UA4878U - Спосіб одержання метилтіометиларенів - Google Patents
Спосіб одержання метилтіометиларенів Download PDFInfo
- Publication number
- UA4878U UA4878U UA20040503572U UA2004503572U UA4878U UA 4878 U UA4878 U UA 4878U UA 20040503572 U UA20040503572 U UA 20040503572U UA 2004503572 U UA2004503572 U UA 2004503572U UA 4878 U UA4878 U UA 4878U
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- methylthiomethylacetate
- solvent
- methylthiomethyl
- arene
- mol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 12
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract description 4
- LCUMNXCSNFGGGH-UHFFFAOYSA-N methylsulfanylmethyl acetate Chemical compound CSCOC(C)=O LCUMNXCSNFGGGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- -1 methylthiomethyl arenes Chemical class 0.000 abstract description 13
- 241001120493 Arene Species 0.000 abstract description 8
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 27
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 9
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 125000004092 methylthiomethyl group Chemical group [H]C([H])([H])SC([H])([H])* 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- SQNZJJAZBFDUTD-UHFFFAOYSA-N durene Chemical compound CC1=CC(C)=C(C)C=C1C SQNZJJAZBFDUTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N tetradecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGRRXPWBICNVPC-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfanylethylbenzene Chemical class CSCCC1=CC=CC=C1 HGRRXPWBICNVPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108091034117 Oligonucleotide Proteins 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- LUFPJJNWMYZRQE-UHFFFAOYSA-N benzylsulfanylmethylbenzene Chemical class C=1C=CC=CC=1CSCC1=CC=CC=C1 LUFPJJNWMYZRQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004780 naphthols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000008194 pharmaceutical composition Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007970 thio esters Chemical group 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Спосіб одержання метилтіометиларенів шляхом взаємодії арену з метилтіометилацетатом у двофазній системі: розчинник - водна сірчана кислота при нагріванні. При цьому як розчинник використовують ряд н-алканів (С8-C15).
Description
Корисна модель відноситься до галузі органічної хімії до способів одержання тіоефірів, а саме метилтіометилпохідних ароматичних сполук формули 1
АЦСНЬЗСН»В п де Аг- 1,4-нафталініл; 1,4-тетраметилбензолдіїл, а п - 2; або Аг - 2,4,6-мезитилентриїл, а п-3.
Метилтіометильні похідні ароматичних вуглеводнів використовуються як проміжні продукти у фармацевтичній промисловості, у виробництві агрохімікатів, у хімічній промисловості (у виробництві антиоксидантів, прискорювачів вулканізації, тіокраунефірів) (1,21.
У літературі описані ІЗ-5 способи введення тіоефірної групи в ароматичне ядро для нуклеофільних субстратів (фенолів, нафтолів, анілінів). Ці способи багатостадійні, і для їх здійснення потрібні важко доступні реагенти (рідкий аміак, тіонілхлорид, аміди лужних металів, осушений азот), низькі температури (до-60"С), великі надлишки вихідних аренів.
Відомий |6|Ї спосіб одностадійного прямого введення метилтіометильної групи СНз5СНг в арени дією метилтіометнлацетату на моно- і поліциклічні арени в двофазній системі толуол - водна сірчана кислота.
Метилтіометилпохідні аренів одержують за схемою 1:
Нн"
Аг -СНУЗСНоОАс -» АС НоЗСН» я АСОН
Синтез здійснюють шляхом взаємодії арена з метилтіометилацетатом при їх мольному співвідношенні 1:1 у толуолі в присутності Н25О»х (35 - 9495) при нагріванні (53 - 84"С) і інтенсивному перемішуванні протягом 1-11 годин. Реакційну масу охолоджують, органічний шар відокремлюють, промивають насиченим розчином бікарбонату натрію, і продукти метилтіометилювання виділяють перегонкою.
Цей спосіб ми взяли як прототип. Він має такі недоліки: 1. Низький вихід продуктів метилтіометилювання (до 2595) на арен. який прореагував, при невисокому ступені перетворення вихідною арену (13- 76). 2. Велика кількість побічних продуктів (до 38 905) за рахунок утворення диарилметанів, олігомерів, а також продуктів метилтіометилювання толуолу, який використовують як розчинник. 3. Неможливість підвищення температури реакції (вище 84 С) через утворення значної кількості побічних продуктів метилтіометилзаміщених толуолу.
