UA58582C2 - Безперервний спосіб одержання поліамідів з амінонітрилів (варіанти) - Google Patents
Безперервний спосіб одержання поліамідів з амінонітрилів (варіанти) Download PDFInfo
- Publication number
- UA58582C2 UA58582C2 UA2000085084A UA00085084A UA58582C2 UA 58582 C2 UA58582 C2 UA 58582C2 UA 2000085084 A UA2000085084 A UA 2000085084A UA 00085084 A UA00085084 A UA 00085084A UA 58582 C2 UA58582 C2 UA 58582C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- liquid
- mixture
- pressure
- phase
- stage
- Prior art date
Links
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims abstract description 35
- 125000005219 aminonitrile group Chemical group 0.000 title claims abstract description 31
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 90
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 87
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims abstract description 68
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 61
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 21
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 55
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 39
- -1 aromatic dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 37
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 37
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 28
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 18
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 14
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 6
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 6
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 claims description 4
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims description 3
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 3
- 238000012856 packing Methods 0.000 abstract 3
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 19
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 15
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 14
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 12
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 11
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 11
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 8
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 8
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 8
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 7
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 6
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 5
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 5
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- 230000006870 function Effects 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 4
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 4
- FHKPTEOFUHYQFY-UHFFFAOYSA-N 2-aminohexanenitrile Chemical compound CCCCC(N)C#N FHKPTEOFUHYQFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N Nicotinamide Chemical group NC(=O)C1=CC=CN=C1 DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N 12-aminododecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCCC(O)=O PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JJMDCOVWQOJGCB-UHFFFAOYSA-N 5-aminopentanoic acid Chemical compound [NH3+]CCCCC([O-])=O JJMDCOVWQOJGCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005263 alkylenediamine group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 2
- 239000000412 dendrimer Substances 0.000 description 2
- 229920000736 dendritic polymer Polymers 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- YSRFBCIGFNFMPS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,3,5,7-tetracarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=C(C(O)=O)C2=CC(C(=O)O)=CC(C(O)=O)=C21 YSRFBCIGFNFMPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LKKPNUDVOYAOBB-UHFFFAOYSA-N naphthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC4=CC=CC=C4C=C3C(N=C3C4=CC5=CC=CC=C5C=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=C2C(C=CC=C2)=C2)C2=C1N=C1C2=CC3=CC=CC=C3C=C2C4=N1 LKKPNUDVOYAOBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BHHYHSUAOQUXJK-UHFFFAOYSA-L zinc fluoride Chemical compound F[Zn]F BHHYHSUAOQUXJK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 1,8-diaminooctane Chemical compound NCCCCCCCCN PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAUQWYHSQICPAZ-UHFFFAOYSA-N 10-amino-decanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCC(O)=O XAUQWYHSQICPAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 11-Aminoundecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCC(O)=O GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(C)N1 FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4,6-dichloropyrimidine-5-carbaldehyde Chemical group NC1=NC(Cl)=C(C=O)C(Cl)=N1 GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQBSIHIZDSHADD-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound C=CC1=NCCO1 BQBSIHIZDSHADD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003504 2-oxazolinyl group Chemical group O1C(=NCC1)* 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKYAJDOSWUATPI-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethoxy(methyl)silyl]propane-1-thiol Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCS IKYAJDOSWUATPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCOC(=O)C=C JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanenitrile Chemical compound NCCCCCC#N KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDOLZJYETYVRKV-UHFFFAOYSA-N 7-Aminoheptanoic acid Chemical compound NCCCCCCC(O)=O XDOLZJYETYVRKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQXNEWQGGVUVQA-UHFFFAOYSA-N 8-aminooctanoic acid Chemical compound NCCCCCCCC(O)=O UQXNEWQGGVUVQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWPQCOZMXULHDM-UHFFFAOYSA-N 9-aminononanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCC(O)=O VWPQCOZMXULHDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical compound N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100493820 Caenorhabditis elegans best-1 gene Proteins 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000004610 Internal Lubricant Substances 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238367 Mya arenaria Species 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 241001325209 Nama Species 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000872198 Serjania polyphylla Species 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L Zinc chloride Inorganic materials [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 1
- UXWCUTZFIBANES-UHFFFAOYSA-N [W+2]=O.[O-2].[O-2].[Ti+4] Chemical compound [W+2]=O.[O-2].[O-2].[Ti+4] UXWCUTZFIBANES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004847 absorption spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- KWMYJGSOKLIBMW-UHFFFAOYSA-N acridine-1,3,6,8-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC2=NC3=CC(C(=O)O)=CC(C(O)=O)=C3C=C21 KWMYJGSOKLIBMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Chemical class 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 1
- ZOQOMVWXXWHKGT-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1.OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 ZOQOMVWXXWHKGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 125000003354 benzotriazolyl group Chemical class N1N=NC2=C1C=CC=C2* 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006018 co-polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000001032 cobalt pigment Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- ALEXXDVDDISNDU-JZYPGELDSA-N cortisol 21-acetate Chemical compound C1CC2=CC(=O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@@](C(=O)COC(=O)C)(O)[C@@]1(C)C[C@@H]2O ALEXXDVDDISNDU-JZYPGELDSA-N 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCN YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- AVQYXBDAZWIFTO-UHFFFAOYSA-N dodecanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCCCCCCC#N AVQYXBDAZWIFTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- SBRXLTRZCJVAPH-UHFFFAOYSA-N ethyl(trimethoxy)silane Chemical compound CC[Si](OC)(OC)OC SBRXLTRZCJVAPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical class [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000006277 halobenzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- PWSKHLMYTZNYKO-UHFFFAOYSA-N heptane-1,7-diamine Chemical compound NCCCCCCCN PWSKHLMYTZNYKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLEVMYXEJUDBTA-UHFFFAOYSA-N heptanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCC#N LLEVMYXEJUDBTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCNOEZOXGYXXQU-UHFFFAOYSA-N heptatriacontan-19-one Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCCC KCNOEZOXGYXXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001036 manganese pigment Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M methylene blue Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N n,n',n'-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound CNCCCCCCN(C)C ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N nonane-1,9-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCN SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXOYPGTWWXJFDI-UHFFFAOYSA-N nonanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCCCC#N QXOYPGTWWXJFDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTNXBLUGMAMSSH-UHFFFAOYSA-N octanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCCC#N BTNXBLUGMAMSSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001484 poly(alkylene) Polymers 0.000 description 1
- 229920000412 polyarylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHGYKYXGIWNSCD-UHFFFAOYSA-N pyridine-2,4,6-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=NC(C(O)=O)=C1 CHGYKYXGIWNSCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 150000003902 salicylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000003336 secondary aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- IHBMMJGTJFPEQY-UHFFFAOYSA-N sulfanylidene(sulfanylidenestibanylsulfanyl)stibane Chemical compound S=[Sb]S[Sb]=S IHBMMJGTJFPEQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920006346 thermoplastic polyester elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(phenyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBYLVOKEDDQJDY-UHFFFAOYSA-N tris(2-aminoethyl)amine Chemical compound NCCN(CCN)CCN MBYLVOKEDDQJDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISIQQQYKUPBYSL-UHFFFAOYSA-N undecanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCCCCCC#N ISIQQQYKUPBYSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/04—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/14—Lactams
- C08G69/16—Preparatory processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Безперервний спосіб одержання поліаміду шляхом взаємодії, принаймні, одного амінонітрилу з водою, який включає такі стадії: (1) взаємодію, принаймні, одного амінонітрилу з водою у молярному співвідношенні 1:1 - 1:10 при температурі 90-400°С і під тиском 0,1-15х106 Па в проточному реакторі, що містить наповнювач із кислотного каталізатора Бренстеда, вибраного з бета-цеоліту, шаруватого силікату або діоксиду титану, і металевого наповнювача, (2) наступну взаємодію одержаної суміші при температурі 150-400°С і під тиском, який нижче, ніж тиск на стадії (1), причому температуру і тиск вибирають таким чином, щоб одержати першу газову фазу і першу рідку або першу тверду фазу або суміш із першої твердої і першої рідкої фази, і відокремити першу газову фазу з першої рідкої або першої твердої фази або із суміші першої рідкої і першої твердої фази, (3) змішування першої рідкої або першої твердої фази або суміші з першої рідкої і першої твердої фази з газоподібною або рідкою фазою, що містить воду, при температурі 150-370°С і під тиском 0,1-30х106 Па, з одержанням суміші продуктів.
Description
Опис винаходу
Запропонований винахід стосується безперервного способу одержання поліамідів з амінонітрилів і води при 2 підвищеній температурі і підвищеному тиску.
У патенті США 5 4 629 776 описаний каталітичний спосіб одержання поліамідів із Фф-амінонітрилів, наприклад, Фо-амінокапронітрилу (АКН). АКН перетворюють з водою в присутності каталітичної кількості оксидованої сполуки сірки в якості каталізатора, наприклад, сірчаної кислоти.
У патенті США 05 4 568 736 описаний звичайний каталітичний спосіб одержання поліамідів. У якості то каталізатора в ньому використовують сполуки фосфору, що містить кисень, наприклад, фосфорну або фосфонову кислоту.
В обох способах повне відокремлення каталізаторів практично неможливе. Присутність каталізаторів у полімері може перешкоджати синтезу високомолекулярних полімерів і утруднювати наступні стадії обробки, наприклад, формування. До того ж, вміст легсолетких складових в отриманих полімерах утрудняє обробку т поліамідів.
У європейській заявці на патент ЕР А-0 479 306 описане одержання поліамідів із Фф-амінонітрилів.
Причому о-амінонітрили перетворюють з водою в присутності сполуки фосфору, що містить кисень, у якості каталізатора. Згідно із цим способом після досягнення реакційної температури 200-260"С аміак і воду безперервно видаляють шляхом декомпресії, і одночасно воду безперервно додають, причому тиск становить 14-24х105Па (14-24бар).
