JPH0629420B2 - 蛍光体 - Google Patents
蛍光体Info
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- JPH0629420B2 JPH0629420B2 JP60165947A JP16594785A JPH0629420B2 JP H0629420 B2 JPH0629420 B2 JP H0629420B2 JP 60165947 A JP60165947 A JP 60165947A JP 16594785 A JP16594785 A JP 16594785A JP H0629420 B2 JPH0629420 B2 JP H0629420B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は蛍光体に関する。さらに詳しくは本発明は刺激
電子ビームの電流密度が増加する時サブリニアーな電流
密度−発光輝度関係を示す蛍光体に関する。
電子ビームの電流密度が増加する時サブリニアーな電流
密度−発光輝度関係を示す蛍光体に関する。
［従来技術］ 最近、マルチカラーブラウン管がコンピューターの末端
表示装置、航空機管制システムの表示装置等に実用され
るようになった。このマルチカラーブラウン管は刺激電
子ビームのエネルギーが増加する時スーパーリニアーな
励起エネルギー−発光輝度関係を示す蛍光体と、刺激電
子ビームのエネルギーが増加する時サブリニアーな励起
エネルギー−発光輝度関係を示す蛍光体との互いに発光
色が異なる２種類の蛍光体によって構成された蛍光膜を
有するブラウン管であり、刺激電子ビームのエネルギー
を変化させることによって蛍光膜の発光色を変化させ、
これによって多色表示を行なうようにしたものである。
表示装置、航空機管制システムの表示装置等に実用され
るようになった。このマルチカラーブラウン管は刺激電
子ビームのエネルギーが増加する時スーパーリニアーな
励起エネルギー−発光輝度関係を示す蛍光体と、刺激電
子ビームのエネルギーが増加する時サブリニアーな励起
エネルギー−発光輝度関係を示す蛍光体との互いに発光
色が異なる２種類の蛍光体によって構成された蛍光膜を
有するブラウン管であり、刺激電子ビームのエネルギー
を変化させることによって蛍光膜の発光色を変化させ、
これによって多色表示を行なうようにしたものである。
上記マルチカラーブラウン管は刺激電子ビームのエネル
ギーに変化させる方法によって２つのタイプに分類され
る。すなわち、加速電圧を変化させることによって刺激
電子ビームのエネルギーを変化させるものと、電流密度
を変化させることによって刺激電子ビームのエネルギー
を変化させるものであり、前者は電圧変調型マルチカラ
ーブラウン管と呼ばれ、後者は電流変調型マルチカラー
ブラウン管と呼ばれている。例えば電圧変調型マルチカ
ラーブラウン管については「日経エレクトロニクス」１
９７３年７月２日号の第１０６〜１１７頁を、電流変調
型マルチカラーブラウン管については特公昭５２−５２
２５号公報を参照されたい。
ギーに変化させる方法によって２つのタイプに分類され
る。すなわち、加速電圧を変化させることによって刺激
電子ビームのエネルギーを変化させるものと、電流密度
を変化させることによって刺激電子ビームのエネルギー
を変化させるものであり、前者は電圧変調型マルチカラ
ーブラウン管と呼ばれ、後者は電流変調型マルチカラー
ブラウン管と呼ばれている。例えば電圧変調型マルチカ
ラーブラウン管については「日経エレクトロニクス」１
９７３年７月２日号の第１０６〜１１７頁を、電流変調
型マルチカラーブラウン管については特公昭５２−５２
２５号公報を参照されたい。
電流変調型マルチカラーブラウン管は電圧変調型マルチ
カラーブラウン管に比較して電子銃の構造、電子銃制御
回路等が著るしく簡単であるという利点を有している。
それにもかかわらず現在実用化が進められているマルチ
カラーブラウン管のほとんどは電圧変調型マルチカラー
ブラウン管である。これは電流変調型マルチカラーブラ
ウン管に使用するのに適した蛍光体、すなわち刺激電子
ビームの電流密度が増加する時充分にスーパーリニアー
なあるいはサブリニアーな電流密度−発光輝度関係を示
す蛍光体があまり知られていないためである。
カラーブラウン管に比較して電子銃の構造、電子銃制御
回路等が著るしく簡単であるという利点を有している。
それにもかかわらず現在実用化が進められているマルチ
カラーブラウン管のほとんどは電圧変調型マルチカラー
ブラウン管である。これは電流変調型マルチカラーブラ
ウン管に使用するのに適した蛍光体、すなわち刺激電子
ビームの電流密度が増加する時充分にスーパーリニアー
なあるいはサブリニアーな電流密度−発光輝度関係を示
す蛍光体があまり知られていないためである。
従来、刺激電子ビームの電流密度が増加する時スーパー
リニアーな電流密度−発光輝度関係を示す蛍光体とし
て、鉄、コバルトおよびニッケルのうちの少なくとも１
種の金属を適当量含有する銅およびアルミニウム付活硫
化亜鉛緑色発光蛍光体（ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ）および同
じく鉄、コバルトおよびニッケルのうちの少なくとも１
種の金属を適当量含有する銀付活硫化亜鉛カドミウム青