В основу корисної моделі поставлено задачу підвищення технологічності відомого способу |6| одержання метилтіометилзаміщених аренів за схемою 1. Поставлена задача може бути вирішена завдяки запропонованому способу одержання метитіометиларенів за тією ж схемою шляхом заміни розчинника в двофазній системі: органічний розчинник - водна сірчана кислота, оптимізації температури проведення реакції і мольного співвідношення арен:метилтіометилацетат. Це дозволяє збільшити вихід цільових продуктів заміщення до 56 - 90 то на арен, що прореагував, при практично повній (до 100 95) конверсії арену.
Новий спосіб одержання метилтіометиларенів відрізняється від відомого |бЇ тим, що як розчинник використовують ряд нормальних алканів (Св-С15), малотоксичних і інертних відносно реагенту, що виключає забруднення цільових продуктів заміщення метилтіомегилнохідними толуолу. Використання н-алканів нижче Св недоцільно через зниження температури проведення реакції що збільшує час реакції і знижує вихід метилтіометиларенів та їх чистоту. Використання в якості розчинника н-алканів вище Сі5 нетехнологічно, бо вони мають високу температуру плавлення і при кімнатній температурі є кристалічними речовинами, а також - тому що їх регенерація менш зручна через високу температуру кипіння.
На відміну від прототипу знайдено оптимальний температурний інтервал проведення реакції метилтіометилювання арепів від 1127С до 122" (у прототипі до 84"С). Інтервал обумовлений температурою кипіння водної сірчаної кислоти, концентрація якої також онтимізована й обрана рівною 40-5095. Знайдено, що температура проведення реакції повинна бути нижче температури кипіння водного розчину сірчаної кислоти, тому що при кипінні кислотного розчину можлива неконтрольована і небажана зміна складу продуктів реакції.
При концентрації сірчаної кислоти нижче 4095 збільшується час реакції, а при концентрації більше 5095 зростає кількість побічних нецільових продуктів.
На відміну від прототипу знайдено оптимальне мольне співвідношення вихідний арен:метилтіометилацетат від 1:4 до 1:7, тобто необхідний 1,5-2,5 кратний відносно до стехіометричного надлишок реагенту. Це дозволяє прискориги процес і збільшити виходи цільових продуктів метилтіометилювання арепів.
При мольному співвідношенні арен:метилтіометилацетат нижче 1:4 збільшується час проведення реакції і кількість побічних продуктів. Співвідношення вище 1:7 економічно недоцільне.
Реакцію проводять при інтенсивному перемішуванні до повної конверсії ароматичного вуглеводню. Склад органічної частини реакційної маси і динаміку його зміни визначають методом газо-рідинної хроматографії (ГЖХ).
Цільовий продукт виділяють відомим способом: після закінчення реакції і охолодження реакційної суміші органічний шар відокремлюють. промивають розчином бікарбонату натрію і висушують над, хлористим кальцієм.
Потім розчинник відганяють і отриманий цільовий продукт при необхідності очищують кристалізацією.
Таким чином, використання при одержанні метитіометиларенів в якості розчинника ряду нормальних алканів (Св-Сі5), малотоксичних і інертних до реагенту - метилтіометилацетату виключило забруднення цільових продуктів продуктами взаємодії реагенту з розчинником, дозволило підняти температуру проведення реакції до оптимальної, а також зміна мольного співвідношення арен:метилтіометилацетат дозволило збільшити вихід продуктів метилтіометилювання на арен, що прореагував, до 56 - 9095, а ступінь перетворення вихідного арену до 100 95.
Приклад 1. Одержання 1 ,4-біс(метилтіометил)нафталіну.
У реакційну колбу, що обладнана мішалкою, зворотним холодильником, поміщають 0,6385г (0,005моль) нафталіну, 2.5мл н-нонану і перемішують до повного розчинення. Потім додають 2,5мл водної сірчаної кислоти
(4595), витримують при 115702 10 хвилин. Вводять 2,7мл (0,025моль) метилтіометилацетату і при зазначеній температурі та інтенсивному перемішуванні витримують реакційну масу 3,5 години. Після охолодження додають до реакційної маси 1О0мл хлороформу, 5 мл води. Органічний шар відокремлюють, промивають водою (5 мл), насиченим розчином бікарбонату натрію (5 мл) і знову водою (5 мл), сушать над хлористим кальцієм. Розчинник відганяють і одержують 0,89г 1,4-біс(метилтіометил)нафталіну чистотою 96 95 (за результатами ГЖХ-аналізу), т.пл. 1047С. Вихід 70 905.
