 黄色発光 光体と を混合してなる瑩光膜を有する高輝度白 黒ブラ ウ ン管、 本癸明の辇光体と V ニ ァ ー特性ま たはサズ リ 二'ァ ー特性を示す池の発光色を示す瑩光体と導電性金属 酸化物 （ 酸化ィ ン ジ ゥ ム 、 酸化ス ズ等 ） を混合し てなる螢 光膜を有する マ ル チ 力 ラ ー の低速電子線励起瑩光表示管等 がある。 以下本発明の電子鎳励起表示管の一例である マ ル チ カ ラ ーブラ ゥ ン管に て詳細に説明する。

第 5 図は電流変調型マ ル チ 力 ラ ーブラ ゥ ン管の典型例の 概略断面図であ り 、 電流変調型マ ル チ カ ラ 一ブラ ウ ン管の 構造を説明する も のである。 第 5 図に示される よ う に、 ガ ラ ス フ ェ ー ス ブ レ ー ト 6 と共にバル ブを構成する ガ ラ ス フ ァネ ル 7 の筒状部分内に電子銃 1 が設けられている。 こ の 電子銃 1 はそれよ り放射される電子ビ ー ム' 2 の電流密度を 変化させる ¾能を有する、 いわゆる電流変調電子銃である。 w_ta こ の電流変調電子銃 1 に対向する よ う に ガ ラ ス フ ェ ース ブ レ ー ト 6 の内面に螢光膜 3 が設けられている。 ま た電流変 調電子銃 1 と瑩光膜 3 の間、 すなわちガ ラ ス フ ァ ネ ル 7 の ネ ッ ク部分に一対の偏向 コ イ ル 4 ， 4 'が設けられている。 この一対の偏向 コ イ ル 4 ， は電子ビ ー ム 2 の進行方向に 対して垂直方向の '磁場をつ く り 、 電子ビ― ム 2 を偏向させ るためのも のである。 瑩光膜 3 は電流変調電子銃 1 よ り放 射され偏向コ イ ル 4 ， に よって偏向 された電子ビー ム 2 に よってその全面が励起され、 発光する。'

先に説明したよ う に、 簦光膜 3 は電子ビー ム 2 の電流密

— ^

度が増加する時ス ー パ ー リ ユア 一特性あるいは リ 二ァー特 性を示す簦光体-と 、 電子ビ ー ム 2 の電流密度が増加する時 サブ リ ニァー特性あるいは リ ニァ一特性を示す簦光体との 互に発光色が異なる 2 種類の螢光体からなる非パタ ー ン螢 光膜である （ 但し上記 2 種類の簦光体が共に リ 二了一特性 を示す螢光体である こ とはない：) の ぺタ ン螢光膜

3 は上記 2種類の螢光体が別 々 の層を構、成する 2 層構造の 膜であって も よいし、 あるいは上記 2 種類の瑩光体が混合 された混合簦光体からなる単一層であって も よい （ 第 5 図 においては非バタ 一 ン簦光膜 3 は単一層の漠と して描かれ ている ） 。 非パタ ー ン瑩光膜 3 は電子ビー ム 2 に よって励 起されて発光するが、 上記の よ う な 2種類の ¾光体に よつ て構成されているためにその発光色は電子ビー ム 2 の電流 密度の変化に対応し て変化する - 従って電子ビー ム 2 の電 流密度を変ィ匕させる こ と に よ って ガ ラ ス フ エ 一 ス ブ レ ー ト 6 を通して観察される表示画像を電子ビ ー ム 2 の電流密度 の変化に対応し て色が変化した多色画像にする こ とができ る

非パ タ ー ン螢光膜 3 の背面 （ ガ ラ ス フ エ 一 -ス ブ レ ー ト 6 とは反対側の電子銃 1 に近い方の面 ） にはア ル ミ - ゥ ム等 の金属からなる薄膜 （ メ タ ルパ ッ ク ） 5 が設けられている， こ の金属薄膜 5 はブラ ゥ ン管内部方向に放射される螢光膜 3 の発光を反射させる こ と に よ り ガ ラ ス フ ェ ース プ レ ー ト 6 を通し て観察される多色表示画像の鐸度を高める こ と等 を 目的と し て設けられる も のであるが、 電流変調型マ ルチ カ ラ ーブラ ウ ン管に必須のものではない。

