UA61983C2 - Fungicidal mixture based on amide compounds and benzimidazoles or the precursors thereof - Google Patents

Description

Опис винаходу

Даний винахід стосується фунгіцидних сумішей для боротьби з фітопатогенними грибами, а також способу 2 боротьби з фітопатогенними грибами із застосуванням таких сумішей.

У заявці УМО 97/08952 описано суміш із амідних сполук формули

А-со-м в2 (І) де

А означає арильну групу або ароматичний чи неароматичний 5- або б--ленний гетероцикл, що має від одного до трьох гетероатомів із групи, що включає 0, М і 5, причому арильна група або гетероцикл необов'язково може мати 1, 2 або З замісника, нарізно вибраних із групи, що включає алкіл, галоген, СНЕ», СЕз, алкокси, галогеналкокси, алкілтіо, алкілсульфініл і алкілсульфоніл;

В! означає атом водню; 22 означає фенільну або циклоалкільну групу, що необов'язково містить 1, 2 або З замісника із групи, що включає алкіл, алкеніл, алкініл, алкокси, алкенілокси, алкінілокси, циклоалкіл, циклоалкеніл, циклоалкілокси, циклоалкенілокси, феніл і галоген, причому аліфатичні або циклоаліфатичні залишки можуть частково або повністю галогенуватися і/або циклоаліфатичні залишки може бути заміщено від однієї до трьох алкільними групами, причому фенільна група може мати від одного до п'яти атомів галогену і/або від одного до трьох замісників, нарізно вибраних із групи, що включає алкіл, галогеналкіл, алкокси, галогеналкокси, алкілтіо і галогеналкілтію), а амідну фенільну групу може бути сконденсовано з насиченим 5--ленним кільцем, яке необов'язково заміщено однією або кількома алкільними групами і/або може мати гетероатом із групи, до якої належать ОС, 5 і феназахін, що діє як акарицид. с

Ці суміші вважаються одними з найефективніших проти Воїгуїів. Ге)

Мета даного винаходу - це розроблення інших сумішей, які б мали високу ефективність у боротьбі з фітопатогенними грибами, зокрема, за тими чи іншими показаннями.

Було встановлено, що цієї мети можна досягти, якщо одержати суміші, яка містить у функції активної речовини амідну сполуку вищенаведеної формули І і включає як інші фунгіцидно активні компоненти фунгіцидно о активні речовини з класу бензимідазолів або з попередніх стадій формули Ії, де відбувається їхнє вивільнення. ее)

Суміші за даним винаходом діють синергічно і тому є високоефективними у боротьбі з фітопатогенними грибами, зокрема, з такими, як справжня борошниста роса на овочевих культурах і виноградній лозі. б

У рамках цього винаходу галоген означає фтор, хлор, бром і йод, зокрема, фтор, хлор і бром. «-

Під терміном "алкіл" слід розуміти нерозгалужені або розгалужені алкільні групи. Бажано, щоб такими

Зо групами були нерозгалужені або розгалужені С.і-С:оалкільні, зокрема, С.--Свалкільні групи. Прикладами о алкільних груп є алкіл, зокрема, такий, як метил, етил, пропіл, 1-метилетил, бутил, 1-метилпропіл, 2-метилпропіл, 1,1-диметилетил, н-пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, З-метилбутил, 1,2-диметилпропіл, 1,1-диметилпропіл, 2,2-диметилпропіл, 1-етилпропіл, н-гексил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, З-метилпентил, « 4-метилпентил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 1,1-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, -

З,3-диметилбутил, 1,1,2-триметилпропіл, 1,2,2-триметилпропіл, 1-етилбутил, 2-етилбутил, 1-етил-2-метилпропіл, с н-гептил, 1-метилгексил, 1-етилпентил, 2-етилпентил, 1-пропілбутил, октил, децил, додецил.

Із» Галогеналкіл означає вищенаведену алкільну групу, яку частково або повністю галогеновано одним або кількома атомами галогену, зокрема, фтором і хлором. Цей процес бажано здійснювати від 1 до З атомами галогену, причому найбажаніше використовувати дифторметилову або трифторметилову групу.

