UA69451C2 - Способи одержання проміжних продуктів пестицидів - Google Patents

Способи одержання проміжних продуктів пестицидів Download PDF

Info

Publication number
UA69451C2
UA69451C2 UA2001107397A UA2001107397A UA69451C2 UA 69451 C2 UA69451 C2 UA 69451C2 UA 2001107397 A UA2001107397 A UA 2001107397A UA 2001107397 A UA2001107397 A UA 2001107397A UA 69451 C2 UA69451 C2 UA 69451C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
formula
chloro
trifluoromethylphenylhydrazine
compound
reaction
Prior art date
Application number
UA2001107397A
Other languages
English (en)
Russian (ru)
Inventor
Жан-Ерік Ансель
Жилль Перрен-Жане
Манюель Ванжелісті
П'єр Верспрумі
Original Assignee
Авентіс Кропсайєнс С.А.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Авентіс Кропсайєнс С.А. filed Critical Авентіс Кропсайєнс С.А.
Publication of UA69451C2 publication Critical patent/UA69451C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/73—Unsubstituted amino or imino radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
    • C07C209/42—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitrogen-to-nitrogen bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/26—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms
    • C07D213/71—Sulfur atoms to which a second hetero atom is attached
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/38—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/44—Oxygen and nitrogen or sulfur and nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Cephalosporin Compounds (AREA)

Abstract

Винахід відноситься до способів одержання сполук формули (І), в якій R1, R2 і W мають значення, визначені в описі. (I)

