UA55480C2 - Спосіб одержання 3-ізопропіл-1н-2,1,3-бензотіадіазин-4(3н)-он-2,2-діоксиду - Google Patents
Спосіб одержання 3-ізопропіл-1н-2,1,3-бензотіадіазин-4(3н)-он-2,2-діоксиду Download PDFInfo
- Publication number
- UA55480C2 UA55480C2 UA2000031557A UA00031557A UA55480C2 UA 55480 C2 UA55480 C2 UA 55480C2 UA 2000031557 A UA2000031557 A UA 2000031557A UA 00031557 A UA00031557 A UA 00031557A UA 55480 C2 UA55480 C2 UA 55480C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- dichloroethane
- differs
- solution
- sulfur trioxide
- solvent
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 3
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 62
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract description 12
- XUWVIABDWDTJRZ-UHFFFAOYSA-N propan-2-ylazanide Chemical compound CC(C)[NH-] XUWVIABDWDTJRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid Chemical compound OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N anthranilic acid Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(O)=O RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 14
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- BQRAAEWJXGXLIW-UHFFFAOYSA-N [P].Cl=O Chemical compound [P].Cl=O BQRAAEWJXGXLIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- -1 aromatic organic base Chemical class 0.000 claims description 6
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 claims description 3
- ZOMSMJKLGFBRBS-UHFFFAOYSA-N bentazone Chemical compound C1=CC=C2NS(=O)(=O)N(C(C)C)C(=O)C2=C1 ZOMSMJKLGFBRBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- OTTDACPMYLDVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl quinoline-3-carboxylate Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C(=O)OCC)=CN=C21 OTTDACPMYLDVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 38
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 18
- 239000002585 base Substances 0.000 description 16
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 11
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 10
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 6
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WANIJIRJGHRDPY-UHFFFAOYSA-N [P].ClOCl Chemical compound [P].ClOCl WANIJIRJGHRDPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- KFUSEUYYWQURPO-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloroethene Chemical compound ClC=CCl KFUSEUYYWQURPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 3-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CN=C1 ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 4-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=NC=C1 FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical class NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UWHSPZZUAYSGTB-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetraethylurea Chemical compound CCN(CC)C(=O)N(CC)CC UWHSPZZUAYSGTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQZXGMYANOJYIY-UHFFFAOYSA-N 2,2-dioxo-1h-2$l^{6},1,3-benzothiadiazin-4-one Chemical class C1=CC=C2C(=O)NS(=O)(=O)NC2=C1 MQZXGMYANOJYIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXBFMLJZNCDSMP-UHFFFAOYSA-N 2-Aminobenzamide Chemical class NC(=O)C1=CC=CC=C1N PXBFMLJZNCDSMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWQYJOPJMIEKHZ-UHFFFAOYSA-N 2-amino-n-propan-2-ylbenzamide Chemical class CC(C)NC(=O)C1=CC=CC=C1N FWQYJOPJMIEKHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBQWQBSRIAGTJT-UHFFFAOYSA-N 3-ethylmorpholine Chemical compound CCC1COCCN1 JBQWQBSRIAGTJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFWWGMKXCYLZEG-UHFFFAOYSA-N 3-methylmorpholine Chemical compound CC1COCCN1 SFWWGMKXCYLZEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEGMWWXJUXDNJN-UHFFFAOYSA-N 3-methylpiperidine Chemical compound CC1CCCNC1 JEGMWWXJUXDNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJEQZVQFEPKLOY-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylbutylamine Chemical class CCCCN(C)C DJEQZVQFEPKLOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000004816 dichlorobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QKIUAMUSENSFQQ-UHFFFAOYSA-N dimethylazanide Chemical compound C[N-]C QKIUAMUSENSFQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000014380 magnesium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012254 magnesium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylethylamine Chemical compound CCN(C)C DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUHZZVMEUAUWHY-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpropan-1-amine Chemical class CCCN(C)C ZUHZZVMEUAUWHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPHQUIPUBYPZLD-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n-methylaniline Chemical compound CCN(C)C1=CC=CC=C1 PPHQUIPUBYPZLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/15—Six-membered rings
- C07D285/16—Thiadiazines; Hydrogenated thiadiazines
Abstract
Спосіб одержання 3-ізопропіл-1Н-2,1,3-бензотіадіазин-4(3Н)-он-2,2-діоксиду формули І або його солі І з ізопропіламіду антранілової кислоти формули ІІ ІІ, який піддають одночасно взаємодії з триоксидом сірки чи з хлорсульфокислотою в присутності органічної основи або з аддуктами триоксиду сірки й органічної основи і з хлороксидом фосфору при температурі від 50°С до температури флегми і потім, при необхідності, переводять його у сіль.