Усе вищенаведене щодо алкільної і галогеналкільної груп дійсно відповідним чином і для алкільної та б галогеналкільної групи в алкокси, галогеналкокси, алкілтіо, галогеналкілтю, алкілсульфінілі й алкілсульфонілі. - Алкенільна група включає нерозгалужені або розгалужені алкенільні групи. Бажано, щоб це були розгалужені або нерозгалужені С3-Сіоалкенільні групи. Як приклади алкенільних груп можна навести 2-пропеніл, 2-бутеніл, о З-бутеніл, 1-метил-2-пропеніл, 2-метил-2-пропеніл, 2-пентеніл, З-пентеніл, 4-пентеніл, 1-метил-2-бутеніл, о 20 2-метил-2-бутеніл, З-метил-2-бутеніл, 1-метил-3-бутеніл, 2-метил-З-бутеніл, З-метил-3-бутеніл, 1,1-димефіл-2-пропеніл, 1,2-диметил-2-пропеніл, 1-етил-2-пропеніл, 2-гексеніл, З-гексеніл, 4-гексеніл, с» Б-гексеніл, 1-метил-2-пентеніл, 2-метил-2-пентеніл, З-метил-2-пентеніл, 4-метил-2-пентеніл, 1-метил-3-пентеніл, 2-метил-З3-пентеніл, З-метил-З-пентеніл, 4-метил-З3-пентеніл, 1-метил-4-пентеніл, 2-метил-4-пентенил, З-метил-4-пентенил, 4-метил-4-пентенил, 1,1-диметил-2-бутеніл, 1,1-диметил-3-бутеніл, 29 1,2-диметил-2-бутеніл, 1,2-диметал-3-бутеніл, 1,3-диметил-2-бутеніл, 1,3-диметил-З-бутеніл,

ГФ) 2,2-диметил-З-бутеніл, 2,3-диметил-2-бутеніл, 2,3-диметил-З-бутеніл, 1-етил-2-бутеніл, 1-етил-3-бутеніл, 2-етил-2-бутеніл, 2-етил-3-бутеніл, 1,1,2-триметил-2-пропеніл, 1-етил-1-метил-2-пропеніл і о 1-етил-2-метил-2-пропеніл, зокрема, 2-пропеніл, 2-бутеніл, З-метил-2-бутеніл і З-метил-2-пентеніл.

Алкенільна група може частково або повністю галогенуватися одним або кількома атомами галогену, 60 зокрема, фтором і хлором. Бажано, щоб вона мала від 1 до З атомів галогену.

Алкінільна група включає нерозгалужені або розгалужені алкінільні групи. Бажано, щоб це були розгалужені або нерозгалужені С3-С.2оалкінільні групи, зокрема, Сз-Свалкінільні групи. Як приклади алкінільних груп можна навести 2-пропініл, 2-бутиніл, З-бутиніл, 1-метил-2-пропініл, 2-пентиніл, З-пентиніл, 4-пентиніл, 1-метил-3-бутиніл, 2-метил-З-бутиніл, 1-метил-2-бутиніл, 1,1-диметил-2-пропініл, 1-етил-2-пропініл, бо 2-гексиніл, З-гексиніл, 4-гексиніл, 5-гексиніл, 1-метил-2-пентиніл, 1-метил-З-пентиніл, 1-метил-4-пентиніл,

2-метил-З-пентиніл, 2-метил-4-пентиніл, З-метил-4-пентиніл, 4-метил-2-пентиніл, 1,2-диметил-2-бутиніл, 1,1-диметил-З-бутиніл, 1,2-диметил-3-бутиніл, 2,2-диметил-З-бутиніл, 1-етил-2-бутиніл, 1-етил-З-бутиніл, 2-етил-3-бутиніл і 1-етил-1-метил-2-пропініл.

Усе вищенаведене щодо алкенільних груп і їхніх галогензаміщених та алкінільної групи дійсно відповідний чином для алкенілокси й алкінілокси.

В оптимальному варіанті циклоалкільною групою буде С3-Свциклоалкільна група, наприклад, циклопропіл, циклобутил, циклопентил або циклогексил. Якщо циклоалкільну групу заміщено, бажано, щоб у неї входило від 1 до З Сі-С;алкільних залишків у функції замісників. 70 У бажаному варіанті циклоалкеніл означає С)-Сециклоалкенільну групу, таку, як циклобутеніл, циклопентеніл або циклогексеніл. Якщо циклоалкенільну групу заміщено, бажано, щоб у неї, входило від 1 до

З С41-С/лалкільних залишків у функції замісників.

В оптимальному варіанті циклоалкоксигрупою буде Сб5-Свциклоалкоксигрупа, така, як циклопентилокси або циклогексилокси. Якщо циклоалкоксигрупу заміщено, бажано, щоб у неї входило від 1 до 3 С.--Слалкільних /5 Залишків у функції замісників.

У бажаному варіанті циклоалкенілоксигрупою буде Срв-Сециклоалкенілоксигрупа, наприклад, циклопентилокси або циклогексилокси. Якщо циклоалкенілоксигрупу заміщено, бажано, щоб у неї входило від 1 до З Сі-С;алкільних залишків у функції замісників.

В оптимальному варіанті арил означає феніл.

Якщо А означає фенільну групу, то вона може мати один, два або три з вищенаведених замісників у будь-якому положенні. Бажано, щоб ці замісники було нарізно вибрано з групи, що включає алкіл, дифторметил, трифторметил і галоген, зокрема, хлор, бром і йод. В оптимальному варіанті фенільна група має замісник у 2-положенні.

