UA81012C2 - Avermectin monosaccharide derivatives - Google Patents

Avermectin monosaccharide derivatives Download PDF

Info

Publication number
UA81012C2
UA81012C2 UAA200508413A UA2005008413A UA81012C2 UA 81012 C2 UA81012 C2 UA 81012C2 UA A200508413 A UAA200508413 A UA A200508413A UA 2005008413 A UA2005008413 A UA 2005008413A UA 81012 C2 UA81012 C2 UA 81012C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
formula
compounds
compound
configuration
aryl
Prior art date
Application number
UAA200508413A
Other languages
English (en)
Inventor
Thomas Pitterna
Peter Maienfisch
Original Assignee
Syngenta Participations Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Syngenta Participations Ag filed Critical Syngenta Participations Ag
Publication of UA81012C2 publication Critical patent/UA81012C2/uk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07HSUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H17/00Compounds containing heterocyclic radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
    • C07H17/04Heterocyclic radicals containing only oxygen as ring hetero atoms
    • C07H17/08Hetero rings containing eight or more ring members, e.g. erythromycins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/22Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains four or more hetero rings
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Опис винаходу
Даний винахід відноситься: (1) до сполуки загальної формули (І) / у; ве в-к у у ва 70 Ї о
І он:
Н
, де
А означає -С(-2)-, -0-(2)-, -8-0(-2)-, МК4-С(-2)-, -505-, -0-505-, -МК.-505- або зв'язок;
Х-М означає -СН-СН- або -СНо-СН»о-; 7 означає О або 5;
Ку означає С.-С.і2алкіл, С--Свциклоалкіл або Со-С.2алкеніл;
Ко і Вз: (а) незалежно вибрані з групи, що включає Н, С.-С.гоалкіл, Со-Сі»алкеніл, Со-Сігалкініл, Сз-С4оциклоалкіл,
С5-С.оциклоалкеніл, арил, гетероцикліл і 2-ціано-2-С.-С.2алкоксіїміно, де С.-С-г2алкільні, Со-С-галкенільні,
Со-С.галкінільні, С3-С4о2циклоалкільні, С5-С4оциклоалкенільні, арильні, гетероциклільні і С.-С-2алкоксильні с 22 радикали можуть бути незаміщеними або моно-пентазаміщеними, в залежності від можливостей заміщення; Го) (Б) разом означають три-семичленний алкіленовий або алкеніленовий місток, який є незаміщеним або моно-тризаміщеним, і де, необов'язково, одна з метиленових груп три-семичленного алкіленового або алкеніленового містка замінена О, МК, 5, 5(-О) або 505; (с) разом означають -М'-М", коли А означає зв'язок; см
Ка означає Н, С.-Свалкіл, гідроксі-С--Свалкіл, Сз-Свциклоалкіл, Со-Свалкеніл, Со-Свалкініл, феніл, бензил, ж -ФКО)К 5 або -СНо-С(50)-БК; де замісники алкільних, алкенільних, алкінільних, алкіленових, алкеніленових, циклоалкільних, о циклоалкенільних, арильних, гетероциклільних і алкоксильних радикалів, що визначаються символами Кі, К»,Кз с: і Ку, вибрані з групи, що включає ОН; «0; галоген; Сі-Согалогеналкіл; -Ма; СМ; СМ; МО»; Сз-Свциклоалкіл, який є незаміщеним або заміщеним однією-трьома метильними групами, -О, ОН, -5 або ЗН; норборніленіл; со
С3-Свгалогенциклоалкіл; С.і-Сі»2алюкокси, який може бути заміщений замісником, вибраним з гідрокси, -М з, -М(Ка)», де обидва Ка незалежно означають гідрокси; галоген- С.і-Сіт»2алкокси; Сз-Св-циклоалкокси;
С.4-Сігалкілтіо; Сз-Св-циклоалкілтіо; С.4-Сіогалогеналкілтіо; С.--С.-2алкілсульфініл; Сз-Свциклоалкілсульфініл; « дю С4-О ггалогеналкілсульфініл; Сз-Свгалогенциклоалкілсульфініл; | С1-О галкілсульфоніл; -о
С3-Свциклоалкілсульфоніл; С.-С.огалогеналкілсульфоніл; Сз-Свгалогенциклоалкілсульфоніл; Со-Свалкеніл; с Со-Свалкініл; -М(Ка)», де обидва Ка не залежать один від одного; -С(5О)К5; -О-С-(5О)Ке; -МНО(-О)К в; з -МСНУЗС(ОК»; -5-(553)К6; -Р(ХО3ОС.1-Свалкіл)»; -5(-0)2Ке; -МН-5(-О)оКа;. -00(50)-С4-Свалкіл-5(5О)2Ка;
ЗІ(Ка)з; арил; бензил; гетероцикліл; арилокси; бензилокси; гетероциклілокси; арилтіо; бензилтіо ( гетероциклілтіо; де арильні, гетероциклільні, арилокси, бензилокси, гетероциклілокси, арилтіо, бензилтіо і со 395 гетероциклілтіо радикали незаміщеними або, в залежності від можливостей заміщення в кільці, моно-пентазаміщеними замісниками, вибраними з групи, що включає ОН, галоген, СМ,МО», С.-Сі2алкіл, - С3-Свциклоалкіл, сС.-С.огалогеналкіл, сС.-Сігалкокси, сС.-Сіогалогеналкокси, С.-С.галкілтіо, о С.1-С.огалогеналкілтіо, С.-Свалкоксі- С.-Свалкіл, диметиламіно-С--Свалкокси, Со-Сдвалкеніл, Со-Сдалкініл, фенокси, феніл-С.і-Свалкіл, метилендіокси, -С(-О)К5, -0О-С(-0)-Ке, -МН-С(-О)Ке, -М(Ка)», де обидва Ка не - 70 залежать один від одного, С.-Свалкілсульфініл, Сз-Свциклоалкілсульфініл, С.-Свгалогеналкілсульфініл, "з С3-Свгалогенциклоалкілсульфініл, С.-Свалкілсульфоніл, С3-Свциклоалкілсульфоніл,
С.і-Свгалогеналкілсульфоніл і Сз-Свгалогенциклоалкілсульфоніл;
Кь означає Н, ОН, ЗН, -М(Ка'а)», де обидва Ка не залежать один від одного, С--Содалкіл, Со-С.і2алкеніл, ря С2-Свгідроксіалкіл, Со-Сггалогеналкіл, Со-Сіг2алкокси, С2-С огалогеналкокси, Сі-Свалкоксі-С.-Свалкіл,
С1-Св-алкоксі-Сі--Свалкокси, феноксі-С--Свалкокси, /С.4-Свалкоксі-С--Свалкоксі-С--Свалкіл, С.4-С.г2алкілтіо,
ГФ) Со-Свалкенілокси, Со-Свалкінілокси, С.і-Свциклоалкокси, МН-Сі-Свалкіл-С(-О)К»7, 7 -М(С4-Свалкіл)-С4-Свалкіл-С(-О)КУ, -0-С.-Соалкіл-С(-О)КУ, -С4-Свалкіл-5(-О0)2К»е, арил, бензил, гетероцикліл, арилокси, бензилокси або гетероциклілокси; або арил, бензил, гетероцикліл, арилокси, бензилокси або гетероциклілокси, які незалежно один від одного моно-тризаміщені в кільці галогеном, нітро, С 4-Свалкілом, бо С.-Свалкокси, Сі-Свгалогеналкілом або С.-Свгалогеналкокси;
Кв означає Н, С.і-Содалкіл, С.-Сіогалогеналкіл, С.-С.огідроксіалкіл, Со-Свалкеніл, Со-Свалкініл,
С.-Свалкоксі-Сі-Свалкіл, (МЕКа)», де обидва Ка не залежать один від одного, -С.4-Свалкіл-С(-О)Ка, -С.-Свалкіл-5(-0)2К»е, арил, бензил і гетероцикліл; або арил, бензил або гетероцикліл, які, в залежності від можливостей заміщення в кільці, моно-тризаміщені замісниками, вибраними з групи, що включає ОН, галоген, бо СМ,МО», С.-Сіоалкіл, С.4-С4огалогеналкіл, С.-Сі»алкокси, /С.-Сіогалогеналкокси, С.-С.галкілтіо і
С.1-С.огалогеналкілтіо;
К, означає Н, ОН, Сі-Солалкіл, який необов'язково заміщений ОН або -5(-0) 5-С.-Свалкілом,
Сі-Сігалкенілом, Со-Сіоалкінілом, С.-Сіо-алкокси, С.-Свалкоксі-С--Свалкілом, С.4-Свалкоксі-С.-Свалкокси,
Со-Св-алкенілокси, арилом, арилокси, бензилокси, гетероциклілом, гетероциклілокси або -М(Ка)», де обидва Ка не залежать один від одного;
Ка означає Н, С.-Свалкіл, який необов'язково заміщений одним-п'ятьма замісниками, вибраними з групи, що включає галоген, С.--Свалкокси, гідрокси і ціано, С4-Св-циклоалкіл, арил, бензил або гетероарил; або арил, бензил або гетероарил, які, в залежності від можливостей заміщення в кільці, моно-тризаміщені замісниками, 7/0 Вибраними з групи, що включає ОН, галоген, СМ,МО», С.-Сіоалкіл, С.-Сіогалогеналкіл, С.-С2алкокси,
С.1-С.огалогеналкокси, С4-С.2алкілтіо і С4-С.огалогеналкілтіо; і
К»е означає Н, С.-Свалкіл, який необов'язково заміщений одним-п'ятьма замісниками, вибраними з групи, що включає галоген, С.-Свалкокси, гідрокси і ціано, арил, бензил або гетероарил; або арил, бензил або гетероарил, які, в залежності від можливостей заміщення в кільці, моно-тризаміщені замісниками, вибраними з у/5 Трупи, що включає ОН, галоген. СМ,МО», Сі-Сузалкіл, С.і-Сіо-галогеналкіл, / С.-С.і228лкКОКСиИ,
С.1-С.огалогеналкокси, С4-С.2алкілтіо і С4-С.огалогеналкілтіо; або, якщо це можливо, до її Е/7 ізомеру, суміші Е/7 ізомерів і/або таутомеру у вільному вигляді або у вигляді солі при умові, що К з означає С.-С-г2алкіл, Со-Сіоалкеніл, Со-Сіг2алкініл, С3-С-оциклоалкіл,
С5-С.оциклоалкеніл, арил, гетероцикліл і 2-ціано-2-С.4-С.2алкоксіїміно, кожний з яких може бути незаміщеним або моно-пентазаміщений, в залежності від можливостей заміщення, коли сполука має конфігурацію (К) в положенні 4, Х-Ж означає -СНО-СН»-, Ку означає втор-бутил або ізопропіл, Ко означає М і А означає зв'язок; або Кз означає
Н, Со-Сігалкіл, Со-Сіоалкеніл, Со-С42алкініл, С3-Сіоциклоалкіл, С5-Социклоалкеніл, арил, гетероцикліл і 2-ціано-2-С.-С.2алкоксіїміно; кожний з яких може бути незаміщений або моно-пентазаміщений, в залежності від можливості заміщення, коли сполука має конфігурацію (К) в положенні 4", Х-Х означає -СН 5-СНо-, Кі означає сч втор-бутил або ізопропіл, Ко означає М і А означає -С(-0); а також до способу отримання вказаних сполук, їх о ізомерів і таутомерів; застосування вказаних сполук, їх ізомерів і таутомерів; пестицидних композицій, що містять активні сполуки, вибрані з вищезгаданих сполук, їх ізомерів і таутомерів; проміжних продуктів, що використовуються для отримання сполук формули (І); способів отримання сполук формули (І) і способу боротьби з комахами-шкідниками за допомогою вказаних композицій. с зо Відповідно до даного опису винаходу конфігурація в положенні 4" сполук за даним винаходом в тому випадку, коли вона не визначена, може являти собою як (5), так і (К). --
У науковій літературі описані деякі макролідні сполуки, призначені для боротьби з комахами-шкідниками о рослин. Однак біологічні властивості відомих сполук є недостатньо задовільними і, як наслідок цього, існує потреба в інших сполуках, що володіють пестицидними властивостями, зокрема, для боротьби з -- з5 Комахами-шкідниками рослин і представниками ряду Асагіпа. Дана мета досягається шляхом створення сполук со формули (І) за даним винаходом.
Сполуки, заявлені в даному винаході, є похідними авермектину. Авермектини відомі фахівцям в даній галузі.
Вказані сполуки утворюють групу структурно споріднених, активних в пестицидному відношенні сполук, які отримують ферментацією штаму мікроорганізмів Зігеріотусез амегїтайййв. Похідні авермектинів можуть бути « отримані звичайними методами хімічного синтезу. в с Авермектини, які можуть бути отримані з Зігеріотусез амегтіййв5, визначаються як АтТа, АТБ, Ага, А2Ь,
Вта, ВБ, В2а і В2Б. Сполуки, що визначаються як "А" і "В", містять відповідно метоксильний радикал і групу ОН з в положенні 5. До серій "а" і "р" відносяться сполуки, в яких замісник К 4 (в положенні 25) є відповідно втор-бутильним радикалом і ізопропільним радикалом. Цифра 1 в назві вказаних сполук показує, що атоми 22 і 23 зв'язані подвійними зв'язками; цифра 2 показує, що вказані атоми зв'язані простим зв'язком і до атома о вуглецю 23 приєднана група ОН. Приведена вище номенклатура, що використовується в описі даного винаходу, служить для позначення специфічної структури похідних авермектину за даним винаходом, що не зустрічаються - в природі, яка відповідає природному авермектину. Наприклад, об'єктом даного винаходу є моносахаридні о похідні сполук серії В1, зокрема, суміші моносахаридних похідних авермектину В1, особливо Ва і В1Б, а також 5о споріднені сполуки, що мають простий зв'язок між атомами 22 і 23, нарівні з похідними, що мають інші - замісники в положенні 25.
Ге Деякі сполуки формули (І) можуть існувати у вигляді таутомерів. Відповідно до даного опису винаходу, сполуки формули (І) включають, якщо це можливо, відповідні таутомери, навіть якщо такі таутомери спеціально не вказані в кожному окремому випадку.
Сполуки формули (І) і там, де це можливо, їх таутомери можуть утворювати солі, наприклад, кислотно-адитивні солі. Кислотно-адитивні солі можуть бути утворені, наприклад, з сильними неорганічними (Ф, кислотами, такими як мінеральні кислоти, зокрема, сірчана кислота, фосфорна кислота або галогенводнева ка кислота, з сильними органічними карбоновими кислотами, такими як незаміщені або заміщені, зокрема, галогензаміщені, Сі-С.алканкарбонові кислоти, наприклад, оцтова кислота, ненасичені або насичені дикарбонові бор Кислоти, наприклад, щавлева кислота, малонова кислота, малеїнова кислота, фумарова кислота або фталева кислота, оксикарбонові кислоти, наприклад, аскорбінова кислота, молочна кислота, яблучна кислота, винна кислота, лимонна кислота, або бензойна кислота, або з органічними сульфоновими кислотами, такими як незаміщені або заміщені, зокрема, галогензаміщені, Сі-С.алкан- або арилсульфонові кислоти, наприклад, метан- або паратолуолсульфонова кислота. Сполуки формули (І), що мають принаймні одну кислотну групу, можуть 65 утворювати солі з основами. Прийнятними солями з основами є, наприклад, солі металів, такі як солі лужних металів або солі лужноземельних металів, наприклад, солі натрію, калію або магнію, солі з аміаком або органічним аміном, таким як морфолін, піперидин, піролідин, моно-, ди- або три-нижчий алкіламін, наприклад, етиламін, діетиламін, триетиламін або диметилпропіламін, моно-, ди- або тригідрокси-нижчий алкіламін, наприклад, моно-, ди- або триетаноламін. У тих випадках, коли це можливо, можуть бути також утворені відповідні внутрішні солі. Вільна форма є переважною. Серед солей сполук формули (І) переважними є агрохімічно корисні солі. Відповідно до даного опису винаходу будь-яке посилання на вільні сполуки формули (І) або їх солі включає там, де це можливо, відповідні солі або вільні сполуки формули (І). Те ж саме відноситься до таутомерів сполук формули (І) і їх солей.
За винятком особливо обумовлених випадків загальні терміни, використані в даному описі винаходу, мають 7/0 нижченаведені значення.
Вуглецьвмісні групи і сполуки в кожному випадку містять від 1 до 6 атомів вуглецю включно, переважно від 1 до 4 атомів вуглецю включно, зокрема, 1 або 2 атоми вуглецю.
Галоген у вигляді окремої групи і структурного елемента інших груп і сполук, таких як галогеналкіл, галогеналкокси і галогеналкілтіо, означає фтор, хлор, бром або йод, зокрема, фтор, хлор або бром, переважно 7/5 фтор або хлор.
Алкіл у вигляді окремої групи і структурного елемента інших груп і сполук, таких як галогеналкіл, алкокси і алкілтіо, з урахуванням числа атомів вуглецю в конкретній групі або сполуці при наявності прямого ланцюга означає, зокрема, метил, етил, пропіл, бутил, пентил, гексил, гептил або октил, і при наявності розгалуженого ланцюга, означає, наприклад, ізопропіл, ізобутил, втор-бутил, трет-бутил, ізопентил, неопентил або ізогексил.
Циклоалкіл у вигляді окремої групи і структурного елемента інших груп і сполук, таких як, наприклад, галогенциклоалкіл, циклоалкокси і циклоалкілтіо, з урахуванням числа атомів вуглецю в конкретній групі або сполуці означає циклопропіл, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил або циклооктил.
Алкеніл у вигляді окремої групи і структурного елемента інших груп і сполук з урахуванням числа атомів вуглецю і наявності сполучених або ізольованих подвійних зв'язків в групі з прямим ланцюгом означає, сч ов наприклад, вініл, аліл, 2-бутеніл, З-пентеніл, 1-гексеніл, 1-гептеніл, 71,3-гексадієніл або 1,3-октадієніл, і в групі з розгалуженим ланцюгом означає, наприклад, ізопропеніл, ізобутеніл, ізопреніл, трет-пентеніл, і) ізогексеніл, ізогептеніл або ізооктеніл. Переважними є алкенільні групи, що містять 3-12, зокрема, 3-6, особливо З або 4 атоми вуглецю.
Алкініл у вигляді окремої групи і структурного елемента інших груп і сполук з урахуванням числа атомів с зо Вуглецю і наявності зв'язаних або ізольованих подвійних зв'язків в конкретній групі або сполуці з прямим ланцюгом означає, наприклад, етиніл, пропаргіл, 2-бутиніл, З-пентиніл, 1-гексиніл, 1-гептиніл, -
З-гексен-1-ініл або 1,5-гептадієн-З-ініл, і в групі або сполуці з розгалуженим ланцюгом означає, наприклад, о
З-метилбут-1-иніл, 4-етилпент-1-иніл, 4-метилгексо-2-иніл або 2-метилгепт-З-иніл. Переважними є алкінільні групи, що містять 3-12 атомів вуглецю, тобто СНо-Со-Спалкініл, зокрема, 3-6, особливо З або 4 атоми вуглецю. --
Алкілен і алкенілен є місточковими групами з прямим або розгалуженим ланцюгом; зокрема, вони являють со собою -СН.-СНо-СНо-, -СН.-СНо-СНо-СНьо-, -СН.-СНо-СНо.-СНо-СНо-, -СНа(СНаз)СнНо-СНо-, -СНЬС(СНяз)»-СНе-, -бСн.-сн-сСнН-, -СН.-СНАСН-СН.о- або -«СН.-СНАСН-СНо-СнН»-.
Галогензаміщені вуглецьвмісні групи і сполуки, такі як, наприклад, галогензаміщені алкіл, алкеніл, алкініл, циклоалкіл, алкокси або алкілтію0, можуть бути частково галогеновані або пергалогеновані, де у « 70 випадку полігалогенування галогеновані замісники можуть бути однаковими або різними. Приклади в с галогеналкілу у вигляді окремої групи і структурного елемента інших груп і сполук, таких як галогеналкокси або галогеналкілтіо, включають метил, моно-тризаміщені фтором, хлором і/або бромом, такий як СНЕ» або СЕ»; ;» етил, моно-пентазаміщені фтором, хлором і/або бромом, такий як СН оСЕз, СРоСЕз, СЕоСсСІіз, СЕН»,
СЕоСНЕ», СЕ2СЕСІ», СЕ2СНВгГо, СЕ2СНОСЇЕ, СЕ2СНВГЕ або ССІЕСНОСЇЕ; пропіл або ізопропіл, моно-гептазаміщені фтором, хлором і/або бромом, такий як СН » СНВІСНОВІ, СР2СНЕСЕ», СНоСРоСЕ», СР(СЕз)» або СН(СЕ»)»; о бутил або один з його ізомерів, моно-ноназаміщений фтором, хлором і/або бромом, такий як СЕ(СЕ 3)СНЕСЕ»з або СНЯ(СЕ2)оСЕз; пентил або один з його ізомерів, моно-ундеказаміщений фтором, хлором і/або бромом, такий - як СЕК(СЕ ЗХСНЕ2)СЕз або СНУ(СРЕ2)3СЕ»з; і гексил або один з його ізомерів, моно-тридеказаміщений фтором, о хлором і/або бромом, такий як (СНо)АСНВгСНОВг, СЕ(СНЕ)СЕз, СНА(СЕ2)СЕ» або С(СЕ5)(СНЕ) С».
