UA43916C2 - Диціановий фумігант та спосіб фумігації з використанням диціану - Google Patents

Диціановий фумігант та спосіб фумігації з використанням диціану Download PDF

Info

Publication number
UA43916C2
UA43916C2 UA97020469A UA97020469A UA43916C2 UA 43916 C2 UA43916 C2 UA 43916C2 UA 97020469 A UA97020469 A UA 97020469A UA 97020469 A UA97020469 A UA 97020469A UA 43916 C2 UA43916 C2 UA 43916C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
fumigant
concentration
dicyan
gas
insects
Prior art date
Application number
UA97020469A
Other languages
English (en)
Russian (ru)
Inventor
Ян Г. О'брайєн
Френсіс Джеймс Майкл Десмарчельєр
Рен Йонглін
Original Assignee
Коммонвелс Сайєнтіфік Енд Індастріал Рісерч Організейшн
Юніверсіті Оф Канберра
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Коммонвелс Сайєнтіфік Енд Індастріал Рісерч Організейшн, Юніверсіті Оф Канберра filed Critical Коммонвелс Сайєнтіфік Енд Індастріал Рісерч Організейшн
Publication of UA43916C2 publication Critical patent/UA43916C2/uk

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
    • A23L3/34—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals
    • A23L3/3454—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of liquids or solids
    • A23L3/358—Inorganic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N3/00—Preservation of plants or parts thereof, e.g. inhibiting evaporation, improvement of the appearance of leaves or protection against physical influences such as UV radiation using chemical compositions; Grafting wax
    • A01N3/02—Keeping cut flowers fresh chemically
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/24—Cyanogen or compounds thereof, e.g. hydrogen cyanide, cyanic acid, cyanamide, thiocyanic acid
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVING, e.g. BY CANNING, MEAT, FISH, EGGS, FRUIT, VEGETABLES, EDIBLE SEEDS; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES; THE PRESERVED, RIPENED, OR CANNED PRODUCTS
    • A23B4/00—General methods for preserving meat, sausages, fish or fish products
    • A23B4/14—Preserving with chemicals not covered by groups A23B4/02 or A23B4/12
    • A23B4/16—Preserving with chemicals not covered by groups A23B4/02 or A23B4/12 in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVING, e.g. BY CANNING, MEAT, FISH, EGGS, FRUIT, VEGETABLES, EDIBLE SEEDS; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES; THE PRESERVED, RIPENED, OR CANNED PRODUCTS
    • A23B7/00—Preservation or chemical ripening of fruit or vegetables
    • A23B7/14—Preserving or ripening with chemicals not covered by groups A23B7/08 or A23B7/10
    • A23B7/144—Preserving or ripening with chemicals not covered by groups A23B7/08 or A23B7/10 in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor
    • A23B7/152—Preserving or ripening with chemicals not covered by groups A23B7/08 or A23B7/10 in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor in a controlled atmosphere comprising other gases in addition to CO2, N2, O2 or H2O ; Elimination of such other gases
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVING, e.g. BY CANNING, MEAT, FISH, EGGS, FRUIT, VEGETABLES, EDIBLE SEEDS; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES; THE PRESERVED, RIPENED, OR CANNED PRODUCTS
    • A23B7/00—Preservation or chemical ripening of fruit or vegetables
    • A23B7/14—Preserving or ripening with chemicals not covered by groups A23B7/08 or A23B7/10
    • A23B7/153—Preserving or ripening with chemicals not covered by groups A23B7/08 or A23B7/10 in the form of liquids or solids
    • A23B7/157—Inorganic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVING, e.g. BY CANNING, MEAT, FISH, EGGS, FRUIT, VEGETABLES, EDIBLE SEEDS; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES; THE PRESERVED, RIPENED, OR CANNED PRODUCTS
    • A23B9/00—Preservation of edible seeds, e.g. cereals
    • A23B9/16—Preserving with chemicals
    • A23B9/18—Preserving with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVING, e.g. BY CANNING, MEAT, FISH, EGGS, FRUIT, VEGETABLES, EDIBLE SEEDS; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES; THE PRESERVED, RIPENED, OR CANNED PRODUCTS
    • A23B9/00—Preservation of edible seeds, e.g. cereals
    • A23B9/16—Preserving with chemicals
    • A23B9/18—Preserving with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor
    • A23B9/22—Preserving with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor in a controlled atmosphere comprising other gases in addition to CO2, N2, O2 or H2O
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVING, e.g. BY CANNING, MEAT, FISH, EGGS, FRUIT, VEGETABLES, EDIBLE SEEDS; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES; THE PRESERVED, RIPENED, OR CANNED PRODUCTS
    • A23B9/00—Preservation of edible seeds, e.g. cereals
    • A23B9/16—Preserving with chemicals
    • A23B9/24—Preserving with chemicals in the form of liquids or solids
    • A23B9/30—Inorganic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
    • A23L3/34—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals
    • A23L3/3409—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
    • A23L3/34—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals
    • A23L3/3409—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor
    • A23L3/3445—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor in a controlled atmosphere comprising other gases in addition to CO2, N2, O2 or H2O
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34—Organic impregnating agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)
  • Cultivation Of Plants (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

Фумигант, який включає ціан (С2N2), забезпечує дійову заміну стандартним фумигантам, таким як бромістий метил, фосфін та карбонілсульфід. Дослідження показали, що ціан (С2N2) можна використовувати як фумигант для боротьби з найрізноманітнішими організмами, включаючи комах, кліщів, нематод, гриби та їхні спори, віруси, павуків, плісняву, гризунів. Він є прийнятним для обробки різноманітних продуктів, включаючи зерно, насіння, м’ясо, фрукти, овочі, деревину, рослини, зрізані квіти, грунт. Показано, що в разі використання ціану (С2N2) як фумиганту в ефективній концентрації його залишковий вміст в оброблених продуктах є дуже незначним, і ці залишкові кількості можуть бути легко вилучені. Зокрема було виявлено, що суміш ціану (С2N2) та вуглекислого газу на різних біологічних об’єктах проявляє синергичну дію. С2N2 практично не містить ціаністого водню та інших ціаногенних сполук (тобто сполук, які можуть утворювати ціаністий водень). Слід зазначити, що в наведеному описі термін "ціан" відноситься до речовини, що за нормальних умов є газом. Ціан, що відомий також під назвами "диціан" та "оксалонітрил", як фумигант може бути також представлений у вигляді формул (CN)2, С2N2 або NC-CN.

Description

Настоящее изобретение относится к фумигантам и, в частности, к фумигантам, применяемь!м в виде газа или раствора, которне включают дициан (С2Мг), а также к способам окуривания с помощью таких газообразньїх фумигантов или их растворов.
Фумигантьь широко применяются для дезинсекциий и защитьі товаров и предметов потребления от заражения, что, как правило, необходимо для предохранения сьіпучих продуктов (например, зерна) и другой продукции, отданной для хранения на складе (включая как продуктьї долговременного хранения, так и скоропортящиеся пищевье продукть), пористьїх обьемньх материалов (например, грунта и лесоматериалов), свободного пространства (обьічно пустьїх зданий). Идеальньй фумигант должен бьть токсичнь!м по отношению к насекомь/м, клещам, бактериям, грибам и их спорам, вирусам и плесени, а также к другим паразитам, бьть зффективньмм при применений в низких концентрациях и обладать исключительно низким поглощением материалами в фумигационной области. Он также должен иметь низкую хроническую токсичность для млекопитающих и либо не давать остаточньх количеств, либо присутствовать в виде инертньїх остатков. Кроме того, идеальньій фумигант не должен создавать трудности в решений проблемь! безопасного обращения и оказьявать отрицательного воздействия на готовую продукцию или свободное пространство, которне подвергают окуриванию.
Не существует фумигантов, которье бьї удовлетворяли всем зтим идеальньм критериям. Два фумиганта, наийболее широко используемье для окуривания зерна и других сьшпучих продуктов, а также фруктов и древесиньі), представляют собой фосфин и метилбромид, хотя в качестве альтернативь! недавно бьл предложен карбонилсульфид (Международная заявка РСТ/АШУЗ/00018, международная публикация М/ЛРО Мо 93/13659).
Фосфин являєтся предпочтительньм фумигантом, применяеємьм при хранении зерна и аналогичньх продуктов, поскольку он зффективен против зерновьїх вредителей и присутствует в продукте в низких остаточньїх количествах, которне представляют собой по существу безвреднье фосфатьі. Однако фосфин способен самопроизвольно воспламеняться, когда его концентрация превьшает сравнительно низкую величину, и, кроме того, он неспособен при использований в приемлемьїх концентрациях уничтожать все фазь! насекомьїх в течение короткого периода времени.
Метилбромид более токсичен ок зерновьм вредителям, по сравнению с о фосфином, при непродолжительном окуриваниий, однако фосфин более зффективен против зерновьїх вредителей при длительной обработке. Метилбромид обладаєт меньшей воспламеняемостью, чем фосфин, однако недавняя работа показала, что Метилбромид истощает озоновьій слой. Позтому, в соответствий с Монреальским протоколом метилбромид как фумигант постепенно вьіводят из обращения.
Карбонилсульфид (сероокись углерода) в настоящее время проходит интенсивнье испьтания и еще не нашел одобрения для использования в качестве фумиганта, несмотря на некоторне очевиднье преимущества, по сравнению как с метилбромидом, так и фосфином. К другим фумигантам, применяемьм против зерновьїх вредителей, относятся акрилонитрил, сероуглерод, четьіреххлористьй углерод, хлорпикрин, дибромотан, дихлоротан, цианистьйй водород и фтористьій сульфурил. Следуєт отметить, что галоген присутствует во всех традиционньїх фумигантах, а также то, что ни один из зтих продуктов не обладаєт свойствами идеального фумиганта.
В течение многих лет идет постоянньій поиск новьїх фумигантов и нет сомнений в том, что он будет продолжаться.
Настоящее изобретение относится к новому фумиганту, обладающему свойствами, которье делают его реальной альтернативой традиционньмм фумигантам, в особенности для уничтожения насекомьх, клещей, нематод, грибов и их спор, бактерий, вирусов, плесени и других биопаразитов.
В своем широком определениий в обьем настоящего изобретения входит фумигант, включающий цианоген (циан) (С2Мг) в растворе или в смеси с газом-носителем, где концентрация циана находится в интервале от 0,01мг/л до 160мг/л.
Предпочтительно, газ-носитель представляєт собой инертньй газ с низким содержанием кислорода.
Кроме того, газ-носитель содержит предпочтительно углекисльій газ.
Согласно другому примеру оосуществления изобретения фумигант в находится в растворе, предпочтительно в водном.
В своем широком определений в изобретений предложен способ окуривания, включающий применение циана (С2Мг) в газообразном виде на предметах потребления и/или конструкциях, где концентрация циана находится в интервале от 0,01мг/л до 160мг/л, или применение циана в водном растворе на предметах потребления и/или конструкциях таким образом, что концентрация циана, усредненная по обьему внутри ограждения и/или конструкции, находилась в интервале от 0,01мг/л до 16Омг/л.
Предпочтительно, к готовой промьшленной продукции относится зерно, семена, мясо, фрукть!, овощи, древесина, растения, срезанньвєе цветь и почва (грунт).
Предпочтительно также, чтобь! готовая продукция включала строения, такие как силоснье ямь, башни или подобньюе конструкции для хранения или содержания насьпного зерна (например, пшениць!) или аналогичной продукции, помещения, дома с прилегающими постройками и участком, а также зубоврачебное оборудование и принадлежности, используемье в общей медицине и/или ветеринарии.
В предпочтительном варианте заявленньій фумигант способен уничтожать один и более биовредителей из числа вирусов, насекомьїх, паукообразньїх, клещей, нематод, бактерий, плесени, грибов и их спор и грьізунов.
В другом варианте изобретения указанньій фумигант включаєт определенную среду и/или применяется в среде, содержащей углекисльй газ (СОг).
Предпочтительно, чтобьї влажность и/или давление в среде, где применяется фумигант, можно бьло регулировать для контроля за его свойствами (например, увеличением токсичности и/или наличием синергических зффектов).
В своем предпочтительном варианте способ окуривания включает обработку материала в газовой фазе с низкой скоростью потока, фумигацию в газовой фазе под низким и под вьісоким давлением, распьіление фумиганта в виде газа или в виде раствора и/или вьмачивание изделия в газообразном или жидком растворенном фумиганте.
Краткое описание чертежей
Настоящее изобретение более подробно иллюстрируєтся описанием с приведением наиболеє предпочтительньїх примеров его осуществления, которье никоим образом не служат ограничением заявленного изобретения, при зтом разнообразнье методики зксперимента сопровождаются чертежами, где:
Фиг 1 и 2 представляют собой графическую иллюстрацию результатов анализа С2М2 в газовой фазе и жидкости;
Фиг.3 - 7 представляют собой графическую иллюстрацию результатов различньїх методик по удалению
С2М»г из газовьх потоков;
Фиг.8 и 9 представляют собой графическую иллюстрацию результатов различньїх методик по удалению
С2М» из воздуха или жидкостей способами, отличньїми от обьічного проветривания или вентиляции;
Фиг.10(а) и (б) иллюстрируют сорбцию С2М2г пшеницей;
Фиг.11, 12 и 13 (а)-(4) иллюстрируют результать, достигнутье для пшениць, обработанной С2Мег;
Фиг.14(а)-(с) демонстрируют токсичность С2М2 по отношению к плесени, имеющейся на зернах пшениць;
Фиг.15 - 17 демонстрируют прохождение С2М»2 через воду;
Фиг.18 - 23 иллюстрируют скорость сорбции С2М2 для пшениць;
Фиг.24 представляєт собой графическую иллюстрацию результатов измерения концентрации С2М2 в воде;
Фиг25 и 26 демонстрируют остаточнье количества СМ» в пшенице, к которой бьл добавлен газообразньій или жидкий фумигант непосредственно перед зкстракцией;
Фиг.27 демонстрирует прохождение Сг» и других газов через колонку с пшеницей;
Фиг.28 - 30 демонстрируют даннье по токсичности С2М» на двух типах СоіІеорієга;
Фиг.31 - 36 иллюстрируют стабильность и фазовое равновесие С2М» в различньїх растворителях;
Фиг.37 - А1 демонстрируют сорбцию С2М2 древесиной, по сравнению с сорбцией метилбромида;
Фиг.42 - 44 демонстрируют даннье по токсичности С2М» на двух типах древесньх термитов;
Фиг.45 иллюстрирует сорбцию С2М»2 образцами срезанньх цветов;
Фиг.46 демонстрирует фумигационное устройство, применяемое для измерения влияния вьІсокого и низкого давления на токсичность С2М»2 по отношению к насекомьм.