Якщо А означає п'ятичленний гетероцикл, тоді мова йде, зокрема, про фурильний, тіазолільний, сч піразолільний, імідазолільний, оксазолільний, тієнільний, триазолільний або тіадіазолільний залишок або про їхню відповідну дигідро- чи тетрагідропохідну. Оптимальними є тіазолільний або піразолільний залишок. (8)

Якщо А означає шестичленний гетероцикл, тоді мова йде, зокрема, про піридильний залишок або сполуку формули: ще у. со

Са со де залишки Х і М означають 0, 5 або ме, причому 223 означає Н або алкіл, аінший із залишків хі М ФУ означає СН», 5, ЗО, 5О» або ме23, Закреслена лінія означає, у разі потреби, можливість утворення подвійного зв'язку. --

В оптимальному варіанті шестичленним ароматичним гетероциклом буде піридильний залишок, зокрема, «0

З-піридильний залишок або залишок формули а о св, « (83) - с де Х означає СН», 8, 50 або 50». "» Вищезгадані гетероциклічні залишки можуть мати 1, 2 або З з наведених замісників, причому бажано, щоб ці " замісники нарізно було вибрано з групи, що включає алкіл, галоген, дифторметил або трифторметил.

В оптимальному варіанті А означає залишок формул:

ФК СС в І: - (А1) (Аг) се) со 50 ох ) то АВ

Фе» св є в! й

В І

(в) (А7) СЯз 5Б де КЗ, 7, 9, в", 8 ї КУ означають нарізно водень, алкіл, зокрема, метил, галоген, зокрема, хлор, СНЕ» або СЕз. о У бажаному варіанті радикал В! у формулі І означає атом водню. де Радикал Б? у формулі | в оптимальному варіанті означає фенільний залишок. Б? несе принаймні один замісник, зокрема, в 2-положенні. Бажано, щоб замісник (або замісники) належав до групи, що включає алкіл, 60 Цциклоалкіл, циклоалкеніл, галоген або феніл.

Замісники радикала Б? можуть бути у свою чергу заміщеними. Аліфатичні та циклоаліфатичні замісники можуть при цьому частково або повністю галогенуватися, зокрема, фторуватися або хлоруватися. У бажаному варіанті вони мають 1, 2 або З атоми фтору або хлору. Якщо замісником залишку Б? є фенільна група, краще, коли Її буде заміщено рід 1 до З атомами галогену, зокрема, атомами хлору і/або залишком з алкілу й алкокси. бо В оптимальному варіанті фенільна група галогенується одним атомом галогену в п-положенні, тобто оптимальним замісником залишку ВК? є п-галогензаміщений фенільний залишок. Залишок В? може також бути сконденсовано з насиченим п'ятичленним кільцем, причому це кільце у свою чергу може мати від 1 до З алкільних замісників.

Тоді В2 означає, наприклад, інданіл, тіаїнданіл і оксаіїнданіл. У бажаному варіанті це будуть інданіл і 2-оксаінданіл, які, зокрема, зв'язуються в 4-положенні з атомом азоту.

У бажаному варіанті здійснення даного винаходу засіб за винаходом містить у функції амідної сполуки сполуку формули !, де А має такі значення: феніл, піридил, дигідропіраніл, дигідрооксатіїніл, дигідрооксатіїнілоксид, дигідрооксадіїнілдіоксид, фурил, тіазоліл, піразоліл або оксазоліл, причому ці групи 70 можуть мати 1, 2 або З замісника, які нарізно вибрано з групи, що включає алкіл, галоген, дифторметил і трифторметил.

У ще одному з бажаних варіантів здійснення даного винаходу А означає піридин-3-іл, необов'язково заміщений у 2-положенні галогеном, метилом, дифторметилом, трифторметилом, метокси, метилтіо, метилсульфінілом або метилсульфонілом; феніл, необов'язково заміщений у 2-положенні метилом, трифторметилом, хлором, бромом або йодом; 2-метил-5,6б-дигідропіран-З-іл; 2-метил-5,6-дигідро-1,4-оксатіїн-3-іл або його 4-оксид чи 4,4-діоксид; 2-метилфуран-з3-ілл, необов'язково заміщений у 4- і/або 5-положенні метилом; тіазол-б5-іл, необов'язково заміщений у 2- і/або 4-положенні метилом, хлором, дифторметилом або трифторметилом; тіазол-4-іл, необов'язково заміщений у 2- і/або 5-положенні метилом, хлором, дифторметилом або трифторметилом; 1-метилпіразол-4-іл, необов'язково заміщений у 3- і/або 5-положенні метилом, хлором, дифторметилом або трифторметилом; або с оксазол-5-іл, необов'язково заміщений у 2- і/або 4-положенні метилом чи хлором. о

В іншому бажаному варіанті здійснення даного винаходу засоби за винаходом містять у функції амідної сполуки сполуку формули І, де 2 означає фенільну групу, необов'язково заміщену 1, 2 або З з вищенаведених замісників.