緑色乃至赤色発光蛍光体［（Ｚｎ、Ｃｄ）Ｓ： Ａｇ、周知のようにこの蛍光体はＺｎＳとＣｄＳのモル
比の変化に対応して青緑色乃至赤色発光を示す］が知ら
れている。また、刺激電子ビームの電流密度が増加する
時サブリニアーな電流密度−発光輝度関係を示す蛍光体
として、マンガン付活珪酸亜鉛緑色発光蛍光体（Ｚｎ２
ＳｉＯ４：Ｍｎ）が知られている。
リニアーな電流密度−発光輝度関係を示す蛍光体とし
て、鉄、コバルトおよびニッケルのうちの少なくとも１
種の金属を適当量含有する銅およびアルミニウム付活硫
化亜鉛緑色発光蛍光体（ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ）および同
じく鉄、コバルトおよびニッケルのうちの少なくとも１
種の金属を適当量含有する銀付活硫化亜鉛カドミウム青
緑色乃至赤色発光蛍光体［（Ｚｎ、Ｃｄ）Ｓ： Ａｇ、周知のようにこの蛍光体はＺｎＳとＣｄＳのモル
比の変化に対応して青緑色乃至赤色発光を示す］が知ら
れている。また、刺激電子ビームの電流密度が増加する
時サブリニアーな電流密度−発光輝度関係を示す蛍光体
として、マンガン付活珪酸亜鉛緑色発光蛍光体（Ｚｎ２
ＳｉＯ４：Ｍｎ）が知られている。
マルチカラーブラウン管においては、表示色の変化幅を
大きくするために一般に ｉ） スーパーリニアーな励起エネルギー−発光輝度関
係を示す赤色発光蛍光体とサブリニアーな励起エネルギ
ー−発光輝度関係を示す緑色発光蛍光体との組合わせ、
あるいは ii) スーパーリニアーな励起エネルギー−発光輝度関
係を示す青緑色乃至緑色発光蛍光体とサブリニアーな励
起エネルギー−発光輝度関係を示す赤色発光蛍光体との
組合わせ、 によってその蛍光膜が構成される。このような点から電
流変調型マルチカラーブラウン管においては、上記鉄、
コバルトおよびニッケルのうちの少なくとも１種の金属
を含有する（Ｚｎ、Ｃｄ）Ｓ：Ａｇ赤色発光蛍光体（ス
ーパーリニアーな電流密度−発光輝度関係を示す）と上
記Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ緑色発光蛍光体（サブリニアー
な電流密度−発光輝度関係を示す）との組合わせが考え
られているが、上記鉄、コバルトおよびニッケルのうち
の少なくとも１種の金属を含有するＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ
緑色発光蛍光体あるいは上記鉄、コバルトおよびニッケ
ルのうちの少なくとも１種の金属を含有する（Ｚｎ、Ｃ
ｄ）Ｓ：Ａｇ青緑色乃至緑色発光蛍光体（いずれもスー
パーリニアーな電流密度−発光輝度関係を示す）と組合
わされるべき、刺激電子ビームの電流密度が増加する時
充分にサブリニアーな電流密度−発光輝度関係を示す赤
色発光蛍光体が強く望まれている。
大きくするために一般に ｉ） スーパーリニアーな励起エネルギー−発光輝度関
係を示す赤色発光蛍光体とサブリニアーな励起エネルギ
ー−発光輝度関係を示す緑色発光蛍光体との組合わせ、
あるいは ii) スーパーリニアーな励起エネルギー−発光輝度関
係を示す青緑色乃至緑色発光蛍光体とサブリニアーな励
起エネルギー−発光輝度関係を示す赤色発光蛍光体との
組合わせ、 によってその蛍光膜が構成される。このような点から電
流変調型マルチカラーブラウン管においては、上記鉄、
コバルトおよびニッケルのうちの少なくとも１種の金属
を含有する（Ｚｎ、Ｃｄ）Ｓ：Ａｇ赤色発光蛍光体（ス
ーパーリニアーな電流密度−発光輝度関係を示す）と上
記Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ緑色発光蛍光体（サブリニアー
な電流密度−発光輝度関係を示す）との組合わせが考え
られているが、上記鉄、コバルトおよびニッケルのうち
の少なくとも１種の金属を含有するＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ
緑色発光蛍光体あるいは上記鉄、コバルトおよびニッケ
ルのうちの少なくとも１種の金属を含有する（Ｚｎ、Ｃ
ｄ）Ｓ：Ａｇ青緑色乃至緑色発光蛍光体（いずれもスー
パーリニアーな電流密度−発光輝度関係を示す）と組合
わされるべき、刺激電子ビームの電流密度が増加する時
充分にサブリニアーな電流密度−発光輝度関係を示す赤
色発光蛍光体が強く望まれている。
本発明は上述の様な状況の下で行なわれたものであり、
刺激電子ビームの電流密度が増加する時充分にサブリニ
アーな電流密度−発光輝度関係を示す蛍光体、特に赤色
発光蛍光体を提供することを目的とする。
刺激電子ビームの電流密度が増加する時充分にサブリニ
アーな電流密度−発光輝度関係を示す蛍光体、特に赤色
発光蛍光体を提供することを目的とする。
組成式 Ｌｎ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ （但し、Ｌｎはイットリウム、ガドリニウム、ランタン
およびルテチウムのうちの少なくとも１種である） で表わされるユーロピウム付活希土類酸硫化物蛍光体が
電子ビーム励起下でＥｕ付活量の変化に対応して高輝度
の黄色乃至赤色発光を示すことは周知である。例えばこ
れら蛍光体の１種であり、Ｅｕ付活量の比較的多いＹ２
Ｏ２Ｓ：Ｅｕ蛍光体は現在カラーテレビジョンブラウン
管の赤色発光成分蛍光体として実用されている。
およびルテチウムのうちの少なくとも１種である） で表わされるユーロピウム付活希土類酸硫化物蛍光体が
