CN1063688A - 苯达松除草剂的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明是制备苯达松除草剂的一种新工艺，采用
生产易得的靛红酐为原料，用一种溶剂(例如二氯乙
烷)经一步反应得到纯度为97％以上的产品。此工
艺操作简便，三废少，成本低廉，总收率在80％以
上。
Description
本发明涉及苯达松除草剂的合成方法。
苯达松（Bentazen）的化学名为3-异丙基（1-H）-苯并-2，1，3噻嗪-4酮，2，2-二氧化物，其结构式为
据DE 2357063报道，苯达松的制法是用邻氨基苯甲酸甲酯和异丙氨基磺酰氯反应，再用甲醇钠关环得到产品。而DE 2105687报道用邻氨基苯甲酸和异丙氨基磺酰氯反应，再用光气关环得到产品。上述两法都要用到异丙基氨基磺酰氯这个中间体，在生产上有一定难度。
据DE 2710382报道，以N-异丙基邻氨基苯甲酰胺为原料与三氧化硫反应形成复合物，再与三氯氧磷反应、关环得到产品。该法的优点是利用N-异丙基邻氨基苯甲酰胺作原料，使工艺操作简便易行，产品的质量优于上述两法的产品，其收率可达到90%以上。其原料N-异丙基邻氨基苯甲酰胺一般都由靛红酐和异丙胺反应制备，并以水作溶剂，但收率仅为71.7%[1];若使用缓冲液控制PH值，虽然能多次套用溶剂，但收率只有81.3%（DE 1926475）。
本发明的目的是寻求一种较理想的合成苯达松的方法，以克服上述工艺难度大、收率低等缺点。
本发明是以靛红酐（Ⅰ）为原料，以二氯乙烷为溶剂，经一步法合成苯达松，其反应过程如下：
其具体步骤是在A反应器中令三氧化硫与α-甲基吡啶在二氯乙烷介质中反应;在B反应器中使靛红酐与异丙胺也在二氯乙烷中反应。反应完成后将A反应器的产物倒入B反应器内，滴加三氯氧磷后回流两小时，然后将反应物冷却水解，分出有机层后用稀碱提取，然后用稀硫酸调PH＝1，经过滤、干燥即得到苯达松除草剂（Ⅳ），其收率可达80.2%，纯度达98%。反应的原料的摩尔比为靛红酐∶异丙胺∶三氧化硫∶α-甲基吡啶∶三氯氧磷＝1∶（1.07或1.14）∶（1或1.09）∶（1.07或1.19）∶（1或1.07）。反应溶剂（二氯乙烷）的用量A反应器为每摩尔的三氧化硫加入870毫升，B反应器为每摩尔的靛红酐加入1428毫升。
本发明的合成方法具有操作简便、三废少、收率高和成本低等特点，而且原料易得。
实例1
在A反应器内加入40毫升二氯乙烷及3.7克（0.046M）三氧化硫，在0°-10℃下滴加4.7克（0.05M）α-甲基吡啶，滴加完后继续在此温度下搅拌20分钟;在B反应器中加入50毫升二氯乙烷及7.2克（0.042M）靛红酐，在35-45℃滴加溶解在10毫升二氯乙烷中的2.9克（0.048M）异丙胺，加完后继续搅拌20分钟，然后将A反应器中的产物倒入B反应器内，合并反应物在室温下搅拌2小时，滴加6.9克（0.045M）三氯氧磷，加毕后加热回流两小时，冷却至室温后加入30毫升水进行水解。分出有机层用稀碱提取三次，合并的提取液用稀硫酸酸化至PH＝1。过滤、干燥后得产品（Ⅳ）8.6克，收率81.9%纯度97%（经Woters HPLC分析）。
实例2
在A反应器内加入40毫升二氯乙烷及2.3克（0.028M）三氧化硫，在0-10℃下滴加2.8克（0.03M）α-甲基吡啶后，在此温度下搅拌20分钟;在B反应器中加入50毫升二氯乙烷及4.6克（0.028M）靛红酐，在35-45℃滴加溶解在10毫升二氯乙烷内的1.8克（0.03M）异丙胺，加完后继续搅拌20分钟，然后将B反应器内物料倒入A反应器内。合并液在室温下搅拌2小时后，滴加4.3克（0.028M）三氯氧磷，再回流2小时后冷却，以下操作同实例1。得产品5.5克，收率80.2%，产品纯度98%（经Woters HPLC分析）。
Claims (2)
1、一种合成苯达松( 
)除草剂的方法，它是以靛红酐(Ⅰ)为起始原料，经下列反应而制得苯达松的：
其特征是在A反应器中令三氧化硫与α-甲基吡啶在二氯乙烷介质中反应，而在B反应器中令靛红酐与异丙胺也在二氯乙烷介质中反应后合并两反应液，在室温下滴加三氯氧磷，回流两小时后冷却、水解，分出有机层后用稀碱提取，然后用稀硫酸调PH=1，经过滤干燥后得到苯达松除草剂(IV)。
2、按权利要求1的合成（Ⅳ）的方法，其特征在于各原料的摩尔比为靛红酐∶异丙胺∶三氧化硫∶α-甲基吡啶∶三氯氧磷＝1∶（1.07或1.14）∶（1或1.09）∶（1.07或1.19）∶（1或1.07）。
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