UA73815C2 - A method for the preparation of acetic acid - Google Patents
A method for the preparation of acetic acid Download PDFInfo
- Publication number
- UA73815C2 UA73815C2 UA2003065332A UA2003065332A UA73815C2 UA 73815 C2 UA73815 C2 UA 73815C2 UA 2003065332 A UA2003065332 A UA 2003065332A UA 2003065332 A UA2003065332 A UA 2003065332A UA 73815 C2 UA73815 C2 UA 73815C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- catalyst
- fluidized bed
- reaction
- reactor
- above points
- Prior art date
Links
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 105
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 28
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 76
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 40
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 29
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 claims description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims description 4
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 claims description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 2
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 2
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011133 lead Substances 0.000 claims description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 241000132536 Cirsium Species 0.000 claims 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N uranium(0) Chemical compound [U] JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 abstract 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 26
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 26
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 19
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 18
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 9
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 7
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 6
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 3
- 229920004482 WACKER® Polymers 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQVYBGPQFYCBGX-UHFFFAOYSA-N ametryn Chemical compound CCNC1=NC(NC(C)C)=NC(SC)=N1 RQVYBGPQFYCBGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005839 oxidative dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 229960004583 pranlukast Drugs 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N uranium Chemical compound [U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U] DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/215—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of saturated hydrocarbyl groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Опис винаходу
Даний винахід стосується способу одержання оцтової кислоти окисленням етану з високою селективністю і 2 виходом в реакторах із псевдозрідженим шаром каталізатора.
Каталітичне окислення в газовій фазі етану до етилену й оцтової кислоти відомо давно. На перетворення переважно впливають вибір умов реакції, що, зокрема, впливає на селективність реакції. Як правило, оцтова кислота утворюється тільки у виді побічного продукту, основним продуктом є етилен, що при відомих умовах далі окислюється до діоксиду вуглецю. 70 У німецьких |заявках на патент ОЕ 196 30 832 А1, ОЕ 196 20 542 А1, ОЕ 197 45 902 АТ, міжнародних заявках
МО 98/47850 і МО 98/47851| описаний спосіб одержання оцтової кислоти частковим окисленням етану при використанні МодРаьХоМа як каталізаторів в нерухомому шарі. Каталізатор відрізняється стабільністю і високої селективністю при окисленні етану до оцтової кислоти. Однак, той факт, що окислення етану до оцтової кислоти є сильно екзотермічним, що викликає труднощі в технологічному процесі. Зокрема, при використанні 12 реакторів більш великих розмірів з нерухомим шаром каталізатора, вивід виникаючої теплоти реакції може бути тільки недостатнім. Наслідком є підвищення температури в реакторі і разом з тим падіння селективності реакції.
Для запобігання даної проблеми реакцію проводять у псевдозрідженому шарі каталізатора, як, наприклад, описано в (|патенті США 5 300 684), причому для відводу тепла охолоджувальні труби вбудовують безпосередньо в реактор із псевдозрідженим шаром каталізатора. Удосконалений варіант здійснення даного 20 способу описаний у (міжнародній заявці МО 00/14047). Дотепер недоліком описаного там способу з використанням псевдозрідженого шару каталізатора є те, що незважаючи ні на що окислення етану до оцтової кислоти протікає з більш низькою селективністю і більш низьким виходом в одиницю часу до одиниця об'єму, ніж у реакторах з нерухомим шаром каталізатора.
Тому задачею даного винаходу є розробка способу окислення етану до оцтової кислоти в реакторі з с 25 псевдозрідженим шаром каталізатора, що може здійснюватися з більш високою селективністю і разомзтим з (3 більше високим виходом, ніж дотепер описані способи.
У даному винаході зненацька виявилося, що селективність окислення етану до оцтової кислоти залежить від величини пухирців газу в псевдозрідженому шарі каталізатора. Зокрема, переважна величина пухирців становить менш 12см. Особливо переважними є пухирці з діаметром менше 5см. о 30 Величину пухирців можна регулювати розподілом газового об'ємного потоку при заданій середній величині - пе часточок використовуваного каталізатора. При цьому пухирці величиною менше 12см одержують тільки при використанні часточок каталізатора із середнім діаметром менше або що дорівнює 8Омкм. со
Отже, даний винахід стосується способу прямого каталітичного окислення етану до оцтової кислоти в со псевдозрідженому шарі, що містить до, щонайменше, 7095 часточок каталізатора з діаметром менше або що 3о дорівнює 8Омкм. Переважно псевдозріджений шар також повинен містити більш маленькі часточки з розміром від в до бОмкм, причому розподіл розмірів часточок повинен бути таким, щоб 10-6095 часточок мали діаметр менше бомкм. Найбільш переважним є такий розподіл розмірів часточок, при якому діаметр часточок каталізатора знаходиться в інтервалі 10-40мкм. У найбільш переважному варіанті здійснення 20-5095 часточок каталізатора « мають діаметр менше 4Омкм. З 50 Регульоване число псевдозріджених шарів (число псевдозріджених шарів означає відношення між с встановленою швидкістю газу і мінімальною швидкістю псевдозрідження) повинне становити більше 1. Тобто,
Із» псевдозріджений шар повинен знаходитися в рідкому стані. При тиску 16 бар і температурі 2802 мінімальна швидкість псевдозрідження становить 5,85мм/с при діаметрі часточок ВОмкм. Переважне число псевдозріджених шарів повинне знаходитися в інтервалі від 1 до 12.