Description

о
ВЕ с и
В!
НН піддають реакції з гідразином або його адитивною сіллю з кислотою або її джерелом.
Сполуки формули (ІІї) відомі або можуть бути отримані відомими способами.
Відповідно до додаткового аспекту винаходу процес (А) може бути об'єднаний з процесом (В) для отримання сполуки формули (І) із сполуки формули (11).
Переважно в процесі (В) використовують гідразингідрат. Коли застосовують адитивну сіль гідразину з кислотою, необов'язково присутня основа, така як триалкіламін (наприклад, триетиламін).
Особливо переважними сполуками формули (ІІ) є 2,6-дихлор-4-трифторметилфенілгідразин; 2-хлор-4- трифторметилфенілгідразин; і 4-трифторметилфенілгідразин.
Процес (В) може проводитись у розчиннику, вибраному з циклічних або аліфатичних простих ефірів, таких як тетрагідрофуран, 1,4-діоксан або 1,2-диметоксіетан; М-метилпіролідону; диметилсульфоксиду;
М,М-диметилформаміду; сульфолану; М,М,М',М'-тетраметисечовини; ароматичних вуглеводнів, які можуть бути заміщені однією або більше алкільними групами або атомами хлору, такими як хлорбензол або ксилол; спиртів, таких як ізопропанол; і піридин. Переважні розчинники включають піридин, тетрагідрофуран, М,М,М',М'-тетраметилсечовину і 1,4-діоксан (піридин і тетрагідрофуран є особливо переважними). Кількість розчинника, що використовується, звичайно складає від 1 до 1О0мл (переважно від 4 до дЗмл) на грам сполуки формули (ПП).
Процес (В) звичайно здійснюють в автоклаві або іншій герметизованій посудині. Звичайно застосовують тиск 1-8 бар (переважно 2-6 бар).
Температура реакції для процесу (В) звичайно складає від 507"С до 50"С, переважно від 120"С до 180"С. Найбільш переважна температура реакції від 1207С до 150"С, коли корозія посудини і термічне розкладання продукту є мінімальними. Реакцію звичайно проводять з використанням від 1 до 20 молярних еквівалентів (переважно від 4 до 8 еквівалентів) джерела гідразину.
Каталізатор може необов'язково використовуватися в процесі (В), і, коли він присутній, його звичайно вибирають з фторидів лужних і лужноземельних металів, таких як фторид калію. Кількість каталізатора, що застосовується, звичайно складає від 0,05 до 2 молярних еквівалентів (переважно від 0,5 до, 1 молярного еквівалента). Реакція може також проводитись в присутності міді або солі міді, переважно хлориду міді (1).
Згідно з додатковими ознаками винаходу процес (А) або об'єднані процеси (А) і (В) дають сполуку формули (І), яку очищають осадженням солі, що утворюється за допомогою обробки сильною кислотою в присутності органічного розчинника.
Об'єднаний процес (А) і (В) винаходу є особливо цінним, коли він використовується для отримання і реакції важливого проміжного 2-хлор-4-трифторметилфенілгідразину, оскільки процес стадії (В) протікає з високим виходом і дає разом з іншими процесами даного винаходу ефективний спосіб отримання важливих пестицидних сполук фенілпіразолу. Однак, отримання 2-хлор-4--рифторметилфенілгідразину часто дає невелику кількість небажаного 2-хлор-5-трифторметилфенілгідразину як домішки в доповнення до бажаного ізомеру. Виявлено, що вказана суміш може використовуватися безпосередньо в наступному процесі (А) з подальшим очищенням. Очищення 2-хлор-4--рифторметиланіліну може досягатися осадженням солі, що утворюється з сильною кислотою, переважно хлористоводневою кислотою, в присутності органічного розчинника. Гідрохлоридна сіль може бути отримана із застосуванням газоподібного хлористого водню або водної соляної кислоти. Розчинником звичайно є спирт, переважно етанол, або галогенована ароматична сполука, переважно хлорбензол, або їх суміш. Вказана процедура приводить до дуже ефективного видалення небажаного ізомеру 2-хлор-5-трифторметиланіліну з осадженням бажаного ізомеру у вигляді гідрохлоридної солі 2-хлор-4-трифторметиланіліну з високим виходом і високою чистотою.
Таким чином, згідно з переважною ознакою винаходу процес (А) або об'єднані процеси (А) і (В), в яких
В! означає трифторметил, М/ означає СЕЗ, В? означає хлор і З означає водень, направлені на отримання сполуки формули (І), яку очищують осадженням солі, що утворюється за допомогою обробки сильною кислотою в присутності органічного розчинника.