なお、 電流変調型マ ルチ カ ラ ー ブラ ウ ン管は一般に第 5 図に示される よ う に 1 個の電流変調電子銃を有するが、 電 流変調電子銃を複数個有する電流変調型マ ル チカ ラ ー ブラ ゥ ン管も知られている。

以上第 5 図に よって説明したよ う な構造を有する電流変 調型マ ルチ 力 ラ 一 ブ ラ ゥ ン管は先に述べた よ う に電圧変調 型マルチ カ ラ 一ブ ラ ウ ン管に比較して回路的に著し く 簡単 である と い う 利点を有している。

前記 （ Lm -_∑- _y，Euz，Ce _y ) ₂0₂ S 簦光体からなる サブ リ ニ ァ ー特性を示す螢光体と共に電流変調型マ ルチ力 ラ 一 ブ ラ ゥ ン管の螢光膜を構成する簦光体は、 上記サブ リ ニアー特 性を示す螢光体とは凳光色が異な り 、 激電子ビ ー ム の電

Wiぬ 流密度が増加する時ス ーパ ー リ ニァ一特性あるいは リ ニァ —特性を示す螢光体であればいかなる瑩光体であって も よ 、。 し力 しな力 ら、 （ Lni-_x-_y Eu_x Ce_y ) 2〇2S 螢光体 ^黄 色乃至赤色の発光を示すと こ ろから、 こ の （ Lni- _y Eu_x Ce_y)₂02S 螢光体からなる サブ リ ニァ一な電流密度一発光 輝度関係を示す螢光体と組合わされるス ーパ ー リ 二ァー特 性あるいは リ ニ ァ 一特性を示す瑩光体は青色乃至緑色の発 光を示す螢光体であるのが好ま しい。 その よ う な螢光体の 具体例と し ては、 スーパー リ ニ ア一特性を示す瑩光体と し て鉄、 コ バル ト 、 ニ ッ ケ ルお よ びバナ ジ ウ ム の う ちの少な ぐと も 1 種の金属を適当量含有する銀-付活硫化亜鉛力 ドミ ゥ ム青緑色乃至緑色癸光瑩光体 〔（Zn Cd)S':Ag、この螢,光体 の発光色は ZnS と CdS のモ ル比の変化に対応し て変化する〕、 同じ く鉄、 ノレ ト 、 ニ ッ ケノレおよび * ナ ジ ゥ ム の う ち の 少な く と も 1 種の金属を適当量含有する銅およびアル ミ 二 ゥ 厶付活硫化亜鉛緑色'発光瑩光体 （ ZnS:Cu,A^ ) 等が挙 られ、 また リ ニア一特性を示す螢光体と し て銀付活硫化亜 鉛力 ド ミ ゥ ム青緑色乃至緑色発光螢光体 〔（Zn Cd)S:Ag〕 銅およびア ル ミ ニ ゥ ム付活硫化亜鉛緑 発光螢光体 （ ZnS: Cu,A£ ) . 銅およびアル ミ ニ ウ ム付活硫化亜鉛力 ド ミ ゥ ム 緑色発光瑩光体 〔（Zn Cd)S:C_U A 〕 、テル ビ ウ ム付活希土類 硫化物緑色発光 S光体 〔(： Ln Tb)²0²S、 但し Ln はイ ツ ト リ ゥ ム、 ガ ド リ ニ ウ ム、 ラ ン タ ンお よ びルテ チ ウ ム の う ち の 少な く と も 1 種である 〕 、 銀付活^化亞鉛 色発光螢光体 ( ZnS： Ag ) 、セ リ ゥ ム付活珪酸ィ ッ ト リ ゥ ム青色発光螢光 体 （ Y²Si0⁵.:Ce ) 等が挙げ られる。 これら螢光体の う ちで 特に好ま しい螢光体は鉄、 コ バ ル ト お よ びニ ッ ケ ルの う ち の少る く と も 1 種の金属を適当量含有する （ Zn，Cd ) S:Ag 青緑色乃至緑色発光螢光体およ び鉄、 コ バ ル ト お よ びニ ッ ケ ルの う ちの少る ぐ と も 1 種の金属を適当量含有する ZnS: C_u， A 緑色発光螢光体である （ いずれも スーパー リ ニ ァ ー 特性を示す ） ₃