Арил означає, зокрема, феніл, нафтил, антраценіл, фенантреніл, периленіл або флуореніл, переважно - феніл.
Із Гетероцикліл означає три-семичленне моноциклічне кільце, яке може бути насиченим або ненасиченим і містить від одного до трьох гетероатомів, вибраних з групи, що включає М, О і 5, особливо М і 5; або біциклічну кільцеву систему, що має 8-14 атомів в кільці, яка може бути насиченою або ненасиченою і може містити тільки в одному кільці або незалежно в обох кільцях один або два гетероатоми, вибраних з М, о і 5.
Гетероцикліл означає, зокрема, піперидиніл, піперазиніл, оксираніл, морфолініл, тіоморфолініл, піридил, (Ф, М-оксидопіридиній, піримідил, піразиніл, втор-триазиніл, 1,2,4-триазиніл, тієніл, фураніл, дигідрофураніл, ко тетрагідрофураніл, піраніл, тетрагідропіраніл, піроліл, піролініл, піролідиніл, піразоліл, імідазоліл, імідазолініл, тіазоліл, ізотіазоліл, триазоліл, оксазоліл, тіадіазоліл, тіазолініл, тіазолідиніл, бо оксадіазоліл, фталімідоїл, бензотієніл, хінолініл, хіноксалініл, бензофураніл, бензімідазоліл, бензпіроліл, бензтіазоліл, індолініл, ізоіндолініл, кумариніл, індазоліл, бензотіофеніл, бензофураніл, птеридиніл або пуриніл, які переважно приєднані за допомогою атома вуглецю; переважними групами є тієніл, бензофураніл, бензотіазоліл, тетрагідропіраніл або індоліл; зокрема, піридил або тіазоліл. Вищезгадані гетероциклільні радикали можуть бути переважно незаміщеними або, в залежності від можливостей заміщення в кільцевій 65 системі, заміщені 1-3 замісниками, вибраними з групи, що включає галоген -О, -ОН, -5, ЗН, нітро, С.--Свалкіл,
С.-Свгідроксіалкіл, С.--Свалкокси, С.і-Свгалогеналкіл, С.-Свгалогеналкокси, феніл, бензил, -С(-0)-К; і
-Сно-С(-0)-К.
Відповідно до даного винаходу потрібно зазначити, що в місточкових групах -0О-С(-2)-, -5-0(-2) і -Ме/-Ф(-2)-, що визначаються структурним елементом А, атом вуглецю вказаної місточкової групи А приєднаний до атома М, суміжному з положенням 41, Крім того, потрібно зазначити, що атом 5 в місточкових групах -О-505- і -МК,-505- приєднаний до атома М, суміжного з положенням 4".
Відповідно до даного винаходу переважними є (2) сполуки, які відносяться до групи (1) формули (І), в яких К 4 означає ізопропіл або втор-бутил, переважно сполуки, в яких має місце сполучення ізопропільного і втор-бутильного похідного; 70 (3) сполуки, які відносяться до групи (1) формули (І), в яких Ку означає циклогексил; (4) сполуки, які відносяться до групи (1) формули (І), в яких К. означає 1-метилбутил; (5) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(4) формули (І), в яких А означає -С(-0).-; (6) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(4) формули (І), в яких А означає -С(-5)-; (7) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(4) формули (І), в яких А означає -0О-С(-0)-; (8) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(4) формули (І), в яких А означає -0О-С(-5)-; (9) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(4) формули (І), в яких А означає -5-С(-0)-; (10) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(4) формули (І), в яких А означає -5-С(-5)-; (11) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(4) формули (І), в яких А означає -МАК /-С(-0)-; (12) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(4) формули (І), в яких А означає -МК -С(-5)-; (13) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(4) формули (І), в яких А означає -505-; (14) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(4) формули (І), в яких А означає -0-505-; (15) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(4) формули (І), в яких А означає -МК /-505-; (16) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(4) формули (І), в яких А означає зв'язок; (17) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(16) формули (І), в яких атом вуглецю в положенні Га 4 має конфігурацію (К); (18) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(16) формули (І), в яких атом вуглецю в положенні і9) 4 має конфігурацію (5); (19) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(18) формули (І), в яких Х-Х означає -СНА-СН-; (20) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(18) формули (І), в яких Х-Х означає -СНо-СН»о-; Ге (21) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(20) формули (І), в яких К» означає Н; (22) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(20) формули (І), в яких К » означає С.-Сіоалкіл, зокрема -- метил; ав (23) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(20) формули (І), в яких К 5 означає незаміщений
С.,-С.галкіл; - (24) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(20) формули (І), в яких Ко означає моно-пентазаміщений о
С.-Свалкіл; (25) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(20) формули (І), в яких Ко означає моно-пентазаміщений
С.,-С.галкіл; « (26) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(25) формули (І), в яких Кз означає Н; (27) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(25) формули (І), в яких Б з означає С.-Сіоалкіл, ШО с Со-Сігалкеніл, Со-Сіо-алкініл, Сз-Сіоциклоалкіл, С5-С.оциклоалкеніл, арил або гетероцикліл, де ц С.4-Сігалкільні, Со-Сі2алкенільні, Со-С-42алкінільні, Сз-С42циклоалкільні, Св-С.оциклоалкенільні, арильні і "» гетероциклільні радикали можуть бути незаміщеними або моно-пентазаміщеними; (28) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(25) формули (І), в яких К з означає незаміщений або Моно-пентазаміщений, в залежності від можливостей заміщення С.-С.2алкіл, зокрема, незаміщений С.-С.2алкіл; (ее) (29) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(25) формули (І), в яких К з означає незаміщений або з монозаміщений С.-Свалкіл; (30) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(-20) формули (І), в яких К 5 і Кз разом означають ав | три-семичленний алкіленовий або алкеніленовий місток, який є незаміщеним або моно-тризаміщеним, переважно незаміщеним; і де одна з метиленових груп містка замінена О, МК,, 5, (20) або 50»; - (31) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(25) формули (І), в яких К з означає незаміщений або вгз моно-пентазаміщений Се-С.2алкіл; (32) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(25) формули (І), в яких К з означає незаміщений або моно-пентазаміщений Со-С.2алкеніл; (33) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(25) формули (І), в яких К з означає незаміщений або моно-пентазаміщений Со-С.2алкініл;
Ф, (34) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(25) формули (І), в яких К з означає незаміщений або ко моно-пентазаміщений Сз-С.іоциклоалкіл; (35) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(25) формули (І), в яких К з означає незаміщений або бо Моно-пентазаміщений Сз-Свциклоалкіл; (36) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(25) формули (І), в яких К з означає незаміщений або монозаміщений Сз-Свциклоалкіл; (37) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(25) формули (І), в яких К з означає незаміщений або моно-пентазаміщений С.-С.іоциклоалкіл; 65 (38) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(25) формули (І), в яких К з означає незаміщений або моно-пентазаміщений С5-С4оциклоалкеніл;
(39) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(25) формули (І), в яких К з означає незаміщений або моно-пентазаміщений арил; (40) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(25) формули (І), в яких К з означає незаміщений або моно-пентазаміщений феніл; (41) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(25) формули (І), в яких К з означає незаміщений або монозаміщений феніл; (42) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(25) формули (І), в яких К з означає незаміщений або моно-пентазаміщений нафтил, антраценіл, фенантреніл, периленіл або флуореніл; 70 (43) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(25) формули (І), в яких К з означає незаміщений або моно-пентазаміщений гетероцикліл; (44) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(-20) формули (І), в яких К 5 і Кз разом означають три-семичленний алкіленовий або алкеніленовий місток, який є незаміщеним або моно-тризаміщеним; (45) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(20) формули (І), в яких К 5 і Кз разом означають /5 тричленний алкіленовий або алкеніленовий місток, який є незаміщеним або моно-тризаміщеним; (46) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(-20) формули (І), в яких К 5 і Кз разом означають чотиричленний алкіленовий або алкеніленовий місток, який є незаміщеним або моно-тризаміщеним; (47) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(-20) формули (І), в яких К 5 і Кз разом означають пятичленний алкіленовий або алкеніленовий місток, який є незаміщеним або моно-тризаміщеним; (48) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(-20) формули (І), в яких К 5 і Кз разом означають шестичленний алкіленовий або алкеніленовий місток, який є незаміщеним або моно-тризаміщеним; (49) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(-20) формули (І), в яких К 5 і Кз разом означають семичленний алкіленовий або алкеніленовий місток, який є незаміщеним або моно-тризаміщеним; (50) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(-20) формули (І), в яких К 5 і Кз разом означають сч три-семичленний алкіленовий або алкеніленовий місток, який є незаміщеним; (51) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(-20) формули (І), в яких К 5 і Кз разом означають і) три-семичленний алкіленовий або алкеніленовий місток, який є моно-тризаміщеним; (52) сполуки, які відносяться до будь-якої з груп (1)-(20) формули (І), в яких К о», Кз і А разом означають -М-М 7; с
У всіх варіантах здійснення даного винаходу загальне число атомів вуглецю принаймні в одному з елементів -
Р» і Кз дорівнює не менше 6, переважно не менше 7, зокрема, 8-12.
Особливо переважними в об'ємі даного винаходу є сполуки формули (І), приведені в таблицях А1-АЗ9 і (ав) таблицях 1-144, і там, де це можливо, їх ізомери і таутомери, суміші таутомерів, Е/7 ізомери і суміші Е/7 ізомерів. -
Даний винахід відноситься також до способу отримання сполук формули (І), їх ізомерів і, якщо це можливо, таутомерів, який включає: с (А) отримання сполуки формули т Сай ел Х - с я о
І 1. щ Де (в) ' (ее) -з , де Х-У, К. і Ко мають значення, вказані вище в (1) для сполук формули (І), для чого сполука формули о р , А до) гу "о, хе о й Х, й ів) у ; о
ЇЇ он;
Ф) г () іме) а" 60 , де Х-ї і К; мають значення, вказані вище в (1) для сполук формули (І), Її б означає захисну групу, наприклад, триалкілсилільну групу або складноефірну групу, яка відома і може бути отримана відомими методами, піддають взаємодії зі сполукою Ко-М(04)2», в якій Ко має значення, вказане вище для сполук в групі (1) формули (І), і 03 означає М або триметилсиліл, в присутності відновника з подальшим відщепленням захисної 65 групи відомими методами; (В) отримання сполуки формули в -
В, кА оо, Х, о ! о.
Кон: (в) з де Х-у, Ку, Ко і Кз мають значення, вказані вище в (1) для сполук формули (І), для чого сполуку формули (Іа), приведену вище в пункті (А), піддають взаємодії зі сполукою Ка3-С(-О)-СІ або сполукою (К3-С(-0)15-О, де Кз 75 має значення, вказане для сполук в групі (1) формули (І); (С) отримання сполуки формули я, и о б 20 обо, Ж о Х о я, ок
І о, у оні сч 25 (8) з де Х-У, Ку, К»о і Кз мають значення, вказані вище в (1) для сполук формули (І), для чого сполуку формули сч 20 (Іа), приведену вище в пункті (А), піддають взаємодії зі сполукою Каз-О-С(-0)-СІ або сполукою |Кз-0О-С(-О0)15-0, де Кз має значення, вказане вище для сполук в групі (1) формули (1); - (0) отримання сполуки формули о т - ен ч: 35 А с оо, о Х. . о че Ї о й те їх дю ні (с) з с . и? де Х-у і К/ мають значення, вказані вище в (1) для сполук формули (І), для чого сполуку формули
Го) й ві. о.
ЗВ шк Ге У ; л. й о ак о. в в) шу че ! о; їз Й ен 9 (ЩО в7
ГФ) з юю де Х-ї і К.- мають значення, вказані вище в (1) для сполук формули (І), і К ; означає С.-С.2алкіл, галогенс 1-С.2алкіл або арил, зокрема, трифторметил, який відомий і може бути отриманий відомими методами, і б означає захисну групу, наприклад, триалкілсилільну групу або складноефірну групу, піддають взаємодії з 60 азидом, наприклад, з азидом металу, таким як азид лужного металу, або азидом тетраалкіламонію з подальшим відщепленням захисної групи відомими методами; (Е) отримання сполуки формули б5
Н ж і со ей ж чу: й 1 й" Ї
Оси
Й сне : (а) , де Х-у і К/ мають значення, вказані вище в (1) для сполук формули (І), для чого сполуку формули (Іс), приведену вище в пункті (0), піддають взаємодії з відновником, наприклад, з фосфіном, таким як триалкілфосфін або трифенілфосфін, в присутності води, з гідридом, таким як борогідрид, з форміатом, таким як форміат лужного металу або форміат тетраалкіламонію, в присутності каталізатора гідрогенізації або з воднем в присутності каталізатора гідрогенізації; (Р) отримання сполуки формули еру р нн у ще ото, Ак о Х
К осв, с 5 ЩІ о
М оон: 7 (Ів) с з ч- де Х-У, Ку і Кз мають значення, вказані вище в (1) для сполук формули (І), для чого сполуку формули (І) о піддають взаємодії з фосфіном, наприклад, з триалкілфосфіном або трифенілфосфіном; потім піддають взаємодії зі сполукою Кза-С(-О)-Кзь, де Кза і Кзь незалежно означають Н, Сі-Сі1іалкіл, Со-Сііалкеніл або «- з Со-С.і4алкініл, де С.4-С.і1алкільні, Со-С441алкенільні, Со-С-41алкінільні замісники можуть бути незаміщеними або со моно-пентазаміщеними замісниками, що мають значення, вказане вище для сполук в групі (1) формули (1), і загальне число атомів вуглецю в замісниках Кза і Кзь не перевищує 11, і далі піддають взаємодії з відновником, таким як борогідрид; (б) отримання сполуки формули (І) « р ц їв в) с щк :з» ОО, из ре) ме ой (ее) І он? - («в) - 70 " де Х-У, Ку, К»о і Кз мають значення, вказані вище в (1) для сполук формули (І), для чого сполуку формули і» (Іа), приведену вище в пункті (А), піддають взаємодії зі сполукою Ка3-С(-5)-5-04 або сполукою Ка3-С(-5)-Нм, де Кз має значення, вказане вище для сполук в групі (1) формули (І), Н у означає азотовмісний гетероциклільний радикал, приєднаний атомом азоту, наприклад, 1Н-бензотриазол-тіл, ізоїндол-1,3-дюн-2-іл... або 1,3-дигідробензоіїмідазол-2-он-1-іл, і 0). означає Н, незаміщений або моно-пентазаміщений С.-С.»2алкіл,
Ф! незаміщений або моно-пентазаміщений Со-С-о2алкеніл, незаміщений або моно-пентазаміщений Со-С.2алкініл, юю незаміщений або моно-пентазаміщений /С5-С.оциклоалкіл, незаміщений або моно-пентазаміщений
С5-Сі2-циклоалкеніл, незаміщений або моно-пентазаміщений арил, незаміщений або моно-пентазаміщений гетероцикліл, де замісники алкільних, алкенільних, алкінільних, циклоалкільних, циклоалкенільних, арильних і бо гетероциклільних радикалів мають значення, вказані вище в (1) для сполук формули (1); (Н) отримання сполуки формули б5 ж їе пи осо, У о Х, . | о ч о; зу он: де Х-у, Ку, Ко і Кз мають значення, вказані вище в (1) для сполук формули (І), для чого сполуку формули (Іа), приведену вище в пункті (А), піддають взаємодії зі сполукою К3-ОН і С5» або зі сполукою Кз-О-С-(-5)-5-04, де Кз має значення, вказане вище для сполук в групі (1) формули (І), і ОО має значення, вказане вище в пункті (6); (У) отримання сполуки формули т 07 тре , ЧК
ТО, Х м о ' с
І
Ох (о) он: с ? «- де Х-У, Ку, К» і Кз має значення, вказані вище в (1) для сполук формули (І), для чого сполуку формули (Іа), приведену вище в пункті (А), піддають взаємодії зі сполукою Ка-5-С(-0)-СІ або |(К43-5-С(-0)-О, де Кз має Ф значення, вказане вище для сполук в групі (1) формули (1); «- (ЮК) отримання сполуки формули г) гя я
Гай й лі. ий 0770, ик Х « а о 1 щу ші с Оу й Й он: и? о он , (ее) . . де Х-У, Ку, К»о і Кз мають значення, вказані вище в (1) для сполук формули (І), для чого сполуку формули -й (Іа), приведену в пункті (А), піддають взаємодії з Сб» і сполукою Ка-Хі або сполукою К4-5-С(-5)-Ну, де Кз має о значення, вказане вище для сполук в групі (1) формули (І), Х 14 означає хлор, бром або йод і Ну має значення, вказане вище в пункті (0); -й () отримання сполуки формули й а ф р в її. ее оо, о Х
ОВ о с о) Оу
Д оні 60 н де Х-М, КК, Ко, Кз і К, мають значення, вказані для сполук в групі (1) формули (І), для чого сполуку формули (Іа), приведену в пункті (А), піддають взаємодії зі сполукою Кз-МАК/-С(-0)-СІ або сполукою К3-М-С-О, бо де Кз і КК. мають значення, вказані вище в (1) для сполук формули (1);
(М) отримання сполуки формули
Ж їв й; І. чо, ж. Х, (т о 1 о
ДЦ оні 70 Ї й 7 де Х-У, Кч, Ко, Кз і К. мають значення, вказані вище в (1) для сполук формули (І), для чого сполуку формули 7/5 а), приведену вище в пункті (А), піддають взаємодії зі сполукою Ка-М-С-5, сполукою К3-МКА-Н і СЗ2 або сполукою Ка-МК.-С(-5)-5-М 4, де Ка і К. мають значення, вказані вище в (1) для сполук формули (І), і М. означає метал, наприклад, цинк; (М) отримання сполуки формули т о )
Вин
Ь жк ото, ДК о Х о о і. с в Ох
Коні о , с де Х-у, Ку, Ко і Кз мають значення, вказані вище в (1) для сполук формули (І), для чого сполуку формули «- (Іа), приведену вище в пункті (А), піддають взаємодії зі сполукою К53-505-СІ або (К53-50215-О, де Кз має значення, вказане вище для сполук в групі (1) формули (І); - (0) отримання сполуки формули «-- т о7 вро у. со
ФЬ Я ї. ай оо, ви « ще й о З с на ;» он з де Х-У, Ку, К»о і Кз мають значення, вказані вище в (1) для сполук формули (І), для чого сполуку формули бо (Іа), приведену вище в пункті (А), піддають взаємодії з ЗО» і сполукою К3-ОН або сполукою Кз-0-505-0-0, де Кз - має значення, вказане вище для сполук в групі (1) формули (І), і Оі має значення, вказане вище в пункті (5); р (Р) отримання сполуки формули - цу те ран ся їі» бо , Хе
ОО, У о. Х ов, м Ї о о онІ іме) он 60 з де Х-у, Кь Ко, Кз і К. мають значення, вказані вище в (1) для сполук формули (І), для чого сполуку формули (Іа), приведену вище в пункті (А), піддають взаємодії зі сполукою Ка-МЕК/-505-0-0, або сполукою
К83-МК.-505-СІ, де Кз має значення, вказане вище для сполук в групі (1) формули (І), і ОО. має значення, вказане вище в пункті (5); бо (0) отримання сполуки формули (І), де КК, Ко, Кз, Х і у мають значення, вказані для сполук в групі (1) формули (І), і А означає зв'язок, для чого сполуку формули (Іа), приведену вище в пункті (А), піддають взаємодії зі сполукою Ка-Х., де Кз має значення, вказане вище для сполук в групі (1) формули (І), і Х 4 має значення, вказане вище в пункті (К); (К) отримання сполуки формули (І), де К., Ко, Кз, Х і у мають значення, вказані для сполук в групі (1) формули (І), їі А означає зв'язок, для чого сполуку формули (Іа), приведену вище в пункті (А), піддають взаємодії зі сполукою Кза-С(-О)-Кзь, де Кза і Кзь мають значення, вказані вище в пункті (Р), в присутності відновника, наприклад, борогідриду.
Роз'яснення, що стосуються ізомерів і таутомерів сполук формули (І), в рівній мірі відносяться до вихідних речовин і проміжних продуктів, розглянутих в даному описі винаходу, в зв'язку з їх ізомерами і 7/0 таутомерами.
Крім того, сполуки формули (І), що містять функціональну групу у вільній або захищеній формі, можна використовувати як вихідні речовини для отримання інших сполук формули (І). Такі перетворення можна виконувати за допомогою методів, відомих фахівцям в даній галузі.
Наприклад, сполуку формули (І), в якій Ко означає СНУС(-О)ОС .-Сіоалкіл, можна перетворити в сполуку 75 формули (І), в якій К» означає гідроксі-С.4-Сі2алкіл. В результаті виконання інших стандартних реакцій можна отримати сполуки формули (І), де Ко означає С4-Сі2залкіл-ОСНЬюЮ-С.4-Сі»алкіл, КеС(Ф0ОС.4-С.2алкіл,
Кг24о(-0)С4-С.оалкіл і Ма-Сі-Сіоалкіл, де п є цілим числом і 7 і К; мають значення, вказані в формулі (1).
