UA72617C2 - A method for the preparation of vinyl acetate - Google Patents
A method for the preparation of vinyl acetate Download PDFInfo
- Publication number
- UA72617C2 UA72617C2 UA20021210280A UA20021210280A UA72617C2 UA 72617 C2 UA72617 C2 UA 72617C2 UA 20021210280 A UA20021210280 A UA 20021210280A UA 20021210280 A UA20021210280 A UA 20021210280A UA 72617 C2 UA72617 C2 UA 72617C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- catalyst
- ethane
- reaction zone
- product stream
- vinyl acetate
- Prior art date
Links
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 56
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 56
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 174
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 96
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 66
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 56
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 51
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 47
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 37
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 17
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 11
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 37
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 15
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 15
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 11
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005839 oxidative dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 5
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 description 3
- 229940060367 inert ingredients Drugs 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 alkali metal acetate Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- OTCKNHQTLOBDDD-UHFFFAOYSA-K gold(3+);triacetate Chemical compound [Au+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O OTCKNHQTLOBDDD-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001020 Au alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 229910001252 Pd alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000801924 Sena Species 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 1
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- XFHGGMBZPXFEOU-UHFFFAOYSA-I azanium;niobium(5+);oxalate Chemical compound [NH4+].[Nb+5].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O XFHGGMBZPXFEOU-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- BMYPOELGNTXHPU-UHFFFAOYSA-H bis(4,5-dioxo-1,3,2-dioxastibolan-2-yl) oxalate Chemical compound [Sb+3].[Sb+3].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O BMYPOELGNTXHPU-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 description 1
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 238000012432 intermediate storage Methods 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002082 metal nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- OJLGASCOGOIOJR-UHFFFAOYSA-N soyasaponin gammag Natural products CC1=C(O)C(=O)CC(OC2CC(C)(C)CC3C4=CCC5C6(C)CCC(OC7OC(C(O)C(O)C7OC8OC(CO)C(O)C(O)C8O)C(=O)O)C(C)(CO)C6CCC5(C)C4(C)CCC23C)O1 OJLGASCOGOIOJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/215—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of saturated hydrocarbyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/42—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor
- C07C5/48—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor with oxygen as an acceptor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
- C07C67/055—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/652—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/6525—Molybdenum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
- C07C2523/755—Nickel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- C07C2527/14—Phosphorus; Compounds thereof
- C07C2527/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2527/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
- C07C2527/19—Molybdenum
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Даний винахід взагалі стосується інтегрованого способу одержання вінілацетату і, зокрема, способу одержання вінілацетату з вихідної газоподібної сировини, що фактично містить етан.
Вінілацетат, як правило, одержують у промисловому масштабі взаємодією оцтової кислоти та етилену з молекулярним киснем у присутності каталізатора, активного при одержанні вінілацетату.
Відповідно каталізатор може включати-паладій, промотор на основі ацетату лужного металу та можливий співпромотор (наприклад, золото або кадмій) на каталітичному носії. Оцтова кислота, одержувана карбонілюванням, як правило, вимагає ретельної очистки для видалення, крім усього іншого, йодидів, що утворюються з каталітичної суміші, що звичайно використовується, оскільки йодиди вважаються потенційними отрутами для каталізатора при одержанні вінілацетату.
Комбінації способів одержання вінілацетату відомі в цій галузі техніки. Так, міжнародна заявка
Мо 98/05620 розкриває спосіб одержання вінілацетату та/або оцтової кислоти, що передбачає здійснення першого контакту етилену та/або етану з киснем для одержання першого потоку продукції, що включає оцтову кислоту, воду та етилен, здійснення контакту з киснем у другій реакційній зоні в присутності або при відсутності додаткової кількості етилену та/або оцтової кислоти першого потоку продукції з метою одержання другого потоку продукції, що включає вінілацетат, воду, оцтову кислоту і, можливо, етилен; розділення потоку продукції другого етапу шляхом дистиляції на головну азеотропну фракцію, що містить вінілацетат і воду, і основну фракцію, що містить оцтову кислоту; або регенерацію оцтової кислоти з основної фракції і, можливо, повернення в цикл азеотропної фракції, або регенерацію вінілацетату з азеотропної фракції. Каталізатори, запропоновані в міжнародній заявці Мо 98/05620 для окиснення етилену або етану в оцтову кислоту, представляють собою каталізатори формули
РаамьтіРео», де М вибирають з Са, Ай, 2п, ТІ, лужних металів та лужноземельних металів; інші каталізатори для окиснення етану в оцтову кислоту представляють собою каталізатори формули
МРаМьОх де М вибирають з Со, Си, Ке, Ре, Мі, МБ, Сг, МУ, М, Та, Ті, 2т, п, НІ, Мп, РІ, Ра, зп, 5Б, Ві, Се, Ав,
Ад і Ам, або каталізатори для окиснення етану та/або етилену з утворенням етилену та/або оцтової кислоти включають елементи А, Х и У, де А означає МоаВее, і де Х означає Ст, Мп, МБ, Та, М або МУ, і де
У означає Ві, Се, Со, Си, Ре, К, Мо, Мі, Р, РБ, 5Б, 51, Зп, ТІ або |).
Інші каталізатори для окиснення етану в оцтову кислоту, запропоновані в міжнародній заявці Мо 98/05620, мають формулу
Мохмуге, де 7 вибирають з І ії, Ма, Ве, Мо, Са, 5г, Ва, 2п, Са, Но, 5с, У, Га, Се, АЇ, ТІ, Ті, 2, НЕ, РБ, МБ, Та,
А5, ЗБ, Ві, Ст, ММ, М, Те, Ге, Со, Мі.
У заявці на патент США Мо А-5185308, що цитується в міжнародній заявці Мо 98/05620, наведені приклади, в яких досягаються об'ємні продуктивності каталізатора в інтервалі між 555 і 993 г вінілацетату за годину на літр каталізатора.
Об'єкт за даним винаходом полягає в створенні інтегрованого способу одержання вінілацетату з газоподібної сировини, що включає, в основному, етан як єдине зовнішнє джерело вуглецю в сировині, що постачається, способу, що має об'ємні продуктивності каталізатора в інтервалі від 100 до 2000 г вінілацетату за годину на літр каталізатора, переважно 500 -1500 г вінілацетату за годину на літр каталізатора.
Відповідно до даного винаходу забезпечується інтегрований спосіб одержання вінілацетату, що включає етапи: (1) здійснення контакту в першій реакційній зоні газоподібної сировини, що включає, в основному, етан, з газом, що містить молекулярний кисень, у присутності каталізатора з метою одержання першого потоку продукції, що включає оцтову кислоту; (2) здійснення контакту в другій реакційній зоні вихідної газоподібної сировини, що включає, в основному, етан, з газом, що містить молекулярний кисень, у присутності каталізатора з метою одержання другого потоку продукції, що включає етилен; (3) здійснення контакту в третій реакційній зоні в присутності або при відсутності додаткової кількості етилену або оцтової кислоти першого газоподібного потоку продукції та другого газоподібного потоку продукції з газом, що містить молекулярний кисень, в присутності каталізатора з метою одержання четвертого потоку продукції, що включає вінілацетат; (4) розділення потоку продукції етапу (3) та регенерація вінілацетату зі згаданого потоку продукції етапу (3).