Description
Винахід стосується нового способу одержання З3-ізопропіл-1 Н-2,1,3- бензотіадіазин-4(ЗН)-он-2,2-діоксиду формули (І) або його солі в) п но за яким ізопропіламід антранілової кислоти ЇЇ о) др (Ід
МН» піддають одночасно взаємодії з триоксидом сірки або з хлорсульфокислотою у присутності органічної основи або з аддуктами триоксиду сірки и органічної основи, і з хлороксидом фосфору при температурі від 50"С і до температури кипіння зі зворотним холодильником і потім, в разі потреби, переводять його у солі.
Відомо, що похідні 2,1,3-бензотіадіазин-4-он-2,2-діоксиду одержують таким чином, що похідні аміду антранілової кислоти піддають взаємодії з похідними триоксиду сірки у присутності органічної основи при температурі від 0"С ії до температури кипіння зі зворотним холодильником з одержанням відповідних солей сульфамної кислоти, після чого проводять циклізацію цих солей (ОБЕ-А 2710382).
Однак у зв'язку з тим, що за цим способом необхідно мати справу із солями, відповідно, суспензіями, одержання сполуки | або її солі у великих виробничих масштабах є дуже складним. Чистота одержуваних у такий спосіб сполук І або їхніх солей незадовільна. Крім того, відомо, що солі сульфамової кислоти при високих температурах нестабільні.
Тому завдання винаходу - розробити простий, недорогий і застосовний на великих виробництвах спосіб одержання сполуки І та її солі, який забезпечив би задовільну чистоту продукту.
Відповідно до цього було розроблено спосіб одержання 3-ізопропіл- 1Н-2,1,3-бензотіадіазин-4(3Н)-он-2,2-діоксиду (І), за яким вихідні речовини одночасно піддають реакції взаємодії у присутності основи при температурі від 50"С і до температури кипіння зі зворотним холодильником.
Взаємодію 2-піколіну, у разі застосування як основи, можна подати нижченаведеним рівнянням реакції о о
І Й
Сть. Суднртс
ВООЗ Ж С - я , С
Мне іч си МнВОН М сн,
ЕЕ
Ї Ї
МнеозН М СН; ! " М сн, но т
Спосіб за винаходом відрізняється тим, що на одній стадії утворюється сіль сульфамової кислоти при 50"С і до температури кипіння зі зворотним холодильником іп зіш та відразу циклізується вже наявним хлорокисом фосфору у сполуці І.
Реакція взаємодії може проводитися в розчині або в речовині. Як розчинник застосовують інертні органічні розчинники, наприклад, аліфатичні вуглеводні, такі як пентан, гексан, гептан або октан, галогеновані аліфатичні вуглеводні, такі, як метиленхлорид, хлороформ, тетрахлорвуглець, 1,2-дихлоретан або дихлорпропан, галогеновані ароматичні вуглеводні, такі, як хлорбензол чи дихлорбензоли, жири. Такі, як диметиловий ефір або метил-трет-бутиловий ефір, аміди, такі, як диметилформамід або суміші з них.
Перевагу віддають взаємодії в розчині, зокрема, у галогенованому органічному розчиннику, тобто галогенованому аліфатичному або ароматичному розчиннику. Переважно застосовують галогенований аліфатичний розчинник, зокрема, 1,2-дихлоретан.
У способі за винаходом можуть застосовуватися, наприклад, такі органічні основи: триалкіламіни, такі, як триметиламін, триетиламін, диметилетиламін, диметилпропіламіни, диметилбутиламіни, диметилциклогексиламін або трибутиламін; М-метилморфолін, М- етилморфолін або М-метилпіперидин; М,М-діалкіланіліни, такі, як диметиланілін, діетиланілін, метилетиланілін, М.М-діалкіламіни, такі, як диметилформамід або диметилацетамід; тетраалкілсечовини, наприклад, тетраметилсечовина або тетраетилсечовина; або ароматичні органічні основи, такі, як піридин, заміщений піридин, наприклад 2- піколін, З-піколін або 4-піколін, хінолін, літидин, хіналін або їхні суміші.
Переважно застосовуються ароматичні органічні основи. Зокрема, піридин або заміщені піридини. Особливо бажаний 2-піколін.
