JPS5947291A - 多元硫化物赤色発光螢光体 - Google Patents
多元硫化物赤色発光螢光体Info
- Publication number
- JPS5947291A JPS5947291A JP15814082A JP15814082A JPS5947291A JP S5947291 A JPS5947291 A JP S5947291A JP 15814082 A JP15814082 A JP 15814082A JP 15814082 A JP15814082 A JP 15814082A JP S5947291 A JPS5947291 A JP S5947291A
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- JP
- Japan
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- red
- fluophor
- phosphor
- sulfide
- europium
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（発明の技術分野）
本発明は多元硫化物赤色発光螢光体（二関する。
（発明の技術的背景およびその問題点）希土類元素で付
活された硫化カルシウム螢光体（以下ＣａＳと表す）は
、電子源おるいは紫外線励起（二よシ高効率で発光する
螢光体である。二−ロビウム捷たはユーロピウムとセリ
ウムで付活されたＣａＳは、６５３ｎｍに主発光波長を
持つ赤色発光螢光体であり、特公昭４７−３８７４７号
公報等（二示されているようにカラー陰極線管用赤色発
光成分の螢光体としての応用が期待されている。しかし
ながら、このＣａＳを母体とした螢光体（二よる赤色発
光は、カラー陰極線管用赤色発光成分としては幾分長波
長側へ寄シずぎている。すなわち、通常赤色成分として
用いられているユーロピウム付活酸硫化イツトリウム螢
光体（−Ｙ２０□Ｓ ： Ｋｕ ）あるいはユｚ０５ 一ロピウム付活酸化イツトリウム螢光体（治病；Ｅｕ）
ｉニルべ上記ＣａＳ系螢光体はよシ深い赤色発光を呈す
る。電子線励起（加速電圧］、ＯＫＶ、 電流密度１
μＡ／（ｉ）での発光色をＣＩＥ表示系のｘｙ色度で表
せば、Ｙ２Ｏ２Ｓ ： Ｅｕ （ｘ ＝ ０．６５２
、ｙ＝ ０．３４６ ） 。
活された硫化カルシウム螢光体（以下ＣａＳと表す）は
、電子源おるいは紫外線励起（二よシ高効率で発光する
螢光体である。二−ロビウム捷たはユーロピウムとセリ
ウムで付活されたＣａＳは、６５３ｎｍに主発光波長を
持つ赤色発光螢光体であり、特公昭４７−３８７４７号
公報等（二示されているようにカラー陰極線管用赤色発
光成分の螢光体としての応用が期待されている。しかし
ながら、このＣａＳを母体とした螢光体（二よる赤色発
光は、カラー陰極線管用赤色発光成分としては幾分長波
長側へ寄シずぎている。すなわち、通常赤色成分として
用いられているユーロピウム付活酸硫化イツトリウム螢
光体（−Ｙ２０□Ｓ ： Ｋｕ ）あるいはユｚ０５ 一ロピウム付活酸化イツトリウム螢光体（治病；Ｅｕ）
ｉニルべ上記ＣａＳ系螢光体はよシ深い赤色発光を呈す
る。電子線励起（加速電圧］、ＯＫＶ、 電流密度１
μＡ／（ｉ）での発光色をＣＩＥ表示系のｘｙ色度で表
せば、Ｙ２Ｏ２Ｓ ： Ｅｕ （ｘ ＝ ０．６５２
、ｙ＝ ０．３４６ ） 。
Ｙ２Ｏ５： Ｅｕ （ｘ ＝ ０．６４２ 、ｙ＝ ０
．３５２ ）およびＣａＳ ：Ｅｕ 、 Ｃｅ （ｘ
＝ ０．６９０ 、 ｙ ＝ ０．３０９ ） であ
る。このため視感輝度が現用カラー陰極巌管用Ｙ２０□
Ｓ ： Ｅｕ赤色螢光体の約５０ ％と低く、現状では
ＣａＳ ’ Ｅｕ ＋Ｃｅ螢光体の応用は困難視されて
いる。