Як каталізатор можливе використання всіх каталізаторів, відомих фахівцеві в даній області. Переважними є - каталізатори загальної формули (1): (95)
МоаРаьХста (І) (ее) -оУу 70 причому Х означає один або кілька елементів, що вибирають із групи хром, марганець, ніобій, бор, тантал, титан, ванадій, телур, вольфрам і реній, і сл У означає один або кілька елементів, що вибирають із групи бор, алюміній, галій, індій, платина, цинк, кадмій, вісмут, церій, кобальт, родій, іридій, мідь, срібло, золото, залізо, рутеній, цезій, магній, кальцій, стронцій, барій, літій, калій, натрій, рубідій, берилій, ніобій, цирконій, гафній, нікель, фосфор, свинець, го сурма, кремній, олово, талій і уран.
ГФ! Індекси а, Б, с і а означають відношення грам-атомів відповідних елементів, причому в розрахунку на а-1
Ь знаходиться між 0,0001 і 0,01, переважно між 0,0001-0,001 ю с знаходиться міжо/т ії а знаходиться між 0 і 1. 60 Х ї/або М також можуть означати кілька елементів, причому, при необхідності, індекси с і й можуть приймати різні значення для різних елементів.
Особливо переважно каталізатор містить, щонайменше, один наступний склад у комбінації з киснем:
Мо од осбо5Мо,25МБО 12
Мо. ооР до, осо Мо дБІМБо озЗбо ої а0,01 бо Мо. ооР до, осо Мо 45ІМБо озЗбо о1а0,01;Ко,015
Мо. ооР до, осот5 Мо 45МБо оз Бо ої Сабо, 01
Мо. ооР до, осот5 Мо 55МБоозЗБо ої Са, 01
Мо. ооР до, осот5 Мо 45МБо ов Зо ої Сабо, 01
Мо. ооР до, осов Мо 55ІМБо о6Збо ої а0,01
Мо. ооР до, осов5 Мо 55ІМБо ов Зо ої Сабо, 01
Мо. ооР до, осот5 Мо 55ІМБо о ЗБо ої Са, 01
Мо. ооР до, осов Мо Бо Мбо,15 Гео,оїСа0,01
Мо. ооР до, осот5 Мо оМбо ов УМо,о1 Р Бо обоз
Поряд з реакційними газами етаном і киснем, реакційна газова суміш може містити водяну пару й інертні /о тази, такі як азот або діоксид вуглецю. При цьому, у реакторі з псевдозрідженим шаром каталізатора також можна працювати зі складом реакційного газу вище межі вибуху. Проте, переважно працюють при надлишку інертного газу, води і/або етану. Водяной пар прискорює окислення етану до оцтової кислоти за рахунок окислення етану до етилену і разом з тим сприяє підвищенню селективності одержання оцтової кислоти.
Даний спосіб переважно проводять при низьких температурах. Низькі температури підвищують селективність /5 окисної реакції на користь оцтової кислоти. Переважною. є область температур від 100 до 5002 при тиску реактора від 1 до 50 бар.
Щільність часточок каталізатора знаходиться між 500 і б00Окг/м 3. Для проведення способу використовують, наприклад, реактор із псевдозрідженим шаром каталізатора, що описаний у (патенті США 5 300 6841.
