RS50337B - Postupak za proizvodnju vinil acetata - Google Patents

Postupak za proizvodnju vinil acetata

Info

Publication number
RS50337B
RS50337B YUP-838/02A YUP83802A RS50337B RS 50337 B RS50337 B RS 50337B YU P83802 A YUP83802 A YU P83802A RS 50337 B RS50337 B RS 50337B
Authority
RS
Serbia
Prior art keywords
catalyst
ethane
vinyl acetate
reaction zone
acetic acid
Prior art date
Application number
YUP-838/02A
Other languages
English (en)
Inventor
Sabine Zeyss
Uwe Dingerdissen
John Fritch
Original Assignee
Celanese International Corporation,
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Celanese International Corporation, filed Critical Celanese International Corporation,
Publication of YU83802A publication Critical patent/YU83802A/sh
Publication of RS50337B publication Critical patent/RS50337B/sr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/215—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of saturated hydrocarbyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/42—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor
    • C07C5/48—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor with oxygen as an acceptor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
    • C07C67/055—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/652—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/6525—Molybdenum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/74—Iron group metals
    • C07C2523/755—Nickel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • C07C2527/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C07C2527/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
    • C07C2527/19—Molybdenum
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10—Process efficiency
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Integrisani proces za proizvodnju vinil acetata koji obuhvata korake: 1) koji sadrže u prvoj zoni reakcije gasno punjenje koje se sastoji suštinski od etana sa molekularnim gasom koji sadrži kiseonik u prisustvu katalizatora da se proizvede prvi niz proizvoda koji obuhvata sirćetnu kiselinu; 2) koji sadrže u drugoj zoni reakcije gasno napajanje koje sadrži u suštini etan sa molekularnim gasom koji sadrži kiseonik u prisustvu katalizatora da se proizvede drugi niz proizvoda koji obuhvata etilen; 3) koji stupa u reakciju u trećoj zoni reakcije sa prvim nizom gasnih proizvoda i drugim nizom gasnih proizvoda sa molekularnim gasom koji sadrži kiseonik u prisustvu katalizatora da se proizvede četvrti niz proizvoda koji se sastoji od vinil acetata; 4) separaciju niza proizvoda iz koraka (3) i izdvajanje vinil acetata od navedenog niza proizvoda iz koraka (3). Prijava sadrži još 7 patentnih zahteva.