Сполуку формули (І), в якій Ко означає Ма4-С-4-С-оалкіл, можна перетворити в сполуку формули (І), в якій К» означає МНо-С.4-С.2оалкіл. В результаті обробки такої сполуки формули (І) Наі-С(-О)К; можна отримати сполуки формули (І), в яких К» означає КАС(хО)МНС 1-С.2алкіл.
Реакції, розглянуті в даному описі винаходу, виконують відомими методами, наприклад, у відсутності або звичайно в присутності прийнятного розчинника, розріджувача або їх суміші, де вказані реакції при необхідності здійснюють при охолоджуванні, при кімнатній температурі або при нагріванні, наприклад, в діапазоні температур від близько -802С до температури кипіння реакційного середовища, переважно від близько с 09С до близько 15092С, і при необхідності в закритому реакторі, під тиском, в атмосфері інертного газу і/або в безводних умовах. Особливо ефективні умови реакцій приведені в прикладах. о
Час реакції не має критичного значення і складає від близько 0,1 години до близько 24 годин, переважно від близько 0,5 години до близько 10 годин.
Продукт виділяють звичайними методами, наприклад, за допомогою фільтрації, кристалізації, перегонки, са хроматографії або будь-якої прийнятної комбінації таких методів.
Вихідні речовини, приведені в даному описі винаходу і що використовуються для отримання сполук формули - (І), і там, де це можливо, їх ізомери і таутомери, добре відомі або можуть бути отримані відомими методами, І ав наприклад, розглянутими нижче.
Варіант способу (А) -
Приклади розчинників і розріджувачів включають ароматичні, аліфатичні, аліциклічні вуглеводні і с галогеновані вуглеводні, такі як бензол, толуол, ксилол, мезитилен, тетралін, хлорбензол, дихлорбензол, бромбензол, петролейний ефір, гексан, циклогексан, дихлорметан, трихлорметан, тетрахлорметан, дихлоретан, трихлоретен або тетрахлоретен; прості ефіри, такі як діетиловий ефір, дипропіловий ефір, діззопропіловий « ефір, дибутиловий ефір, трет-бутилметиловий ефір, монометиловий ефір етиленгліколю, моноетиловий ефір 470 етиленгліколю, диметиловий ефір етиленгліколю, диметоксидіетиловий ефір, тетрагідрофуран або діоксан; - с спирти, такі як метанол, етанол, ізопропанол, бутанол, етиленгліколь або гліцерин; карбонові кислоти, такі як ц оцтова кислота, півалінова кислота або мурашина кислота; кетони, такі як ацетон, метилетилкетон або "» метилізобутилкетон; складні ефіри карбонових кислот, такі як метилацетат, етилацетат або складні ефіри бензойної кислоти; аміди, такі як М,М-диметилформамід, М,М-діетилформамід, М,М-диметилацетамід,
М-метилпіролідон або триамід гексаметилфосфорної кислоти; нітрили, такі як ацетонітрил або пропіонітрил; (ее) сульфоксиди, такі як диметилсульфоксид; вода або суміші вказаних розчинників; особливо прийнятним є складні - ефіри, прості ефіри, спирти, вода, карбонові кислоти або їх суміші, більш переважно етилацетат, ізопропілацетат, тетрагідрофуран, півалінова кислота або вода. (ав) Реакції переважно виконують в діапазоні температур від близько кімнатної температури до температури шу 20 кипіння розчинника, що використовується, переважно при температурі від 109 до 5020.
Приклади відновників відомі фахівцям в даній галузі і включають гідриди, переважно борогідриди, що) наприклад, борогідрид натрію або ціаноборогідрид натрію.
У переважному варіанті способу (А) реакцію виконують з використанням ціаноборогідриду натрію при кімнатній температурі в тетрагідрофурані в присутності півалінової кислоти і води при кімнатній температурі.
У іншому варіанті способу (А) реакцію виконують в присутності кислоти Льюїса. У іншому переважному о варіанті способу (А) реакцію виконують в ізопропілацетаті в присутності броміду цинку з використанням борогідриду натрію при 4026. де Особливо переважні умови для даного варіанту способу описані в прикладі АЗ.1.
Варіант способу (В) 60 Приклади розчинників і розріджувачів включають приведені вище у варіанті способу (А); особливо прийнятними розчинниками є складні ефіри, наприклад, етилацетат, вода або їх суміші; галогеновані вуглеводні, наприклад, дихлорметан, трихлорметан; або прості ефіри, наприклад, тетрагідрофуран.
Реакції переважно виконують в діапазоні температур від близько кімнатної температури до температури кипіння розчинника, що використовується, переважно при температурі від 1092 до 3020. бо Реакцію виконують в присутності або за відсутності основи. Вказану реакцію переважно виконують в присутності основи. Прийнятні основи включають, наприклад, неорганічні солі, зокрема, бікарбонат натрію,
гідроксид натрію або карбонат калію, і органічні основи, такі як аміни, наприклад, триетиламін, піридин, імідазол, 4-(«М,М-диметиламіно)піридин або М,М-діізопропілетиламін.
У переважному варіанті способу (В) реакцію виконують в суміші етилацетату і води в присутності бікарбонату натрію при кімнатній температурі. У іншому переважному варіанті способу (В) реакцію виконують в тетрагідрофурані в присутності М,М-діізопропілетиламіну при кімнатній температурі.
Особливо переважні умови для даного варіанту способу описані, наприклад, в прикладі А1.1.
Варіант способу (С)
Приклади розчинників і розріджувачів включають приведені вище у варіанті способу (А); особливо 70 прийнятними розчинниками є складні ефіри, наприклад, етилацетат, вода або їх суміші; галогеновані вуглеводні, наприклад, дихлорметан, трихлорметан; або прості ефіри, наприклад, тетрагідрофуран.
Реакції переважно виконують в діапазоні температур від близько кімнатної температури до температури кипіння розчинника, що використовується, переважно при температурі від 102 до 3090.
Реакцію виконують в присутності або за відсутності основи. Вказану реакцію переважно виконують в 7/5 присутності основи. Прийнятні основи включають, наприклад, неорганічні солі, зокрема, бікарбонат натрію, гідроксид натрію або карбонат калію, і органічні основи, такі як аміни, наприклад, триетиламін, піридин, імідазол, 4-(«М,М-диметиламіно)піридин або М,М-діізопропілетиламін.
У переважному варіанті способу (С) реакцію виконують в суміші етилацетату і води в присутності бікарбонату натрію при кімнатній температурі. У іншому переважному варіанті способу (С) реакцію виконують в 2о тетрагідрофурані в присутності М,М-діїзопропілетиламіну при кімнатній температурі.
Особливо переважні умови для даного варіанту способу описані, наприклад, в прикладі А2.1.
Варіант способу (0)
Приклади розчинників і розріджувачів включають приведені вище у варіанті способу (А); особливо прийнятними розчинниками є аміди, наприклад, М,М-диметилформамід. с
Реакції переважно виконують в діапазоні температур від близько -102С до температури кипіння розчинника, що використовується, переважно при температурі від 02С до 3020. і)
У переважному варіанті способу (0) реакцію виконують з використанням азиду натрію (і
М,М-диметилформаміду як розчинника при температурі від 02С до 590.
Особливо переважні умови для даного варіанту способу описані, наприклад, в прикладі А4.1. с
Варіант способу (Е) -
Приклади розчинників і розріджувачів включають приведені вище у варіанті способу (А); особливо прийнятними розчинниками є спирти, прості ефіри, вода або їх суміші, більш переважно метанол, (ав) тетрагідрофуран і вода. -
Реакції переважно виконують в діапазоні температур від близько кімнатної температури до температури кипіння розчинника, що використовується, переважно при температурі від 102 до 4026. (ее)
Реакцію виконують в присутності або за відсутності основи. Вказану реакцію переважно виконують в присутності основи. Прийнятні основи включають, наприклад, неорганічні солі, зокрема, бікарбонат натрію, гідроксид натрію або карбонат калію, і органічні основи, такі як аміни, наприклад, триетиламін, піридин, « імідазол, 4-(«М,М-диметиламіно)піридин або М,М-діізопропілетиламін.
Особливо прийнятні фосфіни включають триалкілфосфіни, наприклад, триметилфосфін. Особливо прийнятні т с гідриди включають, наприклад, борогідрид натрію. Особливо прийнятні каталізатори гідрогенізації включають ч» паладієві каталізатори, наприклад, гідроксид паладію на вугіллі. Особливо переважні форміати включають " форміат натрію і форміат амонію.
У переважному варіанті способу (Е) реакцію виконують з використанням триметилфосфіну і тетрагідрофурану як розчинника при 302 з подальшим доданням водного розчину гідроксиду натрію. бо У іншому переважному варіанті способу (Е) реакцію виконують з використанням форміату амонію і метанолу - як розчинника в присутності гідроксиду паладію на вугіллі при кімнатній температурі.
Особливо переважні умови для даного варіанту способу описані, наприклад, в прикладі А4.2. о Варіант способу (Р) -оУу 70 Приклади розчинників і розріджувачів включають приведені вище у варіанті способу (А); особливо прийнятними розчинниками є спирти, прості ефіри, карбонові кислоти, вода або їх суміші, більш переважно г» метанол, тетрагідрофуран, півалінова кислота і вода.
Реакції переважно виконують в діапазоні температур від 09С до температури кипіння розчинника, що використовується, переважно від кімнатної температури до 3020. 29 Особливо прийнятні фосфіни включають триалкілфосфіни, наприклад, триметилфосфін.
ГФ) Прийнятними відновниками є борогідриди, наприклад, борогідрид натрію або ціаноборогідрид натрію, особливо прийнятними відновниками є борогідрид натрію або ціаноборогідрид натрію в присутності півалінової о кислоти.
У переважному варіанті способу (Б) реакцію виконують з використанням триметилфосфіну в 60 тетрагідрофурані при 302С, після чого додають К за-С(-О0)-Кзь в тетрагідрофурані і потім додають борогідрид натрію.
Особливо переважні умови для даного варіанту способу описані, наприклад, в прикладі А4.3.
Варіант способу (05)
Приклади розчинників і розріджувачів включають приведені вище у варіанті способу (А); особливо бо прийнятними розчинниками є ароматичні, аліфатичні, аліциклічні вуглеводні і галогеновані вуглеводні, прості ефіри, аміди, нітрил і вода, більш переважно толуол, гексан, циклогексан, дихлорметан, тетрагідрофуран, ацетонітрил, вода або їх суміші.
Реакції переважно виконують в діапазоні температур від 09С до температури кипіння розчинника, що використовується, переважно при кімнатній температурі.
Реакцію виконують в присутності або за відсутності основи.
У переважному варіанті способу (с) реакцію виконують в присутності основи. Прийнятні основи включають, наприклад, неорганічні солі, зокрема, бікарбонат натрію, гідроксид натрію або карбонат калію, і органічні основи, такі як аміни, наприклад, триетиламін, піридин, імідазол, 4-(М,М-диметиламіно)-піридин або 70. М,М-діїзопропілетиламін. У іншому переважному варіанті способу (5) реакцію виконують без основи.
Варіант способу (Н)
Приклади розчинників і розріджувачів включають приведені вище у варіанті способу (А); особливо прийнятними розчинниками є ароматичні, аліфатичні, аліциклічні вуглеводні і галогеновані вуглеводні, прості ефіри, аміди, нітрил і вода; більш переважно толуол, гексан, циклогексан, дихлорметан, тетрагідрофуран, /5 ацетонітрил, вода або їх суміші.
Реакції переважно виконують в діапазоні температур від 09С до температури кипіння розчинника, що використовується, переважно при кімнатній температурі.
Реакцію виконують в присутності або за відсутності основи.
У переважному варіанті способу (Н) реакцію виконують в присутності основи. Прийнятні основи включають, 2о наприклад, неорганічні солі, зокрема, бікарбонат натрію, гідроксид натрію або карбонат калію, і органічні основи, такі як аміни, наприклад, триетиламін, піридин, імідазол, 4-(М,М-диметиламіно)-піридин або
М,М-діїзопропілетиламін. У іншому переважному варіанті способу (Н) реакцію виконують без основи.
Варіант способу (У)
Приклади розчинників і розріджувачів включають приведені вище у варіанті способу (А); особливо су прийнятними розчинниками є ароматичні, аліфатичні, аліциклічні вуглеводні і галогеновані вуглеводні, прості ефіри, аміди, нітрил і вода; більш переважно толуол, гексан, циклогексан, дихлорметан, тетрагідрофуран, о ацетонітрил, вода або їх суміші.
Реакції переважно виконують в діапазоні температур від 09С до температури кипіння розчинника, що використовується, переважно при кімнатній температурі. Ге!
Реакцію виконують в присутності або за відсутності основи.
У переважному варіанті способу (3) реакцію виконують в присутності основи. Прийнятні основи включають, - наприклад, неорганічні солі, зокрема, бікарбонат натрію, гідроксид натрію або карбонат калію, і органічні «з основи, такі як аміни, наприклад, триетиламін, піридин, імідазол, 4-(М,М-диметиламіно)-піридин або
М,М-діїзопропілетиламін. У іншому переважному варіанті способу (у) реакцію виконують без основи. -
Варіант способу (К) г о
Приклади розчинників і розріджувачів включають приведені вище у варіанті способу (А); особливо прийнятними розчинниками є ароматичні, аліфатичні, аліциклічні вуглеводні і галогеновані вуглеводні, прості ефіри, аміди, нітрил і вода; більш переважно толуол, гексан, циклогексан, дихлорметан, тетрагідрофуран, « ацетонітрил, вода або їх суміші.
Реакції переважно виконують в діапазоні температур від 09С до температури кипіння розчинника, що - с використовується, переважно при кімнатній температурі. и Реакцію виконують в присутності або за відсутності основи. є» У переважному варіанті способу (К) реакцію виконують в присутності основи. Прийнятні основи включають, наприклад, неорганічні солі, зокрема, бікарбонат натрію, гідроксид натрію або карбонат калію, і органічні основи, такі як аміни, наприклад, триетиламін, піридин, імідазол, 4-(М,М-диметиламіно)-піридин або (ее) М,М-діїзопропілетиламін. У іншому переважному варіанті способу (К) реакцію виконують без основи. - Варіант способу (І)
Приклади розчинників і розріджувачів включають приведені вище у варіанті способу (А); особливо («в) прийнятними розчинниками є ароматичні, аліфатичні, аліциклічні вуглеводні і галогеновані вуглеводні, прості -л 20 ефіри, аміди, нітрил і води; більш переважно толуол, гексан, циклогексан, дихлорметан, тетрагідрофуран, ацетонітрил, вода або їх суміші. що) Реакції переважно виконують в діапазоні температур від 09С до температури кипіння розчинника, що використовується, переважно при кімнатній температурі.
У переважному варіанті способу (І) реакцію виконують в присутності основи. Прийнятні основи включають, наприклад, неорганічні солі, зокрема, бікарбонат натрію, гідроксид натрію або карбонат калію, і органічні
Ге! основи, такі як аміни, наприклад, триетиламін, піридин, імідазол, 4-(М,М-диметиламіно)-піридин або
М,М-діїізопропілетиламін. У іншому переважному варіанті способу (І) реакцію виконують без основи. де Варіант способу (М)
Приклади розчинників і розріджувачів включають приведені вище у варіанті способу (А); особливо 60 прийнятними розчинниками є ароматичні, аліфатичні, аліциклічні вуглеводні і галогеновані вуглеводні, прості ефіри, аміди, нітрил і вода; більш переважно толуол, гексан, циклогексан, дихлорметан, тетрагідрофуран, ацетонітрил, вода або їх суміші.
Реакції переважно виконують в діапазоні температур від 09С до температури кипіння розчинника, що використовується, переважно при кімнатній температурі. бо У переважному варіанті способу (М) реакцію виконують в присутності основи. Прийнятні основи включають, наприклад, неорганічні солі, зокрема, бікарбонат натрію, гідроксид натрію або карбонат калію, і органічні основи, такі як аміни, наприклад, триетиламін, піридин, імідазол, 4-(М,М-диметиламіно)-піридин або
М,М-діїзопропілетиламін. У іншому переважному варіанті способу (М) реакцію виконують без основи.
Варіант способу (М)
Приклади розчинників і розріджувачів включають приведені вище у варіанті способу (А); особливо прийнятними розчинниками є ароматичні, аліфатичні, аліциклічні вуглеводні і галогеновані вуглеводні, прості ефіри, аміди, нітрил і вода; більш переважно толуол, гексан, циклогексан, дихлорметан, тетрагідрофуран, ацетонітрил, вода або їх суміші.
Реакції переважно виконують в діапазоні температур від 09С до температури кипіння розчинника, що 7/0 використовується, переважно при кімнатній температурі.
У переважному варіанті способу (М) реакцію виконують в присутності основи. Прийнятні основи включають, наприклад, неорганічні солі, зокрема, бікарбонат натрію, гідроксид натрію або карбонат калію, і органічні основи, такі як аміни, наприклад, триетиламін, піридин, імідазол, 4-(М,М-диметиламіно)-піридин або
М,М-діїзопропілетиламін. У іншому переважному варіанті способу (М) реакцію виконують без основи.
Варіант способу (0)
Приклади розчинників і розріджувачів включають приведені вище у варіанті способу (А); особливо прийнятними розчинниками є ароматичні, аліфатичні, аліциклічні вуглеводні і галогеновані вуглеводні, прості ефіри, аміди, нітрил і вода; більш переважно толуол, гексан, циклогексан, дихлорметан, тетрагідрофуран, ацетонітрил, вода або їх суміші.
Реакції переважно виконують в діапазоні температур від 09С до температури кипіння розчинника, що використовується, переважно при кімнатній температурі.
У переважному варіанті способу (0) реакцію виконують в присутності основи. Прийнятні основи включають, наприклад, неорганічні солі, зокрема, бікарбонат натрію, гідроксид натрію або карбонат калію, і органічні основи, такі як аміни, наприклад, триетиламін, піридин, імідазол, 4-(М,М-диметиламіно)-піридин або Га
М,М-діїзопропілетиламін. У іншому переважному варіанті способу (0) реакцію виконують без основи.
Варіант способу (Р) і)
Приклади розчинників і розріджувачів включають приведені вище у варіанті способу (А); особливо прийнятними розчинниками є ароматичні, аліфатичні, аліциклічні вуглеводні і галогеновані вуглеводні, прості ефіри, аміди, нітрил і вода; більш переважно толуол, гексан, циклогексан, дихлорметан, тетрагідрофуран, сі ацетонітрил, вода або їх суміші.
Реакції переважно виконують в діапазоні температур від 09С до температури кипіння розчинника, що -- використовується, переважно при кімнатній температурі. (ав)
У переважному варіанті способу (Р) реакцію виконують в присутності основи. Прийнятні основи включають, наприклад, неорганічні солі, зокрема, бікарбонат натрію, гідроксид натрію або карбонат калію, і органічні -
Зз5 основи, такі як аміни, наприклад, триетиламін, піридин, імідазол, 4-(М,М-диметиламіно)-піридин або (оо)
М,М-діїзопропілетиламін. У іншому переважному варіанті способу (Р) реакцію виконують без основи.
Варіант способу (С)
Приклади розчинників і розріджувачів включають приведені вище у варіанті способу (А); особливо « прийнятними розчинниками є ароматичні, аліфатичні, аліциклічні вуглеводні і галогеновані вуглеводні, прості 70 ефіри, аміди, нітрил і вода; більш переважно толуол, гексан, циклогексан, дихлорметан, тетрагідрофуран, - с ацетонітрил, вода або їх суміші. а Реакції переважно виконують в діапазоні температур від 09С до температури кипіння розчинника, що ,» використовується, переважно при кімнатній температурі.
У переважному варіанті способу (0) реакцію виконують в присутності основи. Прийнятні основи включають, наприклад, неорганічні солі, зокрема, бікарбонат натрію, гідроксид натрію або карбонат калію, і органічні (ее) основи, такі як аміни, наприклад, триетиламін, піридин, імідазол, 4-(М,М-диметиламіно)-піридин або - М,М-діізопропілетиламін.
У особливо переважному варіанті способу (С) реакцію виконують в суміші води і етилацетату, що (ав) використовується як розчинники, в присутності бікарбонату натрію, що використовується як основа, при -л 20 кімнатній температурі.
Варіант способу (К) що) Приклади розчинників і розріджувачів включають приведені вище у варіанті способу (А); особливо прийнятними розчинниками є ароматичні, аліфатичні, аліциклічні вуглеводні і галогеновані вуглеводні, прості ефіри, аміди, нітрил і вода; більш переважно толуол, гексан, циклогексан, дихлорметан, тетрагідрофуран, ацетонітрил, вода або їх суміші. о Реакції переважно виконують в діапазоні температур від 09С до температури кипіння розчинника, що використовується, переважно при кімнатній температурі. ко Прийнятними відновниками є, наприклад, борогідриди, зокрема, борогідрид натрію або ціаноборогідрид натрію, особливо прийнятним є борогідрид натрію або ціаноборогідрид натрію, що використовуються в 60 присутності півалінової кислоти.
У переважному варіанті способу (К) реакцію виконують в тетрагідрофурані з використанням ціаноборогідриду натрію в присутності півалінової кислоти і води при кімнатній температурі.