．３５２ ）およびＣａＳ ：Ｅｕ 、 Ｃｅ （ｘ
＝ ０．６９０ 、 ｙ ＝ ０．３０９ ） であ
る。このため視感輝度が現用カラー陰極巌管用Ｙ２０□
Ｓ ： Ｅｕ赤色螢光体の約５０ ％と低く、現状では
ＣａＳ ’ Ｅｕ ＋Ｃｅ螢光体の応用は困難視されて
いる。
（発明の目的）
本発明は、ユーロピウムまたはユーロピウムとセリウム
付活ＣａＳ赤色発光螢光体を母体とした、色度および視
感輝度の改善された新規な多元硫化物赤色発光螢光体を
提供することを目的とする。
付活ＣａＳ赤色発光螢光体を母体とした、色度および視
感輝度の改善された新規な多元硫化物赤色発光螢光体を
提供することを目的とする。
（発明の概要）
本発明は
一般式 （Ｃａ＋−Ｘ Ｋｘ Ｍ”ｘ ）Ｓ ：
ａＥｕ 、 ｂＣｅＶ で表わされることを特徴とするユーロピウムまたはユー
ロピウムどセリウムで付活した多元硫化物赤色発光螢光
体である。ただしＭＩばＹあるいはＧｄの少くとも１棟
の元素である。
ａＥｕ 、 ｂＣｅＶ で表わされることを特徴とするユーロピウムまたはユー
ロピウムどセリウムで付活した多元硫化物赤色発光螢光
体である。ただしＭＩばＹあるいはＧｄの少くとも１棟
の元素である。
付活剤濃度は発光効率の観点から、それぞれ１「４≦ａ
≦１０−２および０≦ｂ≦１０−３が望ましい。また混
晶比Ｘは色度および発光効率の観点から０．１５ ’、
ｘ＜０６が望ましい。すなわち、この量未満では色度
の改善が見られず、またこの量を越えると視感輝関の低
下が著しくなｐ、文色度も理想的な赤色からずれてくる
。
≦１０−２および０≦ｂ≦１０−３が望ましい。また混
晶比Ｘは色度および発光効率の観点から０．１５ ’、
ｘ＜０６が望ましい。すなわち、この量未満では色度
の改善が見られず、またこの量を越えると視感輝関の低
下が著しくなｐ、文色度も理想的な赤色からずれてくる
。
発明者らは、ユーロピウムまたはユーロピウムとセリウ
ム付活ＣａＳ螢光体への共付活剤導入実験の過程（二お
いて、ある種のＩ族元素および■族元素を同時（−添加
すること（−より発光スペクトルの変化することを見い
出した。すなわち■族元素としてイツトリウム（Ｙ）
６るいはガドリニウムＣＧｄ）の少くとも１柚の元素と
Ｉ族元素のカリウム（Ｋ）とを同時（二〇ａＳ母体（二
導入すること（二よシ、ある添加量の範囲（二おいては
発光効率の低下を凌ぐ視感輝度の向上が見られることを
見出し本発明を完成した。
ム付活ＣａＳ螢光体への共付活剤導入実験の過程（二お
いて、ある種のＩ族元素および■族元素を同時（−添加
すること（−より発光スペクトルの変化することを見い
出した。すなわち■族元素としてイツトリウム（Ｙ）
６るいはガドリニウムＣＧｄ）の少くとも１柚の元素と
Ｉ族元素のカリウム（Ｋ）とを同時（二〇ａＳ母体（二
導入すること（二よシ、ある添加量の範囲（二おいては
発光効率の低下を凌ぐ視感輝度の向上が見られることを
見出し本発明を完成した。
尚ＣａＳ ｉニイットリウムあるいはガドリニウムを添
加した報告がレーマｙ （Ｗ、 Ｌｅｈｍａｎｎ ）
（二よｐジャーナルオブルミネツセンス（Ｊ 、 ｏ
ｆ Ｌｕｍ１ｎｅｓ−ｃｅｎｃｅ ＋ ５／８７ ＋
１９７２ ） に示されておυ、イツトリウム、ガド
リニウムそのいずれの場合も近紫外域に主発光波長を有
する発光スペクトルである。
加した報告がレーマｙ （Ｗ、 Ｌｅｈｍａｎｎ ）
（二よｐジャーナルオブルミネツセンス（Ｊ 、 ｏ
ｆ Ｌｕｍ１ｎｅｓ−ｃｅｎｃｅ ＋ ５／８７ ＋
１９７２ ） に示されておυ、イツトリウム、ガド
リニウムそのいずれの場合も近紫外域に主発光波長を有
する発光スペクトルである。
従ってＩ族元素と■族元素を同時添加すること（二より
、ユーロピウムに起因する発光スペクトルを短波長側に
