PL198675B1 - Sposób wytwarzania 5,6-dihydro-2-metylo-N-fenylo-1,4-oksatiino-3-karboksamidu - Google Patents
Sposób wytwarzania 5,6-dihydro-2-metylo-N-fenylo-1,4-oksatiino-3-karboksamiduInfo
- Publication number
- PL198675B1 PL198675B1 PL346255A PL34625501A PL198675B1 PL 198675 B1 PL198675 B1 PL 198675B1 PL 346255 A PL346255 A PL 346255A PL 34625501 A PL34625501 A PL 34625501A PL 198675 B1 PL198675 B1 PL 198675B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- toluene
- hydroxyethylthio
- disulfide
- hydroxyethyl
- carboxamide
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 84
- KYNFOMQIXZUKRK-UHFFFAOYSA-N 2,2'-dithiodiethanol Chemical compound OCCSSCCO KYNFOMQIXZUKRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- GYSSRZJIHXQEHQ-UHFFFAOYSA-N carboxin Chemical compound S1CCOC(C)=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1 GYSSRZJIHXQEHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 15
- CSQOAEIMKOPVBK-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethylsulfanyl)-3-oxo-n-phenylbutanamide Chemical compound OCCSC(C(=O)C)C(=O)NC1=CC=CC=C1 CSQOAEIMKOPVBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 12
- DYRDKSSFIWVSNM-UHFFFAOYSA-N acetoacetanilide Chemical compound CC(=O)CC(=O)NC1=CC=CC=C1 DYRDKSSFIWVSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims abstract description 6
- -1 2- (2-hydroxyethylthio) acetyl-acetic anilide Chemical compound 0.000 claims abstract description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 150000003931 anilides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 2
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N Acetoacetic acid Natural products CC(=O)CC(O)=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WOWBFOBYOAGEEA-UHFFFAOYSA-N diafenthiuron Chemical compound CC(C)C1=C(NC(=S)NC(C)(C)C)C(C(C)C)=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 WOWBFOBYOAGEEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 3
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 17
- 239000005746 Carboxin Substances 0.000 description 15
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002085 enols Chemical class 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N N-phenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC=C1 FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 2
- FCXLIUKQEPEUIE-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethylsulfanyl)-n-phenylacetamide Chemical compound OCCSCC(=O)NC1=CC=CC=C1 FCXLIUKQEPEUIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMKSQPHJYIHKQU-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-2,3-dihydro-1,4-oxathiine-5-carboxylic acid Chemical compound CC1=C(C(O)=O)SCCO1 JMKSQPHJYIHKQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001413 acetanilide Drugs 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania 5,6-dihydro-2-metylo-N-fenylo-1,4-oksatiino-3-karboksamidu w procesie dwuetapowym, przez otrzymywanie w pierwszym etapie pó lproduktu anilidu kwasu 2-(2-hydroksy- etylotio)acetylooctowego z acetoacetanilidu i 68% roztworu di-(2-hydroksyetylo)disulfidu w zasado- wym srodowisku, a nast epnie w drugim etapie ekstrakcj e anilidu kwasu 2-(2-hydroksyetylotio) acetylo- octowego do toluenu i cyklizacj e w toluenie w obecno sci kwa snego katalizatora, znamienny tym, ze pó lprodukt - anilid kwasu 2-(2-hydroksyetylotio)acetylooctowy ekstrahuje si e do toluenu, wprowadzaj ac mieszanin e reakcyjn a o temperaturze od 35-38°C do zemulgowanej mieszaniny kwasu solnego i tolu- enu, a nast epnie post epuj ac w znany sposób prowadzi si e cyklizacj e anilidu kwasu 2-(2-hydroksyetylotio) acetylooctowego do 5,6-dihydro-2-metylo-N-fenylo-1,4-oksatiino-3-karboksamidu, przy czym di-(2-hydro- ksyetylo)disulfid znajduj acy si e w scieku wodnym z pierwszego etapu procesu odzyskuje si e jako 68% wodny roztwór poprzez wyekstrahowanie go do rozpuszczalnika, którym jest tetrahydrofuran, przy u zyciu chlorku sodu, nast epnie oddestylowuje si e tetrahydrofuran a pozosta losc zawraca do pierw- szego etapu procesu. PL PL
Description
Opis wynalazku
Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania 5,6-dihydro-2-metylo-N-fenylo-1,4-oksatiino-3-karboksamidu, związku o nazwie zwyczajowej karboksyna.
