JP3091493B2 - カルボン酸の異性化方法 - Google Patents
カルボン酸の異性化方法Info
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- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、カルボン酸、詳しくは飽和の分岐鎖状カル
ボン酸を相当する直鎖状カルボン酸に異性化する方法に
関する。
ボン酸を相当する直鎖状カルボン酸に異性化する方法に
関する。
ペンテン酸をヒドロキシカルボニル化してアジピン酸
を製造すると、常に反応の副生物として多少の量の分岐
鎖状ジカルボン酸が形成される。
を製造すると、常に反応の副生物として多少の量の分岐
鎖状ジカルボン酸が形成される。
従って、これらの分岐鎖状ジカルボン酸の価値を高め
ることは、特に、ペンテン酸のヒドロキシカルボニル化
によるアジピン酸の工業的製造法と関連して解決すべき
大きな問題点である。
ることは、特に、ペンテン酸のヒドロキシカルボニル化
によるアジピン酸の工業的製造法と関連して解決すべき
大きな問題点である。
ヨーロッパ特許EP−Ａ−0,374,687は、一酸化炭素の
加圧下にロジウム触媒と沃素含有又は臭素含有促進剤と
の存在下に加熱することによって飽和のカルボン酸を異
性化する方法を記載している。
加圧下にロジウム触媒と沃素含有又は臭素含有促進剤と
の存在下に加熱することによって飽和のカルボン酸を異
性化する方法を記載している。
本発明は、この反応について以前に報告されたものと
は異なる触媒であるイリジウムの使用を特徴とする。
は異なる触媒であるイリジウムの使用を特徴とする。
さらに詳しくは、本発明は、少なくとも１種の飽和の
分岐鎖状カルボン酸を加熱することによって異性化する
方法において、方法を有効量のイリジウム触媒と沃素含
有又は臭素含有促進剤との存在下に、しかも促進剤/Ir
モル比を0.1/1〜20/1の間にあるようにして実施するこ
とを特徴とする、飽和の分岐鎖状カルボン酸の異性化方
法からなる。
分岐鎖状カルボン酸を加熱することによって異性化する
方法において、方法を有効量のイリジウム触媒と沃素含
有又は臭素含有促進剤との存在下に、しかも促進剤/Ir
モル比を0.1/1〜20/1の間にあるようにして実施するこ
とを特徴とする、飽和の分岐鎖状カルボン酸の異性化方
法からなる。
飽和の分岐鎖状カルボン酸のうちでは、ペンテン酸の
ヒドロキシカルボニル化によるアジピン酸の製造中に形
成される量が多いという理由から、分岐鎖状ジカルボン
酸が経済的な観点からそのグレードアップを行うのに最
も有益なものである。
ヒドロキシカルボニル化によるアジピン酸の製造中に形
成される量が多いという理由から、分岐鎖状ジカルボン
酸が経済的な観点からそのグレードアップを行うのに最
も有益なものである。
さらに詳しく言えば、問題の酸は、２−メチルグルタ
ル酸、２−エチルこはく酸並びにこれらの酸の互いの混
合物及び（又は）これらの酸の一方とこれらの酸と同時
に形成されるその他のカルボン酸又はラクトン、例えば
アジピン酸、ペンテン酸、吉草酸及びγ−バレロラクト
ンのようなものとの混合物である。
ル酸、２−エチルこはく酸並びにこれらの酸の互いの混
合物及び（又は）これらの酸の一方とこれらの酸と同時
に形成されるその他のカルボン酸又はラクトン、例えば
アジピン酸、ペンテン酸、吉草酸及びγ−バレロラクト
ンのようなものとの混合物である。
上記の混合物においては、２−メチルグルタル酸及び
２−エチルこはく酸以外の化合物は混合物の全重量の50
重量％までになる場合がある。
２−エチルこはく酸以外の化合物は混合物の全重量の50
重量％までになる場合がある。
各種のイリジウム源を本発明に必要なイリジウム触媒
を得るのに使用することができる。
を得るのに使用することができる。
このようなイリジウム源の例としては、下記のものが
挙げられる。
挙げられる。