Подробное описание изобретения
Следует отметить, что в описаний и формуле изобретения термин "цианоген" определяют как газ (при нормальньхх условиях) или раствор цианогена (дициана) С2Мг, в основном свободного от цианистого водорода и других цианогенньїх соединений (то есть соединений, способньїх приводить к образованию к цианистого водорода). Следовательно, цианоген, используемьй в настоящем изобретенийи, представляєт собой продукт, получаемьй в промьишленности и имеющийся на рьінке, которьій не содержит заметньх количеств других химических соединений, таких как хлористьй циан или цианистьй водород.
Возможно также, однако, что в процессах окуривания вместо циана или в сочетаний с ним использовать и другие соединения, которне способнь вьіделять цианистьй водород.
Цианоген, которьій назьявают также дицианом или оксалонитрилом (динитрилом щавелевой кислотьї), можно представить формулами (СМ)», С»М2 или МОС-СМ. Дициан присутствует в природной атмосфере, генерируеєется растениями и с помощью света. Он присутствует также и в других галактиках, а линии его спектра используют в определениях сдвига красной линии при оценке скорости движения различньх галактик.
При изучений уровня техники авторьй изобретения сознавали трудности, возникающие из-за терминологии, используемой в старой научной и патентной литературе. Проблема состояла в том, что в старой научной литературе любое соединение, способное давать цианистьй водород (включая и те соединения, которне взаймодействуют с нецианогенньіми веществами для получения цианистого водорода) назьівали "цианогеном" (или "цианом"), тогда как соединение, которое назьівают так в настоящее время, по существу носит название "дицианоген" или "дициан". Любому обозревателю соответствующего уровня техники необходимо осознать такую неоднозначность в терминологии.
Цианоген (циан, дициан) обладаєт вьісокой острой токсичностью по отношению к человеку и другим теплокровнь!м, но его хроническая токсичность незначительна (то есть, малье дозьі, заражение которь! ми происходило во времени, не являются кумулятивньми). В своей статье, озаглавленной "Синтез и химия циана", опубликованная в Спетіса! Неміємв, м.59, рр. 841-883, 1959, авторь! Бразертон и Линн (Т.К.Вгоїпепоп апа ум.Гупп) с ссьілкой на более раннюю работу Злкинса (А.В.ЕїКіпв) заявляют: "Циан представляет собой чрезвьчайно ядовитое вещество вьсокой токсичности, сравнимой с токсичностью цианистого водорода. Его максимальная допустимая концентрация (парьї) составляет 10г/л (10 ррт)".
Примерно в 1913 году Буркхардт (9.Ї.ВитеКкНагаюЮ, в статье о токсичности циана делаєт вьівод, что (1) только дозьі менее 0,1мг/л (СМ)2» в воздухе можно считать безопасньіми для кошек; (2) доза в 0,2мг/л (СМ)» является смертельной для кошек в течениє нескольких часов; однако (3) кролики способнь! хорошо переносить концентрации 0,4мг/л, причем смертельньм интервалом доз для них является интервал 0,6
О,вмг/л (СМ)».
В описаний к патенту США 1,399,829, датированному 13 декабря 1921 года, ВанМетер (У.М/.Мап Меїег) заявляет, что циан, хлор и мьішьяк в газообразном состояниий с большим или меньшим успехом применяют в отдельности в качестве фумигантов, бактерицидньїх агентов, дезинфицирующих средств, дезодорантов и средств для истребления насекомьх и животньїх. Однако, Ван Метер не приводит доказательств такого утверждения, и авторьї настоящего изобретения не обнаружили какой-либо ссьілки (или более недавней публикации), которне подтвердили такое заявление Ван Метра. Последний действительно утверждаєеєт в зтом описаний, что "газообразньйй циан представляєт собой смертельньй яд для тли и личинок, действующих на цитрусовье и фруктовье деревья..,, при зтом он является безвредньм для листвьм." Его изобретение фактически представляет собой комбинацию или смесь вьішеуказанньх газов" и хотя Ван Метер утверждал о своей способности пропустить ограниченное количество хлора через раствор цианистого калия, содержащего железо, для "виісвобождения циана", он отметил, что зтот газ легче воздуха, а зто свидетельствуєт в пользу того, что он фактически получил газ, богатьйй цианисть!м водородом, поскольку циан обладаєт более вьісокой плотностью, чем воздух.
В патенте Великобританиий 237244, датированном 24 апреля 1924 года и озаглавленном "Циановье фумиганть!", описано применение цианистого водорода (НСМ) и других цианидньх производньх, нанесенньх на кизельгур или другие пористье носители, с серной или щавелевой кислотой, добавленной для предупреждения разложения цианида. Однако сам циан не включен в перечень циановьх фумигантов из указанного патента Великобритании.
Следует также отметить, что в виішеупомянутой статье Бразертона и Линна нет ссьілки на возможность применения циана в качестве фумиганта.
Несмотря на широкое изучение имеющегося уровня техники, авторьї настоящего изобретения не обнаружили какого-либо примера использования циана в качестве фумиганта. Полагают, что его показатели стабильности (бьіло сделано утверждение, что С2Мг легко разлагаєтся в присутствиий водьї) и токсичности привели к вьіводу о том, что циан по своей природе не пригоден для применения в качестве фумиганта.
Авторь! настоящего изобретения убедились в том, что такой вьівод является необоснованньм и что дициан (далее в тексте согласно данному више пояснению будет использован именно зтот термин), при условий надлежащего с ним осторожного обращения, можно использовать в виде газа и растворов для получения фумигантов, которне обладают значительньмми преимуществами, по сравнению с применяемьми в настоящее время предпочтительньми фумигантами. В частности, а) дициан можно смешать с другими газами для осуществления окуривания в газовой фазе и в качестве газа-носителя при зтом использовать воздух или другой газ, богатьй кислородом. Кроме того, отсутствует риск возникновения взрьва при условии, что концентрация Со2Мо составляет менее 6,695, но даже при превьішенийи зтой величиньї необходимо наличие искрь! или пламени для того, чтобь! вьізвать возгорание кислородно-дициановой смеси; б) дициан растворим в воде (и других растворителях) и его можно применять на товарах или конструкциях в виде водньїх растворов с низкой концентрацией путем распьления или простого налива раствора на изделиє или конструкцию; в) хотя дициан легко абсорбируется зерном и другими сьіпучими продуктами или продуктами питания, предназначенньми для хранения, его идеально подходит для бьстрого окуривания насьшпного зерна и подобной ему продукции либо путем использования в виде газа со значительньім уровнем содержания СО» в качестве носителя (что уменьшаєт поглощениє), либо путем использования фумиганта с вьсоким содержанием дициана методом распьіления или пропусканием через зерно с вьісокой скоростью потока; г) показано, что окуривание семян пшениць! и других злаков зффективньмми количествами дициана не влияет на скорость прорастания семян (однако следует отметить, что когда концентрация дициана составляет 18Омг/л и вьше, газ, содержащий фумигант, действует как гербицид, которьій ингибирует прорастание некоторьх видов семян); д) остатки дициана на обработанньїх им изделиях очень мальі), поскольку он бьістро разлагаєтся с превращением в цианид не доминирующим путем, в противоположность способу применения фумигантов, содержащих цианистьй водород, которье приводят к вьісоким остаточньїм количествам; е) дициан можно продуть из сьіпучих изделий в конце периода окуривания путем пропускания потока воздуха через сьіпучий продукт;
Ж) дициан можно удалить из воздушного потока путем простого охлаждения потока воздуха до температурь! ниже точки сжижения дициана, которая составляет -21,177С при нормальньх условиях; з) дициан способен уничтожать множество вредителей, в том числе насекомьїхх, клещей, грибов и их спор, бактерий, вирусов и грьізунов; и) окуривание дициан-содержащими фумигантами позволяєт осуществлять долговременное хранение зерна с внісоким содержанием влаги в отсутствиєе порчи; к) дициан оказьівает системное действиє на растение и позтому его можно использовать для системного уничтожения насекомьїх и борьбь с болезнями растений; л) дициан активен как в водньх растворах, так и в виде газа, и способен проходить через воду, уничтожая бактерии, грибь!ї и вирусьії во множестве практических случаев при обработке помещений и оборудования научньїх учреждений, больниц, ветеринарньїх клиник, зубоврачебньх кабинетов; и м) дициан используется для хранения мяса, фруктов и овощей.
Авторьі настоящего изобретения обнаружили, что смесь дициана и двуокиси углерода усиливаєт токсическое действие дициана. В настоящее время нет обьяснения наблюдаемому синергическому зффекту от смешения дициана и двуокиси углерода. Авторьі изобретения вьідвигают гипотезу, что двуокись углерода увеличивает скорость дьїхания у насекомьїх и остальньїх вредителей, а зто, в свою очередь, увеличиваєт скорость проникания дициана в респираторную систему насекомьїх. Однако, такое суждение представляєт собой лишь неподтвержденную гипотезу и позтому лишь предположительно может служить обьяснением наблюдаємого синергического зффекта.
Таким образом, в настоящем изобретений предлагается фумигант, которьій включаєт дициан и газ- носитель, причем концентрация дициана обьічно находится в интервале от 0,01 до 160мг/л.
Газ-носитель может представлять собой инертньй газ, при зтом газ-носитель имеет низкое содержание кислорода (например, газ печи обжига). Предпочтительно, чтобьі он содержал двуокись углерода.
Кроме того, в настоящем изобретении предлагается фумигационная жидкость, включающая дициан в водном растворе (или другой жидкости).
Настоящее изобретение также включаєт способ окуривания, которьій предусматриваєт применение газообразного или жидкого фумиганта на изделий в течение необходимого времени фумигации.
Согласно изобретению предложенньій способ включает окуривание в газовой фазе с низкой скоростью потока, окуривание в газовой фазе под низким и под вьісоким давлением, распьіление фумиганта в растворе и вьімачивание изделия в растворе фумиганта, причем данньй список не является исчерпьивающим.
При окуриваний с низкой скоростью потока воздух или другой газ-носитель, содержащий заранее заданное количество дициана, медленно пропускают через сьпучий материал методом, аналогичньім способу окуривания с применением фосфина, которьй описан в Международньїх заявках РСТ/АШ9О/00268 и
РСТ/АШЯ4/00324. Концентрация дициана в фумигант-содержащем газе зависит от сорбции и времени вьідерживания, но предпочтительно находится в интервале от 0,01 до 5мг/л. Как уже бьіло отмечено вьіше, предпочтительньй газ-носитель содержит двуокись углерода, так как усиленная токсичность смеси дициана и двуокиси углерода позволяєет применять низкие концентрации дициана не в ущерб зффективности самого процесса окуривания.
Окуриваниєе складированной продукции под низким давлением проводят с помощью газообразного дицианового фумиганта в тех случаях, когда продукция подлежит хранению в герметичной для газа камере.
Из камерь откачивают воздух, а затем впускают дициан-содержащий газ. Такая техника обеспечиваєт распределение газа по всей камере, тем самьмм устанавливая заранее заданньійй режим окуривания (исходя из токсикологических характеристик) для складированной продукции в целом. Авторь изобретения определили, что при окуриваний под низким давлением фумигант может достигнуть того же конечного уровня токсичности, как если бьі зтот процесс протекал при нормальньїх условиях (хотя время вьідерживания, возможно, следовало бьіло изменить), снижая тем самьм до минимума количество фумиганта, необходимого для достижения токсического зффекта.
Окуриваниеє складированной продукции под вьсоким давлением также возможно, когда продукция подлежит хранению в герметичной для газа камере. После необязательной операции откачки впускают газ, содержащий дициан (предпочтительно содержащий двуокись углерода) до тех пор, пока в камере не установится предварительно заданное значение избьточного давления газа. Если камеру затем герметизировать, то процесс окуривания будет протекать до тех пор, пока камеру не откроют и дициан- содержащий газ не продуют из нее.
При окуриваний складированной продукции под вьісоким давлением насекомье уничтожаются бьстрее, чем при низком давлений или в условиях слабого потока газа. Так как в зтом случає необходима установка дополнительного оборудования, зта технология требует больших затрат и позтому в основном применяется для бьістрой дезинфекции очень дорогого товара.
В каждом из перечисленньїх вьше способов окуривания дициан, используемьй в процессе, можно улавливать, либо путем охлаждения дициан-содержащего газа, покидающего аппарат или камеру, где хранится обрабатьвваемая продукция, либо путем химического разложения или абсорбции дициана (которьй включает пропускание газа, содержащего дициан, через химическое вещество, например амин, или через поглотитель).
Показатели растворимости дициана в воде и вьібор других жидкостей, приведен в таблице 2 упомянутой вьше статьи Бразертона и Линна. Жидкую фумигацию, как отмечалось вьше, осуществляют путем опрьскивания продукции с помощью жидкости (обьічно водьі), содержащей дициан в заранее заданной низкой концентрации (вьібранной в соответствий с токсикологическими характеристиками). Согласно другому варианту дициан-содержащую жидкость просто вьіливают на изделие, покрьівая его раствором, либо дают раствору стекать по нему тонкой струйкой. Контакт с жидким фумигантом поддерживают путем постоянного или прерьівистого (но в то же время периодического) нанесения фумиганта на изделие, поддерживая тем самьм процесс обработки в течение необходимого времени. В конце процесса фумигации жидкость, содержащую дициан, удаляют из изделия либо а) путем промьвки водой с последующей (при необходимости) сушкой потоком чистого воздуха, либо б) путем продувки изделия потоком чистого воздуха, которьй как бьі поглощаєт как жидкий носитель, так и дициан из фумигационной жидкости.