Z patentu St. Zjedn. Am. Płn. nr 4359579 znany jest sposób otrzymywania karboksyny z acetoacetanilidu (AAA) i di-(2-hydroksyetylo)disulfidu (DHES), który otrzymuje się przez utlenianie nadtlenkiem wodoru 2-merkaptoetanolu. W wyniku reakcji AAA z DHES powstaje anilid kwasu 2-(2-hydroksyetylotio)acetylooctowego (ASA), który ulega cyklizacji do karboksyny. Według opisu patentowego, po rozpuszczeniu AAA w pokojowej temperaturze w roztworze wodorotlenku sodu, do roztworu dodaje się DHES (1,5 molowy nadmiar w stosunku do AAA), mieszaninę ogrzewa się do temperatury 35°C. W celu osiągnięcia wysokiego stopnia przemiany AAA w ASA, równowagę reakcji przesuwa się w prawo poprzez użycie małego nadmiaru wodorotlenku sodu albo przez utlenianie powstającego 2-merkaptoetanolu, in situ, do wyjściowego DHES. Produkt reakcji - ASA jest przekształcany w karboksynę bez wyodrębniania go z mieszaniny. W tym celu mieszanina reakcyjna po schłodzeniu do temperatury pokojowej jest zakwaszana kwasem solnym i po dodaniu toluenu ASA jest ekstrahowany do toluenu. Do roztworu ASA w toluenie dodaje się kwaśny katalizator i ASA poddaje się cyklizacji, zwykle przez ogrzewanie w temperaturze 70-100°C w ciągu kilku godzin. Tak utworzoną karboksynę wydziela się z mieszaniny reakcyjnej na drodze destylacji i krystalizacji.
Podstawową wadą opisanego, znanego sposobu, realizowanego w dużej skali jest obniżenie selektywności reakcji i spadek wydajności całego procesu do około 40%. Ponadto otrzymany produkt jest silnie zanieczyszczony produktami reakcji ubocznych. Czystość karboksyny wynosi poniżej 90% wag.
Analizując po kolei wszystkie etapy procesu wytwarzania karboksyny okazało się, że na niską wydajność wpływa przede wszystkim etap wykwaszania i ekstrakcji ASA do toluenu.
ASA rozpuszcza się dobrze w rozpuszczalnikach organicznych takich jak toluen lub benzen, oraz w wodnych roztworach wodorotlenków alkalicznych. Jest związkiem wyjątkowo nietrwałym. Pod wpływem stężonych roztworów ługu ulega deacetylacji z wytworzeniem 2-(2-hydroksyetylotio)acetanilidu i kwasu octowego. Utlenianie ASA za pomocą wodnych roztworów nadtlenku wodoru prowadzi również do otrzymania wymienionego acetanilidu. ASA występuje w trzech postaciach różniących się strukturalnie: enolowej, ketonowej i cyklicznej. Wszystkie te postacie współistnieją z sobą, z tym, że w roztworze rozpuszczalnika organicznego dominuje forma enolowa. Po odpędzeniu rozpuszczalnika forma enolowa będąca gęstą oleistą cieczą przechodzi powoli w formę ketonową, będącą stałym ciałem krystalicznym. Obie te postacie nie są trwałe, ulegają rozkładowi z wytworzeniem aniliny i kwasu 2,3-dihydro-6-metylo-1,4-oksatiino-karboksylowego-5. W obecności kwasów dominująca jest postać cykliczna, która łatwo ulega dehydratacji z wytworzeniem karboksyny.
Powiększenie skali procesu, znanym sposobem - schłodzenie od 35°C do 20°C, wykwaszanie i ekstrakcja do toluenu - wydłuża znacznie czas pomiędzy zakończeniem syntezy ASA a wyekstrahowaniem go do toluenu. Powoduje to znaczne straty ASA.