電子ビーム励起下でＥｕ付活量の変化に対応して高輝度
の黄色乃至赤色発光を示すことは周知である。例えばこ
れら蛍光体の１種であり、Ｅｕ付活量の比較的多いＹ２
Ｏ２Ｓ：Ｅｕ蛍光体は現在カラーテレビジョンブラウン
管の赤色発光成分蛍光体として実用されている。
Ｌｎ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ蛍光体は第４図に例示されるように
刺激電子ビームの電流密度が増加する時ごくわずかにサ
ブリニアーな電流密度−発光輝度関係を示すことが知ら
れている。
刺激電子ビームの電流密度が増加する時ごくわずかにサ
ブリニアーな電流密度−発光輝度関係を示すことが知ら
れている。
Ｌｎ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ蛍光体が実用レベルの高輝度の発光
を示すところから、本発明者等は上記本発明の目的を達
成するためにＬｎ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ蛍光体によって示され
る電流密度−発光輝度関係のサブリニアリティを高める
ための研究を種々行なった。その結果、Ｅｕの共付活剤
としてチタンを使用する場合にはＬｎ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ蛍
光体によって示される電流密度−発光輝度関係のサブリ
ニアリティを高めることができることを見出し、本発明
を完成するに至った。
を示すところから、本発明者等は上記本発明の目的を達
成するためにＬｎ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ蛍光体によって示され
る電流密度−発光輝度関係のサブリニアリティを高める
ための研究を種々行なった。その結果、Ｅｕの共付活剤
としてチタンを使用する場合にはＬｎ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ蛍
光体によって示される電流密度−発光輝度関係のサブリ
ニアリティを高めることができることを見出し、本発明
を完成するに至った。
［問題点を解決するための手段］ 本発明の蛍光体は、その組成式が Ｌｎ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ，Ｔｉ （但し、Ｌｎはイットリウム、ガドリニウム、ランタン
およびルテチウムのうちの少なくとも１種である） で表わされるユーロピウムおよびチタン付活希土類酸硫
化物蛍光体である。この蛍光体は刺激電子ビームの電流
密度が増加する時、Ｌｎ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ蛍光体よりもサ
ブリニアリティの高い電流密度−発光輝度関係を示し、
その中でも特にチタンの含有量が母体（即ちＬｎ２Ｏ２
Ｓ）１グラム分子に対して５×１０-6〜５×１０-2グラ
ム原子の範囲にある蛍光体はサブリニアリティの著るし
く高い電流密度−発光輝度関係を示し且つ実用上充分な
発光輝度を示す。
およびルテチウムのうちの少なくとも１種である） で表わされるユーロピウムおよびチタン付活希土類酸硫
化物蛍光体である。この蛍光体は刺激電子ビームの電流
密度が増加する時、Ｌｎ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ蛍光体よりもサ
ブリニアリティの高い電流密度−発光輝度関係を示し、
その中でも特にチタンの含有量が母体（即ちＬｎ２Ｏ２
Ｓ）１グラム分子に対して５×１０-6〜５×１０-2グラ
ム原子の範囲にある蛍光体はサブリニアリティの著るし
く高い電流密度−発光輝度関係を示し且つ実用上充分な
発光輝度を示す。
本発明の蛍光体は以下に述べる製造方法によって製造さ
れる。
れる。
まず蛍光体原料としては １）酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ３）、酸化ガドリニウム
（Ｇｄ２Ｏ３）、酸化ランタン（Ｌａ２Ｏ３）および酸
化ルテチウム（Ｌｕ２Ｏ３）からなる第１の化合物群、
および硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、蓚酸塩、水酸化物等の
高温で容易にＹ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３および
Ｌｕ２Ｏ３に変わりうるイットリウム化合物、ガドリニ
ウム化合物、ランタン化合物およびルテチウム化合物か
らなる第２の化合物群より選ばれる少なくとも１種の化
合物、 ２）酸化ユーロピウム（Ｅｕ２Ｏ３）および硝酸塩、硫
酸塩、炭酸塩、蓚酸塩、水酸化物等の高温で容易にＥｕ
２Ｏ３に変わりうるユーロピウム化合物からなる化合物
群より選ばれる少なくとも１種の化合物、 ３）酸化チタン（ＴｉＯ２）および硫酸塩、水酸化物等
の高温で容易に酸化物に変わりうるチタン化合物からな
る化合物群より選ばれる少なくとも１種の化合物、 ４）硫黄、 ５）炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）、燐酸カリウム
（Ｋ３ＰＯ４）等の酸硫化物蛍光体製造において一般に
使用されるアルカリ金属塩等の融剤、が用いられる。