Запропонований відповідно до винаходу спосіб має високу селективність, відповідно можливе одержання підвищених виходів за одиницю часу до одиниці об'єму при окисленні етану до оцтової кислоти в реакторі з псевдозрідженим шаром каталізатора, при помірних температурах. Крім того, за рахунок зменшення величини пухирців можна знизити гальмуюче зворотне перемішування реагентів у псевдозрідженому шарі. Це також приводить до підвищення селективності реакції, унаслідок чого зростає вихід оцтової кислоти в одиницю часу до одиниці об'єму. с
В особливому варіанті здійснення, зокрема, якщо бажано високе перетворення етану, проведення реакції о можливо в багатоступінчастому реакторі з псевдозрідженим шаром каталізатора при власній подачі газу на кожній ступіні. Кожна ступінь починається з нового росту пухирців, так що в середньому виникають більш маленькі пухирці, ніж в одноступінчатому псевдозрідженому шарі. Одержання маленьких пухирців також можливо за рахунок вбудовування, наприклад, решітки, у псевдозріджений шар каталізатора. Для досягнення юю високого перетворення етану при одночасно високій селективності оцтової кислоти може бути переважним потім розподілена подача кисню, що виводиться, на окремих ступінях. -
Переважну величину пухирців у рідкому псевдозрідженому шарі каталізатора і відповідні реакційніпараметри с встановлюють з результатів виміру, що одержують при дослідженнях каталітичного окислення в газовій фазі етану в нерухомому шарі каталізатора. Встановлені в такий спосіб кінетичні параметри для основної реакції о показані на Фіг.1а і 16. Каталітичному окисленню в газовій фазі етану сприяють 2 різних каталітично активних їч- ділянки 7 і Х каталізатора. 7 представляє ділянку, на якій протікають усі стадії окислення, а саме окисне дегідрування етану, часткове і повне окислення етилену й оцтової кислоти. Х означає ділянку каталізатора, що буде активна тільки в присутності води. Активована форма Х (Х-ОНОН) сприяє перетворенню етилену в оцтову « кислоту за допомогою механізму подібного до Вакер-процесу. Таким чином, утворення оцтової кислоти відбувається двома різними реакційними шляхами - частковим окисленням етилену на ділянці 2 (стадія 2 на - с Фігла) і за допомогою механізму подібного до Вакер-процесу на ділянці Х (стадія З на Фіг.1а). Необхідні ц кінетичні значення для проміжних продуктів на каталітичній поверхні під час стабілізації 7, 27-ОН 5, 2-0, 7-СНоН,, ,» Х-ОНОН ії Х-О встановлюють аналітично і вказують у Таблиці.
Встановлені в такий спосіб значення використовують для моделювання реактора з псевдозрідженим шаром каталізатора відповідно до моделі, що складається з безлічі пухирців (ВАМ) ІК. Ка, С.Н. Меп, Спет. Епа. -І Зсі. 24,1351-1368 (1969)). с Дана модель описує псевдозріджений шар каталізатора у виді двофазної системи, що складається з фази пухирців з невеликим вмістом каталізатора й емульсійної фази з великим вмістом каталізатора; двофазну (ее) структуру такої реакційної суміші з часточок у текучому псевдозрідженому шарі при подачі газу можна шу 20 перевірити неозброєним оком. Тому що емульсійна фаза містить велику частину твердої речовини, у ній відбувається каталітична реакція, у той час як у фазі пухирців не відбувається практично ніяких реакції сл внаслідок незначної концентрації каталітичного матеріалу. Тому дана модель реактора з псевдозрідженим шаром каталізатора повинна описувати перехід реагентів і продуктів між фазою пухирців і емульсійною фазою й одночасно враховувати ріст пухирців і зростаюче видалення від газорозподільника, ефект добре відомий у рідких псевдозріджених шарах. З цієї причини псевдозріджений шар розділяють на сегменти з висотою, що відповідає місцевому діаметрові пухирців. Діаметр пухирців, швидкість пухирців, поширення шару і місцеві
ІФ) об'ємні фракції фаз розраховують згідно УМегіпег (У. ММепйпег, Спет. Епд. Зсі. 47 (9-11), 2457-2462 (1992)| і ко Мигтау (У.О. Миггау, 9. Ріцід. Меси. 21, 465 (1965)). Для обох, фази пухирців і емульсійної фази, кожен сегмент описуються у виді ідеального казана з мішалкою. Завдяки гарному тепловідводу з реакторів із 60 псевдозрідженим шаром каталізатора можна приблизно регулювати ізотермічні реакційні умови; тому в моделюванні реактор розглядають у якості ізотермічного.
Масове рівняння для обох фаз задають наступними рівняннями:
Емульсійна фаза: о зАтипевік-ї евік|УКвЕкУви віх Тов) бе Уві 7 ті ся Ек і еквівалент 1
Фаза пухирців: 0 є Атитейдк ЗМлеЄвукої 7овік|7 -квек вк вік -сжі еквівалент 2
Рішення рівнянь можливо для кожного реакційного компонента і кожного сегмента к, наприклад, за допомогою методу Вегштейна. Массопередачу між фазою пухирців і емульсійною фазою, виражену коефіцієнтом Квеік; можна кількісно визначити по кореляції ЗйЙ і Сгасе |5.Р., 5, УК. ОСгасе, Спет. Епо. 70 Зсі. 36, 327-335 (1981)). Мінімальну швидкість псевдозрідженого шару визначають, як представляє УУеп еї а).