Celem wynalazku jest sposób otrzymywania karboksyny, o wysokiej czystości co najmniej 97%, z wysoką wydajnością, w procesie technicznym bezpiecznym dla środowiska.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że jeżeli proces wytwarzania karboksyny z acetoacetanilidu i di-(2-hydroksyetylo)disulfidu, poprzez półprodukt anilid kwasu 2-(2-hydroksyetylotio)acetylooctowego poprowadzi się na etapie ekstrakcji anilidu kwasu 2-(2-hydroksyetylotio)acetylooctowego do toluenu, wprowadzając mieszaninę reakcyjną bez schładzania do zemulgowanej mieszaniny kwasu solnego i toluenu, to uzyskuje się produkt z wysoką wydajnością i o wysokiej czystości.
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania 5,6-dihydro-2-metylo-N-fenylo-1,4-oksatiino-3-karboksamidu (karboksyny) polegający na tym, że w procesie dwuetapowym otrzymuje się w pierwszym etapie półprodukt, którym jest anilid kwasu 2-(2-hydroksyetylotio)acetylooctowego z acetoacetanilidu i di-(2-hydroksyetylo)disulfidu w zasadowym środowisku, w temperaturze od 35 do 38°C, a następnie w drugim etapie ekstrahuje się otrzymany anilid kwasu 2-(2-hydroksyetylotio)acetylooctowego do toluenu wprowadzając mieszaninę poreakcyjną z pierwszego etapu, bez schładzania, do zemulgowanej mieszaniny kwasu solnego i toluenu. Postępując w znany sposób, w roztworze toluenowym, w obecności katalizatora, którym jest kwas p-toluenosulfonowy prowadzi się cyklizację anilidu kwasu 2-(2-hydroksyetylotio)acetylooctowego do karboksyny. Użyty w nadmiarze w syntezie anilidu kwasu 2-(2-hydroksyetylotio)acetylooctowego - di-(2-hydroksyetylo)disulfid odzyskuje się ze ścieku wodnego z pierwszego etapu procesu w wyniku wyekstrahowania go do tetrahydrofuranu, użytego w ilości od 40:100 do 90:100 części wagowych w stosunku do ścieku wodnego - rozpuszczalnika mieszającego
PL 198 675 B1 się bez ograniczeń zarówno z wodą jak i di-(2-hydroksyetylo)disulfidem, dodając chlorek sodu w ilości od 5:100 do 19:100 części wagowych w stosunku do ścieku wodnego. Z warstwy tetrahydrofuranowej, w procesie destylacji, oddestylowuje się rozpuszczalnik organiczny. Pozostałość stanowi 68% wodny roztwór di-(2-hydroksyetylo)disulfidu, który zawraca się do pierwszego etapu procesu. Wydajność odzysku di-(2-hydroksyetylo)disulfidu wynosi od 85 do 100%.
Sposób według wynalazku umożliwia prowadzenie procesu na dużą skalę bez spadku wydajności procesu oraz jakości produktu, a także dzięki zastosowanej metodzie odzysku di-(2-hydroksyetylo)disulfidu - substratu używanego w nadmiarze w syntezie anilidu kwasu 2-(2-hydroksyetylotio)acetylooctowego - czyni proces technologiczny wytwarzania karboksyny bezpiecznym dla środowiska oraz ekonomicznie opłacalnym.