（Ｇｄ２Ｏ３）、酸化ランタン（Ｌａ２Ｏ３）および酸
化ルテチウム（Ｌｕ２Ｏ３）からなる第１の化合物群、
および硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、蓚酸塩、水酸化物等の
高温で容易にＹ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３および
Ｌｕ２Ｏ３に変わりうるイットリウム化合物、ガドリニ
ウム化合物、ランタン化合物およびルテチウム化合物か
らなる第２の化合物群より選ばれる少なくとも１種の化
合物、 ２）酸化ユーロピウム（Ｅｕ２Ｏ３）および硝酸塩、硫
酸塩、炭酸塩、蓚酸塩、水酸化物等の高温で容易にＥｕ
２Ｏ３に変わりうるユーロピウム化合物からなる化合物
群より選ばれる少なくとも１種の化合物、 ３）酸化チタン（ＴｉＯ２）および硫酸塩、水酸化物等
の高温で容易に酸化物に変わりうるチタン化合物からな
る化合物群より選ばれる少なくとも１種の化合物、 ４）硫黄、 ５）炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）、燐酸カリウム
（Ｋ３ＰＯ４）等の酸硫化物蛍光体製造において一般に
使用されるアルカリ金属塩等の融剤、が用いられる。
上記１）および４）は母体原料であり、上記２）はＥｕ
付活剤原料であり、また上記３）はＴｉ共付活剤原料で
ある。
付活剤原料であり、また上記３）はＴｉ共付活剤原料で
ある。
上記４）は上記混合酸化物の３０乃至６０％に相当する
量使用され、また上記５）は上記混合酸化物の５乃至５
０重量％に相当する量使用される。各蛍光体原料を必要
量ひょう量し、充分に混合して蛍光体原料混合物を得
る。
量使用され、また上記５）は上記混合酸化物の５乃至５
０重量％に相当する量使用される。各蛍光体原料を必要
量ひょう量し、充分に混合して蛍光体原料混合物を得
る。
次に得られた蛍光体原料混合物をアルミナルツボ、石英
ルツボ等の耐熱性容器に充填して焼成を行なう。焼成は
空気中で９００乃至１５００℃の温度で行なわれる。焼
成時間は耐熱性容器に充填される蛍光体原料混合物の
量、用いられる焼成温度等によって変わるが、一般には
０．５乃至５時間である。焼成後、得られた焼成物を洗
浄し、乾燥して本発明の蛍光体を得る。
ルツボ等の耐熱性容器に充填して焼成を行なう。焼成は
空気中で９００乃至１５００℃の温度で行なわれる。焼
成時間は耐熱性容器に充填される蛍光体原料混合物の
量、用いられる焼成温度等によって変わるが、一般には
０．５乃至５時間である。焼成後、得られた焼成物を洗
浄し、乾燥して本発明の蛍光体を得る。
刺激電子ビームの電流密度を増加する時、本発明の蛍光
体はサブリニアーな電流密度−発光輝度関係を示す。そ
して、本発明の蛍光体によって示される電流密度−発光
輝度関係のサブリニアリティはＥｕ付活量が同じである
Ｌｎ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ蛍光体によって示される電流密度−
発光輝度関係のサブリニアリティよりも高い。
体はサブリニアーな電流密度−発光輝度関係を示す。そ
して、本発明の蛍光体によって示される電流密度−発光
輝度関係のサブリニアリティはＥｕ付活量が同じである
Ｌｎ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ蛍光体によって示される電流密度−
発光輝度関係のサブリニアリティよりも高い。
第１図は本発明の蛍光体によって示される電流密度−発
光輝度関係を例示するグラフであり、 Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ０．０８，Ｔｉ０．００５ 蛍光体によって示される電流密度−発光輝度関係を示す
ものである。第１図において縦軸の発光輝度は各電流密
度値における Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ０．０８ 蛍光体の発光輝度を１００％とした比発光輝度にある倍
率を乗じて１μＡ／ｃm2における値が１００になる様に
規格化したものである。
光輝度関係を例示するグラフであり、 Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ０．０８，Ｔｉ０．００５ 蛍光体によって示される電流密度−発光輝度関係を示す
ものである。第１図において縦軸の発光輝度は各電流密
度値における Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ０．０８ 蛍光体の発光輝度を１００％とした比発光輝度にある倍
率を乗じて１μＡ／ｃm2における値が１００になる様に
規格化したものである。
第１図から以下のようなことが理解できる。すなわち、 Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ０．０８蛍光体は第４図に示されるよ
うなごくわずかにサブリニアーな電流密度−発光輝度関
係を示すので、明らかに Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ０．０８Ｔｉ０．００５蛍光体はサブ
リニアーな電流密度−発光輝度関係を示し、またその電
流密度−発光輝度関係のサブリニアリティはＥｕ付活量