ІС.У. Меп, У.Н. Ми, АІСНЕ У). 12,610(1966)).
За допомогою розробленої тут моделі можливо подальший опис прямого каталітичного окислення етану до оцтової кислоти в рідкому псевдозрідженому шарі.
Результати приводять на Фіг.2-7. На Фігурах і Таблицях ту, означає модифікований об'єм-час, що одержують з 75 відношення маси каталізатора й об'ємного потоку при відповідних реакційних умовах.
На Фіг.2 діаметр пухирців демонструють у виді функції по висоті вище подачі газу для різних діаметрів часток бОомкм або 8Омкм.
На Фіг.3 демонструють криві селективності перетворення і на Фіг.4 вихід оцтової кислоти в залежності від часу перетворення для різних діаметрів часток або пухирців при наступних реакційних умовах: Т1-260 2С,
Руіовне-16 бар, склад продуктів виділення СоНе:О2:НоО:М.-40:8:20:32.
На Фіг.5 демонструють криві селективності перетворення і на Фіг.б вихід оцтової кислоти в залежності від часу перетворення для багатоступінчастих псевдозріджених шарів (дивись вище); крапки вказують склад на виході кожної стадії; (реакційні умови: Т-2609С, Рловне-1б бар, ар-бОмкм, склад продуктів виділення
СоНе:О2:Н»О:М2-40:8:20:32 (при розподіленій подачі кисню на першій ступіні: 40:1,6:20:32)). с
На Фіг.7 демонструють криві селективності перетворення і на Фіг.8 вихід оцтової кислоти в залежності від о часу перетворення для нерухомого шару, одноступінчатого псевдозрідженого шару і 5-ступінчастого псевдозрідженого шару при розподіленій подачі кисню; крапки вказують склад на виході кожної ступіні; (реакційні умови: Т-2602С, Раовне-16 бар, а5-бОмкм, склад продуктів виділення С 2Нв.О2:Н2О:М2-40:16:20:32 (при розподіленій подачі кисню на першій ступіні: 40:3,2:20:32)). о
Приклади «-
Запропоновані розрахунки проводять з припущенням, що діаметр реактора О ; дорівнює 4м, величина часточок бОмкм або 8Омкм (відповідно до класифікації А Сеїдаго, щільність часток З10Окг/м? і газопроникність со псевдозрідженого шару в реакторі 0,5 при мінімальній швидкості псевдозрідження. Відповідна мінімальна со швидкість псевдозрідження становить З3,Зм/с (при бОомкм) або 5,85м/с (при 8Омкм). Для досягнення при
Зо моделюванні порівнюваних гідродинамічних умов у реакторі, число псевдозріджених шарів ш/Чи-8,0 у реакторі т зберігають постійним для всіх умов моделювання (різна температура, різний склад газового потоку, що вводиться), у той час як швидкість газу у отвору вводу реактора встановлюють між 4,67м З/с і 5,40м3/с. В якості газо розподільника застосовують сопловий пластинчастий розподільник з 800 отворами на один м. « 20 Для розрахунку багатоступінчастого реактора з псевдозрідженим шаром каталізатора без розподіленої - с подачі кисню кожну ступінь моделюють у виді окремого реактора з псевдозрідженим шаром каталізатора з власним газорозподільником. При застосуванні багатоступінчастого псевдо зрідженого шару з розподіленою з подачею кисню до газового потоку перед кожною отупінню додають рівний потік кисню. Унаслідок цього об'ємний потік росте від стадії до стадії, так що число псевдозріджених шарів підвищується незначно з 7,5 на 8,5.
Об'ємний потік вибирають таким чином, щоб число псевдозріджених шарів на середній ступіні псевдозрідженого -1 шару становить ш/цу-8.
На Фігурах результати моделювання приводять у виді порівняння з ідеальним ізотермічним реактором з о нерухомим шаром каталізатора при однакових умовах (скорочено: РІБ) Модифікований час
Го! перетворення туод» зазначений на Фігурах і в доповненні, визначається як маса каталізатора поділена на 5р об'ємний потік на вході реактору при зазначених реакційних умовах. - Приклад 1. Вплив розмірів часточок 4 Розрахунки моделювання проводять для двох різних діаметрів часточок бОмкм і 8Омкм. При розмірі часток бОомкм, утворяться більш маленькі пухирці діаметром максимально 4см, у той час як при величині часточок 8Омкм утворяться пухирці діаметром до 12см.
