UA45341C2 - Спосіб регенерації амінів та cуміші амінів - Google Patents
Спосіб регенерації амінів та cуміші амінів Download PDFInfo
- Publication number
- UA45341C2 UA45341C2 UA96124618A UA96124618A UA45341C2 UA 45341 C2 UA45341 C2 UA 45341C2 UA 96124618 A UA96124618 A UA 96124618A UA 96124618 A UA96124618 A UA 96124618A UA 45341 C2 UA45341 C2 UA 45341C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- amine
- amines
- distillation
- water
- fact
- Prior art date
Links
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 title claims abstract description 99
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 61
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 title claims abstract description 16
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 34
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 26
- -1 amine salts Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 239000002585 base Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 13
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 44
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 20
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 19
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 19
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 11
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 11
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000012223 aqueous fraction Substances 0.000 claims description 2
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- DJFTXJLLHZRHKO-UHFFFAOYSA-N dipotassium oxygen(2-) hydrate Chemical compound O.[O--].[K+].[K+] DJFTXJLLHZRHKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- LRKMVRPMFJFKIN-UHFFFAOYSA-N oxocalcium hydrate Chemical compound [O].O.[Ca] LRKMVRPMFJFKIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 22
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 7
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 4
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 abstract description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000002893 slag Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 21
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 18
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 15
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 14
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 14
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 13
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 12
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 12
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 12
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 10
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 10
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 10
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 9
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- PSGAAPLEWMOORI-PEINSRQWSA-N medroxyprogesterone acetate Chemical compound C([C@@]12C)CC(=O)C=C1[C@@H](C)C[C@@H]1[C@@H]2CC[C@]2(C)[C@@](OC(C)=O)(C(C)=O)CC[C@H]21 PSGAAPLEWMOORI-PEINSRQWSA-N 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 6
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 6
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 5
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 5
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical group [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 2
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N disulfur monoxide Inorganic materials O=S=S TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylethylamine Chemical compound CCN(C)C DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VMOWKUTXPNPTEN-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpropan-2-amine Chemical compound CC(C)N(C)C VMOWKUTXPNPTEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical compound S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- XTURYZYJYQRJDO-BNAHBJSTSA-N Acetyl-farnesyl-cysteine Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\CC\C(C)=C\CSC[C@@H](C(O)=O)NC(C)=O XTURYZYJYQRJDO-BNAHBJSTSA-N 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005097 cold rolling Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000035622 drinking Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 210000003195 fascia Anatomy 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000004881 precipitation hardening Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000010850 salt effect Methods 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/82—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
- C07C209/84—Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/82—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
- C07C209/86—Separation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Heat Treatment Of Water, Waste Water Or Sewage (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
Abstract
Спосіб регенерації амінів з кислих розчинів солей аміну шляхом додавання основ, таких як гідрат оксиду лужного або лужноземельного металу, змішування, взаємодії з основою, розділення перегонкою з парою і сушіння в сушці, що нагрівається і містить змішувальні елементи з шириною проміжків між рухомими і нерухомими елементами, через які продавлюється суміш, що обробляється, від 1,5 до 10 мм, і шлаком, через який сушка з'єднана з ректифікаційною колонкою і конденсатором. При цьому процес ведуть при стехіометричному надлишку основи стосовно аніонів солі аміну. Описаний спосіб дозволяє використати всі допоміжні потоки і повний господарський оборот амінів та абсорбційні властивості сірчаної кислоти. Потоками, що використовуються для цього способу регенерації, є забруднені амінами промивні кислоти з абсорберів, які утворюються при очистці відпрацьованого повітря, яке містить аміни. Відпрацьоване повітря, яке містить аміни, утворюється, наприклад, у способі застосування холодної опоки для тужавлення стрижневої суміші у ливарному виробництві.
Description
Опис винаходу
Настоящее изобретение касается способа и устройства для регенерации аминов и применения получаемьтмх 2 при зтом остатков.
Аминь применяются во многих процессах как реагентьі, растворители и катализаторьі. Примерами являются получение четвертичньїх соединений аммония и каталитическое дисперсное твердение связующих систем на основе полиол-изоционата (например, способ применения холодной опоки для твердения стержневьїх смесей в литейном производстве).
В связи с неприятньми запахами и низким порогом токсичности аминов необходимо подвергать дополнительной обработке отработанньій воздух при вьіполнений зтих процессов, чтобьї надежно обезвредить аминь или их регенерировать.
Широко применимьм способом очистки газа является его термическое дожигание, при котором аминь! сгорают. При таких процессах дожигания можно благодаря проведению сложной реакции и добавлению 719 аммиака контролировать змиссию окиси азота. Однако такой способ, вьіполняемьй в небольших установках с прерьівньмм режимом работьі, как например, в установках для изготовления стержней по способу холодной опоки на литейньїх предприятиях, невозможно, как правило, контролировать зффективно. Во всяком случає отрицательньм является то, что при зтом сжигаются ценнье химикать), которье к тому же являются сильноразбавленньми, что невьгодно для процесса сгорания.
Другим распространенньм способом является химическая абсорбция содержащихся в отработанном воздухе аминов в минеральньїх кислотах. В качестве абсорберов используются, например, пульверизаторньй абсорбер или насадочнье колонньі с противоточньм режимом. В 15 - 4095 серной кислоте достигаєется на практике в зависимости от концентрациий амина и кислотьі количество амина в диапазоне 10 - 30965.
Существенньм является то, что процесс проводится в диапазоне рН ниже рН 3, чтобьі! предотвратить змиссию с 22 амина. Преимуществом данного способа является то, что аминь! могут просто и надежно концентрироваться в Го) кислоте.
Вместо серной кислоть! могут также применяться другие кислотьї, например, фосфорная кислота. Но предпочитают более дешевую серную кислоту.
Благодаря абсорбции проблема обезвреживания аминов и защить! окружающей средь! как первоначальная -- 30 для отработанного воздуха смещаєтся в сторону кислот, загруженньїх аминами. Следующей проблемой «І является обезвреживание и регенерация насьшщенньїх промьівньїх растворов. На практике предлагаются следующие пути обезвреживания истощенной абсорбирующей жидкости: о 1. Разбавление сточньми водами аминов после их нейтрализации и разложения в установке для ю биологической очистки.