本発明の電流変調型マ ルチ力 ラーブ ラ ゥ ン管の螢光膜 （ 非パ タ ーン螢光膜 ） は （ Lni- _y ,Eu_x，Ce_y )202S 螢光体か ら る るサ ブ リ ニ ア一,特性を示す瑩光体と 、 こ の瑩光体とは 発光色が異な る ス一パー リ -ァ一特性あ るいは リ ニア ^ "特 性を示す螢光体の 2 種類の螢光体が別々 の層を構成する 2 層構造の膜であって も よ い し、 ある いは上記 2 種類の螢光 体が適当な割合で混合された混合螢光体から る単一層の 膜であって も よ い。 前者の場合、 電子銃に近い方の層が . ( Lni-x-y ,Eux,Cey )2〇2S 螢光体か ら な るサブ リ ニア一特 性を示す螢光体によって構成されるのが好ま しい。 ま た後 者の場合、 上記混合螢光体はスー パ ー リ ニ ア一特性あるい は リ ニァ 一特性を示す螢光体の粒子表面に （ Lni-χ- y ,Ειΐχ, Cey )²0²S 螢光体か らな るサ ブ リ ニ ア一特性を示す螢光体 の粒子が付着した混合螢光体であ るのが好ま しい。 なお、 本発明の電流変調型マ ル チ 力 ラー ブラ ゥ ン管の螢光膜は沈 降塗布法、 回転塗布法等.の従来の非パタ ー ン螢光膜作製方 法に よ って形成される 。 ま た、 先に述べた よ う に一^に螢 光膜の背面 （ 電子銃に近い方の面 ） にはア ル ミ ニ ゥ ム等の 金属から な る薄膜が設けら れるが、' この金属薄膜は蒸着等 の従来の金属薄膜作製方法に よ って形成される。

先に説明 したよ う に、 Eu 付活量が同 じであ る場合

( Lm-x-y ,Eux ,Cey )2〇2S 螢光体は （ Ln,Eu ) 2O2S 螢光体 と 同 じ発光色を示 し、 （ Ln,Eu )²0²S 螢光体よ もサブ リ ニ ァ 一特性が高い。 従って以下の実 例で具体的に示され る よ う に、 （ Lni— _x— jr，Eux ,Cey )2〇2S 螢光体をサ ブ リ ニァ 一特性を示す瑩光侔と して使用 した螢光膜を有する本発明 の電流変,調型マ ル チ力 ラ ーブ ラ ゥ.ン管は、 （ Lni-x-y ,Eux， Cey -)²0²S 薆光体の代わ ]? にこ の螢光体と Eu ，付活量が同 じであ る （ Ln，E_u )2θ2δ 螢光体をサブ リ ニァー特性を示す 螢光体と して使用する こ と 以外は同 じ仕様お よ び条件で作 製された螢光膜を有する電流変調型マ ル チ力 ラ 一ブラ ゥ ン 管よ も 表示色の変化幅が広 ₃