У наступному бажаному варіанті засоби за даним винаходом містять у функції амідної сполуки сполуку со формули !, де Б? означає фенільну групу, яка у 2-положенні має такі замісники: С з-Свалкіл, со

Ср-Социклоалкеніл, Со-Свциклоалкілокси, циклоалкенілокси, причому ці групи може бути заміщено 1, 2 або З

С.і-С/алкільними групами, б феніл, заміщений від 1 до 5 атомами галогену і/або від 1 до З групами, що нарізно вибрано з групи, яка «- включає С.-Суалкіл, С.-Сгалогеналкіл, С.-Салкокси, сС.-Сугалогеналкокси, С.-Слалкілтіо і сС.-С.,-галогеналкілтіо, інданіл або оксаінданіл, необов'язково заміщений 1, 2 або З С.-С;алкільними групами. о

У ще одному з бажаних варіантів засіб за даним винаходом містить у функції амідної сполуки сполуку формули Іа, (в) ч

ТЕ - с з фе ди

Ге» де А означає сполуки х 26 с с в в осв бо (81) (Аг) (АЗ) сю»

В в ше т в" --ї о В ся во 5) (вв) В юю (я) (В в? в?

СНІ я де в (Ат) (АВ) причому 65 Х означає метилен, сірку, сульфініл або сульфоніл (505),

ВЗ означає метил, дифторметил, трифторметил, хлор, бром або йод,

В означає трифторметил або хлор,

ВЕ? означає водень або метил, 25 означає метил, дифторметил, трифторметил або хлор, 9 В означає водень, метил або хлор,

ВВ означає метил, дифторметил або трифторметил,

ВЕ? означає водень, метил, дифторметил, трифторметил,

ВО означає Сі-Суалкіл, С4-Слалкокси, С4-Слалкілтіо або галоген. 70 У наступному бажаному варіанті засіб за даним винаходом містить у функції амідної сполуки сполуку Іб со-мн (6)

СС ВЕЖ в" ла де

В" означає галоген і

В"! означає феніл, заміщений галогеном

Застосовні амідні сполуки «формули | описано в ЕР-А-545099 і ЕР-А-589301, на які в повному обсязі дається відповідне посилання.

Про методи одержання амідних сполук формули І! відомо, наприклад, із ЕР-А-545099 або ЕР-А-589301 або його можна здійснювати аналогічними способами.

Під активними речовинами формули І! слід розуміти бензимідазоли або попередні стадії, на яких відбувається їхнє вивільнення. см

Зокрема, як бензимідазоли або попередні стадії, де відбувається їхнє вивільнення, бажано застосовувати (5) такі сполуки ІІ.а - ІП.е:

Па: метил-1-(бутилкарбамоїл)безимідазол-2-ілкарбамат солмінісносні Са) со ;

МНАСОСНУ со (о)

П.6: метилбензимідазол-2-ілкарбамат «- н 6) (Се) й і мн-сосн. щ -б0Нн; «

П.в: 2-(2-етоксіетокси)етилбензимідазол-2-ілкарбамат шщ с н (П.в) . и? ф-т МнеСог(СНо о (СН О-СНСНЬ (о) - П.г: 2-(2і-фурил)бензимідазол

Ге) Н (т о 0 сю

П.д: 2-(1,3-тіазол-4-іл)бензимідазол

Н (Пд) ю 60

Пе: диметил-4,4"-(о-фенілен)-біс-(З-тіоалофанат)

Со мн-оБ-МН-СОзснІ 0)

МН-С5-МН-СО СНІ б5

Про сполуки ІІ.а - І.е добре відомо:

І.а (загальновідома назва: беномір, Вепоту): О5-А 3631176, СА КМ |17804-35-21; 1.6 (загальновідома назва: карбендазим, Сагрепдагіт): О5-А 3657443, СА КМ І10605-21-7І;

ІП.в (загальновідома назва: дебакарб, Оерасагр): СА КМ І162732-91-61;

П.г (загальновідома назва: фуберидазол, Рирегідаго!): СА КМ |ІЗ878-19-11;

ІІ.д (загальновідома назва: тіабендазол, Тпіарепаагої): ОЮ5-А 3017415, СА КМ (148-79-81), і

П.е (загальновідома назва: тіофанатметил, Тпіорпапаї-теїну!): ОЕ-А 1930540, СА КМ (23564-05-8І.

Щоб забезпечити синергічну дію, досить зовсім невеликої частки амідної сполуки формули І. Бажано /о застосовувати амідну сполуку формули | ї бензимідазол у масовому співвідношенні від 20:1 до 1:20, зокрема, від 10:11 до 1:10.