Реакцію взаємодії доцільно проводити так, що від 2,0 до 1,0 моля, бажано, від 1,4 до 1,1 моля триоксиду сірки і від 4,0 до 1,6 молів однієї з вищенаведених основ перетворюють в інертному, в умовах реакції, розчиннику, як наведено вище, на аддукт триоксиду сірки. Однак можна також розчиняти окремо одержаний аддукт триоксиду сірки в інертному, в умовах реакції, розчиннику, необов'язково при подачі відповідної основи і цей розчин застосовувати для дальшої реакції. До розчину аддукту триоксиду сірки дають одночасно при температурі від 50"С і до температури кипіння зі зворотним холодильником, бажано, від 657 до 85"С, 1 моль ізопропіламіду антранілової кислоти ІІ у розчині або в речовині і від 2,0 до 0,3 молів, зокрема, від 1,2 до 0,5 молів, хлороксиду фосфору. Цю суміш перемішують при температурі від 50"С до температури кипіння зі зворотним холодильником, бажано від 657С до 85"С, від 30 хвилин до 6 годин, зокрема, від 30 хвилин до 4 годин. Після цього реакційну суміш гідролізують при вищезгаданій температурі або після охолодження водою і розділяють. При цьому відокремлюють органічну фазу, промивають її водою і екстрагують водною основою, наприклад, неорганічною основою, такою, як гідроксид натрію, гідроксид калію, гідроксид магнію, гідроксид амонію, карбонат натрію, карбонат калію, карбонат магнію, гідрокарбонат натрію, гідрокарбонат калію і т. п. і водою або, наприклад, органічною основою, такою, як диметиламід, триметиламід або діетаноламід. Цей, одержаний екстракцією, водний сольовий розчин формули І може ще містити розчинник, який може вилучатися відгоном. Результативний сольовий розчин | може піддаватися дальшому переробленню в препаративні форми.
Також можливо з одержаного екстракцією водного сольового розчину
Ї повністю вилучати залишки розчинника, воду й одержану в такий спосіб сіль формули І і переробляти в препаративні форми застосування.
Далі можна підкислювати одержаний екстракцією водний сольовий розчин формули І, наприклад, соляною кислотою, сірчаною кислотою або фосфорною кислотою. Утворений осад сполуки формули !/ потім відсмоктують, у разі потреби, промивають і сушать. Одержана таким чином сполука !/| може перероблятися в препаративні форми застосування.
Бажано 2,0 до 1,0 моля, зокрема, 1,4 до 1,1 моля триоксиду сірки і 4,0 до 1,6 молів 2-піколіну в 1,2-дихлоретані перетворити на аддукт триоксиду сірки. До цього розчину подають при температурі від 507С до температури кипіння зі зворотним холодильником, зокрема, від 65"7С до 85"С 1 моль ізопропіламіду антранілової кислоти формули І у 1,2- дихлоретані і від 2,0 до 0,3 молів, зокрема, від 1,2 до 0,5 молів хлороксиду фосфору. Цю суміш перемішують переважно при температурі від 657"С до 85"С від 30 хвилин до 6 годин, зокрема, від 30 хвилин до 4 годин. Насамкінець суміш переробляють, як наведено вище, в продукт.
Реакція може проводитися також таким чином, що від 2,0 до 1,0 моля, бажано, від 1,4 до 1,2 молів триоксиду сірки, від 4,0 до 1,6 молів однієї з вищенаведених основ, 1 моль ізопропіламіду антранілової кислоти формули ЇЇ і від 2,0 до 0,3 молів, зокрема, від 1,2 до 0,5 молів хлороксиду фосфору одночасно піддають реакції взаємодії в інертному, в умовах реакції, вищенаведеному розчиннику, при температурі від 50"С і до температури кипіння зі зворотним холодильником, бажано, від 657С до 85"С. Цю суміш перемішують при температурі від 507С і до температури кипіння зі зворотним холодильником, переважно, при 657С до 85"С, від 30 хвилин до 6 годин, зокрема, від 30 хвилин до 4 годин. Насамкінець суміш переробляють у продукт, як наведено вище.
Бажано від 2,0 до 1,0 моля, зокрема, від 1,4 до 1,1 моля триоксиду сірки, від 4,0 до 1,6 молів 2-піколіну в 1,2-дихлоретані, 1 моль ізопропіламіду антранілової кислоти формули ІІ у 1,2-дихлоретані і від 2,0 до 0,3 молів, зокрема від 1,2 до 0,5 молів хлороксиду фосфору одночасно піддати реакції взаємодії при температурі від 50"С і до температури кипіння зі зворотним холодильником, зокрема, від 657С до 85"С. Цю суміш перемішують при температурі від 507С і до температури кипіння зі зворотним холодильником, переважно від 657С до 857С, від 30 хвилин до 6 годин, зокрема, від 30 хвилин до 4 годин. Насамкінець суміш переробляють у продукт, як наведено вище.
При реакції взаємодії, як правило, співвідношення основи, зокрема, 2-піколіну, і триоксиду сірки становить близько 2: 1.
Можна також і замість триоксиду сірки застосовувати хлорсульфокислоту. У цьому випадку співвідношення основи, зокрема, 2- піколіну, до хлорсульфокислоти становить близько 3: 1.
Таким чином, бажане співвідношення між утвореним аддуктом триоксиду сірки й органічною фазою, зокрема, 2-піколіном, становить приблизно 1: 1.