Спосіб за даним винаходом базується на даних про те, що певний клас каталізаторів здатний перетворювати етан або в оцтову кислоту, або в етилен з дуже високої селективністю та дуже високою об'ємною продуктивністю каталізатора. Такі розділені потоки етилену та оцтової кислоти потім можуть бути змішані в необхідному співвідношенні та спрямовані безпосередньо в реактор для одержання вінілацетату.
Застосування етану як вихідної сировини замість етилену має ту перевагу, що він міститься в природному газі. У ході обробки природного газу одержують декілька сумішей, що містять етан, які звичайно просто спалюють, але які можуть бути застосовані як джерело вуглецю для здійснення способу за даним винаходом.
Специфічна перевага інтегрованого способу одержання вінілацетату за даним винаходом полягає в тому, що, в принципі, можуть бути поєднані інфраструктури, послуги допоміжних заводських цехів та інші можливості, наприклад, потрібний тільки один компресор, що подає газ, і одна система очистки газу, що відходить, тоді як способи відокремлення оцтової кислоти та вінілацетату вимагають кожний окремого компресора, що подає газ, і окремої системи очистки газу, що відходить.
При поєднанні етапів 1, 2 та З за даним винаходом виникає необхідність у зниженні вимог до проміжного збереження в порівнянні з двома окремими способами. Усі ці переваги приводять до зниження капітальних та експлуатаційних витрат.
За винаходом газоподібний сировинний матеріал, що містить, в основному, етан, взаємодіє в першій реакційній зоні з газом, що містить молекулярний кисень, у присутності каталізатора, активного при окисненні етану в оцтову кислоту, з метою одержання першого потоку продукції, що містить оцтову кислоту.
Каталізатор, активний при окисненні етану в оцтову кислоту, може включати будь-який прийнятний каталізатор, описаний у заявці на патент Німеччини Мо А-19745902, що включена в контекст заявки як посилання. Ці каталізатори мають формулу
МоаРадьхХсехма, де Х и У мають наступні значення:
Х вибирають з одного або декількох елементів групи, що складається з
Ст, Мп, МБ, Та, Ті, М, Те і МУ;
У вибирають з одного або декількох елементів групи, що складається з
В, А, Са, Іп, РІ, 7п, Са, Ві, Се, Со, КП, Іг, Си, Ад, Ай, Ее, Ки, О5, К, КБ, С5, Мо, Са, 5г, Ва, МБ, 2т,
НУ, Мі, Р, РБ, 5Б, І, Зп, ТІ та у, ідеа, Б, с і а є співвідношеннями грам-атомів та означають а: 1;
Б - 0,0001-0,01; бажано 0,0001-0,005; с 0,4-1; бажано 0,5-0,8 1 а - 0,005-1; бажано 0,01-0,3.
Кращими каталізаторами є ті, в яких Х означає У, та У означає МБ, 56 і Са. Співвідношення Ра вище зазначеної грам-атомної межі сприяє утворенню діоксиду вуглецю; співвідношення Ра нижче зазначеної грам-атомної межі сприяє утворенню етилену та згодом утворенню оцтової кислоти.
Каталізатором, особливо бажаним для способу за винаходом, є М'і,оо Рдо,о0075 Мо,»55 Мбо,сое ЗБо,ої
Сабо.
У другій реакційній зоні, що просторово відокремлена від першої реакційної зони, газоподібна вихідна сировина, що включає, в основному, етан, взаємодіє з газом, що містить молекулярний кисень, у присутності каталізатора, активного при окисненні етану в етилен, з метою одержання другого потоку продукції, що включає етилен.
Каталізатори, активні при окисненні етану в етилен, можуть включати ті ж самі каталізатори, що розкриті вище для окиснення етану в оцтову кислоту. Обидва способи розрізняються за своїми реакційними умовами, особливо за загальним тиском, тривалості перебування в реакційній зоні та за вмістом води в завантаженні. Для окиснення етану в оцтову кислоту більш сприятливим є більш високий тиск у порівнянні з окисним дегідруванням етану в етилен. Оцтова кислота є продуктом, що переважно утворюється при подачі пари разом з етаном та газом, що містить молекулярний кисень, тоді як для окисного дегідрування етану в етилен пара може використовуватися несистематично, але не є абсолютно необхідною.
Прийнятні каталізатори для окисного дегідрування етану в етилен також можуть бути оксидами на основі М-АЇ, М-МБ-АЇ, Ст-МБ-АЇ та Стг-Та-АЇ, що стисло описані (Сім У., Сопа Р., Оосієп А.О., Тигпег
НМУ., М/єіпрегу Н. 5есопа Іпї. Зутровійт оп Оєасіїмайоп апа Тевіїпд ої Саїаувів Ргезепієй Веїоге
Ше Оімівіоп ої Реїгоїєит Спетівігу, Іпс., 21917 Макіопа! Мееїіпдо, АС5, Сан-Франциско, Каліфорнія, 26- 31 березня 2000 р., стор. 298-302).
Крім того, деякі інші патенти в більшості випадків описують окисне дегідрування парафінів. У даному описі як на приклади варто послатися на три патенти, що описують окисне дегідрування парафінів у присутності каталізаторів на основі оксиду Мі. Наприклад, патент США Мо 4751342 описує застосування оксидного каталізатора з лужною добавкою на основі Мі-Р-5п, патент
Великобританії Мо 2050188 описує каталізатори Мі-РБ, і патент США Мо 3886090 описує каталізатори на основі оксидів Мі-Му, що модифіковані деякими іншими елементами.
Перевага за даним винаходом полягає в тому, що співвідношення селективності по відношенню до оцтової кислоти та селективності по відношенню до етилену, що утворюється в першій реакційній зоні, може змінюватися в межах широкого діапазону, а саме, від 0 до 9595 для кожного, шляхом зміни параметрів реакції, таких, як температура реакції, загальний тиск, парціальний тиск реагуючих речовин, час перебування в реакційній зоні і т.д.
Реакції в першій і в другій зоні проводять таким чином, що кількості оцтової кислоти та етилену, що утворюються в цих реакціях, мають відповідне співвідношення, так що об'єднані перший та другий потоки продукції можна направляти безпосередньо в третю реакційну зону з метою утворення вінілацетату без необхідності введення додаткової кількості оцтової кислоти або етилену.
Каталізатори, активні при окисненні етану, можуть застосовуватися нанесеними на носій або без нього. Приклади відповідних носіїв включають оксид кремнію, діатомову землю, монтморилоніт, оксид алюмінію, алюмосилікат, двоокис цирконію, двоокис титану, карбід кремнію, активоване вугілля та їх суміші. Каталізатор, активний при окисненні етану, може застосовуватися у вигляді нерухомого або псевдозрідженого шару.
Газ, що містить молекулярний кисень, та який застосовується в усіх реакційних зонах, може бути повітрям або газом, в якому молекулярного кисню більше або менше, ніж у повітрі.
Відповідний газ може бути, наприклад, киснем, розведеним прийнятним розріджувачем, наприклад, азотом або двоокисом вуглецю. Бажано, коли газ, що містить молекулярний кисень, подають у першу і другу реакційну зону незалежно від потоку вихідного етану.