Сполуки формули (І) можуть бути у вигляді одного з можливих ізомерів або у вигляді їх суміші, у вигляді чистих ізомерів або у вигляді суміші ізомерів, тобто у вигляді суміші діастереомерів; даний винахід 65 відноситься як до чистих ізомерів, так і до сумішей діастереомерів, і повинен трактуватися відповідним чином, навіть якщо стереомери не вказані спеціально в кожному окремому випадку.
Суміші діастереомерів можуть бути розділені з отриманням чистих ізомерів відомими методами, такими як перекристалізація з розчинника, хроматографія, наприклад, рідинна хроматографія високого тиску (РХВТ) на ацетилцелюлозі, застосування прийнятних мікроорганізмів, розщеплення специфічними іммобілізованими ферментами або утворення сполук включення, наприклад, за допомогою простих ефірів крону з утворенням комплексу тільки одним ізомером.
Крім розділення відповідних сумішей ізомерів, чисті діастереоізомери за даним винаходом можуть бути також отримані добре відомими методами стереоселективного синтезу, наприклад, в результаті виконання способу за даним винаходом з використанням вихідних речовин, що володіють прийнятними стереохімічними /о властивостями.
У кожному випадку може бути бажано виділити або синтезувати біологічно більш активний ізомер, коли окремі компоненти володіють різною біологічною активністю.
Сполуки формули (І) можна також отримати у вигляді гідратів, і/або вони можуть включати інші розчинники, наприклад, розчинники, які можна використовувати для кристалізації сполук в твердій формі.
Даний винахід відноситься до всіх варіантів здійснення способу, відповідно до яких сполуку, що отримується як вихідна речовина або проміжний продукт на будь-якій стадії способу, використовують як вихідну речовину на всіх або деяких інших стадіях, або вихідну речовину, що отримується в описаних умовах реакції, використовують у вигляді похідного, солі і/або діастереомерів. Наприклад, сполуки формули (І), що містять функціональну групу у вільній або захищеній формі, можуть бути використані як вихідні речовини для отримання інших сполук формули (І). Для виконання таких перетворень можна використовувати методи, відомі фахівцям в даній галузі.
У способах за даним винаходом бажано використовувати вихідні речовини і проміжні продукти, які дозволяють отримати особливо переважні сполуки формули (1).
Даний винахід переважно відноситься до способів отримання, описаних в прикладах А1.1 -А4.3. сч
Сполуки формули (І) за даним винаходом, призначені для боротьби з комахами-шкідниками, використовують як активні інгредієнти, що володіють цінною профілактичною і/або знищувальною активністю з достатньо і) сприятливим біоцидним ефектом і дуже широким спектром дії навіть в низькій концентрації при хорошій переносимості теплокровними тваринами, рибою і рослинами. Вказані сполуки в рівній мірі придатні для знищення як комах-шкідників рослин, так і екто- і ендопаразитів у людини і особливо у продуктивної худоби, с зо домашніх тварин і кімнатних тварин. Дані сполуки ефективно впливають на всі або окремі стадії розвитку уражаючих тваринних паразитів не тільки із звичайною стійкістю, але і з підвищеною стійкістю, таких яккомахи (7 і представники ряду кліщів, нематод, цестод і трематод, захищаючи при цьому корисні організми. Інсектицидна (су або акарицидна дія активних інгредієнтів за даним винаходом може виявлятися безпосередньо, тобто в загибелі комах-шкідників, яка наступає відразу ж або через деякий час, наприклад, під час линяння, або непрямо, -- зв наприклад, в скороченні кладки яєць і/або темпів розплоду. Хороша активність відповідає смертності, що со дорівнює принаймні 50-6090.
Даний винахід дозволяє успішно боротися з комахами-шкідниками, що відносяться до ряду І ерідор'іега,
СоІеоріега, Огіпорієега, Ізоріега, Рзосоріега, Апорішга, Маййорпада, Тпузапоріега, Нейегоріега, Ноторіега,
Нутепоріега, Оіріега, Зірпопаріега, Тпузапига і Асагіпа, головним чином Асагіпа, Оіріега, Тпузапоріега, «
І ерідорієга і СоІеоріега. з с Особливо ефективно можна боротися і з нижченаведеними видами комах-шкідників: ;» (ее) - («в) - 50
Ко)
Ф) іме) 60 б5 кана внеомі, АБеНа вве. ООН Бор у ОО ори АсоБаце Брі. сна еру. че т В; л сЯи
ЖЖ Броня ее віко кій Ж сіно п ПАНИ сиди донна рвав рВів в, копів ер, Арев рі-: Ариовогог арр.х АКЗНІВрЦВ Ва, сч
Витбетвррь Бігова вро, ВЕКИККЙВ вррн Вогіовів зро ВесІВіа врр:; Веспівів - " тові вро, Свгровиа Вр; КА грюВа пірройківнів, Ставлбнеіа рр Свінийе врі:х со шк о - 50 їз
Ф) т 60 65 тю Чит біувів- ярі Сіуввлетівідвів, Сіороіз кру СОТ юрьювих вро: Сперіаісови "ввібрав врви СОВИТа Вар» СОНИОрОоя ворон вору СоБОЦє ря; ОбНВ»
Б й і днів і рнівник ай сі Ж кан й сі лис ання гівно й сіння овіннн сік інши пн кун г) то Ясепев:врр:х Вогаїорівгуєвор Юторйпе зро. Сисаріна вро, Вговрізйеттовлоцнану - тувпуєння ватрі, раси: щрі; Ереворі: ЕРІЗИВ рр, КрВнивоввв рр» ер « 40 ей кавжичнх Ж й итиєантих бий ант аж: ДВ ьвия спині встано: Ковветв ' похо врра кОзОрпога врру ВУМОВМі в вро рре ов. ЕХПеМ врр. ганнія Вр;
З 2 ях ше 1 т І ми КОЛІ - й и ле ше ПИ ТЕ ие ЕЕ! й Шо М се ТЕТ шо В, зніс
Каток вру РОЩа прп Пейта вро КІВ ерра Р Та КИЙ рр ОМ ОуВ ар; ко бо 65 тю ВВвааре: ОЮІеуа вро, НОтадаш вро НОптювовогів рр Непродіком вррі; Нег врре; Мекаретен рр: Мазодота рр; КВСоінв вро Мекапівйти окр Мене; « двору бисічнів ну Оехінів рр» бойсів рр» Овійсівтіівйв, Ободтувонов кор Сол» бо б5
(ав)
Юре Всакаьеківа, бевйодйюверрі; ВОМІлів жрр:; ВОПІсіосваарр., ВОйгарнів вро ЗОПЕ- ч 40 пат рр Золпгескеі віп рр, ВО вро; Зокроріари вору Зо йра вита, бсвраніх не) р Бріноватрро Вроборіютс ері Зроборієта Ністайа, Єіадлаюріюгта вро, біарнуйось: о 55 рр ТОМ ар. ТОВ вів нов Уоводвй ерр. вва рр: ПеббБНо рр. Терййне ко бо 65 апр рн ур ах, соки иа иа в ев за ст х Н ї А Б івійз ч Б ВИ ви ДИ сисю о тйненути м "БЛВБТВв вйр, Тиріюзнерр, Тпофобетня іо, Тупаарр, Свв нбр,
Сполуки за даним винаходом можна також використовувати для боротьби з комахами-шкідниками, що відносяться до класу нематод (Метаїйода). Такі комахи-шкідники включають, наприклад, кореневі нематоди, гетеродериди, а також стеблові і листові нематоди, зокрема, які відносяться до видів Негегодега, наприклад,
Нейїегодега зспаснцйї, Не(егодога амепае і Нейегодога (ігоїйї; Сіородега, наприклад, Сіомодега говіоспіепвів;
Меїсідодупе, наприклад, Меїоідодупе іпсодпійа і Меїоідодупе |амапіса; КадорпоЇш5, наприклад, Кадорпої|ив5 звітів; Ргайїуіепспиз, наприклад, Ргаїуіепспив педіесіапе і Ргаїуіепспив репеїгапе; Туіепспшцив5, наприклад, сч ов Туепспшив зетірепеїгапв; ІГопдідогив, Тгісподогив, Хірпіпета, Ойуіепспив, Арпеепснпоїдез і Апдиіпа; особливо
Меїісідодупе, наприклад, Меїіоідодупе іпсодпіда, і Не(егодега, наприклад, Неїегодега діусіпев. і)
Особливо важливим об'єктом даного винаходу є застосування сполук формули (І) за даним винаходом для захисту рослин від паразитуючих комах-шкідників.
Дія сполук за даним винаходом і композицій, що містять вказані сполуки, проти паразитів, що вражають с зо тварин, може бути значно розширена і адаптована до існуючих умов в результаті додання інших інсектицидів, акарицидів або нематицидів. Прийнятні добавки включають, наприклад, активні інгредієнти нижченаведених - класів: фосфорорганічні сполуки, нітрофеноли і їх похідні, формамідини, сечовини, карбамати, пиретроїди, о хлоровані вуглеводні, неонікотиноїди і препарати Васі» (пигіпдіепвів.
Приклади особливо прийнятних для змішування препаратів включають: азаметифос; хлорфенвінфос; --
Зз5 циперметрин, циперметрин підп-сів; циромазин; діафентіурон; діазинон; дихлорвос; дикротофос; дицикланіл; со феноксикарб; флуазурон; фуратіокарб; ізазофос; іодфенфос; кінопрен; луфенурон; метакрифос; метидатіон; монокротофос; фосфамідон; динотефуран; профенофос; діофенолан; сполуку, що отримується з штаму 5С91 або штаму МСТС 11821 Васіїйиз (пигіпдіепзіз; пиметрозин; бромпропілат; метопрен; дисульфотон; хіналфос; тау-флувалінат; тіоциклам; тіометон; алдикарб; азинфос-метил; бенфуракарб; біфентрин; бупрофезин; « карбофуран; дибутиламінотіо; картап; хлорфлуазурон, хлорпірифос; клотіанідин; цифлутрин; ста) с лямбда-цигалотрин; альфа-циперметрин; зета-дциперметрин; дельтаметрин; дифлубензурон; ендосульфан; . етіофенкарб; фенітротіон; фенобукарб; фенвалерат; формотіон; метіокарб; гептенофос; імідаклоприд; и?» ізопрокарб; метамідофос; метоміл; мевінфос; паратіон; паратіон-метил; фосалон; піримікарб; пропоксур; тефлубензурон; тербуфос; триазамат; фенобукарб; тебуфенозид; фіпроніл; бета-дифлутрин; силафлуофен; фенпіроксимат; піридабен; піридаліл; феназахін; пірипроксифен; піримідифен; нітенпірам; ацетаміприд; о емамектин; емамектин-бензоат; спіносад; рослинний екстракт, активно діючий проти комах; препарат, що містить нематоди і активно діє проти комах; препарат, що отримується з Васійив зибіййв; препарат, що містить гриби - і активно діє проти комах; препарат, що містить віруси і активно діє проти комах; хлорфенапір; ацефат; о акринатрин; аланікарб; альфаметрин; амітраз; А7 60541; азинфос В; азинфос М; азоциклотин; бендіокарб; бенсултап; бета-цифлутрин; брофенпрокс; бромофос А; буфенкарб; бутокарбоксин; бутилпіридабен; кадусафос; - карбарил; карбофенотіон; хлоетокарб; хлоретоксифос; хлормефос; цис-ресметрин; клоцитрин; клофентезин;
Ге ціанофос; циклопротрин; цигексатин; деметон М; деметон 5; деметон-5-метил; дихлофентіон; дикліфос; діетіон; диметоат; диметилвінфос; діоксатіон; едифенфос; есфенвалерат; етіон; етофенпрокс; етопрофос; етримфос; фенаміфос; оксид фенбутатину; фенотіокарб; фенпропатрин; фенпірад; фентіон; флуазинам; флуциклоксурон; дв Ффлуцитринат; флуфеноксурон; флуфенпрокс; фонофос; фостіазат; фубфенпрокс; НеСН; гексафлумурон; гекситіазокс; флоникамід; іпробенфос; ізофенфос; ізоксатіон; івермектин; малатіон; мекарбам; месулфенфос; (Ф) метальдегід; метолкарб; мілбемектин; моксидектин; налед; МС 184; нитіазин; ометоат; оксаміл; оксидеметон М; ка оксидепрофос; перметрин; фентоат; форат; фосмет; фоксим; піриміфос М; піриміфос Е; промекарб; пропафос; протіофос; протоат; пірахлофос; пірадафентіон; піресметрин; піретрум; тебуфенозид; салитіон; себуфос; бо сулфотеп; сулпрофос; тебуфенпірад; тебупіримфос; тефлутрин; темефос; тербам; тетрахлорвінфос; тіаклоприд; тіафенокс; тіаметоксам; тіодикарб; тіофанокс; тіоназин; турингієнзин; тралометрин; триаратен; триазофос; триазурон; трихлорфон; трифлумурон; триметакарб; вамідотіон; ксилілкарб; етоксазол; зетаметрин; індоксакарб; метоксифенозид; біфеназат; ХМС (3,5-ксилілметилкарбамат); або грибний патоген Меїагпігіт апізоріїаеє.
Сполуки за даним винаходом можна використовувати для боротьби з комахами-шкідниками, тобто для 65 Знищення або ураження комах-шкідників вказаного типу, тих, які зустрічаються на рослинах, особливо на корисних і декоративних рослинах в сільському господарстві, садівництві і лісівництві, або на частинах вказаних рослин, таких як фрукти, квітки, листя, стебла, бульби або коріння, хоч в деяких випадках забезпечується захист від комах-шкідників частин рослин, що розвиваються пізніше.
Придатні для обробки сільськогосподарські культури включають, зокрема, зернові культури, такі як пшениця,
Ячмінь, жито, овес, рис, кукурудза і сорго; буряк, такий як цукровий буряк і кормовий буряк; фрукти, наприклад, насіннєві плоди, кісточкові плоди і соковиті плоди, такі як яблука, груші, сливи, персики, мигдаль, вишні і ягоди, наприклад, полуниці, малину і ожину; бобові культури, такі як квасоля, сочевиця, горох і соя; олійні рослини, такі як рапс, гірчиця, мак, маслини, соняшник, кокос, касторова олія, какао і арахіс; гарбузові культури, такі як кабачки, огірки і дині; волокнисті рослини, такі як бавовник, льон, 70 коноплі і джут; цитрусові, такі як апельсини, лимони, грейпфрут і мандарини; овочі, такі як шпинат, латук, спаржа, капуста, морква, цибуля, помідори, картопля і солодкий перець; лаврові культури, такі як авокадо, коричне дерево і камфорний лавр; тютюн, горіхи, кава, баклажани, цукрова тростина, чай, перець, виноград, хміль, банани, каучуконоси і декоративні рослини.
Іншими сферами застосування сполук за даним винаходом є захист товарів, які зберігаються, і складських приміщень, захист сировини і гігієнічні заходи, зокрема, захист домашніх тварин і продуктивної худоби від паразитів вказаного тину, зокрема, захист домашніх тварин, особливо кішок і собак від ураження блохами, кліщами і нематодами.
Тому даний винахід відноситься також до пестицидних композицій, таких як емульговані концентрати, суспендовані концентрати, розпилювані розчини або розчини, що розводяться, пасти, які намазуються, емульсії,
Які розбавляються, змочувані порошки, розчинні порошки, дисперговані порошки, дуети, гранули і полімерні капсули, що містять принаймні одну сполуку за даним винаходом, де вибір препарату залежить від передбачуваних цілей і існуючих умов.
Активний інгредієнт використовується у вказаних композиціях в чистій формі, у вигляді твердого активного інгредієнта, наприклад, у вигляді частинок, або переважно разом принаймні з одним ад'ювантом, що звичайно с ов Застосовується ув даній галузі таким як наповнювачі, наприклад, розчинники або тверді носії, або поверхнево-активні речовини. Абсолютно очевидно, що для знищення паразитів у людини, домашніх тварин, і) продуктивної худоби і кімнатних тварин можна використовувати тільки фізіологічно переносимі добавки.
Розчинниками є, наприклад, негідровані або частково гідровані ароматичні вуглеводні, переважно
Св-Сі2-фракції алкілбензолів, такі як суміші ксилолів, алкіловані нафталіни або тетрагідронафталін, с зо аліфатичні або циклоаліфатичні вуглеводні, такі як парафіни або циклогексан, спирти, такі як етанол, пропанол або бутанол, гліколі і їх простий і складні ефіри, такі як пропіленгліколь, простий ефір дипропіленгліколю, -- етиленгліколь або монометиловий або етиловий ефір етиленгліколю, кетони, такі як циклогексанон, ізофорон о або діацетоновий спирт, високополярні розчинники, такі як Мометилпіролід-2-он, диметилсульфоксид або
М,М-диметилформамід, вода, неепоксидовані або епоксидовані рослинні олії, такі як неепоксидована або -- з5 епоксидована рапсова, касторова, кокосова або соєва олія, і силіконові масла. со
Твердими носіями, що використовуються, наприклад, для дуетів і диспергованих порошків, як правило, є природні порошкоподібні кам'яні матеріали, такі як кальцит, тальк, каолін, монтморилоніт або атапульгіт. Крім того, для поліпшення фізичних властивостей можуть бути також додані добре дисперговані кремнієві кислоти або добре дисперговані абсорбуючі полімери. Гранульовані адсорбуючі носії відносяться до пористого типу і « являють собою пемзу, подрібнену цеглу, сепіоліт або бентоніт, і несорбуючими носіями є кальцит або пісок. в с Крім того, можна використовувати велике число гранульованих матеріалів неорганічного або органічного характеру, зокрема, доломіт або подрібнені рослинні залишки. ;» Поверхнево-активні речовини, в залежності від характеру активної сполуки, що отримується, являють собою неіоногенні, катіоногенні і/або аніоногенні поверхнево-активні речовини або суміші поверхнево-активних речовин з хорошими емульгуючими, диспергуючими або змочувальними властивостями. Приведені нижче
Го! поверхнево-активні речовини потрібно розглядати тільки як приклади; в науковій літературі описані багато які інші поверхнево-активні речовини, що широко застосовуються, які придатні для використання при здійсненні - даного винаходу. о Неіїоногенними поверхнево-активними речовинами є, зокрема, похідні простого ефіру полігліколю 5о аліфатичних або циклоаліфатичних спиртів, насичених або ненасичених жирних кислот і алкіл фенолів, які - можуть містити 3-30 груп простого ефіру гліколю, 8-20 атомів вуглецю в (аліфатичному) вуглеводневому
Ге радикалі і 6-18 атомів вуглецю в алкільному радикалі алкілфенолів. Крім того, придатними речовинами є водорозчинні адцукти поліетиленоксиду, що містять 20-250 груп простого ефіру етиленгліколю і 10-100 груп простого ефіру пропіленгліколю в пропіленгліколі, етилендіамінополіпропіленгліколі і ов алкілполіпропіленгліколі, що містить 1-10 атомів в алкільному ланцюгу. Вказані сполуки звичайно містять 1-5 ланок етиленгліколю на одну ланку опропіленгліколю. Як приклади можна привести
Ф) нонілфенолполіетоксіетанрли, прості ефіри полігліколю касторової олії, оаддукти поліпропілену і ка поліетиленоксиду, трибутилфеноксиполіетоксіетанол, поліетиленгліколь і октилфеноксиполіетоксіетанол.
Іншими прийнятними речовинами є складні ефіри жирних кислот поліоксіетиленсорбіту, такі як триолеат во поліоксіетиленсорбіту.
Катіоногенними поверхнево-активними речовинами є, зокрема, солі четвертинного амонію, які містять як замісники принаймні один алкільний радикал, що має 8-22 атомів вуглецю, і як інші замісники нижчі негалогеновані або галогеновані алкільні, бензильні або нижчі гідроксіалкільні радикали. Солі переважно знаходяться у вигляді галогенідів, метилсульфатів або етилсульфатів. Як приклади можна привести хлорид 65 стеарилтриметиламонію і бромід бензил-ді(2-хлоретил)етиламонію.
Прийнятними аніоногенними поверхнево-активними речовинами можуть бути водорозчинні мила і водорозчинні синтетичні поверхнево-активні сполуки. Прийнятними милами є солі лужних металів, лужноземельних металів і заміщеного або незаміщеного амонію вищих жирних кислот (С40-Соо), такі як натрієві або калієві солі олеїнової або стеаринової кислоти або сумішей природних жирних кислот, які можуть бути отримані, наприклад, з кокосової олії або талового масла, а також метилтауринові солі жирних кислот.
Однак частіше використовуються синтетичні поверхнево-активні речовини, зокрема, сульфонати жирних кислот, сульфати жирних кислот, похідні сульфованого бензімідазолу або алкіларилсульфонати. Сульфонати і сульфати жирних кислот, як правило, знаходяться у вигляді солей лужних металів, лужноземельних металів або заміщеного або незаміщеного амонію і звичайно мають алкільний радикал, що містить 8-22 атомів вуглецю, де /о алкіл включає також алкільну частину ацильних радикалів; як приклади можна привести натрієву або кальцієву сіль лігнінсульфонової кислоти, складного ефіру додецилсірчаної кислоти або суміші сульфатів жирних спиртів, отриманої з природних жирних кислот. Вказані речовини включають також солі складного ефіру сірчаної кислоти і сульфонових кислот аддуктів жирного спирту і етиленоксиду. Похідні сульфованого бензімідазолу переважно містять 2 групи сульфонової кислоти і радикал жирної кислоти, що має приблизно 8-22 атомів вуглецю. 7/5 Алкіларилсульфонати, наприклад, являють собою натрієві, кальцієві або триетаноламонієві солі додецилбензолсульфонової кислоти, дибутилнафталінсульфонової кислоти або продукту конденсації формальдегіду з нафталінсульфоновою кислотою. Крім того, можна використовувати відповідні фосфати, такі як солі складного ефіру фосфорної кислоти аддукту п-нонілфенолу(4-14)-етиленоксиду або фосфоліпідів.
