UA44242C2 - Спосіб ізомеризації карбонових кислот - Google Patents
Спосіб ізомеризації карбонових кислот Download PDFInfo
- Publication number
- UA44242C2 UA44242C2 UA95094230A UA95094230A UA44242C2 UA 44242 C2 UA44242 C2 UA 44242C2 UA 95094230 A UA95094230 A UA 95094230A UA 95094230 A UA95094230 A UA 95094230A UA 44242 C2 UA44242 C2 UA 44242C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- fact
- acid
- items
- reaction
- carboxylic acids
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 title claims description 12
- 150000004653 carbonic acids Chemical class 0.000 title 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 24
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims abstract description 23
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 11
- WVUYYXUATWMVIT-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-ethoxybenzene Chemical compound CCOC1=CC=C(Br)C=C1 WVUYYXUATWMVIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 11
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910000043 hydrogen iodide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YIYBQIKDCADOSF-UHFFFAOYSA-N alpha-Butylen-alpha-carbonsaeure Natural products CCC=CC(O)=O YIYBQIKDCADOSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- GAEKPEKOJKCEMS-UHFFFAOYSA-N gamma-valerolactone Chemical compound CC1CCC(=O)O1 GAEKPEKOJKCEMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 claims description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 4
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 claims description 4
- -1 aromatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 2
- YIYBQIKDCADOSF-ONEGZZNKSA-N trans-pent-2-enoic acid Chemical compound CC\C=C\C(O)=O YIYBQIKDCADOSF-ONEGZZNKSA-N 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 7
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 abstract description 5
- RVHOBHMAPRVOLO-UHFFFAOYSA-N 2-ethylbutanedioic acid Chemical class CCC(C(O)=O)CC(O)=O RVHOBHMAPRVOLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000010009 beating Methods 0.000 abstract 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 15
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 3
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XJMMNTGIMDZPMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylglutaric acid Chemical compound OC(=O)CC(C)CC(O)=O XJMMNTGIMDZPMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N bromomethane Chemical compound BrC GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N phenylacetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLAMNBDJUVNPJU-BYPYZUCNSA-N 2-Methylbutanoic acid Natural products CC[C@H](C)C(O)=O WLAMNBDJUVNPJU-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- WLAMNBDJUVNPJU-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutyric acid Chemical compound CCC(C)C(O)=O WLAMNBDJUVNPJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 150000001279 adipic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001347 alkyl bromides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001351 alkyl iodides Chemical class 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid Chemical compound CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 229940102396 methyl bromide Drugs 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003279 phenylacetic acid Substances 0.000 description 1
- 229960003424 phenylacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/353—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Пропонується спосіб ізомеризації карбонових кислот, а конкретніше - спосіб ізомеризації розгалужених карбонових кислот для перетворення у відповідні лінійні кислоти. Зокрема, цей спосіб використовується для ізомеризації принаймні однієї розгалуженої насиченої кислоти при нагріванні в присутності ефективної кількості індієвого каталізатора і йодистого або бромистого промотору. Співвідношення молярних масі промотору і іридієвого каталізатора становить від 0,1:1 до 20:1. Цей спосіб виявляється особливо ефективним при його використанні для перетворення метилглутарової кислоти и етилбурштинової кислоти в адипінову кислоту.
Description
Настоящее изобретение относится к способу изомеризации карбоновьїх кислот, более конкретно, разветвленньїх насьіщенньх карбоновьїх кислот, в соответствующие линейнье кислоть!.
Оксикарбнилированиє пентеновьїх кислот для получения адипиновой кислотьі всегда приводит к образованию более или менее значительньхх количеств разветвленньїх дикислот в качестве побочньх продуктов реакции.
Следовательно промьишленное использование зтих разветвленньїх кислот представляєт собой важную проблему, которую следует решать в рамках промьішленного способа получения адипиновой кислоть! путем оксикарбонилирования пентеновьх кислот.
В европейском патенте ЕР-А-0 374 687 описан способ изомеризации насьіщенньїх карбоновьїх кислот при нагреваний под давлением монооксида углерода в присутствиий катализатора на основе родия с йодньім или бромидньім промотором.