Більш того, коли для отримання 4-трифторметилфенілгідразину використовують процес (В), в якому реагент (4-хлорбензотрифторид) практично нереакційноспроможний, реакція протікає з чудовою регіоспецифічністю. Крім того, було виявлено, що використання каталізаторів підвищує швидкість реакції. У цьому випадку не можуть існувати ніякі ізомерні продукти, і тому процес в поєднанні з подальшими стадіями дає додатковий корисний спосіб отримання важливих пестицидних фенілпіразольних сполук. Як вказувалося, особливою перевагою винаходу є те, що воно дозволяє ефективно отримувати сполуки формули (І), в якій обидва Р: і ЕЗ означають атом водню.
Згідно з переважною ознакою винаходу процес (А) або об'єднані процеси (А) і (В) супроводжуються процесом (С), який передбачає реакцію сполуки формули (І), в якій МУ означає М або СЕЗ і один або обидва з В? і ВЗ означають атом водню, з хлоруючим агентом для заміни одного або кожного атома водню, позначеного Б2 і 3, і отримання відповідної сполуки формули (І), в якій кожний з Б? і БЕЗ означає атом хлору. Хлорування може проводитись із застосуванням газоподібного хлору або сульфурилхлориду в інертному розчиннику, такому як галогенований вуглеводень, наприклад, дихлорметан, згідно з відомими прийомами.
Відповідно до додаткової ознаки винаходу процес (А) або об'єднані процеси (А) і (В), (А) і (С), або (А), (В) і (С) можуть об'єднуватися з подальшою стадією процесу (0), на якій сполуку формули (І) діазотують з отриманням сполуки формули (ІМ):
м х
Кк -
КЕ
(му і. в якій Х означає аніон, звичайно кислий сульфат або хлорид, яку піддають реакції із сполукою формули (М):
Мо СОЯ
М в якій в означає Сі-валкіл, і, необов'язково, реакції з основою з отриманням сполуки формули (МІ):
Що с ї- зу ра в!
ІМ в якій В", В2 і М/ мають значення, визначені вище.
Вказані вище процеси отримання сполук формули (МІ) згідно з винаходом в поєднанні з вказаними вище стадіями реакції для перетворення сполук формули (І) в сполуки формул (ІІ) і (І) надають переважний новий шлях синтезу.
Відповідно до додаткової ознаки винаходу об'єднані процеси (А) і (0); (А), (С) і (0); (А), (В) і (0); або (А), (В), (С) і (0) можуть бути об'єднані з подальшою стадією процесу (Е) з отриманням сполуки формули (МІЇ): / х ни в
Є
М
7-
В!
М в якій К означає алкіл або галогеналкіл і п означає 0, 1 або 2. Особливо переважними сполуками формули (МІ) є 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфеніл)-3-ціано-4-трифторметилсульфінілпіразол (фіпроніл) і 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--рифторметилфеніл)-3-ціано-4-етилсульфінілпіразол етипрол). Стадія процесу (Е) є відомою, описаною, наприклад, в європейських патентних публікаціях МоеоМе 0295117 і 0374061 і патентній публікації 05 Ме5814652.
Сполуки формули (І), отримані за способом (А) винаходу, особливо корисні при отриманні пестицидно активних похідних 5-аміно-1-арил-3-ціанопіразолу формули (МІ), отриманих з проміжних сполук формули (МІ), наприклад, згідно з наступною схемою реакцій: 41. Лазотування
СМ СМ ві Лв " 4 їх у Мо со ни М );: й З. основа х ї у ще (5 у М) - 1
СРО ск рай КЕ / х 1. СЕЗБСЇ
НА м 2. окислення
КЕ | с
А мо
ВЕ на якій ВЕ", В2, ВЗ або В? мають значення, визначені вище.
Наступні приклади, які не є обмежувальними, ілюструють винахід. Показано, що кожний продукт ідентичний відомому приведеному в посиланнях зразку сполуки.
Приклад 1
Отримання 4-трифторметиланіліну
Нікель Ренея (2г) додавали до розчину 4-трифторметилфенілгідразину (1г) у метанолі (5мл) і нагрівали із зворотним холодильником протягом 1 години. Охолоджену суміш фільтрували і упарювали, отримуючи вказану в заголовку сполуку з 10095-вим виходом.
Приклад 2
Отримання 2-хлор-4-трифторметиланіліну
Процедуру прикладу 1 повторювали з використанням 2-хлор-4--трифторметилфенілгідразину і отримували вказану в заголовку сполуку з 10095-вим виходом.
Приклад З
Отримання 4-трифторметиланіліну