Як правило, розчин основи в органічному розчиннику, наприклад, 2- піколіну в 1,2-дихлоретані є 30-ти до 10-процентним, бажано 25-ти до 15- процентним.
Крім того, розчин ізопропіламіду антранілової кислоти || в органічному розчиннику, наприклад, у 1,2-дихлоретані, як правило, є 25- ти до 5-процентним, бажано, 20-ти до 8-процентним.
Застосовувана основа, наприклад, 2-піколін, і застосовуваний розчинник, наприклад, 1,2-дихлоретан, можуть виводитися і знову вводитися в процес.
Як правило, застосовуються сухі реагенти, розчинники і т. ін.
Спосіб можна здійснювати переривчасте або безперервно, наприклад, у каскаді котлів з мішалкою. Переважно спосіб проводять безперервно.
Для цього при температурі від 50"С і до температури кипіння зі зворотним холодильником, бажано, від 65"С до 85"С, 1моль/год ізопропіламіду антранілової кислоти в інертному розчиннику, аддукт триокису сірки, одержаний як описано вище з 2,0 до 1,0моль/год, бажано, від 1,4 до 1,1моль/год триоксиду сірки і 4,0 до 1,бмолів/год основи в інертному розчиннику, і від 2,0 до 0,Змолів/год, переважно 1,2 до
О,5молів/год хлороксиду фосфору одночасно піддають реакції взаємодії в багатокаскадному, бажано, у 2- до 6-каскадному, зокрема в 3-каскадному казані з мішалкою, із середнім часом витримування від 6,0 до 0,5 годин зокрема, від 4,0 до 0,5 годин. Відхідний потік продукту безперервно гідролізують водою при значенні рН від 0 до 1,5. Після поділу фаз органічну фазу екстрагують основою, наприклад, натрієвим лугом, їдким калі, водним аміачним розчином, діетаноламіном при значенні рН 6 до 9.
Ця водна фаза безперервно звільняється від залишків органічного розчинника, наприклад, відгоном. Результівний розчин солі | може перероблятися далі в препаративну форму застосування.
Розчин аддукту триоксиду сірки в інертному розчиннику можна одержати у змішувальному циклі, який працює безперервно, при З30"С до 60"С, бажано, при 357"С до 50 С. При цьому безперервно подаються розчинена в інертному розчиннику основа, як описано вище, і триокис сірки, розчинений, в разі потреби, в інертному розчиннику. За допомогою насоса реакційну суміш інтенсивно перемішують. Утворений розчин аддукту триокису сірки є гомогенно рідким і безперервно відводиться.
Для рекуперації застосовуваної основи, водну фазу, що виникає під час гідролізу, доводять до значення рН від 10 до 11, екстрагують розчинником, як наведено вище. Цю суміш основи з розчинником сушать і, в разі потреби, додаючи основу або розчинник, обробляють таким чином, що вона може знову застосовуватися за способом. Для рекуперації розчинника проводять, у разі потреби, сушіння і відгін залишкової органічної фази.
Бажано 1моль/год ізопропіламіду антранілової кислоти в 1,2- дихлоретану, продукт приєднання 2-піколіну до триокису сірки, одержаний із 2,0 до 1,0моля/год, зокрема 1,4 до 1,1моля/год триокису сірки і 4,0 до О0,бмолів/год 2-піколіну в 1,2-дихлорметані, і 2,0 до 0, Змолів/год, зокрема 1,2 до 0,5молів/год хлороксиду фосфору одночасно піддати взаємодії один з одним при температурі від 50"С і до температури кипіння з оберненим холодильником, бажано, від 657С до 85"С, зокрема, від 70"С до 85"С. Відтак суміш переробляють у препаративну форму для застосування.
Замість триокису сірки може застосовуватися, як і в перериваному способі, хлорсульфокислота.
Одержуваний за допомогою способу за винаходом З3-ізопропіл-1 Н- 2,1,3-бензотіадіазин-4(ЗН)-он-2,2-діоксид і його солі є відомими засобами захисту рослин.
Приклади одержання
Приклад 1
До 242,0г 18,595-го розчину 2-піколіну в 1,2-дихлоретані подають краплями при 70"С протягом 5 хвилин одночасно 19,2г триокису сірки,
285,0г 12,595-го розчину ізопропіламіду антранілової кислоти в 1,2- дихлоретану і 30,/7г хлорокису фосфору. При цьому температура піднімається до 80"С. Через З години перемішування при температурі кипіння з оберненим холодильником додають З00мл води (і відокремлюють органічні фази. Цю фазу екстрагують натровим лугом.
Після підкислювання цієї водної фази сірчаною кислотою її екстрагують 1,2-дихлоретаном. Одержану органічну фазу концентрують.