В настоящем изобретений предлагается использовать иридиевьй катализатор в отличие от описанного вьіше для зтой реакции.
Более конкретно, изобретение заключается в способе изомеризации при нагреваний по крайней мере одной насьищенной разветвленной карбоновой кислотьії, отличающемуся тем, что работают в присутствий зффективного количества иридиевого катализатора и йодного или бромного промотора, молярное соотношение промотор/Іг находится между 0,1/1 и 20/1.
Среди насьіщенньйх разветвленньїх карбоновьїх кислот разветвленнье дикислоть! являются найболее интересньїми с зкономической точки зрения для того, чтобь! их утилизировать, потому, что они образуются в значительньїх количествах при оксикарбонилированиий пентеновьїх кислот для получения адипиновой
КИСлОтТЬІ.
Речь идет в частности о 2-метилглутаровой кислоте, 2-зтилянтарной кислоте и их смесях друг с другом и/или с другими карбоновьїми кислотами или лактонами, образующимися одновременно с ними, например, с адипиновой кислотой, пентеновьми кислотами, валериановой кислотой, гамма-валеролактоном.
В указанньх смесях другие соединения, отличающиеся от 2-метилглутаровой кислоть и 2- зтилянтарной кислоть, могут составлять до 5095 от общей массь! смеси.
Для иридиевого катализатора, необходимого в настоящем способе могут бьть приемлемьми различньсе источники иридия.
В качестве примеров таких источников иридия можно привести: - металлический г, ІгО», Іг2Оз, - І«Сіз, І«Сіз, ЗН2О, - І«Віз, «Віз, ЗН2О, - ІгІз, - ІГ2/СО/ «Сі», 1г/СО/а», - І2/СО)/з, 1/СО 2, - ІМ/СО|Р/СеНв/з|гі, - І/СО|Р/СевНві/з|2СІ, -"ТР/СеНв/з|зі, -НІПР/СеНбв/зІзСО, - І/ацац//Со)/», -(«С1/цод/», - ацац - ацетилацетонат, цод - циклооктадиен-1,5/.
Более конкретно подходящими иридиевьми катализаторами являются (Сі/цод|» І«/СО/2, и
І/ацац//Со/».
Количество используемого катализатора может варьировать в широких пределах.
Обьчно количество, вьраженное в молях металлического иридия на литр реакционной смеси, составляєт между 107 и 107, оно приводит к удовлетворительньїм результатам.
Могут бьіть использовань! меньшие количества, однако отмечается, что скорость реакции тогда будет низкой. Более вьісокие количества нецелевообразнь из-за зкономических соображений.
Предпочтительно концентрация иридия в реакционной смеси составляет между 5.107 и 5.102 моля/л.
Под йодньім или бромньмм промотором в рамках способа понимают йодистьійй водород, бромистьй водород и йодированнье и бромированнье органические соединения, способнье гетерировать соответственно йодистьйй водород и бромистьй водород в условиях реакции; зти иодированнье и бромированнье органические соединения, более конкретно, являются алкилиодидами и алхилбромидами, имеющими 1 - 10 атомов углерода, среди которьїх предпочтительньми являются метилиодид и метилбромид.
Молярное отношение промотор/Іг предпочтительно лежит между 1/1 и 10/1.
Реакцию проводят в жидкой фазе. Работают обьічно при температуре 120 - 300"С, предпочтительно 150 - 25026.
Хотя можно проводить изомеризацию согласно способу изобретения в отсутствиий монооксида углерода, предпочтительно работать в его присутствий.
Общее давление при температуре реакции тогда может варьировать в широких пределах.
Парциальное давлениє монооксида углерода, измеренное при 252С, обьічно составляет 0,5 - 100бар, предпочтительно 1 - 80бар.
Используемьй монооксид углерода может бьть практически чистьм монооксидом углерода или техническим монооксидом углерода, таким какие бьівают в продаже.
Реакцию изомеризации разветвленньх насьіщенньйх карбоновьх кислот проводят или в самой кислоте в качестве жидкой реакционной средьї, или в третьем растворителе.