Зо Тем самьїм аминь! теряются без пользьі. Вьісокое содержание солей означает дополнительное повьішение М их в водах и в случае обьічного применения серной кислот в качестве абсорбционной жидкости представляет собой значительньйй источник коррозии для сточньїх трубопроводов из бетона. Кроме того после необходимой нейтрализации сточньїх вод часть аминов улетучивается в виде газообразной змиссии. « 2. Сжигание растворов сульфата амина в расщепляющих печах. З 70 При зтом аминь сжигаются и сульфать! преобразуются в окись серьі. В особьїх сконструированньйх для зтой с цели установках окись серьі может использоваться, например, для получения серной кислотьі. Зтот способ з» является трудоемким и означает потерю аминов, которье являются ценньіми химикатами. 3. Регенерация аминов из промьівньїх растворов.
В описаний изобретения к патенту ОЕ 3104343 А1 (Аразин) описьівается способ регенерации аминов, 45 которьій в качестве исходной абсорбционной жидкости использует фосфорную кислоту. Загруженньй раствор е фосфата амина нейтрализуется в регенерационной установке с помощью окиси или гидроокиси кальция. При сл перемешиваний и нагреваниий до максимальной температурь! 1057С аминьі освобождаются в котле с мешалкой и затем конденсируются. Для обезвоживания вьпадающих азеотропов амина/водьії предлагаются о молекулярньсе сита. ї» 20 В патентном описаний также упоминается обработка отстоя, состоящего из суспензии гидроокиси кальция и фосфата кальция, которая остается в котле с мешалкой. Он нейтрализуется с помощью фосфорной кислоть.
З Затем осаждают твердое вещество и фильтруют осажденньій шлам. Вьіступающий раствор не может бьть полностью освобожден от амина согласно опьіту вследствие вьісокого содержания твердого вещества: зто является причиной того, почему описьівается повторное применение зтого раствора на стадии удаления амина.
Для просушивания, как и т случае вьіступающего раствора, также еще содержащего амин уплотненного на
ГФ) фильтре осадка назьшваются известнье конструкции сушилок, как сушилка с псевдоожиженньм слоем и решетчатая сушилка. Просушенньй осадок состоит из фосфата кальция как реализуемого сьірья. Процесс о является дорогим и трудоемким вследствие наличия многочисленньїх ступеней обработки и применения фосфорной кислотьі. В описания способа остаєется без ответа важньй вопрос, каким образом устраняется 60 проблема змиссии аминов при многоступенчатой обработке твердого вещества. Возможно, что наряду с вьісокими затратами на вьішполнение способа, зто является также причиной того, что зтот способ не применяется на практике. Не описьівается также доступньій путь обезвоживания азеотропов амина/водь, в частности остаются открьітьми тип и действие молекулярного сита и его десорбция.
Патент 05 4 472 246 (Ашланд Ойл 1984) описьівает способ регенерации амина, которьій применяется на бо практике. При зтом смешиваєтся первоначально кисльй промьівной раствор с неорганическими основаниями из ряда гидроокисей щелочньїх металлов или щелочноземельньїх металлов и нагревается до температурь! вьіше точки кипения амина. В то время, как зтот способ представляется хорошо применимь!м для амина, которьіїй не образует азеотропов с водой, описанное разделение азеотропов амина/водьй путем разделения фаз и повторной перегонки оказьіваєется очень трудоемким и вероятно трудно применимьм на практике. В пунктах формуль! изобретения и в описанном примере подчеркивается четкое ограничение для аминов, которье не образуют азеотропов с водой, как диметилзтиламин.
Упомянутьій вьіше патент не касается использования комбинированного продукта, а именно, остатка соли или же раствора соли, содержащихся в отстое перегонного куба в процессе перегонки. Зта проблема, 7/0 связанная с удалением раствора соли из перегонного куба, не решена и представляет собой слабое место в описанном способе.
Описанньійй в патенте Ашланд Ойл в одном примере и обьічно применяемьй сегодня на практике способ использует в качестве основания 5095 натронньій щелок. Натронньій щелок предоставляет наряду с вьігОодной ценой и хорошей доступностью существенное преимущество в том, что растворимость образованного сульфата /5 натрия при взаймодействий с сульфатом амина оказьівается хорошей при вьісоких температурах, например, по сравнению с сульфатом кальция или сульфатом калия.
Растворимость солей в воде при 1002С. сульфат натрия - 43г/100мл водь! сульфат калия - 24г/100мл водь! сульфат кальция - 0,1бг/1О00мл водь!
Такая вьісокая растворимость сульфата натрия предоставляет то преимущество, что предотвращается появление концентрированньїх осадков в перегонном кубе в процессе перегонки. Однако сохраняется в определенной степени опасность образования отложений сульфата натрия на поверхности теплообменника.
В случае применения калийного щелока необходимо работать почти с двойньім разбавленньїм раствором по с 2г5 бсравнению с натронньім щелоком, чтобь! иметь возможность контролировать концентрацию осадков. В случає использования извести в качестве самого дешевого основания появлялся бьі в любом случае осадок сульфата і) кальция. Зтот шлам включает сульфать! амина и аминь! и полное отделение аминов путем перегонки бьло бьї также затруднено в связи с плохой теплопередачей в шламе или же вообще невозможно в обьічном перегонном кубе в процессе перегонки. «- зо Применение гидроокиси кальция, хотя об зтом и упоминается в формуле изобретения по патенту Ашланд
Ойл, практически неосуществимо при удалении аминов из растворов сульфата амина в обьічном перегонном - кубе в процессе перегонки по указанньім вьіше причинам и позтому не используется, хотя продукть! извести со являются самьми дешевьми основаниями.
На практике применяется решение, по которому используется натронньій щелок для регенерации амина по о
Зз5 описанной вьіше причине, хотя последующее обезвреживание не имеющего никакой ценности отстоя перегонки, «г состоящего из смеси натронного щелока, водьй и сульфата натрия, представляет собой существенную проблему при возрастающих требованиях к защите зкологии.