Знайдено, 95: С 67,75; Н 6,53; 5 25,72.
Обчислено, 95: С 67,69; Н 6,49; 5 25,81.
Спектр ЯМР "Н (ацетон Оє, ТМС, 5, м.д.): 2,06 с (6Н 2 х 5СН»); 4,21 с (4Н 2 х СН»); 7,40 с (2Н 2,3 - Нар); 7,52 д (2Н 5,8 - Нар); 8,26 д (2Н 6,7 - Нар).
Приклад 2. Одержання 1,4-біс(метилтіометнл)унафталіну. В умовах прикладу 1, але використовують 0,25г (0,002моль) нафталіну. 2,5мл н-нонану, 2,5мл водної сірчаної кислоти (4095), витримують при 11270 10 хвилин і додають 1,їмл (0,01 моль)метилтіометилацетату. Перемішують реакційну масу 5 годин при зазначенній температурі і обробляють її, як у прикладі 1. Одержують 0,29г 1,4- біс(метил-пометил )нафталі ну чистотою 96905 ( за результатами ГЖХ-аналізу), т.пл. 104"С. Вихід 5895.
Приклад 3. Одержання 1,4-біс(метилтіометилунафталіну. Реакцію проводять як у прикладі 1, але використовують 2,5 мл н-октану як розчинник, 0,25г (0,002моль) нафталіну, 1,мл (0,01моль) метилтіометилацетату. Перемішують реакційну масу 4 години і обробляють її, як у прикладі 1. Одержують 0,34г 1,4-біс(метнлтіометил)нафталіпу чистотою 96 95 ( за результатами ГЖХ-аналізу), т.нл. 104 С. Вихід 6896.
Приклад 4. Одержання 1,2,4,5-тетраметил-3,6-біс(метиліометил )- бензолу.
В умовах прикладу 1, але використовують 0,6бг (0,005моль) дуролу і 2,7мл (0,025моль) метилтіометилацетату. Перемішують реакційну масу З години, і обробляють її, як у прикладі 1. Одержують цільовий продукт, що піддають кристалізації з н-нонану, отримують 1,0 г чистого (за результатами ГЖХ-аналізу) 1,2,4,5-тетраметил-3,6-біс(метилтіометил)бепзолу; т.пл. 1667С. Вихід 8095.
Знайдено, 95: С 66,30; Н 8,79; 5 25,00
Обчислено, 95:С 66,08; Н 8,72; 5 25,20.
Спектр ЯМР "Н (ацетон Ов, ТМС, 6, м.д.): 2,12 с (6Н 2х5НЗ), 2,28 с (12П 4 х СН), 3,78 с (4Н 2 х 5СН»З).
Приклад 5. Одержання 1,2,4,5-тетраметил-3,6-біс(метилтіометил)-бензолу.
В умовах прикладу 1. але використовують 0,66бг (0,005моль) дуролу і, 2,5мл н-нонану, 2,5мл водної сірчаної кислоти (5095), витримують при 122"С 10 хвилин і додають 2,7мл (0,025моль) метилтіометилацетату.
Перемішують реакційну масу З години, і обробляють її, як у прикладі 1. Одержують цільовий продукт, що піддають кристалізації з н-ионану, отримують 0,91г чистого (за результатами ГжхХ-аналізу) 1,2,4,5-гетраметил- 3,6-біс(метил пометил)бензолу; т.пл. 1667С. Вихід 73905.
Приклад 6. Одержання 1,2,4,5-тетраметил-3,6-біс(метилтіометил)-бензолу
В умовах прикладу 1, але використовують 0.66 і (0,005моль) дуролу і 2,2мл (0,02моль) метилтіометилацетату.
Перемішують реакційну масу З години, і обробляють її, як у прикладі 1. Одержують цільовий продукт, що піддають кристалізації з н-нонану, отримують 0,7г чистого (за результатами ГЖХ-аналізу) 1,2,4,5-тетраметил-3,6- біс(метилтіомегил)бензолу, т.пл. 1667. Вихід 56905.
Приклад 7. Одержання 2,4 ,6-трис(метилтіометил)мезитилену.