Композиції звичайно містять 0,1-9995, зокрема, 0,1-9595 активної сполуки і 1-99,995, зокрема, 5-99,9965 принаймні однієї твердої або рідкої допоміжної речовини, при цьому поверхнево-активні речовини можуть становити 0-2596, зокрема, 0,1-2095 від маси композиції (96 означають масові проценти). Хоча концентровані композиції є більш переважними як комерційні товари, кінцевий користувач звичайно використовує розведені композиції, які містять значно менші концентрації активної сполуки. Переважні композиції, зокрема, мають нижченаведені склади (9о-масові проценти): с
Емульговані концентрати: о активний інгредієнт 1-9095, переважно 5-2095 поверхнево-активна речовина 1-3095, переважно 10-2095 розчинник 5-9895, переважно 70-8590 Га
Дуети: активний інгредієнт 0,1-1095, переважно 0,1-195 «- твердий носій 99,9-9095, переважно 99,9-99 ав
Суспендовані концентрати: активний інгредієнт 5-7595, переважно 10-5095 - вода 94-2495, переважно 88-3095 Ге поверхнево-активна речовина 1-4095, переважно 2-30905
Змочувані порошки: активний інгредієнт 0,5-9095, переважно 1-8095 « поверхнево-активна речовина 0,5-2095, переважно 1-1590 твердий носій 5-9995, переважно 15-9895 - с Гранули: ч активний інгредієнт 0,5-30956, переважно 3-1595 "» твердий носій 99,5-7095, переважно 97-8595
Композиції за даним винаходом можуть також містити тверді або рідкі ад'юванти, такі як стабілізатори,
Ге | наприклад, рослинні олії або епоксидовані рослинні олії (наприклад, епоксидована кокосова олія, рапсова олія або соєва олія), піногасники, наприклад, силіконове масло, консерванти, регулятори в'язкості, зв'язувальні - речовини і/або речовини для підвищення клейкості, а також добрива або інші активні інгредієнти, що ав! використовуються для досягнення спеціальних ефектів, наприклад, акарициди, бактерициди, фунгіциди, нематициди, молюстициди або селективні гербіциди. - Продукти для захисту сільськогосподарських культур за даним винаходом отримують відомими методами без
Кз ад'ювантів, наприклад, шляхом подрібнення, просіювання і/або пресування твердого активного інгредієнта або суміші активних інгредієнтів, наприклад, до визначеного розміру частинок, і в присутності принаймні одного ад'юванта, наприклад, шляхом однорідного змішування і/або подрібнення активного інгредієнта або сумішей активних інгредієнтів з одним або декількома ад'ювантами. Даний винахід аналогічним чином відноситься до способів отримання композицій за даним винаходом і до застосування сполук формули (І) для отримання
Ф, вказаних композицій. ко Даний винахід відноситься також до способів застосування продуктів для захисту сільськогосподарських культур, тобто до способів боротьби з комахами-шкідниками вказаного типу, таких як обприскування, бо розпилення, запилення, нанесення покриття, поверхнева обробка, розкидання або полив, які вибрані відповідно до передбачуваних цілей і існуючих умов, а також до застосування композицій для боротьби з комахами-шкідниками вказаного типу. Типові концентрації активного інгредієнта становлять 0,1-1000 частин на мільйон, переважно 0,1-500 частин на мільйон. Норми внесення на один гектар звичайно становлять 1-2000г активного інгредієнта на один гектар, зокрема, 10-1000г/га, переважно 20-600г/га, більш переважно 20-100Ог/га. 65 Переважним способом застосування для захисту сільськогосподарських культур є нанесення препарату на листя рослин (листова обробка), причому частота і норма внесення залежать від міри ризику ураження даною комахою-шкідником. Однак активний інгредієнт може також проникати в рослини через коріння (системна дія), коли землю в осередку ураження рослин просочують рідким препаратом або твердим активним інгредієнтом вводять у вогнище ураження рослин, наприклад, в грунт, в гранульованій формі (введення в грунт). Для захисту рису такі гранули можна вносити у відміряних кількостях в затоплене рисове поле.
Продукти для захисту сільськогосподарських культур за даним винаходом придатні також для захисту матеріалу для розмноження рослин, наприклад, насіння, таких як фрукти, бульби або зерна, або живців рослин, від тваринних паразитів. Матеріал для розмноження рослин може бути оброблений даною композицією до посадки, наприклад, поверхня насіння може бути покрита вказаною композицією до посіву. Активні інгредієнти за 7/0 даним винаходом можна також наносити на зерна (у вигляді покриття) шляхом занурення насіння в рідкий препарат або шляхом нанесення покриття твердим препаратом. Крім того, композицію можна вносити на ділянку під час посіву матеріалу для розмноження рослин, наприклад, в борозни під час сівби. Даний винахід відноситься також до вказаних способів обробки матеріалу для розмноження рослин і до обробленим таким чином матеріалу для розмноження рослин, завдяки чому такий матеріал набуває стійкості до комах-шкідників.
Приведені нижче приклади служать для ілюстрації винаходу. Вони не обмежують об'єму винаходу.
Температури вказані в градусах по шкалі Цельсія; співвідношення концентрацій розчинників вказані в об'ємних частинах.
Препаративні приклади
Приклад А1.1. Моносахарид 4"-дезокси-4(К)-(М-ацетил-М-метиламіно)авермектину В1 4г моносахариду 4'-дезокси-4-(К)-(М-метиламіно)давермектину В1 розчиняють в суміші ЗОмл етилацетату і
ЗОмл насиченого водного розчину бікарбонату натрію. Додають О0,77мл ацетилхлориду і суміш інтенсивно перемішують протягом З годин при кімнатній температурі. Потім фази розділяють; органічну фазу сушать над сульфатом натрію і розчинники відганяють. Залишок очищають хроматографією на силікагелі з використанням гексану/етилацетату, отримуючи при цьому моносахарид 4'-дезокси-4-(К)-М-ацетил-М-метиламіно)давермектину сч
ВІ.
Приклад А2.1. Моносахарид 4'-дезокси-4'-(К)-(М-метоксикарбоніл-М-метиламіно)авермектину В1 і) 4г моносахариду 4'-дезокси-4-(К)-(М-метиламіно)давермектину В1 розчиняють в суміші ЗОмл етилацетату і
ЗОмл насиченого водного розчину бікарбонату натрію. Додають 0,8Змл метилхлорформіату і суміш інтенсивно перемішують протягом З годин при кімнатній температурі. Потім фази розділяють; органічну фазу сушать над с зо бульфатом натрію і розчинники відганяють. Залишок очищають хроматографією на силікагелі з використанням гексану/етилацетату, отримуючи при цьому моносахарид (87 4'-дезокси-4-(К)-(М-метоксикарбоніл-М-метиламіно)авермектину В1. о
Приклад АЗ.1. Моносахарид 4'-дезокси-4-(К)-(М-метиламіно)-авермектину В1
Стадія 1. 10г моносахариду 4'-дезокси-4'-оксо-5-О-трет-бутилдиметилсилілавермектину ВІ, 6б,бмл --
Зз5 Гептаметилдисилазану і 7,5г броміду цинку розчиняють в 75мл ізопропілацетату. Суміш перемішують при 502С со протягом З годин і потім охолоджують на бані з льодом. При температурі 0-59 додають 0,68г борогідриду натрію, суміш перемішують протягом однієї години при 0-52С і залишають нагріватися до кімнатній температурі ще на одну годину. Потім додають приблизно 20мл 1095 водного розчину оцтової кислоти з досягненням « показника рН близько 6. Додають 2н водний розчин гідроксиду натрію до досягнення показника рН 8. Отриману суспензію фільтрують для видалення нерозчинних речовин. Потім фази розділяють; органічну фазу промивають - с насиченим розчином солі, сушать над сульфатом натрію і розчинник відганяють. Залишок очищають ц хроматографією на силікагелі з використанням гексану/етилацетату, отримуючи при цьому моносахарид "» 4'-дезокси-4'-(К)-(М-метиламіно)-5-О-трет-бутилдиметилсилілавермектину В1.
Стадія 2. 7,1г моносахариду 4"'-дезокси-4-(К)-(М-метиламіно)-5-О-трет-бутилдиметилсилілавермектину.- В1 розчиняють в 8Омл тетрагідрофурану і додають 2бмл основного розчину, який отримують з 250г 7090 (ее) НеЕ-піридину, 275мл тетрагідрофурану і 125мл піридину. Суміш перемішують при кімнатній температурі протягом - 24 годин, виливають у воду і екстрагують етилацетатом. Потім фази розділяють; органічну фазу промивають насиченим розчином бікарбонату натрію, сушать над сульфатом натрію і розчинник відганяють. Залишок (ав) очищають хроматографією на силікагелі з використанням гексану/етилацетату, отримуючи при цьому шу 250 моносахарид 4-дезокси-4-(К)-(М-метиламіно)авермектину В1.
Приклад А4.1. Моносахарид 4'-дезокси-4-(5)-азидоавермектину В1 що) Стадія 1. 9,8г моносахариду 4-(К)-5-О-трет-бутилдиметилсилілавермектину В! розчиняють в ЗООмл дихлорметану в атмосфері аргону і охолоджують розчин до -359С. Потім при інтенсивному перемішуванні додають 7,Зг М, М-диметил-4-амінопіридину, 7,вг етилдіїзопропіламіну і 11,3г ангідриду трифторметансульфонової кислоти. Суміш залишають нагріватися до 02С і перемішують при 02 протягом 2
Ге! годин. Потім суміш виливають на лід, екстрагують діетиловим ефіром і розділяють фази; органічну фазу промивають насиченим розчином солі, сушать над сульфатом натрію і розчинник відганяють. Залишок очищають ко хроматографією на силікагелі з використанням гексану/етилацетату, отримуючи при цьому моносахарид 4-(к)-2-О-трифторметилсульфоніл-5-О-трет-бутилдиметилсиліл-авермектину В1. 60 Стадія 2. 8,8г моносахариду 4-(К)-4-О-трифторметилсульфоніл-5-О-трет-бутилдиметилсилілавермектину В1 розчиняють в 5Омл М,М-диметилформаміду, додають іг азиду натрію і суміш перемішують при кімнатній температурі протягом 15 годин. Потім суміш екстрагують етилацетатом і водою, фази розділяють; органічну фазу промивають насиченим розчином солі, сушать над сульфатом натрію і розчинник відганяють. Залишок очищають хроматографією на силікагелі з використанням гексану/етилацетату, отримуючи при цьому моносахарид 65 4'-дезокси-4-(5)-азидо-5-О-трет-бутилдиметилсиліл-авермектину В'!. Стадія 3. 6б,9г моносахариду 4'-дезоксі-4-(5)-азидо-5-О-трет-бутилдиметилсилілавермектину Ві! розчиняють в 75мл тетрагідрофурану,
додають 25мл основного розчину, який отримують з 250г 7095 НЕ-піридину, 275мл тетрагідрофурану і 125мл піридину. Суміш перемішують при кімнатній температурі протягом 24 годин, виливають у воду і екстрагують етилацетатом. Потім фази розділяють; органічну фазу сушать над сульфатом натрію і розчинники відганяють.
Залишок очищають хроматографією на силікагелі з використанням гексану/етилацетату, отримуючи при цьому моносахарид 4 -дезокси-4-(5)-азидоавермектину В1.
Приклад А4.2. Моносахарид 4"'-дезокси-4-(5)-аміноавермектину
Зг моносахариду 4'-дезокси-4-(5)-азидоавермектину В1 розчиняють в 200мл тетрагідрофурану і додають 15мл 1М розчини триметил фосфіну в тетрагідрофурані. Суміш перемішують при 502 протягом 48 годин. Потім 70 додають бОмл 0,001М водного розчину гідроксиду натрію і суміш продовжують перемішувати ще 18 годин при 4520. Суміш охолоджують до кімнатної температури, екстрагують етилацетатом і водою. Потім фази розділяють; органічну фазу промивають насиченим розчином солі, сушать над сульфатом натрію і розчинники відганяють.
Залишок очищають хроматографією на силікагелі з використанням гексану/етилацетату, отримуючи при цьому моносахарид 4 -дезокси-4-(5)-аміноавермектину В1.
Приклад А4.3. Моносахарид 4"-дезокси-4'-(5)-(М-етиламіно)-авермектину В1 5г моносахариду 4'-дезокси-4-(5)-азидоавермектину В1 розчиняють в 250мл тетрагідрофурану і додають 25мл 1М розчини триметилфосфіну в тетрагідрофурані. Суміш перемішують при 6593 протягом 4 годин. Потім суміш охолоджують до 402С, додають 1,1мл ацетальдегіду і продовжують перемішувати при 402 ще 15 годин.
Розчинник видаляють випарюванням у вакуумі, залишок розчиняють в 150мл метанолу, додають 0,23г борогідриду натрію, суміш перемішують протягом 2 годин при кімнатній температурі і екстрагують етилацетатом і водою. Потім фази розділяють; органічну фазу промивають насиченим розчином солі, сушать над сульфатом натрію і розчинники відганяють. Залишок очищають хроматографією на силікагелі з використанням гексану/етилацетату, отримуючи при цьому моносахарид 4 -дезокси-4-(5)-(М-етиламіно)давермектину В1.
У таблицях А1-АЗ приведені отримані сполуки і вказані результати їх хроматографічного дослідження. Ге
Вважається, що можна отримати всі сполуки, представлені в таблицях 1-144. У таблицях там, де це необхідно, (5) символ є позначає зв'язок, за допомогою якого радикал, що розглядається, приєднаний до кістяка. с
Оскільки в багатьох випадках сполуки присутні у вигляді сумішей моносахаридних похідних авермектину В1 і «--
В2, характеристика таких сполук за допомогою звичайних фізичних даних, таких як температура плавлення або показник заломлення, є безглуздим. З цієї причини сполуки охарактеризовані часом втримування, що о визначається методом ВЕРХ (високоефективної рідинної хроматографії). Термін В'а служить для визначення «-- головного компонента, в якому К. означає втор-бутил, вміст якого звичайно перевищує 8095. Термін В15 служить
Зо для визначення другорядного компонента, в якому К 4 означає ізопропіл. Сполуки, де два значення часу со втримування приведені для В'а і похідного Втр, є сумішами діастереомерів, які можна розділити хроматографічними методами. У випадку сполук, де час втримування вказаний тільки в стовпці Ва або тільки в стовпці ВТБ, чистий компонент Вт'а або В15 можна отримати в процесі обробки. Правильні структури компонентів «
Ва і ВТБ визначені мас-спектрометрією.
Для аналізу ВЕРХ сполук, приведених в таблицях А1-АбЄ використаний нижченаведений метод: З с Ще анйцпізу ВЕРХ сполук, в таблицях ТАЄ викорисканий г» звоккенаве лен мето рн ШІ о УменитрвдієснооевоюнняяВявх 00000000 со 0 170обонйнняюА: | ББІЮТИАВ роїння - | вамйенией: 100000 бо1оБерифюродіювот кино - 50 рун нині нн тінь, сліз з т онтттенньняь опис" сив сБНьННИ я тріть кіт Кібенко боті тов й
Ф) іме) 60 б5 ян м и Сл во ВО же
Ї т | нікеркононнє | о І о Як крохитографії виблук була виковнесвня келов ООБАЄ: 20 жомпанй УМО, Аце Касвівійствтавос в, 0514. Боветявесік; ЕПхеини»
Таблиця А 1
Сполуки формули, в якій Кі означає втор-бутил або ізопропіл ря с оо, Щ їх ' сч 30 сви - | «в) «- г) « - с ;» (ее) шк («в) шу 20
Ко)
Ф) іме) во б5
І" т я кан о ів ісіннтя пасе ние лснини вени І я урввнннх кину ши | жи ш ши ше сш Мих ВЛ МАС кош ши М М М ОО сл ЛИНЕ ДИМ ШИК ЗИНАНИ МНК ТВО ЗАС з жи 670 оби вили 9 » Б тет тю - ще ; Ж Т | : т со кот щ ит ши диву дв, я ши зу Вуж
Го) ооНЕ й як с- о 7 й цу 5 й "з (Ф.
По бо б5 вякИ гозначно вторжбутих або ізолропія:
ОА : ї В... ї-- ве урн ин вив ВВ ри евро ши лин м М ЛИ МИ клани иа М СЛИЗ
САТ ев роекне; яву яд
Й Щ ще теввнвнв о й що
Спблуни Форму в'яни Ву беничае ор вино аво виро зак : я я с о ТІ й си о
Кз й
С - й ій че ав! регі «- хГжт її я | Черворнонбвнх | со оо ни ЗИ ИН ПЕВ Со « сеа ря |оняеян | ее 5 400 финттктр тя Як ків фснтітіжт й нікн йт Женя КВ іс обід ніжні і Коврнесікніптнавнной ш оре тю транавжі риия й М тона не Ка мети ко й В ТС та ит : Б. осв 1 ! І 7» Ж раю ут ера тю прояви ря фату пове и. ро (Ф) ко бо б5 таблиця. ї. Ї саке. дя ним г ; т 70 де й й; йй й й у. 5 ви
Таблиця А 1
Сполуки формули, в якій Ку означає втор-бутил або ізопропіл но
Гі у см ого, (о) - і!
Га о он: с
Ї
- о - г) « - с ;» со шк о рееннзренннн крона явне пет т Ше шо йо пив шести я т іже Й я сс» (ав вах клани нини шк; яв я: наши б5
Вол фору шт, и чи я 70 я в р. т еф 7 ваййлеозначиеторбутит або ізойропія ше ЩЕ : Ї В. ско сн нннв с тивною. з ЕЕ о
Ішли ЛИШ СЛИНИ 7 30 у вісн за ВАН З - сі М т ї- квт -ка іспжсінсісе -- Ч г), ШИ їй дтнюс ЩА ЗНА дні сте шо Я
МИ МИ. М НИМ. о а ще й РА - но іо кот що -- - шо - дн дови, | сн шо що ші - ВАЛ НН ие ВІ «-
СЕ дрени; рова дк « 40 т с з 45 (о) -їь («в») - 20
Ко) о іме) 60 бо
5 Спвлука форму, я яки В; бзннчао веор-вутюваво ізвпрація й о й й т х й У с «зіва Я З й і й г ча Ки т з зай т сч
За би у мк «- «в) «- г) ші с . "» Колонка УУаїегз АТІАМТІВ'"М, використана для хроматографії сполук, придбана в компанії УУайег АС,
Бопзігаззе, 5102 Киррегам/іїЇ, Зм/їгепапа (серійний номер колонки: МУ32021 СО09) (ее) - («в) - 50
Ко)
Ф) іме) 60 б5
Зі отініонннй Й ШО шило шт Й ГО ба ня, сті ріки 70 вк н ша І |і що Ї й І її шк ; Ї Ї і ;
Є, ій й Дод Н тр. ВЕ й Ж | Я аж | сч ще г: зять і ; о в ї А раю -ДУ В ї ж т жвще З 7 Ї "8 фо. - у Бе: ШЕ в. о ду 4 ' Ки Й ря - І ше ! « / вся с : : хз» ї Е І й
І у йо ! со Е Ії т м
Щ Ж
(«в) цу 5
Ко)
Ф) іме) 60 65 неї В, | Часутримунання ау ас 4 ! ; їй зла
АВ жо во дікжці |! он х как! "я уояле ші ! «а ії 8. зо шк 1 п М й і | «- ши ШЕ 5 ше ЯК. | в | « 0 дина Я шо Й ї з - я ж, ж ва у :» шк жк І МЕ. со вже щі Її ї з и ра ще дух я ще |. едв: І го і сн: '
Ф) юю бо б5 -ЗА-
70 вуяа Ї кр ва І ши» Ши нн з ри раю у о зо ви би в ва і - а інн я ШІ й ше)! ж | гн | -
Щ я І; о І. 2
Що. ойкий, ' шо Я щ ши ШИ з НИ ШИ
Ф) юю бо б5 шо НИ ИН осн І
Я! ай с Е ї Це в мі шт- |і
І Ка і о й се нн я ШК зо і шо ; -
Живи І за ях ПЕ звшх й сх ж не МИР | - пи ни ШИ ШИ їх ; і с о Ше т о с 1 | І й фон ТІ лаз і; : т К. ви | МІ - п нн с ою ши и Ї
Ко)
Ф) іме) во б5
? имени син Її Ві ші. ВВ. й
ЛК, Б ж шк Ше НИ то : жк Ї ско ка | до жк
Е в ! ; й
Т З сч
Вполуки форхєутни в'екій В отначноттовебутя або зепренія; -
В ей Кк о - зач С ть -
С тив конст док нев шов о овен в) со бивикориеовнн зфкоенаволевого методу для айвтізу ВЕРХ: со | боншнник вік! 0 ЯМОню(ЮнеЕо не
Га рю, іФ) юю 60 бо
2 кара ет 0
Донжина колонки) ЗО
Внугрівтій
Кінметр жетони | 4 б'яме 70 Темперетуриє РО придбана в комнні: ше А, ТавІвке; 5102 КеНВеВМ, ви вивів (вве; зх НОМЕр жонни: МЗО0 СОУ - дятла 7 г й сани ж ке яке 1 жи | че |! ве ! Шк. | о а ї Ї ів ї ма чо Ї см | й зо її "І і як яв | о
І! "З, шк 7 «А ах | К яку яв зр | в | 5 що | І й с
І» (ог) -й (ав) - 50
І» о ко 60 б5
К "Ши ще Й М й ій ! ше ве й я ди І; З ще п й їй ЕРИ : : тя) | ат /5 шо І Шон ЖЕ Я : ! І! ; 4 рак І ! з : я : ! Я во ке | й з ; зн шо я ши і ї о
Б г Ше і 0 З ц зо ї 7 С ; і -
ІЙ пат: КЕ Я вен ЖК І Ж бо : Що і , й 4 ! . б5
70 МИ і пе | і ! і ю о ни ЯРОШ ИН
Ї ще Ж вв Її в с 1
АБ | бен | дж | ій шо Пів ШКО - зв с ен я ШІ со пе| Ж жі - 0 два | я че ФУ ше - о ше І Ії І
Іа 1 Ї де зо т І. бе -АО-
Ше сн тд А ВВ с| зно ся КЕ Я. пішої А. З г й І я
Ід | жі ї «ЕЕ ай ; х Ї ї 7 Ми що й ї о
Ж І й ан Ж Ес і - ження ож нини В пал Й 3о . Ки й ц ; й ВЕ вто ДИ Я со ша ши пу - У ж ва се я ВИН НИ шкі АТБ й Роже - це ній і !