Sposób wytwarzania karboksyny jest bliżej objaśniony w przykładzie wykonania:
P r z y k ł a d
150 kg acetoacetanlidu (0,847 kmola) rozpuszcza się w 125 dm3 22% roztworu wodorotlenku sodu (0,847 kmola) w temperaturze 25°C. Następnie dodaje się 265 dm3 68% roztwór di-(2-hydroksyetylo)disulfidu (1,36 kmola) i mieszaninę reakcyjną podgrzewa do temperatury 35°C, po czym dodaje się jeszcze 15 dm3 22% roztworu wodorotlenku sodu. Syntezę anilidu kwasu 2-(2-hydroksyetylotio)acetylooctowego prowadzi się w ciągu 5 godzin utrzymując temperaturę reakcji od 35 do 38°C i wdozowując 29,4 kg 47,78% roztworu nadtlenku wodoru ze zmniejszającą się szybkością (1 godz. - 111,7 ml/min.; 2 godz. - 88,9 ml/min.; 3 godz. - 70,6 ml/min.; 4 godz. - 57 ml/min.; 5 godz. - 43,5 ml/min) w celu utlenienia powstającego 2-merkaptoetanolu, in situ, do wyjściowego di-(2-hydroksyetylo)disulfidu. Następnie mieszaninę reakcyjną, bez schładzania, wprowadza się do zemulgowanej mieszaniny 1000 dm3 5% kwasu solnego i 660 dm3 toluenu. Po separacji faz warstwę wodną myje się 360 dm3 toluenu, a następnie warstwą toluenową i przemywki toluenowe myje się wodą w celu całkowitego pozbycia się di-(2-hydroksyetylo)disulfidu z warstwy organicznej. Otrzymuje się 200 kg anilidu kwasu 2-(2-hydroksyetylotio) acetylooctowego w postaci 20% roztworu w toluenie. Do roztworu toluenowego dodaje się 6,0 kg kwasu p-toluenosulfonowego jako katalizatora i całość ogrzewa się do temperatury 90°C, pod próżnią 400 hPa (300 mm Hg) i utrzymuje w tych warunkach w ciągu 10 godzin, usuwając powstającą w reakcji cyklizacji wodę. Mieszaninę poreakcyjną zawierającą powstałą karboksynę oziębia się do temperatury 40°C, myje 3% roztworem wodorotlenku sodu użytym w ilości 200 dm3, oraz 2 razy wodą do uzyskania pH 7:8, a następnie w procesie prostej destylacji próżniowej odpędza się 75% toluenu. Pozostałość schładza się. Wykrystalizowany produkt w temperaturze 0°C filtruje się, myje toluenem i suszy. Filtrat kieruje się do następnej szarży do mycia alkalicznego. Otrzymuje się 140 kg karboksyny o czystości 97,5% wag. Wydajność procesu wynosi 69%.
Do 1450 kg warstwy wodnej z pierwszego etapu procesu stanowiącej ściek zawierający 130 kg di-(2-hydroksyetylo)disulfidu dodaje się mieszając 246,5 kg chlorku sodu. Po rozpuszczeniu chlorku sodu ściek dozuje się do tetrahydrofuranu użytego w ilości 1305 kg. Całość miesza się przez 1 godzinę w temperaturze pokojowej. Po separacji faz otrzymuje się ściek wodny zawierający jedynie ślad di-(2-hydroksyetylo)disulfidu oraz warstwę organiczną w ilości 1465 kg. Z warstwy organicznej w procesie prostej destylacji próżniowej po odpędzeniu tetrahydrofuranu otrzymuje się jako pozostałość 68% wodny roztwór di-(2-hydroksyetylo)disulfidu w ilości 188,5 kg. Regenerowany di-(2-hydroksyetylo)disulfid stanowi 60% hydroksyetylo)disulfidu używanego do syntezy anilidu kwasu 2-(2-hydroksyetylotio)acetylooctowego.
Claims (3)
1. Sposób wytwarzania 5,6-dihydro-2-metylo-N-fenylo-1,4-oksatiino-3-karboksamidu w procesie dwuetapowym, przez otrzymywanie w pierwszym etapie półproduktu anilidu kwasu 2-(2-hydroksyetylotio)acetylooctowego z acetoacetanilidu i 68% roztworu di-(2-hydroksyetylo)disulfidu w zasadowym środowisku, a następnie w drugim etapie ekstrakcję anilidu kwasu 2-(2-hydroksyetylotio) acetylooctowego do toluenu i cyklizację w toluenie w obecności kwaśnego katalizatora, znamienny tym, że półprodukt - anilid kwasu 2-(2-hydroksyetylotio)acetylooctowy ekstrahuje się do toluenu, wprowadzając mieszaninę reakcyjną o temperaturze od 35-38°C do zemulgowanej mieszaniny kwasu solnego i toluenu, a następnie postępując w znany sposób prowadzi się cyklizację anilidu kwasu 2-(2-hydroksyetylotio) acetylooctowego do 5,6-dihydro-2-metylo-N-fenylo-1,4-oksatiino-3-karboksamidu, przy czym di-(2-hydroksyetylo)disulfid znajdujący się w ścieku wodnym z pierwszego etapu procesu odzyskuje się jako 68%