Вихідна етанова сировина в способі за даним винаходом може бути фактично чистою або трохи розведеною іншими газами, подібно до тих, що одержують при розділенні природного газу, тобто, наприклад, до 90 мас.95 |РЕКР-звіт (звіт за Програмою по аналізу, вивченню та плануванню хімічних технологій) "Маїчшгаї аз І ідціа5 Ехігасійоп", 94/9554, стор. 601, або може бути сумішшю з одним або декількома газами, включаючи азот, двоокис вуглецю, водень та низькі рівні алкенів/алканів з 3-4 атомами вуглецю. Каталітичні отрути, такі, як сірка, повинні бути вилучені.
Корисно також довести до мінімальної кількість ацетилену. Кількість інертних компонентів лімітується тільки економічними факторами.
Етап (1) способу за даним винаходом може згідно з вимогами здійснюватися пропусканням етану, газу, що містить молекулярний кисень, пари та (якщо необхідно) додаткових інертних компонентів через каталізатор. Кількість пари може відповідно знаходитися в діапазоні від 0 до 50 об.95. Молярне відношення етану до кисню може відповідно бути в діапазоні між 1:1 і 10:11, бажано між 2:1 їі 8:1.
Етап (1) способу за даним винаходом може відповідно вимогам здійснюватися при температурі 200-500" С, переважно при 200-4007С.
Етап (1) способу за даним винаходом може відповідно вимогам здійснюватися при атмосферному тиску або при тиску, який вище атмосферного, наприклад, у діапазоні 1-100 бар, переважно 1-50 бар.
Звичайно на етапі (1) способу за даним винаходом можна дося!ти конверсії етану в діапазоні 10-10095, особливо 10-4095, у залежності від принципу проектування реактора етапу (1), що може бути також багатоступінчастим реактором із проміжною подачею кисню.
Звичайно на етапі (1) згідно зі способом за даним винаходом можна досягти конверсії кисню в діапазоні 90-10095.
На етапі (1) способу за даним винаходом відповідна ефективність об'ємної продуктивності каталізатора (ОПК) знаходиться в діапазоні 100-2000 грам оцтової кислоти за годину на літр каталізатора, переважно в діапазоні 100-1500 грам оцтової кислоти за гадину на літр каталізатора.
Етап (1) за даним винаходом може здійснюватися в реакторі з нерухомим, а також із псевдозрідженим шаром.
Газоподібний потік продукції на етапі (1) містить оцтову кислоту та воду і може містити етан, етилен, кисень, азот та побічні продукти, монооксид вуглецю та діоксид вуглецю. Звичайно на етапі (1) монооксид вуглецю не утворюється зовсім або утворюється в дуже невеликих кількостях («100 част./млн). У тому випадку, коли монооксид вуглецю утворюється в більш високих кількостях, до 595, він може при необхідності бути вилучений після етапу (1), наприклад, адсорбцією або спалюванням до діоксиду вуглецю за допомогою газу, що містить молекулярний кисень. Оцтова кислота присутня в газоподібному потоці продукції на етапі (1) бажано в кількості, що необхідна для прямої конверсії у вінілацетат з етиленом, що міститься в другому потоці продукції, що буде поєднаний з даним першим потоком продукції.
Етап (2) способу за даним винаходом відповідно до вимог може здійснюватися шляхом пропускання етану, газу, що містить молекулярний кисень, пари і (якщо необхідно) додаткових інертних речовин через каталізатор. Кількість пари може відповідно знаходитися в діапазоні від 0 до 50 об.95. Молярне відношення етану до кисню відповідно може бути в діапазоні між 1-1 і 10:1, переважно між 2:1 і 8:11.
Етап (2) способу за даним винаходом може відповідно здійснюватися при температурі 200- 500"С, бажано 200-400.
Етап (2) способу за даним винаходом відповідно може здійснюватися при атмосферному тиску або при тиску, вищому за атмосферний, в діапазоні 1-50 бар, переважно 1-30 бар.
Звичайно на етапі (2) способу за даним винаходом можна досягти конверсії етану в діапазоні
10-10095, особливо 10-4095, в залежності від принципу проектування реактора етапу (2), що може бути також багатоступінчастим реактором із проміжною подачею кисню.
Звичайно на етапі (2) способу за даним винаходом можна досягти конверсії кисню в діапазоні 90-10095.
На етапі (2) способу за даним винаходом відповідна ефективність об'ємної продуктивності каталізатора (ОПК) знаходиться в діапазоні 100-2000 грам етилену за годину на літр каталізатора, переважно в діапазоні 100-1500 грам етилену за годину на літр каталізатора.
Етап (2) за даним винаходом може здійснюватися в реакторі з нерухомим, а також із псевдозрідженим шаром.
Газоподібний потік продукції на етапі (2) містить етилен та воду і може містити етан, оцтову кислоту, кисень, азот і побічні продукти, монооксид вуглецю та діоксид вуглецю. Звичайно на етапі (2) монооксид вуглецю не утворюється зовсім або утворюється в дуже невеликих кількостях («100 част./млн). У тому випадку, коли монооксид вуглецю утворюється в більш високих кількостях, до 595, він може, при необхідності, бути вилучений після етапу (2), наприклад, адсорбцією або спалюванням до діоксиду вуглецю за допомогою газу, що містить молекулярний кисень. Етилен присутній у газоподібному потоці продукції на етапі (2) переважно в кількості, що потрібна для прямої конверсії у вінілацетат з оцтовою кислотою, яка міститься в першому потоці продукції, що буде поєднаний з даним другим потоком продукції.
Співвідношення етилен/оцтова кислота, яке необхідне для завантаження реактора для вінілацетату (етап (3)) за даним винаходом, може відповідним чином регулюватися шляхом зміни параметрів реакції етапу (1) та/або етапу (2), наприклад, температурою реакції, загальним тиском, газовою об'ємною швидкістю за годину, парціальним тиском кожного реагенту та особливо зміною парціального тиску пари в завантаженні на етапі (1). Газоподібний продукт етапу (1) та газоподібний продукт етапу (2) можуть вводитися безпосередньо в третю реакційну зону етапу (3), можливо, разом з додатковою кількістю газу, що містить молекулярний кисень, можливо, разом з додатковою кількістю етилену і, можливо, з додатковою кількістю оцтової кислоти, які бажано можуть виводитися з етапу (4), відокремлення вінілацетату.
Каталізатор, активний при одержанні вінілацетату, що застосовується на етапі (3) способу за даним винаходом, може включати будь-який з прийнятних каталізаторів, відомих у цій галузі техніки, що, наприклад, описані в патенті Великобританії Мо 1559540, у патенті США Мо 5185308 та в міжнародній заявці Мо 99/08791.
В європейській заявці на патент Мо А-0330853 описані каталізатори для одержання вінілацетату, усі з яких повністю імпрегновані, та містять Ра, К, Мп і Са як додатковий промотор замість Ам.