移動させ祝感輝度を向上しうるという本発明（＝かかる
螢光体とは本質点（二異なるものである。
、ユーロピウムに起因する発光スペクトルを短波長側に
移動させ祝感輝度を向上しうるという本発明（＝かかる
螢光体とは本質点（二異なるものである。
第１図は本発明（＝係る螢光体の混晶比Ｘを横軸（−シ
、Ｘ（二対する螢光体の主発光波長く曲線ａ）を左π；
りの縦軸の尺度で、オ目対視感輝度（曲ａ ｂ ）を右
側の縦軸の尺度で示す図である。第１図（−示す様に、
ＣａＳ母体（二導入されたＩ族と■族元素の添加量があ
る範囲内であれば、発光効率の低下な凌ぐ視感輝度の向
上が見られる。このことから、カラー陰極線管の赤色再
現域の許容範囲（−おいて上記螢光体の主発光波長な所
望量変化させること（＝よシ、視感輝度の改善された螢
光体を得ることが可能となった。
、Ｘ（二対する螢光体の主発光波長く曲線ａ）を左π；
りの縦軸の尺度で、オ目対視感輝度（曲ａ ｂ ）を右
側の縦軸の尺度で示す図である。第１図（−示す様に、
ＣａＳ母体（二導入されたＩ族と■族元素の添加量があ
る範囲内であれば、発光効率の低下な凌ぐ視感輝度の向
上が見られる。このことから、カラー陰極線管の赤色再
現域の許容範囲（−おいて上記螢光体の主発光波長な所
望量変化させること（＝よシ、視感輝度の改善された螢
光体を得ることが可能となった。
（発明の実施例）
以下本発明を実施例（′″−基いて説明する。
実施例 ｌ
ユーロピウムおよびセリウムをそれぞれ１，４×１０−
３モルおよび７．１ Ｘ １．０−’モル含む蓚酸カル
シウムを硫化水素中で１２００℃、２時間焼成する。得
られた硫化物０．７モル、酸化イツトリウム００７５モ
ル。
３モルおよび７．１ Ｘ １．０−’モル含む蓚酸カル
シウムを硫化水素中で１２００℃、２時間焼成する。得
られた硫化物０．７モル、酸化イツトリウム００７５モ
ル。
硫酸カリウム０．０７５モルおよび融剤として塩化アン
モニウム０．０５モルを加え充分に混合する。混合物を
水素および硫化水系１：１の混合ガス中（二おいて１１
００ ”０ 、３時間ｉ成し、Ｃａｏ、７ Ｋｏ、＋ｉ
ｙＱ、Ｉ５ Ｓ ：Ｅｕ Ｉ Ｃｅ 螢光体を得る。
モニウム０．０５モルを加え充分に混合する。混合物を
水素および硫化水系１：１の混合ガス中（二おいて１１
００ ”０ 、３時間ｉ成し、Ｃａｏ、７ Ｋｏ、＋ｉ
ｙＱ、Ｉ５ Ｓ ：Ｅｕ Ｉ Ｃｅ 螢光体を得る。
この螢光体の相対視感輝度特性及びｘｙ色度特性を表１
（二示す。
（二示す。
実施例２および３
実施例２および３（二おいても蓚酸カルシウムにユーロ
ピウム２よびセリウムを最終の螢九体甲の磯度がＣａＳ
快算で１０−３モルおよび５ Ｘ １０−３モルとな
るよう（二癖加している。上記笑泥例１と同様の焼成方
法で侍た硫化物０．６モルおよび０．５モル（二対して
、はイツトリウムおよび硫酸カリウムをそれぞれ０．２
モルおよび０．２５モルとして上記と同様の焼成ヲ行ナ
イ、それぞれＣａｏ、ａ Ｉ（０，２Ｙｏ、２ Ｓ ’
Ｅｕ 、 Ｃｅ （実施例２）およびＣａｏ、ｓ Ｋ
＋１．２５ Ｙｏ、２５ Ｓ ： Ｅｕ 、 Ｃｅ （
実施例３）なる螢光体を得る。これらの螢光体を加速電
圧１０ ＫＶ 、電流密度１μＡ／ｉの電子線励起し際
の、ＣａＳ ’ Ｅｕ ＋ Ｃｅ （ユーロピウム１
０−３モ＃ 、 セリウム５ Ｘ １０−’モル）（
二対する相対視感輝匿およびｘｙ色度を表１（二示す。
ピウム２よびセリウムを最終の螢九体甲の磯度がＣａＳ
快算で１０−３モルおよび５ Ｘ １０−３モルとな
るよう（二癖加している。上記笑泥例１と同様の焼成方
法で侍た硫化物０．６モルおよび０．５モル（二対して
、はイツトリウムおよび硫酸カリウムをそれぞれ０．２
モルおよび０．２５モルとして上記と同様の焼成ヲ行ナ
イ、それぞれＣａｏ、ａ Ｉ（０，２Ｙｏ、２ Ｓ ’