Дициан поставляют в цилиндрических сосудах, наполненньїх сжатьм С2М». Такие цилиндрь!ї используют в качестве источника дициана для получения газообразного и жидкого фумиганта, предложенньїх в настоящем изобретениий. Однако, вместо промьшленньх цилиндров могут бьть использованьй и стационарнье генераторьї дициана. К ним относятся такие генераторь), в которьїх подвергают реакции смесь азота и двуокиси углерода, с необязательной рециркуляцией не прореагировавших М?» и СО», и такие, где используют нагревание углеродной нити в атмосфере азота до температурь! около 220070. К другим альтернативнь!м источникам дициана относятся газовне цилиндрьі, содержащие сжатую смесь дициана и двуокиси углерода в присутствий низкого содержания кислорода, а также сорбенть, содержащие дициан, которьй при необходимости может бьїть вьіделен.
Примерь!
Для демонстрации зффективности использования дициана (С2Мг) в качестве фумиганта авторами изобретения бьіли поставленьі! многочисленньсе зксперименть», которне иллюстрируются приводимьми ниже примерами.
Пример 1
Анализ С2М2 в газовой фазе и жидкостях
Цель. Определить концентрацию С2М» в воздухе.
Материаль и методь!
С2Мо определяют методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ) на газовом хроматографе фирмь
Вариан 3300 (Мапап) снабженном специфическим термойонизационньм детектором, селективньм на определение азота и фосфора. Используют колонки из мегабора с внутренним диаметром 0,53мм типа
ОВжах (У а М 127-7012) при изотермической температуре 60"С или типа ВРб24 (52Е 500С5/ВРБб24) при изотермической температуре 11076.
Методика отбора проб на воздухе
Стандартнье пробь газа, определеннье по газовому плотномеру Гоу-Мака, разбавляют с методом известньїх обьемов в колбьії на 120мл, снабженнье клапаном Мининерт и содержащие два стеклянньх шарика.
После встряхивания и последующего вьідерживания в течение часа в хроматограф вводят аликвоть! по 20мкл и регистрируют отклик, строя график в зависимости от концентрации.
Методика отбора проб в воде и ДРУГИХ растворителях
Воду (1О0мл) вносят пипеткой в колбьі Зрленмейера известного обьема (обьічно 11,5мл), снабженнье клапаном Мининерт, а затем в воду инжектируют с помощью воздухонепроницаемого шприца известнье количества газа, оставляя колбь! при 25"С в течение 1 часа. В хроматограф инжектируют аликвоть! жидкости (Імкл) и газа из верхнего свободного пространства (20мкл) и далее регистрируют отклик, строя график в зависимости от добавленньх концентраций.
Результать!
График зависимости площади пика (в произвольньїх единицах) от концентрации С2М2 представлен на
Фиг.1 для инжекции в ЗОмкл и колонки ОВмжах. Кривая имеет линейньїй вид в интервале концентраций 0 -
З5мг/л, однако ее зкстраполяция к более вьісоким концентрациям приводит к недооценке полученного отклика. Отношениє сигнал-шум при 20мкг/л (приблизительно 10395 обьемн. или 10 ррт) составляєт 240.
Метод достаточно чувствителен для обнаружения концентрации ниже величинь! порогового предела (порогового значения), равного 107395 об. (Сакс и Льюис, 1989).
Водньсе растворь! С2М2 также дают линейньй отклик в исследуемом интервале концентраций (0 - 8мг/л) для инжекции мкл на колонках ОВмах (Фиг.2). В зтом случає вода хроматографируется после фумиганта.
Вьіводь
Измерение С2М»г как в воде, так и в воздухе не испьітьівает трудностей и является возможньі!м в области концентраций ниже порогового значения.
Пример2
Зффективность С2М»г в смесях воздуха и двуокиси углерода
Цель. Определить зффективность С2Мо в смесях, содержащих воздух и двуокись углерода, также возможность последней оказьівать синергический зффект.
Материаль и методь!
В мешке Тедлара составляют смесь из двуокиси углерода (4095 об.) и воздуха и для компенсации сухости источника двуокиси углерода добавляют воду (1Омкл). Насекомье к зтому источнику собирают в склянку
Дрекселя и процесс окуривания проводят по методике пропускания газового потока.
В других зкспериментах колбьї Зрленмейера (270мл) продувают смесью двуокисью углерода (40905) в воздухе. Аппарат состоит из мгновенного соединителя с краником для впуска смеси и стеклянньім отводньім патрубком. После продувки краник закривают и в вьіходное отверстиеє для газа вставляют прокладку для ввода фумиганта, содержащего С2Мг, и для отбора пробьі для его анализа. В боковое отверстие колб дополнительно вставляют влажную фильтровальную бумажку. Испьтания проводят также в колбах с воздухом без добавки двуокиси углерода. Все параметрь биотестов, включая дозировки, температурь, интерваль! между дозировками и оценка степени поражения бьли идентичньіми, с одним лишь отличием в содержаний двуокиси углерода в атмосфере камерь окуривания.
Насекомое, подвергаемое испьтанию, представляет собой взрослую особь Апугорепна дотіпіса (Б.), штамм СНО.
Концентрации фумиганта определяют на газовом хроматографе фирмь! Вариан 3300 со специфическим термойонизационньм детектором после разделения на колонке ОВжах с внутренним диаметром 0,53мм.
Результать!
Во время зксперимента в потоке при зкспозиции в среде С2М2 в течение 1 часа при концентрации 0, 8Змг/л смертность достигаєт 10095, как при оценке в конце зкспозиции, так и после периода восстановления в 1 неделю. Однако, при низких дозах явная острая смертность бьіла ниже, чем неделю спустя. Зкспозиция в течение 45 минут приводит к уровню смертности в 5,490.
В статических зкспериментах смертность после 48-часового периода вьідерживания и после 23-часовой зкспозиции в среде с концентрацией 0,125мг/л составила 9795 в случае СО» против 195 для воздуха. Для 2- часовой зкспозиции в среде с концентрацией 0,5мг/л смертность составила 80956 в случае СО» против 2,590 для воздуха. При зтом во всех случаях некоторое количество насекомьїх после восстановительного периода в 48 часов бьіло поражено и смертность через 2 недели могла бьїть вьіше.
Обсуждение
Дициан С2М» можно применять в двуокиси углерода либо по методике в потоке, либо в статическом режиме. Показан синергический зффект с СО». Совместноеє применение с СО» имеет возможно, например, при способе хранения газа в цилиндрах для облегчения процесса приготовления фумиганта в силосньх башнях, для снижения опасности возгорания и для контроля рН водь в условиях, когда в ней могут присутствовать бактерии и плесень,
Синергический зффект от присутствия СО» при увеличенном давлений показан в Примере 45.
Пример З
Анализ остатков С2М»2 путем отбора пробь из свободного пространства над размолотьм зерном
Цель. Определить остаточное количество С2М2 по стандартной методике после окуривания пшениць и установить вероятное количество фумиганта, которое будет вьіделяться во время помола пшениць.
Материаль и методь!
Пробу австралийской стандартной пшениць! преднамеренно обрабатьвшвают вьсокой дозой фумиганта путем добавления его в количестве 5мл к 25г пшениць! в сосуде на 120мл, на которьій герметично надет клапан Мининерт. Первоначально рассчитанная концентрация из свободного пространства над зерном составляеєт 495 обьемн.(40000 ррт), при зтом фумигант применяют при норме расхода 420г/г (420 ррт, М/ЛМ).
После хранения в течение 10 суток при 30"С в герметичном контейнере пшеницу (20г) немедленно переносят герметичньй смеситель и размальівают в течение 20сек. Газ из верхнего пространства ( 5О0мкл) инжектируют в газовий хроматограф Вариан 3300 со специфическим термойонизационньїм детектором с разделением на колонке ОВжах с внутренним диаметром 0,53мм. Отклик сравнивают с аналогичньїм сигналом, полученньм от цианистого водорода и дициана (С2Мг).
Результать!
На хроматограмме пробь!ї свободного пространства для обработанной и контрольной пшениць! отмечают два пика, ни один из которьїх не соответствует С2М2. Предель! обнаружения таковь, что остатки в пшенице составляют менеє 6бх10-11г/г на зерно.
Один из пиков получен при совместной хроматографии с цианистьм водородом. Уровень измеряемьмх содержаний соответствуєт средней величине 5 х 10г/г для контрольной пробьі пшениць и 5,6 х 10г/г для обработанной. Расхождение между зтими двумя величинами бьло незначительньм.
Пик на хроматограмме, полученньійй перед С2М2, не идентифицирован и лишь предназначен для того, чтобь! показать, что он имеет более короткое время удерживания, чем фосфин. Исследуемое предположение состоит в том, что зтот пик соответствует цианистой кислоте. Если зто так, то предполагая тот же сигнал детектора, что и для цианистого водорода, остаточнье количества в пробах контрольной и обработанной пшениць составляют 2 х 108 -- З х 10-8г/г.
Обсуждение
Методика анализа зерна на определение остатков фумиганта используєтся достаточно широко: результать! соответствуют данньім, приведенньім в примере 26. Другими словами, С2М2 бьістро разлагаєтся на пшенице, находящейся в герметичньїх контейнерах. Остаток в менеє, чем 6 х 107г/г от применения дозь препарата в 420г/г соответствует огромньім потерям, причем такой уровень потерь никогда не бьіл прежде продемонстрирован для любого инсектицида, использованного для обработки зерна.
Концентрация как С2Мг2, так и цианистого водорода в герметичном контейнере над молотьм зерном в каждом случає бьіла значительно ниже, чем пороговая концентрация, составляющая 10395 об., несмотря на большое количество применяемого дициана. Следовательно, работники мукомольньїх предприятий не будут подвергаться воздействию не установленньх законом опасньїх концентраций фумиганта при помоле пшениць, предварительно обработанной дицианом Сам» (подчиняясь ограничительньім периодам, которье будут определеньі соответствующими законодательньми органами).
Пример 4
Зффективность С2М2 при борьбе с плесенью
Цель. Определить зффективность С2М2 против плесени
Материаль и методь!
Влажная пшеница
Пшеницу кондиционируют в среде с 30956-0й влажностью (90 вес.) и помещают в колбьї на 270мл в количестве З0г пшениць на колбу. Колбьї снабжают прокладками для ввода газа и вьідерживают при температуре 30"С, а затем вводят С2М2 в дозируемом количестве 0, 20, 40 и 8Омг/л. Через 24 часа пшеницу удаляют из колб и помещают в стерильньсе сосудь, покрьїтье фильтровальной бумагой. Каждьй зксперимент вьіполняют четьірехкратно.
Плесень, присутствующую на пшенице, идентифицируют по методике автора Ог. АїЇїза НосКіпд, СІНО
Оімівіоп ої Роса бсієпсе апа Тесппоіоду. В процентном отношений зерно бьіло заражено следующим образом: 7895 АКегпагіа іптесіогіа, 1795 АКегпагіа аКегпайа, 495 Ерісоссит підгпит и по 195 каждого из Огезспіега 5р.,
ЕРизайт зр. и Репісійит 5р.
Сухая пшеница
Пшеницу с содержанием влаги 11,695 окуривают по методике, описанной в предьідущем разделе. После 24-часовой обработки пшеницу помещают на пищевой агар и инкубируют при 25"С в течение 7 суток.
Результать!
Влажная пшеница
Пшеница в контрольньїх сосудах бьстро покрьвается плесенью, при зтом индивидуальнье зерна слипаются в твердье комки. Ни в одном из обработанньхх сосудов плесень обнаружена не бьіла. Зерно, прошедшее окуривание, вьідерживали в течение 4 недель при 30"С без какого либо появления плесени.
Сухая пшеница
Пшеница не плесневеет. Образцьі на пищевом агаре покрьїваются плесенью, однако при дозах 20, 40 и 8Омг/л плесень не обнаруживаєется. Наблюдают рост плесени при дозе 1Омг/л, но она меньше, чем у контрольньїх образцов. Плесень, отмеченная у контрольньїх проб, соответствует АГегпапа 5р. и Репісіййт 5р., которне присутствуют до окуривания, и позтому не является случайностью, вьізванной условиями опьта.
Обсуждение
Делается ссьілка на Пример 21. Настоящий Пример и Пример 21 являются по существу повторами, вьіполненньїми различньіми исследователями.
Зти результать! в сочетании с полностью независимьми результатами из Примера 21 свидетельствуют о том, что С2М2 является виісокозффективньм средством для борьбь с плесенью. Длительньй период защить, обеспечиваеємьй зтим фумигантом, говорит о том, что он убиваєт спорь и оказьшвает не только фунгистатическое действие.
Потенциальноеє применение С2М2 для уничтожения плесени достаточно велико. Например, его можно использовать в качестве альтернативного средства при сушке в тех случаях, когда имеют дело с влажньм зерном, или когда нужно вьідержать зерно в течение некоторого периода времени, чтобьї увеличить полезньй период действия осушителей. МИспользование С2Мо для уничтожения плесени уменьшает прорастание зерна, при зтом он не предлагаеєтся как средство многоцелевого назначения. Однако, в настоящее время для борьбьї с плесенью кормового зерна широко применяют фунгистатическую пропионовую кислоту, и в таких ситуациях С2М2 смог бьї получить потенциальную возможность для применения.
Способность С2М» к применению в виде раствора и газа откриівает возможности для борьбь с плесенью, например, при машинной дезинфекции продуктовьїх помещений, и естественно, не только их, но при дезинфекции других построек.
Плесень бьла уничтожена как в сухой, так и во влажной пшенице. Обьічно полагаются на сухость помещения для борьбь! с плесенью на сухом зерне, однако в некоторьїхх случаях пространства, склоннье к миграции влаги, такие как верхняя часть силосной башни, подвергают окуриванию для уничтожения спор плесени в качестве предупредительной мерь». Способность к уничтожения спор плесени при вьсокой и низкой влажности полезна при дезинфекции от спор в зданиях и на машинном оборудовании.