が同じであるＹ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ０．０８蛍光体によって
示される電流密度−発光輝度関係のサブリニアリティよ
りも高い。
うなごくわずかにサブリニアーな電流密度−発光輝度関
係を示すので、明らかに Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ０．０８Ｔｉ０．００５蛍光体はサブ
リニアーな電流密度−発光輝度関係を示し、またその電
流密度−発光輝度関係のサブリニアリティはＥｕ付活量
が同じであるＹ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ０．０８蛍光体によって
示される電流密度−発光輝度関係のサブリニアリティよ
りも高い。
本発明の蛍光体によって示される電流密度−発光輝度関
係のサブリニアリティはチタン共付活量の関数である。
例えば刺激電子ビームの電流密度が１．０μＡ／ｃm2お
よび６．０μＡ／ｃm2である時のＹ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ
０．０８Ｔｉｙ 蛍光体の発光輝度をそれぞれＡ１およびＢ１とすると、
この蛍光体によって示される電流密度−発光輝度関係の
サブリニアリティはＢ１／Ａ１で表わされるが（勿論Ｂ
１／Ａ１の値が小さいほどサブリニアリティが高いこと
を意味する）、このサブリニアリティはＴｉ共付活量に
依存して変化する。
係のサブリニアリティはチタン共付活量の関数である。
例えば刺激電子ビームの電流密度が１．０μＡ／ｃm2お
よび６．０μＡ／ｃm2である時のＹ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ
０．０８Ｔｉｙ 蛍光体の発光輝度をそれぞれＡ１およびＢ１とすると、
この蛍光体によって示される電流密度−発光輝度関係の
サブリニアリティはＢ１／Ａ１で表わされるが（勿論Ｂ
１／Ａ１の値が小さいほどサブリニアリティが高いこと
を意味する）、このサブリニアリティはＴｉ共付活量に
依存して変化する。
第２図はＹ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ０．０８，Ｔｉｙ 蛍光体のＴｉ共付活量とこの蛍光体によって示される電
流密度−発光輝度関係のサブリニアリティとの関係を示
すグラフである。なお第２図においてサブリニアリティ
を表わす縦軸はＢ１Ａ２／Ａ１Ｂ２の値で示されてい
る。ここでＡ２およびＢ２はそれぞれ Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ０．０８，Ｔｉｙ蛍光体とＥｕ付活量
が同じであるＹ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ０．０８蛍光体の電流密
度１．０μＡ／ｃm2および６．０μＡ／ｃm2における発
光輝度である。Ｂ１Ａ２／Ａ１Ｂ２の値が１よりも小さ
いということは Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ０．０８，Ｔｉｙ 蛍光体によって示される電流密度−発光輝度関係のサブ
リニアリティが Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ０．０８ 蛍光体によって示される電流密度−発光輝度関係のサブ
リニアリティよりも高いことを意味し、逆にＢ１Ａ２／
Ａ１Ｂ２の値が１よりも大きいということはその逆を意
味する。
流密度−発光輝度関係のサブリニアリティとの関係を示
すグラフである。なお第２図においてサブリニアリティ
を表わす縦軸はＢ１Ａ２／Ａ１Ｂ２の値で示されてい
る。ここでＡ２およびＢ２はそれぞれ Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ０．０８，Ｔｉｙ蛍光体とＥｕ付活量
が同じであるＹ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ０．０８蛍光体の電流密
度１．０μＡ／ｃm2および６．０μＡ／ｃm2における発
光輝度である。Ｂ１Ａ２／Ａ１Ｂ２の値が１よりも小さ
いということは Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ０．０８，Ｔｉｙ 蛍光体によって示される電流密度−発光輝度関係のサブ
リニアリティが Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ０．０８ 蛍光体によって示される電流密度−発光輝度関係のサブ
リニアリティよりも高いことを意味し、逆にＢ１Ａ２／
Ａ１Ｂ２の値が１よりも大きいということはその逆を意
味する。
第２図から明らかなように、 Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ０．０８，Ｔｉｙ 蛍光体によって示される電流密度−発光輝度関係のサブ
リニアリティはＴｉ共付活量に依存して変化する。また
第２図から明らかなように、 Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ０．０８，Ｔｉｙ 蛍光体によって示される電流密度−発光輝度関係のサブ