На Фіг.3 і 4 демонструють вплив кращої масопередачі і більш низького зворотного перемішування при застосуванні маленьких пухирців на селективність і вихід оцтової кислоти. Додатково на Фіг.З і 4 демонструють іФ) вихід, одержаний при діаметрі пухирців ав-1см, подібний до виходу в реакторі з нерухомим шаром каталізатора. ко Наступні результати показують, що при рівному перетворенні пухирців зі зменшеною величиною підвищується селективність оцтової кислоти. При зменшенні діаметра часток, крім того, підвищується вихід бо оцтової кислоти У |нНодс і також вихід простір-час (Фіг.4).
Даний приклад показує, що при максимальній величині пухирців дв-1см у реакторі з псевдозрідженим шаром каталізатора й у реакторі з нерухомим шаром каталізатора одержують майже однакові результати або селективність оцтової кислоти і вихід простір--ас, тому що при такій величині пухирців практично не відбувається уповільнення масопередачі між фазою пухирців і емульсійною фазою і додатково зменшується б5 зворотне перемішування.
Таким чином, може здатись, що низьку селективність і вихід простір--ас, принаймні, частково потрібно приписати небажаному зворотному перемішуванню в псевдозрідженому шарі і повільній масопередачі між фазою пухирців і емульсійною фазою, що приводять до того, що кисень з пухирців тільки повільно попадає в емульсійну фазу. Висока концентрація кисню в пухирцях додатково приводить до посиленого утворення діоксиду Вуглецю за допомогою неселективного наступного окислення оцтової кислоти, і разом з тим до зменшення селективності оцтової кислоти.
Приклад 2. Багатоступінчастий реактор із псевдозрідженим шаром каталізатора
Застосування багатоступінчастого реактора з псевдозрідженим шаром каталізатора є додатковою можливістю скорочення небажаного зворотного перемішування в псевдозрідженому шарі (поряд зі зменшенням 7/0 Величини часточок). Завдяки застосуванню газорозподільника на початку кожної ступіні пухирці є менш усередненими в реакторі з псевдозрідженим шаром каталізатора, ніж в одноступінчатому псевдозрідженому шарі каталізатора, тому що на кожній ступіні знову починається ріст пухирців.
На Фіг.5 і 6 представлені результати для різних багатоступінчастих реакторів із псевдозрідженим шаром каталізатора: -73 8 - З-ступінчастий реактор із псевдозрідженим шаром каталізатора, де 20т каталізатора/ступінь, висота текучого шару на ступінь 1,04м -75 8 - 5-ступінчастий реактор із псевдозрідженим шаром каталізатора, де 10т каталізатора/ступінь, висота текучого шару на ступінь 0,53мМ -75 5, ме" - 5-ступінчастий реактор із псевдозрідженим шаром каталізатора при розподіленій подачі кисню Її 15т каталізатора/ступінь, висота текучого шару на ступінь 0,78м
Для порівняння на Фіг.5 і 6 також представлені результати для одноступінчатого реактора з псевдозрідженим шаром каталізатора (ВАМ) і ідеального реактора з нерухомим шаром каталізатора (РІ Є).
При незначних перетвореннях етану в 5-ступінчастому псевдозрідженому шарі каталізатора з розподіленою подачею кисню етилен утворюється з більш високою селективністю, ніж в інших реактора з псевдозрідженим сч ге шаром каталізатора. Цьому сприяє незначна концентрація кисню. При значному перетворенні етану напроти розходження в селективностях між різними реакторами з псевдозрідженим шаром каталізатора незначні ( «296). і)
Більш високу (після реактора з нерухомим шаром каталізатора) селективність оцтової кислоти 5 нодс-72,290 одержують у 5-ступінчастому реакторі з псевдозрідженим шаром каталізатора при розподіленій подачі кисню (при Хсоне-8,696). При рівному перетворенні етану селективність у реакторі з нерухомим шаром каталізатора Му становить Знодс- 77,99.
Результати на Фіг.5 показують, що застосування багатоступінчастого псевдо зрідженого шару може значно (87 підвищити вихід простір-ч-ас щодо одноступінчатого псевдо зрідженого шару. Напроти, розподілена подача (ду кисню приводить до скорочення виходу простір-ч-ас, тому що завдяки більш низькому парціальному тискові кисню реакційна швидкість знижена в порівнянні з іншими реакторами. ме)
Моделювання 5-ступінчастого реактора з псевдозрідженим шаром каталізатора при розподіленій подачі ї- кисню повторюють при високій концентрації кисню, що сприяє більш високому перетворенню етану і разом з тим більше високому виходові оцтової кислоти. На основі більш високого парціального тиску кисню підвищується реакційна швидкість. Як зазначено вище, маса каталізатора становить 15т/ступінь. На Фіг.7 і 8 показані результати моделювання. «
У порівнянні з результатами, де концентрація кисню низька (Фіг.5 і 6), криві селективності перетворення з с на Фіг7 і 8 демонструють більш чіткі розходження між 1-ступінчатим і 5-ступінчастим реактором із псевдозрідженим шаром каталізатора. Завдяки розподіленій подачі кисню при рівному перетворенні етану, ;» одержують чітко більш високу селективність оцтової кислоти в порівнянні з одноступінчатим реактором із псевдозрідженим шаром каталізатора (при Хсоне-1690: Знодсі-ст-б9,490 або Знодс»вст-б9,790). Втрата белективності в псевдозрідженому шарі у порівнянні з нерухомим шаром відносно низька (З нодсрі 7 73,696).. Як -І зазначено вище, вихід простір--ас при розподіленій подачі кисню скорочений у порівнянні з реактором з нерухомим шаром каталізатора; проте, він знаходиться на рівні одноступінчатого реактора з псевдозрідженим о шаром каталізатора.