Уничтожаємая плесень включает представители следующих основньїх родов: АКегпагпа, Еизапит,
Репісіййшт, Огезспіега и СоєіІотусеїе.
Способность С2Мо действовать как в паровой, так и в жидкой фазе для дезинфекции плесени на машинном оборудований и в зданиях, а также проникать в воду чрезвьічайно полезна, поскольку отвечаєт его способности уничтожать бактерии и насекомье. Следовательно, он представляет собой обьчньй стерилизующий агент. В противоположность дициану, зтиленоксид плохо растворяєтся в воде, а формальдегид имеет низкое давление паров. Кроме того, каждьй из них является предполагаемьм канцерогеном (Сакс и Льюис, 1989). Пороговая концентрация для зтиленоксида составляєт 0,1мг/л (01ррт), а для формальдегида - "мг/л (1 ррт): предполагаемьй канцероген" (даннье АССИН - Американской
Конференции гигиенистов промьішленньїх предприятий). Пороговая концентрация для дициана составляет 10мг/л (тТОррт).
Пример 5
Зффективность С2М2 для сохранения качества мяса
Цель. Определить зффективность С2М»2 для предохранения мяса
Материаль и методь!
Свежее (не замороженное) мясо покупают на местньїх супермаркетах и нарезают на ломтики. Срезь,, которне представляют собой около 20г печени ягненка, помещают в сосудьї на 750мл, снабженнье кришками с прокладками. После зтого вводят С2Мо в дозируемом количестве, равном 0, 20, 40 и 8Омг/л и сосудьї вьідерживают при температуре 37"С в течение 48 часов и дополнительно при 30"С.
Результать!
Контрольньсе пробь печени бьістро теряют цвет, портясь и приобретая запах в течение нескольких часов, при зтом никакого видимого зффекта в любой из проб печени, прошедшей окуривание в течение 48 часов, не наблюдаеєтся. Изменение цвета отмечают, начиная от 2 суток при окуриваний с концентрацией 20мг/л, и от З суток при окуриванийи с концентрацией 8ЗОмг/л. Также зффект изменения цвета отсутствует на 8 сутки после окуривания найвьсшей дозой испьітуемого газа.
Обсуждение
Способность С2Мо уничтожать бактерии, плесень и насекомьх в условиях вьісокой влажности и бьстро разлагаться, являются желаеєемьми характеристиками для хранения мяса. Потенциальная возможность для зтой цели у зтого газа велика. Например, мясо можно стерилизовать внутри пластиковьх пакетов, стеклянньїх контейнеров или в больших емкостей и при зтом все бактериальньсе загрязнения разрушаются.
Применение препарата возможно для обработки помещений для оптовой и розничной продажи мяса, а такюке для использования в местах, где отсутствуют холодильники (например, войсковьне помещения, туристическиєе домики на колесах и др.).
Перекрестнье ссьІлки
Перекрестная ссьілка делается на Примерь! 4, 21, 19, 28,16 1и 6.
Пример 6
Зффективность С2М2 для сохранения качества фруктов
Цель. Определить зффективность С2М2 для предохранения фруктов и овощей
Материаль и методь!
Испьітанию подвергают плодь киви, мандаринь и грибьі. По паре каждого вида помещают в стекляннье контейнерьї вместимостью 750мл, снабженньюе крьішками с прокладками, причем каждьй вид находится в отдельной камере. В каждьй контейнер вводят фумигант для получения концентраций, равньхоо, 10,20,40 и 8Омг/л, после чего продуктьї виідерживают при температуре 37"С в течение 8 суток, а затем удаляют.
Качество оценивают визуально в момент открьтия и после 2 суток хранения при 25"С. Каждьй опьт дублируют.
Результать!
Необработаннье (контрольньюе) киви становятся мягкими. На 8 и 10 сутки цвет меняется на желто- зеленьй, плодь становятся еще более мягкими и свободная вода изнутри улетучиваеєтся. Плодь, обработанньсе при 10 и 20мг/л, обнаруживают некоторье из зтих изменений, но в меньшей степени. Плодь, обработанньюе при 4Омг/л, сохраняют свой первоначальньй цвет и консистенцию. Однако, плодь! после окуривания при найвьісшей дозе фумиганта демонстрируют некоторое побурение.
Плодьї, обработаннье при каждой из доз, остаются твердьми. Какого-либо другого воздействия на качество продукции не отмечено.
Необработаннье мандариньі! покрьіваются плесенью. Через 8 и 10 суток свежие цитрусь! становятся очень мягкими и уже трудно отделить сегмент как от кожурь, так и от других сегментов плода. На мандаринах, обработанньїх двумя самьми вьісокими концентрациями фумиганта, плесень не наблюдается, а качество плодов после обработки двумя более низкими концентрациями бьло вьіше, чем у контрольньх (необработанньх) цитрусов. Однако, цвет кожурь! меняется при обработке для всех режимов, хотя на цвет мякоти она не влияет. Найменьшее влияние на цвет кожурь! наблюдаеєтся при дозе фумиганта 4О0мг/л.
Необработаннье грибь! также плесневеют. Через 8 и 10 суток бьіло трудно узнать в остатках темного цвета то, что первоначально бьло грибами. Продукт, обработанньй фумигантом с концентрацией 1Омг/л напоминает контрольньйй образец через 8 суток. Обработка при 20мг/л сохраняєет первоначальную форму, но приводит к потере свободной водьії, присутствующей в грибах. Продукт, обработанньій любой из двух более вьісоких концентраций фумиганта, сохраняют свой цвет и форму, включая бельій цвет шляпки грибов. После окуривания при дозе фумиганта 40 и 8Омг/л видимого образования плесени на обработанньїх грибах не наблюдаєется, хотя грибьі! теряют некоторое количество свободной водьі.
Обсуждение
Качество фруктов и овощей ухудшаеєется благодаря действию плесени и бактерий, а также атаке насекомьїх. В других Примерах бьіло показано, что С2М2 зффективен против плесени, бактерий и насекомьх, а таюке может бьіть зффективньм в условиях вьісокой влажности, которая имеет место при хранений фруктов и овощей. Кроме того, основньім метаболитом С2Мо является щавелевая кислота, которая широко присутствует в растительном мире.
Результать! свидетельствуют потенциальной возможности применения дициана для хранения фруктов и овощей.
МИспользование С2Мг для зтой цели требует соответствующего контроля применяемой дозь! зтого фумиганта, причем как низкие, так и избьіточньсе дозь! могут нанести вред.
Потенциал применяемого фумиганта огромен и включает расфасованную продукцию в помещениях для оптовой и розничной торговли, обработку фруктов перед отправкой и упаковку для доставки в те места, где охлаждение невозможно (например, кемпинги, армейские подразделения и т.д.).
Перекрестнье ссьІлки
Читатель отсьілается к Примерам 4, 21, 19, 28,33 и 15.
Пример 7
Токсичность С2М2 по отношению к долгоносику бахромчатому в почве и сорбция дициана на почве
Цель: Определить зффективность С2Мо в качестве почвенного фумиганта, измерить его сорбцию на почве и провести испьітание его зффективности при применении в виде газа и в водном растворе.
Материаль и методь!
К изучаемому виду относится долгоносик бахромчатьй или сСтарподпай5 Ісєисоїота (Вопетап), которьй является серьезньім почвенньім вредителем для пастбищ и некоторьх культур, таких как картофель. Образец почвь! бьіла взят с территории западной Австралии, где СІєисоЇота считается основньім вредителем. Пробь почвьі и насекомье бьли предоставленьь Джоном Матиссоном (Чопп Маїпіевєвоп) из С5ІВО Оімівіоп ої
Епютоіоду.
Испьтания в отсутствиєе почвь!
Для испьітаний против насекомьїх бьіли взять! 50 личинок, находящихся на первой возрастной стадии, и помещень!ї в колбьї Зрленмейера вместимостью 138,5мл, снабженнье прокладками для ввода газа. Вводят газообразньй фумигант и затем колбьї вьідерживают при температуре 20"С в течение 24 часов. Колбь откупоривают и оценивают смертность насекомьх после стояния колб в течение ночи. Методика идентична той, что біла использована для оценки зффективности других фумигантов, в частности, бромистого метила и сероуглерода (Майшієззоп, Оезтагспеїїєг, Ми апа Зпаскієюп, неопубликованньсе результать!).
Концентрации дициана определяют на газовом хроматографе Вариан 3300 со специфическим термойонизационньїм детектором с разделением на колонке ОВжах, имеющей внутренний диаметр 0,53мм.
Определение проводят через 1ч после ввода и за 1ч до откупоривания колб. Средние значения концентрации представляют в виде таблиць. Величина ее снижаєтся на 1295 в течениє всего периода измерения, составляющего около 22 часов.
Испьтания на почве
При испьмтании на почве 50 личинок, находящихся на первой возрастной стадий помещают в герметизированнье колбь». Вводят фумигант в виде газа или водного раствора. После 24-часовой зкспозиции, в течение которой измеряют вводимьй фумигант, колбьї азрируют в течение ночи. После флотации личинок в воде с помощью микроскопа подсчитьівают количество живьїх и мертвьх единиц и их смертность в обработанной почве сравнивают с контрольньіми насекомьми. Насекомье способнье двигаться классифицируются как живье. а) Фумигант, применяемьій в воде.
Для испьітаний против насекомьх в почве колбьї вместимостью 138,5мл наполняют почвой примерно наполовину (30г) и в каждую из них помещают 50 личинок, находящихся на первой возрастной стадии.
Фумигант применяют в водном растворе (2 или 4мл). б) Фумигант, применяемьій в виде газа.
Фумигант в виде газа при наполнений колб применяют в том же количестве, что при использований его в воде. Колбьї имеют вместимость 29,5мл и снабженьі клапаном Мининерта. Использовано для испьтания три типа почв (6,4г), а именно, суглинок Ретрепоп, торфяник Задіє и песчаная почва Муаїнув.
Результать!
Токсичность в камерах, свободньх от почвь!
Токсичность фумиганта, применяемого в виде газа к насекомьмм в колбах Зрленмейера в отсутствие почвьї, приведена в таблице 1. Полной смертности (10095) достигают для средних концентраций вьіше или равньх 1,5мг/л. Ниже зтой величиньі! смертность снижаеєется и при концентрации 0,59мг/л составляет 56905.
Произведение концентрации на время для уничтожения 9595 личинок составляет около 2бмг.ч/л, что слегка ниже значения, полученного для бромистого метила в сравнительньх тестах (Маййпієззоп, Оезтагспеїїег, Ми апа Зпаскієюп, неопубликованнье результать!). СоМо значительно более токсичен против С.Іеисоіїота, чем сероуглерод, которьйй также является фумигантом, широко используемьм для окуривания почвь!.
Токсичность на почве для фумиганта, применяемого в воде
Смертность личинок, находящихся на первой возрастной стадии, после обработки дицианом (С2Мг) на почве иллюстрируется в таблице 2 вместе с применяемьм количеством фумиганта и концентрацией С2Ме2 в свободном пространстве, которая присутствует через 23 часа после прибавления фумиганта. Полная смертность в данном случає бьіла достигнута.
Токсичность на почве для фумиганта, прибавляєемого в виде газа
Токсичность фумиганта, вводимого в виде газа, иллюстрируется в таблице 3. Для суглинка Ретрепоп смертность личинок составляет 10095 и усредненная концентрация С2М»2 в свободном пространстве через 23 часа после применения фумиганта составляєт 1,11мг/л. Для песчаной почвьї Муаінуз уровень смертности составляєт 9995 и усредненная концентрация С2Мо в свободном пространстве через 23 часа после применения фумиганта равна 0,89мг/л. Для торфяника смертность личинок оказалась нулевой, а через 23 часа после применения фумиганта его присутствие обнаружено не бьло.
Обсуждение
Доказана зффективность С2Мга против основного почвенного вредителя. Зффективность подтверждена независимо от того, применяєтся фумигант в виде газа или в водном растворе.
Способность дициана к применению на почве очень важно, поскольку окуриваниє почвьї с помощью бромистого метила является основной причиной вьіделения зтого газа в атмосферу.
Таблица 1. Токсичность С2М»2 против Сх ІвисоЇота в течение 24 часовой зкспозиции при 207С. мг/л 50/50 50/50 50/50 50/50
БоБо 0 БоБо 49/49 48/49 11117089, 40/50 39/49 31/50 2Б/БІ 17101 о5О 0/Бо
Таблица 2. Токсичность С2М»2 против Сх.ІеисоЇота на почве (ЗОмг) в герметизированной колбе (138,5мл) при 20"С. Фумигант применяют в воде против насекомьїх в суглинке Ретрепоп
Количество вьіделенньйх
Применяемоеє Концентрация в воздухе Способ личинок количество, мг через 23 ч., мг/мл применения 67 Ї777111110111111 0 моюий | 38717110 185... | .ЮюЮюЮюр7л093 | морий | (014 185 |77111111085 7) моюнйї | 0777771711460 82 77111118349 | морнй | 07717732 1787. ...р.ррю308 | моюий | 0 (| 48
Таблица 3. Токсичность С2Ма против (5.еисоїота на почве (6б,4мг) в микроколбе с клапаном мининерта(29,5мл) при 20"С. Фумигант применяют в виде газа против насекомьїх в торфянике Задіє (5), в суглинке Ретбрепоп (Р) и песчаной почве Муаїиз (М).
Количество
Почва Применяемое Концентрация в воздухе Способ вьіделенньйх личинок количество, мг через 23 ч., мг/мл применения 01171119 | сусй | 4 | 4
М 0,085 84117009 | сус | 0 | 5 01111110 | суюй | 4 | 6 "| 084 | роб )11сусй 10 | 50 041147. щ суюй | о | 5 79677717777779 | сю | в | 2 в 04 1 5..0....|Ї щ суюй | | 0 034 1777771711710 | сусй | 48 | 0
Пример 8
Применение С2М»2 методом воздушного потока
Цель: Определить токсичность непрерьівного потока С2М» в воздухе против насекомьх
Методь и материаль!