Description

Postojeći pronalazak odnosi se na generalno integrisani proces za proizvodnju vinil acetata a posebno za integrisani proces za proizvodnju vinil acetata iz gasne sirovine koja se sastoji suštinski od etana.
Vinil acetat je generalno pripremljen komercijalno reakcijom sirćetne kiseline i etilena sa molekularnim kiseonikom u prisustvu katalizatora aktivnog za proizvodnju vinil acetata. Shodno tome, katalizator može da se sastoji od paladijuma, alkali promotera metal acetata i opcionog kopromotera ( na primer, zlata ili kadmijima) na katalizatorskoj osnovi. Sirćetna kiselina proizvedena karbonilizacijom obično zahteva opširno prečišćavanje da se uklone inter alia jodidi koji proizilaze iz sistema katalizatora koji se obično primenjuje zato što se jodidi priznaju kao potencijalni otrov katalizatora vinil acetata.
Kombinacije procesa za proizvodnju vinil acetata poznate su u stanju tehnike. Tako, WO 98/05620 otkriva postupak za proizvodnju vinil acetata i/ili sirćetne kiseline koji postupak obuhvata prvo reakciju etilena i/ili etana sa kiseonikom da se proizvede prva linija proizvoda koja obuhvata sirćetnu kiselinu, vodu i etilen, koji u drugoj zoni reakcije stupaju u kontakt, u prisustvu ili odsustvu dodatnog etilena i/ili sirćetne kiseline iz prve proizvodne linije, sa kiseonikom da se proizvede druga linija proizvoda koja se sastoji od vinil acetata, vode, sirćetne kiseline, i opciono etilena; odvajanje niza proizvoda iz drugog koraka destilacijom u preterano zagrejanu azeotrponu frakciju koja se sastoji od vinil acetata i vode i bazne frakcije koja sadrži sirćetnu kiselini; ili ponovno vraćajući sirćetnu kiselinu iz bazne frakcije i opciono reciklirajući azeotropnu frakciju ili ponovo vraćajući vinil acetat iz azeotropne frakcije. Katalizator sugerisan u WO 98/05620 za oksidaciju etilena u sirćetnu kiselinu ili etana u sirćetnu kiselinu su katalizatori formule
gde je M izabrano od Cd. Au, Zn, Ti, alkali metala i alkalin zemljanih metala; drugi katalizatori za oksidaciju etana u sirćetnu kiselinu su katalizatori sa formulom gde se M bira od Co, Cu, Re, Fe, Ni, Nb, Cr, W, U, Ta, Ti, Zr, Zn, Hf, Mn, Pt, Pd, Sn, Sb, Bi, Ce, As, Ag i Au ili katalizatora za oksidaciju etana i/ili etilena da bi se formirao etilen i/ili sirćetna kiselina gde katalizatori obuhvataju elemente A, X i Y, gde je: A je ModReeWfi gde je X jeste Cr, Mn, Nb, Ta, V ili W gde je Y jeste Bi, Ce, Co, Cu, Fe, K, Mg, Ni, P, Pb, Sb, Si, Sn, Ti ili U. Drugi katalizatori za oksidaciju etana u sirćetnu kiselinu i etilen sugerisani u WO 98/05620 su oni sa formulom
gde je Z izabrano iz Li, Na, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Hg, Sc, Y, La, Ce, Al, TI, Ti, Zr, Hf, Pb, Nb, Ta, As, Sb, Bi, Cr, W, U, Te, Fe, Co, Ni.
US-A-5.185.308 koji je naveden u WO 98/05620 opisuje primere gde se dobija prinos u prostoru i vremenu koji se odvija u obimu između 555 i 993 gr vinil acetata po satu po litru katalizatora.
Cilj ovog pronalaska je da obezbedi integrisani proces za proizvodnju vinil acetata iz gasne supstance sirovine koja se sastoji suštinski od etana kao jedinog spoljnog ugljeničnog izvora snabdevanja sirovim materijalom, proces pokazuje prinos u prostoru i vremenu u obimu od 100 do 2000 gr vinil acetata po satu po litru katalizatora, najbolje 500 do 1500 gr vinil acetata po satu po litru katalizatora.
Shodno tome, postojeći pronalazak obezbeđuje integrisani proces za proizvodnju vinil acetata koji obuhvata sledeće korake: 1) stupanje u reakciju u prvoj zoni gasne sirovine koja se suštinski sastoji od etana sa molekularnim gasom koji sadrži kiseonik u prisustvu katalizatora da se proizvede prva linija proizvoda koja sadrži sirćetnu kiselinu; 2) stupanje u reakciju u drugoj zoni reakcije sa gasnom sirovinom koja se sastoji esencijalno od etana sa molekularnim gasom koji sadrži kiseonik u prisustvu katalizatora da se proizvede druga linija proizvoda koja se sastoji od etilena; 3) stupanje u reakciju u trećoj zoni reakcije u prisustvu ili odsustvu dodatnog etlena ili sirćetne kiseline sa prvom linijom gasnog proizvoda i drugom linijom gasnog proizvoda sa molekularnim gasom koji sadrži kiseonik u prisustvu katalizatora da se proizvede četvrta linija proizvoda koja sadrži vinil acetat; 4) odvajanje linije proizvoda od koraka (3) i ponovno uspostavljanje vinil acetata od navedene linije proizvoda iz koraka (3).
Proizvod prema ovom pronalasku zasnovan je na rezultatima da je izvesna klasa katalizatora sposobna za konvertovanje etana u ili sirćetnu kiselinu ili etilen sa veoma visoko selektivnošću i veomam visokim davanjem u prostoru i vremenu. Takav separisan etilen i niz proizvoda sirćetne kiseline mogu da budu pomešani i odgovarajućem odnosu i direktno ubačeni u reaktor da se dobije vinil acetat.
Korišcenje etana umesto etilena kao sirovine ima prednost, da je na raspolaganju kao prirodni gas. U procesu dobijanja prirodnog gasa, dobijeno je nekoliko mešavina koje sadrže etan, koje se obično jednostavno zapale, ali koje se sve mogu koristiti ka ugljenično punjenje za izvođenje procesa iz postojećeg pronalaska.
Posebna prednost u postupku integrisanog vinil acetata postojećeg pronalaska je da, u principu, infrastrukture, mogućnosti i dalje odlike mogu da se kombinuju, na primer samo jedan kompresor za dovod gasa i sistem čišćenja bez gasa se zahteva dok su separisanje sirćetne kiseline i vinil acetata postupci koji zahtevaju sopstveni kompesor za dovod gasa i sistem čišćenja bez gasa.
Kombinovanje koraka 1, 2 i 3 iz postojećeg pronalaska, smanjilo je neposredne zahteve u pogledu pohranjivanja u poređenju sa dva odvojena procesa. Sve ove prednosti vode smanjenju troškova kapitala i operative.
Prema ovom pronalsaku, gasna sirovina koja se sastoji suštinski od etana je u reakciji u prvoj zoni sa molekularnim gasom koji sadrži kiseonik u prisustvu katalizatora aktivnog za oksidaciju etana sa sirćetnom kiselinom da se proizvede prva linija proizvoda koja obuhvata sirćetnu kiselinu.
Katalizator aktivan za oksidaciju etana sa sirćetnom kiselinom može da sadrži svaki odgovarajući katalizator kao što je opisano u DE-A 197 45 902 koji je inkorporiran ovde po referenci. Ovi katalizatori imaju formulu:
gde X i Y imaju sledeće mišljenje:
X je izabrano od jednog ili više elemenata od grupe koja se sastoji od Cr, Mn,Nb, Ta, Ti, V,TeiW;
Y je izabrano od jednog ili više elemenata iz grupe koja se sastoji od B, Al, Ga, In, Pt, Zn, Cd, Bi, Ce, Co, Rh, Ir, Cu, Ag, Au, Fe, Ru, Os, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr, Ba, Nb, Zr, Hf, Ni, P, Pb, Sb, Si, Sn, Ti i U
i gde su a, b i c odnosi gram atoma i označavaju
a=l
b=0,0001-0,01; najbolje 0,0001-0,005
c=0,4-l; najbolje 0,5-0,8 i
d=0,005-l; najbolje 0,01-0,3
Najbolji katalizatori su oni gde je X jednako V, a Y jednako Nb, Sb i Ca. Pd odnosi iznad naznačenog limita gram atoma pogoduju formiranju ugljen dioksida; Pd odnosi ispod naznačenog limita gram atoma pogoduju formiranju etilena i shodno tome formiranju sirćetne kiseline. Katalizator koji se posebno preferira za postupak prema pronalasku je ^oLtKiPda(W)7sV0i53Nbni,wSb0)0|Ca0)0t
U drugoj zoni reakcije- koja je prostorno odvojena od prve zone reakcije- gasno napajanje koje se sastoji suštinski od etana je u reakciji sa molekularnim gasom koji sadrži kiseonik u prisustvu katalizatora aktivnog u oksidaciji etana u etilen da se proizvede druga linija proizvoda koja sadrži etilen.