Що | Ії я аб бо 7 й 4 б5 в С й БАН т. ак пон ня в АН ЯН ЗЕ ЯШК
З у с. ЩІ М: р: яри: ЩЕ " виш 7 От 7 кпк і пий ї Кк: о й й бідим цк І | й у й с 30 Є С В Я і ! зав Й Є Е - я і їі і | . : ; Е о 35 5; сей КЕ ; со ї : х ї я ж Ї в о 1 А 210 її « 40 і й; і се і і ї - с й шо й ' ; я й
ЦЕ й ; : 45 я ! , (Фе) - -їь о -оУу 70 то
Ф, то 60 бо
«Євоцуки форули; вині Ву ознанаєтореотят або ізниранія ; ЩА С 7 ка осо зерен вних
Генйнннях 77 "БЕ ненні ктенеок т
Чктеюннї ХНИ ВОГНІ збірн ванні я рек ю 5 ши: клини ле тий. ШИ сч в Грея ря| ля)
Зо " Довжина холваки) ЗО | -
Вкугринній пікет конвнких | ом | о
ВИД Омез КМ НКеЙ АК, ТОСВОнькс; 5102: Верреней, Ве овкінни (овріени. вімаєр зорових 52021 О09у « - с ;» со -їь о шу 20 стнетртяя пен тт троднтннню пев. 0 Сн о) роти зав ж як І ж
Ф) -іож | -й зак Її о зая я ві я бо | " бо -А3-
шле рн СС рожа ОВ шо й Го Ай зав щі ь ї 70 п : ж І Ї ва ї н Ї як сабо Жак т | тру | 155 Ї ме В ; тк
Й | Ї і І
АВ І й ! в І же
АЛЕ й й і ет не за Е
Що Її й В я о два | м. Ї ок. в зн В ШЕ в ША и Й -
Ї ї поши | І о ! ї ї ! ! - | н шия їв со г Її І що ї
Ї ч не с з (ее) шк (ав) цу 5 ще) (Ф. ко бо б5 -АА-
Не Не у т щу елек а дала І н Її во | з
Що і і ! вав| й кі й він | Ді ! ! 7 ян пе ши (й я | | - ман ж і. лю і - ше Ї й "ї й шу ин ЕН ї ї | 4 40 . Ї ї ЖК | іх й мая | - Ше ще ! ж. - ї (ав) цу 5 ще) (Ф. ко бо 65 в | н ш шРИ НИ їв ! І | !
Ше ШЕ ШИ 2 | "Сб ай 1 ІЄ а в / чав дв; Ж І , вро І зок н Ше | ке - ша т Ї яра | - нн | щ Е й І Шо: со
Ї Ї І «
Ав М |. сани Ї Ес ! -о с ден що :» ші ПИ НО я МИ ад | | бойні І як | Е
АВ і І н Ї «кій ЕВ зав ж 1 Ір ТИМ й |! - 50
І»
Ф) ко бо б5 -дв-
Ще: ши сл в : ван нн 70 Її і шани ши о ї іа і | х двин | тур й еру Ї а яко | яехутарнян, | реа 1 ях 7 АВЕЕ | жчеюю | шення вик о и сш ща, у нд че дви | НД. о
Е і й І ! | чо ро г | со шина ша м ши! ши и ни ши Ї ші с ;»
Таблиця 1. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає 45. (0), Х-їЇ означає -СН-СН-, Ку означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки
Го! відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 2. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає - -б(-5)-, Х-4 означає -«СН-СН-, Кі означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки о відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 3. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає - -0-(-0)-, Х-Х означає -«СНА-СН-, К. означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки
Ге відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 4. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -0-Ф(-5)-, Х-Х означає -СНАСН-, Кі означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація Ко» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 5. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає
Ф) -5-6(-0)-, Х-Х означає -СН-СН-, Кі означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки ка відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 6. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає во 7З-Ф(5)-, Х-Ї означає -СНАСН-, Ку означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація Ко» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 7. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -МА/-Ф(-0)-, Х-Х означає -«СН-СН-, Ку означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В. 65 Таблиця 8. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -МКАС(-5)-, Х-Х означає -«СН-СН-, К. означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 9. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -505-,
Х-М означає -СН-СН-, Ку означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація Ко» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 10. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -0-505-, Х-4 означає -«СН-СН-, Ку. означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 11. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає 7/0. 7 МеА-ЗО»-, Х-Х означає -СНАСН-, К. означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 12. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає зв'язок, Х-У означає -СНА-СН-, К. означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 13. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає -Ф(50)-, Х-Х означає -СН-СН-, Ку означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 14. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає -б(-5)-, Х-4 означає -«СН-СН-, Кі означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 15. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає -0-(-0)-, Х-Х означає -«СНА-СН-, К. означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 16. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає сч дв 7О-0(55)-, Х-Ї означає -«СНАСН-, Ку означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація Ко» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В. (8)
Таблиця 17. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає -8-6(-0)-, Х-Х означає -СНАСН-, Кі означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація Ко» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В. с зо Таблиця 18. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає -5-6(-5)-, Х-4 означає -СНАСН-, Ку означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація Ко» і Кз для кожної сполуки -- відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В. о
Таблиця 19. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає -МЕ)-С(:0)-, Х-Х означає -СНАСН-, В. означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки (87 відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В. со
Таблиця 20. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає -МА/-С(-5)-, Х-Х означає -«СН-СН-, К. означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 21. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає « 40. 7ЗО2-, Х-Ї означає -«СНАСН-, Ку означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки з с відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В. . Таблиця 22. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає и?» -0-505-, Х-4 означає -«СН-СН-, Ку. означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 23. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає
Го! -Ме/-305-, Х-ХЖ означає -СНАСН-, К. означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В. - Таблиця 24. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає о зв'язок, Х-У означає -СНА-СН-, К. означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В. - Таблиця 25. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає
Ге -Ф(50)-, Х-М4 означає -СНО-СН»о-, Кі означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 26. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає дво ТО(-5)-, Х-ї означає -«СНо-СНо-, Ку означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Ф) Таблиця 27. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає ка -0--90)-, Х-М означає -СНо-СН»о-, Кі означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В. во Таблиця 28. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4 / має конфігурацію (Б), А означає -0-Ф(-5)-, Х-4 означає -СН.-СНо-, Кі означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 29. Сполуки формули (І), в яких атом'ууглерода в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -8-6(-0)-, Х-4 означає -СН.-СН»о-, Кі означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація К» і Кз для кожної сполуки 65 Відповідає рядкам В.1-В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 30. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає
-8-6(-5)-, Х-Х означає -СНо-СН»о-, Кі означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 31. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -МА/-Ф(-0)-, Х-Ж означає -СНо-СН»-, Кі означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 32. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -МА/-С(-5)-, Х-Х означає -СНо-СН»е-, Ку означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В. 70 Таблиця 33. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -505-, Х-Х означає -СНо-СНо-, Кі означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 34. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -0-505-, Х-Х означає -СНо-СН»е-, Кі означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація Ко» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 35. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -Ме/-30»5-, Х-ХХ означає -СНо-СН»-, К. означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 36. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає 2о Зв'язок, Х-Х означає -«СНо-СНо-, Кі означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.2-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 37. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає -Ф(50)-, Х-М4 означає -СНО-СН»о-, Кі означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В. сч
Таблиця 38. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає -б(-5)-, Х-Х означає -СНо-СН»о-, Кі означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки і) відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 39. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає -0--90)-, Х-М означає -СНо-СН»о-, Кі означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки с зо відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 40. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає -- -0-Ф(-5)-, Х-4 означає -СН.-СНо-, Кі означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація К» і Кз для кожної сполуки о відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 41. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає -- -8-6(-0)-, Х-4 означає -СН.-СН»о-, Кі означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація К» і Кз для кожної сполуки со відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 42. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає -8-6(-5)-, Х-Х означає -СНо-СН»о-, Кі означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В. «
Таблиця 43. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає з с -МА/-Ф(-0)-, Х-Ж означає -СНо-СН»-, Кі означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В. ;» Таблиця 44. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає -МАКА-С(-5)-, Х-М означає -СНо-СН»е-, К; означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Го! Таблиця 45. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає -505-, Х-Х означає -СНо-СНо-, Кі означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки - відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В. о Таблиця 46. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає 7О-802-, Х-Х означає -«СНо-СНо-, Кі означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки - відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Ге Таблиця 47. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає -Ме/-30»5-, Х-ХХ означає -СНо-СН»-, К. означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 48. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає зв'язок, Х-Х означає -СНо-СН»о-, Ку означає втор-бутил або ізопропіл і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки (Ф) відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В. ка Таблиця 49. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -Ф(50)-, Х-Х означає -СНАСН-, Ку означає циклогексил і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам 60 В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 50. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -Ф(-5)-, Х-Х означає -СНА:СН-, Ку означає циклогексил і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам
В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 51. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає 65 -0-(-:0)-, Х-М означає -«СН-СН-, Кі означає циклогексил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 52. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -0-Ф(-5)-, Х-М означає -«СНАСН-, К. означає циклогексил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 53. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -8-6(-50)-, Х-М означає -«СНАСН-, К. означає циклогексил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 54. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -8-6(-5)-, Х-Х означає -«СН-СН-, Кі означає циклогексил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає /о рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 55. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -МА/-ФК(-0)-, Х-Х означає -«СН-СН-, К. означає циклогексил і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 56. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -МА/-С(-5)-, Х-Ї4 означає -«СН-СН-, Ку. означає циклогексил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 57. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -505-, Х-ї4 означає -СНА-СН-, Ку означає циклогексил і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам
В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 58. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -0-505-, Х-М означає -«СНА-СН-, К. означає циклогексил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 59. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -МА/-305-, Х-ї означає -«СНА-СН-, Кі означає циклогексил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає сч ов рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 60. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає і) зв'язок, Х-Х означає -СНАСН-, Ку означає циклогексил і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам
В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 61. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає с зо -Ф(50)-, Х-Х означає -СНАСН-, Ку означає циклогексил і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам
В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В. -
Таблиця 62. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає о -Ф(-5)-, Х-Х означає -СНА:СН-, Ку означає циклогексил і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам
В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В. --
Таблиця 63. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає со -0-(-:0)-, Х-М означає -«СН-СН-, Кі означає циклогексил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 64. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає -0-Ф(-5)-, Х-М означає -«СНАСН-, К. означає циклогексил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає « 0 рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В. в с Таблиця 65. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає . -8-6(-50)-, Х-М означає -«СНАСН-, К. означає циклогексил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає и? рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 66. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає -8-6(-5)-, Х-Х означає -«СН-СН-, Кі означає циклогексил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає о рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 67. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає - -МА/-ФК(-0)-, Х-Х означає -«СН-СН-, К. означає циклогексил і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає о рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 68. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає - -МА/-С(-5)-, Х-Ї4 означає -«СН-СН-, Ку. означає циклогексил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає
Із рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 69. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає -505-, Х-ї4 означає -СНА-СН-, Ку означає циклогексил і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам 5Б В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 70. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає
Ф) -0-505-, Х-Х означає -СНАСН-, К. означає циклогексил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає ка рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 71. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає во -МА/-305-, Х-ї означає -«СНА-СН-, Кі означає циклогексил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 72. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає зв'язок, Х-Х означає -«СН-СН-, Ку означає циклогексил і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам
В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В. 65 Таблиця 73. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -Ф(50)-, Х-У означає -СНо-СН»о-, Кі означає циклогексил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає -БО0-
рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 74. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -б(-5)-, Х-М означає -СНО-СНо-, К. означає циклогексил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 75. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -0-(-0)-, Х-4 означає -СНО-СН»о-, Кі означає циклогексил і комбінація Ко» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 76. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає 70 -0-Ф(-5)-, Х-Х означає -СН.-СН»о-, Кі означає циклогексил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 77. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -8-6(-0)-, Х-Х означає -СН.-СН»о-, Кі означає циклогексил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 78. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -8-6(-5)-, Х-Х означає -СН.-СНо-, К. означає циклогексил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 79. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -МА/-Ф(-9)-, Х-Ж означає -СНо-СН»-, К. означає циклогексил і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає 2о рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 80. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -МА/-С(-5)-, Х-Х означає -СНо-СН»о-, К. означає циклогексил і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 81. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає сч -505-, Х-Х означає -СНо-СН»е-, Кі означає циклогексил і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам
В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В. (8)
Таблиця 82. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -0-505-, Х-Х означає -СНо-СН»о-, Кі означає циклогексил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В. с зо Таблиця 83. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -МК.-505-, Х-Х означає -СНо-СНо-, Кі означає циклогексил і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає -- рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В. о
Таблиця 84. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає зв'язок, Х-Є означає -СН 5-СН»-, Кі означає циклогексил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає -- з5 рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В. со
Таблиця 85. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає -Ф(50)-, Х-У означає -СНо-СН»о-, Кі означає циклогексил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 86. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає « -б(-5)-, Х-М означає -СНО-СНо-, К. означає циклогексил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає з с рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В. . Таблиця 87. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає и? -0-(-0)-, Х-4 означає -СНО-СН»о-, Кі означає циклогексил і комбінація Ко» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 88. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає
Го! -0-Ф(-5)-, Х-Х означає -СН.-СН»о-, Кі означає циклогексил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В. - Таблиця 89. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає о -8-6(-0)-, Х-Х означає -СН.-СН»о-, Кі означає циклогексил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В. - Таблиця 90. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає
Ге -8-6(-5)-, Х-Х означає -СН.-СНо-, К. означає циклогексил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 91. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає вв Ме А-Ф(О)-, Х-Х означає -«СНо-СН»о-, Ку означає циклогексил і комбінація Ко» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Ф) Таблиця 92. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає ка -МА/-С(-5)-, Х-Х означає -СНо-СН»о-, К. означає циклогексил і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В. во Таблиця 93. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає -505-, Х-Х означає -СНо-СН»е-, Кі означає циклогексил і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам
В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 94. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає -0-505-, Х-Х означає -СНо-СН»о-, Кі означає циклогексил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає 65 рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 95. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає
-МЕ/-305-, Х-Х означає -СНо-СН»о-, К. означає циклогексил і комбінація Ко» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 96. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає зв'язок, Х-Є означає -СН 5-СН»-, Кі означає циклогексил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 97. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -Ф(50)-, Х-У означає -СНАСН-, Кі означає 1-метилбутил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В. 70 Таблиця 98. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -б(-5)-, Х-М означає -СНАСН-, Кі означає 1-метилбутил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 99. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -0-6(50)-, Х-4 означає -СНАСН-, Кі означає 1-метилбутил і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає /5 рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 100. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -0-Ф(-5)-, Х-Х означає -СНАСН-, Кі означає 1-метилбутил і комбінація Ко» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 101. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -8-6(-0)-, Х-Х означає -СНАСН-, Кі означає 1-метилбутил і комбінація Ко» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 102. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -8-6(-5)-, Х-4 означає -СН-СН-, Ку означає 1-метилбутил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В. с
Таблиця 103. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -МА/-Ф(-0)-, Х-Х означає -«СН-СН-, Ку означає 1-метилбутил і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає (8) рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 104. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -МА/-Ф(-5)-, Х-Х означає -«СН-СН-, Ку. означає 1-метилбутил і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає с зо рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 105. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -- -505-, Х-Х означає -СН-СН-, Ку означає 1-метилбутил і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам о
В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 106. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -- -0-505-, Х-4 означає -«СН-СН-, Ку означає 1-метилбутил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає со рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 107. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -МА/-30»5-, Х-ХЖ означає -СНАСН-, К. означає 1-метилбутил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В. «
Таблиця 108. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає з с зв'язок, Х-Х означає -«СНА-СН-, К 4 означає 1-метилбутил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає
Й рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В. и?» Таблиця 109. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає -Ф-9)-, Х-Х означає -СНАСН-, Кі означає 1-метилбутил і комбінація Ко» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Го! Таблиця 110. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає -б(-5)-, Х-М означає -СНАСН-, Кі означає 1-метилбутил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає - рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В. о Таблиця 111. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає -0-(-0)-, Х-4 означає -СНАСН-, Ку означає 1-метилбутил і комбінація Ко» і Кз для кожної сполуки відповідає - рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Ге Таблиця 112. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає -0-Ф(-5)-, Х-Х означає -СНАСН-, Кі означає 1-метилбутил і комбінація Ко» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 113. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає -8-6(-0)-, Х-Х означає -СНАСН-, Кі означає 1-метилбутил і комбінація Ко» і Кз для кожної сполуки відповідає (Ф) рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В. ка Таблиця 114. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає -8-6(-5)-, Х-4 означає -СН-СН-, Ку означає 1-метилбутил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає бо рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 115. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає -МА/-Ф(-0)-, Х-Х означає -«СН-СН-, Ку означає 1-метилбутил і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 116. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає 65 -МА/-Ф(-5)-, Х-Х означає -«СН-СН-, Ку. означає 1-метилбутил і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 117. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає -505-, Х-Х означає -СН-СН-, Ку означає 1-метилбутил і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам
В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 118. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає -0-505-, Х-4 означає -«СН-СН-, Ку означає 1-метилбутил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-В. 293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 119. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає -МА/-30»5-, Х-ХЖ означає -СНАСН-, К. означає 1-метилбутил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає /о рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 120. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає зв'язок, Х-Х означає -«СНА-СН-, К 4 означає 1-метилбутил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 121. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -Ф(50)-, Х-М4 означає -СНО-СН»о-, Кі означає 1-метил бутил і комбінацію Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 122. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -б(-5)-, Х-4 означає -СНО-СНо-, К. означає 1-метилбутил і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 123. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -0-Ф(-0)-, Х-Х означає -СНо-СН»о-, Кі означає 1-метилбутил і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 124. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -0-Ф(-5)-, Х-4 означає -СНо-СН»о-, Кі означає 1-метилбутил і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає сч ов рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 125. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає і) -8-6(-0)-, Х-М4 означає -СНо-СНо-, Кі означає 1-метилбутил і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 126. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає с зо -8-6(-5)-, Х-Х означає -СНо-СН»о-, Кі означає 1-метилбутил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В. -
Таблиця 127. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає о -МА/-Ф(-0)-, Х-Ж означає -СНо-СН»-, Кі означає 1-метилбутил і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В. --
Таблиця 128. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає со -МА/-С(-5)-, Х-Х означає -СНо-СН»е-, К. означає 1-метилбутил і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 129. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає -505-, Х-Х означає -СНо-СНо-, Кі означає 1-метилбутил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає « 0 рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В. в с Таблиця 130. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає . -0-505-, Х-Х означає -СНО-СН»о-, Кі означає 1-метилбутил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає и? рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 131. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає 7МеА-ЗО»-, Х-Ї означає -«СНо-СНо-, Кі означає 1-метилбутил і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає о рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 132. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (К), А означає - зв'язок, Х-Ї означає -СН 5-СН»е-, Кі означає 1-метилбутил і комбінація К»о і Кз для кожної сполуки відповідає о рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 133. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає - -Ф(50)-, Х-Х означає -СНоО-СН»о-, Кі означає 1-метилбутил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає
Із рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 134. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає -б(-5)-, Х-4 означає -СНО-СНо-, К. означає 1-метилбутил і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 135. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає
Ф) -0-Ф(50)-, Х-Х означає -СНо-СН»о-, Кі означає 1-метилбутил і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає ка рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 136. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає во -0-Ф(-5)-, Х-4 означає -СНо-СН»о-, Кі означає 1-метилбутил і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 137. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає -8-6(-0)-, Х-4 означає -СНо-СН»о-, Кі означає 1-метилбутил і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-В,293 в нижченаведеній таблиці В. 65 Таблиця 138. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає -8-6(-5)-, Х-Х означає -СНо-СН»о-, Кі означає 1-метилбутил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 139. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає -МА/-Ф(-0)-, Х-Ж означає -СНо-СН»-, Кі означає 1-метилбутил і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 140. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає -МА/-С(-5)-, Х-Х означає -СНо-СН»е-, К. означає 1-метилбутил і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 141. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає 7/0. 7ЗО2-, Х-Х означає «СНо-СНо-, Ку означає 1-метилбутил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 142. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає -0-505-, Х-Х означає -СНО-СН»о-, Кі означає 1-метилбутил і комбінація Ко і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.І-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 143. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає -Ме/-305-, Х-ХХ означає -СНо-СН»о-, Кі означає 1-метилбутил і комбінація К» і Кз для кожної сполуки відповідає рядкам В.1-8В.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця 144. Сполуки формули (І), в яких атом вуглецю в положенні 4" має конфігурацію (5), А означає зв'язок, Х-Ї означає -СН 5-СН»е-, Кі означає 1-метилбутил і комбінація К»о і Кз для кожної сполуки відповідає 2о рядкам В.1-8.293 в нижченаведеній таблиці В.