У німецькій заявці на патент ОЕ А-43 39 648 описаний спосіб одержання капролактаму шляхом перетворення нітрилів амінокарбонової кислоти з водою, причому обробку в рідкій фазі проводять при використанні гетерогенних каталізаторів. У якості гетерогенних каталізаторів можливе використання кислотних, основних або сч амфотерних оксидів елементів 2, З або 4 основної групи Періодичної системи, наприклад, діоксиду титану.
Каталізатор використовують, наприклад, у вигляді прутків. і)
Проведення безперервного способу вимагає інтенсивного поперечного перемішування усередині трубних реакторів до балансування градієнтів концентрації і температури. Крім цього, повинно відбуватися по можливості незначне зворотне осьове перемішування. Тільки при активному придушенні зворотного осьового ду зо перемішування або осьової дисперсії стає можливим, так називаний профіль потоку, який гарантує точний розподіл часу обробки і визначений однаковий час обробки для всіх елементів у трубному реакторі. со
Задачею запропонованого винаходу є спосіб одержання поліамідів з амінонітрилів, згідно з яким в трубному ю реакторі значно придушують зворотне перемішування і досягають точного розподілу часу обробки. Крім цього, обов'язково одержують покращені умови перетворення, більш низьку температуру і більш низький тиск. со
Згідно з винаходом ця задачам вирішується використанням безперервного способу одержання поліаміду ю шляхом перетворення, принаймні, одного амінонітрилу з водою, що включає наступні стадії: (1) взаємодія, принаймні, одного амінонітрилу з водою при температурі 90-4002С і тиску 0,1-15Х10 Па в гідравлічній трубі, яка містить наповнювач із кислотного каталізатора Бренстеда, обраного з бета-цеоліту, « шаруватого силікату або діоксиду титану, і металевий наповнювач, з одержанням реакційної суміші (2) наступна взаємодія отриманої суміші при температурі 150-400" і тиску, який нижче, ніж тиск на стадії - с 1, причому температуру і тиск вибирають таким способом, щоб одержати першу газову фазу і першу рідку або ц першу тверду фазу або суміш із першої твердої і першої рідкої фази, і відокремити першу газову фазу з першої "» рідкої або першої твердої фази або із суміші першої рідкої і першої твердої фази, і (3) змішування першої рідкої або першої твердої фази або суміші з першої рідкої і першої твердої фази з газоподібною або рідкою фазою, що містить воду, при температурі 150-370 і тиску 0,1-30Х109Па, з 1 одержанням продуктовмісної суміші. бо Крім того, згідно з винаходом, задача вирішується безперервним способом одержання поліаміду шляхом взаємодії, принаймні, одного амінонітрилу з водою, який включає наступні стадії: о (1) взаємодія, принаймні, одного амінонітрилу з водою при температурі 190-4002С і тиску 0,1-15Х10 Па в оо 20 гідравлічній трубі, яка містить наповнювач із кислотного каталізатора Бренстеда, обраного з бета-цеоліту, шаруватого силікату або діоксиду титану, і металевий наповнювач, з одержанням реакційної суміші, кі» (2) наступна взаємодія отриманої суміші при температурі 150-400" і тиску, який нижче, ніж тиск на стадії 1, причому температуру і тиск вибирають таким способом, щоб одержати першу газову фазу і першу рідку або першу тверду фазу або суміш із першої твердої і першої рідкої фази, і відокремити першу газову фазу з першої 25 рідкої або першої твердої фази або із суміші першої рідкої і першої твердої фази, і о (3) змішування першої рідкої або першої твердої фази або суміші з першої рідкої і першої твердої фази з газоподібною або рідкою фазою, що містить воду, при температурі 150-370 і тиску 0,1-30х105Па в ді гідравлічній трубі, яка містить наповнювач із кислотного каталізатора Бренстеда, обраного з бета-цеоліту, шаруватого силікату або діоксиду титану, і металевий наповнювач, з одержанням продуктовмісної суміші. 60 При цьому запропоновані способи включають додатково наступну стадію: (4) додаткова конденсація першої рідкої або першої твердої фази або суміші з першої рідкої і першої твердої фази при температурі 200-350" і тиску, який нижче, ніж тиск на стадії 3, причому температуру і тиск вибирають таким способом, щоб одержати другу газову фазу, що містить воду і аміак, і другу рідку або другу тверду фазу або суміш із другої рідкої і другої твердої фази, які, при необхідності, містять поліамід. бо Крім цього, згідно з винаходом, задача вирішується безперервним способом одержання поліаміду шляхом взаємодії, принаймні, одного амінонітрилу з водою, що включає наступні стадії: (1) взаємодія, принаймні, одного амінонітрилу з водою при температурі 90-3002С і тиску 0,1-15Х10 Па в гідравлічній трубі, яка містить наповнювач із кислотного каталізатора Бренстеда, обраний із бета-цеоліту, шаруватого силікату або діоксиду титану, і металевий наповнювач, з одержанням реакційної суміші, (2) наступна взаємодія отриманої суміші при температурі 150-400" і тиску, який нижче, ніж тиск на стадії 1, причому температуру і тиск вибирають таким способом, щоб одержати першу газову фазу і першу рідку або першу тверду фазу або суміш із першої твердої і першої рідкої або першої твердої фази, і відокремити першу газову фазу з першої рідкої або першої твердої фази або із суміші першої рідкої і першої твердої фази, і 70 (4) додаткова конденсація першої рідкої або першої твердої фази або суміші з першої рідкої і першої твердої фази при температурі 200-350" і тиску, який нижче, ніж тиск на стадії 3, причому температуру і тиск вибирають таким способом, щоб одержати другу газову фазу, що містить воду і аміак, і другу рідку або другу тверду фазу або суміш із другої рідкої і другої твердої фази, які, при необхідності, містять поліамід.
Згідно з винаходом було знайдено, що використання комбінації наповнювача з діоксиду титану і металевого 75 наповнювача в гідравлічній трубі (також позначають як трубний реактор) призводить до точного розподілу часу обробки реакційної суміші в трубі. Додатково можливе зниження реакційної температури і реакційного тиску, необхідних для перетворення реакційної суміші. Також запропонований спосіб призводить до покращення однорідності продукту і якості продукту при одночасному зниженні енергетичних витрат.
Принципово прискорений метод запропонованого способу має більш ранній пріоритет, і описаний у неопублікованій німецькій заявці на патент ОЕ А-197 09 390.
На першій стадії амінонітрил взаємодіє з водою в гідравлічній трубі, проводять часткову гідролітичну полімеризацію і потім обробляють далі на заключних стадіях реакції. Весь спосіб включає З або 4 стадії. На стадії (1) і (3), згідно з винаходом, можливе використання обладнаної гідравлічної труби.
У якості амінонітрилів у суміші використовують принципово всі амінонітрили, тобто сполуки, які Га демонструють як, принаймні, одну аміногрупу, так і, принаймні, одну нітрильну групу. Такими амінонітрилами є о-амінонітрили, причому краще с-аміноалкілнітрили з 4-12 атомами вуглецю, ще краще з 4-9 атомами вуглецю о в алкілені, або аміноалкілнітрил з 8-13 атомами вуглецю, причому кращими є такі, які між ароматичною одиницею і аміно- і нітрильною групою мають алкіленову групу з, принаймні, одним атомом вуглецю. З цих аміноалкіларилнітрилів найкращими є такі, які мають аміногрупу і нітрильну групу в 1,4-положенні один до се одного. со
У якості о-аміноалкілнітрилів також переважно використовують лінійні о-аміноалкілнітрили, причому алкілен (-СНо-) має 4-12 атомів вуглецю, краще 4-9 атомів вуглецю, наприклад, б-аміно-1-ціанопентан (б-амінокапронітрил), 7-аміно-1-ціаногексан, 8-аміно-1-ціаногептан, 9-аміно-1-ціанооктан, со 10-аміно-1-ціанононан, найкращим є б-амінокапронітрил. 6-Амінокапронітрил звичайно одержують шляхом гідрування адиподинітрилу за відомими способами, які Іс) описані, наприклад, у німецькій заявці на патент ОЕ А 836 938, А 848 654 або патенті США 5 5 151 543.
Природно, також можливе використання суміші декількох амінонітрилів або суміші одного амінонітрилу із співмономерами, наприклад, капролактамом, або нижченаведеною сумішшю. «
Найкращим способом здійснення запропонованого винаходу, особливо, якщо можливе одержання співполіамідів або розгалужених поліамідів або поліамідів із подовженими ланцюгами, замість чистого - с б-амінокапронітрилу є використовування наступної суміші: ч 50-99,99, переважно 80-909омас. б-амінокапронітрилу, -» 0,01-50, переважно 1-3095мас., принаймні, однієї дикарбонової кислоти, яку вибирають з аліфатичних со,о-дикарбонових кислот з 4-10 атомами вуглецю, ароматичних дикарбонових кислот з 8-12 атомами вуглецю і циклоалкандикарбонових кислот з 5-8 атомами вуглецю, о 0-50, переважно 0,1-309омас. о,о-діаміну з 4-10 атомами вуглецю, о 0-50, переважно 0-309омас. д,о-динітрилу з 2-12 атомами вуглецю, а також 0-50, переважно 0-3095мас. о,5-амінокислоти з 5-12 атомами вуглецю або відповідного лактаму, і-й 0-1095мас., принаймні, однієї неорганічної кислоти або її солі, (ее) 50 причому сума окремих бомас. становить 100905. "з У якості дикарбонових кислот можливе використання аліфатичних с,о-дикарбонових кислот з 4-10 атомами вуглецю, наприклад, мурашиної кислоти, глутарової кислоти, адипінової кислоти, пімелінової кислоти, коркової кислоти, азелаїнової кислоти, себацинової кислоти, краще адипінової і себацинової кислоти, найкраще адипінової кислоти, і ароматичних дикарбонових кислот з 8-12 атомами вуглецю, наприклад, терефталевої кислоти, а також циклоалкандикарбонових кислот з 5-8 атомами вуглецю, наприклад, циклогександикарбонової
ГФ) кислоти. з У якості оою-діаміну з 4-10 атомами вуглецю можливе використання тетраметилендіаміну, пентаметилендіаміну, гексаметилендіаміну, гептаметилендіаміну, октаметилендіаміну, нонаметилендіаміну і во декаметилендіаміну, переважно гексаметилендіаміну.