В целом отсутствующее или недостаточное применение зтих остатков еще загрязненньїх после отделения амина типичньіми для вьіполняемого процесса продуктами, представляет собой существенно слабое место в « способе регенерации амина. В случае способа применения холодной опоки (твердение связующих средств в с стержневой смеси в литейном производстве на базе полиол/изоционата с аминньіми катализаторами) вводятся, например, в кисльй промьївной раствор мельчайшие частички кварца и органические растворители. Такие ;» загрязнения приводят к тому, что обезвреживание или утилизация остатков, содержащих соли, представляет собой проблему. Количество обезвреживаемьїх остатков оказьивается примерно таким же как и количество первоначально использованного сульфата амина, т.е. в результате процесса регенерации не происходит ї5» уменьшения количества остатков при обезвреживаний остаточньїх веществ.
Предлагаются следующие пути обезвреживания остатка перегонки: о 1. Нейтрализация щелочного отстоя и кристаллизация сульфата натрия. Зтот способ является трудоемким и оо не приводит к получению, как правило, применимого впоследствие сульфата натрия в связи с его Загрязнениями, обусловленньми условиями проведения процесса. Сульфат натрия, как нежелательньй о побочньїй продукт, создает известную проблему для его применения, так что депонирование сульфата натрия
Кк бьлло бьї ее решением. Присутствующие, как правило, минимальньсе количества амина вьізьшвают, однако, такие запахи, что зтот путь не имеет никакого практического значения. 2. Дозирование горячего раствора сульфата натрия из изолированной подогреваемой цистернь! в систему вв СточньхХ вод очистительной установки. Такова существующая практика. Нежелательньм последствием является опять солевой зффект сточной водь и опасность коррозии бетона под действием ионов сульфата. (Ф, Можно сделать вьіводь, что описанньй в патенте Ашланд Ойл способ только тогда имеет смьісл и применим ка на практике, если отстой перегонки может отводиться в сточнье водьі, не создавая опасности коррозии для бетона. Зтой ситуации касается также зтот патент. Однако по соображениям "защить от коррозии и охрань! вод бо Зто не всегда разрешаєтся и не всегда допустимо. Другой недостаток описанного в патенте Ашланд Ойл способа состоит в практическом ограничений аминов, которье не образуют азеотропов с водой. Аминь!, которье образуют азеотропьі с водой, как например, тризтиламин с 1095 водьі в азеотропах имеют существенное значение как рьіночньй продукт.
Вследствие зтого основной задачей настоящего изобретения является разработка простого способа 65 регенерации всех аминов, в частности всех алифатических аминов, которьій предоставляет возможность применения всех побочньїх продуктов, которьій предотвращает проблемь), связаннье с перегонкой и обработкой шламов и перенасьщенньїх соляньїх растворов и приводит к получению хорошо обрабатьваемого твердого вещества в качестве осадка перегонки.
Решение поставленной задачи осуществляется за счет того, что в способе регенерации аминов и их смесей,
Которьій заключаєтся в смешиваний и взаймодействий аминов с основаниями с последующим разделением реакционной смеси перегонкой и сушкой, согласно изобретению, указаннье операции осуществляют в сушилке со смесительньми злементами, при ширине зазоров между подвижньми и неподвижньіми злементами, через которье продавливается обрабатьваемая смесь, от 1,5 до 10мм, и шлемом, через которьій сушилка соединена с ректификационной колонной и конденсатором, при зтом используют основание со стехиометрическим 7/0 иЗбьтком относительно количества анионов соли амина.
Кроме того, для осуществления указанного способа регенерациийи аминов и их смесей разработано специальное устройство, которое может надежно использоваться не только для регенерации аминов и обезвоживания азеотропов амин/вода, но также и для разделения шламов на твердое вещество и на несколько фракций испаряющихся компонентов жидких фаз.
Неожиданно бьіло найдено, что шлам, полученньій из окиси кальция или гидроокиси кальция и раствора сульфата амина, подвергается обработке и может полностью освобождаться от аминов, если осуществляется нейтрализация с последующим отделением амина и просушиванием отстоя перегонки под тепловьм воздействием в специальной сушилке с мешалкой, при зтом добавляют окись кальция или гидроокись кальция в избьіточном стехиометрическом количестве относительно содержания сульфата в промьівном растворе. По 2о Ззкономическим соображениям обьчно не превьішают 1,5-кратньій стехиометрический избьток. На практике нижняя граница составляет 5 - 15965 стехиометрического избьіточного количества. Жженая или гашеная известь могут также для нейтрализации частично заменяться карбонатом кальция.
Особое преимущество сушилки с мешалкой состоит в том, что тем самь/м в одной и той же установке можно осуществлять простой способ обезвоживания азеотропов амина/водь и вьіделения зтих аминов в чистом виде. с
Предпочтительнье варианть! вьіполнения сушилки с мешалкой (15) на фиг. 1 имеют, наряду с нагревателем (17) стенки, также подогреваемье горячим маслом или водяньм паром (11) мешалки и смесительнье і) инструментиь (1), конструкция которьїх позволяет добиться обновления поверхностей и перемешивания вязкой фазьії, возникающей на последней стадии просушивания. Характерной особенностью зтих сушилок с мешалкой являются узкие зазорьї между подвижнь!ми и неподвижньмми злементами мешалки в диапазоне 1,5 - 7мм. Для «- зо улучшения растворения и для получения зерен небольшой и средней величинь в зонах, которьїх не достигают злементьї мешалки, могут располагаться вращающиеся ножи (18). Подобнье мешалки являются - самоочищающимися, образуемье под воздействием отложения на горячих поверхностях постоянно снимаются. со
В качестве примера сушилки с мешалкой необходимо упомянуть в частности сушилки с мешалкой конструкции
Дискотерм фирмьї Лист АГ, Швейцария, которье могут разрушать на конечной стадий просушивания очень о зв ВвЯяЗКИЄ фазьї. Приводной двигатель (16) вьіполнен соответственно мощньм. «Е
Вместо косвенного подогрева возможен прямой подогрев с помощью водяного пара, но в связи с неизбежнь!м повьішением количества водь в системе такой прием не является предпочтительньм.