Ir金属、IrO2、Ir2O3; IrCl3、IrCl3・3H2O; IrBr3、IrBr3・3H2O; IrI3; Ir2（CO）4Cl2、Ir2（CO）4I2; Ir2（CO）８、Ir4（CO）12; Ir（CO）［Ｐ（C6H5）３］2I; Ir（CO）［Ｐ（C6H5）３］2Cl; Ir［Ｐ（C6H5）３］3I; HIr［Ｐ（C6H5）３］３（CO）； Ir（acac）（CO）2; ［IrCl（cod）］2; （acac＝アセチルアセトネート； cod＝1,5−シクロオクタジエン） 最も好適であるイリジウム触媒は、 ［IrCl（cod）］２、Ir4（CO）12及びIr（acac）（CO）
２ である。
２ である。
触媒の使用量は、広い範囲内で変えることができる。
一般に、反応混合物１当たりのイリジウム金属のモ
ル数で表わして、10-4〜10-1の量が満足できる結果を与
える。これよりも少ない量を使用できるが、しかし反応
速度は低いことが認められる。また、これよりも多い量
は経済的な観点からの不利益以外には不利益は有しな
い。
ル数で表わして、10-4〜10-1の量が満足できる結果を与
える。これよりも少ない量を使用できるが、しかし反応
速度は低いことが認められる。また、これよりも多い量
は経済的な観点からの不利益以外には不利益は有しな
い。
反応混合物中のイリジウム濃度は、好ましくは、５×
10-4〜５×10-2モル／である。
10-4〜５×10-2モル／である。
沃素含有又は臭素含有促進剤は、本発明の方法との関
係においては、沃化水素、臭化水素並びに反応条件下に
それぞれ沃化水素及び臭化水素を発生することができる
有機沃素及び有機臭素化合物を意味するものと理解され
たい。これらの有機沃素及び有機臭素化合物は、特に１
〜10個の炭素原子を有する沃化及び臭化アルキルであ
り、そのなかでも沃化メチル及び臭化メチルが好まし
い。
係においては、沃化水素、臭化水素並びに反応条件下に
それぞれ沃化水素及び臭化水素を発生することができる
有機沃素及び有機臭素化合物を意味するものと理解され
たい。これらの有機沃素及び有機臭素化合物は、特に１
〜10個の炭素原子を有する沃化及び臭化アルキルであ
り、そのなかでも沃化メチル及び臭化メチルが好まし
い。
促進剤/Irモル比は、好ましくは1/1〜10/1である。
反応は、液相で行われる。操作温度は、一般に120℃
〜300℃、好ましくは150℃〜250℃である。
〜300℃、好ましくは150℃〜250℃である。
本発明の方法に従う異性化は一酸化炭素の不在下に行
うことができるが、その存在下に行うの好ましい。
うことができるが、その存在下に行うの好ましい。
しかして、反応温度での全圧は広い範囲内で変えるこ
とができる。一酸化炭素の分圧は、25℃で測定して、一
般に0.5バール〜100バール、好ましくは１バール〜80バ
ールである。
とができる。一酸化炭素の分圧は、25℃で測定して、一
般に0.5バール〜100バール、好ましくは１バール〜80バ
ールである。
使用される一酸化炭素は、市場で見出されるような、
実質的に純粋な一酸化炭素又は工業等級の一酸化炭素で
あってよい。
実質的に純粋な一酸化炭素又は工業等級の一酸化炭素で
あってよい。
飽和の分岐鎖状カルボン酸の異性化反応は、液状反応
媒体としてその酸自体の中で又は溶解用の媒体中で行わ
れる。
媒体としてその酸自体の中で又は溶解用の媒体中で行わ
れる。
溶解用の媒体としては、特に、20個以下の炭素原子を
含有する飽和又は不飽和の脂肪族又は芳香族カルボン酸
を、それらが反応条件下で液状である限りにおいて、使
用することができる。このようなカルボン酸の例として
は、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、吉草酸、アジピン
酸、ペンテン酸、安息香酸及びフェニル酢酸などを挙げ
ることができる。
含有する飽和又は不飽和の脂肪族又は芳香族カルボン酸
を、それらが反応条件下で液状である限りにおいて、使
用することができる。このようなカルボン酸の例として
は、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、吉草酸、アジピン