Соединяют последовательно следующие четьіре устройства: 1- газовий мешок Тедлара емкостью 100л; 2 - аквариумньй насос;
З - газовьій счетчик/ротаметр; 4 - пучок трубок (камерьі для насекомьх), взаймосвязанньх посредством насадок Дрекселя и полизтиленовьїх соединительньх трубок.
Расход воздуха через мешок Тедлара и затем через камерь с насекомьми составляет 5Омл/мин.
Насекомье включают следующие особи: НАНулорейна дотіпіса (Б.) штамм САО2, Огулаєернійшв
Зийгіпатепвів (І), штамм МО5405 и ТпіБроїїшт савіапеит (Негбзі), штамм СТС4.
Мешок Тедлара наполняют воздухом и в него инжектируют С2Мо через прокладку для ввода газа,
создавая в воздухе некоторую концентрацию (следуєт отметить, что мешок Тедлара имеет только одно отверстие для заполнения или опорожнения и мембранное уплотнение.
Трубку от газового мешка подсоединяют к входу насоса, а виіход насоса соединяют со входом ротаметра.
Вьїход ротаметра, в свою очередь, соединяют с пучком трубок. Последняя трубка сообщаєтся с наружной атмосферой.
Опьітьї проводят при комнатной температуре (22 - 25"С). В конце периода зкспозиции камерь! с насекомьми отсоединяют и сначала немедленно оценивают уровень смертности (так назьіваемую "острую" смертность), а затем через определенное время (период вьідержки) при 30"С в течение 1 недели производят аналогичную оценку смертности на пшенице.
Концентрацию фумиганта определяют методом газовой хроматографии на хроматографе Вариан 3300 со специфическим термойонизационньм детектором после разделения на колонке ОВБмжах с внутренним диаметром 0,53мм.
Концентрации, используемьсе для расчета доз, представляют собой измереннье концентрации.
Результать!
Результатьь приведеньії в таблице 4. Фумигант зффективен для уничтожения насекомьх методом обработки в потоке, благодаря которому его применяют в режиме воздушного потока, которьій сообщаеєтся с атмосферой.
Обсуждение
Методику применения токсичньїх газов в воздушном потоке, которьій сообщаєтся с атмосферой, используют для обработки зерна посредством аммиака и фосфина. Такую методику в режиме медленного газового потока можно также применить и в случає дициана С2М».
Таблица 4. Токсичность СаМ2 по отношению к насекомьм в воздушном потоке
Вид Прим. кол-во, | Время зкспозиции, | Произвед. (С х Т), мг. насекомьх мг/л час ч/л неделя свра | 004 | -.рюи22 | ов | 31 70211251... 24 188100 мов4о5 | 007 | 2 | 168 |06| 20 тс | 76 | 54 | 54 7 | 96) 00
Пример 9
Зффективность С2М2 против мушек рзосідв (Ресоріега)
Цель. Оценить токсичность С2М2 против мушек Рзосійв
Материаль и методь!
Испьтанию подвергают два вида мушек: Гірозсеїїв розігіспорніа (Вадопеї) и Іірозсеїїз епіоторніїа (Епаегпієїп). Первьій вид являєтся партеногенетическим, его получают из зоньі заражения в доме из провинции Канберра. Вид І .епіоторнііа является половьм, его получают из промьішленного хранилища для пшениць в западной Австралии.
Насекомьїх снимают с помощью полосок фильтровальной бумаги в маленькие кристаллизаторь, затем подсчитьивают их количество, по мере того, как их помещают в испьтательнье камерь. Камерь представляют собой колбьї Зрленмейера вместимостью 11,5мл, снабженнье клапаном Мининерт для ввода газа и отбора проб.
В других зкспериментах насекомьїх помещают на бумаге в камерь, которне затем окуривают. Зти опьть проводят, поскольку мушки рзосідх5 являются не только вредителями зерновьх хранилищ и жильх домов, а также паразитами, которне разводятся в библиотеках, музеях и т.д., так как в общем их именуют как "книжная тля".
До введения насекомьіїх и герметизации колб на их внутреннюю поверхность добавляют несколько капель водь.
Результать!
Уровень смертности Ї. Бозійспорніа показан в таблице 5. Бьістрое полное (10095) уничтожение насекомьїх достигаєется при очень низких значениях произведения (С х Т), составляющих 0,25мг.ч/л.
Часовая зкспозиция в концентрации, равной 0,25мг/л, приводит к уничтожению 9595 взросльїх насекомьмх
Г. епюторпйа и 10095-ого уничтожения достигают здесь при часовой зкспозиции для концентрации, составляющей 0,5мг/л.
В то же время двухчасовая зкспозиция при концентрации, равной 0,5мг/л, приводит к уничтожению І. розійспорпйа на бумаге, причем день спустя при конечном подсчете в конце зкспозиции взрослая смертность зтого вида достигаєт 10095. При конечном подсчете смертность в контрольной группе составила 12905.
Как показьіваєт оценка уровня смертности в конце зкспозиции, при вьідерживаниий в течение 1 часа для каждой из концентраций 0,5, 1,0 и 1,5мг/л наблюдается 10095-ая взрослая смертность для І. епіоторпіа.
Обсуждение
Фумигант С2М2 является зффективньм средством для уничтожения мушек рзосід5 во многих ситуациях, например, при наличии пустьїх пространств и помещений, где находится бумага. Следовательно, дициан может бьіть зффективнь!м в публичньїх зданиях, библиотеках, музеях, помещениях, где находятся гербарий т.д., а также там, где производится хранение длительньїх или скоропортящихся продуктов. Мушки рзосіадв предпочитают вьісокие влажности и способность С2Мо действовать в таких условиях является ценньім качеством.
Таблица 5. Зффективность С2М» против Г.. розігіспорніїа
Прим. кол-во, мг/л| Время зкспозиции, час | Произвед. (С х Т), мг. ч/л ютроль 177001010111012 | 2
Пример 10
Применение С2М» при рециркуляции и действиє на насекомь!х.
Цель. Определить способность С2М2 применяться в системе рециркуляции, а также обладаєт ли дициан более вьісокой токсичностью против насекомьїх при применений в непрерьівном потоке газа, по сравнению с использованием его в статическом режиме.
Материаль и методь!
Установленная система рециркуляции включаєт насос, газовьй резервуар (стеклянньій сосуд вместимостью 20л, снабженньїй магнитной мешалкой), мембрана для ввода фумиганта и для отбора газовьмх проб определяемой концентрации и 6 трубок Дрекселя, каждая емкостью 20мл. Насекомьїх (20 взросльмх особей) помещают в каждую трубку и в систему инжектируют фумигант при работающем насосе. После того, как с помощью рециркуляции достигают усредненной концентрации в системе, три из шести камер с насекомьми отсоединяют и немедленно закупоривают. Оставшиеся три камерь оставляют в режиме рециркуляции. Отсоединеннье камерь вьдерживают в статических условиях и подвергают воздействию рециркуляционного газа заданной концентрации, дозируемой в равнье промежутки времени при одинаковой температуре (22 -2475).
Насекомье включают следующие взрослье особи: Апугорепна дотіпіса (Е.), штамм САО2 и Тпроїйт савіапеит (Негбзі), штамм СТО.
Уровень смертности оценивают в конце периода зкспозиции, получая показатель "острой" смертности, и через 2 недели после периода вьідержки на пшенице при температуре 30"С, влажности 5595, получая показатель "конечной" смертности. Насекомье классифицируются как мертвье, если они не оказьшвают признаков жизни (движения) при любом описаний.
Результать!ї и обсуждение
Результать! представлень в таблице 6. Уровень смертности вьіше в камерах, дозируемьх в режиме потока для каждого вида насекомь!х.
Расхождение между результатами, достигнутьмми в режиме рециркуляции и при статической зкспозиции, бьіло, однако, невелико.
Обсуждение
Фумигант СоМ» можно оприменять в условиях рециркуляции. Результатьі показьшвают, что он распределяеєтся в опотоке воздуха и токсичен, независимо от того, прекращают принудительную рециркуляцию, или нет. Следовательно, рециркуляция, непрерьвная или периодическая, увеличиваєт возможности для борьбь! с насекомьми и другими вредителями. Токсическая концентрация при 22-часовой зкспозиции против НВ. дотіпіса соответствует низкому значению, равному 0,04мг/л (около 20 ррт). Зто лишь в два раза превьішаеєт пороговое значение для рабочей зкспозиции. Таким образом, соотношение между токсической дозой для насекомьїх и пороговой концентрацией оказалось неожиданно мальм.
Таблица 6. Смертность В. дотіпіса и Т. сазіапеит под воздействием С2гМ» в статических условиях и в потоке
Вид Прим. кол-во, | Время зкспозиции, | Произвед. (С х Т), насекомьх мг/л час мг. ч/л вра 1800417771111221111088 | 6 | 4 ї- непрерьівньй газовьй поток в случає длительности опьта (50Омл/сек) 85 - статика/нет потока газа (прекращение после установления потока)
Пример 11
Влияние влажности на токсичность С2Мо по отношению к насекомьм
Цели. 1. Определить влияние относительной влажности на токсичность С2Мо по отношению к насекомьм. 2. Отметить токсичность С2М2 в водном растворе, а также в газообразном виде.
Материаль и методь!
Метод 1
В колбах на 275мл до введения насекомьїх создают различнье уровни влажности. После зтого колбь герметизируют с помощью мембрань! для впуска газа и дозируют идентичньюе количества С2М»2. Токсичность определяют в идентичньїх условиях (времени зкспозиции, температуре и т.д.) с одной лишь переменной, которая представляет собой относительную влажность в колбах.
Опьїть! проводят при трех значениях влажности. По одной из методик колбьі оставляют в комнате с 30965- ой, а по второй - с 60956-0й влажностью. По третьей методике кусочек влажной фильтровальной бумаги (Ватман Ме!ї) прикрепляют к боковой стенке колбьії таким образом, чтобьії видимую воду можно бьло наблюдать в течение всего зксперимента, но насекомье не контактировали с водой.
Метод 2
По зтому методу С2М2 применяют к насекомь!м на пшенице (20г), вводя его двумя способами. Образць! находятся в колбах Зрленмейера на 270мл, которне предварительно вьідерживают открьітьїми на воздухе в комнате. По одному способу фумигант применяют в виде газа, по другому - в виде водного раствора (0,1мл).
Все биологические условия, кроме способа применения, бьіли идентичньми.
Количество применяеємого фумиганта определяют на сгазовом хроматографе Вариан 3300 со специфическим термойонизационньм детектором после разделения на колонке ЮОВБмжах с внутренним диаметром 0,53 мм.
В качестве исследуемого насекомого используют НПугорепна дотіпіса штамм СВО2, Смертность оценивают после двухнедельной зкспозиции на муке при 30"С по методу 1 и через 1 неделю по методу 2.
Результать!
Метод 1
Влияние влажности на токсичность СоМо по отношению к взросльм В. дотіпіса показано в таблице 7.
Токсичность увеличиваєтся при более вьісоких значениях влажности. Зтот зффект наблюдают в широком интервале концентраций и времени зкспозиции.
Метод 2
Зффект способа применения показан в таблице 8. Фумигант токсичен, независимо от того, применяют его в виде газа или в растворе.
Обсуждение
Усиление активности фумиганта при более вьсоких значениях влажности представляєт собой неожиданньй зффект, в особенности зто касаєтся величинь! зтого зффекта. Вьісокие относительнье влажности оказьшвают синергический зффект на фумигант, причем в качестве синергиста можно рассматривать воду.
Способность фумиганта к применению как в виде газа, так и в виде водного раствора не бьла ранее известна. Зто частично оказьявает влияние на растворимость фумиганта в воде. Она вьсока и справочник
Мегек Іпадех говорит о том, что 1 обьем водь! растворяет приблизительно 4 обьема газа. Зто обьічно создаєт концентрацию С2М»г в воде около вмг/л. Насьіщенньй раствор соответствует концентрации приблизительно в 0,15М. Токсичность С2М»г в воде, кроме того, частично зависит от того факта, что газ проявляет токсичность при вьісокой влажности. Зто имеет место, поскольку применение в воде как правило имеет зффект возрастания относительной влажности.
Таким образом, имеєется два неожиданньх зффекта, а именно, усиление активности фумиганта в присутствий водь и способность его к применению в воде.
Первьій зффект полезен при использований в ряде мест, в особенности там, где относительная влажность вьісока, куда относятся теплиць, закрьтье участки, содержащие овощи и срезанньсе цветь, зонь! тропического климата и другие области с внісокой влажностью.
Способность к применению фумиганта в водном растворе полезна для многих мест. Например, его можно наносить распьилением на продуктьї долговременного и непродолжительного хранения, растения, стерилизационнье камерьї и пустьне помещения. Он дает возможность применять его посредством насосов при больших расходах или с помощью шприцев при мальх количествах, либо другими способами, где обьем жидкости можно точно измерить, исходя из измеренного обьема газа, что представляет собой более сложную процедуру.
Вьсокая растворимость СоМо в воде, кроме того, облегчаеєт его количественное определение химическими методами, поскольку не требует применения дорогостоящего оборудования, такого как газовьй хроматограф.
Таблица 7. Влияние относительной влажности в камере окуривания на токсичность С2М2 против В. дотіпіса
Ренкютно нн марне шт а
Прим. кол-во, мг/л зкспозиции, час влажность мг. ч/л недели ов 01117 влажий | 66.1... 00 5011711110400 | суюй | 05518
Таблица 8, Токсичность С2М2, применяємого либо в виде газа, либо в водном растворе
Ренет нн мін вишня Кн
Прим. кол-во, мг/л зкспозиции, час применения мг. ч/л неделя 08111 2ив | вляжий | 17 1.00 80117260 вуюй | 000117010131100 77011260 | котрою | 01....5.. 1 7977717704 | отр» | 01.2. І
Пример 12
Токсичность С2М»2 против Васіосега (прежде Оасив) їугопі (Егоддатй)
Цель. Определить летальньсе дозьї С2М2 против Васіосега Тугопі (Егоддап) (дрозофиль! Опеєпвіапа)
Метод и материаль!
Ранние личинки (20) помещают на влажную полоску фильтровальной бумаги с подложкой из перспекса.