Таблиця В; кокон: фот с рент й оту тай тю ть рртітотннтттнн ві нтттувівніннаніне ПВ іттттт і рівнів зі Тіт тт реттучит тт пт ее й
Затв есте ДЕ сх ротові ідннінтісттйкт вки НИ е и ою они он ТР й, ал - княяИ ни йс т и яви єни їй фе нтнатюьі нік Ат ік тив тонер, ще ИЕ ( ж Ж ТК и я -- з5 р чення ее яя п рнтнння- зн чу кій сл уаннй понинни : -ья ін сесиюттинт йно іб цінні, т (со)
ПН доіснн інн ворікнттннтся он но ква нео сені пери вна на рин а Гр еитняуу рр свист в ГЕ 177 57000170 лева з. 1 0 орні о ящик ние нібутттья ств сени ис вс Зх Пр киж ньнннь ва е7ордертт ютртлечея я ОВТ? ОЇ Я Ст фенія ;
І й ,,
Ф) іме) 60 б5 -Б4-
ват левнйх тю 4 1 ї - т в І дн ин нн нн нн п чн ни я 4
З Кояе ве Т й. ї сі і
І Е Зк Ж. ще жк о ія 1 і г. В кий і
Ки т я І . р. ! В. плення пісню кн йрьшйні до «й с нілню нн рі м РИН | с ї І ! Р Ж г о. лов оон пон... ЗД з пишна ій пря т о й й с й й і ен й віш З й з - ос в а вн нив шк пе з СЕ Ж рт юн клини, МН й : А і Й Й Й хе ; | Я 1
В ода їй Я й, що тн вла ж ния як парне и и я і ТР 7 7 ПИКА ЕТ вання пи стиля Зак 60 65
І ІВ. йй що! лак Я шт и писать шій Я ри рен спиш ї ваш ши | | | | 4 і й ія І нн нн ! пп і пкт трон рт ю ГЕДЕТТ дя т шин й ра Ї о з | | СЕ, чн й ПА с З пуб Ве | Ко Ж !
ГФ! фе НК тив Пірат тет Збій трінонткат ТТ ант ством свині ПИШНЕ с ас зас кес ко 60 65 ин Я 70 | В, | ши Ке ж Й І І
І і СС я ; тр дю І : ї і з Да й | ! з "7 ко во 65 у І | С.
ХК ІЙ : а сяк Ї я й ей Ї г мнения іш; сннй й п Тих Ї ПЕ ОЛЕЧЕ ОТ - й Щі ЯлЕн ЛЄДТК ПОЕРЕИ ТІЛ: -
І | | "ді, 710 я | Я ; рве: і
С ша вк вн певен пон й нт-танння ! | в і
ГЕ її Гнвестврев 20. КЕ : жа :
Ї З : з вер іній Я сс ша пн в не в а ша сч ли ши що жо, ! о зо | : па кой Те кни ши ее й
І іх не М я виде до щу, -х шо І Е | | | | й їй а Ї | «- зв | В.В й СІ Що І (в) 0 | 1 1 й 4. - - рН: й ! де і ІЙ со Е 1 і вн сій Я: - ші см щи В ш М !
Я В з ; се, ! чи ши аа аа а іі НН іме) бо 65 т 20
І В.Я І | Й ня !
Я по поль Пон «НН я ній Кіт Ріта дітей й Рій пн свійіняне плн ши ше сн виш ши сн палива ни - ЛИШ
А: пекло вав пн вишня т пече нн
І» | ве й Ч | ї ШЕ я 1 | ! ща я - 4 | ; | Е я Ж зо ВВ с їй Й ! ди ОНИ Ї
І кан т й не он ВЕ . ві пила ВИШ: ЯН бо б5 -5О-
с о
Таблиця В:
Мен, ЖИМ кс о Ки юр С ле т сч зо Снелики фовмМуУЛИ СІ - (ав) - (ее) « - с :з» (ее) р ч (ав) - 50 до) (Ф) ко 60 65 слина пило ЛИЙ,
Дитя тур осей Нота інж нення во ний нн НЯ ли ним или о НИ вал ни нн о С ЗДО сч ши ЕІ аа а ПИ НВ о
ГА ДШЙ дшщкя я тв ну свиня сч м а ЛИ ИН ПОН с еВ - жа 7 7 ПИ плнннх - з ЖИ Я шо | зн нн як со она линишшш ВИНИ « о Ніс ВИ ОО ПОЛИН ПОЛК хх МНН і . Аа бін тирея панк, я Ме с отв, ні ДЯ я ЧИЯ тп шчж Гек биків г т нед кх, кпк ин щани ; з І В Н | яні фенія со як о -оУу 70 о 52 (Ф) т 60 б5 пет 20 вле 0
Щі ни Я ни з ДИ
І; ру й БИ т Ст я - 1 с ше --- т- т миши ни вай нин шик ЗОНИ ай ши ШИ а зх Іов ПОВИ кишки ши Аж. винне шишка миши т 7 о
Гея. Б. Ше пяти 21
АН ОКО КОН сон й й ій рт ТЕ те Ф ре ЗИ ея б » тт й ет поп пи є СУД « о пошили ни зе з с виш п с с ' а а и ТУДИ 001 со в пив ПО є с 02001114 вн яЗ | Ето й й : га й о ше -а пе винний Шина 1355 05 з 0030198 ваг я І ТЕ ши (Ф. | . СЯ й вм шш п - ВНИ бо б5 п В: м Ї - : К. сій шк нн ; зо і і : и в І. -о
Фо | Ї КД й. 45 і ! В я і ко 60 б5 що н вч Е е й Р, т ї І | й | і іди Ї
Ї й Я см й ій и УА І ИН Ко са Й шли пи шт я з й й НЕ с Яка у Я ЗДАЛИ Ж
Ї Її ! "ТЕ. !
КЕ | І НО З Шок ній і ; ї КЕ ; С ан " фія ой тадн --в нн я- Ес Пд ок Ж жін Вр с --тйніріеної во ОГО г й 2 з г Е Е І | я Е вх зів ні с дво Де тоже яння ж НЕВЖЕ Н. етнітйнкнят -ЗЯнінінт кети туф сю ЖК п І й : т Кк ЕЕ день ї Олія Е «Я:
ВУВй Я. ! ай, Й: см ! | ; і сере ї -
Е В ) Ди З ю | | ! зр Її. не с ї : 1 ке ЕВ г ат т нин нин нин нен ши шк й пд з с о ! Ї | фр ної : бо б5 ля ЗШ 3-3 й в. й Т М Ж І ТТ І Ненсі З 0-4
М ШИ с В ; - ее г: нн вт Ж інф нта - І ід вірте засне тйфнннтт с й | ї я ! - ж нин пи полив т зи о
Ц | ! що як ; о) с сет г пив нини шо пттитвнетнн 7 мк кине. "з Е ІБ я ун ї я ! ж й ПН Зо з о 81000417 з » ГУ ї Ї Гоа
Ф) іме) 60 б5 етрестасня поливних пекла вкннкннЕн с Киів нік і Заибаій і ши
ГБЛЯЕ тт ши нини пи опи м а в й | І ! й ся А сі: ; ! що . пи поля: спе ся 1 вис ме нем пеня питан: нти ! т і ; р щі Ц їй ни а 4 ШВЗБ5 Ши
Я Й.Я г шо с р (Ф, ко 60 б5
Ї Е Е па чі Е
І м С 1 і ру и чай її
ВН ! я І
Ї 1 : НО й я т сві ї ши сис шини шви вен, сч
НИ ак пцлят я й, енше нн тк вик ник ня шити нин и во інн нини свв ск вола Й в Н ї п ка ! Є | Кент че в етівн рення іі ун бинт зн ост сиве тоне Врожнсені Ятбн нн- нак т со " ! позі сх доші я шйшоо скоди сук ж ВН а ! ро кох НД шій що спайеьк є ШЕ г ! с М Я ие ай й
Н з ЕВ Б й г. й: З
Ї Ех т дя -е ж нвлес: стожи я А несеш жест З нс сш в ни няння пор піт нні з - : З | й ще: ! - 70 : й ! ді "з ВД нят нер є Ж водне ніч нене ї ! і дея (Ф. ко 60 65 г У КО І Т ї Й Ї ї Ів І І й "ни ї З З не ШК ї сч
ЕН Е Е йо сййе З Е м Ще Ко виш ще 1 Б. й «й. щі Е
Ї І що Я | сч ше Спо Он МИ Є в | -
Дис риття Е потіння ія пилки -йї ча бі Я ік отв вт, н. і ї й й їх іс я з ; Бе нс їй й ! - тане - і пити ідо пірат тій, г; ще Ки піні кінні -. тот й З |і Бонн І за Д І Й . : | Кент сій "Нщ | ч з г 7 й Яку :
Кісти Я ст шищшо щої |, «дб чию! ! шк (ав) - 50 що)
Ф) ко бо б5
- хи на ссср ссттивги НИЄ нніпсіежня ня нях в ніх -- -- аа стен - іі ; І Я яд Де ошатна: шт ще ши М ник вд оп пут т. шани МН свя " ж сон саке са ееЕЛіЯ попи паса т --ЧЧ7 роди чия оврокя:
Принт зер - -к ин т інілвш-5, ши грн вити я не пп ойсок, свт на ВРУ й ск же. Я ц мі Й 7 р відіся ДНК, й ЩІ Щ Шо а с ЛИ ПИ ИН
Я свт піна і чі дісадсі Вейн ах ітд сажа - А Мияя нен онивнннтя хі -- якя з вени пенні ж тт тт з | ВЕ ши І нш НИ і о
Нижче приведені типові приклади композицій препаратів і способів їх отримання.
Приклади препаратів, призначених для захисту сільськогосподарських культур (9о-масові проценти) с зо Приклад Е1. Емульговані концентрати а) 5) с)
Активні сполуки 2595 4095 5090 ьо
Додецилбензолсульфонат кальцію БУ 895 бор о
Простий ефір поліетиленгліколю касторового масла (Збмоль 00) 595. 4- -
Простий ефір трибутилфенолполіетиленгліколю (ЗОмоль 00) -1295 495 «-
Щі о, о, 35 Циклогексанон 1595.2090 с
Суміш ксилолів б5ує 25905 2090
Змішуючи тонкоподрібнену активну сполуку і добавки, отримують емульгований концентрат, який при розведенні водою утворює емульсії необхідної концентрації. « 70 Приклад ЕГ2. Розчини а; 5) с) а) с Активна сполука 8095 1095 595 9590 :з» Монометиловий ефір етиленгліколю - 2095 - -
Поліетиленгліколь (молекулярна маса 400) - 7095 - - 45 М-метилпіролід-2-он 2095- - - со Епоксидована кокосова олія - - 1956 595
Петролейний ефір (межі кипіння: 160-1902С) 9495 - -й о Змішуючи тонкоподрібнену активну сполуку і добавки, отримують розчин, придатний для використання у вигляді мікрокрапель. -й 20
Приклад ЕЗ. Гранули а; в) с) а) їз Активна сполука 5 1095 895 2190
Каолін 9495 - 7995 54965
Тонкоподрібнена кремнієва кислота 195..- 1395 7905
Атапульгіт - 9096 - 1895 юю Активну сполуку розчиняють в дихлорметані, розчин розпилюють на суміш носіїв і розчинник випарюють при зниженому тиску. бо Приклад Р4. Змочуваний порошок а) В с
Активна сполука 2595 5095 7590
Лігносульфонат натрію БУ 59 -
Лаурилсульфат натрію ЗУ 0-59
Діїзобутилнафталінсульфонат натрію - бу 1095 б5 Простий ефір октилфенолполіетиленгліколю (7-дмоль 00) - 295. -
Тонкоподрібнена кремнієва кислота БУ 1095 1095
Каолін 6295 2790
Змішують активну сполуку і добавки і суміш подрібнюють у відповідному млині. Таким чином отримують змочуваний порошок, який можна розбавляти водою з утворенням суспензій необхідної концентрації.
Приклад Е5. Емульгований концентрат
Активна сполука 1096
Простий ефір октилфенолполіетиленгліколю (4-бмоль 00) Зо
Додецилбензолсульфонат кальцію Зо
Простий ефір поліетиленгліколю касторового масла (36 моль 00) 4965
Циклогексанон Зоо
Суміш ксилолів 50.
Змішуючи тонкоподрібнену активну сполуку і добавки, отримують емульгований концентрат, який при розбавленні водою утворює емульсії необхідної концентрації.
Приклад Еб. Екструдовані гранули
Активна сполука 1096
Лігносульфонат натрію 290
Карбоксиметилцелюлоза 190
Каолін 8795.
Змішують активну сполуку і добавки, отриману суміш подрібнюють, зволожують водою, екструдують і СМ гранулюють, після чого гранули сушать в потоці повітря. о
Приклад Е7. Гранули з покриттям
Активна сполука Зоо
Поліетиленгліколь (молекулярна маса 200) 395 сеІ з0 Каолін 9490. -
Тонкоподрібнену активну сполуку рівномірно наносять в змішувачі на каолін, який попередньо зволожують Га») поліетиленгліколем. Таким чином отримують гранули з покриттям, що не містять пилу. Приклад 8.
Суспендований концентрат -- г)
Активна сполука 4090
Етиленгліколь 1096
Простий ефір нонілфенолполіетиленгліколю (1Бмоль 00) 695
Лігносульфонат натрію 1096 «
Карбоксиметилцелюлоза 190 шщ с Водний розчин формальдегіду (3795) 0,290 ц Водна емульсія силіконового масла (75905) 0,890 и"? Вода 3290.
Змішуючи тонкоподрібнену активну сполуку і добавки, отримують суспендований концентрат, який при о розбавленні водою утворює суспензії необхідної концентрації.
Сполуки формули (І) характеризуються хорошою активністю проти комах-шкідників сільськогосподарських - культур, зокрема, сполуки А1.1-АЗЯ.58 володіють більш ніж 8095 ефективністю при виконанні описаних нижче о біологічних випробувань.
Біологічні приклади - Приклад В1. Активність проти Зродоріега ІїНогаїїв
ГІ Молоді рослини сої обприскували водною емульсією у вигляді рідини, що розбризкується, яка містить 12,5 частин на мільйон активної сполуки, і після висихання напиленого покриття на рослини висаджували 10 гусениць
Зродоріега ІШогаїз на першій стадії розвитку і вміщували в пластиковий контейнер. Через З дні визначали
Зменшення популяції в процентах і скорочення заподіяного пошкодження в процентах (95 активність), порівнюючи число мертвих гусениць і заподіяне пошкодження у оброблених і необроблених рослин. (Ф. Приклад В2. Системна активність проти Зродоріега ІНогаїїв ко Розсаду кукурудзи вміщували у випробуваний розчин, що містить 12,5 частини на мільйон активної сполуки.
Через 6 днів листя зрізали, вміщували на вологий фільтрувальний папір в чашці Петрі і висаджували 12-15 бор личинок зЗродоріега Іогаїїз на стадії розвитку І. Через 4 дні визначали зменшення популяції в процентах (90 активність), порівнюючи число мертвих гусениць на оброблених і необроблених рослинах.
Приклад 83. Активність проти Неїоїпів мігезсепз 30-35 яєць Неїоїпіз мігезсепе на стадії розвитку, що відповідає 0-24 годинам, вміщували на фільтрувальний папір в чашку Петрі на шар синтетичного корму. Потім на фільтрувальний папір піпеткою дб наносили О,вмл випробуваного розчину, що містить 12,5 частини на мільйон активної сполуки. Результати оцінювали через 6 днів. Зменшення популяції в процентах (9о активність) визначали, порівнюючи число мертвих яєць і личинок на обробленому і необробленому фільтрованому папері.
Приклад В4. Активність проти гусениць РіцшіеїІа хуіовіеІМа
Молоді рослини капусти обприскували водною емульсією у вигляді рідини, що розбризкується, яка містить 12,5 частині на мільйон активної сполуки. Після висихання напиленого покриття на рослини капусту висаджувала гусениць РішіеїМа хуовзієеІа на першій стадії розвитку і вміщувала в пластиковий контейнер. Результати оцінювали через З дні. Зменшення популяції в процентах і скорочення заподіяного пошкодження в процентах (90 активність) визначали, порівнюючи число мертвих гусениць і заподіяне пошкодження у оброблених і необроблених рослин. 70 Приклад В5. Активність проти Егапкіїпів(Іа оссідепіаїйіїв
Диски листя квасолі вміщували в чашки Петрі на агар і обприскували в камері для обприскування випробуваним розчином, що містить 12,5 частини на мільйон активної сполуки. Потім на листя висаджували змішану популяцію РгапкКіїпіеійа оссідепіаїйз. Результати оцінювали через 10 днів. Зменшення популяції в процентах (95 активність) визначали, порівнюючи популяцію на обробленому листі з популяцією на /5 необробленому листі.
Приклад Вб. Активність проти Оіабгоїїса ра(еага
Розсаду кукурудзи обприскували водною емульсією у вигляді рідини, що розбризкується, яка містить 12,5 частині на мільйон активної сполуки, і після висихання напиленого покриття висаджували 10 личинок Оіабгоїїса раїЇеаіа на другій стадії розвитку і вміщували в пластиковий контейнер. Через б днів визначали зменшення 2о популяції в процентах (90 активність), порівнюючи число мертвих личинок на оброблених і необроблених рослинах.
Приклад В7. Активність проти Теігапуспиз игпісає
На молоді рослини квасолі висаджували змішану популяцію Тейгапуспиз игіісае і через 1 день обприскували водною емульсією у вигляді рідини, що розбризкується, яка містить 12,5 частині на мільйон активної сполуки, сч інкубували при 2592 протягом 6 днів і потім оцінювали результати. Зменшення популяції в процентах (90 активність) визначали, порівнюючи число мертвих яєць, личинок і дорослих особнів на оброблених і о необроблених рослинах.