酸、ペンテン酸、安息香酸及びフェニル酢酸などを挙げ
ることができる。
他の種類の溶媒、特に、飽和の脂肪族又はシクロ脂肪
族炭化水素及びそれらの塩素化誘導体も、それらが反応
条件下で液状である限りにおいて、使用することができ
る。このような溶媒の例としては、ベンゼン、トルエ
ン、クロルベンゼン、ジクロルメタン、ヘキサン及びシ
クロヘキセンなどを挙げることができる。
族炭化水素及びそれらの塩素化誘導体も、それらが反応
条件下で液状である限りにおいて、使用することができ
る。このような溶媒の例としては、ベンゼン、トルエ
ン、クロルベンゼン、ジクロルメタン、ヘキサン及びシ
クロヘキセンなどを挙げることができる。
溶媒の混合物も使用できる。
溶媒が反応混合物中に存在するときは、それは、例え
ば、反応混合物の全容積について10容量％〜99容量％、
好ましくは30容量％〜90容量％を占める。
ば、反応混合物の全容積について10容量％〜99容量％、
好ましくは30容量％〜90容量％を占める。
反応混合物中には水がしばしば存在する。一般に、水
は反応混合物の０〜20重量％、好ましくは０〜10重量％
を占める。
は反応混合物の０〜20重量％、好ましくは０〜10重量％
を占める。
異性化化反応が溶媒中で行われるときは、有益な別法
は、水／水混和性溶媒混合物、例えば水／酢酸混合物中
で操作することからなる。このような仮定のもとでは、
反応混合物中の水／水混和性溶媒混合物の割合の値は、
溶媒だけについて前記したような値である。
は、水／水混和性溶媒混合物、例えば水／酢酸混合物中
で操作することからなる。このような仮定のもとでは、
反応混合物中の水／水混和性溶媒混合物の割合の値は、
溶媒だけについて前記したような値である。
本発明に従う異性化方法は、ペンテン酸のヒドロキシ
カルボニル化中に多少の量で得られる飽和の分岐鎖状ジ
カルボン酸を特に価値あるものにさせる。これは、６−
６ポリアミドの製造の出発物質の一つであるアジピン酸
をブタジエンからペンテン酸を経て製造する方法の全体
収率の増大を可能にさせる。
カルボニル化中に多少の量で得られる飽和の分岐鎖状ジ
カルボン酸を特に価値あるものにさせる。これは、６−
６ポリアミドの製造の出発物質の一つであるアジピン酸
をブタジエンからペンテン酸を経て製造する方法の全体
収率の増大を可能にさせる。
最終反応混合物は、各種の生成化合物と未反応の飽和
の分岐鎖状カルボン酸を分離するために、化学の分野で
使用される標準的な方法により処理される。後者の未反
応の酸は繰り返して異性化反応に付すことが可能であ
る。
の分岐鎖状カルボン酸を分離するために、化学の分野で
使用される標準的な方法により処理される。後者の未反
応の酸は繰り返して異性化反応に付すことが可能であ
る。
本発明の方法は、連続的に又は継続的に実施すること
ができる。連続的に行うときは、反応体、触媒、促進剤
及び溶媒の相対的な比率は当業者により最適値に設定可
能であるが、断続的に実施される方法の場合には、一般
的にはこれらの種々の比率は反応体の徐々に変わる転化
率に従って変化する。
ができる。連続的に行うときは、反応体、触媒、促進剤
及び溶媒の相対的な比率は当業者により最適値に設定可
能であるが、断続的に実施される方法の場合には、一般
的にはこれらの種々の比率は反応体の徐々に変わる転化
率に従って変化する。
以下の実施例は、本発明を例示するものである。
例１ 予めアルゴンでパージした125cm3のオートクレーブ
に、下記の物質 ・［IrCl（cod）］２ 0.84ミリモル ・沃化水素（57重量％濃度の水溶液） 1.2 ミリモル ・２−メチルグルタル酸 39 ミリモル ・酢酸 40cm3 を連続的に導入する。
に、下記の物質 ・［IrCl（cod）］２ 0.84ミリモル ・沃化水素（57重量％濃度の水溶液） 1.2 ミリモル ・２−メチルグルタル酸 39 ミリモル ・酢酸 40cm3 を連続的に導入する。
オートクレーブを閉じ、攪拌手段を入れたオーブンに
入れ、加圧CO供給源に接続した。５バールのCOを25℃で