図面の簡単 ¾ 説明

第 1 図は （ Ln，Eu )202S螢光体に よって示される ご く わ ずかにサ ブ リ ニァ一 電流密度一発光琿度特性を例示する グラ フである。

第 2 図は本発明の螢光体に よ って示される サブ リ ニ ァ ー 電流密度一癸光 度特性を例示するグラ フである 。

第 3 図は本癸明の螢光体の Ce 共付活量と こ の螢光体に よって示される電流密度一発光輝度特住のサ ブ リ ニ ァ リ テ

OMPI ィ と の関係を例示する グラ フであ る。

第 4 図は本発明の螢光体の Ce 共付活量と こ の螢光体の 発光輝度と の関係を 例示する グ ラ フ である 。

第 5 図は電流変調型マ ル チ 力 ラー ブラ ゥ ン 管の典型例の 概略断面図であ る。

第 6 図は本発明のマルチ力 ラ ーブ ラ ゥ ン管の一例の電子 ビー ム の電流密度の増加に伴な う 発光スぺ ク ト ルの変化を 示すグ ラ フ であ る。

第 7 図は本発明の電流変調型マ ルチ カ ラ ーブ ラ ゥ ン管の —例の電子ビ ー ム の電流密度の増加に伴る う 発光色の変化 を、 （ ，£11 ) ²0²3 螢光体をサブ リ ニァ一 ¾電流密度一発 光輝度特性を す瑩光体と して使用 した螢光膜を有す る電 流変調型マ ルチ 力 ラ ーブ ラ ゥ ン管の上記発光色の変化と 比 較して U C .S 色度図上に示す ラ フである ₃

発明を実施する ための最良の形態

次に、 本発明を実旌例に よ ]? 更に詳細に説明するが、 本 発明はその要旨-を超え い限 ？ 、 下め実 ^例に限定され る も の ではない。

実施例 1.

酸化ィット リ ウム Y203 2 1 4.5 ^

酸化ユーロピウム Εϋ2θ3 1 7.6 ? 酸 化 セ リ ゥ ム Ce02 0.0 0 3 4 f S 1 2 0 ^ 炭該ナ ト リ ウ ム Na2COs 8 0 9 鶴 "^ 燐酸 カ リ ウ ム KsP04 ·3Η2θ 2 0

上記各螢光体原料を充分に混合 し、 得ら れた混合物をァ ル ミ ナル ツ ボに充塡 し、 空気中で 1 2 0 O'Cの温度で 2 時間 焼成 した。 焼成後、 得ら れた焼成物を水で充分に'洗浄 し、 乾燥 した。 この よ う に して （ Υο·94999，Eu0-05 ,Ce 0.00001 ) 2O2S 螢 光体を得た。 刺激電子ビー ム の電流密度が増加'する時、 こ の螢光体はサ ブ リ ニァ一な 電流密度一発光輝度関係を示し、 第 3 図に示される よ う にその電流密度一発光輝度関係のサ ブリ ニア リ ティ は （ YQ.95 , Eu 0.05 ) 202S 垒光体 よ ！） も 高かつ た

実施例 2.

酸化ィット リ ゥ厶 Y2O3 2 1 9.0 酸化ユーロピウム EU2O3 1 0.6 ？ 硝酸 セ リ ゥ ム Ce(NOs) 3.6H2O 0.0 0 8 7

S 1 2 0 ^ 炭酸ナ ト リ ウ ム Na2COs 8 09 燐 酸 カ リ ゥ ム 3PO4.3H2O 20 f 上記各瑩光体原料を用い実施例 1 と同様に して （ ，

Eu cos， Ce 0.00001 )2〇2S 螢光体を得た。 剌漦電子ビ ー ム の電流 密度が増加する時、 こ の螢光体はサ ブ リ ニァ一な電流密度 一発光輝度関係を示し、 その電流密度一発光輝度関係のサ ブ リ ニア リ ティ は （ Yo.97 ,EU0.03 ) 202S 螢光体 よ も 高かつ た。

実施例 3. 酸化ィ ッ ト リ ウム Υ2θ3 1 5 8.0 ^ 酸化ガドリニウム Gd20s 7 9.8 9 酸化ュ—口ビゥム E112O3 2 8.2 f 酸化 セ リ ゥ ム Ce02 0.0 3 4

S 1 2 0 炭酸ナ ト リ ウ ム Na2COs 8 0 ^ 燐 酸 カ リ ウ ム K3PO4.3H2O 2 0 ^ 上記-各瑩光体原料を用い、 実施例 1 と 同様に して

( Y 0.6999 , Gd 0.22， Eu 0.08， Ce 0.0001 ) 2O2S 螢光体を得た。 刺激電子 ビ ー ム の電流密度が増加す る時、 こ の螢光体はサブ リ ニ ア 一 電流密度一発光輝度関係を示 し、 その電流密度一発光 輝度関係のサブ リ ユア リ ティ は （ YQ.7 ,Gdo.22 ,Euo.o! ) 2O2S 螢 光体よ も 高かった。

実施例 4.