Зту полоску помещают в колбу Зрленмейера, закрьтую герметично притертой стеклянной крьішкой с мембраной, через которую производят впуск газообразного С2М2. После зкспозиции кришку удаляют и колбу продувают потоком воздуха в течение Збсек, а затем оставляют на воздухе на 30 минут перед уплотнением с помощью бумаги.
Результать!
Результать! представлень! в таблице 9. Полного уничтожения насекомьїх достигают при дозе 1,5мг/л, подаваемой в течение 2 часов. Величина произведения (С х Т) бьіла низкой и составила Змг.ч/л.
Обсуждение
Дрозофила Оийєепзіапа являєтся особьім вредителем фруктовьїх садов и подвергаєтся карантину в
Австралии и во многих странах-импортерах фруктов. Она, кроме того, является представителем двукрьільїх насекомьїх (Оіріега). Полученнье результатьі также демонстрируют зффективность С2Мг в среде с вьісокКой влажностью.
Перекрестньюе ссьілки делаются на Пример 11, где описаньї дополнительнье даннье и результать применения С2М2 в виде жидкости.
Таблица 9. Смертность В. Тугопі под воздействием различньїх доз С2Мео
Смертность, 95 через чл зкспозиции вва 17111111 1111101 61111112 111111104 11111110 68111112 17111111161111111625 81 Ї11111211111111611171111111001
Пример 13
Удаление С2М?» из газовьх потоков
Цель. Определить методики для удаления Се2М?» из газовьх потоков.
Материаль и методь!
Установка включает 3-горлую колбу (500мл); одна горловина снабжена мембраной для ввода фумиганта, другая соединена с источником газа, например, азота, третья (для отсоса фумиганта) соединена со стеклянной трубкой внутреннего диаметра бмм с мембраной для отбора проб, установленной перед ловушкой (мембрана для ввода газа), ловушку и вторую мембрану для отбора проб, установленную после ловушки (мембрана для вьхода газа).
Испьтуемье ловушки представляют собой стекляннье трубки с внутренним диаметром бмм, заполненнье гранулированньїм активированньм (древесньїм) углем на длину 157мм и 530мм, 595-ьій водньй раствор зтаноламина, небольшая ловушка только из древесного угля (55мм), окруженная сухим льдом, и собственно сухой лед без какой-либо химического поглотителя. Для ловушки в виде сухого льда вніХОоДдящий газ направляют в склянку Дрекселя, также окруженную сухим льдом с установленьмми на входе и вьіходе мембранами для отбора проб.
Небольшое количество фумиганта (0,5мл, около 1мг) инжектируют в З-горлую колбу. Пробь газа (50мкл) отбирают через входную мембрану и вводят в газовьій хроматограф. Аналогичную методику используют для проб, отбираемьх через вьходную мембрану. Концентрацию фумиганта определяют на газовом хроматографе Вариан 3300 со специфическим термоийонизационньм детектором после 53 разделения на колонке ОВулах с внутренним диаметром 0,53мм.
Результать!
Для ловушки длиной 157мм (см. Фиг.3 - С2М», улавливаемьй на короткой стеклянной колонке, заполненной гранулированньім древесньім углем) небольшое количество фумиганта обнаруживают в точке отбора пробь на внїходе. Зта небольшая ловушка поглощает большинство, но не все количество фумиганта.
Ловушка большей длиньі (530мм) поглощает весь фумигант (см. Фиг.4 - СоМ2, улавливаемьй на длинной стеклянной колонке, заполненной гранулированньім древесньім углем). Раствор зтаноламина в воде также является полностью зффективньм поглотителем (см. Фиг.5 - СоМо, улавливаемьй 595-ьім по обьсму раствором зтаноламина в воде). Для зтого поглотителя, как и в случає с угольной ловушкой большой длиньї, фумигант не обнаруживают даже при продолжительной продувке. Ловушка из сухого льда полностью зффективна при продолжительности ее действия 150мин. При удалений сухого льда система не поглощаєет фумигант (см. Фиг.6 - С2М2, улавливаемьй сухим льдом в отсутствие химического поглотителя). Маленькая ловушка из активированного угля с сухим льдом также обладает полной зффективностью даже после удаления сухого льда (см. Фиг.7 - С2Мг2, улавливаеємьй на маленькой колонке из активированного угля, окруженной сухим льдом). Однако, после удаления сухого льда и системь! впуска газа некоторое количество фумиганта перешло из ловушки именно к входной, а не вніходной точке отбора пробь!.
Обсуждение
Полученнье результатьь по оценке поглощения фумиганта не являются неожиданньми и полностью соответствуют его известньм свойствам. Таким образом, следуєт ожидать, что зтот газ способен к улавливанию обьічньім способом при температуре ниже его точки кипения, причем известно, что С2М»2 бьістро реагирует с аминами (в данном случає с зтаноламином) таким образом, что химическое вещество при зтом бьістро разлагается. Кроме того, улавливание на активированном (древесном) угле является обьічной процедурой и, как обстоит дело в случає сорбции, такой параметр, как количество сорбента, должен бьть откорректирован в соответствии с условиями, которье обусловлень! скоростью потока, количеством фумиганта и др. Однако, весьма полезно обладать возможностью улавливать фумигант в газовом потоке и при зтом производить зто таким образом, чтобьії либо способствовать его разложению, либо обеспечить возможность его рекуперации, в зависимости от того, что является предпочтительньм. Перечень применяемьх ловушек не является исчерпьивающим, а сама по себе методика улавливания не обладаєт новизной, чтобь! бить заявленной в настоящем изобретении. Способность к улавливанию является частью упаковки.
Пример 14
Методь удаления С2М» из воздуха или из водньх и других растворов после окуривания помимо способов, включающих удаление воздуха и водь!
Цель. Обеспечить бьістрье и безопаснье методьі удаления С2М2 из воздуха или жидкостей методами, отличньїми от обьічной вентиляции или проветривания.
Материаль и методь!
Фумигант помещают в герметичнье колбь, подобно тем, что снабжень! клапанами Мининерт, или колбам
Зрленмейера с мембранами для впуска газа. В зти колбьі! вносят обьічнье бьітовье химические реактивь, такие как раствор аммиака, зтиловьїй спирт или отбеливатель (перекись водорода). Разложение фумиганта измеряют во времени.
В альтернативньїх зкспериментах растворь аминов в воде (20мл) помещают в колбьі на 27О0мл, снабженнье мембраной для впуска газа и магнитной мешалкой. Фумигант инжектируют через мембрану и регистрируют его разложение. Все измерения проводят на газовом хроматографе Вариан 3300 со специфическим термойонизационньм детектором после разделения на колонке ОВБмжах с внутренним диаметром 0,53мм.
Результать!
Мсчезновение фумиганта из свободного пространства иллюстрирует Фиг.8, на которой представлен график зависимости концентрации фумиганта от времени после дозирования. На Фиг.9 зти потери представленьі в виде графика, которьій соответствует реакции разложения первого порядка (Уравнение 1).
На вертикальной оси отмеченьії величиньї логарифмов отношения концентрации С в момент времени Її к начальной концентрации Со. Истощение охватьваєт интервал величинь е" (приблизительно 1000).
Добавление 0,5мл водного аммиака (3195 обьемн.) к С2Ме2 при концентрации 11 вбмг/л приводит к бьістрой потере фумиганта. Концентрация С как доля применяемой концентрациий С" зкспоненциально снижаєется со временем І (мин) в соответствии с уравнениеєм 1, причем величина г? составляєт 0,9966. Полупериод данной реакции, то есть время протекания химической реакции первого порядка, за которое начальная концентрация реагирующего вещества уменьшается вдвоє, составляєт 59сек. Концентрация С2М»о падает ниже порогового значения, равного 103395 или 10 ррт (М//) через 11 минут.
Уравнение 1 1Тп(С/С;)-4,4 - 0,6991
Добавление газообразного С2М»2 (5мл) в колбу на 120мл, содержащую 25мл 0,4М раствора бензиламина в метаноле, сопровождаєтся очень бьістрой потерей фумиганта, которое составляет более 9995 от его прежней потери. Проведение измерения возможно в течение 15 секунд. Концентрация газа в течение 8 минут снижаєтся от 40000 ррт по обьему (или 495) (теоретически применяемое количество) до величиньї, меньшей, чем пороговая концентрация, которая составляєт 10 ррт (107395). Концентрация газа над 0,2М раствором карбоната натрия (стиральная сода) снижаеєтся на ту же величину в течение 26 минут.
Когда концентрация в верхнем свободном пространстве снижаєтся до величиньї ниже порогового значения, концентрация газа в жидкости не поддается обнаружению. Следовательно, бьістрое исчезновение газа из верхнего свободного пространства колбьії обусловлено разложением, а не только абсорбцией.
Добавление 5мл перекиси водорода в воде (395 обьемн.) в колбу на 270мл, содержащую 2960ррт (около 0,395) цианистого водорода, приводит к бьістрой его потере в верхнем свободном пространстве колбь.
Разложение примерно протекает по зкспоненциальной кривой с полупериодом реакции в 1,8мин.
Концентрация падаєт ниже порогового значения, которое составляет 1Оррт (10395) через 14,2 минут.
Концентрация С2М» над перекисью водорода бьіла относительно стабильной.
Обсуждение
Взаймодействие С2М2 с аминами бьло хорошо изучено с точки зрения образующихся продуктов реакции (Бразертон и Линн, 1959). Но даже в зтом случае наблюдаємая скорость реакции бьіла удивительной.
Новизна зтой методики состоит в ее использований как части общей процедурь, то есть, фумигант можно вводить и поддерживать в закрьтой камере, но концентрация его бьістро падает благодаря добавлению такого химического соединения, как аммиак. Таким образом, С2Мо можно устранить не только улавливанием (см. Пример 13), но также путем добавления обьічньїх химических веществ, которье удаляют его из закрьтьмх пространств без необходимости проведения вентиляции.
Бьістрое разложение С2Мо в газовой фазе путем взаймодействия с раствором амина бьло также продемонстрировано в разделе по удалению С2М2 из газовьїх потоков. Там бьло показано, что простая процедура пробулькивания газа через водньй раствор зтаноламина разлагаєт фумигант (см. Пример 13).
Методика обладает возможностью применения в различньїх областях. Например, ее можно использовать для приведения в безопасное состояние для людей закрьїтьїх помещений после окончания, окуривания, а таюке в больших и мальх камерах окуривания, в стеклянньїх теплицах или других помещениях, где желательно бьістро снизить содержание С2Ме»2.
Способность бьістро разлагать фумигант определенной концентрации способом, отличньім от обьічнОой ловушки и добавки таких известньїх химических веществ, как аммиак, является новьім свойством, ранее не используемьм для других фумигантов, хотя такие фумигантьї разлагаются с помощью более сложньх методик. Практически осуществимо разложение цианистого водорода аналогичньми методами, однако не существуєт простого способа с использованием бьтовьх химических веществ для разрушения таких фумигантов, как бромистьйй метил или фосфин. Использование комбинации реагентов, таких как стиральная сода и перекись, удаляеєт и разлагаєт как дициан, так и любой фумигант, содержащий цианистьй водород.
Пример 15
Химия дициана и его возможньїх метаболитов
Обзор химии дициана бьіл сделан Бразертоном и Линном в 1959 году. Ряд описанньїхх ими реакций, т.е. тех, которне протекают при вьсокой температуре, почти не имеет прямого отношения к метаболизму, которьій существуеєт в зерне или в организме млекопитающих. Однако, некоторне реакции протекают при комнатной температуре в воде или в смешивающихся в ней растворителях, таких как зтанол. 1: Процессьї, возможно, относящиеся к метаболизму в зерне
Основная реакция представляєт собой присоединение по тройной СМ-связи. Зто приводит к производному формульі 1. Второе присоединение дает производное формульі 2. Соединения, которье реагируют с дицианом, включают первичнье и вторичньюе аминьі, спиртьї, атомь активного водорода (например, смежнье с карбонильной или сложнозфирной группой) и альдегидь! с а-атомом водорода, т.е. те, которне реагируют в енольной форме.
Мо -с(8)- МН)
НМ - (В) - (СВ) - МН 5)
Можно ожидать, что соединения формуль! 1 и 2 с радикалом В, образованньім из амина, спирта или активного углерода способньї к дополнительному биоразложению. Промежуточнье соединения (1) расщепляются на НСМ и одно углеродное звено (производньюе формиата) и зто происходит в разбавленном растворе гидроокиси натрия (Науманн, 1910)(/Маштапп). Промежуточнье соединения (2), возможно, окисляются до двух углеродньх звеньев (производньсе оксалата).
Даннье Матисона (Маїезоп) говорят о том, что в дополнение к более сложному соединению, азульминовой кислоте, дициан постепенно разлагаєтся при стоянии до смеси оксалата аммония, формиата аммония, цианистого водорода и мочевиньі. Справочник Мегск Іпдех (1989) свидетельствуєт о том, что он медленно гидролизуется в водном растворе до щавелевой кислотьї и аммиака. Таким образом, в воде разложение сопровождаеєтся как по пути образования формиата, так и оксалата, причем последний является доминирующим. Муравьиная и щавелевая кислотьї являются широко распространенньми природньми составляющими. Например, щавелевая кислота входит в состав обьічной мочи, причем среднее количество ее, вбіделяемое человеком с мочой, составляєт 20 - 5Омг/сут (Осер, 1966) (О5ег), хотя при некоторьх заболеваниях (оксалурия) ее количество может возрастать. Муравьиная кислота также присутствует в моче (Осер, 1966), а также в сухих фруктах и зерне в количестве до 0,195 (неопубликованньюе результать лаборатории авторов изобретения). Щавелевая кислота присутствует в большинстве зеленьхх овощей, особенно в шпинате (0,0 - 0,995) и листьях ревеня (1,290).
Метаболизм дициана в зерне должен бьть окончательно изучен с помощью меченьїх материалов.