Katalizator aktivan u oksidaciji etana u etilen može da sadrži isti katalizator kao što je gore otkriveno za oksidaciju etana u sirćetnu kiselinu. Oba procesa se razlikuju u njihovim uslovima reakcije, naročito u totalnom pritisku, vremenu rezidencije i sadržaju vode u napajanju. Oksidacija etana u sirćetnu kiselinu je povoljnija na višim ukupnim pritiscima u poređenju sa oksidacionom dehidrogenacijom etana u etilen. Formiranje sirćetne kiseline je najbolji proizvod reakcije kada se napaja para zajedno sa etanom i molekularnim gasom koji sadrži kiseonik, dok para može da se fakultativno koristi za oksiđacionu dehidrogenaciju etana u etilen, ali to nije apsolutno neophodno.
Najbolji katalizatori su oni gde je X jednako V, a Y je Nb, Sb i Ca. Pd odnosi iznad naznačenog limita gram atoma pogoduju formiranju karbon dioksida, Pd odnosi ispod naznačenog gram atoma pogoduju formiranju etilena. Katalizator posebno preferiran u ovom procesu prema pronalasku je Moi.a^^Vo^Nb^bo^Cao^.
Korisni katalizatori za oksiđacionu dehidrogenaciju etana u etilen mogu takođe biti V-Al,V-Nb-Al, Cr-Nb-Al i Cr-Ta-Al bazni oksidi koji su kratko opisani (Liu, Y.; Cong, P.Doolen, R.D.; Turner, H.W.; Weinberg, H., Second Int. Simpozijum o deaktivaciji i testiranju katalizatora prezentiran pred Odsekom za petrohemiju, ine; 219. nacionalni susret, ACS San Francisko, CA, Mart 26-31,2000; 298-302).
Štaviše, nekoliko drugih patenata opisuje generalnije oksidativnu dehidrogenaciju parafina. Tri patenta trebalo bi da budu egzemplarno navedena ovde koja opisuju oksidativnu dehidrogenaciju parafina na katalizatorima baziranim na Ni oksidima. E. g., US 4.751.342 opisuje korišcenje alkali - editiva Ni-P-Si katalizatora oksida, GB 2 050 188 opisuje Ni-Pb katalizatore i Us 3.886 090 opisuje Ni-Mg katalizatore oksida koji su modifikovani sa nekoliko drugih elemenata.
Prednost je postojećeg pronalaska da je odnos selektivnosti prema sirćetnoj kiselini u odnosu na selektivnost prema etilenu formiranom u prvoj zoni reakcije moguće varirati u širokom rasponu, tj. od 0 do 95% svaki po promenjivim parametrima reakcije kao što su temperatura reakcije, ukupni pritisak, delimični pritisak reagenata, residentno vreme, itd.
Reakcije iz prve i druge zone reakcije se prvo izvode tako da iznosi sirćetne kiseline i etilena formirani u ovim reakcijama predstavljaju odgovarajući odnos tako da kombinovana prva i druga proizvodna linija mogu direktno da se učitaju u treću zonu reakcije da formiraju vinil acetat bez potrebe da se napaja dodatnom sirćetnom kiselinom ili etilenom.
Katalizator aktivan za poksidaciju etana može da se koristi podržan ili nepodržan. Primeri odgovarajuće podrške uključuju silicijum dioksid, dijatomejsku zemlju, montmorilonit, alumina, silika alumina, cirkonijum dioksid, titandioksid, silikon karbid, aktibvirani ugljenik, i njihove mešavine. Katalizator aktivan u oksidaciji etana može da se koristi u formi fiksnog ili fluidonog sloja.
Molekularni gas koji sadrži kiseonik korišćen u svim zonama reakcije može biti vazduh ili gas bogatiji ili siromašniji u molekularnom kiseoniku nego vazduh. Pogodan gas može biti, na primer, kiseonik rastvoren odgovarajućim rastvorom, na primer vodonikom ili karbon dioksidom. Najbolje da se molekularni gas koji sadrži kiseonik ubacuje u drugu zonu reakcije nezavisno od napajanja etanom.
Napajanje etanom u postupku na koji se odnosi postojeći pronalazak može da bude značajno čist, ili malo razblažen drugim gasovima kao onaj koji se generiše prirodnom separacijom gasom, tj. pr. 90 Wt-%
(PERP-izveštaj Ekstrakcija tečnosti prirodnim gasom 94/95, S4, P60") ili može biti primesa sa jednim ili više azota, karbon dioksida, vodonika, i niskim nivoima C3/C4 alkena/alkana. Katalizatorski otrovi kao sumpor trebalo bi da budu isključeni. Shodno tome, predstavlja prednost da se minimalizira iznos acetilena. Količina intertnih komponenti je limitirana samo ekonomskim razlozima.
Korak (1) postupka iz postojećeg pronalaska može na odgovarajući način da se izvede prolazom etana, molekularnog gasa koji sadrži kiseonik, pare i (ako je neophodno) dodatne inertne sastojke preko katalizatora. Iznos pare može adekvatno da bude u opsegu od 0 do 50 Vol%. Molarni odnos etana prema kiseoniku može na odgovarajući način da bude u obimu 1:1 i 10:1, najbolje 2:1 i 8:1.
Korak (1) u postupku iz postojećeg pronalaska moe da se adekvatno izvede na temperaturi od 200 do 500°C, najbolje 200 do 400°C.
Korak (1) postupka iz postojećeg pronalaska može na adekvatan način da se izvede u atmosfreskom ili superatmosferskom pritisku, na primer u obimu od 1 do 100 bara, najbolje 1 do 50 bara.
Tipično, konverzije etana u obimu od 10 do 100%, najbolje 10 do 40% mogu da budu postignute u koraku (1) postojećeg pronalaska, zavisno od koncepta reaktora iz koraka 1, koji može da bude takođe kaskada reaktora sa intervalima napajanja kiseonikom.
Tipično, konverzije kiseonika u opsegu 90 do 100%mogu da se postignu u koraku (1) postupka postojećeg pronalaska.
U koraku (1) postupka iz postojećeg pronalaska, katalizator ima odgovarajuću produktivnost (Prinos u prostoru i vremenu = STY) u opsegu od 100 do 2000 grama sirćetne kiseline po satu po litru katalizatora, nabolje u obimu 100 do 1500 gr sirćetne kiseline po satu po litru katalizatora.
Korak (1) postojećeg pronalaska može da se izvede u fiksiranom sloju kao i u slojevima fluidnih reaktora.
Gasna linija proizvoda iz koraka (1) obuhvata sirćetnu kiselinu i vodu, i može da sadrži etan, etilen, kiseonik, azot i nuz proizvode, karbon minoksid i karbon dioksid. Obično, nikakvi ili veoma mali iznosi ( <100ppm) karbon monoksida proizvode se u koraku (1). U slučaju da se karbon monoksid proizvodi u većem iznosu do 5%, on može, ako je neophodno, da se ukloni posle koraka (1), pr. apsorpcijom ili sagorevanjemdo karbon dioksida preko molekularnog gasa koji sadrži kiseonik. Sirćetna kiselina je prisutna u gasnoj liniji proizvoda iz koraka (1) najbolje u iznosu kako se zahteva za direktnu konverziju u vinil acetat sa etilenom sadržanim u drugom nizu proizvoda koji će se kombinovati sa prvim nizom proizvoda.
Korak (2) postupka iz postojećeg pronalaska može na odgovarajući način da se izvede od etana koji se propušta, molekularnog gasa koji sadrži kiseonik, pare i (ako je neophodno) dodatnih inertnih sastojaka preko katalizatora. Iznos pare može na odgovarajući način da se kreće u obimu od 0 do 50%. Molarni odnos etana prema kiseoniku može na odgovarajući način da bude u obimu između 1:1 i 10:1, najbolje 2:1 i 8:1.
Korak (2) postupka iz postojećeg pronalaska može na odgovarajući način da se izvede na temperaturi od 200 do 500°C, najbolje 200 do 400°C.
Korak (2) postupka iz ovog pronalaska može na odgovarajući način da se izvede na atmosferskom ili superatmosfreskom pritisku, na primer u obimu 1 do 50 bara, najbolje 1 do 30 bara.
Tipično, konverzija etana u obimu 10 do 100%, posebno 10 do 40% može da se postigne u koraku (2) postupka iz ovog pronalaska, zavisno od koncepta reaktora iz koraka (2), koji može takođe da bude reaktor kaskada sa napajanjem kisonikom u intervalima.
Tipično, konverzije kiseonika u opsegu 90 do 100%; mogu da se postignu u koraku (2) iz postupka iz datog pronalaska.
U koraku (2) postupka iz postojećeg pronalaska, katalizator ima na odgovarajući način produktivnost (STY) u opsegu 100 dom 2000 grama etilena po satu po litru katalizatora, najbolje u obimu 100 do 1500 grama etilena po satu po litru katalizatora.