( Y 0.94999 ,EU0.05 , C e 0.00001 ) 2O2S 赤色発光螢光体と 二 ッ ケ ル を含有する （ Zm，Cd )S:Ag 緑色発光螢光体 （ 先に述 た.よ う にスー パ ー リ ニァーな電流密度一発光輝度、闋係を示す ） を 3 ： 2 の重量比で混合 した混合螢光体を螢光膜と する第 5 図に示される構造の電流変調型マ ル チ力 ラ ーブラ ゥ ン管 を通常の電流変調型マ ルチ 力 ラ ー ブラ ゥ ン管の製造方法に 従って製造 した。 螢光膜は沈降塗布法に よ って作製した。

第 6 図は得 られた本発明の電流変調型マ ルチ 力 ラ 一ブラ ゥ ン管の電子ビ ー ム の電流密度の増加に対応する発光ス ぺ ク ト ルの変化を示すグ ラ フ であ 、 曲線 _a , b ， c ， d ， e ， ί およ び gはそれぞれ電子ビ ー ム の電流密度が 0. 1 ， 0. 2 ， 0. 5 ' 1. 0 ， 2. 0 , 3. 0 およ び 4. 0 AA / の場合 ( 電子ビ ー ム の加速電圧はいずれの場合 も 2 5 KV) の発光 ス ペ ク ト ルであ る。 お第 6 図において、. 発光強度を表わ す縦軸は （ Y0 4999 ,ΕΐΙ 0-05，Ce 0.00001 ) 2〇2S 赤色発光螢光体の主 発光ピークの発光強度を 1 と する相対値で示されている。 第 6 図.から 明らかな よ う に、 電子ビ ー ム の電流密度が増加 するに従って （ Υθ.94999 ,EU0.05 ,Ce 0.00001 ) 2O2S 赤色発光螢光体 の発光強度に対するニ ッ ケ ルを含有する （ Zn，Cd )S:Ag緑 色発光瑩光体の発光強度の割合が増おし、 従って ブ ラ ウ ン 管の発光色は電子ビ ー ム の電流密度が増加するに従って変 化す る。

第 7 図は上記本発明の電流変調型マ ル チ 力 ラ ー ブ ラ ゥ ン 管の電子ビ ー ム の電流密度の増加に俘 う 発光色の変化を U C S 色度図上に示すグ ラ フ であ る。 第 7 図において色度 点 A ( u = 0.3891, V = 0.3568 ) は電子ビ ー ム の電流 ¾度 力； 0. 1 uA X cd である場合のブ ラ ウ ン 管の発光色であ ί» ( ブラ ウ ン管の発光ス ペ ク ト ルは第 6 図曲籙 a であ る ） 、 ま た色度点 B ( u = 0.1950-， V = 0.3721 - ) は電子ビ ーム の 電流密度が であ る場合のブ ラ ウ ン 管の発光色 である （ ブ ラ ウ ン 管 の癸光ス ぺ ク ト ルは第 6 図曲線 g であ る ） 。 第 7 図に示される よ う に、 上記本発明の電流変調型 マ ル チ力 ラーブラ ゥ ン管の癸光色は電子ビ ー ム の電流密度 力； 0. 1 Z から ' 4. 0 Α / οτ!ま で増加する時色度点 A ( 一 CiMH 赤色 ） から 色度点 B ( 黄緑色 ） ま で変化する 。