Однако, возможно, что соединения формуль (1) и (2) будут образовьшваться вместе с продуктами их дополнительного разложения. Количество образующегося цианида будет свидетельствовать об обьеме продуктов метаболизма, протекающему по формиатному пути, при зтом его можно измерить с помощью стандартньх методик. 2. Процессьі, относящиеся к стабильности при транспортировке и хранений
Стабильность дициана бьіла изучена Велчером с сотрудниками (1957) (У/віІснег еї аі!.), которне сделали вьівод о том, что дициан бьістро не разлагается и не полимеризуется при умеренньїх температурах и его можно безопасно хранить в цилиндрах из монеля (сплав) или нержавеющей стали в отсутствие стабилизатора. Спецификация, составленная Матисоном по дициану, определяет, что змалированное оборудование подходит для транспортировки или химической переработки дициана, как и нержавеющая сталь, монель и инконель, до температур 6570.
Отгрузка цилиндров с дицианом одобрена в США при нанесений на них соответствующей маркировки (см. Пример 23).
Дициан обладает большим количеством латентной знергии (такого же порядка, что и ацетилен) и способен реагировать со взрьівом при смешений с окислителями, такими как фтор.
Согласно спецификации Матисона, воспламеняеємость дициана на воздухе составляет б - 3295 (обьемн.)(Сакс и Льюис, 1989).
Перекрестнье ссьіпки исследования іп міїго бьіли проведень! для бензиламина и дициана (Пример 37), которне показали, что "модельньй" амин разлагает дициан, сам при зтом не подвергаясь разложению. Другими словами, он действует как катализатор. Исследования на пробах зерна при вьісоких дозах показали, что разложение С2М2 до цианистого водорода является второстепенньім метаболическим путем (Примерь! З и 38).
Пример 16
Сорбция С2М» на пшенице и стабильность в герметичньїх стеклянньїх контейнерах
Цель. Определить сорбцию С2М2 на пшенице в условиях, принимаєемьїх для изучения жизнеспособности, в некоторьїх исследованиях по токсичности к насекомьм и в некоторьх исследованиях по метаболическому пути остатков, определяемьїх в полностью герметизированньх системах.
Материаль и методь!
Образец австралийской стандартной белой пшениць (20г) с содержанием влаги 11,695о помещают в колбу
Зрленмейера, снабженную мембраной. Фумигант вводят в рабочую колбу и зквивалентную контрольную, не содержащую пшениць. Зту пустую колбу используют для расчета применяемой концентрации Со. В течение 110ч с интервалами измеряют концентрацию С2М»2 в верхнем свободном пространстве колбьі. Концентрацию фумиганта определяют на газовом хроматографе Вариан 3300 со специфическим термойонизационньм детектором после разделения на колонке ВР-624 с внутренним диаметром 0,53мм.
Применяеємую концентрацию измеряют для каждого заданного интервала отбора проб и полученнье значения сравнивают с концентрацией зквивалентного стандарта, приготовленного для каждого заданного интервала.
Строят график зависимости концентрации в верхнем свободном пространстве от времени отбора пробь;; отмечаемне концентрационньсєе потери и есть вьиіражение величинь! сорбции.
Результать!
Разложение фумиганта в верхнем свободном пространстве показано на Фиг.10а, где она виіражаєтся в виде отношения применяемьїх концентраций. Кривая демонстрирует типичную картину бьістрого начального падения концентрации в верхнем свободном пространстве с последующим разложением продукта, которое протекаєт приблизительно по зкспоненциальному закону (фФиг.10Б5). В зтом "зкспоненциальном" разложений полупериод реакции, то есть время, за которое начальная концентрация уменьшается вдвоє, составляєт примерно 43ч.
Контрольная проба показала отсутствие фумиганта в течение периода, превьішающего 100ч. Таким образом, С2М2 стабилен в воздухе в герметичньїхх стеклянньїх контейнерах.
Обсуждение
Характер сорбции (то есть концентрационнье потери в верхнем свободном пространстве) не является необьічньім для фумиганта. Рассчитанную дозу можно откорректировать при желаний с учетом пространства, занимаемого пшеницей. Зто бьї дало зффект увеличения концентрации Со на 3,795 и зффект постоянства без какого-либо влияния на полупериод реакции.
Стабильность С2М2 в воздухе в указанньїх условиях является благоприятньім результатом. Зтот факт, конечно, облегчает зкспериментальнье процедурь, включая и изучение токсичности или определение остатков. Стабильность в воздухе в герметичньїх стеклянньїх контейнерах, кроме того, оправдьваєт вьІводь от том, что сорбция на пшенице обусловлена самим продуктом, а не утечкой газа и разложением на стекле.
Стабильность фумиганта в контролируемьх условиях обладаєт возможностью применения для специализированньхх методов окуривания. Таким методом является, например, стерилизация, которая требуєт длительной зкспозиции. В тех местах, где происходит разложение фумиганта, продолжительной зкспозиции достигают посредством метода окуривания в потоке или путем рециркуляции в присутствий фумиганта, добавляемого для того, чтобьї поддержать соответствующую или желаемую концентрацию. В других случаях стабильность фумиганта в воздухе может бьть полезньм инструментом для процесса окуривания, сохранения стерильности и т.д.
Другие сорбционнье исследования проведенььй для пшениць (Пример 26), почвьї (Пример 42) и древесинь! (Пример 33).
Стабильность С2М2 в воздухе в герметичном стеклянном контейнере не имеет прямого отношения к его стабильности в атмосфере из-за присутствия других химических веществ, включая воду, в атмосфере, солнечного света и других факторов.
Пример 17
Водньй Сг» как протрава для уничтожения заражения, вьізьіваемого насекомьми на растениях
Цель. Оценить зффективность С2М2 при использовании в качестве протравь! для уничтожения насекомьх на растениях
Материаль и методь!
Два типа горшечньїх растений, зараженньїх природньмми насекомьми-вредителями, бьіли получень! из местного питомника: плющ Германский (Сегптап Іму)(Зепесіо тікапоїде5)(СІ), зараженньій тлей (семейство
Арпідідає) и мучнистьм червецом (семейство Реепйдососсідає), и Спіпа боїї (НКадептаспіа віпіса)(СО), зараженная мучнистьмм червецом. Растения нарезают на короткие кусочки (длиной примерно 5см) таким образом, чтобьї каждьйй из них содержал представительную пробу насекомьїх, и после зтого погружают в растворьї! чистой водопроводной водь), водопроводной водь! с дицианом, водопроводной водьі, содержащей смачивающий агент общего назначения и водопроводной водьі, содержащей и смачивающий агент и дициан.
Смертность насекомьх оценивают через 2 часа следующим образом. Мучнистьй червец тщательно удаляют тонкой щеткой и регистрируют у зтих насекомьїх движение папок, а для тли отмечают просто наличие их движения, отсутствие которого свидетельствует о летальном исходе.
Применяемьй смачивающий агент представляет собой продукт Тегіс 215 (фирма Ай-Си-Ай, Австралия) с нормой расхода їмл на 400О0мл водопроводной водь». Растворьй дициана готовят пропусканием 4мл газообразного С2Мо с концентрацией около 8095 в 40мл водьї или в раствор смачивающего агента в воде в сосуде (вместимостью около 130мл) с последующим знергичньїм встряхиванием в течение 2 минут.
Результать!
Растения не обнаруживают наличия какого-либо болезнетворного зффекта, обусловленного различной обработкой. Насекомье представители зтих двух основньїх отрядов бьіли уничтоженьі. Смертность в воде в присутствий или в отсутствие смачивающего агента равнялась нулю.
Смачивоатнт | 00000 Растниє | Насекомоє | Мертв//жив ее 17711110101010101117я00101110жив ее... мукчервец | жив; дя тя | жи да 01011701... | мукчервц | жив. нене... мухчервц | жив; да 10117017... | мухчервц | жив. ет 77яя0011111111110117 тля | неккол.мертв ег7171777дя001771111111..| мукчервец | неккол,мертв ода |777да/// 77777777 1771711тля | о мертв/
да 1777да//// 17777770 муччервец | мертв/ ег7171777дя 01771111... | мухчервец | некхол,мертв ода |777да || мучочервец | мертв//
Обсуждение
Водньсе растворьі, содержащие С2М2, обладают возможностью для использования в качестве протравь! для уничтожения насекомьїх на растениях. Требуемая концентрация для зтой цепи еще не установлена, но она несомненно будет изменяться в зависимости от обьема зоньі заражения и количества насекомьх, подлежащих уничтожению. Кроме того, очевидно, что применениеє смачивающего агента усиливаєт зффективность С2М2 как инсектицидной протравь). Перекрестная ссьшпка делаєтся для борьбь! с другими насекомьми (например, Пример 36) и для фумиганта, применяемого в воде (например, Пример 7). Фумигант уничтожаєт насекомьїх из семейства Арпідідає и Рзеидососсідавє.
Пример 18
Влияние С2М»2 на всхожесть пшениць; и на липидньй состав
Цель. Оценить влияние С2М2 на жизнеспособность пшениць; и на ее липидньй состав.
Материаль; и методь!
Используют свободнье от инсектицида образць! австралийской стандартной белой пшениць (А!йгвігаїїап
Зіапдага УМУпіедАБМУ) с содержанием влаги около 11,495 обьемн. в расчете на воду. Порции пшениць кондиционируют для приведения в равновесие после добавления соответствующего количества водьі. Через неделю вьідержки при температуре 25 ж 17С устанавливают, что пробьї содержат влагу в количестве 11,4, 13,8 и 15,595 с соответствующей равновесной относительной влажностью (р.о.в.)(е.г.п.) равной 46,9, 69,3 и 79,695. Содержание влаги (в расчете на воду) определяют, исходя из массовьх потерь для размолотьїх проб при сушке в печи в течение 2 часов при температуре 130"С. Величину р.о.в, рассчитьвшвают из измеренной равновесной точки рось, отмечаемой на зеркальном температурно-конденсационном влагомере, установленном в замкнутой петле с образцом пшениць массой кг.
Кондиционированнье образцьі пшениць (3 г) помещают в колбьї Зрленмейера на 270мл (заполненнье примерно на 1095 по обьему), снабженнье мембранами для впуска газа. Фумигант инжектируют в свободное пространство колб в режиме пяти концентраций (5, 10,20, 40 и 8Омг/л) при использованиий также и контрольной пробьм. Такой режим инжекции применяют для каждой из четььрех образцов пшениць! с различньім содержанием влаги при трех периодах зкспозиции (24, 48 и 96 часов) при температуре 25 5 176.
Перед прорастанием пшеницу переносят в чашки Петри и оставляют на воздухе в течение 24 часов.
Испьтания на всхожесть проводят в соответствии с методикой, приведенной в руководстве "Методь!
Международной ассоциации по испьітанию семян" (Іпієтпайопа! Зеєй Тевіїпуд Аззосіайоп Меїнод»). Пятьдесят семян насьщщают с помощью примерно 40мл дистиллированной водьї и заворачивают в 2 скрученньїх куска крепированной фильтровальной бумаги (размером 500х300мм каждьй). Семена размещают на расстояний
Зсм на верхней половинь! листа (т.е. на площади 250х330мм), используя доску для подсчета семян, и зтот участок закрьвают путем складьівания над ними нижней половинь. Каждьй двойной лист насьщают водой и неплотно свертьшвают от одной сторонь! к другой перпендикулярно к основанию. После зтого закрепляют вместе с помощью резинки и размещают в вертикальном положениий в герминативной камере при 20"6с.
Число проросших семян подсчитьівают через 4 суток (тест на мощность проростков) и через 8 суток (общий тест на всхожесть). Каждьй зксперимент повторяют 4 раза.
Чтобьі измерить влияние С2Мо на липидньій состав, 40г австралийской стандартной белой пшениць (А!изігаійап біапдага УУніе)(АБУУ) с содержанием влаги около 11,495 обьемн.(в расчете на воду) окуривают дицианом с концентрацией 10Омг/л в течение 48ч в стеклянном сосуде на 750мл с нарезной крьішкой, снабженной мембраной. Липидьї зкстрагируют смесью петролейного зфира и бутанола в соотношений 21 (по обьему) или бутанолом, насьщенньім горячей водой. Кроме того, липидьі! зкстрагировали из пшениць! по методу Сокелета с помощью гексана и промьішленное масло, полученное из зародьшшей (семян) пшениць, обрабатьвали С2Мг при очень вьісоких концентрациях, а затем 1г полученного масла окуривали фумигантом (100мг/л)у в колбе Зрленмейера на 270мл в течение 48ч при 20 и 30"С. Липидньій состав определяют как посредством УФ-спектроскопии, так и методом ИК-спектроскопий с преобразованием Фурье. При УФ-69 методе поглощение измеряют при 34О0нм, а в случає ИК-спектров, снимаемьїх в четьіреххлористом углероде, охватьвающем интервал волновьїх чисел 1000 - 4000, количественнье определения проводят при волновьїх числах, равньїх 1740, 2850, 2930 и 3000.
Результать!
Влияние С2М2 на мощность проростков иллюстрирует Фиг. 11. Зффект влияния для концентрации 5мг/л не наблюдается. Зта величина соответствует норме расхода фумиганта, равной 45мг/кг пшеницьї. Имеет место слабое уменьшение прорастания при более вьісокой концентрации (1Омг/л), хотя зтот зффект бьл отмечен только для одного из трех значения исследуемой влажности.
Влияние С2М» на всхожесть пшеницьї иллюстрирует Фиг.12. Зффект влияния для концентрации 1Омг/л не наблюдаєтся. Зта величина соответствует норме расхода фумиганта, равной 9Омг/кг пшениць.
Концентрация, равная 4Омг/л или вьіше (180мг/кг) заметно ухудшает всхожесть пшеницьї.
Результатьї, представленнье на Фиг.11 и 12, обнаружили две неожиданнье особенности. Во-первьх, увеличение времени зкспозиции с 24ч до 48 или 96бч почти не оказьівает влияние на всхожесть; во-вторьх, влияние содержания влаги на потери при прорастаний противоречат ожидаемьм результатам в том, что оно оказалось меньшим для влажного, чем для сухого зерна.