リニアリティはＴｉ共付活量ｙ値が １０-6≦ｙの範囲にある時に Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ０．０８ 蛍光体によって示される電流密度−発光輝度関係のサブ
リニアリティよりも高くなる。特にｙ値が５×１０-6≦
ｙの範囲にある時に Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ０．０８，Ｔｉｙ蛍光体はサブリニア
リティの高い電流密度−発光輝度関係を示す。
リニアリティはＴｉ共付活量に依存して変化する。また
第２図から明らかなように、 Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ０．０８，Ｔｉｙ 蛍光体によって示される電流密度−発光輝度関係のサブ
リニアリティはＴｉ共付活量ｙ値が １０-6≦ｙの範囲にある時に Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ０．０８ 蛍光体によって示される電流密度−発光輝度関係のサブ
リニアリティよりも高くなる。特にｙ値が５×１０-6≦
ｙの範囲にある時に Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ０．０８，Ｔｉｙ蛍光体はサブリニア
リティの高い電流密度−発光輝度関係を示す。
第３図はＹ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ０．０８，Ｔｉｙ 蛍光体のＴｉ共付活量ｙ値とこの蛍光体の発光輝度との
関係を示すグラフである。第３図において発光輝度を表
わす縦軸はｙ＝０である蛍光体すなわちＹ２Ｏ２Ｓ：Ｅ
ｕ０．０８ 蛍光体の発光輝度を１００％とする相対値で示されてい
る。また、第３図に示される発光輝度は刺激電子ビーム
の電流密度が１μＡ／ｃm2である場合の発光輝度であ
る。
関係を示すグラフである。第３図において発光輝度を表
わす縦軸はｙ＝０である蛍光体すなわちＹ２Ｏ２Ｓ：Ｅ
ｕ０．０８ 蛍光体の発光輝度を１００％とする相対値で示されてい
る。また、第３図に示される発光輝度は刺激電子ビーム
の電流密度が１μＡ／ｃm2である場合の発光輝度であ
る。
第３図から明らかなように、Ｔｉ共付活量ｙ値が増加す
るに従って発光輝度は次第に低下する。すなわち、発光
輝度の点では、Ｔｉは本発明のＹ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ
０．０８，Ｔｉｙ蛍光体に対してマイナスの効果しか与
えない。しかしながら、Ｔｉ共付活量ｙ値が小さい本発
明の蛍光体は充分に高い発光輝度を維持している。特
に、チタン含有量が母体１グラム分子に対して５×１０
-6〜５×１０-2グラム原子の範囲にあるとき（ｙ値が５
×１０-6≦ｙ≦５×１０-2を満たすときに相当する）に Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ０．０８，Ｔｉｙ蛍光体はサブリニア
リティの高い電流密度−発光輝度関係を示し且つ充分な
発光輝度を維持している。
るに従って発光輝度は次第に低下する。すなわち、発光
輝度の点では、Ｔｉは本発明のＹ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ
０．０８，Ｔｉｙ蛍光体に対してマイナスの効果しか与
えない。しかしながら、Ｔｉ共付活量ｙ値が小さい本発
明の蛍光体は充分に高い発光輝度を維持している。特
に、チタン含有量が母体１グラム分子に対して５×１０
-6〜５×１０-2グラム原子の範囲にあるとき（ｙ値が５
×１０-6≦ｙ≦５×１０-2を満たすときに相当する）に Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ０．０８，Ｔｉｙ蛍光体はサブリニア
リティの高い電流密度−発光輝度関係を示し且つ充分な
発光輝度を維持している。
なお、第１図、第２図および第３図は母体を構成する希
土類元素ＬｎがＹである場合のデータであるが、Ｌｎが
Ｇｄ、ＬａあるいはＬｕである場合およびＬｎがＹ、Ｇ
ｄ、ＬａおよびＬｕのうちの２種以上である場合も第１
図、第２図および第３図と同じような結果が得られた。
土類元素ＬｎがＹである場合のデータであるが、Ｌｎが
Ｇｄ、ＬａあるいはＬｕである場合およびＬｎがＹ、Ｇ
ｄ、ＬａおよびＬｕのうちの２種以上である場合も第１
図、第２図および第３図と同じような結果が得られた。
本発明においては、Ｅｕ量は蛍光体によって示される電
流密度−発光輝度関係のサブリニアリティにほとんど影
響を及ぼさない。またチタンは蛍光体の発光スペクトル
（発光色）にほとんど影響を及ぼさない。すなわち、本
発明の蛍光体の発光スペクトルはＥｕ付活量が同じであ
るＬｎ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ蛍光体の発光スペクトルとほぼ同
じである。
流密度−発光輝度関係のサブリニアリティにほとんど影
響を及ぼさない。またチタンは蛍光体の発光スペクトル
（発光色）にほとんど影響を及ぼさない。すなわち、本
発明の蛍光体の発光スペクトルはＥｕ付活量が同じであ
るＬｎ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ蛍光体の発光スペクトルとほぼ同
じである。
以上説明したように、本発明によって刺激電子ビームの