Процедуру прикладу 1 повторювали, але з використанням каталітичної кількості нікелю Ренея в метанолі (8-1ІОмл на ммоль 4-трифторметилфенілгідразину) в атмосфері водню (5 бар) при перемішуванні при 20"С протягом 2 годин. Суміш фільтрували і упарювали, отримуючи чисту вказану в заголовку сполуку з 75956-вим виходом (неоптимізована).
При здійсненні способу схожим чином отримували також з аналогічними результатами: 2-хплор-4-трифторметиланілін; і 2,6-дихлор-4-трифторметиланілін.
Приклад 4
Отримання 4-трифторметилфенілгідразину
Суміш 4-хлорбензотрифториду (1,08г), гідразингідрату (1,8г, 6 молярних еквівалентів) і піридину (5мл) нагрівали в автоклаві (продутому аргоном) протягом 6 годин при 180"С. Суміш охолоджували, надлишок гідразину декантували, і органічну фазу упарювали. Залишок кристалізували з петролейного ефіру, отримуючи вказану в заголовку сполуку з 20956-вим виходом. Показано, що споживалось 2095 початкового матеріалу, що свідчить про те, що реакція протікає з високою селективністю.
Приклад 5
Отримання 4-трифторметилфенілгідразину із застосуванням фториду калію як каталізатора
Процедуру прикладу 4 повторювали, але з додаванням фториду калію (0,8 молярного еквівалента), отримуючи вказану в заголовку сполуку з 30906-вим виходом. Було показано, що споживалось 3090 початкового матеріалу, що свідчить про те, що реакція протікає з високою селективністю.
Вищезгадану реакцію повторювали, але з використанням як розчинника М,М,М',М'-тетраметилсечовини, отримуючи вказану в заголовку сполуку з 40956-вим виходом. Показано, що споживалось 4095 початкового матеріалу, що свідчить про те, що реакція протікає з високою селективністю.
Приклад 6
Отримання 4-трифторметилфенілгідразину із застосуванням як каталізатора фториду калію і хлориду міді (І)
Процедуру прикладу 4 повторювали, але з додаванням фториду калію (0,1 молярного еквівалента) і хлориду міді (І) (0,1 молярного еквівалента), і отримували вказану в заголовку сполуку з 1495-вим виходом.
Показано, що споживалось 1495 початкового матеріалу, що свідчить про те, що реакція протікає з високою селективністю.
Приклад 7
Отримання 2-хлор-4-трифторметилфенілгідразину
Процедуру прикладу 4 повторювали, але з використанням 3,4-дихлорбензотрифториду. Після обробки виділяли вказану в заголовку сполуку з 95906-вим виходом. Було показано, що споживалось 10095 початкового матеріалу, що свідчить про те, що реакція протікає як з високою селективністю, так і з високим виходом.
Вищезгадану реакцію повторювали, але із застосуванням різних інших розчинників. Отримували наступні виходи вказаної в заголовку сполуки: о Тетрагдрофуран./ | 90 2 ю Фа жюе
Приклад 8
Двостадійне отримання і очищення /2-хлор-4-трифторметиланіліну, виходячи З 3,4- дихлорбензотрифториду (а) Суміш 3,4-дихлорбензотрифториду (48г), гідразингідрату (65г) і піридину (240г) перемішували і нагрівали при 1507 6 годин в автоклаві під тиском 4 бари. Охолоджену суміш гасили розчином гідроксиду натрію, і органічний шар упарювали у вакуумі. Залишок розчиняли в діетиловому ефірі, промивали (водою), і ефір упарювали, отримуючи 2-хлор-4-трифторметилфенілгідразин і 2-хлор-5-трифторметилфенілгідразин у вигляді суміші 95/5 (Збг), (Б) до розчину вищезгаданої суміші ізомерів (35,85г) в етанолі додавали нікель Ренея (0,7г) в реакторі гідрування при 50"С в атмосфері водню при 5 барах протягом 5 годин. Суміш охолоджували, фільтрували і упарювали, отримуючи суміш 95/5 2-хлор-4-трифторметиланіліну і 2-хлор-5-трифторметиланіліну (33,1г).
Газоподібний хлористий водень додавали протягом 0,5 години до розчину вищезгаданої суміші в етанолі і хлорбензолі, охолоджували до 0"С і фільтрували, отримуючи гідрохлорид 2-хлор-4-трифторметиланіліну (33,5г), що має чистоту 29995. Загальний вихід з розрахунку на 3,4-дихлорбензотрифторид складав 8595.
UA2001107397A 1999-03-31 2000-03-30 Способи одержання проміжних продуктів пестицидів UA69451C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9907458.5A GB9907458D0 (en) 1999-03-31 1999-03-31 Processes for preparing pesticidal intermediates
PCT/EP2000/003103 WO2000059862A2 (en) 1999-03-31 2000-03-30 Processes for preparing pesticidal intermediates