Процесс сушки вьіполняется путем вьіпаривания амина (За), освобожденного в результате взаймодействия раствора аминовой кислоть (13), например, с окисью кальция (12), и почти всего количества водь (Зв) до ее « остаточного содержания от 0,5 до примерно 2075. Существенно более вьсокое содержание водь не шщ с способствует получению сьіпучего твердого вещества, но зто в принципе также возможно, если не требуется сьіпучая консистенция. Поскольку конечная сушка вьіполняєется при атмосферном давлении или при ;» незначительном избьточном давлениий, преимущественно при температуре материала между 1207С и 1707С или при вакуумной сушке в диапазоне 100 - 1507С, то на зтой конечной стадии наряду с остаточньїми Количествами аминов отделяются таюке органические загрязнения, имеющие более вьісокую точку кипения, как ї5» например, углеводородьі, которье применяются в качестве растворителей в способе применения холодной опоки, практически полностью вместе с водяньїм паром из неорганического отстоя. о В соответствии с зтим способом может получаться в процессе одной рабочей операции наряду с амином оо также полностью освобожденньй от аминов сьшучий остаток перегонки (19), которьй вьіносится через 5р предназначенную для него камеру, например, через камеру (10) с ячейковьїм барабаном в сборник (22). Размер о зерен может задаваться путем регулирования температурьй сушки, вьібора размеров смесительньх
Кк инструментов и скорости вращения мешалки и программирования температурь!.
В случає применения извести и продуктов извести, таких как гашеная или жженая известь, в качестве оснований можно использовать твердьй остаток при изготовлений цемента без предварительной нейтрализации остатка, поскольку содержащиеся в нем сульфат кальция и окись кальция или же гидроокись кальция, а также кварц являются сьірьем для изготовления цемента. (Ф, Если удаление амина вьіполняется сознательно по возможности при более низком стехиометрическом ка избьіточном количестве кальция, то в качестве остатка появляется относительно чистьій гипс с небольшим избьіточньїм количеством окиси кальция. Во время сушки при температуре свьіше 1207"С образуется при бо атмосферном давлений предпочтительная модификация гипса бета-полугидрата, которьій также может применяться непосредственно при производстве гипса в качестве строительного материала. Бели после удаления амина из гипсового шлама сушка осуществляется при избьіточном давлении предпочтительно З -
Ббар при температуре до 1607С, то образуется при таких гидротермических условиях как известно предпочтительно модификация альфа-полугидрата, которая применяется в качестве гипса как строительного б5 Мматериала с особьми текучими свойствами в вьсококачественньх конструкциях. Может оказаться необходимьїм уменьшение избьіточного количества применяемого кальция путем добавления серной кислоть,
чтобьі получить по возможности чистьй гипс, которьій необходим для образования кристаллов. Преимущество получения такой вьісококачественной модификации гипса во время процесса удаления аминов состоит в том, что сушилка с мешалкой позволяет осуществить зтот вариант без установки дополнительньїх приспособлений и сбсущественньх затрат. Оказьівается таюже возможньм альтернативно получению полугидратов осуществлять обезвоживание остатков при температурах ниже 50"С в вакууме или в воздушном потоке, чтобь! добиться получения гипса в форме дигидрата. В зтом случае отработанньій воздух направляется в промьіватель амина, чтобьї вьімьіть остаточнье количества амина. Необходимо учитьввать соответствующие условия рьнка, чтобь определить, какая предпочитается модификация гипса. 70 В другом также возможном варианте вьіполнения способа применяется для нейтрализации вместо извести или продуктов извести калийньій щелок. Полученньій, как описано вьіше, в одной единственной компактной установке с периодической перегонкой/сушкой твердьй остаток сульфата калия или фосфата калия может применяться после нейтрализации как компонент удобрения.
Бели применяются другие основания в качестве извести/продуктов извести или гидроокиси калия для /5 нейтрализации, то аналогично достигаєется преимущество концентрированного сьіпучего остатка, Но для такого твердого вещества не существует возможностей его внігодного применения.
Предпочтительньїм зкономичньім вариантом является применение окиси кальция или гидроокиси кальция в качестве основания и применение гипса в отраслях промьішленности, использующих гипс. Окись кальция, наряду со своей низкой ценой, имеет то преимущество, что гидратация и нейтрализация протекают при сильной 2о Ззкзотермической реакции и освобождающаяся в результате реакций теплота может использоваться для перегонки. С другой стороньі, зкзотермический процесс может уменьшаться путем добавления углекислого кальция в качестве основания.
Пример 1
В 7 литровую сушилку с мешалкой с подогреваемьми смесительньми дисками (тип и изготовитель: ЛИСТ АГ сч ДТБ Бзтч) и с нагреваемой поверхностью 0,3м2 подавали предварительно З000г гидроокиси кальция (гашеная известь). Затем при комнатной температуре и атмосферном давлений добавляли 5566бг раствора аминсульфата і9) с составом: 1896 серной кислоть 7095 водь ч 1295 амина (смесь из диметилзтиламина ОМЕА (84595), диметилизопропиламина ЮОМІРА (695) и тризтиламина
ТЕА (896). З
Значение рН образующейся суспензиий из извести и сульфата кальция составляло 12. Теплота реакции со приводила к заметному повьішению температурь от 247С до 277"С. Температура теплого масла для косвенного обогрева сушилки устанавливалась на 1007С. Начиная с 55"С, бьіло установлено заметное испарение и о Конденсация аминов в суспензий при атмосферном давленийи. 70Омл органической фазь! вьіпаривалось при «І температуре перегонного куба (температура суспензий в сушилке с мешалкой) до температурь! 7770.
Повьішение температурьі теплого масла до 1507 и затем до 2007"С приводило к бьістрому вьіпариванию остаточньїх аминов и водні. «
В целом перегонялось: 103О0мл фракции амина (точка кипения менее 100"С), затем 1400мл водной фазь! с легким запахом амина, - с затем 3400мл свободной от амина водь. ц При атмосферном давлении происходила отгонка водьі до температурь! перегонного куба 170". Через 2 "» часа после начала опьіта заканчивалась периодическая перегонка/сушка.