電流密度が増加する時、サブリニアーな電流密度−発光
輝度関係を良好且つ安定に示す蛍光体が得られた。本発
明の蛍光体はＥｕ付活量が母体１グラム分子に対し２×
１０-4〜０．１８グラム原子の範囲で一般的に使用さ
れ、特に２×１０-2〜０．１６グラム原子の範囲にある
場合に色純度の良い赤色発光を示す。従って、上記鉄、
コバルトおよびニッケルのうちの少なくとも１種の金属
を含有するＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ緑色発光蛍光体あるいは
上記鉄、コバルトおよびニッケルのうちの少なくとも１
種の金属を含有する（Ｚｎ、Ｃｄ）Ｓ：Ａｇ青緑色乃至
緑色発光蛍光体（いずれもスーパーリニアーな電流密度
−発光輝度関係を示す）と組合わせて電流変調型マルチ
カラーブラウン管の蛍光膜を構成するのに好適である。
また、本発明の蛍光体は前述のごとき電流変調型マルチ
カラーブラウン管以外の電子線励起表示管においても使
用される。
電流密度が増加する時、サブリニアーな電流密度−発光
輝度関係を良好且つ安定に示す蛍光体が得られた。本発
明の蛍光体はＥｕ付活量が母体１グラム分子に対し２×
１０-4〜０．１８グラム原子の範囲で一般的に使用さ
れ、特に２×１０-2〜０．１６グラム原子の範囲にある
場合に色純度の良い赤色発光を示す。従って、上記鉄、
コバルトおよびニッケルのうちの少なくとも１種の金属
を含有するＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ緑色発光蛍光体あるいは
上記鉄、コバルトおよびニッケルのうちの少なくとも１
種の金属を含有する（Ｚｎ、Ｃｄ）Ｓ：Ａｇ青緑色乃至
緑色発光蛍光体（いずれもスーパーリニアーな電流密度
−発光輝度関係を示す）と組合わせて電流変調型マルチ
カラーブラウン管の蛍光膜を構成するのに好適である。
また、本発明の蛍光体は前述のごとき電流変調型マルチ
カラーブラウン管以外の電子線励起表示管においても使
用される。
次に実施例によって本発明を説明する。
実施例１： 酸化イットリウム Ｙ２Ｏ３ ２２５．８ｇ 酸化ユーロピウム Ｅｕ２Ｏ３ １４．１ｇ 酸化チタン ＴｉＯ２ ０．４ｇ 硫 黄 Ｓ １２０ｇ 炭酸ナトリウム Ｎａ２ＣＯ３ ８０ｇ 燐酸カリウム Ｋ３ＰＯ４・３Ｈ２Ｏ ２０ｇ 上記各蛍光体原料を充分に混合し、得られた混合物にア
ルミナルツボに充填し、空気中で１２００℃の温度で２
時間焼成した。焼成後、得られた焼成物を水で十分に洗
浄し、乾燥した。このようにしてＹ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ
０．０８， Ｔｉ０．００５蛍光体を得た。刺激電子ビームの電流密
度が増加する時、この蛍光体はサブリニアーな電流密度
−発光輝度関係を示し、第１図および第２図に示される
ようにその電流密度−発光輝度関係のサブリニアリティ
は Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ０．０８ 蛍光体よりも高かった。
ルミナルツボに充填し、空気中で１２００℃の温度で２
時間焼成した。焼成後、得られた焼成物を水で十分に洗
浄し、乾燥した。このようにしてＹ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ
０．０８， Ｔｉ０．００５蛍光体を得た。刺激電子ビームの電流密
度が増加する時、この蛍光体はサブリニアーな電流密度
−発光輝度関係を示し、第１図および第２図に示される
ようにその電流密度−発光輝度関係のサブリニアリティ
は Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ０．０８ 蛍光体よりも高かった。
実施例２： 酸化イットリウム Ｙ２Ｏ３ １５８．１ｇ 酸化ガドリニウム Ｇｄ２Ｏ３ １０８．８ｇ 酸化ユーロピウム Ｅｕ２Ｏ３ ７．０ｇ 酸化チタン ＴｉＯ２ ０．００４ｇ 硫 黄 Ｓ １２０ｇ 炭酸ナトリウム Ｎａ２ＣＯ３ ８０ｇ 燐酸カリウム Ｋ３ＰＯ４・３Ｈ２Ｏ ２０ｇ 上記各蛍光体原料を用い実施例１と同様にして（Ｙ
０．７Ｇｄ０．３）２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ０．０４，Ｔｉ
０．００００５蛍光体を得た。刺激電子ビームの電流密
度が増加する時、この蛍光体はサブリニアーな電流密度
−発光輝度関係を示し、その電流密度−発光輝度関係の
サブリニアリティは （Ｙ０．７Ｇｄ０．３ ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ０．０４蛍光体よ
りも高かった。
０．７Ｇｄ０．３）２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ０．０４，Ｔｉ
０．００００５蛍光体を得た。刺激電子ビームの電流密
度が増加する時、この蛍光体はサブリニアーな電流密度
−発光輝度関係を示し、その電流密度−発光輝度関係の
サブリニアリティは （Ｙ０．７Ｇｄ０．３ ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ０．０４蛍光体よ
りも高かった。
【図面の簡単な説明】 第１図は本発明の蛍光体によって示されるサブリニアー
な電流密度−発光輝度関係を例示するグラフである。 第２図は本発明の蛍光体のＴｉ共付活量とこの蛍光体に