なお、 第 7 図中の色度点 C ( u = 02247 ， V = 0.3699 ) はサブ リ ニ ァ一 電流密度一発光輝度関係を示す螢光体と して上記 （ Y0S4999 , EuOOS , C Θ 0Λ0001 ) 2〇 2 S赤色発光螢光体の代 わ にこの螢光体と Ell 付活量が同 じであ 従って発光色 が同 じであ る （ Yo^，Euo.o⁵ ) 2O2S赤色発光螢光体を便用する こ と以外は上記本発明の電流変調型マ ル チ力 ラ 一ブ ラ ゥ ン 管と 全 ぐ 同様に して製造 した電流変調型マ ル チ カ ラ ーブラ- ウ ン 管の電子ビ ー ム の電流密度力； 4. 0 A ^である場合 の発光色を表わす。 こ の （ Yoss ,E_UQX)⁵ ) 202S 赤色発光螢光 体を使用 したブ ラ ウ ン 管の電子ビ ー ム の電流密度力； 0. 1 A Z <dであ る場合の発光色は上記本^明のブ ラ ゥ ン 管の同一 電'流密度における発光色と 同 じであ 、 色度点 A で表わさ れる 。 従って'、 該ブ ラ ウ ン 管の発光色は電子ビ ー ム の電流 密度が 0. 1 AA / ²か ら 4. 0 #A ま で増加する時色度点 Aから 色度点 C ま で変化する 。 - 色度点 A と 色度点 Bを結ぶ直線の長さ と 色度点 A と 色度 点 C を結ぶ直線の長さの比較から 明ら か よ う に、 電子ビ — 厶 の電流密度が 0. 1 / o か 4. 0 A Z cm:ま で增加す る 時の発光色の変化幅は上記本発明のブ ラ ゥ ン管の方が上 記 （ Υο ， Euox)5 )²〇²S赤色発光螢光体を使用 した ブラ ゥ ン 管 よ ]9 も 広い 。 お、 発光色の変化幅は式 u² + ^v²で求 められるが、 電子ビ ー ム の電流密度が 0· 1 ΑΑ c '力 ら 4.0

cm ま で増加する 時上記本発明のブ ゥ ン管の u は 0. 1 9 5 であ 、 これに対 して上記 （ Y0S5 ,EUOO5 )202S 赤 色発光螢光体を使用 したブラ ウ ン管の

0.165 であ る。

産業上の利用可能性

本発明の螢光体は剌激電子ビ ー ム の エ ネ ル ギ ーを変化さ せる こ と によ って発光色を変化させ、 多色表示を行な う こ とができ る も のであ り 、 こ れを使用 した電子線励起表示管 は、 コ ン ピ ュ ー タ ー の末端表示装置、 航空檨管釗シ ス テ ム の表示装置等のマ ル チ力 ラ ーブラ ゥ ン管ゃマ ル チ 力 ラー電 子線励起表示管等の電子ディ ス プ レ イ 装置に利用可能であ ,1?、 産業上の有用性は大 き い。

Claims

2、

- 25 - 上

一口 求 の 範 囲 組成 y

(1) 式

( Ln 2 i-x~7 , Eux , Cey ) 2 O2 S

X

( 但し L η はイ ッ ト リ ウ ム、 ガ ド リ ニ ウ ム、 ン タ ンお よびルテチ ウ ム の う ちの少な く と も であ り 、 X および y はそれぞれ ―

0

6

9 X 0一 2および ―

0 ≤ y 2 X 0一 3

な る条件を満たす数であ る ）

で表わされ、 刺激電子線の電流密度が増加する時サブ リ -ァ一な電 ^密度一発光輝度特性を示す黄色 '乃 至赤色 発光希土類瑩光体。 '

― 6

0 y 0一³ な る 条件を満たす 数である こ と を特徵と する特許請求の範囲第 1 項記載の 螢光体。

― 2

(3) 上記 X 力 ^ 0 X ≤ 8 X 1 0一²なる条件を満たす数 であ る こ と を特徵とする特許請求の範囲第 1 項記載の——螢 光体。

(4) 組成式 .

Ln l—x— y , H, U x , Cey ) 202 S

( 但し Ln は イ ッ ト リ ウ ム 、 ガ ド リニウム 、 ラ ン タ ンおよびルテ チ ウ ム の う ちの少な く と も 1 種で あ り 、 X およ び yはそれぞれ 1 0一⁴ ≤ χ ≤ 9 Χ

1 0— ²お よび 0 ≤ y ≤ 2 X 1 0— ³な る条件 を満たす数であ る ） で表わされる刺激電子線の電流密度が増加する時サブ リ -ァ一な電流密度一発光輝度特性を示す黄色 '乃 至赤色 発光希土類螢光体を螢光膜の主要部と してなる電子線励 7¾ 不管。