В умовах прикладу 1, але використовують 0,/мл (0,005моль) мезитилену і З,Змл (0,0Змоль) метилтіометилацетату. Перемішують реакційну масу З години і обробляють її як у прикладі 1. Одержують 1,29г 2,4,6-трис(метилтіометил)мезитилену чистотою 9995 (за результатами ГЖХ- аналізу), т.пл. 178-1807С. Вихід 8590
Знайдено, 95: С 60,72; Н 8,59; 5 30,61.
Обчислено, 95: С 59,94; Н 8,05; 5 32,01.
Спектр ЯМР "Н (ацетон Ов ТМС, 5, м.д.): 2,10 с (6Н 2 х СН»), 2,32 с (6Н -СНз, 5 -СНз), 2,43 с (ЗН 1-СН»З), 3,76 с(4На2 х СНе), 6,82 с (1 Н 4-Н).
Приклад 8. Одержання 2,4,6-трис(метилтіомегил)мезитилену. В умовах прикладу 1, але використовують 2мл тетрадекану як розчинник, 0,7 мл (0,005 моля) мезитилену, 3,8 мл (0,035 моля) метилтіометилацетату.
Перемішують реакційну масу З години і обробляють її як у прикладі 1. Одержують 1,36 г 2,4,6- трис(метилтіометил)мезитилену чистотою 99 95 (за результатами ГЖХ-аналізу), т.нл. 178-1809 С. Вихід 90 95
Приклад 9. Одержання 2,4,6-трис(метилтіометил)умезигилену. В умовах прикладу 1, але використовують 0,7бмл (0,0054моль) мезигилену і 2,7мл (0,0243моль) мегилтіомегилацетагу. Перемішують реакційну масу З години і обробляють її як у прикладі 1. Одержують 1,16 і 2,4,6-трис(метилтіомегил)мезитилену чистотою 9995 (за результатами Г ЖХ- аналізу), т.пл. 178-18070. Вихід 7395
Як видно з приведених прикладів, заявлений спосіб мас такі переваги у порівнянні з прототипом : 1. Збільшення виходів метилтіометиларенів до 56-9095 при практично повній конверсії вихідного арену. 2. Значне зниження кількості побічних продуктів (з 3895 до 595) завдяки використанню у якості розчинника малотоксичного та інертного до реагенту ряду н-алканів (Св-Сі5). 3. Обрано оптимальну температуру реакції метилтіометилювання аренів і мольне співвідношення арен:метилгіометилацетат від 1.4 до 1:7.
Джерела інформації 1. Патент 44897 Україна (ОК), МПК" С07С317/28. Похідне бензилсульфіду, спосіб його одержання, пестицид та проміжні сполуки / Торіябе К., Сасакі Х., Масуяма Н. та ін. (ОР). - Ме97010164; Заяв. 15.03.02; Опубл. 15.03.02;
Приоритет 19.04.95, Ме7-117838 (УР) // Промислова власність. - 2002. - Мо 3. - с. 396. 2. Патент 42722 Україна (ШК), ПКЖ" С07Сс317/28, 323/25. Сульфіди, сульфоксиди або сульфони, або їх фармацевтично прийнятні солі і фармацевтичні композиції, що їх містять / Херрісії. (28), ХільД. (СВ). -
Ме95114926; Заяв. 07.05.94; Опубл. 15.11.01; Приоритет 07.01.94, Ме РСТ/ЕР 94/01494 (СВ) // Промислова власність. - 2001. - Мо 10. - с. 396
3. ЗеІесіме оппо-МештуйПпіотеїНуїайоп ої Рнпепоїз ул Оітешту! 5йірпохіде апа Тпіопу! Спіогпде / К. Заю., 5.
Іпоне, К. Огама //). Спет. 5ос, Реїкіп Тгапв. 1. - 1984. - Ме12. - Р. 2715-2719. 4. Сазвтап Р.С., Атіск О.А. Ехсійвіме Опто 5!ирзйшіоп ої Рпепо!5 міа |2, ЗІ - Зідтайоріс Неагтапдетепів // 9.