В качестве третьего растворителя можно использовать, например, алифатические карбоновье кислотьї, насьщеннье или ненасьіщенньєе, или ароматические кислотьї, содержащие не более 20 атомов углерода, если они являются жидкими в условиях реакции. В качестве примеров таких карбоновьх кислот можно назвать уксусную кислоту, пропионовую кислоту, бутановую кислоту, валериановую кислоту,
адипиновую кислоту, пентеновье кислотьї, бензойную кислоту и фенилуксусную кислоту.
Также могут бьіть использовань! другие группь! растворителей, например, насьщеннье алифатические и циклоалифатические углеводородь и их хлорированнье производньюе, если они являются жидкими в условиях реакции. В качестве примеров таких растворителей можно привести бензол, толуол, хлорбензол, дихлорметан, гексан и циклогексан.
Могут бьіть использовань смеси растворителей.
Если в реакционной среде имеется растворитель, он составляеєт, например, 10 - 9995 по обьему от всей указанной реакционной смеси, предпочтительно 30 - 9095 по обьему.
Вода часто присутствует в реакционной смеси. Обьічно она составляєт 0 - 2096масс. от реакционной смеси, предпочтительно 0 - 1095.
Когда реакцию изомеризации проводят в растворителе, интересньмм вариантом является работа в смеси вода/растворитель, смешивающийся с водой, в такой как, например, вода/уксусная кислота. В зтом случає количество смеси вода/смешивающийся с водой растворитель в реакционной смеси является таким, как оно бьіло указано вьіше для одного растворителя.
Способ изомеризации согласно изобретению позволяєт утилизировать например, насьщенньєе разветвленньюе карбоновье кислотьі, полученнье в более или менее значительньїх количествах при оксикарбонилированиий пентеновьїх кислот. Зто позволяеєт повьісить общий вьїход способа получения адипиновой кислоть из бутадиена через пентеновье кислотьї, причем адипиновая кислота является одним из исходньїх продуктов для получения полиамида 6 - 6.
Конечную реакционную смесь обрабатьвают по классическим методикам, используемьм в химии, чтобьі оотделить различнье образовавшиеся соединения от непрореагировавших насьщенньх разветвленньмх кислот, зти последниє могут бьіть подвергнуть! новой изомеризации.
Способ согласно изобретению может бьіть проведен непрерьівно или периодически. При непрерьівной работе относительнье соотношения реагентов, катализатора, промотора и растворителя могут бьть установленьі на оптимальной величине специалистом в зтой области, тогда как обьічно в периодическом способе зти различньєе соотношения меняются в зависимости от постепенного превращения реагентов.
Следующие примерь! иллюстрируют изобретение.
Пример 1
В автоклав емкостью 125см3, предварительно продутьй аргоном, последовательно вводят: - М«СКцоду|» О,в4ммоля - йодистьІй водород/57905-й масс.водньй раствор/ 1,2ммоля - 2-метилглутаровая кислота З9ммолей - уксусная кислота досм3
Автоклав герметизируют, помещают в печь-качалкюу соединенную с подачей СО под давлением.
Устанавливают 5бар СО при 252С, потом нагревают до 2302С. Доводят доавление при зтой температуре до 25бар с помощью СО /что соответствует парциальному давлению СО, измеренному при 252С, равному 17бар/ и зто давление вьідерживают в течение 5 часов при 23026.
Затем автоклав охлаждают, потом дегазируют и реакционную смесь анализируют хроматографией в газовой фазе /«ВЗЖХУ/ и вьісоко зффективной жидкостной хроматографией /ВЗЖУХ)/.
Получают следующие результать!: - степень превращения (/ТТ/ -5-2- метилглутаровой кислоть! 1895 - молярньй вьход /АТ/ адипиновой кислотьї по отношению к превращенной метилглутаровой кислоте Зо - ВТ 2-зтилянтарной кислоть! боб - ВТ гамма-валеролактона боб - ВТ З-пентеновой кислоть! 1096 - КТ 2-метилбутановой кислоть! 2600 - КТ валериановой кислоть! 1695
Пример 2
Повторяют пример 1 в тех же условиях и с теми же количествами тех же реагентов, но используя 2,5ммоля иодистого водорода и 0,42ммоля Ц(ІгСіІ(цод)|2
Получают следующие результать!: - ТТ 2-метилглутаровой кислоть! 3600 - ВТ адипиновой кислоть! 2890
Пример 3.