У патенті Великобританії Мо 1559540 описаний каталізатор, активний для одержання вінілацетату взаємодією етилену, оцтової кислоти та кисню, це каталізатор, що фактично складається з: (1) носія каталізатора, що має діаметр частинок 3-7 мм та об'єм пор 0,2-1,5 мл/г, 10 мас.9о водної суспензії носія каталізатора, що має рН 3,05, 0, (2) сплаву паладія та золота, розподіленого в поверхневому шарі носія каталізатора, причому поверхневий шар займає менше, ніж 0,5 мм від поверхні носія, паладій у сплаві присутній у кількості 1,5-5,0 г/л каталізатора, а золото присутнє в кількості 0,5-2,25 г/л каталізатора, і (3) ацетату лужного металу в кількості 5-50 г/л каталізатора.
У патенті США Мо 5185308 описаний каталізатор з імпрегнованою оболонкою, активний при одержанні вінілацетату з етилену, оцтової кислоти та газу, що містить кисень, каталізатор, що фактично складається з: (1) носія каталізатора, що має діаметр частинок від приблизно З до приблизно 7 мм та об'єм пор 0,2-1,5 мл/г, (2) частинок паладія та золота, розподілених у зовнішньому шарі носія каталізатора товщиною 1,0 мм, і (3) приблизно 3,5-9,5 мас.95 ацетату калію, де в згаданому каталізаторі масове співвідношення золота та паладія знаходиться в діапазоні 0,6-1,25.
У міжнародній заявці Мо 99/08791 описаний спосіб одержання каталізаторів, що містять нано- частинки на пористому носії, призначених, головним чином, для окиснення в газовій фазі етилену та оцтової кислоти з метою одержання вінілацетату. Винахід стосується способу одержання каталізатора, що містить один або кілька металів із групи, що включає метали підгрупи Іб та Мб
Періодичної системи елементів, нанесених на пористі частинки носія, до способу, що відрізняється першим етапом, на якому одну або кілька вихідних речовин із групи сполук металів підгруп 16 та
МІЦб Періодичної системи елементів наносять на пористий носій, і другим етапом, на якому пористий, переважно нано-пористий носій з нанесеною, принаймні, однією вихідною речовиною, обробляють, принаймні, одним відновлювальним агентом з метою одержання металевих нано- частинок, що утворюються іп зйи у порах згаданого носія.
Звичайно етап (3) способу за даним винаходом здійснюють у гетерогенній фазі, причому реагуючі речовини присутні в газовій фазі.
Газ, що містить молекулярний кисень, використовуваний на етапі (3) способу за даним винаходом, може включати газ, що не прореагував та який містить молекулярний кисень, етапу (1) або (2) та/або додаткову кількість газу, що містить молекулярний кисень. Бажано, коли, принаймні, деяку кількість газу, що містить молекулярний кисень, незалежно подають у третю реакційну зону, де реагують оцтова кислота та етилен.
Етап (3) способу за даним винаходом може відповідно здійснюватися при температурі в діапазоні 140-220.
Етап (3) способу за даним винаходом може відповідно здійснюватися при тиску в діапазоні 1- 100 бар.
Етап (3) можна здійснити в реакторі будь-якої прийнятної конструкції, що дозволяє відводити тепло реакції відповідним способом; кращими технічними рішеннями є реактори з нерухомим або псевдозрідженим шаром каталізатора.
Конверсія оцтової кислоти в діапазоні 5-5095 може бути досягнута на етапі (3) способу за даним винаходом.
Конверсія кисню в діапазоні 20-10095 може бути досягнута на етапі (3) за даним винаходом.
На етапі (3) способу за даним винаходом каталізатор відповідно вимогам має об'ємну продуктивність (ОПК) в діапазоні 100-2000 грамів вінілацетату за годину на літр каталізатора, але значення, більші 10000 грамів вінілацетату за годину на літр каталізатора, також прийнятні.
Третій потік продукції етапу (3) способу включає вінілацетат і воду і, можливо, також оцтову кислоту, що не прореагувала, етилен, етан, азот, монооксид вуглецю, діоксид вуглецю, та, ймовірно, слідові кількості інших побічних продуктів. У проміжку між етапом (3) та етапом (4) способу за винаходом бажано видалити з третього потоку продукції етилен і етан, монооксид та діоксид вуглецю, якщо вони є, відповідно як головну газоподібну фракцію, що відбирається з верхньої частини промивної колони, в якій рідку фракцію, що містить вінілацетат, воду та оцтову кислоту, відбирають з нижньої частини.
Третій потік продукції етапу (3), що включає вінілацетат, воду та оцтову кислоту, з проміжним етапом промивання або без нього, розділяють на етапі (4) перегонкою на головну азеотропну фракцію, що містить вінілацетат і воду, та основну фракцію, що містить оцтову кислоту.
Вінілацетат регенерують з відокремленої азеотропної фракції на етапі (3) відповідно до вимог, наприклад, декантацією. Регенерований вінілацетат, при необхідності, може далі піддаватися очистці відомим способом. Основну фракцію, що містить оцтову кислоту, відокремлену на етапі (3), бажано повертають у цикл на етап (3) способу з додатковою очисткою або бажано без неї.
Об'ємна продуктивність каталізатора (ОПК) для вінілацетату (у розрахунку на етан), одержуваного за даним способом, знаходиться в діапазоні 100-5000, переважно в діапазоні 500- 1500 грамів вінілацетату за годину на літр каталізатора.
Загальний вихід можна регулювати різними шляхами, включаючи незалежне регулювання співвідношень реагуючих речовин та/або умов реакції на етапі (1) та/або на етапі (2), та/або на етапі (3) даного способу, наприклад, незалежним регулюванням концентрації кисню та/або температури і тиску реакції.
Спосіб за даним винаходом далі буде ілюструватися прикладом з посиланням на фіг. 1, що представляє собою схематичне зображення апаратури для застосування згідно зі способом за даним винаходом.
Апаратура включає першу реакційну зону (1), другу реакційну зону (2), третю реакційну зону (3) та промивну колону (4).
При здійсненні газ, що містить молекулярний кисень, можливо, пару та вихідну газоподібну сировину, яка містить, в основному, етан (5), подають у першу реакційну зону (1), що містить каталізатор, активний при окисненні етану з утворенням оцтової кислоти. В залежності від масштабу одержання перша реакційна зона (1) може включати або один реактор, або кілька реакторів, з'єднаних паралельно або послідовно. Перша реакційна зона може також складатися з реакторів каскадного включення, де між окремими реакторами може бути система для введення додаткової кількості газу, що містить молекулярний кисень. Перший газоподібний потік продукції, що включає оцтову кислоту, вихідну сировину, яка не прореагувала, можливо, невикористаний газ, що містить молекулярний кисень, та воду разом з монооксидом вуглецю, діоксидом вуглецю та інертними інгредієнтами, відводять з першої реакційної зони (1).
В другу реакційну зону (2) подають газ, що містить молекулярний кисень, можливо, пару та вихідну газоподібну сировину, що містить, в основному, етан (6). Реакційна зона (2) містить каталізатор, активний при окисненні етану з утворенням етилену. В залежності від масштабів одержання друга реакційна зона (2) може включати або один реактор, або кілька реакторів, з'єднаних паралельно або послідовно. Друга реакційна зона може також складатися з реакторів каскадного включення, де між окремими реакторами може бути система для введення додаткової кількості газу, що містить молекулярний кисень. Другий газоподібний потік продукції, що включає етилен, вихідну сировину, що не прореагувала, можливо, невикористаний газ, який містить молекулярний кисень, і воду разом з монооксидом вуглецю, діоксидом вуглецю та інертними інгредієнтами, відводять з другої реакційної зони (2).