Korak (2) ovog pronalaska može da se izvede u fiksnom sloju kao i u fluidnim reaktorskim slojevima.
Linija gasnih proizvoda iz koraka (2) sadrži etilen i vodu, i može da sadrži etan, sirćetnu kiselinu, kiseonik, vodonik i nuz proizvode, karbon monoksid i karbon dioksid. Obično, ni mali ili veoma mali iznosi (<100ppm) karbon monoksida proizvodi se u koraku (2). U slučaju da se karbon monoksid proizvodi u višim iznosima od do 5%, moguće je - ako je neophodno- da se uklone posle koraka (2), pr. apsorpcijom ili sagorevanjem do karbon dioksida od strane molekularnog gasa koji sadrži kiseonik. Etilen je prisutan u gasnoj liniji proizvoda iz koraka (2) najbolje u iznosu koji se zahteva za direktnu konverziju u vinil acetat sa sirćetnom kiselinom sadržanom u prvoj liniji proizvoda koji će se kombinovati sa ovom drugom linijom proizvoda.
Odnos etilena i sirćetne kiseline koji je neophodan za napajanje reaktora sa vinil acetatom (korak (3)) u postojećem pronalasku može da se adekvatno prilagodi promenom parametara reakcije iz koraka (1) i/ili koraka (2), pr. temperature reakcije, ukupnog pritiska, gasne brzine širenja u prostoru na sat, delimičnog pritiska za svaki reagens i, naročito, variranjem delimičnog pritiska pare u napajanju koraka (1).
Gasni proizvod iz koraka (1) i gasni proizvod iz koraka (2), može da se napaja direktno u trećoj zoni reakcije koraka (3) zajedno sa opcijom dodatnog molekularnog gasa koji sadrži kiseonik, sa opcijom dodatnog etilena i opcijom dodatnesirćetne kiseline, koja može najbolje da se uzme iz koraka (4), odvajanjem vinil acetata.
Katalizator aktivan u prizvodnji vinil acetata koji se koristi u koraku (3) postupka iz ovog pronalaska može da sadrži bilo koji odgovarajući katalizator poznat u stanju tehnike, na primer, kao što je opisano u GB 1 559 540, US 5 185 308 i WO 99/08791.
EP-A 0 330 853 sadrži katalizatore za prizvodnju vinil acetata kroz impregnirane materijale koji sadrže Pd, K, Mn i Cd kao dodatne promotere umesto Au.
GB 1 559 540 opisuje katalizator aktivan za pripremu vinil acetata od strane reakcije sa etilenom, sirćetnom kiselinom i kiseonikom, pri čemu se katalizator sastoji suštinski od: (1) katalizatorske podrške koja ima čestice u prečniku od 3 do 7 mm i pore volumena od 0.2 do 1.5 ml/gr, i 10% po težini vodene suspenzije katalizatorske podrške koja ima pH od 3.0 do 9.0. (2) leguru paladijuma i zlata raspoređenih u površinskom sloju katalizatorske podrške, gde se površinski sloj širi manje od 0,5 mm od površine podloge, paladijum u leguri se predtavlja u iznosima od 1.5 do 5.0 gr po litru katalizatora, zlato je prisutno u iznosu 0.5 do 2.25 grama po litru katalizatora, i (3) od 5 do 60 grama po litru katalizatora alkali metal acetata.
US 5.185.308 opisuje koru impregniranog katalizatora aktivnog u proizvodnji vinil acetata od etilena, sirćetne kiseline i gasa koji sadrži kiseonik, katalizator se sastoji suštinski od: (1) katalizatorske podrške koja ima šestice u dijametru od oko 3 do oko 7 mm i volumen pora od 0,2 do 1,5 ml po gramu, (2) paladijum i zlato raspoređeni su u spoljnem debelom sloju od lmm od čestica katalitičke podrške, i (3) od oko 3,5 do oko 9,5% težine kalijum acetata gde je odnos težina zlata prema paladijumu u navedenom katalizatoru u obimu 0,6 do 1,25.
WO 99/08791 opisuje metodu za proizvodnju katalizatora koji sadrže metal nanočestica na poroznoj podršci, posebno za gasnu fazu oksidacije etilena i sirćetne kiseline da se formira vinil acetat. Ovaj pronalazak odnosi se na metod za proizvodnju katalizatora koji sadrži jedan ili više metala iz grupe metala koji obuhvataju pod-grupe lb i VHIb iz periodične tabele o poroznim česticama podrške, karakteriziranim prvim korakom u kome jedan ili više prethodnika iz grupe jedinjenja metala iz pod grupa lb i VHIb iz periodične tabele su primenjeni na poroznoj podršci, a drugi korak je kada porozna, najbolje nanoporozna podrška, na koju je primenjen najmanje jedan prethodni elemenat mora biti tretirana sa najmanje jednim redukcionim agensom, da se dobije metalna nanopartikula proizvedena na mestu u porema pomenute podloge.
Tipično, korak (3) postupka iz ovog pronalaska izvodi se heterogeno sa reagensima koji su prisutni u gasnoj fazi.
Molekularni gas koji sadrži kiseonik korišćen u koraku (3) postupka ovog pronalaska može obuhvatiti nereagovani molekularni gas koji sadrži kiseonik iz koraka (1) ili (2) i/ili dodatni molekularni gas koji sadrži kiseonik. Najbolje, bar deo molekularnog gas koji sadrži kiseonik ubacuje se nezavisno u treću zonu reakcije od sirćetne kiseline i etilenskih reagenata.
Korak (3) postupka iz sadašnjeg pronalaska može biti odgovarajuće sproveden na temperaturi u opsegu od 140 do 220°C.
Korak (3) postupka iz pomenutog pronalaska može biti odgovarajuće izveden na pritisku u opsegu od 1 do 100 bar.
Korak (3) može biti izveden u svakom odgovarajućem dizajnu reaktora sposobnom za uklanjanje toplote reakcije na odgovarajući način; najbolja tehnička rešenja sufiksni ili fluidni nizovi reaktora.
Konverzije sirćetne kiseline u obimu 5 do 50% mogu da se postignu u koraku (3) iz ovog pronalaska.
U koraku (3) postupka iz ovog pronalaska, katalizator ima odgovarajuću produktivnost (STY) u opsegu 100 do 2000 grama vinil acetata po satu po litru katalizatora, ali > 1000 grama vinil acetata po satu po litru katalizatora je takođe podesno.
Treća proizvodna linija od koraka (3) procesa koji se sastoji od vinil acetata i vode i opciono takođe nereagovane sirćetne kiseline, etilena, etana, azota, karbon monoksida, karbon dioksida i moguće postojećih tragova drugih nuzproizvoda. Posrednik između koraka (3) i koraka (4) postupka pronalaska, preferira se da uklanja etilen, i etan, karbon monokside i karbon dioksid, ako ga ima, iz trećeg produkcijskog niza, pogodnog kao ukupna gasna frakcija iz kolone za prečišćavanje, u kome se tečna frakcija, koja se sastoji od vinil acetata, vode i sirćetne kiseline uklanja iz baze.
Treća proizvodna linija iz koraka (3) koja se sastoji od vinil acetata, vode i sirćetne kiseline, sa i bez posrednog koraka za prečišćavanje, odvojena je u koraku (4) destilacijom u ukupnu azeotropnu frakciju koja obuhvata vinil acetat i vodu i baznu frakciju koja sadrži sirćetnu kiselinu.
Vinil acetat se ponovo dobija iz azeotropne frakcije odvojen u koraku (3), podesno, na primer. dekantacijom. Ponovo dobijeni vinil acetat, može, ako se želi, biti dalje prečišćen na poznati način. Bazna frakcija koja se sastoji od sirćetne kiseline odvojene u koraku (3) se poželjno reciklira, sa ili najbolje bez daljeg prečišćavanja, do koraka (3) postupka.
Ukupan prins u prostoru i vremenu (STY) vinil acetata ( gde se pozivamo na etan) proizveden u postupku kreće se u prinosu od 100 do 5000, najbolje u obimu 500 do 1500 grama vinil acetata po litru katalizatora.
Ukupni prinos može da se prilagodi na mnogobrojne načine uključujući nezavisno prilagođavanje odnosa reagenata i/ili uslova reakcije iz koraka (3) i/ili koraka (2) i/ili koraka (3) postupka, na primer nezavisnim prilagođavanjem koncentracija kiseonika i/ili temperatura i pritisaka reakcije.
Postupak ovog pronalaska biće sada ilustrovan primerom sa pozivanjem na Sliku 1 koja predstavlja u šematskom vidu aparat za upotrebu u postupku postojećeg pronalaska.
Aparat se sastoji od prve zone reakcije (1), druge zone reakcije (2), treće zone reakcije (3) i kolone za prečišćavanje (4).