(5) 前記電子籙励起表示管が、 それよ り放射される電子ビ

— ム の電流密度を変化させる接能を有する少な く と も 1 個の電流変詞電子銃、 こ の電流変謂電子銃に対向する よ う に上記電子 ビ ー ム の進行方向 設置された非パタ ー ン 瑩光膜、 お よ 上記電子 ビ ー ム の進行方向に対して垂直 方向の磁場をつ く り、 土記電子ビ ー ムを倡向'させ、 上記 非パタ ー ン瑩光膜全面が上記電子ビ ー ム に よって励起さ れ発光する よ う .にするための信向 コ イ ルを具備し、 上記 非パタ 一ン瑩光膜が.上記電子 ビーム の電流密度が増加す る時サブ リ ニ ァ 一な電流密度一発光輝度荐性を示す螢光 体と、 こ の螢光体とは発光色が異な り 、 上記電子ビ ー ム の電流密.度が増加する時ス ー パ ー リ ニ ァ 一あるいは リ ァ 一な電流密度一発光輝度特性を示す螢光体とからなる 電流変調型マ ルチ カ ラ 一ブラ ゥ ン管である こ と を特徵と する特許請求の範囲第 4 項記载の電子線励起表示管。

(6) 上記 ― 6

yが 2 X 0 0一³な る条件を満たす数 である こ と を特徵とする特許請求の範囲第 5 項記载の電 子鎳励起表示管。 '

(7) 上記 2

Xが ―

0 ≤ 8 X 1 0一²なる条件を潢たす数 である こ と を特徵とする特許請求の範 a第 5 項記載の電 子線励起表示管。

(8) 上記非パタ ー ン螢光膜が上記サ ブ リ -ァ一な電流密度 —発光輝度特性を示す螢光体に よって構成される層 と、 上記ス ー パ 一 リ ア 一あるいは リ ニ ァ一な電流密度一発 光輝度特性を示す簦光体に よって構成される層の 2 層構 造の膜である と を特徴とする特ー許請求の範囲'第 5 項記 载の電子線励起表示管。 -

(9) 上記 2層構造の非パタ ー ン簦光膜の上記電流変調電子 銃に近い方の層が上記サ ブ リ -ァ一な電流密度一発光輝 度特性を示す螢光体に よって構成される こ と を特徵と す る特許請求の範囲第 8 項記載の電子鎳励起表示管。

(10) 上記.非バタ 一 ン螢光膜が上記ザブ'リ 二ァ―な電流密度 一発光輝度特性を示す瑩光体 と上記ス ー パ 一 リ 二ァーぁ るいは リ ニァ一な電流密度一発光輝度特性を示す瑩光体 が混合された混合螢光体からなる単一層の膜であ る こ と を特徵とする特許請求の範囲第 5 項記載の電子籙励起表' 示管。

(1 1) 上記混合螢光体が上記ス ー パ ー リ ニ ァ ーあるいは リ 二 ァ —な電流密度一発光輝度特性を示す螢光体の粒子表面 に上記サ ブ リ ニァ一な電流密度一発光輝度特性を示す螢 光体の粒子が付着した混合瑩光体であ る こ と を特徵とす る特許請求の範囲第 1 0 項記載の電子線励起表示管。

(12) 上記ス ー パ 一 リ ニァ 一あ るいは リ ニァ一な電流密度一 発光輝度特性を示す瑩光体が青色乃至 '緑色発光螢光体で

OMP1 - 一 28 —

あ る こ と を特徵と する特許請求の範囲第 5 項記載の電子 線励起表示管。

(13) 上記ス ー パ 一 リ - ァ 一あるいは リ ユ ア一な電流密度一 発光輝度特性を示す螢光体が鉄、 コ バル ト 、 ニ ッ ケルお よ びバナ ジ ウ ム の う ちの少な く と も 1 種の金属を含有す る銀付活.^化亜鉛力 ド ミ ゥ ム青緑色乃至緣色発光瑩光体 お よび鉄、 コ パル ト および - ッ ケ ルの う ちの少な く と も 1 種の金属を含有する銅お よびア ル ミ ニ ゥ ム付活硫化亜 鉛緑色発光簦光体の う ちのいずれか一方ある L、はその両 ιο 方からなる こ と を特徵とする特許請求の範囲第 1 2 項記 载の電子線励起表示訾。