Повторяют пример 1 в тех же условиях и с теми же количествами тех же реагентов, но используя 2,5ммоля йодистого водорода и работая при 20020.
Получают следующие результать!: - ТТ 2-метилглутаровой кислоть! 1390 - ВТ адипиновой кислоть! 3096
Пример 4
Повторяют пример 3 в тех же условиях и с теми же количествами тех же реагентов, но без подсоединения автоклава к подаче монооксида углерода.
Получают следующие результать!: - ТТ 2-метилглутаровой кислоть! бою - ЕТ адипиновой кислоть! 1195
Отмечают получение очень большого количества монокислот с 5 атомами углерода /валериановой кислотьї и метилбутановой кислоть, напримері/.
Пример 5.
В стеклянную колбу емкостью 50см3, предварительно продутую аргоном, последовательно загружают: - Пицод)|2 0,21ммоля - йодистьій водород /5796-й масс. водньй раствор/ О,54ммоля - 2-метилглутаровую кислоту 78ммолей
Стеклянную колбу помещают в автоклав емкостью 125см3, предварительно продутьй аргоном.
Автоклав герметизируют, помещают в печь-качалку и соединяют с подачей СО под давлением.
Устанавливают давление 5 бар при 25"С, потом нагревают до 230"С. Доводят давление при температуре до 100бар с помощью СО /что соответствует парциальному давлению СО 59бар, измеренному при 25"С/ и зто давление поддерживают в течение 2 часов при 23070.
Затем автоклав охлаждают, потом дегазируют и реакционную смесь анализируют ГФХ и ВЗЖУ.
Получают следующие результать!: - ТТ 2-метилглутаровой кислоть! 2096 - ВТ адипиновой кислоть 3790
Пример 6.
Повторяют пример 5 в тех же условиях и с теми же количествами тех же самьх реагентов, но работают под давлением СО 25бар при 230"С вместо 100бар.
Получают следующие результать!: - ТТ 2-метилглутаровой кислоть! 3996 - ЕТ адипиновой кислоть! 3590
Пример 7.
Повторяют пример 5 в тех же самьх условиях и с теми же количествами тех же самьїх реагентов, но работают под давлением СО 25бар при 230"С вместо 100бар, и проводят реакцию в течение 30 минут при зтой температуре вместо 2 часов.
Получают следующие результать!: - ТТ 2-метилглутаровой кислоть! 996 - ВТ адипиновой кислоть 5295
Пример 8.
Повторяют пример 5 в тех же самьх условиях и с теми же количествами тех же самьїх реагентов, но работают под давлением СО 10бар при 230"С вместо 100бар.
Получают следующие результать!: - ТТ 2-метилглутаровой кислоть! б2гою - ВТ адипиновой кислоть! 2090
Пример 9.
Повторяют пример 5 в тех же самьх условиях и с теми же самьми количествами тех же самьх реагентов, но работают при температуре 2007С вместо 230760.
Получают следующие результать!: - ТТ 2-метилглутаровой кислоть! Зо - ВТ адипиновой кислоть! 6495
Пример 10.
Повторяют пример б в тех же самьх условиях и с теми же самьми количествами тех же самьх реагентов, но работают при температуре 200"С вместо 23026.
Получают следующие результать!: - ТТ 2-метилглутаровой кислоть! Боб - ВТ адипиновой кислоть! 7396
Пример 11.
Повторяют пример 8 в тех же самьх условиях и с теми же самьми количествами тех же самьх реагентов, но работают при температуре 200"С вместо 23026.
Получают следующие результать!: - ТТ 2-метилглутарсвой кислоть! боб - ВТ адипиновой кислоть! 8390
Пример 12.
Повторяют пример б в тех же самьх условиях и с теми же самьми количествами тех же самьх реагентов, но загружают кроме того первоначально 7,25мМмоля водь.