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA69451C2 true UA69451C2 (uk) 2004-09-15

Family

ID=10850743

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA2001107397A UA69451C2 (uk) 1999-03-31 2000-03-30 Способи одержання проміжних продуктів пестицидів

Country Status (29)

Country Link
US (1) US6410737B1 (uk)
EP (1) EP1165485B1 (uk)
JP (1) JP4601180B2 (uk)
KR (1) KR100658404B1 (uk)
CN (2) CN1224616C (uk)
AT (1) ATE266618T1 (uk)
AU (1) AU770029B2 (uk)
BG (1) BG65511B1 (uk)
BR (1) BR0009453B1 (uk)
CA (1) CA2368758C (uk)
CZ (1) CZ299678B6 (uk)
DE (1) DE60010682T2 (uk)
DK (1) DK1165485T3 (uk)
ES (1) ES2215642T3 (uk)
GB (1) GB9907458D0 (uk)
HK (1) HK1043784B (uk)
HR (1) HRP20010798B1 (uk)
HU (1) HU225940B1 (uk)
ID (1) ID30435A (uk)
IL (2) IL145449A0 (uk)
MX (1) MXPA01009820A (uk)
PT (1) PT1165485E (uk)
RU (1) RU2235718C2 (uk)
SI (1) SI1165485T1 (uk)
SK (1) SK285458B6 (uk)
TW (1) TW593220B (uk)
UA (1) UA69451C2 (uk)
WO (1) WO2000059862A2 (uk)
ZA (1) ZA200107829B (uk)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU731777B2 (en) * 1998-11-30 2001-04-05 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Aniline derivative and process for producing the same
US7262214B2 (en) 2003-02-26 2007-08-28 Merial Limited 1-N-arylpyrazole derivatives in prevention of arthropod-borne and mosquito-borne diseases
JP5199693B2 (ja) * 2007-03-30 2013-05-15 住友ゴム工業株式会社 微生物を利用した老化防止剤、加硫促進剤または変性天然ゴムの製造方法
AU2010100462A4 (en) * 2010-03-03 2010-06-17 Keki Hormusji Gharda A process for the synthesis of Fipronil
CN102863342A (zh) * 2012-10-17 2013-01-09 湖北美天生物科技有限公司 一种高纯度2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的制备方法
US9212150B2 (en) 2013-03-13 2015-12-15 Dow Agrosciences Llc Process for the preparation of certain triaryl pesticide intermediates
US9108932B2 (en) 2013-03-13 2015-08-18 Dow Agrosciences Llc Preparation of haloalkoxyarylhydrazines and intermediates therefrom
CN105636445B (zh) 2013-10-17 2018-12-07 美国陶氏益农公司 制备杀虫化合物的方法
WO2016104677A1 (ja) * 2014-12-25 2016-06-30 宇部興産株式会社 窒素含有ペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物の製造方法
CN110325036B (zh) 2016-12-29 2021-10-26 美国陶氏益农公司 用于制备杀虫化合物的方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2716453B1 (fr) * 1994-02-22 1996-03-29 Rhone Poulenc Agrochimie Procédé de sulfinylation de composés hétérocycliques.
GB1107881A (en) * 1964-03-11 1968-03-27 Nat Res Dev Fluorinated pyridines
GB1059990A (en) * 1964-12-18 1967-02-22 Ici Ltd Substituted pyridines
JPS598264B2 (ja) * 1974-06-29 1984-02-23 帝人株式会社 光学活性アミノ化合物のラセミ化方法
US4096185A (en) * 1976-01-08 1978-06-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of p-aminobenzotrifluoride
US4535154A (en) * 1981-07-13 1985-08-13 United States Of America Reductive destruction of nitrosamines, hydrazines, nitramines, azo- and azoxy-compounds
US5232940A (en) 1985-12-20 1993-08-03 Hatton Leslie R Derivatives of N-phenylpyrazoles
GB8531485D0 (en) 1985-12-20 1986-02-05 May & Baker Ltd Compositions of matter