Вихід: 44,7г З-ізопропіл-1Н-2,1,3-бензотіадтазин-4(ЗН)-он-2,2-діоксиду (чистота: 92,29)
Приклад 2
До 242,0г 18,595-го розчину 2-піколіну в 1,2-дихлоретані подають краплями при 70"С протягом 5 хвилин одночасно /-30,0г хлорсульфокислоти, 285,0г 12,595-го розчину ізопропіламіду антранілової кислоти в 1,2-дихлоретану і 30,7г хлороксиду фосфору. Через З години перемішування при температурі кипіння з оберненим холодильником додають Зб0Омл води і відокремлюють органічні фази. Цю фазу екстрагують натровим лугом. Після підкислювання цієї водної фази сірчаною кислотою її екстрагують 1,2-дихлоретаном. Одержану органічну фазу концентрують.
Вихід: 43,3г З-ізопропіл-1Н-2,1,3-бензотіадтазин-4(ЗН)-он-2,2-діоксиду (чистота: 94,8965)
Приклад З
До 121,0г 18,595-го розчину 2-піколіну в 1,2-дихлоретані подають краплями при кімнатній температурі 19,2г 5095-го розчину триоксиду сірки в 1,2-дихлоретані. Цю реакційну суміш об'єднують при 70 до 80"С одночасно з 140,0г 12,595-го розчину ізопроиламіду антранілової кислоти в 1,2-дихлоретану і 15,3г хлороксиду фосфору. Через 3 години перемішування реакційну суміш прохолоджують до кімнатні температури і домішують 150мл води. Відокремлюють органічну фазу і екстрагують її натровим лугом. Одержану водну фазу підкислюють сірчаною кислотою і потім її екстрагують 1,2-дихлоретаном. Одержану фазу концентрують.
Вихід: 22,8г З-ізопропіл-1Н-2,1,3-бензотіадтазин-4(ЗН)-он-2,2-діоксиду (чистота: 89,4965)
Приклад 4
До 242,0г 18,595-го розчину 2-піколіну в 1,2-дихлоретані подають краплями при кімнатній температурі 38,4г 5095-го розчину триокису сірки в 1,2-дихлоретані. Після цього при 70"С протягом 5 хвилин подають краплями одночасно 285,0г 12,595-го розчину ізопропіламіну антранілової кислоти в 1,2-дихлоретані і 30,/7г хлороксиду фосфору. При цьому температура підвищується до 75"С. Після перемішування протягом З годин при температурі кипіння з оберненим холодильником додають
ЗбООмл води і розділяють фази. Органічну фазу екстрагують натровим лугом. Одержану водну фазу підкислюють сірчаною кислотою і екстрагують 1,2-дихлоретаном, потім концентрують.
Вихід: 42, 8г 3-ізопропіл-1Н-2,1,3-бензотіадтазин-4(ЗН)-он-2,2-діоксиду (чистота: 94,1965)
Приклад 5
До 312,0г 18,595-го розчину 2-піколіну в 1,2-дихлоретані подають краплями при кімнатній температурі 30,0г хлорсульфокислоти. Після цього при 707"С протягом 5 хвилин подають краплями одночасно 285,0г 12,595-го розчину ізопропіламіну антранілової кислоти в 1,2-дихлоретані і
З30,7г хлороксиду фосфору. При цьому температура підвищується до 7576. Після перемішування протягом З годин при температурі кипіння з оберненим холодильником додають З00О0мл води і розділяють фази.
Органічну фазу екстрагують натровим лугом. Одержану водну фазу підкислюють сірчаною кислотою і екстрагують 1,2-дихлоретаном, потім концентрують.
Вихід: 42 Аг 3-ізопропіл-1Н-2,1,3-бензотіадтазин-4(ЗН)-он-2,2-діоксиду (чистота: 96,7905)
Приклад 6
До 312,0г 18,595-го розчину 2-піколіну в 1,2-дихлоретані подають краплями при 207С 30,0г хлорсульфокислоти протягом 15 хвилин. Після цього при 70"С протягом 5 хвилин подають краплями одночасно 285,0г 12,595-го розчину ізопропіламіну антранілової кислоти в 1,2-дихлоретані і
З30,7г хлороксиду фосфору. У попередньо підігрітій масляній ванні реакційну суміш швидко нагрівають до температури кипіння з оберненим холодильником і перемішують протягом З годин при цій температурі.
Після цього додають З0Омл води і розділяють фази. Органічну фазу екстрагують натровим лугом, одержану водну фазу підкислюють сірчаною кислотою і екстрагують 1,2-дихлоретаном, потім концентрують.