U upotrebi, molekularni gas koji sadrži kiseonik, opcija pare,i napajanje gasom koji se sastoji suštinski od etana (5) ubacuju se u prvu zonu reakcije (1) koja sadrži aktivni katalizator za oksidaciju etana da se stvori sirćetna kiselina. Zavisno od skale postupka, prva zona reakcije (1) može da obuhvati ili jedinstven reaktor u paralelama ili serijama. Prva zona reakcije može takođe da obuhvati kaskadu reaktora, gde između individualnih reaktora može da se ubaci dodatni molekularni gas koji sadrži kiseonik.
Prvi gasni niz proizvoda koji se sastoji od sirćetne kiseline, nereagovanog napajanja, opcije nekonzumiranog molekularnog gasa koji sadrži kiseonik i vode zajedno sa karbon monoksidom, karbon dioksidom, i inertnim elementima, povlači se iz prve zone reakcije (1).
Druga zona reakcije (2) napaja se molekularnim gasom koji sadrži kiseonik. opciju pare i gasno napajanje koje se suštinski sastoji od etana (6). Zona reakcije (2) sadrži katalizator aktivan za oksidaciju etana da se formira etilen. Zavisno od skale procesa, druga zona reakcije (2) može da obuvata ili jedinstven reaktor ili nekoliko reaktora paralelno ili u serijama. Druga zona reakcije sa gasovima može takođe da obuhvata kaskadu reaktora, gde između individualnih reaktora može da se uvede dodatni molekularni gas. Drugi tok proizvedenog gasa, koji sadrži etilen, nereagovano napajanje, opciju nekonzumiranog molekularnog gasa koji sadrži kiseonik i vodu zajedno sa karbon monoksidom, karbon dioksidom, i inertnim elementima, povučen je iz druge zone reakcije (2).
Prvi i drugi tok proizvoda ubacuje se u treću zonu reakcije (3). Dodatni molekularni gas koji sadrži kiseonik (7) može da bude pomešan sa tokom proizvoda povučenim iz prve i druge zone reakcije (1) i (2). U trećoj zoni reakcije (3) sirćetna kiselina i etilen su u reakciji sa molekularnim gasom koji sadrži kiseonik u prisustvu katalizatora aktivnog u proizvodnji vinil acetata. Zavisno od skale postupka, treća zona reakcije (3) može da obuhvata ili jedinstven reaktor ili nekoliko reaktora paralelno ili u serijama. Tok proizvoda koji obuhvata vinil acetat. vodu. opciono etan, gasne nuz proizvode i nereagovanu sirćetnu kiselinu i etilen, povlači se iz treće zone reakcije (3) i napaja kolonu za prečišćavanje (4) gde se gasni tok sastoji od etilena i opciono etan zajedno sa inertnim elementima, nuz proizvodima karbon monoksidom i karbon dioksidom, povlači se gore i reciklira u prvoj i drugoj zoni reakcije (l)/(2). Tečni tok koji se sastoji od vinil acetata, vode, nereagovane sirćetne kiseline i verovatno prisutnih drugih proizvoda sa visokom tačkom ključanja povučen je iz osnove kolone za prečišćavanje (4) i vinil acetat se izoluje u opremi iz stanja tehnike koja nije prikazana. Na primer, ubacuje se u kolonu za destilaciju gde se vinil acetat i voda uklanjaju kao azeotrop i sirćetna kiselina, i mogući prisutni drugi proizvodi visokog ključanja se uklanjaju kao ispust iz osnove kolone za destilaciju. Voda u gornjem toku iz kolone za destilaciju može da se separiše od vinil acetata u dekanteru i produkcioni tok vinil acetata se uklanja iz dekantera prečišćavanjem konvencionalnim sredstvima poznatim u stanju tehnike.
Karbon dioksid kao nuz proizvod može da se ukloni bilo kojim dostupnim tehnološkim procesom poznatim u stanju tehnike, pr. reverzibilnom apsorpcijom u vodenom K:CO-, rastvoru koji je ponovo generisan u koloni za desorbciju (nije prikazano).
Pronalazak je ilustrovan sledećim primerima.
Primeri:
Priprema katalizatora
Primer (1)
Priprema katalizatora I: Mo10fjPd0 0075V(,55Nb,uwCa001Ox
Rastvor 1: 80 gr amonijum molibdata (Riedel-de Haen) u 400ml vode. Rastvor 2: 29,4 gr amonijum metavanadata (Riedel-de-Haen) u 400ml vode.
Rastvor 3: 19,01 gr niobium amonijum oksalata (H.C. Starck),
1,92 gr antimonium oksalata (Pfaltz & Bauer), i
1,34 gr kalcijum nitrata (Riedel-de-Haen) u 200 ml vode, Rastvor 4: 0,078 gr paladijum(II) acetata (Aldrich) u 200 ml etanola.
Rastvori 1. 2 i 3 su mešani posebno na 70"C u trajanju od 15 minuta. Tada se rastvor 3 sipa u rastvor 2 i me.ša se zajedno na 70°C još 15 minuta pre nego što se ovo doda u rastvor 1. Posle toga, doda se rastvor 4.
Rezuitirajuća mešavina se isparava da se dobije preostali ukupan volumen od 800ml. Ova mešavina se suši u spreju na 180"C posle čega se suši puder na statičkom vazduhu na 120°C dva sata i kalcinira na 300°C još 5 sati.
Primer (2)
Primeri katalizatora II: K, Pd, Au/Ti02
2,11 gr paladijum acetata (Aldrich) i 1,32 gr zlatnog acetata su rastvoreni u 30 ml sirćetne kiseline. Priprema upotrebljenog zlatnog acetata je opisana u pr. US-A-4.933.204. 100 ml Ti02podrške (P 25 granula, Degussa, Hanau) je dodato paladijumu i rastvoru zlatnog acetata. Tada je većina sirćetne kiseline izvetrila korišćenjem rotacionog isparivača na 70°C, praćeno isparavanjem ostalog korišćenjem pumpe za ulje na 60°C i konačno u kabinetu za vakuum sušenje na 60°C u trajanju od 14 sati.
Tako dobijene granule smanjene su gasnom mešavinom od 10 Vol.% vodonika u azotu, dok se propušta gas (40 l/h) direktno kroz granule na 500°C i 1 bar u trajanju od 1 sat. Za ubacivanje jona kalijuma, smanjene granule se dodaju rastvoru koji sadrži 4 gr kalijumj acetata u 30 ml vode, u trajanju od 15 minuta u aparatu za mešanje.
Tada rastvor isparava korišćenjem rotacionog isparivača. Granule se suše na 100"C u trjanju od 14 sati.
Katalizator II priprema se u tri napajanja korišćenjem istog procesa, oni se nazivaju odgovarajuće II a, II b, i II c.
Svi katalizatori se onda presuju, lome i prosejavaju u granularnu frakciju između 0.35 i 0,70 mm za izvođenje katalitičkih testova.
KatalitiĆki testovi
Za izvođenje katalitičke reakcije opisane u koracima (1), (2) i (3) postojećeg pronalaska, fiksni slojni reaktori sa dvostrukim zidovima se koriste sa unutrašnjim prečnikom od 14mm i 20 mm, kako je odgovarajuće po redu, a sa dužinom od 350 mm. Reaktor se zagreva preko spolne tube sa uljnom kupkom. Tipično, 5 ml i 15 ml katalizatora, po redu. delimično je pomešano sa nekim inertnim materijalom, pr. tipično staklom, kvarcom ili granulama alumine ili kuglicama u odnosu katalizatora prema volumenu inertnog materijala od pr. 2:1,1:1,1:2,1:5. Da bi se smanjio mrtav volumen reaktora, on se puni inertnim materijalom (kao što je gore navedeno) pre i posle sloja katalizatora. Tokovi volumena su tipično prilagođeni po masi i kotrolerima toka tečnosii, odgovarajuće.
Analiza proizvoda reakcije izvodi se preko on-line gasne hromatografije.
Rezultati kataiitičkih merenja na katalizatorima I do XIII (primeri (1 do 13) za izvođenje koraka (1) i (2) ovog pronalaska korišćenjem samo jednog reaktora pokazani su u Tabelama 1 i 2. Merenjima koraka (1)
(rezultati prezentirani u Tabeli 1) izvedeni su na 15 bara.
Podaci u Tabelama 1 i 2 definisani su na sledeći način:
sa
[ ] = koncentracija u mol %
[C2H4]= koncentracija etana koji nije konvertovan t [s] = volumen katalizatora (ml)/ volumen toka gasa (ml/s) u uslovima reakcije
STY = G proizvod / (1 katalizator<*>h) ; ;Katalizator II (primer (2) korišćen je u koraku (3) ovog pronalaska za proizvodnju vinil acetata. Katalitički test izveden je na temperaturama reakcije u opsegu od 250 do 170°C, na pritiscima reakcije do 8 do 9 ;bara. ;Rezultati katalitičkih merenja na katalizatoru II primer (2)) za izvodjenje koraka (3) postojećeg pronalaska pokazami su u Tabeli 2. ;Podaci u Tabeli 2 su definisani na sledeći način: ;sa ;[ ] = koncentracija u mol % ;STY = g proizvod / (I katalizator<*>h)