Також є можливим використання солей названих дикарбонових кислот і діамінів, переважно солей адипінової кислоти і гексаметилендіаміну, так називаної солі АГ.
У якості д,о-динітрилу з 2-12 атомами вуглецю переважно використовують аліфатичні динітрили, наприклад, 1,4-диціанобутан (адиподинітрил), 1,5-диціанпентан, 1,6-диціангексан, 1,7-диціангептан, 1,8-диціаноктан, 65 1,9-диціаннонан, 1,10-диціандекан, найкраще адиподинітрил.
Також можливе використання діамінів, динітрилів і амінонітрилів, які заміщені алкіленами або ариленами або алкілариленами.
У якості о,о-амінокислоти з 5-12 атомами вуглецю можливе використання 5-амінопентанової кислоти, б-аміногексанової кислоти, 7-аміногептанової кислоти, 8-амінооктанової кислоти, 9-амінононанової кислоти, 10-амінодеканової кислоти, 11-аміноундеканової кислоти і 12-амінододеканової кислоти, переважно б-аміногексанової кислоти.
Перед проведенням першої стадії суміш амінонітрилу і води нагрівають за допомогою теплообмінного апарата. Також можливе окреме нагрівання амінонітрилу і води на першій стадії і їх змішування при використанні змішувальних елементів. Суміш аддукту на першій стадії відкачують у гідравлічній трубі, яка 7/0 містить наповнювач із діоксиду титану і металевий наповнювач.
Наповнювачі з кислотних каталізаторів Бренстеда, які вибирають із бета-цеоліту, шаруватого силікату або діоксиду титану, переважно є штрангами або гранулятами. Найкращим є гранулят із середньою довжиною 5-20мм і середнім діаметром 3-бмм. Найкращими є грануляти з діоксиду титану із середньою довжиною приблизно 1Ом і середнім діаметром 4м. Причому діоксид титану переважно містить 70-10095мас. анатазу і 75 9-З09омас. рутилу. При використанні амінонітрилів, які, в основному, є чистими або цілком чистими, кращим є діоксид титану з анатазу. При наявності домішок в амінонітрилі використовують наповнювач із діоксиду титану, який містить 70-8095мас. анатазу і 20-309омас. рутилу, краще приблизно 709омас. анатазу і приблизно ЗбО9омас. рутилу. Об'єм пор каталізатора становить 0,1-5мл/г, краще 0,2-0,5мл/г. Середній діаметр пор становить 0,005-0,1ум, краще 0,01-0,06бум. У випадку обробки високов'язкими продуктами діаметр пор необхідно вибрати 2о великим. Жорсткість розрізування дорівнює більше 20М, краще більше 25М. Питома поверхня становить більше 40м2/г, краще більше 100м2/г. Щоб сприяти достатній активності каталізатора, при меншій питомій поверхні відповідно насипний об'єм обов'язково вибирають більшим. Найкращі каталізатори мають наступні характеристики: 10095 анатазу; О,Змл/г об'єм пор; 0,02ум середній діаметр пор; 3З2М жорсткість розрізування; 116м2/г питома поверхня; або 8495мас. анатазу; 1695 рутилу; 0,Змл/г об'єм пор; 0,03 цм середній діаметр пор; с 29 26М жорсткість розрізування; 46м2/г питома поверхня. Причому каталізатори можуть бути отримані з комерційно Ге) доступних порошків, наприклад, із ЮОедивзза, Ріплпії або Кетіга. При використанні оксиду вольфраму перетворюють до 409омас., краще до З09омас., найкраще 15-2595мас. діоксиду титану. Конфекцію каталізаторів проводять, як описано, наприклад, у Егпі, Кп бгіпдег, УМейкатр: "Напароок ої Ппе(егодепоиз саїйаїувів"7, МСН
Меіппеїт, 1997, Зейеп 981. с 30 Металеві наповнювачі переважно утворюють із металів, стійких до корозії, переважно зі сталі, стійкої до с корозії. При цьому наповнювач може мати будь-яку придатну геометричну форму, найкращими є кільця Рашіга.
Кільця Рашіга мають діаметр 2-бмм, найкраще приблизно Змм. що
Величину гранульованих продуктів переважно вибирають таким способом, щоб було можливим вільне с механічне відокремлення гранулятів за допомогою фільтра і сита. Середню щільність наповнення в
Зо гідравлічному реакторі можна регулювати через придатне співвідношення наповнювача з кислотних що каталізаторів Бренстеда, які вибирають із бета-цеоліту, шаруватого силікату або діоксиду титану, до металевого наповнювача. При цьому в гідравлічній трубі можлива присутність суміші наповнювачів із кислотних каталізаторів Бренстеда, які вибирають із бета-цеоліту, шаруватого силікату або діоксиду титану. Кращим є « чергове накладання шарів наповнювачів з кислотних каталізаторів Бренстеда, які вибирають із бета-цеоліту, З7З шаруватого силікату або діоксиду титану, і металевого наповнювача в гідравлічній трубі. У кращому положенні с на шар наповнювачів із кислотних каталізаторів Бренстеда, які вибирають із бета-цеоліту, шаруватого силікату "з або діоксиду титану, поміщають шар металевих наповнювачів. Також є можливим чергування шарів з обох наповнювачів з 3-20, переважно з 3-15 шарами.
Порівняння між наповнювачами з гранулята, з діоксиду титану і кілець Рашіга, з наповнювачами тільки з кілець Рашіга, продемонстровано на фіг. о Фіг. зображує час обробки у вигляді концентрації Т щодо часу 7 у хвилинах для наповнювача з (ее) гранульованого діоксиду титану (не заповнений блок) і наповнювача з кілець Рашіга (заповнені контури).
Розподіл часу обробки для запропонованого наповнювача є значно більш точним, ніж для наповнювача, який о містить винятково кільця Рашіга. (о) 250 Нижче наведені умови взаємодії для стадії 1. Якщо на стадії З, яка описана нижче, також використовують запропонований наповнювач, то застосовують відповідні реакційні умови. їз Згідно з винаходом на першій стадії (стадія 1) амінонітрил нагрівають з водою при температурі приблизно 90-4007С, краще приблизно 180-3107"С, найкраще приблизно 220-2707С, причому тиск регулюють приблизно 0,1-15х105Па, краще приблизно 1-10х105Па, найкраще приблизно 4-3хХ109Па. Причому на цій стадії можливе регулювання температури і тиску таким чином, щоб одержати рідку або тверду фазу і суміш із рідкої або твердої
ГФ) фази і газоподібної фази. Переважно реакційна суміш є однофазовою рідкою, тобто в суміші відсутня газова з фаза.
На стадії 1 тиск і температуру переважно регулюють таким чином, щоб у реакторі знаходилися газоподібна і рідка фаза. Потім у рамках першої стадії можливе відокремлення газоподібної фази від рідкої фази. При бо двофазовому способі переважно вибирають тиск, який більший, ніж тиск пари чистої води в реакційній суміші для температури маси, проте менший, ніж балансовий тиск пари аміаку. При двофазовому способі краще, якщо трубний реактор знаходиться в осьовому вертикальному положенні. Реактор може бути цілком або частково заповнений вище описаними шарами або сумішшю наповнювачів із кислотних каталізаторів Бренстеда, які вибирають із бета-цеоліту, шаруватого силікату або діоксиду титану, і металевих наповнювачів. За кращим б5 варіантом здійснення двофазового способу реактор у вертикальному положенні наповнений максимально до границі фаз гранулятами з кислотних каталізаторів Бренстеда, які вибирають із бета-цеоліту, шаруватого силікату або діоксиду титану, у той час як об'єм реактора, що містить газову фазу, наповнений винятково металевими наповнювачами, наприклад, кільцями Рашіга.
Згідно з винаходом молярне співвідношення аміноалкілнітрилу до води становить 1:1-1:10, краще 1:2-1:8, найкраще 1:2-1:6, причому вода переважно знаходиться в надлишку щодо використовуваного аміноалкілнітрилу.
Згідно з цим варіантом здійснення запропонованого винаходу рідка або тверда фаза або суміш із рідкої і твердої фази відповідає суміші перетворення, у той час, як газоподібну фазу відокремлюють. Причому в рамках цієї стадії газоподібну фазу зразу ж відокремлюють із рідкої або твердої фази або із суміші твердої або /о Відкої фази, або реакційна суміш, утворена протягом цієї стадії, може бути двофазовою рідкою газоподібною, твердою газоподібною або рідкою і твердою газоподібною. Природно тиск і температуру вибирають таким чином, щоб реакційна суміш була однофазовою твердою або однофазовою рідкою.
Відокремлення газової фази можливе при використанні осадових котлів з мішалкою або без мішалки або каскадів котлів, а також при використанні випарних апаратів, наприклад, циркуляційного випарного апарата або 7/5 Тонкоплівкового випарного апарата, наприклад, плівкового екструдера або дискових реакторів, які гарантують збільшену поверхню поділу фаз. Переважно є необхідним перекачування реакційної суміші або використання петельного реактора, щоб збільшити поверхню поділу фаз. Інше відокремлення газової фази можливе при додаванні водяної пари або інертного газу в рідку фазу.
При попередньо обраній температурі тиск переважно регулюють таким чином, щоб він був менший, ніж балансовий тиск пари аміаку, проте був більший, ніж балансовий тиск пари інших компонентів у реакційній суміші при запропонованій температурі. Цей спосіб сприяє відокремленню аміаку і прискорює гідроліз груп амідів кислот.
Щодо часу обробки реакційної суміші на першій стадії не існує ніяких обмежень, загалом, він дорівнює приблизно від 10 хвилин до 10 годин, краще приблизно від 30 хвилин до 6 годин. сч
Хоча щодо перетворення нітрильної групи на першій стадії також не існує ніяких обмежень, з економічних міркувань нітрильні групи перетворюють у кількості звичайно не менше ніж приблизно 7095 моль, краще, і) принаймні, 9595 моль, і найкраще 97-9995 моль, щодо молярного числа використовуваного амінонітрилу.