GB8713768D0 (en) * 1987-06-12 1987-07-15 May & Baker Ltd Compositions of matter
DE3727260A1 (de) * 1987-08-15 1989-02-23 Bayer Ag 1-arylpyrazole
CA2004776C (fr) 1988-12-13 2000-04-25 Claude Wakselman Procede de preparation de perfluoroalkylthioethers
RU2007385C1 (ru) * 1988-12-30 1994-02-15 Московское научно-производственное объединение "НИОПИК" Способ получения 2-бром-4,6-динитроанилина
US5437853A (en) * 1993-10-21 1995-08-01 Alliedsignal Inc. Disposal of hydrazine propellants
SE517612C2 (sv) * 1995-12-20 2002-06-25 Rhone Poulenc Agrochimie Användning av 5-amino-4-etylsulfinyl-1-arylpyrazol föreningar som pesticider
US5907041A (en) * 1997-03-12 1999-05-25 Rhone-Poulenc Inc. Process for preparing pyrazole derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
AU770029B2 (en) 2004-02-12
IL145449A (en) 2006-12-31
HK1066225A1 (en) 2005-03-18
US6410737B1 (en) 2002-06-25
PT1165485E (pt) 2004-08-31
DE60010682D1 (de) 2004-06-17
ES2215642T3 (es) 2004-10-16
CA2368758A1 (en) 2000-10-12
CA2368758C (en) 2012-02-28
HUP0200448A2 (hu) 2002-05-29
JP2002541131A (ja) 2002-12-03
ATE266618T1 (de) 2004-05-15
CN1345300A (zh) 2002-04-17
RU2235718C2 (ru) 2004-09-10
BG65511B1 (bg) 2008-10-31
SK13902001A3 (sk) 2002-02-05
WO2000059862A3 (en) 2001-02-22
HU225940B1 (en) 2008-01-28
EP1165485A2 (en) 2002-01-02
CN1502610A (zh) 2004-06-09
HRP20010798B1 (hr) 2010-09-30
CN1224616C (zh) 2005-10-26
GB9907458D0 (en) 1999-05-26
CZ20013447A3 (cs) 2002-01-16
TW593220B (en) 2004-06-21
WO2000059862A2 (en) 2000-10-12
BR0009453B1 (pt) 2011-03-22
MXPA01009820A (es) 2002-06-21
ID30435A (id) 2001-12-06
HRP20010798A2 (en) 2002-12-31
KR20010108433A (ko) 2001-12-07
CZ299678B6 (cs) 2008-10-15
BG106002A (en) 2002-06-28
AU4294100A (en) 2000-10-23
KR100658404B1 (ko) 2006-12-15
BR0009453A (pt) 2002-01-08
JP4601180B2 (ja) 2010-12-22
HK1043784B (zh) 2004-12-24
DE60010682T2 (de) 2005-05-19
HK1043784A1 (en) 2002-09-27
ZA200107829B (en) 2002-12-23
IL145449A0 (en) 2002-06-30
EP1165485B1 (en) 2004-05-12
CN1142134C (zh) 2004-03-17
SK285458B6 (sk) 2007-02-01
HUP0200448A3 (en) 2005-01-28
SI1165485T1 (en) 2004-10-31
DK1165485T3 (da) 2004-07-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100665598B1 (ko) 4-트리플루오로메틸설피닐피라졸 유도체의 제조방법
DK2542531T3 (en) METHOD OF SYNTHESIS OF FIPRONIL
JP3963965B2 (ja) 複素環式化合物のスルフィニル化方法
UA69451C2 (uk) Способи одержання проміжних продуктів пестицидів
RU2243207C2 (ru) Способы получения промежуточных продуктов для синтеза пестицидов
JP4270524B2 (ja) シクロアルキルおよびハロアルキルｏ−アミノフエニルケトン類の改良された製造方法
US20040198985A1 (en) Processes for preparing pesticidal intermediates
TW201321359A (zh) 用於製備ｎ取代的吡唑化合物的方法
US5399768A (en) Process for the preparation of diaminoresorcinol
RU2441865C2 (ru) Способ получения ароматических аминов в присутствии комплекса палладия, включающего ферроценилбифосфиновый лиганд
BG109983A (bg) Метод за получаване на производни на 4-трифлуорметилсулфинилпиразол
BG65600B1 (bg) Метод за получаване на производни на 4-трифлуорметилсулфинилпиразол