Claims (8)

  1. J. Integrisani proces za proizvodnju vinil acetata koji obuhvata korake: 1) koji sadrže u prvoj zoni reakcije gasno punjenje koje se sastoji suštinski od etana sa molekularnim gasom koji sadrži kiseonik u prisustvu katalizatora da se proizvede prvi niz proizvoda koji obuhvata sirćetnu kiselinu; 2) koji sadrže u drugoj zoni reakcije gasno napajanje koje sadrži u suštini etan sa molekularnim gasom koji sadrži kiseonik u prisustvu katalizatora da se proizvede drugi niz proizvoda koji obuhvata etilen; 3) koji stupa u reakciju u trećoj zoni reakcije sa prvim nizom gasnih proizvoda i drugim nizom gasnih proizvoda sa molekularnim gasom koji sadrži kiseonik u prisustvu katalizatora da se proizvede četvrti niz proizvoda koji se sastoji od vinil acetata; 4) separaciju niza proizvoda iz koraka (3) i izdvajanje vinil acetata od navedenog niza proizvoda iz koraka (3).
  2. 2. Postupak prema zahtevu 1 gde se gasno napajanje za korak (1) sastoji od etana, molekularnog gasa koji sadrži kiseonik sa etanom u odnosu prema kiseoniku u obimu između 1:1 i 10:1, i 0 do 50 Vol-% pare (zasnovano na ukupnom volumenu gasnog napajanja).
  3. 3. Postupak prema zahtevu 1 i 2 gde gasno napajanje za korak (2) sadrži etan, molekularni gas koji sadrži kiseonik sa odnosom etana prema kiseoniku u opsegu između 1:1 i 10:1.
  4. 4. Postupak prema jednom od zahteva 1 do 3 gde katalizator u prvoj i/ili drugoj zoni reakcije ima formulu gde X i Y imaju sledeće značenje: X se bira od jednog ili više elemenata iz grupe koja se sastoji od Cr, Mn, Nb, Ta, Ti, V, Te i W; Y se bira od jednog od onih elemenata iz grupe koja se sastoji od B, Al, Ga. In, Pt, Zn, Cd, Bi, Ce, Co, Rh, Ir, Cu, Ag, Au, Fe, Ru, Os, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr, Ba, Zr, Hf, Ni, P, Pb, Sb, Si, Sn, Ti i U gde a, b i c jesu odnosi gram atoma i označavaju a=l b=0,0001-0,01; najbolje 0,0001-0,005 c=0,4-1; najbolje 6,5-0,8 i d=0,005-l; najbolje 0,01-0,3.
  5. 5. Postupak prema bilo kome od zahteva 1 do 4 gde katalizator u drugoj zoni reakcije nije onaj opisan u zahtevu 4, nego ima formulu gde X i Y imaju sledeće značenje: X je izabrano od jednog ili više elemenata iz grupe koja se sastoji od Nb, V, Mo, Ti i W, Y je izabrano od jednog ili više elementa iz grupe koja se sastoji odB, Al, Ga, In. Pt, Pd, Zn, Cd, Bi, Ce, Co, Cr, Rh, Ir, Cu, Ag, Au, Fe, Te, Ta, Ru. Os, Li, Na, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr, Ba, Zr, Hf, P, Pb, Sb, Si, Sn, Ti and U. gde su a, b i c u atomskom odnosu prema
    a=l b=0-0,8 najbolje 0,05 -0,5 c=0-0,5 najbolje 0,001-0,03 i ctkvj jv. 1-7 — 0, tadajVC^O, i ako je c=0, tada je b>0.
  6. 6. Postupak prema bilo kome od prethodnih zahteva gde se dodatni etilen i/ili sirćetna kiselina iz gasa za recikliranje ubacuju u treću zonu reakcije.
  7. 7. Postupak prema bilo kome od prethodnih zahteva gde se molekularni gas koji sadrži kiseonik ubacuje u prvu i/ili drugu zonu reakcije nezavisno od napajanja etanom.
  8. 8. Postupak prema jednom od prethodnih zahteva gde se molekularni gas koji sadrži kiseonik ubacuje nezavisno u treću zonu reakcije od sirćetne kiseline i etilenskih reagenata.
YUP-838/02A 2000-05-19 2000-05-19 Postupak za proizvodnju vinil acetata RS50337B (sr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/EP2000/004545 WO2001090043A1 (en) 2000-05-19 2000-05-19 Process for the production of vinyl acetate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
YU83802A YU83802A (sh) 2006-05-25
RS50337B true RS50337B (sr) 2009-11-10