Перетворення нітрильної групи звичайно визначають за допомогою інфрачервоної спектроскопії (СМ-валентність-вібрація при числі хвиль 2247), ядерно-магнітного резонансу або ЖХВР, переважно за с
Зо допомогою інфрачервоної спектроскопії.
Проведення перетворення на стадії 1 також можливе в присутності фосфорних сполук, що містять кисень, со переважно фосфорної кислоти, фосфористої кислоти і гіпофосфористої кислоти, а також солей лужних металів і ю лужноземельних металів і солей амонію, наприклад, МазРО;, МанНоРО);, Ма»НРО), МанНоРОз, Ма»НРО»,
МаньРо», КзРО,, КНоРО,, КоНРО,, КНоРО», КоНРО», КНьоРО», причому молярне со співвідношення о-амінонітрилу до фосфорних сполук становить 0,01:1 -11, переважно 0,01:1 -0,1:1. ю
Згідно з винаходом отриману на стадії 1 суміш перетворюють на стадії 2 при температурі від приблизно 150(200)"С до приблизно 400(350)"С, краще від приблизно 300(230)"С до приблизно 330(300)"С, найкраще від приблизно 2307С до приблизно 290(270)"С і тиску, який нижче, ніж тиск на стадії 1. Кращий тиск на стадії 2 « становить, принаймні, приблизно 0,5х109Па, нижче, ніж тиск на стадії 1, причому звичайно тиск становить приблизно 0,1-45х105Па, краще приблизно 0,5-15хХ109Па, найкраще приблизно 0,2-6х109Па. т с При цьому температуру і тиск на стадії 2 вибирають таким чином, щоб одержати першу газову фазу і першу "» рідку або першу тверду фазу або суміш із першої рідкої і першої твердої фази, і першу газову фазу відокремити " з першої рідкої або першої твердої фази або із суміші першої рідкої і першої твердої фази.
Першу газоподібну фазу, яка, загалом, містить аміак і водяну пару, видаляють, загалом, безперервно за допомогою дистиляційних пристроїв, наприклад, дистиляційної колонки. Органічні складові дистиляту, що о видаляються при такій дистиляції, у переважній масі амінонітрилу, який не перетворився, цілююом або частково оо можуть бути повернуті на стадії 1 та/або 2.
Час обробки суміші на стадії 2 не має ніяких обмежень, проте звичайно становить приблизно від 10 хвилин о до 5 години, краще приблизно від 30 хвилин до З години. оо 20 Продукт між першою і другою стадією містить, у даному випадку, наповнювач, у даному випадку, кільця
Рашіга або змішувальні елементи Зульцера, які сприяють контрольованому зменшенню тиску суміші в газовій кі» фазі. На стадії З використовують першу рідку або першу тверду фазу або суміш із першої рідкої і першої твердої фази з газоподібною або рідкою фазою, яка містить воду, переважно воду або водяну пару. Процес проводять безперервно. Кількість води, що додається (рідини), становить приблизно 50-1500мл, краще 22 приблизно 100-500мл, відносно кг першої рідкої або першої твердої фази або суміші з першої рідкої і першої о твердої фази. Додавання води в першу чергу компенсує її втрату на стадії 2, що сприяє гідролізу груп амідів кислот у реакційній суміші. Звідси випливає інша перевага запропонованого винаходу: суміш вихідних продуктів, о які використовують на стадії 1, може бути перетворена винятково з невеликим надлишком води.
Переважно газоподібну або рідку фазу, що містить воду, перед початком стадії З нагрівають у 60 теплообмінному апараті і потім змішують з першою рідкою або твердою фазою або сумішшю з першої твердої і першої рідкої фази. Причому, у даному випадку, у реакторі можливе використання змішувальних елементів, які сприяють перемішуванню компонентів.
Стадію З можна проводити при температурі 150-370 і тиску 0,1-30х109Па, при використанні запропонованого каталізатора застосовують умови, що діють на стадії 1. б5 Причому тиск і температуру регулюють таким чином, щоб реакційна суміш була однофазовою рідкою або однофазовою твердою. Згідно з іншим варіантом здійснення запропонованого винаходу тиск і температуру вибирають таким чином, щоб одержати рідку або тверду фазу або суміш твердої і рідкої фази, а також газоподібну фазу. Відповідно до цього варіанта рідка або тверда фаза або суміш із рідкої і твердої фази відповідає суміші продукту, у той час, як газоподібну фазу відокремлюють. Причому в рамках цієї стадії газоподібну фазу зразу ж відокремлюють із рідкої або твердої фази або із суміші твердої або рідкої фази, або реакційна суміш, утворена протягом цієї стадії, є двофазовою рідкою газоподібною, твердою газоподібною або рідкою і твердою газоподібною.
У випадку попередньо обраної температури тиск регулюють таким чином, щоб він був менший, ніж 7/0 балансовий тиск пари аміаку, проте більший, ніж балансовий тиск пари інших компонентів у реакційній суміші при запропонованій температурі. Цей спосіб сприяє відокремленню аміаку і прискорює гідроліз груп амідів кислот.
Апаратура/реактори, які використовують на цій стадії, ідентичні апаратурі/реакторам, які використовують на стадії 1, як описано вище.
Час обробки на цій стадії також не має істотних обмежень, проте з економічних міркувань становить приблизно від 10 хвилин до 10 годин, краще приблизно від 60 хвилин до 8 годин, найкраще приблизно від 60 хвилин до 6 годин.
Суміш продукту, отриману на стадії З, обробляють далі, як описано нижче.
За кращим варіантом здійснення суміш продукту, одержану на стадії З, на четвертій стадії піддають 2о додатковій конденсації при температурі приблизно 200-350"С, краще приблизно 220-300"С, найкраще 250-27076.
Стадію 4 проводять під тиском, який нижче тиску на стадії З і становить 5-1000Хх10 ЗПа, краще 10-300х10ЗПа.. У рамках цієї стадії температуру і тиск вибирають таким чином, щоб одержати другу газову фазу і другу рідку або тверду фазу або суміш із другої рідкої і другої твердої фази, які містять поліамід.
Додаткову конденсацію на стадії 4 переважно проводять таким чином, щоб відносна в'язкість (вимірюють при Га температурі 25"С і концентрації 1г полімеру на 100мл 96905-ої сірчаної кислоти) поліаміду становить приблизно 1,6-3,5. і)
За кращим варіантом можливо видалити з рідкої фази, у даному випадку, присутню воду за допомогою інертного газу, наприклад, азоту.
Час обробки на стадії 4 залежить від кращої відносної в'язкості, температури, тиску і кількості води, що Ге додається, на стадії 3.
Стадію З проводять в одній фазі, таким чином, у продукті між стадією З і стадією 4 використовують, у со даному випадку, наповнювач, в якому присутні, наприклад, кільця Рашіга або змішувальні елементи Зульцера, ю які уможливлюють контрольовану декомпресію реакційної суміші в газовій фазі.
В іншому варіанті згідно з винаходом можлива відсутність стадії (3), ії одержання поліаміду проводять на со стадіях (1), (2) і (4). ю
Переважно цей варіант здійснюють наступним способом: отриману суміш обробляють на стадії 2, як описано вище, або при температурі приблизно 220-300"С або тиску приблизно 1-7х21059Па, причому тиск на стадії 2, принаймні, 0О,5х109Па нижчий, ніж тиск на стадії 1. «
Одночасно отриману першу газову фазу видаляють із першої рідкої фази.
Першу рідку фазу, отриману на стадії 2, обробляють на стадії 4, як описано в стадії 1 або при температурі - с приблизно 220-300 і тиску 10-300х109Па, причому отриману при цьому газову фазу, що містить воду і аміак ч видаляють із другої рідкої фази. Протягом цієї стадії відносну в'язкість (вимірюють як описано вище) » отриманого поліаміду регулюють від приблизно 1,6 до 3,5 через вибір температури і часу обробки.
Потім отриману в такий спосіб другу рідку фазу видаляють за звичайними методиками і, у разі потреби, переробляють. 1 За кращим варіантом здійснення запропонованого винаходу можливе повернення, принаймні, однієї газової о фази, отриманої в діючій стадії в, принаймні, одну з попередніх стадій.
Надалі вважається краще температуру і тиск на стадії 1 або на стадії З, або як на стадії 1, так і на о стадії З вибирати таким способом, щоб одержати одну рідку або одну тверду фазу або суміш з однієї рідкої і о 50 однієї твердої фази і одну газоподібну фазу, і цю газоподібну фазу видалити.
Крім того, у рамках запропонованого способу також можливе проведення подовження ланцюга або
ІК) розгалуження полімерів або комбінації з обох. Для цього на окремих стадіях додають субстанції, відомі фахівцю в даній області, для подовження ланцюга або розгалуження полімерів.
Переважно субстанції використовують на стадії З або 4. 22 У якості використовуваних субстанцій називають:
Ге! трифункціональні аміни або карбонові кислоти в якості розгалужувана або структурованого агента. Придатні, принаймні, трифункціональні аміни або карбонові кислоти описані, наприклад, в європейскій заявці на патент ЕР де А-0 345 648. Трифункціональні аміни мають, принаймні, три аміногрупи, які здатні до перетворення з групами карбонових кислот. Ці аміногрупи переважно не мають групи карбонових кислот. Трифункціональні карбонові 60 кислоти мають, принаймні, три групи карбонових кислот, здатних до перетворення з амінами, які можуть мати, наприклад, форму їх похідних, наприклад, складних ефірів. Карбонові кислоти переважно не мають аміногруп, здатних до реакції з групами карбонових кислот. Придатними карбоновими кислотами є, наприклад, тримезинова кислота, тримеризовані жирні кислоти, які можуть бути отримані, наприклад, із масляної кислоти і мають 50-60 атомів вуглецю, нафталінполікарбонові кислоти, наприклад, нафталін-1,3,5,7-тетракарбонова 65 кислота. Кращими карбоновими кислотами є визначені органічні сполуки і неполімерні сполуки.