Вихід; 41,9г 3-ізопропіл-1Н-2,1,3-бензотіадтазин-4(ЗН)-он-2,2-діоксиду (чистота: 96,8965)
Приклад 7
У триступінчастий каскад колб із мішалкою подають 100г 1,2- дихлоретену при 78"С. Після цього одночасно при 78"С 593,6бг/год 12,596- го розчину ізопропіламіду антранілової кислоти (0,417молів/год) у 1,2- дихлоретані, 632,Зг/год розчину аддукту 2-піколіну з триокисом сірки в 1,2-дихлоретані (одержаного з 589,Зг/год 1895-го розчину 2-піколіну (1,14моль/год) у 1,2-дихлоретані і 43,0г/год триокису сірки (0,5375молів/год)) і 39,9г/год хлороксиду фосфору (0,260Омолів/год) подають у першу колбу, вміст якої через певний час переливається в другу колбу, де також 78"С, вона наповнює третю колбу, в якій також підтримують температуру 78"С. Після того, як весь каскад було заповнено, реагенти подають для взаємодії в першу колбу. Потім припиняють подачу реагентів, вміст першої колби перемішують 1,5 години, вміст другої колби - 1,0 годину і вміст третьої колби - 0,5 години при 78"С . Після цього реакційну суміш гідролізують водою. Значення рн установлюється на величину від 1,0 до 1,3. Вміст каскаду колб спорожняють і безперервно подають у роздільник фаз, органічну фазу безперервно подають у ще одну колбу з мішалкою і промивають у бл. 150мл води. Після поділу фаз органічну фазу подають у 2-ступінчастий змішувач-відстійник. На першій стадії органічну фазу екстрагують за допомогою 150мл води і 67г водного натрового лугу (при цьому значення рН установлюється на величину від 7 до 8). На другій стадії органічну фазу екстрагують бл. 5О0мл води. Зібрані водні фази концентрують відгоном ще наявного 1,2-дихлоретану і води з одержанням 5095-го розчину.
Вихід: 99,4г натрієвої солі 3-ізопропіл-1Н-2,1,3-бензотіадіазин-4(ЗН)- он-2,2-діоксиду (Водні фази від гідролізу підлуговують натровим лугом (рН прибл. від до 11) і безперервно екстрагують 1,2-дихлоретаном. Одержаний розчин 2-піколіну в 1,2-дихлоретану потім зневоднюють азеотропним сушінням під вакуумом (прибл, при 40О0мбар) і встановлюють концентрацію 2-піколіну бл. 1895. Одержаний у такий спосіб розчин підводять для одержання аддукту).
Приклад 8
У триступінчастий каскад котлів із мішалкою подають у перший казан 100г 1,2-дихлоретену при 78"С. Після цього одночасно при 787С 593,бг/год 12,595-го розчину ізопропіламіду антранілової кислоти (0,417молів/год) у 1,2-дихлоретані, 632,Зг/год розчину аддукту 2-піколіну з триокисом сірки в 1,2-дихлоретані (одержаного з 589,3г/год 1895-го розчину 2-піколіну (1114Омолів/год) у 1,2-дихлоретані і 43,О0г/год триоксиду сірки (537,5молів/год)) і 39,9г/год хлорокису фосфору (260молів/год) подають у перший казан, вміст якого через певний час переливається в другий казан, де також 78"С, він наповняє третій казан, в якому також підтримують температуру 78"С. Рівень наповнення котлів із мішалкою встановлюють таким чином, що загальний час перебування становить від 1,5 до 4 годин. Уміст третього казана безперервно переливають у ще один казан, в якому реакційну суміш гідролізують водою при 50"С до 70"С, причому тут установлюється значення рнН на 1 до 1,4. Двофазну суміш безперервно розділяють. Органічну фазу безперервно промивають водою, знову розділяють і потім органічну фазу екстрагують на першій стадії 2-ступінчастого змішувача-відстійника, який працює безперервно, за допомогою водного натрового лугу (при цьому значення рН установлюється на величину від 7 до 8). На другій стадії органічну фазу екстрагують невеликою кількістю води. Зібрані водні фази концентрують відгоном ще наявного 1,2-дихлоретану і води з одержанням 50905-го розчину.
Вихід: 99 до 1О00кг/год натрієвої солі З-ізопропіл-1Н-2,1,3- бензотіадіазин-4(ЗН)-он-2,2-діоксиду (Водні фази від гідролізу підлуговують натровим лугом (рН прибл. від 10 до 11) і безперервно екстрагують 1,2-дихлоретаном, Одержаний розчин 2-піколіну в 1,2-дихлоретану потім зневоднюють азеотропним сушінням під вакуумом (прибл. при 40О0мбар) і встановлюють концентрацію 2-піколіну бл. 1895. Одержаний у такий спосіб розчин підводять для одержання аддукту).