Весовой баланс: загрузка 8566г
Продукть!: твердое вещество: 2715г «г» вода: 4800г амин: 6б4г і-й Потери: З51г о Степень заполнения мешалки замерялась на конечной стадий сушки при скорости вращения Збоб/мин и составляла 4595. Полученное твердое вещество имело широкий диапазон размеров зерен 0 - 5мм и обладало ве возможностью незначительного преобразования. - Аналитический состав:
Твердое вещество: кальций 4090 сульфат 3990 остаток от прокаливания 9295 (остальное: гидратная вода) амин: невозможно обнаружить іФ) Фракция амина: 0 - Х0Омл: 8290 ОМЕА, 595 ОМІРА, 890 ТЕА, 4,690 водь ко ОМЕА - диметилотиламин; ОМІРА - диметилизопропиламин; ТЕА - тризтиламин.
Фракция водьі 1400 - 4800мл: ТОС 16б0Омг/л (ТОС - содержание органического углерода); состоит из бо мельчайших частичек углерода.
Фракция водьі с ТОС 1600Омг/л является сточной водой, пригодной для очистки в очистительной установке.
Зта вода может также применяться для приготовления промьівного раствора в устройстве для промьівки амина.
Обогащенная амином фракция водь (0 - 1400мл, начиная с точки кипения 1007) добавляется к другому составу реакции с целью лучшего вьїхода амина или возвращается в устройство для промьівки амина с целью 65 Компенсации вьіпаренной водь. Вместо гашеной извести возможно в примере 1 также добавление других пригодньїх для нейтрализации известьсодержащих веществ, таких как известковое молоко или жженая известь.
Поскольку не вьіполнялась ректификация с целью получения по возможности чистой Фракции, но, как зто возможно исключительно в обьічньїх сушилках с мешалкой, вьіполнялось простое вьіпаривание, то содержание водьі во фракции амина оказалось вьше чем зто соответствует ситуации с азеотропами амин/вода. Содержание водь! может однако, в дальнейшем уменьшаться благодаря непосредственной связи испарителя, имеющего мешалку (15), включая теплоизо-лированньйй шлем (2), с улавливающим пьіІль фильтром и с ректификационной колонной, как зто показано на Фиг. 1. В зтом случае могут при прерьівистом процессе разделяться последовательно друг за другом три фракции амина вьісокой степени чистоть! и изолироваться после конденсации в конденсаторе 7 по цистернам (8а - с). В то время, как в случае фракции 7/0 диметилизопропиламина и тризтиламина необходимо еще дополнительное обезвоживание в связи с содержанием водь 495 или же 1095 в азеотропах, в зависимости от числа тарелок колоннь! (14) может устанавливаться содержание водь! во фракции диметилотиламина и соотношение между обратнь!м потоком (5) и направленньм в цистерньй (8) количествам продуктов на уровне ниже 0,395, и тем самьм оно может регулироваться в соответствии с требованиями. Собирающийся в колонне отстой (16) возвращается /5 предпочтительно в сушилку с мешалкой через регулировочньй клапан (21). Для специалиста подобное разделение аминов является простой задачей.
Соединение испарителя, имеющего мешалку, с ректификационной колонной представляет собой просто вьіполнимое устройство, которое составлено из известньїх конструктивньїх злементов. Поскольку такая комбинация является новой и может применяться также для решения других многочисленньїх задач по го разделению фракций, когда суспензия твердого вещества в смеси с жидкостью должна разделяться на твердое вещество и отдельнье компонентьї или же кипящие фракции жидкой смеси, то зто специальное устройство также описьівается в пункте 10 формуль! изобретения как широко используемое для разделения шламов на твердье вещества и на несколько кипящих фракций. Обьічно подобнье суспензии разделяются, например, путем вьіпаривания с перемешиванием или фильтрации, сначала разделяясь на твердое вещество и смесь с об Жидкостей, и затем, например, в обьчной ректификационной колонне смесь жидкостей разлагается. В частности, в случае вязких шламов с содержанием твердого вещества более 2095 предлагаемое устройство і) позволяет получить особве преиймущества зтого способа, поскольку в одной установке может достигаться несколько целей. Примерами тому являются разделение шламов производства лаков на твердое вещество и на несколько фракций жидких фаз и описанная ниже в примере 2 сушка амина. «- зо В следующем примере 2 описьюшвается простой способ сушки содержащей воду фракции амина окисью кальция: образованная при зтом гидроокись кальция может затем применяться в качестве основания при - нейтрализации согласно примеру 1 и таким образом не приводит к дополнительньм затратам на (93 обезвреживание и способствует бережному использованию ресурсов.
Пример 2 о 100г полученной в примере 1 фракции амина смешивали с 4,695 водьі в закрьтой стеклянной колбе с Зог «г окиси кальция в порошке и оставляли на ночь. Полученная смесь амина затем снова исследовалась.
Содержание водь! понижалось до 0,395. Окись кальция оказьіваєет, таким образом, достаточное воздействие на сушку азеотропов амин/вода для практического использования.
Просушенная смесь амина может разделяться в ректификационной колонке с прерьівньім режимом работь « мли в двух ректификационньїх колоннах с непрерьівньімм режимом работь! согласно уровню техники. Возможно 7) с также применение других осушителей, таких как цеолить! (размер отверстий сита 4 - 10 ангстремов) или гидроокись щелочньїх металлов, однако предпочтительньїм вариантом является жженая известь. ;» Соединение испарителя, имеющего мешалку, с ректификационной колонной согласно пункту 10 формульї изобретения может бьїть использовано для того, чтобьі получать одним приемом при прерьівном режиме диметилзтиламин в виде самой низкокипящей фракции (точка кипения 36"С при нормальном давлений) с 9990 їх чистотой и с максимальньмм количеством водь 0,390 как готовьій к продаже продукт, которьй, например, может храниться в цистерне (8с). Полученнье после зтого азеотропьї амин/вода накапливаются раздельно, например о в цистернах (8а, б) и затем, как описано в примере 2, просушиваются жженой известью и очищаются с помощью оо ректификации. Для сушки и ректификации азеотропов они подаются дозами преимущественно через соединительньй трубопровод (20) в сушилку с мешалкой для химической сушки жженой известью (12) и после ве обезвоживания очищаются с помощью подсоединенной ректификационной колоннь! (14). Такой процесс
Кк является другим примером разнообразно используемой комбинации сушилки, имеющей мешалку, и ректификационной колоннь! согласно пункту 10 формуль! изобретения. В зтом случае освобожденньй от амина остаток извести не извлекается, а остается в качестве запаса основания в сушилке с мешалкой с целью нейтрализации раствора сульфата амина на стадии вьіделения амина.