Амінами з, принаймні, З аміногрупами є, наприклад, нітрилотриалкіламін, переважно нітрилотриетанамін,
діалкілентриаміни, переважно діетилентриамін, триалкілентетрааміни і тетраалкілпентаміни, причому алкілени переважно є етиленами. Також у якості амінів можливе використання дендримерів. Дендримери переважно мають загальну формулу (наМА(СНоа М (сно МН г)п-МА 2)» (І) в якій
К є воднем або «СНо-МА2, де 70 В! є воднем або «СсНо-МА», де
В2 є воднем або «СсНо-МА», де
ВЗ є воднем або -(СНо)п-МА», п дорівнює цілому числу від 2 до 6, х дорівнює цілому числу від 2 до 14. п переважно дорівнює цілому числу З або 4, переважно 3, і х дорівнює цілому числу від 2 до 6, краще від 2 до 4, найкраще 2. Радикал К також може мати незалежні вищевказані значення. Переважно радикал К є атомом водню або -«СНо)-МН».
Придатними карбоновими кислотами є кислоти з 3-10 групами карбонових кислот, переважно з З або 4 групами карбонових кислот. Кращими карбоновими кислотами є кислоти з ароматичними та/або гетероциклічними ядрами, наприклад, бензил, нафтил, антрацен, біфеніл, трифеніл або гетероцикл, наприклад, піридин, біпіридин, пірол, індол, фуран, тіофен, опірин, хінолін, фенантрен, порпірин, фталоціанін, нафталоціанін. Кращими є фталоціанін /3,5,35'-біфенілтетракарбонової кислоти, нафталоціанін, 3,5,5,5-біфенілтетракарбонова кислота, 1,3,5,7-нафталінтетракарбонова кислота, 2,4,6-піридинтрикарбонова су
КИиСЛОТа, 3,5,3,5'-біпіридилтетракарбонова кислота, 3,5,3,5-бензофенонтетракарбонова кислота, 1,3,6,8-акридинтетракарбонова кислота, найкраще 1,3,5-бензолтрикарбонова кислота (тримезинова кислота) і о 1,2,4,5-бензолтетракарбонова кислота. Такі сполуки одержують технічним способом або способом, описаним у німецькій заявці на патент ЮОЕ А-43 12 182. Використання орто-заміщених ароматичних сполук запобігає утворенню імідів через вибір відповідних температур перетворення. Ге
Дані субстанції переважно є трифункціональними, краще, принаймні, тетрафункціональними. При цьому число функціональних груп становить 3-16, краще 4-10, найкраще 4-8. У запропонованому способі со використовують або трифункціональні аміни або, принаймні, трифункціональні карбонові кислоти, проте не (ю суміш із відповідних амінів або карбонових кислот. Однак трифункціональні карбонові кислоти можуть містити невелику кількість, принаймні, трифункціональних амінів і бути рециркульовані. со
Вміст цих речовин у поліаміді становить 1-50(цмоль/г), краще 1-З5(цмоль/г), найкраще 1-20(цмоль/"-. В юю еквіваленті вміст субстанцій у поліаміді становить 3-150, краще 5-100, найкраще 10-70(умоль/г). При цьому еквіваленти відносять до числа функціональних аміногруп або груп карбонових кислот.
Дифункціональні карбонові кислоти або дифункціональні аміни використовують у якості агента для « подовження ланцюга. Вони мають 2 групи карбонових кислот, які можуть бути перетворені з аміногрупами, або 2 аміногрупи, які можуть бути перетворені з карбоновими кислотами. Дифункціональні карбонові кислоти або аміни - с крім груп карбонових кислот або амінів не містять інших функціональних груп, які можуть бути перетворені з ч аміногрупами або групами карбонових кислот. Переважно вони не містять інші функціональні групи. Придатними -» дифункціональними амінами є, наприклад, аміни, які із дифункціональними карбоновими кислотами утворюють солі. Ними можуть бути лінійні, аліфатичні, наприклад, алкілендіамін з 1-14 атомами вуглецю, переважно алкілендіамін з 2-6 атомами вуглецю, наприклад, гексилендіамін. Крім цього, вони можуть бути 1 циклоаліфатичними, наприклад, ізофорондіамін, диціціан, ларомін. Також використовують розгалужені, со аліфатичні діаміни, наприклад, Мезіатіп ТМО (триметилгексаметилендіамін, виробник Ніїз Ас). Всі аміни можуть бути заміщені у вуглецевому скелеті алкілом з 1-12 атомами вуглецю, переважно з 1-14 атомами 1 вуглецю. со 50 Дифункціональними карбоновими кислотами є, наприклад, кислоти, які із дифункціональними діамінами утворюють солі. Також використовують лінійні аліфатичні дикарбонові кислоти, які переважно є дикарбоновими
Із кислотами з 4-20 атомами вуглецю, наприклад, адипіновою кислотою, азелаїновою кислотою, себациновою кислотою, субериновою кислотою. Крім цього вони можуть бути ароматичними, наприклад, ізофталева кислота, терефталева кислота, нафталіндикарбонова кислота, а також димеризовані жирні кислоти.
Ці дифункціональні мономерні ланки (с) використовують в кількості 1-55, краще 1-30, найкраще 1-15ум, о відносно поліаміду.
Згідно з винаходом суміш продукту, отриману на стадії З або другу рідку або другу тверду фазу або суміш ю із другої рідкої і другої твердої фази (із стадії 4), які містять поліамід, переважно полімерний розплав, видаляють із реакційної посудини за звичайними методиками, наприклад, за допомогою насоса. Потім 60 отриманий поліамід переробляють за відомими методиками, описаними у німецькій заявці на патент ОЕ А 4 321 683 (с.3, Мо.54-с.4, Мо.3).
За кращим варіантом здійснення можливе скорочення вмісту циклічного димеру в запропонованому одержуваному поліаміді-б, тим що, спочатку поліамід екстрагують з рідким розчином капролактаму, а потім з водою та/або піддають екстрагуванню в газовій фазі (описано, наприклад, у європейській заявці на патент ЕР 65 А-0 284 968). Низькомолекулярні складові, одержані при цій додатковій обробці, наприклад, капролактам, і його лінійні, а також циклічні олігомери, можуть бути повернуті в першу та/або другу та/або третю стадію.
У вихідну і реакційну суміш на всіх стадіях можна додавати регулятор ланцюга, наприклад, ароматичні і аліфатичні карбонові і дикарбонові кислоти, і каталізатори, наприклад, сполуки фосфору, що містять кисень, у кількості 0,01-59омас., краще 0,2-З9омас., щодо кількості мономерів і амінонітрилів, використовуваних при одержанні поліаміду. Придатними регуляторами ланцюга є, наприклад, пропіонова кислота, оцтова кислота, бензойна кислота, терефталева кислота, а також триацетондіамін.
У реакційну суміш можуть бути додані добавки і наповнювачі, наприклад, пігменти, барвники і стабілізатори, як правило, перед гранулюванням, переважно на другій, третій і четвертій стадії. Найкраще наповнювачі і додаткові речовини використовують у тому випадку, якщо реакційну або полімерну суміш за іншим 70 способом не перетворюють у присутності нерухомого шару каталізаторів. У якості добавок композиції можуть містити 0-4090мас., переважно 1-3090мас., щодо композиції, один або декілька каучуків, модифікованих еластифікатором.
Можливе використання, наприклад, звичайних модифікаторів еластифікаторів, які є придатними для поліамідів та/або простого поліариленового ефіру.
Каучуки, які підвищують в'язкість поліамідів, мають загалом дві відмітні риси: вони містять еластомери, які мають температуру склування нижче -107С, переважно нижче -30"С, і, принаймні, одну функціональну групу, яка взаємодіє з поліамідом. Придатними функціональними групами є, наприклад, групи карбонової кислоти, ангідриду карбонової кислоти, складного ефіру карбонової кислоти, аміду карбонової кислоти, іміду карбонової кислоти, аміно, гідроксилу, епоксиду, уретану і оксазоліну.
У якості каучуків, які підвищують в'язкість суміші називають, наприклад, такі: каучуки з етилен/пропілену або етилен/пропілен/дієну, які прищеплюють вищезгаданими функціональними групами. Придатними агентами для реакції щеплення є, наприклад, ангідрид малеїнової кислоти, ітаконова кислота, акрилова кислота, гліцидилакрилат і гліцидилметакрилат.
Можливе щеплення цих мономерів на полімер у розплаві або в розчині, у даному випадку, у присутності сч радикального ініціатора, наприклад, пероксиду кумолу.
Співполімери о-олефінів, описані як полімери А, у тому числі, переважно етиленові співполімери можуть і) бути використані як полімери А, так і як каучуки, і бути присутніми у композиції.
Групами придатних еластомерів називають щеплені каучуки, що містять ядро і оболонку. При цьому мова йде про щеплені каучуки, які одержують в емульсії, і які містять, принаймні, одну тверду і одну м'яку Га
Зо складову. Під твердою складовою звичайно розуміють полімеризат із температурою склування, принаймні, 2575, під м'якою складовою розуміють полімеризат із температурою склування максимально 0"С. Ці продукти мають со структуру з одного ядра і, принаймні, однієї оболонки, причому цю структуру одержують шляхом чергування ю подачі мономерів. М'якими складовими є бутадієн, ізопрен, алкілакрилати, алкілметакрилати і силоксани і, У даному випадку, інші співмономери. Придатні силоксанові ядра можуть бути отримані з циклічного, олігомерного со октаметилтетрасилоксану або тетравінілтетраметилтетрасилоксану. Вони можуть бути перетворені, наприклад, ку із у-меркаптопропілметил-диметоксисиланом шляхом катіонної полімеризації, переважно в присутності сульфонових кислот, до одержання м'яких силоксанових ядер. Також силоксани можуть бути структуровані шляхом, наприклад, полімеризації в присутності силанів з групами, здатними до гідролізу, наприклад, галогеном « або алкоксигрупами, наприклад, тетраетоксисиланом, метилтриметоксисиланом або фенілтриметоксисиланом.