Ｅｕ 、 Ｃｅ （実施例２）およびＣａｏ、ｓ Ｋ
＋１．２５ Ｙｏ、２５ Ｓ ： Ｅｕ 、 Ｃｅ （
実施例３）なる螢光体を得る。これらの螢光体を加速電
圧１０ ＫＶ 、電流密度１μＡ／ｉの電子線励起し際
の、ＣａＳ ’ Ｅｕ ＋ Ｃｅ （ユーロピウム１
０−３モ＃ 、 セリウム５ Ｘ １０−’モル）（
二対する相対視感輝匿およびｘｙ色度を表１（二示す。
表 １
実施例４〜６
上記実施例１〜３（二おける酸化イツトリウムを酸化ガ
ドリニウムとして同様の焼成法によｐ ＣａＯ，７ＫＯ
，Ｉ、 Ｇｄ６．ｌ１ＩＳ ： Ｅｕ 、 Ｃｅ （
実施例４ ） 、 Ｃａｏ、ａ Ｋｏ、ｌ！Ｇｄ（１，
２Ｓ：Ｅｕ、 Ｃｅ （実施例５）、およびＣａ６．
、、 Ｋ、、、。
ドリニウムとして同様の焼成法によｐ ＣａＯ，７ＫＯ
，Ｉ、 Ｇｄ６．ｌ１ＩＳ ： Ｅｕ 、 Ｃｅ （
実施例４ ） 、 Ｃａｏ、ａ Ｋｏ、ｌ！Ｇｄ（１，
２Ｓ：Ｅｕ、 Ｃｅ （実施例５）、およびＣａ６．
、、 Ｋ、、、。
Ｇｄｏ、２５Ｓ ： Ｅｕ 、Ｃｅ （実施例６）なる
螢光体を得た。
螢光体を得た。
これら螢光体の電子線励起下の輝度およびｘｙ色度を表
１（＝示す。
１（＝示す。
（発明の効果）
上述したように、本発明（二かかるユーロピウム（力
対視感輝度の変化を表わす図である。
またはユーロピウムおよびセリウムで付活した多元硫化
物螢光体は、表１（二示すように視感輝度の向上した赤
色発光螢光体である。さらにこの螢光体は付活剤の光吸
収（二より母体が赤色（二着色しておｐ赤色顔料を特別
（−付看させる必要がない。すなわち、近年カラーテレ
ビジョン用赤色発光螢光体（−はコントラスト向上を目
的として赤色顔料を付看させているが、その結果、非発
光物質でめる付層顔料のために、あるいは顔料付層処理
（二ともなう輝度の低下が者しい。従って本発明（二か
かる螢光体ではそのような処理を行なわなくても同様な
コントラストが得られる点からも良好ガ螢光体である。
物螢光体は、表１（二示すように視感輝度の向上した赤
色発光螢光体である。さらにこの螢光体は付活剤の光吸
収（二より母体が赤色（二着色しておｐ赤色顔料を特別
（−付看させる必要がない。すなわち、近年カラーテレ
ビジョン用赤色発光螢光体（−はコントラスト向上を目
的として赤色顔料を付看させているが、その結果、非発
光物質でめる付層顔料のために、あるいは顔料付層処理
（二ともなう輝度の低下が者しい。従って本発明（二か
かる螢光体ではそのような処理を行なわなくても同様な
コントラストが得られる点からも良好ガ螢光体である。
また、この螢光体は温度上昇（−よる輝匿低下の少ない
ことを見い出した。この艮好な＝ｉ特性は、例えば高品
位テレビジョンや投射型テレビジョンの様（二、励起電
流密度の高い条件で使用される螢光体にとって好ぼしい
特性である。
ことを見い出した。この艮好な＝ｉ特性は、例えば高品
位テレビジョンや投射型テレビジョンの様（二、励起電
流密度の高い条件で使用される螢光体にとって好ぼしい
特性である。
第１図は本発明の多元硫化物螢光体（二おいて混晶比Ｘ
を変化させた揚台の、主発光波長および相（８） 代理人 弁理士 則 近 憲 佑（はが１名）第１図 ←外） ρ ρ２’ ４＜２ １２１ 混晶を巳χ
を変化させた揚台の、主発光波長および相（８） 代理人 弁理士 則 近 憲 佑（はが１名）第１図 ←外） ρ ρ２’ ４＜２ １２１ 混晶を巳χ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ％式％ で表わされることを特徴とするユーロピウムまたはユー
ロピウムとセリウムで付活した多元硫化物赤色発光螢光
体。 ただし、ＭはＹ６るいはＧｄの少くとも１種の元素であ
夛、ｘ、ａおよびｂはそれぞれ０．１５≦Ｘ≦０．６