Claims (10)
1. Спосіб одержання 3-1зопропіл- 1Н-2,1,3-бензотіадіазин-4(3Н)-он-2,2-діоксиду формули І або його солі 6) др щ7 5-60 п но г який відрізняється тим, що ізопропіламід антранілової кислоти формули П (в) за МН» П піддають одночасно взаємодії з триоксидом сірки чи з хлорсульфокислотою у присутності органічної основи або з аддуктами триоксиду сірки й органічної основи і з хлороксидом фосфору при температурі від 507С до температури флегми і потім, при необхідності, переводять його у сіль.
2. Спосіб за п. І, який відрізняється тим, що реакцію взаємодії проводять у присутності розчинника.
3. Спосіб за будь-яким з пп. І - 2, який відрізняється тим, що ізопропіламід антранілової кислоти 1, необов'язково, аддукт триоксиду сірки й органічної основи подають у розчиннику.
4. Спосіб за будь-яким з пп. 1 - 3, який відрізняється тим, що як розчинник застосовують галогенований вуглеводень.
5. Спосіб за будь-яким з пп. 1 - 4, який відрізняється тим, що як розчинник застосовують 1,2- дихлоретан.
б. Спосіб за будь-яким з пп. | - 5, який відрізняється тим, що як органічну основу застосовують ароматичну органічну основу.
7. Спосіб за будь-яким з пп. | - б, який відрізняється тим, що як органічну основу застосовують піридин або заміщений піридин.
8. Спосіб за будь-яким з пп. 1 - 7, який відрізняється тим, що як органічну основу застосовують 2-піколін.
9. Спосіб за будь-яким з пп. 1 - 8, який відрізняється тим, що реакцію взаємодії проводять при температурі від 652С до 857С.
10. Спосіб за будь-яким з пп. 1 - 9, який відрізняється тим, що процес проводять безперервно.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19735682A DE19735682A1 (de) | 1997-08-19 | 1997-08-19 | Verfahren zur Herstellung von 3-Isopropyl-1H-2,1,3-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid |
| PCT/EP1998/004664 WO1999009019A1 (de) | 1997-08-19 | 1998-07-25 | Verfahren zur herstellung von 3-isopropyl-1h-2, 1,3-benzothiadiazin-4 (3h)-on-2,2-dioxid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA55480C2 true UA55480C2 (uk) | 2003-04-15 |
Family
ID=7839256
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA2000031557A UA55480C2 (uk) | 1997-08-19 | 1998-07-25 | Спосіб одержання 3-ізопропіл-1н-2,1,3-бензотіадіазин-4(3н)-он-2,2-діоксиду |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6252069B1 (uk) |
| EP (1) | EP1005462B1 (uk) |
| JP (1) | JP4376452B2 (uk) |
| KR (1) | KR100546521B1 (uk) |
| CN (1) | CN1117740C (uk) |
| AR (1) | AR015421A1 (uk) |
| AT (1) | ATE346846T1 (uk) |
| AU (1) | AU748904B2 (uk) |
| BG (1) | BG64280B1 (uk) |
| BR (1) | BR9811306A (uk) |
| CA (1) | CA2301194C (uk) |
| CY (1) | CY1106345T1 (uk) |
| CZ (1) | CZ289520B6 (uk) |
| DE (2) | DE19735682A1 (uk) |
| DK (1) | DK1005462T3 (uk) |
| EA (1) | EA002121B1 (uk) |
| ES (1) | ES2278418T3 (uk) |
| HU (1) | HU225668B1 (uk) |
| IL (2) | IL134247A0 (uk) |
| NO (1) | NO314305B1 (uk) |
| NZ (1) | NZ502659A (uk) |
| PL (1) | PL195320B1 (uk) |
| PT (1) | PT1005462E (uk) |
| SK (1) | SK282808B6 (uk) |
| TR (1) | TR200000424T2 (uk) |
| TW (1) | TW472050B (uk) |
| UA (1) | UA55480C2 (uk) |
| WO (1) | WO1999009019A1 (uk) |
| ZA (1) | ZA987411B (uk) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE507224T1 (de) | 2005-11-15 | 2011-05-15 | Array Biopharma Inc | Verfahren und zwischenverbindungen zur herstellung von n4-phenyl-quinazolin-4-amin derivaten |
| CN101830866B (zh) * | 2010-02-03 | 2011-09-28 | 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 | 灭草松的制备方法 |
| CN102924405B (zh) * | 2012-11-21 | 2016-01-20 | 合肥星宇化学有限责任公司 | 一种灭草松水剂的制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2710382C2 (de) | 1977-03-10 | 1983-12-22 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von 2,1,3-Benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid-derivaten |
| CN1063688A (zh) * | 1991-01-28 | 1992-08-19 | 南开大学 | 苯达松除草剂的合成方法 |
-
1997
- 1997-08-19 DE DE19735682A patent/DE19735682A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-07-25 CN CN98808270A patent/CN1117740C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-25 WO PCT/EP1998/004664 patent/WO1999009019A1/de active IP Right Grant