Получают следующие результать!; - ТТ 2-метилглутаровой кислоть! 1506 - ВТ адипиновой кислоть! 4195
Пример 13.
Повторяют пример 5 в тех же самьх условиях и с теми же самьми количествами тех же самьх реагентов, во заменив НІ на 0,54ммоля НВ» в виде 475-го масс. раствора в воде.
Получают следующие результать!: - ТТ 2-метилглутаровой кислоть! 796 - ВТ адипиновой кислоть! 5390
Пример 14.
Повторяют пример б в тех же самьх условиях и с теми же самьми количествами тех же самьх реагентов, но заменив НІ на 0,54ммоля 475-ного масс. водного раствора НВ.
Получают следующие результать!: - ТТ 2-метилглутаровой кислоть! 1796
- ВТ адипиновой кислоть! 2590
Пример 15.
Повторяют пример б в тех же самьх условиях и с теми же самьми количествами тех же самьх реагентов, во заменив НІ на 0,54ммоля 4795-ного масс. водного раствора НВг.
Получают следующие результать!: - ТТ 2-метилглутаровой кислоть! 2496 - КТ адипиновой кислоть! 1895
Пример 16.
В стеклянную колбу емкостью 50Зсм, предварительно продутую аргоном, последовательно загружают: - ПиСі/иодлЛе2 0,21ммоля - иодистьїй водород / в виде 5795- го масс. водного раствора/ О,ЗОммоля - 2-зтилянтарную кислоту 10ммолей - уксусную кислоту 10см
Работают по методике примера 5 при давлениий СО 25бар при заданной температуре и поддерживают во время опьїта 230"С в течение 5 часов.
Получают следующие результать!: - ТТ 2-зтилянтарной кислоть! 2500 - ВТ адипиновой кислоть! 4796 - ВТ 2-метилглутаровой кислоть! 1905
Claims (14)
1. Способ изомеризации карбоновьїх кислот при нагреваний, по меньшей мере, одной насьшщенной разветвленной карбоновой кислотьї, отличающийся тем, что работают в присутствий зффективного количества иридиевого катализатора и йодного или бромного промотора, молярное соотношение промотор/ Ії лежит между 0,1/1 и 20/1.
2. Способ по пункту 1, отличающийся тем, что используемую насьщенную разветвленную карбоновую кислоту вьібирают среди 2-метилглутаровой кислотьі, 2-зтилянтарной кислотьі и их смесей друг с другом и/или с другими карбоновьми кислотами или лактонами, образующимися одновременно с ними, с такими как адипиновая кислота, пентеновье кислоть!, валериановая кислота, гамма-валеролактон.
3. Способ по пункту 2, отличающийся тем, что в использованной смеси другие соединения, отличающиеся от 2-метилглутаровой кислоть и 2-зтилянтарной кислоть!ї, составляют до 5095 от общей массь! смеси.
4. Способ по одному из пунктов 1-3, отличающийся тем, что использованньй иридиевьй катализатор вьібирают среди: - металлического иридия, ІгО», Іг2О3з, - І«СіІз, І«СіІз "ЗНО, - І«Вгз, І«Віз'ЗН2гО, - Із, -Іе(СО) «Сі» (СО) ліг, -Іе(СО) в, І(СО) 2, - ІССО)(Р(СенНв)зі|гі, - ІКСО)(Р(СеНв)з|рсСІ, -ІЧР(СеНбв)зізі, - ІТР(СвНв/)зі(СО), - ІМацац(СО)», - ПиСКцоц)|2.
5. Способ по одному из пунктов 1-4, отличающийся тем, что количество катализатора, вьиіраженное в молях металлического иридия на литр реакционной смеси, составляєт между 107 и 107, предпочтительно оно находится между 5.10 и 5. 1072 моль/л.
6. Способ по одному из пунктов 1-5, отличающийся тем, что йодньій или бромньій промотор вьібран среди йодистого водорода, бромистого водорода и йодорганических и броморганических соединений, способньх генерировать соответственно йодистьй водород и бромистьй водород в условиях реакции.
7. Способ по одному из пунктов 1-6, отличающийся тем, что молярное соотношение промотор/ Іг лежит между 1/1 и 10/11.