При цьому придатними співмономерами є, наприклад, стирол, акрилнітрил і структуровані мономери, з більш ніж - с одним подвійним зв'язком, здатним до полімеризації, наприклад, діалілфталат, дивінілбензол, ц бутандіолдіакрилат або триаліл(ізо)уціанурат. Твердими складовими загалом є стирол, о-метилстирол і їх "» співполімеризати, причому тут у якості співмономерів використовують акрилнітрил, метакрилнітрил і метилметакрилат.
Переважно щеплені каучуки містять одне м'яке ядро і одну тверду оболонку або одне тверде ядро, одну 1 першу м'яку оболонку і, принаймні, одну іншу тверду оболонку. Синтез функціональних груп, наприклад, груп со карбонілу, карбонової кислоти, ангідриду карбонової кислоти, аміду карбонової кислоти, іміду карбонової кислоти, складного ефіру карбонової кислоти, гідроксилу, епокси, оксазоліну, уретану, сечовини, лактаму або (9) галогенбензилу, проводять шляхом додавання відповідних функціональних мономерів при полімеризації со 50 останньої оболонки. Придатними функціональними мономерами є, наприклад, малеїнова кислота, ангідрид малеїнової кислоти, складні моно або діефіри малеїнової кислоти, трет-бутил(мет)акрилат, акрилова кислота, що) гліцідил(імет)акрилат і вінілоксазолін. Вміст мономерів із функціональними групами становить 0,1-2590мас., переважно 0,25-1595мас., щодо загальної ваги щепленого каучуку. Вагове співвідношення м'яких складових до твердих складових становить 1:9-9:1, переважно 3:7-8:2.
Каучуки, які підвищують в'язкість поліамідів відомі і описані, наприклад, у європейській заявці на патент
ЕР А-0 208 187. о Іншою групою придатних еластифікаторів є термопластичні поліефірні еластомери. Під поліефірними ко еластомерами розуміють сегментований простий або складний співполіефір, який містить сегменти з довгими ланцюгам, які є похідними полі(алкілен)ефіргліколей і сегментів з короткими ланцюгами, які є похідними 60 низькомолекулярних діолів і дикарбонових кислот. Продукти такого роду відомі і описані, наприклад, у патенті
США 05 З 651 014. Також ці продукти комерційно доступні під найменуваннями: Нуїге(Ф(Юби Ропі), Агпйек(Акго) і Реїргепеє(Тоуобро Со. Ца.).
Також можливе використання сумішей різних каучуків.
Іншими добавками є, наприклад, допоміжні засоби обробки, стабілізатори і інгібітори окислення, агенти 65 проти теплового розкладання і розкладання при ультрафіолетовому світлі, внутрішнє мастило і мастило для відокремлення виробу від форми, вогнезахисні засоби, барвники і пігменти, і пластифікатори. Звичайно їх вміст становить до 40, переважно до 159омас., щодо загальної ваги композиції.
Пігменти і барвники звичайно використовують у кількості до 4, краще 0,5-3,5, найкраще 0,5-39омас.
Пігменти для забарвлення термопластів відомі, див. КК. аспйіег па Н.МоШПег, Тазспеприси /-аег
КипвівіоПадайіме, Сагі Напзег Мегпіад, 1983, Зейеп 494-510. Кращими пігментами є білі пігменти, наприклад, оксид цинку, сульфід цинку, свинцеві білила (2РЕСОзРБ(ОН)»), літопон, сурм'яні білила і діоксид титану. Для відбілювання запропонованих формувальних мас з обох звичайних кристалічних модифікаторів (рутилу і анатазу) переважно використовують рутил.
Чорними барвними пігментами, які можуть бути використані згідно з винаходом, є чорний залізо-кислий 7/0 Пігмент (РезО5), шпінель чорна (Сщ(Ст,Ре)2О4), чорний марганцевий пігмент (суміш із діоксиду марганцю, діоксиду силіцію і оксиду заліза), чорний кобальтовий пігмент і чорний сурм'яний пігмент, а також найкраще сажа, яку переважно використовують у вигляді грубної сажі і газової сажі (див. б. Вепгіпо, Рідтепіе ї йг
АпвігісптіЧе!, Ехрегі-Мегіад (1988), 5.78.
Згідно з винаходом для регулювання визначеного тону забарвлення можливе використання неорганічних /5 Кольорових пігментів, наприклад, оксиду хрому зеленого, або органічних кольорових пігментів, наприклад, азопігментів і фталоціанінів. Пігменти такого роду звичайно комерційно доступні.
Іншою перевагою є використання названих пігментів і барвників у суміші, наприклад, сажі з фталоціанінами міді, тому що це полегшує колірне диспергування в термопластах.
Інгібіторами окислення і стабілізаторами тепла, які згідно з винаходом можуть бути додані в 2о Термопластичну масу, є, наприклад, галогеніди металів групи | Періодичної системи елементів, наприклад, галогеніди натрію, калію, літію, у даному випадку, у сполученні з мідь-(І)--алогенідами, наприклад, хлоридами, бромідами або йодидами. Галогеніди, переважно міді, також можуть додатково містити насичені електронами р-ліганди. Комплексами міді такого роду є, наприклад, комплекси галогеніду міді з, наприклад, трифенілфосфіном. Також можливе використання фториду і хлориду цинку. Крім того, використовують феноли, сч ов Гідрохінони, їх замісники, вторинні ароматичні аміни, у даному випадку, з кислотами, які містять фосфор або їх солі, і суміш цих сполук, переважно в концентрації до 19омас., щодо всієї суміші. і)
Стабілізаторами ультрафіолетового світла є різні заміщені резорцини, саліцилати, бензотриазоли і бензофенони, які звичайно використовують у кількості до 29омас.
Внутрішнім мастилом і мастилом для відокремлення виробу від форми, які додають, як правило, у кількості с зр до 19омас., щодо термопластичної маси, є стеаринова кислота, стеариновий спирт, складний алкіловий ефір стеаринової кислоти і аміди складного алкілового ефіру стеаринової кислоти, а також складний ефір со пентаеритриту з жирними кислотами з довгими ланцюгами. Також можливе використання солей кальцію, цинку МУ або алюмінію стеаринової кислоти, а також діалкілкетонів, наприклад, дистеарилкетонів.
Крім цього, запропонований винахід стосується поліаміду, який одержують згідно з одним із запропонованих со способів. ю
Наступні приклади більш докладно коментують даний винахід.
Приклади.
Вимірювання розподілу часу обробки.
Дію різних змішувальних елементів на розподіл часу обробки досліджують у трубному реакторі зі скла. «
Скляний циліндр, який має довжину 100см і внутрішній діаметр З,бсм, як і трубний реактор, який використовують З с для безпосередньої полімеризації амінокапронітрилу, має відповідні змішувальні елементи. У якості змішувальних елементів використовують З міліметрові кільця Рашіга або штранги з діоксиду титану (діаметр ;» 4мм, довжина 5-10мм). Вода поступає в гідравлічну трубу за допомогою ЖХВР-насоса з пропускною здатністю боог/ч.
Метиленовий блакитний (0,05905-ий) слугує у якості маркірувальної субстанції. Мічений розчин додають через с основну лінію подачі в реакторі з пропускною здатністю приблизно бООг/ч. Під час ін'єкції міченого розчину протягом 1 хвилини подачу неміченої рідини припиняють. Виділення проб відбувається на виході з реактора з со інтервалом між З і 5 хвилинами. Концентрацію мічених проб визначають по міа абсорбційній спектроскопії. с Характеристика розподілу часу обробки шляхом обчислення числа нижньої тарілки.
Метою аналізу є характеристика вимірюваних розподілів часу обробки, так щоб стало можливим порівняння со дії змішувальних елементів. Середній час обробки, а також число нижньої тарілки Во, яке є критерієм для
Ге ширини і форми кривих часу обробки, є придатними критеріями залежності параметрів часу обробки від змішувальних елементів.
Вимірювані концентрації (Т) - профілі часу (7) (Її в похідних одиницях, 7 у хвилинах) міченого розчину ов демонструють чіткі відхилення від гауссового розподілу, що вказує на сильну осьову дисперсію. Тому виявляється, що раціональним є використання, описаної в Осіаме І емеперівї, Спетіса! Епдіпеегіпо, 2па Еайіоп,
Ф) д9ойп УМпПеуйбЗопе, Мем Могк (1962), дисперсійної моделі для дійсних реакторів при описі вимірюваних ка відповідних функцій. У цій моделі вводять дифузний термін із дисперсійним коефіцієнтом О, який бере до уваги ступінь осьового перемішування. Аналізований розчин дисперсійної моделі демонструє залежність відповідної 6о функції С від безрозмірних коефіцієнтів Во. с-5В тр ер тісвво о
Со 2 ле де б5 МВ а-ї1 п т причому и є гідродинамічною швидкістю потоку, І є довжиною шляху, Ю є коефіцієнтом дисперсії і т є функцією числа нижньої тарілки. Чим більше вона, тим більший потік у реакторі відповідає ідеальному потокові.
Через узгодження рівняння (І) із стандартними відповідними функціями одержують відповідні значення параметрів Во і х.
Каталізатори.
Каталізатор 1: бета-цеоліт-порошок
У якості каталізатора використовують бета-цеоліт від ОейкКоп (7еокаї-Вейфа) із наступною композицією: 70 ІО2-9196, АІ2О5-7,896, Ма».О-0,595, К»2О-0,795, питома поверхня - 700м 2/г, розмір пор в А - 7,6хб,7; 5,5Х5,5, розмір частинок - 0,2-0,5ум.