Сполуки формули ІІ завдяки основному характеру атомів азоту, що в них містяться, здатні утворювати з неорганічними або органічними кислотами або з іонами металів солі або аддукти.

Прикладами неорганічних кислот є галогенводневі кислоти, такі як фтороводнева, хлороводнева, 7/5 бромводнева або фтороводнева кислоти, сірчана кислота, фосфорна кислота й азотна кислота.

Як органічні кислоти придатні, наприклад, мурашина кислота, вугільна кислота й алканові кислоти, такі, як оцтова, трифтороцтова, трихлороцтова і пропіонова кислоти, а також гліколева кислота, тіоціанова кислота, молочна кислота, бурштинова кислота, лимонна кислота, бензойна кислота, корична кислота, щавлева кислота, алкілсульфокислоти (сульфокислоти з нерозгалуженими або розгалуженими алкіловими радикалами з 1-20 атомами вуглецю), арилсульфокислоти або арилдисульфокислоти (ароматичні радикали, такі, як феніл і нафтил, що несуть одну або дві групи сульфокислот), алкілфосфонові кислоти (фосфонові кислоти з нерозгалуженими або розгалуженими алкільними радикалами з 1-20 атомами вуглецю), арилфосфонові кислоти або арилдифосфонові кислоти (ароматичні радикали, такі, як феніл і нафтил, що несуть один або два радикали фосфонової кислоти), причому алкільні або арильні залишки можуть нести інші замісники, наприклад, сч об п-толуолсульфокислоту, саліцилову кислоту, п-аміносаліцилову кислоту, 2-феноксибензойну кислоту, 2-ацетоксибензойну кислоту і т.д. і)

Як іони металів придатні, зокрема, іони елементів із першої по восьму підгрупи, насамперед, хром, марганець, залізо, кобальт, нікель, мідь, цинк і поряд із другою головною групою, насамперед, кальцієм і магнієм, елементи третьої і четвертої головних груп, зокрема, алюміній, олово і свинець. Метали можуть мати с зо різноманітну, власну їм валентність.

Під час приготування сумішей бажано застосовувати чисті активні речовини І і ІЇ, до яких можна домішувати со інші активні речовини, що діють проти фітопатогенних грибів або інших шкідників, таких, як комахи, Ге! павукоподібні чи нематоди, або гербіцидні чи рістактивуючі речовини або добрива.

Суміші зі сполук | і І або сполуки !/ і І, що застосовуються одночасно, спільно або нарізно, --

Зз5 характеризуються високою активністю проти цілого ряду фітопатогенних грибів, зокрема, з класу аскоміцетів, «о базидіоміцетів, фікоміцетів і дейтероміцетів. Вони здатні діяти системно і тому їх можна застосовувати також як листяні і грунтові фунгіциди.

Особливе значення вони мають при боротьбі з безліччю грибів на різноманітних культурних рослинах, таких, як бавовник, овочеві культури (наприклад, огіркові, бобові, томати, картопля і гарбузові культури), ячмінь, « 70 Ддернина, овес, бананові, кава, кукурудза, фруктові, рис, жито, соя, пшениця, виноградні лози, декоративні в с рослини, цукровий очерет, а також цілий ряд насіння. . Зокрема, вони придатні для (боротьби з такими фітопатогенними грибами; Егузірпе дгатіпіз (справжня и?» борошниста роса) на зернових культурах, Егузірпе сіспогасеагит і Зріаегоїйеса Шідіпеа на гарбузових культурах, Родозрпаега Іеисоїгісна на яблуневих, Опсіпца песаїог на виноградній лозі, види Риссіпіа на

Зернових культурах, види КПігосіопіа на бавовнику, рисі і дернині, види О8іШадо на зернових і цукровому

Ге» очереті, Мепішгіа іпаедцаїїз (парша) на яблуневих, види НеїЇтіпійозрогішт на зернових, Зеріога подогат на пшениці, Воїгуїіїв сіпегеа (сіра гниль) на полуниці, овочевих, декоративних рослинах і виноградній лозі, - Сегсозрога агаспідісоїа на арахісі, Рвецйдосегсозрогейа Пегроїгіспоїдез на пшениці і ячмені, Ругісшагіа

Ге) огулае на рисі, Рпуюрпійога іпіевіапз на картоплі і томатах, Ріазторага мійсоїа на виноградній лозі, види 5р Рвенмдорегопозрога на хмелі й огірках, види АКетагіа на овочевих і фруктових культурах, види МусозрНаеєгеїйПа бо на бананах, а також види ЕРизагішт і МепісшіЧт. сю Суміші за даним винаходом найкраще застосовувати для боротьби зі справжньою борошнистою росою на виноградних лозах , зернових культурах і декоративних рослинах.

Сполуки І і І можуть використовуватися одночасно, спільно чи нарізно, або послідовно, причому дв послідовність під час нарізного застосування у цілому не впливає на ефективність обробки.