Го! У наступних таблицях наведені дані для усіх фігур.
Зо т впливу величини пухирців або діаметра часточок (Фіг.З і Фіг.4) з о ю во о вмляи | вв 0злі0ввяї ото вв юю | ов | вм | оз | вв | зв 8499 1,31 12,43 0,27 80,00 19,74 лем 0овоб вія 02 0ловв сто ї лю | от» | в | о | ве | з і 2 сч 2 о ю
Багатоступінчасті реактори з псевдозрідженим шаром -
Обмежені коих бевех ном во со не зв М «
З
« с
Із» з
В каталізатора (перетворення кисню Х 02 розраховують на ступінь) (Фіг.5 і Фіг.б) й Гм Жено хо оон | Зюмтк | хоть, со - сл 5 о ю о (ступіньв | 226193 | 1596 5зю | 060 | вав | 292
Таблиця 4 б5 вмісті кисню; для порівняння з 5-ступінчастим реактором із псевдозрідженим шаром каталізатора при розподіленій подачі кисню тут представляють реактор з нерухомим шаром каталізатора й одноступінчатий реактор із псевдозрідженим шаром каталізатора. (Фіг.7 і Фіг.8) ; д в 01099010 й вм 1вив0100о6000106вя00ової ве 01052» 0010т650 0 000о600100мяе свв сч о
Claims (13)
1. Спосіб одержання оцтової кислоти окисленням етану молекулярним киснем у псевдозрідженому шарі з - часточок каталізатора, який відрізняється тим, що діаметр щонайменше 7095 використовуваних часточок со каталізатора менше або дорівнює 80 мкм, щільність використовуваних часток каталізатора в реакторі з псевдозрідженим шаром знаходиться між 500 кг/м З ї 6000 кг/м, і число псевдозріджених шарів каталізатора со більше або дорівнює 1, причому об'ємний газовий потік вибирають таким чином, щоб діаметр пухирців чн використовуваної суміші реакційного газу в реакторі з псевдозрідженим шаром каталізатора становив менше 12 см.
2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що об'ємний газовий потік регулюють таким чином, щоб діаметр пухирців суміші реакційного газу, що вводять, становив менше 5 см. «
3. Спосіб за п. 1 або 2, який відрізняється тим, що діаметр від 10 95 до 60 95 часточок каталізатора менше 60 2 с МКМ.
4. Спосіб за одним з пп. 1-3, який відрізняється тим, що від 2095 до 5095 часточок мають діаметр менше 40 :з» мкм.
5. Спосіб за одним з пп. 1-4, який відрізняється тим, що діаметр часточок каталізатора знаходиться в інтервалі від 10 мкм до 40 мкм. -1 б. Спосіб за одним з вищевказаних пунктів, який відрізняється тим, що число псевдозріджених шарів знаходиться між 1 і 10.