Каталізатор 2: бета-цеоліт-штранги 220г бета-цеоліту.з приклада 1 згущають із 595 У/аіосоїє і 230г води в змішувачі протягом 45 хвилин. Потім масу переробляють під тиском пресування 70бар у 2-х міліметрові штранги. Штранги сушать при температурі 75...1107С і кальцинують при температурі 5007С протягом 16 годин. 195г цих штрангів обробляють З літрами 2095-ого розчину МН СІ протягом 2 годин при температурі 80"С і потім промивають 10 літрами води. Потім проводять другу обробку З літрами 2095-ого розчину МН АСІ протягом 2 годин при температурі 807С і потім продукт промивають до звільнення хлору. Продукт сушать при температурі 11072 ї кальцинують протягом 5 годин при температурі 50070.
Каталізатор 3: шаруватий силікат тип КТОФ
КТОФ є монтморилоніт, оброблений кислотою від Зй4-Спетіє. Він має питому поверхню 180-220м2/г і еквівалент іонообміну 40-50 тМаіІ/100Ог.
Каталізатори 4 і 5: ТіОо-штранги з 10095 або 8495 анатазу
Одержання проводять, як описано в Егії, Кп бгіпдег, УУейКкатр: "НапдроокК ої ПпПефегодеоиз саїйаувів", МСН Ге!
ММеіїппеіт, 1997; Зейе 98. Діоксид титану змішують з водою, силіказолем і гліцерином, обробляють у о екструдері і кальцинують при температурі 55070.
Каталізатор 6: діоксид титан-оксид вольфраму
Комерційно доступний діоксид титану МКК 611 (ЗаспШереп) ретельно перемішують з оксидом вольфраму і потім одержують каталізатор у формі штрангів відповідно до приклада 2 або 4. с
Каталізатор має наступні властивості: 209омас. М/Оз, 809омас. ТіОо, питома поверхня - 7Зм 2/г, загальна со кислотність (рК5-6,8) - 0,5бммоль/г, загальна кислотність (рКе--3) - О,035мМмоль/г.
Приклади 1-3 Іо)
Таблиця демонструє покращання розподілу часу обробки, тобто зниження осьового зворотного со перемішування, через додавання ТіО о-грануляту (каталізатор 4: штранги товщиною 4мм і середньою довжиною приблизно 7мм). Розподіл часу обробки в прикладах 1 і 2 у порівнянні наповнювача з чистого ТО» (контрольний М) приклад 1) до наповнювача, що не містить ТіО»о, а тільки кільця Рашіга (контрольний приклад 2) є кращим або число нижньої тарілки Во є великим.
Результати вимірів приклада 1, у якому наповнювачі в реакторі є гранулятами з діоксиду титану і кілець «
Рашіга, і контрольного приклада (2) із наповнювачем з (винятково) кілець Рашіга демонструють на малюнку 1 разом із розрахованими кривими часу обробки. т с Альтернативні наповнювачі в трубному реакторі характеризують товщиною шару і використовуваним в наповнювачем. Дане чергування наповнювачів відповідає чергуванню наповнювачів у реакторі в напрямку » потоку або знизу наверх. с со мови 0110006
Ф о 50
Параметри способу:
Ко)
ГГ сви стдя» 00111100 стих 5Б Моль 2 (бар) СС) (6) (бар) (с) 2 води 1 (му7 1) (бар)|С С) (96) о ю 2 1л6001ба09000 22026 зо ме 00000402 ма | 161 бв00в90020260з1000мео00бвв0001000032ово зо
Реакційні суміші або розплави з третьої стадії на четвертій стадії додатково конденсують при температурі 25076. уд додавання води на третій стадії, щодо вхідного потоку реакційної суміші на першій стадії. 65 Контрольні результати. Приклад 3:
Підвищення кінцевої в'язкості, збільшення виходу простір--ас або пропускна здатність і скорочення реакційного тиску і температури шляхом додавання каталізатора на стадії 1.
Чистота використовуваного амінокапронітрилу: 99,590
Чистота використовуваного амінокапронітрилу: 9990 : : : : : влю0006ю000000000ю0000000060000000000205000 ав о уза бе | 77774601711111112ю1118811111 6
Claims (14)
1. Безперервний спосіб одержання поліаміду шляхом взаємодії, принаймні, одного амінонітрилу з водою, який включає такі стадії: (1) взаємодію, принаймні, одного амінонітрилу з водою у молярному співвідношенні 1:11 - 1:10 при температурі 90-4002С і тиску 0,1-15х106 Па в проточному реакторі, що містить наповнювач із кислотного каталізатора Бренстеда, вибраного з бета-цеоліту, шаруватого силікату або діоксиду титану, і металевого наповнювача, причому використовують почергове наповнення шарами з кислотного каталізатора Бренстеда, вибраного з бета-цеоліту, шаруватого силікату або діоксиду титану, і металевого наповнювача, із одержанням реакційної суміші, (2) наступну взаємодію одержаної суміші при температурі 150-400 і тиску, який нижче, ніж тиск на стадії сч (1), причому температуру і тиск вибирають таким чином, щоб одержати першу газову фазу і першу рідку або першу тверду фазу або суміш із першої твердої і першої рідкої фази, і відокремити першу газову фазу з першої (о) рідкої або першої твердої фази або із суміші першої рідкої і першої твердої фази, і (3) змішування першої рідкої або першої твердої фази або суміші з першої рідкої і першої твердої фази з газоподібною або рідкою фазою, що містить воду, при температурі 150-370 і тиску 0,1-30х109 Па, з с зр одержанням продуктвмісної суміші.
2. Спосіб згідно з п. 1, який відрізняється тим, що стадію (3) проводять у проточному реакторі, що містить со наповнювач із кислотного каталізатора Бренстеда, вибраного з бета-цеоліту, шаруватого силікату або діоксиду ку титану, і металевого наповнювача, причому використовують почергове наповнення шарами з кислотного каталізатора Бренстеда, вибраного з бета-цеоліту, шаруватого силікату або діоксиду титану, і металевого со Зв наповнювача. ю
3. Спосіб згідно з п. 1 або 2, який додатково включає стадію: (4) додаткової конденсації суміші продукту при температурі 200-3507С і тиску, який нижче, ніж тиск на стадії (3), причому температуру і тиск вибирають таким чином, щоб одержати другу газову фазу, що містить воду і аміак, і другу рідку або другу тверду фазу або суміш із другої рідкої і другої твердої фази, які, при « необхідності, містять поліамід. шщ с
4. Спосіб згідно з одним із пп. 1-3, в якому на стадії (1) або на стадії (3), або як на стадії (1), так і на стадії (3) температуру і тиск вибирають таким чином, щоб одержати рідку і тверду фазу або суміш із рідкої ;» і твердої фази і газоподібної фази, і газоподібну фазу відокремити.
5. Спосіб згідно з одним із пп. 1-4, в якому діоксид титану містить 70-100 мас. 95 анатазу і 0-3095 рутилу, В 'якОму до 40 мас. 75 діоксиду титану можуть бути замінені оксидом вольфраму. «сл б.
Спосіб згідно з одним із пп. 1-5, в якому, щонайменше, одну з газових сумішей, одержаних на відповідних стадіях, повертають на, щонайменше, одну з попередніх стадій. со
7. Спосіб згідно з одним із пп. 1-6, в якому як амінонітрил піддають взаємодії Ф -аміноалкілнітрил, що має «сл алкіленовий залишок (-СНо-), що містить від 4 до 12 атомів вуглецю, або аміноалкіларилнітрил, що містить від 8 до 13 атомів вуглецю. со
8. Спосіб згідно з одним із пп. 1-7, в якому використовують таку суміш: ГЯ6) 50-99,99 мас. 95 б-амінокапронітрилу, 0,01-50 мас. 95, принаймні, однієї дикарбонової кислоти, яку вибирають з аліфатичних 050 -дикарбонових кислот з 4-10 атомами вуглецю, ароматичних дикарбонових кислот з 8-12 атомами вуглецю (і циклоалкандикарбонових кислот з 5-8 атомами вуглецю, 0-50 мас. 95 0. 0 -діаміну з 4-10 атомами вуглецю, о 0-50 мас. 95 5. Ф -динітрилу з 2-12 атомами вуглецю, а також де 0-50 мас. 95 сб. й -амінокислоти з 5-12 атомами вуглецю або відповідного лактаму, 0-10 мас. 95, принаймні, однієї неорганічної кислоти або її солі, 60 причому сума окремих 9о мас. становить 10090.
9. Безперервний спосіб одержання поліаміду шляхом взаємодії, принаймні, одного амінонітрилу з водою, який включає такі стадії: (а) взаємодію, принаймні, одного амінонітрилу з водою у молярному співвідношенні 1:1-1:10 при температурі 90-4007С і тиску 0,1-15хХ109 Па в проточному реакторі, що містить наповнювач із кислотного каталізатора бо Бренстеда, вибраного з бета-цеоліту, шаруватого силікату або діоксиду титану, і металевого наповнювача,
причому використовують почергове наповнення шарами з кислотного каталізатора Бренстеда, вибраного з бета-цеоліту, шаруватого силікату або діоксиду титану, і металевого наповнювача, із одержанням реакційної суміші, (б) наступну взаємодію одержаної суміші при температурі 150-400 і тиску, який нижче, ніж тиск на стадії (а), причому температуру і тиск вибирають таким чином, щоб одержати першу газову фазу і першу рідку або першу тверду фазу або суміш із першої твердої і першої рідкої або першої твердої фази, і відокремити першу газову фазу з першої рідкої або першої твердої фази або із суміші першої рідкої і першої твердої фази, і (в) додаткову конденсацію першої рідкої або першої твердої фази або суміші з першої рідкої і першої /о твердої фази при температурі 200-3507С і тиску, який нижче, ніж тиск на стадії (б), причому температуру і тиск вибирають таким чином, щоб одержати другу газову фазу, що містить воду і аміак, і другу рідку або другу тверду фазу або суміш із другої рідкої і другої твердої фази, які, при необхідності, містять поліамід.
10. Спосіб згідно з п. 9, в якому на стадії (а) або на стадії (в) або як на стадії (а), так і на стадії (в) температуру і тиск вибирають таким чином, щоб одержати рідку і тверду фазу або суміш із рідкої і твердої /5 фази і газоподібної фази, і газоподібну фазу відокремити.