Норми витрати сумішей за даним винаходом становлять, насамперед, на сільськогосподарських культурах, (Ф) залежно від бажаного ефекту, від 0,01 до 8кг/га, бажано 0,1-5кг/га, в оптимальному варіанті 0,5-3,Окг/га. ка При цьому норми витрати сполук І становлять від 0,01 до 2,5кг/га, бажано 0,05-2,5кг/га, зокрема, 0,1-1,Окг/га,

Норми витрати сполук ІЇ становлять відповідно від 0,01 до 1Окг/га, бажано 0,05-5кг/га, в оптимальному во варіанті 0,05-2,Окг/га.

Під час оброблення посівного зерна норми витрати суміші знаходяться в діапазоні від 0,001 до 250Гг/кг, бажано 0,01-100г/кг, зокрема, 0,01-5ОГг/кг.

При боротьбі з фітопатогенними грибами на рослинах спільне або нарізне оброблення сполуками | і ІЇ або сумішами зі сполук І і ІЇ здійснюють шляхом обприскування або обпилення насіння, рослин чи грунту перед або 65 після посіву рослин або перед чи після появи сходів.

Фунгіцидні синергічні суміші за даним винаходом або сполуки І і І можуть виготовлятися, наприклад, у формі готових для обприскування розчинів, порошків чи суспензій або у формі висококонцентрованих водних, масляних чи яких-небудь інших суспензій, дисперсій, емульсій, масляних дисперсій, паст, препаратів для обпилювання, препаратів для обпудрювання або гранулятів і можуть застосовуватися шляхом обприскування, дрібнокрапельного обприскування, обпилювання, обпудрювання або поливу. Технологія оброблення і використовувані форми залежать від мети застосування, але в усіх випадках необхідно забезпечити максимально тонкий і рівномірний розподіл сумішей за даним винаходом.

Препаративні форми одержують методами, про які вже відомо, шляхом, наприклад, розведення активної речовини в розчинниках і/або наповнювачах, за бажанням із застосуванням емульгаторів і диспергаторів, 7/0 причому, коли як розріджувач застосовується вода, у функції допоміжних розчинників можуть додаватися й інші органічні розчинники. Як допоміжні агенти в основному застосовуються такі розчинники, як ароматичні сполуки (наприклад, ксилол), хлоровані ароматичні сполуки (наприклад, хлорбензоли), парафіни (наприклад, Фракції нафти), спирти (наприклад, метанол, бутанол), кетони (наприклад, циклогексанон), аміни (наприклад, етаноламін, диметилформамід) і вода; такі наповнювачі, як натуральне борошно гірських порід (наприклад, /5 Каоліни, глина, тальк, крейда) і синтетичне борошно гірських порід (наприклад, високодисперсні кремнієві кислоти, силікати); такі емульгатори, як неіоногенні й аніонні емульгатори (наприклад, поліокріетиленовий ефір спиртів жирного ряду, алкілсульфонати й арилсульфонати) і такі диспергатори, як відпрацьовані лігнінсульфіт і метилцелюлоза.

Як поверхнево-активні речовини придатні лужні, лужноземельні, амонієві солі ароматичних сульфокислот, 2о наприклад, лінгнінсульфокислоти, фенолсульфокислоти, нафталінсульфокислоти, дибутилнафталінсульфокислоти, а також кислот жирного ряду, алкілсульфонатів і алкіларилсульфонатів, алкілсульфатів, лаурилефірсульфатів і сульфатів спиртів жирного ряду, а також солі сульфатованих гекса-, гепта- й октадеканолей або глікольефірів спирту жирного ряду, продукти конденсації сульфонованого нафталіну або його похідних із формальдегідом, продукти конденсації нафталіну або нафталінсульфокислот із фенолом сч або формальдегідом, поліоксіегиленоктилфенольний ефір, етоксилований ізооктил-, октил- або нонілфенол, алкілфенол або трибутилфенілполігліколевий ефір, алкіларилполіефірні спирти, ізотридециловий спирт, і) конденсати окису етилену спирту жирного ряду, етоксилована рицинова олія, поліоксіетиленалкіловий ефір або поліоксипропілен, поліглікольефірний ацетат лаурилових спиртів, складний ефір сорбіту, лігнінсульфітні відпрацьовані луги або метилцелюлоза. со зо Порошок або препарат для розпилювання й обпудрювання можна одержати шляхом змішування або спільного подрібнення сполук | і ІЇ або сумішей зі сполук І і ІЇ із твердим наповнювачем. со

Гранулят (наприклад, із покриттям, просочений або гомогенний) зазвичай одержують шляхом сполучання б активної(-них) речовини(-вин) із твердим наповнювачем.