Family

ID=8163947

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
YUP-838/02A RS50337B (sr) 2000-05-19 2000-05-19 Postupak za proizvodnju vinil acetata

Country Status (21)

Country Link
US (1) US6852877B1 (sr)
EP (1) EP1296925B1 (sr)
JP (1) JP3884291B2 (sr)
CN (1) CN1241895C (sr)
AT (1) ATE334112T1 (sr)
AU (2) AU2000250690B2 (sr)
BR (1) BR0015870B1 (sr)
CA (1) CA2411000C (sr)
CZ (1) CZ303683B6 (sr)
DE (1) DE60029642T2 (sr)
ES (1) ES2265943T3 (sr)
GC (1) GC0000284A (sr)
MX (1) MXPA02011423A (sr)
MY (1) MY126930A (sr)
NO (1) NO328074B1 (sr)
NZ (1) NZ522267A (sr)
PL (1) PL200233B1 (sr)
RS (1) RS50337B (sr)
RU (1) RU2239626C2 (sr)
UA (1) UA72617C2 (sr)
WO (1) WO2001090043A1 (sr)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US12325684B2 (en) 2020-06-09 2025-06-10 Nova Chemicals (International) S.A. Limiting acetic acid production in ethane ODH process

Families Citing this family (65)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0026243D0 (en) * 2000-10-26 2000-12-13 Bp Chem Int Ltd Process
GB0026241D0 (en) * 2000-10-26 2000-12-13 Bp Chem Int Ltd Process
GB0200021D0 (en) * 2002-01-02 2002-02-13 Bp Chem Int Ltd Process
GB0205014D0 (en) * 2002-03-04 2002-04-17 Bp Chem Int Ltd Process
GB0205016D0 (en) 2002-03-04 2002-04-17 Bp Chem Int Ltd Process
GB0312965D0 (en) * 2003-06-05 2003-07-09 Bp Chem Int Ltd Process
TW200539941A (en) 2003-12-19 2005-12-16 Celanese Int Corp Methods of making alkenyl alkanoates
CN101124043B (zh) 2004-12-20 2012-10-10 国际人造丝公司 改进的负载型催化材料
DE102005054411A1 (de) * 2005-11-15 2007-05-16 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat unter Nutzung der dabei freiwerdenden Reaktionswärme
JP5060492B2 (ja) * 2006-02-07 2012-10-31 セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション 排出制御とエチレン精製のためのブタン吸収システム
US20080132723A1 (en) * 2006-12-04 2008-06-05 Celanese International Corporation Process for the production of ethylene, acetic acid and carbon monoxide from ethane
JP5237616B2 (ja) * 2007-11-27 2013-07-17 石福金属興業株式会社 白金族金属又は白金族金属とそれ以外の他の金属との合金を担持してなる酸化チタン担体の製造方法
US8471075B2 (en) 2008-07-31 2013-06-25 Celanese International Corporation Processes for making ethanol from acetic acid
US8304586B2 (en) 2010-02-02 2012-11-06 Celanese International Corporation Process for purifying ethanol
US8546622B2 (en) 2008-07-31 2013-10-01 Celanese International Corporation Process for making ethanol from acetic acid using acidic catalysts
US8338650B2 (en) 2008-07-31 2012-12-25 Celanese International Corporation Palladium catalysts for making ethanol from acetic acid
US8309772B2 (en) 2008-07-31 2012-11-13 Celanese International Corporation Tunable catalyst gas phase hydrogenation of carboxylic acids
US8501652B2 (en) 2008-07-31 2013-08-06 Celanese International Corporation Catalysts for making ethanol from acetic acid
US8309773B2 (en) 2010-02-02 2012-11-13 Calanese International Corporation Process for recovering ethanol
US8680317B2 (en) * 2008-07-31 2014-03-25 Celanese International Corporation Processes for making ethyl acetate from acetic acid
US8637714B2 (en) 2008-07-31 2014-01-28 Celanese International Corporation Process for producing ethanol over catalysts containing platinum and palladium
US20100197486A1 (en) * 2008-07-31 2010-08-05 Celanese International Corporation Catalysts for making ethyl acetate from acetic acid
US7855303B2 (en) * 2008-11-14 2010-12-21 Celanese International Corporation Integrated process for the production of vinyl acetate from acetic acid via ethylene
US8178715B2 (en) * 2008-12-31 2012-05-15 Celanese International Corporation Integrated process for the production of vinyl acetate from acetic acid via acetaldehyde
US7820853B2 (en) * 2008-12-31 2010-10-26 Celanese International Corporation Integrated process for the production of vinyl acetate from acetic acid via ethyl acetate
US8450535B2 (en) 2009-07-20 2013-05-28 Celanese International Corporation Ethanol production from acetic acid utilizing a cobalt catalyst
US8710277B2 (en) * 2009-10-26 2014-04-29 Celanese International Corporation Process for making diethyl ether from acetic acid
US8680321B2 (en) * 2009-10-26 2014-03-25 Celanese International Corporation Processes for making ethanol from acetic acid using bimetallic catalysts
US8211821B2 (en) * 2010-02-01 2012-07-03 Celanese International Corporation Processes for making tin-containing catalysts
US8460405B2 (en) 2010-02-02 2013-06-11 Celanese International Corporation Ethanol compositions
SG182607A1 (en) 2010-02-02 2012-08-30 Celanese Int Corp Preparation and use of a catalyst for producing ethanol comprising a crystalline support modifier
US8932372B2 (en) 2010-02-02 2015-01-13 Celanese International Corporation Integrated process for producing alcohols from a mixed acid feed
US8668750B2 (en) 2010-02-02 2014-03-11 Celanese International Corporation Denatured fuel ethanol compositions for blending with gasoline or diesel fuel for use as motor fuels
US8747492B2 (en) 2010-02-02 2014-06-10 Celanese International Corporation Ethanol/fuel blends for use as motor fuels
US8222466B2 (en) 2010-02-02 2012-07-17 Celanese International Corporation Process for producing a water stream from ethanol production
US8858659B2 (en) * 2010-02-02 2014-10-14 Celanese International Corporation Processes for producing denatured ethanol
US8541633B2 (en) * 2010-02-02 2013-09-24 Celanese International Corporation Processes for producing anhydrous ethanol compositions
US8680343B2 (en) 2010-02-02 2014-03-25 Celanese International Corporation Process for purifying ethanol
US8344186B2 (en) 2010-02-02 2013-01-01 Celanese International Corporation Processes for producing ethanol from acetaldehyde
US8728179B2 (en) 2010-02-02 2014-05-20 Celanese International Corporation Ethanol compositions
US8314272B2 (en) 2010-02-02 2012-11-20 Celanese International Corporation Process for recovering ethanol with vapor separation
US8754267B2 (en) 2010-05-07 2014-06-17 Celanese International Corporation Process for separating acetaldehyde from ethanol-containing mixtures
US8569551B2 (en) 2010-05-07 2013-10-29 Celanese International Corporation Alcohol production process integrating acetic acid feed stream comprising water from carbonylation process
US8680342B2 (en) 2010-05-07 2014-03-25 Celanese International Corporation Process for recovering alcohol produced by hydrogenating an acetic acid feed stream comprising water
RS60732B1 (sr) 2010-10-28 2020-09-30 Celanese Int Corp Metodi za proizvodnju sastava sa vinil acetatom koji ima nizak sadržaj nečistoća
CA2828727A1 (en) 2011-03-02 2012-09-07 Mark Allen Nunley Methods for integrated natural gas purification and products produced therefrom
US8350098B2 (en) 2011-04-04 2013-01-08 Celanese International Corporation Ethanol production from acetic acid utilizing a molybdenum carbide catalyst
US8536382B2 (en) 2011-10-06 2013-09-17 Celanese International Corporation Processes for hydrogenating alkanoic acids using catalyst comprising tungsten
US8658843B2 (en) 2011-10-06 2014-02-25 Celanese International Corporation Hydrogenation catalysts prepared from polyoxometalate precursors and process for using same to produce ethanol while minimizing diethyl ether formation
US8648220B2 (en) 2011-10-11 2014-02-11 Celanese International Corporation Process for producing ethanol using a crude vinyl acetate feed
US8697802B2 (en) 2011-11-28 2014-04-15 Celanese International Corporation Process for producing polyvinyl alcohol or a copolymer thereof
US8703868B2 (en) 2011-11-28 2014-04-22 Celanese International Corporation Integrated process for producing polyvinyl alcohol or a copolymer thereof and ethanol
US8884052B2 (en) 2011-12-15 2014-11-11 Celanese International Corporation Production of diacetoxyethylene by direct acetoxylation
US9000234B2 (en) 2011-12-22 2015-04-07 Celanese International Corporation Calcination of modified support to prepare hydrogenation catalysts
US9233899B2 (en) 2011-12-22 2016-01-12 Celanese International Corporation Hydrogenation catalysts having an amorphous support
US8907142B2 (en) 2011-12-29 2014-12-09 Celanese International Corporation Process for promoting catalyst activity for ethyl acetate conversion
EP2892871B1 (en) 2012-09-06 2019-02-27 Celanese International Corporation Processes for producing vinyl acetate
US8772553B2 (en) 2012-10-26 2014-07-08 Celanese International Corporation Hydrogenation reaction conditions for producing ethanol
US8729318B1 (en) 2012-11-20 2014-05-20 Celanese International Corporation Process for producing ethanol from methyl acetate
US9545610B2 (en) * 2013-03-04 2017-01-17 Nova Chemicals (International) S.A. Complex comprising oxidative dehydrogenation unit
EP3555037B1 (en) * 2016-12-19 2020-11-18 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Ethane oxidative dehydrogenation with co-production of vinyl acetate
EP3339274A1 (de) * 2016-12-22 2018-06-27 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und anlage zur herstellung von olefinen
AU2018223127B2 (en) 2017-02-22 2020-07-23 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Gas clean-up for alkane oxidative dehydrogenation effluent
WO2019175732A1 (en) 2018-03-13 2019-09-19 Nova Chemicals (International) S.A. Process to produce ethylene and vinyl acetate monomer and derivatives thereof
WO2020074748A1 (en) 2018-11-02 2020-04-16 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Separation of ethane oxidative dehydrogenation effluent