11. Спосіб згідно з одним із п. У або 10, в якому діоксид титану містить 70-100 мас. 95 анатазу і 0-3095 рутилу, у якому до 40 мас. 95 діоксиду титану можуть бути замінені оксидом вольфраму.
12. Спосіб згідно з одним із пп. 9-11, в якому, щонайменше, одну з газових сумішей, одержаних на відповідних стадіях, повертають на, щонайменше, одну з попередніх стадій.
13. Спосіб згідно з одним із пп. 9-12, в якому як амінонітрил піддають взаємодії Ф -аміноалкілнітрил, що має алкіленовий залишок (-СН»-), що містить від 4 до 12 атомів вуглецю або аміноалкіларилнітрил, що містить від 8 до 13 атомів вуглецю.
14. Спосіб згідно з одним із пп. 9-13, в якому використовують таку суміш: 50-99,99 мас. 95 б-амінокапронітрилу, с 0,01-50 мас. 905, принаймні, однієї дикарбонової кислоти, яку вибирають з аліфатичних 50 -дикарбонових кислот з 4-10 атомами вуглецю, ароматичних дикарбонових кислот з 8-12 атомами вуглецю (і і9) циклоалкандикарбонових кислот з 5-8 атомами вуглецю, 0-50 мас. о с. 0 -діаміну з 4-10 атомами вуглецю, 0-50 мас. 95 0. 0 -динітрилу з 2-12 атомами вуглецю, а також Ге 0-50 мас. 95 с. 0 -амінокислоти з 5-12 атомами вуглецю або відповідно лактаму, со 0-10 мас. 95, принаймні, однієї неорганічної кислоти або її солі, причому сума окремих 9о мас. становить 10090. о с ІС в) -
с . и? 1 (ее) 1 о 50 Ко) Ф) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19804033A DE19804033A1 (de) | 1998-02-02 | 1998-02-02 | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Aminonitrilen |
| PCT/EP1999/000602 WO1999038906A1 (de) | 1998-02-02 | 1999-01-29 | Kontinuierliches verfahren zur herstellung von polyamiden aus aminonitrilen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA58582C2 true UA58582C2 (uk) | 2003-08-15 |
Family
ID=7856403
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA2000085084A UA58582C2 (uk) | 1998-02-02 | 1999-01-29 | Безперервний спосіб одержання поліамідів з амінонітрилів (варіанти) |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6288207B1 (uk) |
| EP (1) | EP1053275B1 (uk) |
| JP (1) | JP2002501958A (uk) |
| KR (1) | KR20010040512A (uk) |
| CN (1) | CN1138814C (uk) |
| AR (1) | AR018543A1 (uk) |
| AU (1) | AU2721399A (uk) |
| BG (1) | BG104649A (uk) |
| BR (1) | BR9908785A (uk) |
| CA (1) | CA2319744A1 (uk) |
| DE (2) | DE19804033A1 (uk) |
| ES (1) | ES2171332T3 (uk) |
| ID (1) | ID25662A (uk) |
| PL (1) | PL342289A1 (uk) |
| RU (1) | RU2235737C2 (uk) |
| SK (1) | SK11092000A3 (uk) |
| TR (1) | TR200002250T2 (uk) |
| TW (1) | TW470758B (uk) |
| UA (1) | UA58582C2 (uk) |
| WO (1) | WO1999038906A1 (uk) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19846014A1 (de) | 1998-10-06 | 2000-04-13 | Basf Ag | Beschleuniger für die Herstellung von Polyamiden aus Aminonitrilen |
| HUP0105495A2 (en) * | 1999-02-11 | 2002-05-29 | Basf Ag | Method for producing polyamide 6 of a low extract content, high viscosity stability and low remonomerization rate |
| DE19923894A1 (de) * | 1999-05-25 | 2000-11-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden |
| DE19962573A1 (de) * | 1999-12-23 | 2001-07-05 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden |
| DE10021191A1 (de) * | 2000-05-03 | 2001-11-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung eines Polymers unter Verwendung von Caprolactam |
| DE10033544A1 (de) * | 2000-07-11 | 2002-01-24 | Basf Ag | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Aminonitrilen |
| DE10114690A1 (de) * | 2001-03-23 | 2002-09-26 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden |
| DE10217439A1 (de) * | 2002-04-18 | 2003-10-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden |
| DE102004006955A1 (de) | 2004-02-12 | 2005-09-01 | Basf Ag | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Polyamiden |
| ES2649097T3 (es) * | 2011-11-30 | 2018-01-10 | Covestro Deutschland Ag | Procedimiento para la modificación continua de isocianato |
| US20150210834A1 (en) * | 2012-09-06 | 2015-07-30 | Ykk Corporation | Molded Component for Slide Fasteners and Slide Fastener Provided Therewith |
| WO2014199492A1 (ja) * | 2013-06-13 | 2014-12-18 | Ykk株式会社 | ファスナー部品、スライドファスナー及びファスナー部品の製造方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4568736A (en) | 1984-09-17 | 1986-02-04 | The Standard Oil Company | Preparation of polyamide from omega-aminonitrile with oxygen containing phosphorus catalyst |
| US5109104A (en) | 1990-10-04 | 1992-04-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of polyamides from omega-aminonitriles |
| US5151543A (en) * | 1991-05-31 | 1992-09-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Selective low pressure hydrogenation of a dinitrile to an aminonitrile |
| DE4339648A1 (de) * | 1993-11-20 | 1995-05-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam |
| US6194538B1 (en) * | 1996-08-30 | 2001-02-27 | Basf Aktiengesellschaft | Process for producing polyamides from aminonitriles |
| DE19709390A1 (de) | 1997-03-07 | 1998-09-10 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Aminonitrilen |
-
1998
- 1998-02-02 DE DE19804033A patent/DE19804033A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-01-21 TW TW088100901A patent/TW470758B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-01-29 ID IDW20001480A patent/ID25662A/id unknown
- 1999-01-29 ES ES99932412T patent/ES2171332T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-01-29 EP EP99932412A patent/EP1053275B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-01-29 PL PL99342289A patent/PL342289A1/xx unknown
- 1999-01-29 CN CNB998047066A patent/CN1138814C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-01-29 US US09/600,958 patent/US6288207B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-01-29 JP JP2000529371A patent/JP2002501958A/ja not_active Withdrawn
- 1999-01-29 RU RU2000122969/04A patent/RU2235737C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-01-29 UA UA2000085084A patent/UA58582C2/uk unknown
- 1999-01-29 BR BR9908785-5A patent/BR9908785A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-01-29 WO PCT/EP1999/000602 patent/WO1999038906A1/de not_active Application Discontinuation
- 1999-01-29 AU AU27213/99A patent/AU2721399A/en not_active Abandoned
- 1999-01-29 TR TR2000/02250T patent/TR200002250T2/xx unknown
- 1999-01-29 KR KR1020007008375A patent/KR20010040512A/ko active IP Right Grant
- 1999-01-29 CA CA002319744A patent/CA2319744A1/en not_active Abandoned
- 1999-01-29 DE DE59900744T patent/DE59900744D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-01-29 SK SK1109-2000A patent/SK11092000A3/sk unknown
- 1999-02-01 AR ARP990100406A patent/AR018543A1/es unknown
-
2000
- 2000-07-31 BG BG104649A patent/BG104649A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW470758B (en) | 2002-01-01 |
| CN1295592A (zh) | 2001-05-16 |
| WO1999038906A1 (de) | 1999-08-05 |
| RU2235737C2 (ru) | 2004-09-10 |
| DE59900744D1 (de) | 2002-02-28 |
| EP1053275B1 (de) | 2002-01-09 |
| JP2002501958A (ja) | 2002-01-22 |
| SK11092000A3 (sk) | 2001-04-09 |
| US6288207B1 (en) | 2001-09-11 |
| BG104649A (en) | 2001-05-31 |
| BR9908785A (pt) | 2000-12-05 |
| CN1138814C (zh) | 2004-02-18 |
| TR200002250T2 (tr) | 2000-12-21 |
| EP1053275A1 (de) | 2000-11-22 |
| DE19804033A1 (de) | 1999-08-05 |
| AU2721399A (en) | 1999-08-16 |
| ES2171332T3 (es) | 2002-09-01 |
| CA2319744A1 (en) | 1999-08-05 |
| AR018543A1 (es) | 2001-11-28 |
| PL342289A1 (en) | 2001-06-04 |
| KR20010040512A (ko) | 2001-05-15 |
| ID25662A (id) | 2000-10-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6699960B1 (en) | Method for producing polyamides from dinitriles and diamines | |
| UA58582C2 (uk) | Безперервний спосіб одержання поліамідів з амінонітрилів (варіанти) | |
| UA57128C2 (uk) | Безперервний спосіб одержання поліамідів з амінонітрилів (варіанти) | |
| CN1233690C (zh) | 由氨基腈连续制备聚酰胺的方法 | |
| RU2215754C2 (ru) | Способ получения полиамидов из соединений аминокарбоновой кислоты | |
| SK10802000A3 (sk) | Výroba polyamidov z aminonitrilov | |
| JP4540679B2 (ja) | ポリアミドの連続製造方法 | |
| RU2233853C2 (ru) | Периодический способ получения полиамидов из аминонитрилов | |
| KR100618501B1 (ko) | 아미노니트릴로부터 폴리아미드 제조용 촉진제 | |
| CZ20002837A3 (cs) | Kontinuální způsob výroby polyamidů z aminonitrilů a polyamidy tímto způsobem vyrobené | |
| MXPA01003484A (en) | Accelerator for the production of polyamides from aminonitriles | |
| CZ20002838A3 (cs) | Způsob výroby polyamidů z aminonitrilů | |
| CZ20002836A3 (cs) | Kontinuální způsob výroby polyamidů z aminonitrilů a polyamidy tímto způsobem vyrobitelné | |
| CZ20002835A3 (cs) | Diskontinuální způsob výroby polyamidů z aminonitrilů |