8. Способ по одному из пунктов 1-7, отличающийся тем, что реакцию проводят в присутствиий монооксида углерода при парциальном давлениий монооксида углерода, измеренном при 25"С от 0,5 бар до 100 бар, предпочтительно 1-80 бар.
9. Способ по одному из пунктов 1-53, отличающийся тем, что реакцию проводят в жидкой фазе при температуре от 1007С до 300"С, предпочтительно от 1507С до 25076.
10. Способ по одному из пунктов 1-9, отличающийся тем, что реакцию изомеризации карбоновой кислоть! проводят в самой карбоновой кислоте в качестве жидкой реакционной средь!.
11. Способ по одному из пунктов 1-9, отличающийся тем, что реакцию изомеризации насьщенной разветвленной карбоновой кислотьї проводят в третьем растворителе, вьібранном среди алифатических карбоновьх кислот, насьіщенньх или ненасьіщенньмх, или ароматических карбоновьх кислот, содержащих не более 20 атомов углерода, насьщенньх алифатических и циклоалифатических углеводородов и их хлорированньх производньмх, которне являются жидкими в условиях реакции.
12. Способ по пункту 11, отличающийся тем, что растворитель составляет 10-9995 по обьему от общего обьема реакционной смеси, предпочтительно 30-9095.
13. Способ по одному из пунктов 1-12, отличающийся тем, что реакцию проводят в присутствий водь!.
14. Способ по одному из пунктов 1-13, отличающийся тем, что вода находится в количестве 0-2095 мас. от массь!ї реакционной средь, предпочтительно 0-1095.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9303703A FR2703045B1 (fr) | 1993-03-25 | 1993-03-25 | Procédé d'isomérisation d'acides carboxyliques. |
| PCT/FR1994/000247 WO1994021586A1 (fr) | 1993-03-25 | 1994-03-07 | Procede d'isomerisation d'acides carboxyliques |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA44242C2 true UA44242C2 (uk) | 2002-02-15 |
Family
ID=9445530
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA95094230A UA44242C2 (uk) | 1993-03-25 | 1994-07-03 | Спосіб ізомеризації карбонових кислот |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0690836B1 (uk) |
| JP (1) | JP3091493B2 (uk) |
| KR (1) | KR100288999B1 (uk) |
| CN (1) | CN1046264C (uk) |
| BR (1) | BR9406166A (uk) |
| CA (1) | CA2156418A1 (uk) |
| CZ (1) | CZ287045B6 (uk) |
| DE (1) | DE69412599T2 (uk) |
| FR (1) | FR2703045B1 (uk) |
| PL (1) | PL174067B1 (uk) |
| RU (1) | RU2123490C1 (uk) |
| SG (1) | SG74551A1 (uk) |
| SK (1) | SK281756B6 (uk) |
| TW (1) | TW287155B (uk) |
| UA (1) | UA44242C2 (uk) |
| WO (1) | WO1994021586A1 (uk) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5292944A (en) * | 1993-06-29 | 1994-03-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the preparation of adipic acid or pentenoic acid |
| FR2749582B1 (fr) * | 1996-06-07 | 1998-07-17 | Rhone Poulenc Fibres | Procede d'hydroxycarbonylation des acides pentenoiques |
| CA3120959A1 (en) | 2018-11-29 | 2020-06-04 | Rise Innventia Ab | Method of producing holocellulose and paper strength agent, process for the production of paper, the paper produced and use of the produced paper |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3090807A (en) * | 1958-07-31 | 1963-05-21 | Basf Ag | Isomerization of saturated aliphatic carboxylic acids |
| US3578688A (en) * | 1968-05-03 | 1971-05-11 | Union Oil Co | Isomerization of acids |
| US3592849A (en) * | 1969-01-21 | 1971-07-13 | Union Oil Co | Decomposition of anhydrides to isomeric acids |