適用し、次いで系を230℃に加熱した。圧力をこの温度
でCOを使用して25バールに調節し（25℃で測定して17バ
ールのCOの分圧に相当する）、この圧力を230℃で５時
間維持した。
入れ、加圧CO供給源に接続した。５バールのCOを25℃で
適用し、次いで系を230℃に加熱した。圧力をこの温度
でCOを使用して25バールに調節し（25℃で測定して17バ
ールのCOの分圧に相当する）、この圧力を230℃で５時
間維持した。
オートクレーブを冷却し、次いでガス抜きし、反応混
合物をガスクロマトグラフィー（GC）及び高性能液体ク
ロマトグラフィー（HPLC）により分析した。
合物をガスクロマトグラフィー（GC）及び高性能液体ク
ロマトグラフィー（HPLC）により分析した。
下記の結果が得られた。
・２−メチルグルタル酸の転化率（DC） 18％ ・転化メチルグルタル酸に対する アジピン酸のモル収率（CY） 37％ ・２−エチルこはく酸のCY ６％ ・γ−バレロラクトンのCY ６％ ・３−ペンテン酸のCY 10％ ・２−メチルブタン酸のCY 26％ ・吉草酸のCY 16％ 例２ 2.5ミリモルの沃化水素及び0.42ミリモルの［IrCl（c
od）］２を使用することを除いて、同じ条件で、同じ量
の同じ反応体を使用して、例１を繰り返した。
od）］２を使用することを除いて、同じ条件で、同じ量
の同じ反応体を使用して、例１を繰り返した。
下記の結果が得られた。
・２−メチルグルタル酸のDC 36％ ・アジピン酸のCY 28％ 例３ 2.5ミリモルの沃化水素を使用し且つ200℃で操作する
ことを除いて、同じ条件で、同じ量の同じ反応体を使用
して、例１を繰り返した。
ことを除いて、同じ条件で、同じ量の同じ反応体を使用
して、例１を繰り返した。
下記の結果が得られた。
・２−メチルグルタル酸のDC 13％ ・アジピン酸のCY 30％ 例４ オートクレーブを一酸化炭素供給源に接続しないこと
を除いて、同じ条件で、同じ量の反応体を使用して、例
３を繰り返した。
を除いて、同じ条件で、同じ量の反応体を使用して、例
３を繰り返した。
下記の結果が得られた。
・２−メチルグルタル酸のDC 60％ ・アジピン酸のCY 11％ 非常に多量の５個の炭素原子を含有するモノカルボン
酸（特に、吉草酸及びメチルブタン酸）が得られたこと
が認められる。
酸（特に、吉草酸及びメチルブタン酸）が得られたこと
が認められる。
例５ 予めアルゴンでパージした50cm3のガラスアンプル
に、下記の物質 ・［IrCl（cod）］２ 0.21ミリモル ・沃化水素（57重量％濃度の水溶液） 0.54ミリモル ・２−メチルグルタル酸 78 ミリモル を連続的に導入する。
に、下記の物質 ・［IrCl（cod）］２ 0.21ミリモル ・沃化水素（57重量％濃度の水溶液） 0.54ミリモル ・２−メチルグルタル酸 78 ミリモル を連続的に導入する。
ガラスアンプルをアルゴンで予めパージした125cm3の
オートクレーブに入れた。オートクレーブを閉じ、攪拌
手段を入れたオーブンに入れ、加圧CO供給源に接続し
た。５バールのCOを25℃で適用し、次いで系を230℃に
加熱した。圧力をこの温度でCOを使用して100バールに
調節し（25℃で測定して59バールのCOの分圧に相当す
る）、この圧力を230℃で２時間維持した。
オートクレーブに入れた。オートクレーブを閉じ、攪拌
手段を入れたオーブンに入れ、加圧CO供給源に接続し
た。５バールのCOを25℃で適用し、次いで系を230℃に
加熱した。圧力をこの温度でCOを使用して100バールに
調節し（25℃で測定して59バールのCOの分圧に相当す
る）、この圧力を230℃で２時間維持した。
オートクレーブを冷却し、次いでガス抜きし、反応混
合物をGC及びHPLCにより分析した。
合物をGC及びHPLCにより分析した。
下記の結果が得られた。
・２−メチルグルタル酸のDC 20％ ・アジピン酸のCY 37％ 例６ 230℃で100バールに代えて25バールのCO圧力下に操作
を行うことを除いて、同じ条件で、同じ量の同じ反応体
を使用して、例５を繰り返した。