о
7. Спосіб за одним з вищевказаних пунктів, який відрізняється тим, що використовують каталізатор загальної со формули (І) МоаРаьХома; (І) - причому: с Х означає один або кілька елементів, що вибирають із групи хром, марганець, ніобій, бор, тантал, титан, ванадій, телур, реній і вольфрам, У означає один або кілька елементів, що вибирають із групи бор, алюміній, галій, індій, платина, цинк, кадмій, вісмут, церій, кобальт, родій, іридій, мідь, срібло, золото, залізо, рутеній, цезій, магній, кальцій, стронцій, барій, літій, калій, натрій, рубідій, берилій, ніобій, цирконій, (Ф; гафній, нікель, фосфор, свинець, сурма, кремній, олово, талій і уран, і індекси а, б, с і 4 означають ко відношення грам-атомів відповідних елементів, причому в розрахунку на а-1, Б знаходиться між 0,0001 їі 0,01, с знаходиться між 0,1 і 1 і а знаходиться між 0 і 1, причому Х і/або У можуть означати кілька елементів. во
8. Спосіб за одним з вищевказаних пунктів, який відрізняється тим, що каталізатором є б5
Мо» оРадо осо5Мо25МОо 12 Мої со до, ооо5 Мо5МОо озЗбооїСао,ої Мо; водо, осо Мо,45ІМОо, оз ої Сабо, ої Коої 5
Мо. ооР'до,осо75М о45ІМОо,о32 бо, ої Сабо Моз оо до осот Мо, 55ІМОоозУбоют Сабо Мо; доР до, осо75М о,45ІМБо ов 20,01 Саоої Мо» ооР до ооов Мо, 55ІМБо ово бої Са, ої Мо, ооР'до обов Мо,55ІМОо,о62о,о1 Сао ої 2 Мо. соР до, осот Мо,551400,095бо01 С а0,01 Мо, осоР до ооовМо,зо Мо, 15 Ї Єо1С 20,01 Мо ооР до о0о75М оо Бо,ое Мо Р У, осоз- сч 25
9. Спосіб за одним з вищевказаних пунктів, який відрізняється тим, що реакцію проводять при температурів (3 інтервалі між 100 і 50020.
10. Спосіб за одним з вищевказаних пунктів, який відрізняється тим, що реакцію проводять при тиску в інтервалі від 1 до 50 бар. ю
11. Спосіб за одним з вищевказаних пунктів, який відрізняється тим, що до реакційної суміші додатково додають інертний газ або діоксид вуглецю і/або водяну пару. -
12. Спосіб за одним з вищевказаних пунктів, який відрізняється тим, що реактор із псевдозрідженим шаром со складається з декількох реакційних ступенів або реакційних зон.
13. Спосіб за одним з вищевказаних пунктів, який відрізняється тим, що один або кілька реагентів або воду «о подають у різні зони або ступені одноступеневого або багатоступеневого реактора. м -
с . и? -І (95) (ее) - 50 сл Ф) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10055810A DE10055810A1 (de) | 2000-11-10 | 2000-11-10 | Verfahren zur Herstellung von Essigsäure |
| PCT/EP2001/012001 WO2002038526A1 (de) | 2000-11-10 | 2001-10-17 | Verfahren zur herstellung von essigsäure |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA73815C2 true UA73815C2 (en) | 2005-09-15 |
Family
ID=7662860
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA2003065332A UA73815C2 (en) | 2000-11-10 | 2001-10-17 | A method for the preparation of acetic acid |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6906221B2 (uk) |
| EP (1) | EP1335892B1 (uk) |
| JP (1) | JP2004513157A (uk) |
| KR (1) | KR100605241B1 (uk) |
| CN (1) | CN1224599C (uk) |
| AT (1) | ATE326442T1 (uk) |
| AU (2) | AU2002210547B2 (uk) |
| BR (1) | BR0115224B1 (uk) |
| CA (1) | CA2428308C (uk) |
| CZ (1) | CZ304601B6 (uk) |
| DE (2) | DE10055810A1 (uk) |
| ES (1) | ES2264991T3 (uk) |
| HK (1) | HK1068869A1 (uk) |
| MX (1) | MXPA03004115A (uk) |
| MY (1) | MY129074A (uk) |
| NO (1) | NO328033B1 (uk) |
| NZ (1) | NZ525383A (uk) |
| PL (1) | PL203045B1 (uk) |
| RS (1) | RS50361B (uk) |
| RU (1) | RU2245323C1 (uk) |
| TR (1) | TR200300611T2 (uk) |
| UA (1) | UA73815C2 (uk) |
| WO (1) | WO2002038526A1 (uk) |
| ZA (1) | ZA200303064B (uk) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BRPI0707535B1 (pt) * | 2006-02-07 | 2016-12-20 | Celanese Int Corp | processos para a produção de ácido acético |
| BRPI0914961A2 (pt) * | 2008-06-10 | 2015-10-20 | Lg Chemical Ltd | catalisador para oxidação de hidrocarboneto por contado em fase gasossa, método para sua preparação e método de oxidação em fase gasosa de hidrocarboneto utilizando o catalisador. |
| CN102056661A (zh) * | 2008-06-10 | 2011-05-11 | Lg化学株式会社 | 烃的气相接触氧化催化剂、其制备方法以及使用该催化剂的烃的气相氧化方法 |
| CA2832887A1 (en) | 2011-04-11 | 2012-10-18 | ADA-ES, Inc. | Fluidized bed method and system for gas component capture |
| CN104812467B (zh) | 2012-09-20 | 2017-05-17 | Ada-Es股份有限公司 | 用于恢复被热稳定盐污染的吸附剂上的功能位置的方法和系统 |