| JPS6245854A (ja) * | 1985-11-25 | 1987-02-27 | 不二サッシ株式会社 | 太陽エネルギー収集屋根の下部接続部材 |
| US4939298A (en) * | 1988-12-12 | 1990-07-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Isomerization of carboxylic acids |
-
1993
- 1993-03-25 FR FR9303703A patent/FR2703045B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-03-07 DE DE69412599T patent/DE69412599T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-07 CA CA002156418A patent/CA2156418A1/fr not_active Abandoned
- 1994-03-07 WO PCT/FR1994/000247 patent/WO1994021586A1/fr active IP Right Grant
- 1994-03-07 PL PL94310682A patent/PL174067B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1994-03-07 SK SK1175-95A patent/SK281756B6/sk unknown
- 1994-03-07 CN CN94191588A patent/CN1046264C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-07 JP JP06520702A patent/JP3091493B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-07 CZ CZ19952441A patent/CZ287045B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-03-07 KR KR1019950704118A patent/KR100288999B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-03-07 BR BR9406166A patent/BR9406166A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-03-07 SG SG1996003774A patent/SG74551A1/en unknown
- 1994-03-07 RU RU95122642A patent/RU2123490C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1994-03-07 EP EP94909156A patent/EP0690836B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-30 TW TW083102739A patent/TW287155B/zh active
- 1994-07-03 UA UA95094230A patent/UA44242C2/uk unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL174067B1 (pl) | 1998-06-30 |
| KR960700990A (ko) | 1996-02-24 |
| RU2123490C1 (ru) | 1998-12-20 |
| SK281756B6 (sk) | 2001-07-10 |
| FR2703045B1 (fr) | 1995-05-19 |
| PL310682A1 (en) | 1995-12-27 |
| DE69412599T2 (de) | 1999-05-27 |
| CA2156418A1 (fr) | 1994-09-29 |
| KR100288999B1 (ko) | 2001-05-02 |
| CN1046264C (zh) | 1999-11-10 |
| FR2703045A1 (fr) | 1994-09-30 |
| JPH08506349A (ja) | 1996-07-09 |
| EP0690836B1 (fr) | 1998-08-19 |
| DE69412599D1 (de) | 1998-09-24 |
| CZ287045B6 (en) | 2000-08-16 |
| EP0690836A1 (fr) | 1996-01-10 |
| TW287155B (uk) | 1996-10-01 |
| CZ244195A3 (en) | 1996-01-17 |
| SK117595A3 (en) | 1996-04-03 |
| SG74551A1 (en) | 2000-08-22 |
| CN1119855A (zh) | 1996-04-03 |
| JP3091493B2 (ja) | 2000-09-25 |
| BR9406166A (pt) | 1996-01-09 |
| WO1994021586A1 (fr) | 1994-09-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR920009974B1 (ko) | 3-펜테노산의 제조방법 | |
| RU2178406C2 (ru) | Способ оксикарбонилирования бутадиена | |
| KR950011106B1 (ko) | 펜텐산의 히드록시카르복시화에 의한 아디프산 제조방법 | |
| UA44242C2 (uk) | Спосіб ізомеризації карбонових кислот | |
| KR970008590B1 (ko) | 펜텐산의 히드로카르복실화에 의한 아디프산의 제조방법 | |
| KR100250337B1 (ko) | 펜텐산의 히드로카르복실화에 의한 아디프산의 제조방법 | |
| US6372942B1 (en) | Pentenoic acid hydroxycarbonylation method | |
| RU2117656C1 (ru) | Способ гидроксикарбонилирования лактонов | |
| RU2118309C1 (ru) | Способ карбонилирования аллиловых бутенолов и/или их сложных эфиров | |
| JP3874425B2 (ja) | ギ酸メチルの異性化による酢酸及び／又は酢酸メチルの製造方法 | |
| KR0147807B1 (ko) | 펜테노산의 히드로카르복실화에 의한 아디프산의 제조방법 | |
| JPH07113000B2 (ja) | ペンテン酸のヒドロカルボキシル化によるアジピン酸の製造方法 | |
| MXPA98010305A (es) | Procedimiento de hidroxicarbonilacion de los acidos pentenoicos | |
| CN1242765A (zh) | 已内酰胺的制备 | |
| JPH04198149A (ja) | ２―クロロプロピオンアルデヒドの酸化方法 |