Преимущества описанной вьіше комбинации вьіполнения способа. (Ф, 1. Разделение на твердое вещество, водную фазу и фазу амин-вода в сушилке с мешалкой. ка 2. Сушка фазьї амин/вода с помощью окиси кальция. 3. Ректификация вьісушенной фазьї амина. 60 по сравнению с существующим уровнем техники: - Предотвращается образование обьемистьх остатков перегонки. - Отсутствует добавление водьі при нейтрализации, т.е. отсутствует последующее разбавление сульфата амина, так как не нужно больше избегать концентрации осадков. - Нейтрализатор, например жженая известь или обезвоженная гидроокись калия, благодаря своим 65 свойствам используется дополнительно как вспомогательное сушильное средство. - Остаток (сульфат кальция и гашеная известь) описанной вьіше перегонки в сушилке с мешалкой пригоден без предварительной нейтрализации для применения в качестве сьірья для получения цемента или в качестве исходного сьірья при производстве гипса, например, в форме альфа-полугидрата. - Предлагается особьій вариант превращать остаток перегонки, которьій на 90 - 9595 состоит из гипса, по способу Мюллера-Кюна в цемент и серную кислоту. Тем самьім обеспечивается циркуляция веществ также и для компонентов серной кислотьі. Технологическая схема 2 изображает для зтого случая циркуляцию потока для амина и серной кислоть, а вспомогательное вещество известь подается по отводному каналу в сульфатное соединение в форме гипса для изготовления цемента.
Обьічньім и предпочтительньм режимом является прерьівньій режим, как описано вьіше. Обьем сушилки с /о мешалкой составляет предпочтительно 4 - 12м, но технически зтот обьем не имеет никаких ограничений.
Вместо прерьівного режима работьї может применяться непрерьівньій режим. В зтом случае раздельное накопление отдельньхх фракций амина, содержащих мало водь), невозможно, даже если для зтого будет включено последовательно друг за другом несколько колонн и смесителей. При больших количествах получающихся промьівньїх растворов может вьіполняться непрерьівная сушка или в одной сушилке с мешалкой 7/5 б большим соотношением длиньі к диаметру (более 5) и несколькими зонами, разделенньми между собой створками и перепадами температур в осевом направлений или в нескольких включенньїх последовательно друг за другом сушилках с мешалкой. Вьібор между непрерьівньім и прерьівньм режимами работь! является задачей по оптимированию более зкономичного режима работи.
Предпочтительньїм вариантом прерьівного режима работь! является полунепрерьівньй режим, при котором го В соответствии с установленньм тактом проводится перегонка предпочтительно в 2 включенньйх последовательно друг за другом сушилках с мешалкой. В первой сушилке происходит отгонка, например, фракций амина до точки кипения водьї. Затем отстой перегонки перекачивается во вторую сушилку, в которой затем отделяется вся фракция водьі. У второй сушилки можно отказаться от ректификационной колонньі. При таком режиме можно осзкономить на знергозатратах. Вьпар или конденсат второй сушилки могут с Мспользоваться для обеспечения теплом первой сушилки.
Рабочее давление при сушке находится предпочтительно в диапазоне 0,1 - 4бара. На конечной стадий і) сушки процесс обезвоживания может бьть ускорен путем создания вакуума. Если, напротив, уделяется внимание образованию альфа-полугидрата в остатке, то используется более избьточное давление. На начальной стадии преобразования оказьваєется целесообразньм незначительное избьіточное давление до «- зо примерно 2 бар для улучшения конденсации и для лучшего контроля теплоть реакции. «
Claims (9)
1. Способ регенерации аминов и смесей аминов из кисльїх аминовьїх промьівньїх растворов солей аминов « путем смешивания и взаймодействия с основанием, таким, как гидрат окиси щелочного или щелочноземельного металла, и разделения реакционной смеси перегонкой с получением перегоняемой с паром конденсированной фазьі амин/вода и твердого вещества в кубе, отгличающийся тем, что проводят смешение, взаймодействие, разделение перегонкой и сушку в нагреваемой сушилке со смесильньмми злементами, при ширине зазоров « 70 Между подвижньми и неподвижньми злементами, через которьіе продавливаеєтся обрабатьваемая смесь, от ш-в с 1,5 до 10 мм, и шлемом, через которьій сушилка соединена с ректификационной колонной и конденсатором, используя при зтом основание в количестве со стехиометрическим избьттком относительно количества анионов з соли амина.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что устанавливают давление в диапазоне 0,1-5 бар.
3. Способ по любому из пп. 1 или 2, отличающийся тем, что проводят взайимодействие периодически и сушку їз осуществляют в 1-3 последовательно включенньх друг за другом сушилках.
4. Способ по п. З, отличающийся тем, что смешивают соль амина и основание при температурах ниже о температурьі кипения амина, имеющего самую низкую точку кипения, и нагревают реакционную смесь для о сушки таким образом, чтобьі аминь, вода и соответствующие сопутствующие перегоняемье с паром Органические вещества разделялись перегонкой последовательно, при зтом получают отделяемье перегонкой ве с паром фракции, содержащие, по меньшей мере, фракцию амина, содержащую незначительное количество кч водьї, и фракцию водь, почти освобожденную от амина.
5. Способ по любому из пп. 1-4, отличающийся тем, что сушат фракцию амина, содержащую незначительное количество водь, гидратом окиси щелочного металла или окисью кальция и затем разделяют на ректификационной колонне на чистье компоненть.