- 1998-07-25 PL PL98338800A patent/PL195320B1/pl unknown
- 1998-07-25 AT AT98942624T patent/ATE346846T1/de active
- 1998-07-25 AU AU90691/98A patent/AU748904B2/en not_active Expired
- 1998-07-25 EA EA200000227A patent/EA002121B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-07-25 NZ NZ502659A patent/NZ502659A/xx not_active IP Right Cessation
- 1998-07-25 KR KR1020007001646A patent/KR100546521B1/ko active IP Right Grant
- 1998-07-25 DK DK98942624T patent/DK1005462T3/da active
- 1998-07-25 CA CA002301194A patent/CA2301194C/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-25 UA UA2000031557A patent/UA55480C2/uk unknown
- 1998-07-25 EP EP98942624A patent/EP1005462B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-25 TR TR2000/00424T patent/TR200000424T2/xx unknown
- 1998-07-25 ES ES98942624T patent/ES2278418T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-25 IL IL13424798A patent/IL134247A0/xx active IP Right Grant
- 1998-07-25 PT PT98942624T patent/PT1005462E/pt unknown
- 1998-07-25 JP JP2000509702A patent/JP4376452B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-25 BR BR9811306-2A patent/BR9811306A/pt not_active Application Discontinuation
- 1998-07-25 HU HU0004710A patent/HU225668B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1998-07-25 US US09/485,768 patent/US6252069B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-25 CZ CZ2000558A patent/CZ289520B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-07-25 SK SK151-2000A patent/SK282808B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1998-07-25 DE DE59813831T patent/DE59813831D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-18 ZA ZA9807411A patent/ZA987411B/xx unknown
- 1998-08-19 AR ARP980104096A patent/AR015421A1/es active IP Right Grant
- 1998-08-19 TW TW087113673A patent/TW472050B/zh not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-01-27 IL IL134247A patent/IL134247A/en not_active IP Right Cessation
- 2000-02-03 BG BG104121A patent/BG64280B1/bg unknown
- 2000-02-17 NO NO20000787A patent/NO314305B1/no not_active IP Right Cessation
-
2007
- 2007-02-27 CY CY20071100277T patent/CY1106345T1/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS262440B2 (en) | Process for preparing 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxothia-4-on-2,2-dioxide | |
| US4196289A (en) | Process for producing triallyl isocyanurate | |
| UA55480C2 (uk) | Спосіб одержання 3-ізопропіл-1н-2,1,3-бензотіадіазин-4(3н)-он-2,2-діоксиду | |
| JPH0248548B2 (uk) | ||
| KR100244880B1 (ko) | 2-클로로-5-알킬아미노메틸-피리딘의제조방법 | |
| EP0092117B1 (en) | Process for producing chloronicotinic acid compounds | |
| SE519341C2 (sv) | Framställning av 3-merkaptopropionitril och 3- merkaptopropionsyra | |
| WO1998050362A1 (en) | Preparation of 2,5-dichloro-(3-trifluoromethyl)pyridine | |
| JPH0421674A (ja) | ２―クロロ―５―（アミノメチル）チアゾールの製造方法 | |
| SE436743B (sv) | Forfarande for framstellning av 2,1,3-tiadiazin-4-on-2,2-dioxidderivat | |
| US3530162A (en) | N,n-dichloroamines and their preparation | |
| JP4695742B2 (ja) | 塩素化されたピリジンスルホン酸クロリドの製造方法 | |
| KR950008208B1 (ko) | 메르캅토벤조에이트의 제조방법 | |
| US3452012A (en) | Process for the preparation of dry alkali dichlorisocyanurates | |
| RU2126793C1 (ru) | Способ получения 4-алкил-3-хлор-алкилсульфонилбензолов | |
| MXPA00001376A (en) | Method for the production of 3-isopropyl-ih-2, 1,3-benzothiadiazine-4 (3h)-one-2,2-dioxide | |
| US3480631A (en) | Chlorination of 3,6-disubstituted uracils | |
| JPH0687820A (ja) | Ｎ−アルキルスルホンアミドの製法 | |
| CZ20013406A3 (cs) | Způsob výroby chloridů chlorovaných pyridinsulfonových kyselin | |
| CN110467567A (zh) | 一种啶氧菌酯的制备方法 | |
| JPH0782237A (ja) | β−クロロエタンスルホン酸ソーダの精製方法 | |
| JPS63162669A (ja) | トリフルオロメルカプトフタル酸の製造方法 | |
| PL87388B1 (uk) | ||
| HU187240B (en) | Process for producing 2 amino-ethana-sulfoacid and the 6-22 carbon atom n-acyl derivatives of this compounds | |
| PL198675B1 (pl) | Sposób wytwarzania 5,6-dihydro-2-metylo-N-fenylo-1,4-oksatiino-3-karboksamidu |