Claims (1)

  1. Формула винаходу с «-
    1. Моносахаридні похідні авермектину загальної формули (І) о и 0) о «- ве ч Кк (ге) М К со Мт їй е од а як ет ! и о Кк. « я | ші с Оу ' | ен а т і (ее) Н - де («в») А означає -С(-2)-, -0-0(2)-, -8-0(-27)-, МА/-С(-2)-, -505-, -0-505-, -МК.-5О0»5- або зв'язок; -л 20 Х-М означає -СНАСН- або -СНо-СН»о-; 7 означає О або 5; ІК) Ку означає С.-С.і2алкіл, С--Свциклоалкіл або Со-С.2алкеніл; Р» і Кз: (а) незалежно вибрані з групи, яка включає Н, С 4-Сі2алкіл, Со-С-»алкеніл, Со-Сі2алкініл, Са-С12циклоалкіл, Св-С1іоциклоалкеніл, арил, гетероцикліл і 2-ціано-2-С4-С-оалкоксіїміно, де С.-С.-гоалкільні, Со-С.42алкенільні, о Со-С.галкінільні, С3-С4о2циклоалкільні, С5-С4оциклоалкенільні, арильні, гетероциклільні і С.-С-2алкоксильні радикали можуть бути незаміщеними або моно-пентазаміщеними, залежно від можливостей заміщення; іме) (Б) разом означають три-семичленний алкіленовий або алкеніленовий місток, який не заміщений або моно-тризаміщений, і де, необов'язково, одна з метиленових груп три-семичленного алкіленового або бо алкенілевого місточка замінена на 0, МК, 5, (50) або 50»; (с) разом з радикалом А означають -М'-М"; Ку, означає Н, С.-Свалкіл, гідроксі-С--Свалкіл, Сз-Свциклоалкіл, Со-Свалкеніл, Со-Свалкініл, феніл, бензил, -ФКО)К 5 або -СНо-С(50)-БК; де замісники алкільних, алкенільних, алкінільних, алкіленових, алкеніленових, циклоалкільних, бо циклоалкенільних, арильних, гетероциклільних і алкоксильних радикалів, що визначаються символами В., Б», Кз і Ку, вибрані з групи, що включає ОН; «0; галоген; Сі-Согалогеналкіл; -Ма; СМ; СМ; МО»; Сз-Свциклоалкіл, який не заміщений або заміщений однією-трьома метильними групами, -О, ОН, -5 або 5Н; норборніленіл; С3-Свгалогенциклоалкіл; Сі-С1»2алкокси, що може бути заміщений замісником, вибраним з гідрокси, -Мз, -М(Ка)», де обидва Ка не залежать один від одного, і гідрокси; галоген-С--Сі2алкокси; Сз-Сациклоалкокси; 500 С1-Сігалкілтіо; Сз-Свциклоалкілтіо; С4-Согалогеналкілтіо; С.-С/2алкілсульфініл; Сз-Свциклоалкілсульфініл;
    С.1-С.огалогеналкілсульфініл; С3-Свгалогенциклоалкілсульфініл; С.-Сгалкілсульфоніл; С3-Свциклоалкілсульфоніл; С.-С.огалогеналкілсульфоніл; Сз-Свгалогенциклоалкілсульфоніл; Со-Свалкеніл; Со-Свалкініл; -М(Ка)», де обидва Ка не залежать один від одного; -С(-О)Кв; -0О-С(5О)Кв; -МНО(ЗО)К Б; -МСНУЗС(ОК»; -5-(553)К6; -Р(ХО3ОС.1-Свалкіл)»; -5(-0)2Ке; -МН-5(-О)оКа;. -00(50)-С4-Свалкіл-5(5О)2Ка; 7/0 ЗККа)з; арил; бензил; гетероцикліл; арилокси; бензилокси; гетероциклілокси; арилтіо; бензилтіо ( гетероциклілтіо; де арильні, гетероциклільні, арилокси, бензилокси, гетероциклілокси, арилтіо, бензилтіо і гетероциклілтіорадикали незаміщеними або, в залежності від можливостей заміщення в кільці, моно-пентазаміщеними замісниками, вибраними з групи, що включає ОН, галоген, СМ, МО», С.4-С.2алкіл, С3-Свциклоалкіл, сС.-Согалогеналкіл, С.4-Сіг2алкокси, С.-Согалогеналкокси, С.-Сі2алкілтіо,
    75. С1-Сіогалогеналкілтіо, С.--Свалкоксі-Сі--Свалкіл, диметиламіно-Сі--Свалкокси, Со-Свалкеніл, Со-Свалкініл, фенокси, феніл-С.і-Свалкіл, метилендіокси, -С(-О)К5, -0О-С(-0)-Ке, -МН-С(-О)Ке, -М(Ка)», де обидва Ка не залежать один від одного, С.-Свалкілсульфініл, Сз-Свциклоалкілсульфініл, С.-Свгалогеналкілсульфініл, С3-Свгалогенциклоалкілсульфініл, С.-Свалкілсульфоніл, С3-Свциклоалкілсульфоніл,
    С.і-Свгалогеналкілсульфоніл і Сз-Свгалогенциклоалкілсульфоніл; Кь означає Н, ОН, ЗН, -М(Ка'а)», де обидва Ка не залежать один від одного, С--Содалкіл, Со-С.і2алкеніл,
    С.і-Свгідроксіалкіл, С.-Сіогалогеналкіл, С.-Сі»алкокси, С.і-С./огалогеналкокси, /С.-Свалкоксі-С.--Свалкіл, С1-Св-алкоксі-Сі--Свалкокси, феноксі-С--Свалкокси, /С.4-Свалкоксі-С--Свалкоксі-С--Свалкіл, С.4-С.г2алкілтіо, Со-Свалкенілокси, Со-Свалкінілокси, С.і-Свциклоалкокси, МН-С.-Свалкіл-Щ(-О)К», -М(С4-Свалкіл)-С4-Свалкіл-С(-О0)-К7, -0-С4-Соалкіл-С(-О)КУ, -С4-Свалкіл-5(-О)2К»о, арил, бензил, гетероцикліл, сч ов арилокси, бензилокси або гетероциклілокси; або арил, бензил, гетероцикліл, арилокси, бензилокси або гетероциклілокси, які незалежно один від одного моно-тризаміщені в кільці галогеном, нітро, С 4-Свалкілом, (8)
    С.і-Свалкокси, С--Свгалогеналкілом або С.-Свгалогеналкокси; Кв означає Н, С.і-Содалкіл, С.-Сіогалогеналкіл, С.-С.огідроксіалкіл, Со-Свалкеніл, Со-Свалкініл,
    С.-Свалкоксі-Сі-Свалкіл, (МЕКа)», де обидва Ка не залежать один від одного, -С.4-Свалкіл-С(-О)Ка, с зо 7б41-Свалкіл-5(-0)2К», арил, бензил і гетероцикліл; або арил, бензил або гетероцикліл, які, в залежності від можливостей заміщення в кільці, моно-тризаміщені замісниками, вибраними з групи, що включає ОН, галоген, -- СМ, МО», Сі-Сігалкіл, С.і-Слогалогеналкіл, С.--Сі»алкокси, С.і-С/огалогеналкокси, С.--Сіоалкілтю і «з
    С.1-С.огалогеналкілтіо; К, означає Н, ОН, Сі-Солалкіл, який необов'язково заміщений ОН або -5(-0) 5-С.-Свалкілом, -- зв Сі-Сігалкенілом, Со-Сіоалкінілом, С--Сізалкокси, С.і-Свалкоксі-Сі-Свалкілом, Сі-Свалкоксі-С.-Свалкокси, о Со-Свалкенілокси, арилом, арилокси, бензилокси, гетероциклілом, гетероциклілокси або -М(Ка)», де обидва Ка не залежать один від одного; Ка означає Н, С.-Свалкіл, який необов'язково заміщений одним-п'ятьма замісниками, вибраними з групи, що включає галоген, Сі-Свалкокси, гідрокси і ціано, Сі-Сациклоалкіл, арил, бензил або гетероарил; або арил, « бензил або гетероарил, які, в залежності від можливостей заміщення в кільці, моно-тризаміщені замісниками, з с вибраними з групи, що включає ОН, галоген, СМ, МО», С.-С-оалкіл, С.і-С4огалогеналкіл, С.-Сі2алкокси,
    С.1-С.огалогеналкокси, С4-С.2алкілтіо і С4-С.огалогеналкілтіо; і з К»е означає Н, С.-Свалкіл, який необов'язково заміщений одним-п'ятьма замісниками, вибраними з групи, що включає галоген, С.--Свалкокси, гідрокси і ціано, арил, бензил або гетероарил; або арил, бензил або Гетероарил, які, в залежності від можливостей заміщення в кільці, моно-тризаміщені замісниками, вибраними з Го! групи, що включає ОН, галоген, СМ, МО», С.4-Сі2алкіл, С4-Согалогеналкіл, С4-Сі2алкокси, С.4-С.огалогеналкокси,
    С.4-С.галкілтіо та С.4-С.огалогеналкілтіо; - або, якщо це можливо, її Е/7 ізомер, суміш Е/7 ізомерів і/або таутомер у вільному вигляді або у вигляді о солі при умові, що Кз означає С.і-С.42алкіл, Со-Сі2алкеніл, Со-С.і2алкініл, С3-С4оциклоалкіл, С5-Социклоалкеніл, 5о арил, гетероцикліл і 2-ціано-2-С.4-С.і2алкоксіїміно, кожний з яких може бути не заміщений або - моно-пентазаміщений, в залежності від можливостей заміщення, коли сполука має конфігурацію (К) в положенні Ге 4, Х-Ж означає -СНО-СН»-, Кі означає втор-бутил або ізопропіл, Ко означає Н і А означає зв'язок; або Кз означає Н, Со-Сігалкіл, Со-Сіоалкеніл, Со-С42алкініл, С3-Сіоциклоалкіл, С5-Социклоалкеніл, арил, гетероцикліл і 2-ціано-2-С.4-С.2алкоксіїміно; кожний з яких не заміщений або моно-пентазаміщений, в залежності від можливості ов Заміщення, коли сполука має конфігурацію (К) в положенні 4, Х-У означає -СНО-СНо-, Кі означає втор-бутил або ізопропіл, Ко означає Н і А означає -С(-0). Ф) 2. Сполука формули (І) за п. 1 у вільному вигляді. ка 3. Сполука формули (І) за п.1 або 2, де А означає -С(-2)-.
    4. Сполука формули (І) за п.1 або 2, що має (5)-конфігурацію в положенні 4". 60 Офіційний бюлетень "Промислова власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2007, М 19, 26.11.2007. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. б5
UAA200508413A 2003-01-31 2004-01-30 Avermectin monosaccharide derivatives UA81012C2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB0302309.0A GB0302309D0 (en) 2003-01-31 2003-01-31 Avermectin monosaccharide derivatives substituted in the 4 -position having pesticidal properties
PCT/EP2004/000899 WO2004067534A1 (en) 2003-01-31 2004-01-30 Avermectin monosaccharide derivatives having pesticidal properties

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA81012C2 true UA81012C2 (en) 2007-11-26

Family

ID=9952240

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA200508413A UA81012C2 (en) 2003-01-31 2004-01-30 Avermectin monosaccharide derivatives

Country Status (28)

Country Link
US (1) US20060205595A1 (uk)
EP (1) EP1594878B1 (uk)
JP (1) JP2006518347A (uk)
KR (1) KR20050097524A (uk)
CN (1) CN100410259C (uk)
AR (1) AR042967A1 (uk)
AT (1) ATE397610T1 (uk)
AU (1) AU2004207073B2 (uk)
BR (1) BRPI0406875B1 (uk)
CA (1) CA2513573C (uk)
CL (1) CL2004000147A1 (uk)
CY (1) CY1108295T1 (uk)
DE (1) DE602004014252D1 (uk)
DK (1) DK1594878T3 (uk)
ES (1) ES2308140T3 (uk)
GB (1) GB0302309D0 (uk)
IL (1) IL169598A (uk)
MA (1) MA27587A1 (uk)
MX (1) MXPA05007923A (uk)
NZ (1) NZ541252A (uk)
PL (1) PL218731B1 (uk)
PT (1) PT1594878E (uk)
RU (1) RU2329268C2 (uk)
SI (1) SI1594878T1 (uk)
TW (1) TW200508240A (uk)
UA (1) UA81012C2 (uk)
WO (1) WO2004067534A1 (uk)
ZA (1) ZA200505545B (uk)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CR6574A (es) * 2001-02-27 2004-10-28 Syngenta Participations Ag Sales de avermectinas substituidas en la posicion 4 con propiedades plaguicidas
EG23124A (en) 2001-02-27 2004-04-28 Syngenta Participations Ag Avermectins substituted in the 4-position having pesticidal properties
AR036486A1 (es) * 2001-08-28 2004-09-15 Syngenta Participations Ag Derivados 4"-desoxi-4"-(s)-amino avermectina, composicion plaguicida, procedimiento para la preparacion de esa composicion, metodo para controlar plagas, y uso de estos derivados para preparar una composicion
TW200407330A (en) * 2002-05-07 2004-05-16 Syngenta Participations Ag 4"-Deoxy-4"-(S)-amido avermectin derivatives
GB0302310D0 (en) * 2003-01-31 2003-03-05 Syngenta Participations Ag Avermectin- and avermectin monosaccharide derivatives substituted in the 4"- or 4' - positionhaving pesticidal properties
GB0302308D0 (en) 2003-01-31 2003-03-05 Syngenta Participations Ag Avermectin and avermectin monosaccharide derivatives substituted in the 4"- or 4'-position having pesticidal properties
GB0302547D0 (en) * 2003-02-04 2003-03-12 Syngenta Participations Ag Avermectins and avermectin monosaccharide substituted in the 4'- and 4" position having pesticidal properties
GB0320176D0 (en) 2003-08-28 2003-10-01 Syngenta Participations Ag Avermectins and avermectin monosaccharides substitued in the 4'-and 4"-positionhaving pesticidal properties
TW200538461A (en) * 2004-04-07 2005-12-01 Syngenta Participations Ag Avermectin and avermectin monosaccharide substituted in the 4"-and 4'-position respectively
RU2566189C2 (ru) * 2010-08-26 2015-10-20 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Пестицидные композиции
CN103214532B (zh) * 2013-02-28 2018-07-06 河北威远生物化工有限公司 阿维菌素B2a/2b胺基衍生物、衍生物盐和阿维菌素B2a/2b胺基衍生物盐的制备方法及用途
CN103613625B (zh) * 2013-12-02 2016-03-02 兰州大学 一种阿维菌素类化合物及其制备方法和在农药中的用途
CN104402953B (zh) * 2014-11-28 2017-07-28 大庆志飞生物化工有限公司 阿维菌素单糖化合物及其制备方法和用途
CN104402954A (zh) * 2014-11-28 2015-03-11 大庆志飞生物化工有限公司 甲胺基阿维菌素单糖化合物及其制备方法和用途
CN107501368B (zh) * 2017-09-30 2020-02-21 中国科学院成都生物研究所 一种多拉菌素衍生物的合成及其杀虫应用
CN108690108B (zh) * 2018-07-27 2022-03-11 河北威远生物化工有限公司 一种磺酰胺基取代的阿维菌素B2a/B2b衍生物及其制备方法与应用
CN113150053B (zh) * 2020-01-22 2024-10-01 华东理工大学 偶氮苯类阿维菌素衍生物及其制备方法和应用

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4206205A (en) * 1977-10-03 1980-06-03 Merck & Co., Inc. Monosaccharide and aglycone derivatives of C-076
US4203976A (en) * 1978-08-02 1980-05-20 Merck & Co., Inc. Sugar derivatives of C-076 compounds
US4427663A (en) * 1982-03-16 1984-01-24 Merck & Co., Inc. 4"-Keto-and 4"-amino-4"-deoxy avermectin compounds and substituted amino derivatives thereof
US4622313A (en) * 1985-08-01 1986-11-11 Merck & Co., Inc. O-sulfate derivatives of avermectins and milbemycins having improved water solubility
US4886828A (en) * 1986-09-12 1989-12-12 American Cyanamid Company Δ22 -derivatives of LL-F28249 compounds
US4831016A (en) * 1986-10-31 1989-05-16 Merck & Co., Inc. Reduced avermectin derivatives
US4895837A (en) * 1988-01-29 1990-01-23 Merck & Co., Inc. Avermectin derivatives
NZ228866A (en) * 1988-05-02 1991-10-25 Merck & Co Inc Fluoro-substituted milbemycins and avermectins for combatting parasites and insects
US5008250A (en) * 1988-05-25 1991-04-16 Merck & Co., Inc. Avermectins with a cleaved furan ring and an 8a hydroxy group
GB2220856A (en) * 1988-07-18 1990-01-24 Merck & Co Inc Novel synergistic agricultural insecticidal and acaricidal combinations containing avermectin derivatives
NZ231773A (en) * 1988-12-23 1992-09-25 Merck & Co Inc Avermectin derivatives, preparation and parasiticidal pharmaceutical compositions thereof
FR2646237B1 (fr) * 1989-04-21 1994-01-07 Fabrication Instruments Mesure Dispositif de jaugeage de gaz haute pression, en particulier pour la reserve d'oxygene gazeux embarquee a bord d'un avion
US5057499A (en) * 1989-06-02 1991-10-15 Merck & Co. Inc. Avermectin derivatives
US5023241A (en) * 1989-07-31 1991-06-11 Merck & Co., Inc. Avermectin derivatives
US5169839A (en) * 1990-05-11 1992-12-08 Merck & Co., Inc. Derivatives of 3'- and 3"-o-desmethyl avermectin compounds, compositions and methods of treating melmintic and parasitic infections
US5346698A (en) * 1991-01-15 1994-09-13 Mycogen Corporation Synergistic pesticidal compositions
US5192546A (en) * 1991-01-15 1993-03-09 Mycogen Corporation Synergistic pesticidal compositions
US5208222A (en) * 1991-03-28 1993-05-04 Merck & Co., Inc. 4"-and 4'-alkylthio avermectin derivatives
GB9201505D0 (en) * 1992-01-24 1992-03-11 Pfizer Ltd Antiparasitic agents
US5229415A (en) * 1992-03-24 1993-07-20 Merck & Co., Inc. Alkylthio alkyl avermectins are active antiparasitic agents
US5362863A (en) * 1993-09-29 1994-11-08 Merck & Co., Inc. Process for the preparation of 4"-amino avermectin compounds
US5981500A (en) * 1994-01-12 1999-11-09 Pfizer Inc. Antiparasitic agents related to the milbemycins and avermectins
US5436355A (en) * 1994-02-03 1995-07-25 Merck & Co., Inc. Process for making avermectin/zein compositions
TW327125B (en) * 1994-02-07 1998-02-21 Merck & Co Inc Composition and method for protecting against pine exhausted
US6875727B2 (en) * 1997-12-23 2005-04-05 Syngenta Crop Protection, Inc. Use of macrolides in pest control
ES2387384T3 (es) * 1999-02-09 2012-09-21 The Kitasato Institute Derivados de avermectina
US20040087519A1 (en) * 2000-08-09 2004-05-06 Satoshi Omura Avermectin derivatives
EG23124A (en) * 2001-02-27 2004-04-28 Syngenta Participations Ag Avermectins substituted in the 4-position having pesticidal properties
CR6574A (es) * 2001-02-27 2004-10-28 Syngenta Participations Ag Sales de avermectinas substituidas en la posicion 4 con propiedades plaguicidas
TW200301079A (en) * 2001-12-21 2003-07-01 Syngenta Participations Ag Avermectin B1 derivatives having an aminosulfonyloxy substituent in the 4"-position
GB0302308D0 (en) * 2003-01-31 2003-03-05 Syngenta Participations Ag Avermectin and avermectin monosaccharide derivatives substituted in the 4"- or 4'-position having pesticidal properties
GB0302548D0 (en) * 2003-02-04 2003-03-12 Syngenta Participations Ag Avermectins substituted in the 4"- and 4' -positions having pesticidal properties
TW200538461A (en) * 2004-04-07 2005-12-01 Syngenta Participations Ag Avermectin and avermectin monosaccharide substituted in the 4"-and 4'-position respectively

Also Published As

Publication number Publication date
WO2004067534A1 (en) 2004-08-12
RU2005127321A (ru) 2006-01-27
IL169598A (en) 2010-05-17
IL169598A0 (en) 2007-07-04
GB0302309D0 (en) 2003-03-05
CA2513573C (en) 2012-03-27
MXPA05007923A (es) 2005-09-30
ES2308140T3 (es) 2008-12-01
CY1108295T1 (el) 2014-02-12
TW200508240A (en) 2005-03-01
RU2329268C2 (ru) 2008-07-20
PL378024A1 (pl) 2006-02-20
NZ541252A (en) 2008-05-30
BRPI0406875B1 (pt) 2014-05-27
AU2004207073B2 (en) 2010-09-16
CN1751049A (zh) 2006-03-22
BRPI0406875A (pt) 2006-01-03
AU2004207073A1 (en) 2004-08-12
KR20050097524A (ko) 2005-10-07
EP1594878A1 (en) 2005-11-16
EP1594878B1 (en) 2008-06-04
CL2004000147A1 (es) 2005-03-04
MA27587A1 (fr) 2005-10-03
ATE397610T1 (de) 2008-06-15
DE602004014252D1 (de) 2008-07-17
US20060205595A1 (en) 2006-09-14
SI1594878T1 (sl) 2008-10-31
PT1594878E (pt) 2008-09-10
JP2006518347A (ja) 2006-08-10
PL218731B1 (pl) 2015-01-30
DK1594878T3 (da) 2008-10-06
ZA200505545B (en) 2006-04-26
CN100410259C (zh) 2008-08-13
AR042967A1 (es) 2005-07-13
CA2513573A1 (en) 2004-08-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA81012C2 (en) Avermectin monosaccharide derivatives
US7732416B2 (en) Avermectins substituted in the 4″-position having pesticidal properties
EP1592699B1 (en) Avermectin and avermectin monosaccharide derivatives substituted in the 4''- or 4'-position having pesticidal properties
US6933260B2 (en) Avermectin B1 derivatives having an aminosulfonyloxy substituent in the 4′-position
JP2004521131A (ja) 4”位に置換基をもち殺虫特性を有するアベルメクチンの塩類
AU2002254909A1 (en) Salts of avermectins substituted in the 4"-position and having pesticidal properties
AU2006278867A1 (en) Amidonitrile compounds
AU2002257588A1 (en) Avermectins substituted in the 4"-position having pesticidal properties
UA81281C2 (en) Avermectin derivatives, pesticide composition and method of pest control
MXPA04001814A (es) Derivados de 4"-desoxi-4"-(s)-amino avermectina.
JP4908213B2 (ja) 殺虫特性を有する4’−及び4”−位において置換されたエバーメクチン及びエバーメクチンモノサッカライド
ES2388511T3 (es) Derivados de 4"-desoxi-4"-(S)-amidoavermectina