Як наповнювачі або тверді носії застосовуються, наприклад, мінеральні землі, такі, як силікагель, -- кремнієві кислоти, силікати, тальк, каолін, вапняк, вапно, крейда, болюс, лес, глина, доломіт, діатомова «о земля, сульфат кальцію, сульфат магнію, оксид магнію, подрібнені пластмаси, а також такі добрива, як сульфати амонію, фосфати амонію, нітрати амонію, сечовини і рослинні продукти, такі, як борошно зернових культур, борошно деревної кори, деревне борошно і борошно горіхової шкаралупи, целюлозний порошок або інші тверді наповнювачі. «

Як правило, готові препаративні форми містять 0,1-95мас.9о, бажано 0,5-9Омас.бо сполук | чи ІІ або суміші шщ с зі сполук І і ІІ. Активні речовини застосовують при цьому з чистотою від 9095 до 10095, бажано від 9595 до 10090 (за спектром ЯМР або РХВТ). ;» Застосування сполук | або ІІ, сумішей або відповідних препаративних форм здійснюється шляхом оброблення фітопатогенних грибів, площі, на якій вони зростають (біотопу), або рослин, насіння, грунту, поверхонь, матеріалів або приміщень, що підлягають захисту від цих грибів, фунгіцидно ефективною кількістю

Ге» суміші або сполуками | і ІЇ нарізно.

Оброблення можна здійснювати до або після ураження фітопатогенними грибами. - Як приклади препаративних форм з умістом активних речовин можна навести такі:

Ге) Ї. розчин із 9Омас, часток активних речовин і 1Омас. часток М-метилпіролідону, готовий для застосування у 5о формі дрібних крапель; со І. суміш із 20мас. часток активних речовин, 8Омас. часток ксилолу, 1Омас. часток продукту приєднання від 4) 8 до 10 молей етиленоксиду до 1 моля М-моноетаноламіду масляної кислоти, 5мас. часток кальцієвої солі додецилбензолсульфокислоти 5мас. часток продукту приєднання 40 молей етиленхлориду до 1 моля рицинової олії; шляхом тонкого розподілення у воді одержують дисперсію;

Ш. водна дисперсія з 20мас. часток активних речовин, 4Омас. часток циклогексанону, ЗОмас. часток ізобутанолу, 20мас. часток продукту приєднання 40 молей етиленоксиду до 1 моля рицинової олії;

Ф) ІМ. водна дисперсія з 20мас. часток активних речовин, 25мас. часток циклогексанону, б5мас. часток фракції ка мінерального масла з точкою кипіння від 210 до 2807С і 1Омас. часток продукту приєднання 40 молей етиленхлориду до 1 моля рицинової олії; во М. подрібнена в молотковому млині суміш із вОмас. часток активних речовин, Змас. часток натрієвої солі діізобутилнафталін-1-сульфокислоти, ЛОмас. часток натрієвої солі лігнінсульфокислоти із сульфітного відпрацьованого лугу і 7мас. часток порошкоподібного силікагелю; шляхом тонкого розподілення суміші у воді одержують розчин для обприскування;

МІ. ретельно перемішана суміш із Змас. часток активних речовин і 97мас. часток тонкого каоліну; цей засіб б5 для розпилювання містить Змас.9о активної речовини;

МІ. ретельно перемішана суміш із ЗОмас. часток активних речовин, 92мас. часток порошкоподібного силікагелю і мас. часток парафінового масла, що наприскують на поверхню цього силікагелю; така препаративна форма підвищує здатність активної речовини до адгезії;

МІ. стабільна водна дисперсія з 4Омас. часток активних речовин, 1Омас. часток натрієвої солі конденсату фенолсульфокислоти, сечовини формальдегіду, 2мас. часток силікагелю і 48мас. часток води, що можна ще розвести;

ЇХ. стабільна масляна дисперсія з 2Омас. часток активних речовин, 2мас. часток кальцієвої солі додецилбензолсульфокислоти, вмас. часток полігліколевого ефіру спирту жирного ряду, 20мас. часток натрієвої солі конденсату фенол сульфокислоти, сечовини, формальдегіду і 88мас. часток парафінового мінерального /о масла.

Приклад застосування

Синергічну ефективність сумішей за даним винаходом було підтверджено у ході таких експериментів:

Активну речовину підготовляють у формі 10905-вої емульсії з бЗмас.9о циклогексанону і 27мас.9о емульгатора і відповідно до бажаної концентрації розбавляють водою.

Оцінку здійснюють шляхом визначення уражених поверхонь листя у відсотках. Ці процентні значення перераховують на ефективність. Ефективність (МУ) визначають за формулою Аббота;

МУ-(1-о)100/р, в якій са. відповідає ураженню грибами рброблених рослин у 95 і р відповідає ураженню грибами необроблених (контрольних) рослин у 90

Якщо спостерігається нульова ефективність, ураження оброблених рослин збігається з таким необроблених; якщо ефективність досягає 100 95, оброблені рослини практично не уражено.