を行うことを除いて、同じ条件で、同じ量の同じ反応体
を使用して、例５を繰り返した。
下記の結果が得られた。
・２−メチルグルタル酸のDC 39％ ・アジピン酸のCY 35％ 例７ 230℃で100バールに代えて25バールのCO圧力下に操作
を行い且つこの温度で２時間の代わりに30分間反応させ
ることを除いて、同じ条件で、同じ量の同じ反応体を使
用して、例５を繰り返した。
を行い且つこの温度で２時間の代わりに30分間反応させ
ることを除いて、同じ条件で、同じ量の同じ反応体を使
用して、例５を繰り返した。
下記の結果が得られた。
・２−メチルグルタル酸のDC ９％ ・アジピン酸のCY 52％ 例８ 230℃で100バールに代えて10バールのCO圧力下に操作
を行うことを除いて、同じ条件で、同じ量の同じ反応体
を使用して、例５を繰り返した。
を行うことを除いて、同じ条件で、同じ量の同じ反応体
を使用して、例５を繰り返した。
下記の結果が得られた。
・２−メチルグルタル酸のDC 62％ ・アジピン酸のCY 20％ 例９ 230℃に代えて200℃の温度で操作を行うことを除い
て、同じ条件で、同じ量の同じ反応体を使用して、例５
を繰り返した。
て、同じ条件で、同じ量の同じ反応体を使用して、例５
を繰り返した。
下記の結果が得られた。
・２−メチルグルタル酸のDC ３％ ・アジピン酸のCY 64％ 例10 230℃に代えて200℃の温度で操作を行うことを除い
て、同じ条件で、同じ量の同じ反応体を使用して、例６
を繰り返した。
て、同じ条件で、同じ量の同じ反応体を使用して、例６
を繰り返した。
下記の結果が得られた。
・２−メチルグルタル酸のDC ５％ ・アジピン酸のCY 73％ 例11 230℃に代えて200℃の温度で操作を行うことを除い
て、同じ条件で、同じ量の同じ反応体を使用して、例８
を繰り返した。
て、同じ条件で、同じ量の同じ反応体を使用して、例８
を繰り返した。
下記の結果が得られた。
・２−メチルグルタル酸のDC ６％ ・アジピン酸のCY 83％ 例12 最初に7.25ミリモルの水を追加的に添加することを除
いて、同じ条件で、同じ量の同じ反応体を使用して、例
６を繰り返した。
いて、同じ条件で、同じ量の同じ反応体を使用して、例
６を繰り返した。
下記の結果が得られた。
・２−メチルグルタル酸のDC 15％ ・アジピン酸のCY 41％ 例13 HIに代えて0.54ミリモルのHBr（47重量％濃度の水溶
液）を使用することを除いて、同じ条件で、同じ量の同
じ反応体を使用して、例５を繰り返した。
液）を使用することを除いて、同じ条件で、同じ量の同
じ反応体を使用して、例５を繰り返した。
下記の結果が得られた。
・２−メチルグルタル酸のDC ７％ ・アジピン酸のCY 53％ 例14 HIに代えて0.54ミリモルのHBr（47重量％濃度の水溶
液）を使用することを除いて、同じ条件で、同じ量の同
じ反応体を使用して、例６を繰り返した。
液）を使用することを除いて、同じ条件で、同じ量の同
じ反応体を使用して、例６を繰り返した。
下記の結果が得られた。
・２−メチルグルタル酸のDC 17％ ・アジピン酸のCY 25％ 例15 HIに代えて0.54ミリモルのHBr（47重量％濃度の水溶
液）を使用することを除いて、同じ条件で、同じ量の同
じ反応体を使用して、例８を繰り返した。
液）を使用することを除いて、同じ条件で、同じ量の同
じ反応体を使用して、例８を繰り返した。
下記の結果が得られた。
・２−メチルグルタル酸のDC 24％ ・アジピン酸のCY 18％ 例16 予めアルゴンでパージした50cm3ガラスアンプルに下
記の物質を導入した。
記の物質を導入した。
・［IrCl（cod）］２ 0.21ミリモル ・沃化水素（57重量％濃度の水溶液） 0.30ミリモル ・２−メチルこはく酸 10ミリモル ・酢酸 10cm3 を連続的に導入する。
操作温度で25バールのCO圧力を使用し、試験を230℃
で５時間維持して、例５のように操作を行った。
で５時間維持して、例５のように操作を行った。
下記の結果が得られた。