Перший та другий потоки продукції відводять у третю реакційну зону (3). Додаткова кількість газу, що містить молекулярний кисень (7), може бути змішана з потоком продукції, відведеним з першої (1) та другої (2) реакційної зони. У третій реакційній зоні (3) оцтову кислоту та етилен приводять у контакт з газом, що містить молекулярний кисень, у присутності каталізатора, активного при одержанні вінілацетату. В залежності від масштабу одержання третя реакційна зона (3) може включати або один, або кілька реакторів, з'єднаних паралельно або послідовно. Потік продукції, що включає вінілацетат, воду, можливо, етан, газоподібні побічні продукти та оцтову кислоту та етилен, які не прореагували, відводять з третьої реакційної зони (3) і подають у промивну колону (4), де газоподібний потік, що включає етилен і, можливо, етан поряд з інертними інгредієнтами, побічними монооксидом вуглецю та діоксидом вуглецю, відводять з верхньої частини колони у вигляді головної фракції та повертають у цикл у першу (1) або в другу (2) реакційну зону. Рідкий потік, що включає вінілацетат, воду, оцтову кислоту, що не прореагувала, і, можливо, присутні викококиплячі продукти за даним способом, відводять з нижньої частини промивної колони (4), а вінілацетат виділяють на відомому технологічному рівні, для якого апаратура не показана. Наприклад, рідку продукцію і завантажують у дистиляційну колону, де вінілацетат і воду відокремлюють у вигляді азеотропа та оцтової кислоти, та, ймовірно, присутні інші висококиплячі продукти видаляють як злив з нижньої частини дистиляційної колони. Вода з головного потоку дистиляційної колони може бути відокремлена від вінілацетату у відстійнику, а потік вінілацетату, вилучений з відстійника, очищають звичайними способами, відомими в цій галузі техніки.
Побічний діоксид вуглецю може бути вилучений будь-яким технологічним способом, відомим у цій галузі, наприклад, шляхом зворотної абсорбції у водний розчин КгСОз, який регенерують у десорбційній колоні (не показана).
Винахід ілюструється наступними прикладами.
Приклади
Одержання каталізаторів Приклад (1)
Одержання Каталізатора І: Мо: оо Рао,ооо75 Мо,55 Мовою СаоооОх
Розчин 1 80г молібдату амонію (Кіеде!І-де Наеєп) у 400 мл води
Розчин 2 29,4г метаванадату амонію (Кіеде!-де Наеєп) у 400 мл води
Розчин З 19,1г ніобійамонійоксалату (Н.С. 8іагсК), 1,92 г оксалату сурми (Рай 5 Вапег) і 1,34г нітрату кальцію (Кіеде!-де Наеєп) у 200мл води.
Розчин 4 0,078г паладій(Пацетату (Аїйагісй) у 200 мл етанолу
Розчини 1, 2 і З перемішували окремо при температурі 70"7С протягом 15 хв. Потім розчин З виливали в розчин 2 та перемішували разом при 70"С протягом додаткових 15 хв. перед доданням у розчин 1. Потім додавали розчин 4.
Отриману суміш упарювали до об'єму 800мл. Цю суміш сушили розпиленням при 1807С, що супроводжується висушуванням порошку на повітрі в статичних умовах при 120"С протягом 2 год. та прожарюванням при 300"С протягом 5 год.
Приклад 2 Одержання каталізатора ІІ: К, Ра, А!й/ТіОг2
Розчиняли 2,11г ацетату паладію (Аїагісй) та 1,32г ацетату золота в ЗОмл оцтової кислоти.
Одержання ацетату золота, що використовується, описане, наприклад, у заявці на патент США
Мод-4933204. До розчину ацетату паладію та золота додавали 100мл носія ТіОг (гранули Р25,
Дегусса, Ханау). Потім більшу частину оцтової кислоти упарювали при 70"7С з використанням роторного випарника, після цього упарювали залишок з використанням масляного насоса при 6"Сі, нарешті, висушували у вакуумній шафі при 60"С протягом 14 год.
Отримані гранули відновлювали за допомогою газової суміші, що складається з 10 аб.9У5 водню в азоті, пропускаючи газ (40 л/год.) безпосередньо через гранули при 5002 і тиску 1 бар протягом 1год. Для збагачення іонами калію відновлені гранули додавали до розчину, що містить 4 г ацетату калію в ЗОмл води, протягом 15 хв. в апараті з перемішуванням.
Потім розчинник упарювали за допомогою роторного випарника. Гранули сушили при 1007 протягом 14 год.
Каталізатор ІІ одержували у вигляді трьох серій, застосовуючи той самий спосіб; вони позначені як Па, 16 та ІІв, відповідно.
Усі каталізатори потім пресували, подрібнювали та просіювали, відбираючи фракцію гранул розміром 0,35-0,70 мм для проведення каталітичних досліджень.
Дослідження каталізаторів
Для здійснення каталітичної реакції, описаної в етапах (1), (2) і (3) за даним винаходом, використовували реактори з подвійними стінками та нерухомим шаром каталізатора, із внутрішнім діаметром 14 мм і 20 мм, відповідно, і довжиною 350 мм. Реактор нагрівали за допомогою зовнішньої труби з масляним розчином. Звичайно 5 мл і 15 мл каталізатора, відповідно, частково змішували з будь-яким інертним матеріалом, наприклад, звичайним склом, кварцом, гранулами або кульками оксиду алюмінію при об'ємному співвідношенні каталізатора та інертного матеріалу, наприклад, 2:1, 1:1, 1:22, 1:5. Щоб зменшити мертвий простір реактора, його заповнювали інертним матеріалом (таким, як згаданий вище) перед шаром каталізатора і після нього. Об'ємні витрати звичайно регулювали за допомогою контрольно-вимірювальних приладів маси та рідини, відповідно.
Аналіз продуктів реакції проводили за допомогою оперативної газової хроматографії.
Результати каталітичних вимірів на каталізаторах І-ХІ (приклади (1-13)) для здійснення етапів (1) і (2) за даним винаходом з використанням одного реактора приведені в таблицях 1 і 2. Виміри на етапі (1) (результати представлені в таблиці 1) проводили при тиску 15 бар.
Дані в таблицях 1 і 2 визначені в такий спосіб.
Конверсія етану (96| -(0,5х|СОЇ я 0,5хІСОз) я ІСгна| - ІСНІСООНІО,5Хх|СО я 0,5х|С 5 -- я |СеНа)| х |СеНе)| 4 |(ІСНЗСООНІХТо0
Селективність по відношенню до етилену (ві - - (С2На)Х0О,5х|СОЇ ж 0,5хІС 21 я |СеНа| -- я- |ІСНЯСООНІ)Х100 Селективність по відношенню до оцтової кислоти |96| - (СНЗСООНІ) / 0,5ХІСОЇ х т 0,5х|СО»| я (С2На| ї- |(СНЗІСООНІ)Х100
Де
ІП означає концентрацію в мольних 9б,
ІС»Не| означає концентрацію нєконвертованого етану, т |С| означає об'єм каталізатора (мл)/об'єм потоку газу (мл/сек) в умовах реакції ОПК означає грами продукту/(каталізатор в л х год.)