PL 198 675 B1 wodny roztwór poprzez wyekstrahowanie go do rozpuszczalnika, którym jest tetrahydrofuran, przy użyciu chlorku sodu, następnie oddestylowuje się tetrahydrofuran a pozostałość zawraca do pierwszego etapu procesu.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że chlorek sodu używa się w ilości od 5:100 do 19:100 części wagowych w stosunku do ścieku,
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że tetrahydrofuran używa się w ilości od 40:100 do 90:100 części wagowych w stosunku do ścieku.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL346255A PL198675B1 (pl) | 2001-03-02 | 2001-03-02 | Sposób wytwarzania 5,6-dihydro-2-metylo-N-fenylo-1,4-oksatiino-3-karboksamidu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL346255A PL198675B1 (pl) | 2001-03-02 | 2001-03-02 | Sposób wytwarzania 5,6-dihydro-2-metylo-N-fenylo-1,4-oksatiino-3-karboksamidu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL346255A1 PL346255A1 (en) | 2002-09-09 |
| PL198675B1 true PL198675B1 (pl) | 2008-07-31 |
Family
ID=20078356
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL346255A PL198675B1 (pl) | 2001-03-02 | 2001-03-02 | Sposób wytwarzania 5,6-dihydro-2-metylo-N-fenylo-1,4-oksatiino-3-karboksamidu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL198675B1 (pl) |
-
2001
- 2001-03-02 PL PL346255A patent/PL198675B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL346255A1 (en) | 2002-09-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN115286514B (zh) | 一种4’-氯-2-氨基联苯硫酸盐的制备方法 | |
| ATE148692T1 (de) | Verfahren zur herstellung von n-phenylmaleinimid | |
| CN111116591A (zh) | 一种制备枸橼酸西地那非的方法 | |
| CN110698456B (zh) | 一种2,3-二氢硫代色烯-4-酮及其衍生物的合成方法 | |
| DK153782B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af beta-hydroxysmoersyre. | |
| PL198675B1 (pl) | Sposób wytwarzania 5,6-dihydro-2-metylo-N-fenylo-1,4-oksatiino-3-karboksamidu | |
| CN114213325A (zh) | 10-甲基-9,10-二氢化吖啶-9-硫代羧酸-4-氯苯酯的制备方法及应用 | |
| JPH06184046A (ja) | テトラフルオロフタル酸および／またはテトラフルオロフタル酸無水物の製造方法 | |
| CN113979992B (zh) | 一种3-取代二苯并噻吩及其合成方法 | |
| JP2005097302A (ja) | パントプラゾールおよびその塩の製造方法 | |
| KR100371241B1 (ko) | O,s-디메틸n-아세틸포스포르아미도티오에이트의정제방법 | |
| EP1468979A1 (en) | Process for preparing S-(-)-chlorosuccinic acid | |
| KR100789557B1 (ko) | 디메틸 테레프탈레이트 제조공정의 부산물로부터메틸-4-포밀벤조에이트와 디메틸 테레프탈레이트의분리회수방법 | |
| JP2005343837A (ja) | １，３−ジオキソラン−４，６−ジオン化合物の製造方法 | |
| JPS587632B2 (ja) | ２ ，１ ，３− ベンゾチアジアジン −４− オン −２， ２− ジオキシドノ セイホウ | |
| EP1177164A1 (en) | A process for the purification of diacerein | |
| SU1192623A3 (ru) | Способ получени сложных эфиров | |
| CN116874398B (zh) | 4,4’-二氯二苯砜的制备方法 | |
| CN107417622B (zh) | 一种4(5)-氯-2-氰基-5(4)-(4′-甲基苯基)咪唑的精制方法 | |
| JP5869664B2 (ja) | ５−オキソ−４−オキサ−５−ホモアダマンタン−２−オールの製造方法 | |
| CN111689969A (zh) | 一种西地那非的制备方法 | |
| JP4218277B2 (ja) | アミド化合物の製造方法 | |
| CN111362948B (zh) | 一种合成吡咯[3,4-c]吡唑-4,6(1H,5H)二酮衍生物的方法 | |
| CN1124248C (zh) | 通过化学反应处理酮麝香废渣生产二甲苯麝香的方法 | |
| US4091033A (en) | Method of making 2-alkoxy-2,3-dihydro-benzofuran-5-ols and their alkyl sulfonic acid esters |