よって示される電流密度−発光輝度関係のサブリニアリ
ティとの関係を例示するグラフである。 第３図は本発明の蛍光体のＴｉ共付活量とこの蛍光体の
発光輝度の関係を例示するグラフである。 第４図はＬｎ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ蛍光体によって示されるご
くわずかにサブリニアーな電流密度−発光輝度関係を例
示するグラフである。
な電流密度−発光輝度関係を例示するグラフである。 第２図は本発明の蛍光体のＴｉ共付活量とこの蛍光体に
よって示される電流密度−発光輝度関係のサブリニアリ
ティとの関係を例示するグラフである。 第３図は本発明の蛍光体のＴｉ共付活量とこの蛍光体の
発光輝度の関係を例示するグラフである。 第４図はＬｎ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ蛍光体によって示されるご
くわずかにサブリニアーな電流密度−発光輝度関係を例
示するグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 長谷 堯 神奈川県小田原市成田1060番地 化成オプ トニクス株式会社小田原工場内 (72)発明者 竹内 修 東京都品川区北品川６丁目７番35号 ソニ ー株式会社内 (72)発明者 草間 秀雄 東京都品川区北品川６丁目７番35号 ソニ ー株式会社内 (72)発明者 小島 俊久 東京都品川区北品川６丁目７番35号 ソニ ー株式会社内 (56)参考文献 特開 昭57−151683（ＪＰ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】組成式 Ｌｎ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ，Ｔｉ （但し、Ｌｎはイットリウム、ガドリニウム、ランタン
およびルテチウムのうちの少なくとも１種である） で表わされ、刺激電子ビームの電流密度が増加する時サ
ブリニアーな電流密度−発光輝度関係を示す希土類蛍光
体。 - 【請求項２】上記Ｔｉの含有量が母体１グラム分子に対
して５×１０-6〜５×１０-2グラム原子の範囲にあるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の蛍光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60165947A JPH0629420B2 (ja) | 1985-07-29 | 1985-07-29 | 蛍光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60165947A JPH0629420B2 (ja) | 1985-07-29 | 1985-07-29 | 蛍光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6227487A JPS6227487A (ja) | 1987-02-05 |
| JPH0629420B2 true JPH0629420B2 (ja) | 1994-04-20 |
Family
ID=15822039
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60165947A Expired - Lifetime JPH0629420B2 (ja) | 1985-07-29 | 1985-07-29 | 蛍光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0629420B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4427021C2 (de) * | 1994-07-29 | 1996-05-30 | Siemens Ag | Leuchtstoff mit reduziertem Nachleuchten |
| DE4427022A1 (de) * | 1994-07-29 | 1996-02-01 | Siemens Ag | Leuchtstoff mit Zusatz zur Verringerung des Nachleuchtens |
| JP4016597B2 (ja) * | 1998-08-18 | 2007-12-05 | 日亜化学工業株式会社 | 赤色発光残光性フォトルミネッセンス蛍光体及びこの蛍光体の残光性ランプ |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57151683A (en) * | 1981-03-16 | 1982-09-18 | Nec Corp | Fluorescent substance excited with low-speed electron rays |
-
1985
- 1985-07-29 JP JP60165947A patent/JPH0629420B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6227487A (ja) | 1987-02-05 |
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