| US20140275619A1 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-18 | Celanese International Corporation | Process for Producing Acetic Acid and/or Ethanol By Methane Oxidation |
| EP3587387B1 (en) | 2018-05-15 | 2021-03-31 | Daicel Corporation | Acetic acid production method |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR8707910A (pt) * | 1986-12-10 | 1989-10-03 | Lummus Crest Inc | Leito fluidizado |
| DE19620542A1 (de) * | 1996-05-22 | 1997-11-27 | Hoechst Ag | Verfahren zur selektiven Herstellung von Essigsäure |
| DE19630832A1 (de) * | 1996-07-31 | 1998-02-05 | Hoechst Ag | Verfahren zur selektiven Herstellung von Essigsäure |
| GB9819221D0 (en) * | 1998-09-04 | 1998-10-28 | Bp Chem Int Ltd | Process for the production of acetic acid |
-
2000
- 2000-11-10 DE DE10055810A patent/DE10055810A1/de not_active Ceased
-
2001
- 2001-10-17 AU AU2002210547A patent/AU2002210547B2/en not_active Ceased
- 2001-10-17 NZ NZ525383A patent/NZ525383A/en not_active IP Right Cessation
- 2001-10-17 RS YUP-311/03A patent/RS50361B/sr unknown
- 2001-10-17 UA UA2003065332A patent/UA73815C2/uk unknown
- 2001-10-17 DE DE50109832T patent/DE50109832D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-10-17 CZ CZ2003-1261A patent/CZ304601B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2001-10-17 JP JP2002541065A patent/JP2004513157A/ja active Pending
- 2001-10-17 ES ES01978426T patent/ES2264991T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-10-17 BR BRPI0115224-6A patent/BR0115224B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-10-17 KR KR1020037006342A patent/KR100605241B1/ko active IP Right Grant
- 2001-10-17 EP EP01978426A patent/EP1335892B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-10-17 WO PCT/EP2001/012001 patent/WO2002038526A1/de active IP Right Grant
- 2001-10-17 CA CA002428308A patent/CA2428308C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-10-17 PL PL361422A patent/PL203045B1/pl unknown
- 2001-10-17 MX MXPA03004115A patent/MXPA03004115A/es active IP Right Grant
- 2001-10-17 RU RU2003117223/04A patent/RU2245323C1/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-10-17 US US10/398,815 patent/US6906221B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-10-17 TR TR2003/00611T patent/TR200300611T2/xx unknown
- 2001-10-17 CN CNB018185940A patent/CN1224599C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-10-17 AU AU1054702A patent/AU1054702A/xx active Pending
- 2001-10-17 AT AT01978426T patent/ATE326442T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-11-06 MY MYPI20015096A patent/MY129074A/en unknown
-
2003
- 2003-04-17 ZA ZA200303064A patent/ZA200303064B/en unknown
- 2003-05-09 NO NO20032098A patent/NO328033B1/no not_active IP Right Cessation
-
2005
- 2005-02-16 HK HK05101246A patent/HK1068869A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2000250690B2 (en) | Process for the production of vinyl acetate | |
| JP4630510B2 (ja) | アルケンおよびカルボン酸を製造するための酸化方法 | |
| Contractor et al. | Selective oxidation in riser reactor | |
| JP6837438B2 (ja) | オレフィン類の酸化方法、反応装置及び反応系 | |
| US4455395A (en) | Process for the production of unsaturated hydro-carbons | |
| JP2005536332A5 (uk) | ||
| US4564642A (en) | Process for the manufacture of unsaturated hydrocarbons | |
| UA73815C2 (en) | A method for the preparation of acetic acid | |
| CN1110966A (zh) | 腈的生产方法 | |
| US6028221A (en) | Catalyst systems for the one step gas phase production of acetic acid from ethylene and methods of making and using the same | |
| WO2002016292A1 (fr) | Procede de production de styrene | |
| JP2008303213A (ja) | テトラヒドロゲラニルアセトンを生成させるための方法 | |
| Korf et al. | The development of doped Li/MgO catalyst systems for the low-temperature oxidative coupling of methane | |
| RU2003117223A (ru) | Способ получения уксусной кислоты | |
| CN100577625C (zh) | 生产羧酸和烯烃的氧化方法 | |
| JP3523455B2 (ja) | 固定床反応器および不飽和カルボン酸の製造方法 | |
| JP2002193906A (ja) | 炭化水素の気相接触酸化反応方法 | |
| EP1254125A1 (en) | Process for the epoxidation of olefins | |
| AU2003221550A1 (en) | Process for preparing alkylene oxides | |
| JP3814840B2 (ja) | 酸化脱水素反応用触媒およびα，β−不飽和カルボニル化合物類の製造法 | |
| JPH0244293B2 (uk) | ||
| ZA200210060B (en) | Process for the production of vinyl acetate. |