6. Способ по любому из пп. 1-5, отгличающийся тем, что сушку вбіполняют таким образом, что получают (Ф) твердьй осадок в виде способного к орошению продукта с содержанием водьі менее 2096. ГІ
7. Способ по любому из пп. 1-6, отгличающийся тем, что в качестве основания используют окись кальция или гидрат окиси кальция. во
8. Способ по п. 7, отличающийся тем, что в качестве кислого промьівного раствора амина используют раствор сульфата амина.
9. Способ по любому из пп. 1-6, отгличающийся тем, что используют в качестве основания гидрат окиси калия. б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4416571A DE4416571C1 (de) | 1994-05-11 | 1994-05-11 | Verfahren und Vorrichtung zur Rückgewinnung von Aminen aus Aminwaschlösungen und Verwendung spezieller verfahrensmäßig erhaltbarer Rückstände bei der Herstellung von Zement oder als Düngemittelkomponente |
| PCT/DE1995/000595 WO1995031430A1 (de) | 1994-05-11 | 1995-05-03 | Verfahren und vorrichtung zur rückgewinnung von aminen und verwendung verfahrensgemäss erhaltbarer rückstände |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA45341C2 true UA45341C2 (uk) | 2002-04-15 |
Family
ID=6517832
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA96124618A UA45341C2 (uk) | 1994-05-11 | 1995-05-03 | Спосіб регенерації амінів та cуміші амінів |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5808159A (uk) |
| EP (1) | EP0759900B1 (uk) |
| JP (1) | JP2929557B2 (uk) |
| KR (1) | KR100351108B1 (uk) |
| CN (1) | CN1110474C (uk) |
| AT (1) | ATE167663T1 (uk) |
| AU (1) | AU2342795A (uk) |
| BR (1) | BR9507711A (uk) |
| CA (1) | CA2187428C (uk) |
| CZ (1) | CZ290719B6 (uk) |
| DE (1) | DE4416571C1 (uk) |
| ES (1) | ES2120744T3 (uk) |
| PL (1) | PL177805B1 (uk) |
| RU (1) | RU2145596C1 (uk) |
| UA (1) | UA45341C2 (uk) |
| WO (1) | WO1995031430A1 (uk) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4374102B2 (ja) * | 1999-09-24 | 2009-12-02 | 住友化学株式会社 | Ｎ，ｎ−ジイソプロピルエチルアミンの分離方法 |
| US20040051078A1 (en) * | 2002-09-12 | 2004-03-18 | Gernon Michael David | Reactive amine catalysts for use in PUCB foundry binder |
| RU2224573C1 (ru) * | 2003-03-11 | 2004-02-27 | Недд Маркетинг Са | Ректификационная установка для очистки третичных аминов |
| CN100333814C (zh) * | 2005-03-08 | 2007-08-29 | 湖南化工研究院 | 一种回收利用工业废盐的方法及其设备 |
| CN102007096A (zh) * | 2008-04-14 | 2011-04-06 | 巴斯夫欧洲公司 | 来自异氰酸酯生产的残留物的后处理方法 |
| CN101643420B (zh) * | 2008-08-07 | 2013-01-30 | 比亚迪股份有限公司 | 合成碳酸亚乙烯酯的残渣中三乙胺的氢卤酸盐的回收方法 |
| NO332812B1 (no) * | 2009-03-13 | 2013-01-21 | Aker Clean Carbon As | Amin utslippskontroll |
| EP2380870B1 (en) | 2010-04-19 | 2014-05-07 | Celanese International Corporation | Method to recover organic tertiary amines from waste sulfuric acid employing a plug flow reactor |
| TW201206829A (en) | 2010-04-19 | 2012-02-16 | Celanese Int Corp | Process for producing ammonium salts |
| EP2380869B1 (en) | 2010-04-19 | 2013-10-23 | Celanese International Corporation | Method to recover organic tertiary amines from waste sulfuric acid |
| EP2377813B1 (en) | 2010-04-19 | 2014-12-31 | Celanese International Corporation | Method for the manufacture of an ammonium sulfate composition |
| KR20130123398A (ko) * | 2010-12-03 | 2013-11-12 | 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 | 에나민의 제조 방법 |
| US8663595B2 (en) | 2011-12-21 | 2014-03-04 | Celanese International Corporation | Process for producing ammonium salts |
| US9024016B2 (en) | 2012-06-08 | 2015-05-05 | Nutrinova Nutrition Specialists & Food Ingredients GmbH | Process for producing acesulfame potassium |
| CN104740888A (zh) * | 2014-12-25 | 2015-07-01 | 天津北洋百川生物技术有限公司 | 甜菊叶浸提液的干燥方法 |
| CN104788322B (zh) * | 2015-04-23 | 2017-01-04 | 洛阳师范学院 | 一种溴代吡咯腈生产中的三乙胺回收处理方法 |
| EP3753930A1 (en) | 2016-09-21 | 2020-12-23 | Celanese International Corporation | Acesulfame potassium compositions and processes for producing same |
| CN108884064A (zh) | 2016-09-21 | 2018-11-23 | 国际人造丝公司 | 乙酰舒泛钾组合物和其生产方法 |
| PT3317260T (pt) | 2016-09-21 | 2020-02-06 | Celanese Int Corp | Composições de acessulfame de potássio e processos de produção das mesmas |
| SI3319948T1 (sl) | 2016-09-21 | 2021-11-30 | Celanese International Corporation | Sestavki kalijevega acesulfama in postopek za izdelavo le-teh |
| CN106825426B (zh) * | 2017-02-10 | 2018-06-26 | 佛山市恒学科技服务有限公司 | 一种冷芯盒射芯机型砂催胺固化方法 |
| CN110180327A (zh) * | 2019-05-13 | 2019-08-30 | 天津大学 | 一种含有机胺的尾气资源化回收的方法和系统 |
| US11006859B2 (en) * | 2019-08-01 | 2021-05-18 | Toyota Motor North America, Inc. | Methods and systems for disabling a step-counting function of a wearable fitness tracker within a vehicle |
| CN112094195B (zh) * | 2020-04-15 | 2023-04-07 | 王闻伟 | 一种挥发性有机碱的分离方法 |