Теоретичну ефективність сумішей активної речовини визначають за формулою Кольбі |К.5. Соїру, УУеедвз 15, 20-22 (1967)) іпорівнюють із встановленою ефективністю. Ге формула Кольбі: Е-хну-ху1100 о

Е теоретична ефективність, виражена у 95 від необроблених контрольних рослин, із застосуванням суміші з активних речовин А і Б із концентраціями а і б. х ефективність, виражена у 95 від необроблених контрольних рослин, із застосуванням активної речовини А з концентрацією а. Ге) у ефективність, виражена в 95 від необроблених контрольних рослин, із застосуванням активної речовини Б із концентрацією б. со

Приклад застосування 1 б

Ефективність захисту від Воїгуїіз сіпегеа на стручках однолітнього стручкового перцю

Шматочки однолітнього стручкового перцю обприскують до утворення крапель водною композицією активної -- речовини, приготовленої з вихідного розчину, що складається з 1095 активної речовини, 6395 циклогексанону й (се) 279Уо емульгатора. Через 2 години після підсихання нанесеного шару шматочки стручків інокулюють суспензією спор Воїгуїїз сіпегеа, що містить 1,7х109 спор на 1мл 295-го розчину біосолоду. Досліджуванні рослини інкубують у вологій камері за температури 18"7С протягом 4 днів. Наприкінці здійснюють візуальну оцінку степеню ураження « грибами шматочків перцю.

Як сполуки формули І застосовують такі компоненти: ші ін о- МН І і» зар ре сі

Ф о- МЕ І2 - зареє

Ф а о 50 Е с» Результати експериментів наведено у таблицях 1 і2. і част./млн) част./млн рослин о М трольн роси 00000000 пббжтеря 00000009 ю клин ж нин п и во

Таблиця 2 в 6 дчаст./млн І.1 ж 4част./млн Іа Зо 10

81 яетмлюзтаетмнтв 17711516 ;

З результатів експериментів стає очевидним, що ефективність, встановлена для всіх співвідношень сумішей, перевищує розраховану за формулою Кольбі.

Claims (1)

170 Формула винаходу

1. Фунгіцидна суміш, яка містить у функції активних компонентів а) амідну сполуку формули ІБ ; (Ів) д со-Мн М кі ди де В" означає галоген і В"! означає феніл, заміщений галогеном, б) фунгіцидно активний інгредієнт класу бензимідазолів або попередників, які вивільняють їх (Ії), у синергічно ефективній кількості.

2. Фунгіцидна суміш за п. 1, яка містить у функції амідної сполуки сполуку нижченаведеної формули: с ІФ) чи . ши Й АХ, ше - М сі х і М сі й со (22) Е сі - 3о З. Фунгіцидна суміш за п. 71, у якій бензимідазоли або попередники, що вивільнюють їх (Ії), вибрані з ісе) групи сполук:

П.а: метил 1-(бутилкарбамоїл)бензимідазол-2-ілкарбамат со-мн-А(СНг)з-сНаз 18) « щі - с С - МНАСО»СНа ;» М

П.р: метилбензимідазол-2-ілкарбамат н "(П.в) Ф / М - ,- МН-СОСНз о М со 50 П.с: 2-(2-етоксіетокси)етилбензимідазол-2-ілкарбамат н ; (НП.с) с» / М Й- Мн-СО-(СНо)»-0-(СНІ)»-О-СНоСН М ГФ) Па: 2-(2--фурил)бензимідазол па кю Н ; (Іа) щі " СО- М о); Пе: 2-(1,3-тіазол-4-іл)бензимідазол б5

Н «(пе М М Фі Хв

М

П.Я диметил 4,4-(о-фенілен)-біс(З-тіоалофанат) «(8 МН-С5-МН-СОоСН» МНн-С5-МН-СО»СН»

4. Фунгіцидна суміш за будь-яким з пп. 1-3, яка складається з двох частин, при цьому одна частина містить амідну сполуку у твердому або рідкому носії, а друга - бензимідазол або попередник, який його вивільнює (І), у твердому або рідкому носії. й й : й -

5. Спосіб боротьби із шкідливими грибами шляхом оброблення грибів, простору їхнього виростання або матеріалів, рослин, насіння, грунту, ділянок або площ, які підлягають захисту від ураження цими грибами, фунгіцидною сумішшю за будь-яким з пп. 1-4, де застосування активних інгредієнтів амідної сполуки | і бензимідазолу або попередників, які вивільняють його (ІІ), може бути одночасним, тобто їх можна застосовувати спільно чи окремо, або послідовним. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2003, М 12, 15.12.2003. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. У р сч о со с (22) «- (Се) -

с . и? (22) - се) о 50 сю» Ф) іме) 60 б5