・２−エチルこはく酸のDC 26％ ・アジピン酸のCY 47％ ・２−メチルグルタル酸のCY 19％
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 51/353 Ｃ０７Ｃ 51/353 55/02 55/02 (72)発明者 パトワ，カルル フランス国 エフ69003 リヨン，アブ ニュ ジュルジュスラン，２ (72)発明者 ペロン，ロベール フランス国 エフ69390 シャルリ，ラ プコリエール（番地なし) (56)参考文献 特開 平２−212453（ＪＰ，Ａ) 特公 昭62−45854（ＪＰ，Ｂ２) 米国特許3578688（ＵＳ，Ａ) 米国特許3090807（ＵＳ，Ａ) 欧州公開612711（ＥＰ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 51/353 C07C 55/00 - 55/40 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (7)
- 【請求項１】少なくとも１種の飽和の分岐鎖状カルボン
酸を加熱により異性化する方法であって、 （ａ）該方法を有効量のイリジウム触媒と沃素含有又は
臭素含有促進剤との存在下に、しかも促進剤/Irモル比
を0.1/1〜20/1の間にあるようにして実施すること （ｂ）該飽和の分岐鎖状カルボン酸が２−メチルグルタ
ル酸、２−エチルこはく酸並びにこれらの酸の互いの混
合物及び（又は）これらの酸の一方とこれらの酸と同時
に形成されるその他のカルボン酸又はラクトン、例えば
アジピン酸、ペンテン酸、吉草酸及びγ−バレロラクト
ンのようなものとの混合物のうちから選択されること、
並びに （ｃ）該沃素含有又は臭素含有促進剤が沃化水素、臭化
水素並びに反応条件下にそれぞれ沃化水素及び臭化水素
を発生することができる有機沃素及び有機臭素化合物の
うちから選択されること を特徴とする、飽和の分岐鎖状カルボン酸の異性化方
法。 - 【請求項２】使用するイイリジウム触媒が Ir金属、IrO2、Ir2O3; IrCl3、IrCl3・3H2O; IrBr3、IrBr3・3H2O; IrI3; Ir2（CO）4Cl2、Ir2（CO）4I2; Ir2（CO）８、Ir4（CO）12; Ir（CO）［Ｐ（C6H5）３］2I; Ir（CO）［Ｐ（C6H5）３］2Cl; Ir［Ｐ（C6H5）３］3I; HIr［Ｐ（C6H5）３］３（CO）； Ir（acac）（CO）2; ［IrCl（cod）］2; のうちから選択されることを特徴とする請求項１に記載
の方法。 - 【請求項３】触媒の量が反応混合物１当たりのイリジ
ウム金属のモル数で表わして、10-4〜10-1の量、好まし
くは５×10-4〜５×10-2モル／であることを特徴とす
る請求項１又は２のいずれかに記載の方法。 - 【請求項４】反応が一酸化炭素の存在下に、25℃で測定
して0.5バール〜100バール、好ましくは１バール〜80バ
ールの一酸化炭素分圧で行われることを特徴とする請求
項１〜３のいずれかに記載の方法。 - 【請求項５】カルボン酸の異性化反応がそれ自体液状反
応媒体としてのカルボン酸中で行われることを特徴とす
る請求項１〜４のいずれかに記載の方法。 - 【請求項６】飽和の分岐鎖状カルボン酸の異性化反応
が、反応条件下で液状である、20個以下の炭素原子を含
有する飽和又は不飽和の脂肪族又は芳香族カルボン酸、
飽和の脂肪族又はシクロ脂肪族炭化水素及びそれらの塩
素化誘導体のうちから選択される溶解用の媒体中で行わ
れることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の
方法。 - 【請求項７】反応が水の存在下に行われることを特徴と
する請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR93/03703 | 1993-03-25 | ||
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