| CN113200867A (zh) * | 2021-05-08 | 2021-08-03 | 中石油吉林化工工程有限公司 | 从有机胺盐水溶液中回收有机胺的方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2005691A1 (de) * | 1970-02-07 | 1971-08-12 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung selbstver netzbarer hochreaktiver Pulverlackbinde mittel |
| DE3104343A1 (de) * | 1981-02-07 | 1982-09-16 | Arasin Gmbh, 4223 Voerde | Verfahren und vorrichtung zur rueckgewinnung von aminen aus aminhaltiger abluft |
| US4472246A (en) * | 1982-08-20 | 1984-09-18 | Ashland Oil, Inc. | Process for recovery of amine from spent acid stripping liquor |
| EP0267531A3 (de) * | 1986-11-12 | 1989-02-01 | List AG | Eindampfverfahren für hochviskose Produkte |
| JPH01246127A (ja) * | 1987-12-19 | 1989-10-02 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 塩化リチウムの回収方法 |
| US5126409A (en) * | 1991-01-08 | 1992-06-30 | Rohm And Haas Company | Polyglutarimides with improved properties |
-
1994
- 1994-05-11 DE DE4416571A patent/DE4416571C1/de not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-05-03 RU RU96123273A patent/RU2145596C1/ru active
- 1995-05-03 US US08/663,198 patent/US5808159A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-03 PL PL95317207A patent/PL177805B1/pl unknown
- 1995-05-03 EP EP95917278A patent/EP0759900B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-03 CA CA002187428A patent/CA2187428C/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-03 ES ES95917278T patent/ES2120744T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-03 BR BR9507711A patent/BR9507711A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-05-03 CN CN95192985A patent/CN1110474C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-03 WO PCT/DE1995/000595 patent/WO1995031430A1/de active IP Right Grant
- 1995-05-03 KR KR1019960706318A patent/KR100351108B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-05-03 AU AU23427/95A patent/AU2342795A/en not_active Abandoned
- 1995-05-03 JP JP7529279A patent/JP2929557B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-03 UA UA96124618A patent/UA45341C2/uk unknown
- 1995-05-03 AT AT95917278T patent/ATE167663T1/de active
- 1995-05-03 CZ CZ19963012A patent/CZ290719B6/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0759900A1 (de) | 1997-03-05 |
| ES2120744T3 (es) | 1998-11-01 |
| AU2342795A (en) | 1995-12-05 |
| CN1148845A (zh) | 1997-04-30 |
| CA2187428C (en) | 2004-08-03 |
| JPH09507681A (ja) | 1997-08-05 |
| ATE167663T1 (de) | 1998-07-15 |
| DE4416571C1 (de) | 1995-12-07 |
| CZ301296A3 (en) | 1997-08-13 |
| PL177805B1 (pl) | 2000-01-31 |
| WO1995031430A1 (de) | 1995-11-23 |
| EP0759900B1 (de) | 1998-06-24 |
| KR100351108B1 (ko) | 2003-05-01 |
| US5808159A (en) | 1998-09-15 |
| JP2929557B2 (ja) | 1999-08-03 |
| CA2187428A1 (en) | 1995-11-23 |
| CN1110474C (zh) | 2003-06-04 |
| CZ290719B6 (cs) | 2002-10-16 |
| BR9507711A (pt) | 1997-09-23 |
| RU2145596C1 (ru) | 2000-02-20 |
| PL317207A1 (en) | 1997-03-17 |
| KR970702840A (ko) | 1997-06-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA45341C2 (uk) | Спосіб регенерації амінів та cуміші амінів | |
| RU2078054C1 (ru) | Способ обработки водных растворов, содержащих сероводород, цианистый водород и аммиак | |
| RU2516411C2 (ru) | Получение фосфатов аммония | |
| KR101860295B1 (ko) | 진공증발을 이용한 탈황폐수 처리장치 및 그 방법 | |
| CN101745309B (zh) | 粉煤灰或炼铁高炉渣用于烟气脱硫及综合利用的方法 | |
| HU206642B (en) | Method for cleaning the hot flue gases of boilers or cement works | |
| RU96123273A (ru) | Способ и устройство для регенерации аминов и применение получаемых при этом остатков | |
| JP2012509237A (ja) | 脱塩廃液の利用 | |
| EA020437B1 (ru) | Способ и установка для извлечения аммиака из газового потока | |
| US4141961A (en) | Production of H2 S from SO2 obtained from flue gas | |
| US4462976A (en) | Method for the treatment of chloride-containing waste waters | |
| AU742410B2 (en) | Process and device for recovering amines and use of residues obtainable thereby | |
| KR20100131895A (ko) | 무연탄연소 유동층발전소 석탄회를 이용한 배기가스 중 이산화탄소 처리 및 CaCO3 생성회수에 관한 방법 | |
| Li et al. | Recovery of Na2SO4 from remediation of wastewater and reuse for preparation of sodium 4-nitrotoluene-2-sulfonate (NTSNa) | |
| US4255388A (en) | Apparatus for the production of H2 S from SO2 obtained from flue gas | |
| JP2886180B2 (ja) | 湿式脱硫装置の排水処理法 | |
| MXPA96004937A (en) | Procedure and device for the recovery of amines and application of residues obtained by the procedimie | |
| SU638036A1 (ru) | Способ дистилл ции фильтровой жидкости содового производства | |
| JPH07187660A (ja) | 煙道ガス残渣からのアンモニアの回収方法 | |
| JPH0483586A (ja) | 湿式排煙脱硫装置の排水処理方法 | |
| SU1766846A1 (ru) | Способ ум гчени воды | |
| JP2002066548A (ja) | 排水の処理方法 | |
| JPH0616844B2 (ja) | スルファミン酸を主成分とする活性炭用の水垢除去組成物と、この組成物を用いた水垢除去方法 | |
| JPS6339284B2 (uk) | ||
| KR820000687B1 (ko) | 배기가스내 이산화유황으로부터 유화수소의 회수방법 |