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3972954A (en) * 1972-02-14 1976-08-03 Phillips Petroleum Company Process for oxidative dehydrogenation
SG46156A1 (en) * 1994-06-02 1998-02-20 Standard Oil Co Ohio Fluid bed process for the acetoxylation of ethylene in the production of vinyl acetate
GB9616573D0 (en) * 1996-08-07 1996-09-25 Bp Chem Int Ltd Process
DE19745902A1 (de) * 1997-10-17 1999-04-22 Hoechst Ag Verfahren zur selektiven Herstellung von Essigsäure durch katalytische Oxidation von Ethan
MXPA01008496A (es) * 1999-02-22 2003-06-06 Symyx Technologies Inc Composiciones que comprenden niquel y su uso como catalizadores en la deshidrogenacion oxidanxte de alcanos.

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US12325684B2 (en) 2020-06-09 2025-06-10 Nova Chemicals (International) S.A. Limiting acetic acid production in ethane ODH process

Also Published As

Publication number Publication date
MXPA02011423A (es) 2004-09-06
US6852877B1 (en) 2005-02-08
ATE334112T1 (de) 2006-08-15
NO328074B1 (no) 2009-11-23
AU2000250690A1 (en) 2002-02-21
AU5069000A (en) 2001-12-03
PL200233B1 (pl) 2008-12-31
NO20025173D0 (no) 2002-10-28
JP3884291B2 (ja) 2007-02-21
DE60029642T2 (de) 2007-02-22
CA2411000A1 (en) 2001-11-29
PL358196A1 (en) 2004-08-09
BR0015870B1 (pt) 2011-03-22
CN1452606A (zh) 2003-10-29
CN1241895C (zh) 2006-02-15
CZ303683B6 (cs) 2013-03-06
CA2411000C (en) 2006-11-14
RU2239626C2 (ru) 2004-11-10
EP1296925B1 (en) 2006-07-26
AU2000250690B2 (en) 2005-02-24
WO2001090043A1 (en) 2001-11-29
UA72617C2 (en) 2005-03-15
NZ522267A (en) 2004-04-30
EP1296925A1 (en) 2003-04-02
BR0015870A (pt) 2003-03-11
GC0000284A (en) 2006-11-01
DE60029642D1 (de) 2006-09-07
ES2265943T3 (es) 2007-03-01
YU83802A (sh) 2006-05-25
JP2003534306A (ja) 2003-11-18
NO20025173L (no) 2002-10-28
HK1058188A1 (en) 2004-05-07
MY126930A (en) 2006-10-31
CZ20023735A3 (cs) 2003-03-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RS50337B (sr) Postupak za proizvodnju vinil acetata
KR100492344B1 (ko) 비닐아세테이트및/또는아세트산의통합제조방법
EP1286945B1 (en) Integrated process for the production of vinyl acetate
JP2011116789A (ja) アルケン分離方法
AU2000249242A1 (en) Integrated process for the production of vinyl acetate
CN100430365C (zh) 制备链烯基羧酸酯或烷基羧酸酯的方法
KR100628675B1 (ko) 비닐 아세테이트의 제조방법
KR100689647B1 (ko) 비닐 아세테이트의 통합된 제조방법
ZA200210054B (en) Intergrated process for the production of vinyl ecetate.
ZA200210060B (en) Process for the production of vinyl acetate.
MXPA98002693A (es) Proceso integrado para la produccion de acetato de vinilo y/o acido acetico