、１０−４≦ａ≦１０−２．および０≦ｂ ＜ １０−
３を満足する値である。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15814082A JPS5947291A (ja) | 1982-09-13 | 1982-09-13 | 多元硫化物赤色発光螢光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15814082A JPS5947291A (ja) | 1982-09-13 | 1982-09-13 | 多元硫化物赤色発光螢光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5947291A true JPS5947291A (ja) | 1984-03-16 |
| JPS643920B2 JPS643920B2 (ja) | 1989-01-24 |
Family
ID=15665136
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15814082A Granted JPS5947291A (ja) | 1982-09-13 | 1982-09-13 | 多元硫化物赤色発光螢光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5947291A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003041250A (ja) * | 2001-07-27 | 2003-02-13 | Noritake Itron Corp | 蛍光体 |
| JP2010209194A (ja) * | 2009-03-10 | 2010-09-24 | Toshiba Corp | 赤色発光蛍光体およびそれを用いた発光装置 |
| US10459455B2 (en) | 2016-07-28 | 2019-10-29 | Lg Electronics Inc. | Vehicle control apparatus and vehicle including the same |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6997068B2 (ja) | 2018-12-19 | 2022-01-17 | ファナック株式会社 | ロボット制御装置、ロボット制御システム、及びロボット制御方法 |
-
1982
- 1982-09-13 JP JP15814082A patent/JPS5947291A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003041250A (ja) * | 2001-07-27 | 2003-02-13 | Noritake Itron Corp | 蛍光体 |
| JP2010209194A (ja) * | 2009-03-10 | 2010-09-24 | Toshiba Corp | 赤色発光蛍光体およびそれを用いた発光装置 |
| US10459455B2 (en) | 2016-07-28 | 2019-10-29 | Lg Electronics Inc. | Vehicle control apparatus and vehicle including the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS643920B2 (ja) | 1989-01-24 |
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