Ат. Спет. ос - 1978, - МоІ. 100, Ме24. Р. 7611-7619. 5. Неасіп ої аїітеїну! з!йМохіде-(шШиогоасеїййс аппуапйде мій апіїйпеб5, рпепоїв, апа (Шіорпепоїв / У.Ніхгакі,
М.Катіуа, ВА. Тапікада, еї а. // ВиїЇ. Спет. бос. урп. - 1977. - Мої. 50, Мо 2. - Р. - 447-452. б. Зарайский А.П., Качурин О.М. О прямом введений тиозфирной группь! в ароматическое ядро // Журн. орган, химии - 2003 - Т. 39, вьіп. 11.- С. 1642-1645.
Claims (1)
- Спосіб одержання метилтіометиларенів формули І :АцСНо5СН»з)»в,де Аг - 1,4-нафталініл; 1,4-тетраметилбензолдіїл; а п-2;або Аг - 2,4,6-мезитилентриїл, а п--3;шляхом взаємодії арену з метилтіометилацетатом у двофазній системі: розчинник - водна сірчана кислота при нагріванні, який відрізняється тим, що як розчинник використовують ряд н-алканів (Св-Сіз), при мольному співвідношенні арен : метилтіометилацетат від 1:4 до 1:7 1 нагрівання проводять при температурі нижче температури кипіння водної сірчаної кислоти, цільовий продукт виділяють відомим способом.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UA20040503572U UA4878U (uk) | 2004-05-13 | 2004-05-13 | Спосіб одержання метилтіометиларенів |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UA20040503572U UA4878U (uk) | 2004-05-13 | 2004-05-13 | Спосіб одержання метилтіометиларенів |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA4878U true UA4878U (uk) | 2005-02-15 |
Family
ID=74493863
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA20040503572U UA4878U (uk) | 2004-05-13 | 2004-05-13 | Спосіб одержання метилтіометиларенів |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| UA (1) | UA4878U (uk) |
-
2004
- 2004-05-13 UA UA20040503572U patent/UA4878U/uk unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA79157C2 (en) | Method for the synthesis of thiophenecarboxylic acid esters and the use thereof | |
| JP6618699B2 (ja) | １，１−ジ置換ヒドラジン化合物の製造方法 | |
| ES2219577T3 (es) | Sintesis de acido r(+)alfa-lipoico. | |
| RU2270186C2 (ru) | Способ получения анилиновых производных и 3-метил-7-нитро-3н-изобензофуран-1-он | |
| AU685477B2 (en) | Process for preparing gamma-mercaptocarboxylic acid derivatives | |
| UA4878U (uk) | Спосіб одержання метилтіометиларенів | |
| UA79991C2 (en) | Process for the industrial synthesis of 5-amino-3-carboxymethyl-4-cyano-2-thiophenecarboxydimethylester and use thereof | |
| CZ294050B6 (cs) | Způsob přípravy diketonových sloučenin | |
| EP1330449B1 (en) | Process for the production of racemic thioctic acid | |
| JP4012569B2 (ja) | ヨウ素化造影剤の製造方法 | |
| HU212602B (en) | Process for preparation of ortho-/(iminooxy)-methyl/-benzoic acids | |
| EP1202949B1 (en) | Process for the preparation of acylated 1,3-dicarbonyl compounds | |
| Aryanasab et al. | Dithiocarbamic acids and thiols as nucleophiles in the Bargellini reaction | |
| JPS6354712B2 (uk) | ||
| US5596099A (en) | Process for the preparation of N-(2-sulfatoethyl)-piperazine in high purity | |
| JPWO2002022535A1 (ja) | １，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンの製造方法 | |
| EP1833814A2 (de) | Verfahren zur herstellung von substituierten 2-alkoxycarbonyl-3-aminothiophenen | |
| SU640658A3 (ru) | Способ получени производных 2-амино индана или их кислых солей | |
| SU1641809A1 (ru) | Способ получени ди(пропен-1-ил)сульфона | |
| RU1810343C (ru) | 4,4-Динитро-2,3-диокситетрагидрофуран и способ его получени | |
| HU228460B1 (en) | Process for the preparation of thiophenols | |
| JPH0791217B2 (ja) | 光学活性な２−フェノキシブタン酸の製造法 | |
| Aslam et al. | A New Approach to Aminoaromatic Thiols: Synthesis of 6-Amino-2-Naphthalenethiol | |
| CS266316B2 (en) | Process for preparing 1-aryl-2-amino-1-ethanoles | |
| Wang et al. | A Convenient Synthesis of the Symmetrical bis-Sulfides Under Phase Transfer Conditions |