Каталізатор ІІ (приклад (2)) застосовували на етапі (3) за даним винаходом для одержання вінілацетату. Каталітичний тест проводили при температурі реакції в діапазоні 150-170 і тиску 8- 9бар.
Результати каталітичних вимірів на каталізаторі ІІ (приклад (2)) для здійснення етапу (3) за даним винаходом приведені в таблиці 2.
Дані таблиці 2 визначали в такий спосіб.
Селективність по відношенню до вінілацетату (ВАМ) (Ос) - (ВАМІ) / (ВАМІ «з 0,5х|СОЇ я 0.5х|ЇСО2|Хх100
Де
ІП означає концентрацію в мольних 9б,
ОПК означає грами продукту/(каталізатор в л х год.)
Таблиця 2
Результати досліджень на каталізаторі
ІЇ, що здійснює синтез вінілацетату
Умови реакцій продуктивність о Тиск о ОПК г/л х 155 | 9 | 98 | то000 тво | 9 | 98 | 050 170. | 9 | 96 | 000 тво | 9 | 98 | 150 170 | 9 | 9 | 70 70 | 9 | 98 | тз00 втон; бргоюрн сени 15) кою», Дргйкертаі; ханів)
В Б) веожор дяк 4 ракктор дя оохепен ос овхсного ! вулну детко ТІ децдрувнікої я етанустзп 2
Єхтомахт ня Гете, 1603 сову св», Неб, ков Ісбвн п па ов ЯВИ рен
З кертаноютснкоте (ВО Тр сук, сумок «а ї ввяктор ді квоккя «ром ї ши м мист" : Ам, НІЙ щіг. 1 «Не
Claims (8)
1. Інтегрований спосіб одержання вінілацетату, що включає етапи: (1) здійснення контакту в першій реакційній зоні газоподібної сировини, що включає, в основному, етан, з газом, що містить молекулярний кисень, в присутності каталізатора з метою одержання першого потоку продукту, що включає оцтову кислоту; (2) здійснення контакту в другій реакційній зоні газоподібної сировини, що включає, в основному, етан, з газом, що містить молекулярний кисень, в присутності каталізатора з метою одержання другого потоку продукту, що включає етилен; (3) здійснення контакту в третій реакційній зоні першого газоподібного потоку продукції і другого газоподібного потоку продукції з газом, що містить молекулярний кисень, в присутності каталізатора з метою одержання третього потоку продукту, що включає вінілацетат; (4) розділення потоку продукту етапу (3) та регенерацію вінілацетату зі згаданого потоку продукту етапу (3).
2. Спосіб за п. 1, в якому вихідна газоподібна сировина для етапу (1) включає етан і газ, що містить молекулярний кисень, при співвідношенні етану і кисню в діапазоні між 1:1 і 10:11 та 0-50 об. 95 пари (у розрахунку на загальний об'єм вихідної газоподібної сировини).
3. Спосіб за п. 1 або 2, в якому вихідна газоподібна сировина для етапу (2) включає етан та газ, що містить молекулярний кисень, при співвідношенні етану та кисню в діапазоні між 1:1 і 10:1.
4. Спосіб за будь-яким з пп. 1-3, в якому каталізатор у першій та/або другій реакційній зоні має формулу МоаРаьхХсета, де Х та У мають наступні значення: Х вибирають з одного або декількох елементів групи, що складається з Ст, Мп, МБ, Та, Ті, М, Те і МУ; У вибирають з одного або декількох елементів групи, що складається з В, АЇ, Са, Іп, РІ, 2п, Са, Ві, Се, Со, ВИ, Іг, Си, Ад, Ан, Ее, Ви, Ов, К, ВБЬ, Св, Ма, Са, 51, Ва, МБ, 2, НІ, Мі, Р, РБ, 56, 51, Зп, ТІЇ ідеа, Б, с іа є співвідношеннями грам-атомів і означають а-1, р - 0,0001-0,01, бажано 0,0001-0,005, с Е 0,4-1, бажано 0,5-0,8 і а - 0,005-1, бажано 0,01-0,3.
5. Спосіб за будь-яким з пп. 1-3, в якому каталізатор у другій реакційній зоні має формулу МіаХьу с, де Х та У мають наступні значення: Х вибирають з одного або декількох елементів групи, що складається з Мб, М, Мо, Ті і МУ, У вибирають з одного або декількох елементів групи, що складається з В, АЇ, Са, Іп, РІ, Ра, 2п, Са, Ві, Се, Со, Ст, ВН, Іг, Си, Ад, Ан, Ееє, Те, Та, Ви, Ов, Ії, Ма, К, АБ, Св, Мо, Са, 5г, Ва, 2, НІ, Р, РБ, 560, 5і, Зп, ТІ ідеа, р, і с є співвідношеннями грам-атомів і означають а-1, р - 0-0,8, бажано 0,05-0,5, с ЕЕ 0-0,5, бажано 0,001-0,3 і якщо р -0,тос20,ї якщо с -0,т060 50.
6. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, в якому додаткову кількість етилену та/або оцтової кислоти з газу повторного циклу подають у третю реакційну зону.
7. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, в якому газ, що містить молекулярний кисень, подають в першу та/або в другу реакційну зону незалежно від вихідної сировини, що містить етан.
8. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, в якому газ, що містить молекулярний кисень, подають у третю реакційну зону незалежно від реагуючих у ній оцтової кислоти та етилену.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/EP2000/004545 WO2001090043A1 (en) | 2000-05-19 | 2000-05-19 | Process for the production of vinyl acetate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA72617C2 true UA72617C2 (en) | 2005-03-15 |
Family
ID=8163947
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA20021210280A UA72617C2 (en) | 2000-05-19 | 2000-05-19 | A method for the preparation of vinyl acetate |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6852877B1 (uk) |
| EP (1) | EP1296925B1 (uk) |
| JP (1) | JP3884291B2 (uk) |
| CN (1) | CN1241895C (uk) |
| AT (1) | ATE334112T1 (uk) |
| AU (2) | AU5069000A (uk) |
| BR (1) | BR0015870B1 (uk) |
| CA (1) | CA2411000C (uk) |
| CZ (1) | CZ303683B6 (uk) |
| DE (1) | DE60029642T2 (uk) |
| ES (1) | ES2265943T3 (uk) |
| GC (1) | GC0000284A (uk) |
| HK (1) | HK1058188A1 (uk) |
| MX (1) | MXPA02011423A (uk) |
| MY (1) | MY126930A (uk) |
| NO (1) | NO328074B1 (uk) |
| NZ (1) | NZ522267A (uk) |
| PL (1) | PL200233B1 (uk) |
| RS (1) | RS50337B (uk) |
| RU (1) | RU2239626C2 (uk) |
| UA (1) | UA72617C2 (uk) |
| WO (1) | WO2001090043A1 (uk) |
Families Citing this family (63)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0026243D0 (en) * | 2000-10-26 | 2000-12-13 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB0026241D0 (en) * | 2000-10-26 | 2000-12-13 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB0200021D0 (en) | 2002-01-02 | 2002-02-13 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB0205016D0 (en) | 2002-03-04 | 2002-04-17 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB0205014D0 (en) * | 2002-03-04 | 2002-04-17 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB0312965D0 (en) | 2003-06-05 | 2003-07-09 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| DE102005054411A1 (de) * | 2005-11-15 | 2007-05-16 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat unter Nutzung der dabei freiwerdenden Reaktionswärme |
| SG171667A1 (en) * | 2006-02-07 | 2011-06-29 | Celanese Int Corp | Butane absorption system for vent control and ethylene purification |
| US20080132723A1 (en) * | 2006-12-04 | 2008-06-05 | Celanese International Corporation | Process for the production of ethylene, acetic acid and carbon monoxide from ethane |
| JP5237616B2 (ja) * | 2007-11-27 | 2013-07-17 | 石福金属興業株式会社 | 白金族金属又は白金族金属とそれ以外の他の金属との合金を担持してなる酸化チタン担体の製造方法 |
| US8471075B2 (en) * | 2008-07-31 | 2013-06-25 | Celanese International Corporation | Processes for making ethanol from acetic acid |
| US8680317B2 (en) * | 2008-07-31 | 2014-03-25 | Celanese International Corporation | Processes for making ethyl acetate from acetic acid |
| US8501652B2 (en) | 2008-07-31 | 2013-08-06 | Celanese International Corporation | Catalysts for making ethanol from acetic acid |
| US8546622B2 (en) * | 2008-07-31 | 2013-10-01 | Celanese International Corporation | Process for making ethanol from acetic acid using acidic catalysts |
| US20100197486A1 (en) * | 2008-07-31 | 2010-08-05 | Celanese International Corporation | Catalysts for making ethyl acetate from acetic acid |
| US8309773B2 (en) | 2010-02-02 | 2012-11-13 | Calanese International Corporation | Process for recovering ethanol |
| US8309772B2 (en) * | 2008-07-31 | 2012-11-13 | Celanese International Corporation | Tunable catalyst gas phase hydrogenation of carboxylic acids |
| US8338650B2 (en) | 2008-07-31 | 2012-12-25 | Celanese International Corporation | Palladium catalysts for making ethanol from acetic acid |
| US8637714B2 (en) | 2008-07-31 | 2014-01-28 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol over catalysts containing platinum and palladium |
| US8304586B2 (en) | 2010-02-02 | 2012-11-06 | Celanese International Corporation | Process for purifying ethanol |
| US7855303B2 (en) | 2008-11-14 | 2010-12-21 | Celanese International Corporation | Integrated process for the production of vinyl acetate from acetic acid via ethylene |
| US8178715B2 (en) * | 2008-12-31 | 2012-05-15 | Celanese International Corporation | Integrated process for the production of vinyl acetate from acetic acid via acetaldehyde |
| US7820853B2 (en) * | 2008-12-31 | 2010-10-26 | Celanese International Corporation | Integrated process for the production of vinyl acetate from acetic acid via ethyl acetate |
| US8450535B2 (en) | 2009-07-20 | 2013-05-28 | Celanese International Corporation | Ethanol production from acetic acid utilizing a cobalt catalyst |
| US8710277B2 (en) * | 2009-10-26 | 2014-04-29 | Celanese International Corporation | Process for making diethyl ether from acetic acid |
| US8680321B2 (en) * | 2009-10-26 | 2014-03-25 | Celanese International Corporation | Processes for making ethanol from acetic acid using bimetallic catalysts |
| US8211821B2 (en) | 2010-02-01 | 2012-07-03 | Celanese International Corporation | Processes for making tin-containing catalysts |
| US8344186B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-01-01 | Celanese International Corporation | Processes for producing ethanol from acetaldehyde |
| US8858659B2 (en) * | 2010-02-02 | 2014-10-14 | Celanese International Corporation | Processes for producing denatured ethanol |
| US8460405B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-06-11 | Celanese International Corporation | Ethanol compositions |
| CA2787419A1 (en) | 2010-02-02 | 2011-08-11 | Celanese International Corporation | Preparation and use of a catalyst for producing ethanol comprising a crystalline support modifier |
| US8668750B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-03-11 | Celanese International Corporation | Denatured fuel ethanol compositions for blending with gasoline or diesel fuel for use as motor fuels |
| US8314272B2 (en) | 2010-02-02 | 2012-11-20 | Celanese International Corporation | Process for recovering ethanol with vapor separation |
| US8728179B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-05-20 | Celanese International Corporation | Ethanol compositions |
| US8932372B2 (en) | 2010-02-02 | 2015-01-13 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing alcohols from a mixed acid feed |
| US8222466B2 (en) | 2010-02-02 | 2012-07-17 | Celanese International Corporation | Process for producing a water stream from ethanol production |
| US8747492B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-06-10 | Celanese International Corporation | Ethanol/fuel blends for use as motor fuels |
| US8541633B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-09-24 | Celanese International Corporation | Processes for producing anhydrous ethanol compositions |
| US8680343B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-03-25 | Celanese International Corporation | Process for purifying ethanol |
| US8569551B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-10-29 | Celanese International Corporation | Alcohol production process integrating acetic acid feed stream comprising water from carbonylation process |
| US8754267B2 (en) | 2010-05-07 | 2014-06-17 | Celanese International Corporation | Process for separating acetaldehyde from ethanol-containing mixtures |
| US8680342B2 (en) | 2010-05-07 | 2014-03-25 | Celanese International Corporation | Process for recovering alcohol produced by hydrogenating an acetic acid feed stream comprising water |
| WO2012058196A1 (en) | 2010-10-28 | 2012-05-03 | Celanese International Corporation | Methods for producing a vinyl acetate composition having a low impurity content |
| CA2828727A1 (en) | 2011-03-02 | 2012-09-07 | Mark Allen Nunley | Methods for integrated natural gas purification and products produced therefrom |
| US8350098B2 (en) | 2011-04-04 | 2013-01-08 | Celanese International Corporation | Ethanol production from acetic acid utilizing a molybdenum carbide catalyst |
| US8536382B2 (en) | 2011-10-06 | 2013-09-17 | Celanese International Corporation | Processes for hydrogenating alkanoic acids using catalyst comprising tungsten |
| US8658843B2 (en) | 2011-10-06 | 2014-02-25 | Celanese International Corporation | Hydrogenation catalysts prepared from polyoxometalate precursors and process for using same to produce ethanol while minimizing diethyl ether formation |
| US8648220B2 (en) | 2011-10-11 | 2014-02-11 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol using a crude vinyl acetate feed |
| US8697802B2 (en) | 2011-11-28 | 2014-04-15 | Celanese International Corporation | Process for producing polyvinyl alcohol or a copolymer thereof |
| US8703868B2 (en) | 2011-11-28 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing polyvinyl alcohol or a copolymer thereof and ethanol |
| US8884052B2 (en) | 2011-12-15 | 2014-11-11 | Celanese International Corporation | Production of diacetoxyethylene by direct acetoxylation |
| US9000234B2 (en) | 2011-12-22 | 2015-04-07 | Celanese International Corporation | Calcination of modified support to prepare hydrogenation catalysts |
| US9233899B2 (en) | 2011-12-22 | 2016-01-12 | Celanese International Corporation | Hydrogenation catalysts having an amorphous support |
| US8907142B2 (en) | 2011-12-29 | 2014-12-09 | Celanese International Corporation | Process for promoting catalyst activity for ethyl acetate conversion |
| RS58692B1 (sr) | 2012-09-06 | 2019-06-28 | Celanese Int Corp | Postupci za proizvodnju vinil acetata |
| US8772553B2 (en) | 2012-10-26 | 2014-07-08 | Celanese International Corporation | Hydrogenation reaction conditions for producing ethanol |
| US8729318B1 (en) | 2012-11-20 | 2014-05-20 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol from methyl acetate |
| US9545610B2 (en) * | 2013-03-04 | 2017-01-17 | Nova Chemicals (International) S.A. | Complex comprising oxidative dehydrogenation unit |
| CA3046440A1 (en) * | 2016-12-19 | 2018-06-28 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Ethane oxidative dehydrogenation with co-production of vinyl acetate |
| EP3339274A1 (de) * | 2016-12-22 | 2018-06-27 | Linde Aktiengesellschaft | Verfahren und anlage zur herstellung von olefinen |
| HUE053059T2 (hu) | 2017-02-22 | 2021-06-28 | Shell Int Research | Alkán oxidatív dehidrogénezése során kilépó anyagáram gázoktól való megtisztítása |
| WO2019175732A1 (en) | 2018-03-13 | 2019-09-19 | Nova Chemicals (International) S.A. | Process to produce ethylene and vinyl acetate monomer and derivatives thereof |
| PE20211042A1 (es) | 2018-11-02 | 2021-06-03 | Shell Int Research | Separacion de efluente de deshidrogenacion oxidativa de etano |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3972954A (en) | 1972-02-14 | 1976-08-03 | Phillips Petroleum Company | Process for oxidative dehydrogenation |
| GB9616573D0 (en) * | 1996-08-07 | 1996-09-25 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| DE19745902A1 (de) * | 1997-10-17 | 1999-04-22 | Hoechst Ag | Verfahren zur selektiven Herstellung von Essigsäure durch katalytische Oxidation von Ethan |
| CA2363035C (en) * | 1999-02-22 | 2007-09-04 | Symyx Technologies, Inc. | Compositions comprising nickel and their use as catalyst in oxidative dehydrogenation of alkanes |
-
2000
- 2000-05-19 DE DE60029642T patent/DE60029642T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-19 RU RU2002134457/04A patent/RU2239626C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-05-19 AT AT00935075T patent/ATE334112T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-05-19 AU AU5069000A patent/AU5069000A/xx active Pending
- 2000-05-19 ES ES00935075T patent/ES2265943T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-19 EP EP00935075A patent/EP1296925B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-19 MX MXPA02011423A patent/MXPA02011423A/es active IP Right Grant
- 2000-05-19 RS YUP-838/02A patent/RS50337B/sr unknown
- 2000-05-19 BR BRPI0015870-4A patent/BR0015870B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-05-19 CZ CZ20023735A patent/CZ303683B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-05-19 UA UA20021210280A patent/UA72617C2/uk unknown
- 2000-05-19 CA CA002411000A patent/CA2411000C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-05-19 PL PL358196A patent/PL200233B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2000-05-19 AU AU2000250690A patent/AU2000250690B2/en not_active Ceased
- 2000-05-19 CN CNB008195447A patent/CN1241895C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-05-19 JP JP2001586234A patent/JP3884291B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-05-19 WO PCT/EP2000/004545 patent/WO2001090043A1/en active IP Right Grant
- 2000-05-19 US US10/258,956 patent/US6852877B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-19 NZ NZ522267A patent/NZ522267A/en not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-05-16 GC GCP20011370 patent/GC0000284A/en active
- 2001-05-17 MY MYPI20012335 patent/MY126930A/en unknown
-
2002
- 2002-10-28 NO NO20025173A patent/NO328074B1/no not_active IP Right Cessation
-
2004
- 2004-02-13 HK HK04101009A patent/HK1058188A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL358196A1 (en) | 2004-08-09 |
| DE60029642T2 (de) | 2007-02-22 |
| AU2000250690B2 (en) | 2005-02-24 |
| CN1452606A (zh) | 2003-10-29 |
| NO20025173L (no) | 2002-10-28 |
| YU83802A (sh) | 2006-05-25 |
| JP2003534306A (ja) | 2003-11-18 |
| AU5069000A (en) | 2001-12-03 |
| CZ20023735A3 (cs) | 2003-03-12 |
| CN1241895C (zh) | 2006-02-15 |
| RU2239626C2 (ru) | 2004-11-10 |
| ES2265943T3 (es) | 2007-03-01 |
| JP3884291B2 (ja) | 2007-02-21 |
| MXPA02011423A (es) | 2004-09-06 |
| GC0000284A (en) | 2006-11-01 |
| HK1058188A1 (en) | 2004-05-07 |
| PL200233B1 (pl) | 2008-12-31 |
| NO20025173D0 (no) | 2002-10-28 |
| ATE334112T1 (de) | 2006-08-15 |
| DE60029642D1 (de) | 2006-09-07 |
| AU2000250690A1 (en) | 2002-02-21 |
| NO328074B1 (no) | 2009-11-23 |
| CA2411000C (en) | 2006-11-14 |
| CZ303683B6 (cs) | 2013-03-06 |
| CA2411000A1 (en) | 2001-11-29 |
| BR0015870A (pt) | 2003-03-11 |
| EP1296925A1 (en) | 2003-04-02 |
| US6852877B1 (en) | 2005-02-08 |
| RS50337B (sr) | 2009-11-10 |
| EP1296925B1 (en) | 2006-07-26 |
| MY126930A (en) | 2006-10-31 |
| NZ522267A (en) | 2004-04-30 |
| BR0015870B1 (pt) | 2011-03-22 |
| WO2001090043A1 (en) | 2001-11-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA72617C2 (en) | A method for the preparation of vinyl acetate | |
| RU2181356C2 (ru) | Объединенный способ получения винилацетата и/или уксусной кислоты | |
| JP4084044B2 (ja) | 酢酸ビニルを製造するための統合された方法 | |
| AU2000249242A1 (en) | Integrated process for the production of vinyl acetate | |
| KR100636570B1 (ko) | 알코올 및／또는 케톤의 제조방법 | |
| UA79962C2 (en) | Process for the production of an alkenyl carboxylate or an alkyl carboxylate and process for the production of vinyl acetate | |
| KR100628675B1 (ko) | 비닐 아세테이트의 제조방법 | |
| RU2247709C2 (ru) | Интегрированный способ получения винилацетата | |
| KR100689647B1 (ko) | 비닐 아세테이트의 통합된 제조방법 | |
| JP2001131135A (ja) | アクリロニトリルの製造方法 | |
| JPH0371417B2 (uk) | ||
| ZA200210060B (en) | Process for the production of vinyl acetate. | |
| JPH11322671A (ja) | ３−アセトキシシクロヘキセンの製造方法 | |
| ZA200210054B (en) | Intergrated process for the production of vinyl ecetate. |