Зффект влияния на липидньй состав не отмечен при окуриваниий пшениць или масла (результать анализа методами УФ- или ИК-спектроскопии с преобразованием Фурье) (Фиг.13). При обработке масла количество фумиганта составило 27,00Омг на 1кг масла. Зто составляєт, приблизительно, 0,1моль фумиганта на моль липида, в расчете на моноглицерид, или примерно в три раза большую величину для липида в расчете на тригпицерид.
Обсуждение
Хотя концентрацию фумиганта в зтих зкспериментах не определяют, ее можно оценить из данньх, полученньїх в аналогичньїх условиях. Таким образом, на пшенице с влажностью 11,495 и применяемой концентрацией фумиганта 1Омг/л, величина произведения (С х Т) близка к 9000мг.ч/л. Зта величина на несколько порядков вьіше доз, необходимьїх для уничтожения большинства видов насекомьїх и их фаз. Таким образом, в соответствий с дополнительньми испьтаниями результатьй по оценке всхожести находятся в соответствий с умением использовать фумигант без его влияния на качество зерна.
Зксперимент по оценке влияния С2М»г на липидньй состав, которьйй проводят при чрезвьчайно вьісоких концентрациях, после проведения на пшенице для более практических содержаний фумиганта, показал отсутствие какого-либо зффекта. Он не бьл отмечен даже при исключительно вьісоких концентрациях.
Пример 19
Борьба с бактериями с помощью С2М2
Цель. Определить зффективность С2Мо против бактерий, в особенности важньх для медицинь, и определить его зффективность как в водной, так и неводной среде.
Материаль и методь!
Все процедурь проводят с использованием стерильного оборудования и реактивов.
Испьітанию подвергают три штамма бактерий: Васійше сегеиз, Рзепдотопавх аєгидіпоза и Зіарпуіососсив ацгенив. Штаммь! бьли полученьй из Школьі биомедицинских исследований университета г. Канберра (Австралия) и вьібраньії из-за их важной роли при инфекционном заболевании, трудностей борьбь с ними с помощью других методов и их различньїх мест обитания.
Для определения зффективности фумиганта против бактерий в воде инокулят помещают в 2мл дистиллированной водьії, налитой в склянки вместимостью 5мл. Обе склянки помещают, в свою очередь, в стеклянньій сосуд на 700мл с нарезной крьішкой, которая снабжена мембраной. Фумигант вводят через мембрану в концентрациях 0, 20, 40, 80, 120 и 160мг/л и сосуд виідерживают при температуре 35"С в течение и 40ч. Кришку после зтого удаляют и сосуд оставляют на воздухе в течение 4 часов перед внесением 2мл питательного бульона. Перед оценкой живьїх бактерий бульон инкубируют при 37"С в течение 24 часов.
Для определения зффективности фумиганта против бактерий в неводной среде 7мл питательного агара помещают в склянку на 10мл и на наклонную поверхность помещают инокулят бактерий. Методика дозировки фумиганта описана вьіше для определения в водной среде.
Зффективность фумиганта против бактерий в водной среде оценивают 3 способами: 1) по цвету водьі перед добавлением питательного бульона; 2) по прозрачности смеси водь, и бульона после инкубации; 3) количественньім подсчетом бактерий перед вьісевом на агар в чашке Петри с проведением серийньх разведениий. В зтом случає первоначальньй инокулят разбавляют в ряд специальньх пробирок. В зкспериментах авторов каждая пробирка в ряду последовательного разведения содержала лишь 1095 от числа бактерий в предшествующей пробирке. То есть, 20мкл пробьї переносили в пробирку, содержащую 180мкл стерильной водь!.
Для определения зффективности в неводной среде используют лишь третий способ (количественньй подсчет бактерий перед вьісевом на агар).
Результать!
Водная среда
При наличии бактерий в воде в контрольной пробе питательньй бульон бьл мутньїм, однако для всех содержаний фумиганта в присутствий Рееидотопаз аєгидіпоза он бьл прозрачньмм со слегка желтоватьм цветом. Таким образом, зтот штамм уничтожаєтся при дозах 20мг/л и вьіше в течение 20 часов. В случає
ВасШиз» сегецв раствор бьл также прозрачен и имел желтьй цвет при концентрациях 120мг/л и вьіше.
Визуальная оценка перед добавлением питательного бульона даеєт неожиданно хороший индикатор степени уничтожения бактерий. Там, где смертность бактерий бьіла полной, водньій раствор желтеет, в то время как он остаєется мутнь!/м и не желтеет в тех случаях, когда бактерии не уничтожаются.
Результать! количественной оценки после подсчета приведень в таблице 11.
Таблица 11. Влияние С2М2 на уничтожение бактерий в водной среде при времени зкспозиции 20 и 40 часов
Доза, мг/л смертность, 95 в 011019600010008060010010050100 1006 х- нормальное развитие бактерий
Таблица 12. Влияние С2М»2 на уничтожение бактерий в неводной среде при времени зкспозиции 20 и 40 часов
Васійив5 сегеив Рзейдотопаз аєгидіпоза о
80 | лоо56 010096 | лоб | лоб | 1006 10096 х- нормальное развитие бактерий
Обсуждение
Фумигант уничтожаєт важнье штаммь! бактерий как в водньїх, так в неводньїх средах. Зтот факт также отражаєт его способность бьіть активньі!м как в воздухе, так и в воде, которая основана на растворимости фумиганта в воде и в фазе, равновесной между водой и воздухом. Зта способность оказьівать действиеєе в обеих фазах очень полезна при стерилизации лабораторий, больниц, зубоврачебньїх и ветеринарньх кабинетов, пищевьх помещений и во всех ситуациях, где бактерии могут присутствовать в водной или неводной среде, а также в их комбинации.
Испьтуемьсе бактерий включают вид Рзепдотопаз5, которне являются подвижньми, азробньми и грамотрицательньми бактериями, а также вид біарнуіососсих, неподвижньми, аназробньми и грамположительньми бактериями (Блзкистон, 1979)(Віаківіоп). Васіййшє сегеи5 представляєт собой род бактерии, вниізивающий пищевое отравление, которне являются азробньіми и грамположительньми (Миллер и Киан, 1983)(Мійег апа Кеапе). Они же описьмшвают род Рзепдотопаз как грамотрицательнье, строго аназробньюе бактерии, некоторье видь! которьїх являются патогенньми для растений и позвоночньх. Р. аегидіпоза вьізьівает заболевание "синий гной" и различньєе заболевания у человека, а Р. таїєї вьізьіваєт сап, заболевание лошадей, которое передаєтся человеку контактньм путем (Миллер и Киан, 1983, с.929).
Род Зіарпуіососсив является найболее общей причиной локализованньх гнойньїх инфекций (Миллер и Киан, 1983, с.1057). Согласно Блакистону (1979) 5. ашгеи5 вьізьіваєт различнье клинические нарушения у человека и животньх, такие как абцессь, зндокардит, пневмония, остеомелит и сепсис (там же, с.1288), а Р. аегидіпоза является возбудителем различньїх гнойньїх инфекций у человека.
Из других работ в других источниках следует, что дициан можно использовать при общей дезинсекции для уничтожения плесени и безпозвоночньх.
Перекрестнье ссьІлки
Перекрестньюе ссьлки делаются на Пример 5, касающийся хранения мяса, и Пример 6, касающийся хранения фруктов. Способность проявлять активность в воде раскрьіваєется в других Примерах, к зтой же проблеме имеет отношение и прохождение через воду (Пример 22).
Пример 20
Зффективность С2М» против нематод
Цель. Определить зффективность С2М»2 против нематод.
Материаль и методь!
Нематодь, находящиеся в 2мл водь, помещают в колбу Зрленмейера вместимостью 11,5мл, снабженную клапаном Мининерт. В колбу инжектируют дициан (С2М2г) заданной концентрации, как правило близкой к 9095 (обьемн.), и свободньій от цианистого водорода (менее 0,595). По другому варианту в колбу вводят 0,2мл С2М2 в водном растворе. Колбу оставляют при комнатной температуре в помещений, в котором поддерживают температуру 20 - 22"С. В качестве нематод для зксперимента используют инфекционнье молоднье особи вида 5бієїпегпета сагросарзає, штамм ВМУ.
В зксперименте 1 концентрацию газа в воздухе над водой измеряют через определеннье промежутки времени на хроматографе со специфическим термойонизационньїм детектором после разделения на колонке с мегабором ВР-624. Строят график зависимости концентрации от времени после введения газа и вручную измеряют площадь под кривой для оценки величиньі произведения (С х Т), соответствующей свободному пространству в колбе.
После 22-часовой зкспозиции колбьї открьівают и подвергают вентиляции. Смертность оценивают с помощью микроскопа через 24ч после начального добавления фумиганта.
Результать!
Концентрация газа в свободном пространстве в колбе через 5 минут после добавления газа как правило составляеєт одну треть от номинальной величиньі, рассчитанной в предположенийи, что поглощение в воде отсутствуєт. Зто соответствуєт другим результатам по распределению С2М2 между водой и воздухом, которне свидетельствуют о сильной сорбции в воде. Например, для номинальной концентрации в 3,46бмг/л содержание газа в свободном простанстве через 5 минут после добавления фумиганта составляєт 0,85 и
О,58мг/л для полностью дублированньїх зкспериментов. Концентрация в свободном пространстве бьістро снижаєтся по зкспоненциальному закону. Например, полупериод жизни фумиганта при номинальной концентрации, равной 3,48мг/л, 8,7мг/л и 17,4мг/л, составил, соответственно, 0,94ч, 2,7ч и 5,2ч. Таким образом, концентрация газа в свободном пространстве над водой и величина произведения (С х Т) меняется неожиданньїм образом. Зтот факт иллюстрируется в таблице 13.
Нематодь бьістро погибают после зкспозиции в С2М», как показано в таблице 14. Например, номинальная концентрация, равная 3,48мг/л, уничтожает нематодь вида 5. сагросарзає (404/404), по сравнению с смертностью контрольной группьї только 5/462.
Таблица 13, Применяемье количества С2М2, полупериод жизни фумиганта в свободном пространстве и произведение (С х Т), соответствующее свободному пространству для системь!, состоящей из 2мл водь! в колбе Зрленмейера вместимостью 11,5мМл
МГ мг.ч/п
Таблица 14, Токсичность С2М2 против нематод
Примен. кол-во, | Метод прим- Острая смертн.
Номер опьгта | Видь! нематод р ' д пр мг/г ния
З.сагросарвае| 0 | 7-15 171122 16111012 11711004 17171таз | 200 |. 11 11о04 7 111112м 10 м 115311 ие и Я ПО х ОЛЯ ПО ПОН НО ОН 1177111111102 1) жидють | 197. | 0 1 Гоа 11 11в 10 а | 11611117 11011266 28177161 71101128 нишишиснии шт ши шити пит ш ни: и 2281 177171о02 | 71712660 28 | 17777117 о0ов 177777 |в 2281771 о0ов | 77171776 ниРлиши с Я ОО ПОС 2 | 7711 004 | " | 5 | 7
Пример 21
Применение С2М» для борьбь с плесенью
Цель. Определить токсичность С2М2о по отношению к плесени на пшенице
Материаль и методь!
Пшеница, разновидность розелла, нестерилизованная с содержанием влаги 16 и 2295; колбь газонепроницаємье на 120мл с клапанами Мининерт на винтовьїх кришках; стерилизованнье чашки Петри, содержащие питательньй агар Оксойда; большие стеклянньсе зксикаторь.
Для каждого влагосодержания 20г пшениць! взвешивают в каждую колбу на 120мл, колбьї герметизируют с помощью указанньх вьіше клапанов и дозируют дициан, обеспечивая последовательно концентрации 18, 35 и 7Омг/л. Контрольнье колбьі, куда фумигант не вводят, герметизируют аналогичньім образом. Все сосудь оставляют при температуре 25"С в течение 6 и 24 часов. Каждую обработку, также как и общую процедуру, полностью дублируют.
Концентрацию фумиганта определяют методом газовой хроматографии на хроматографе Вариан 3300 со специфическим термойонизационньм детектором после разделения на колонке ОВБмжах с внутренним диаметром 0,53мм с изотермической температурой колонки 60"С. При окончаниий зкспозиции колбь открьївают и пшеницу азрируют в течение нескольких минут. Пробь в 10г из каждой колбь! затем асептически переносят в чашки с агаровой средой, которье вьідерживают в зксикаторе при 25"С в присутствии сосуда с водой в течение 4 суток. После зтого чашки с агаром удаляют и производят оценку на рост плесени на зерне и всхожесть.
Плесень, которая имеется на контрольном образце пшениць показьіваєт, что грибки, присутствующие на пшенице, и уровень загрязнения ими типичньї для многих образцов австралийской пшениць, причем преобладающую флору составляют АПЙепагіа іп'есіога (не являющийся продуцентом микотоксина) и А. анегпайа (являющийся потенциально микотоксигенньім). В процентном отношений загрязнение грибками А. іп'есюгіа составляет 7895, А. акегтайа - 1795, Ерісоссит підгит - 495 и по 195 для каждого из Югеснзієга 5р.,
СІадозрогит зр. и Репісійшт р.
Результать!
Влияние зкпозиции в б и 24ч иллюстрирует Фиг. 14(а) и 14 (р). Концентрация в 7Омг/л дициана на 20г зерна пшениць! уничтожает плесень и, кроме того, заметно снижает способность к прорастанию семян.
Концентрация в З5мг/л дициана уничтожаєт 9095 плесени на зерне, но лишь слегка уменьшаєт способность к прорастанию семян. Концентрация в 18мг/л дициана уничтожает более половиньі присутствующей плесени и не оказьшвает влияния на всхожесть. Различное содержание влаги (16 и 2295) оказьявает не очевидньй зффект на токсичность С2М»2 при зтих концентрациях. Нет также влияния и различного времени зкспозиции (6 и 24ч). Влияние меньшей продолжительности по отношению к концентрации 55мг/л показано на Фиг.14(с).
Обсуждение
Фумигант дициан можно использовать для борьбь! с плесенью различньіми способами в зависимости от желаемого зффекта. Таким образом, он способен полностью уничтожить плесень на влажном зерне, но за счет уменьшения всхожести, или заметно подавить имеющуюся плесень без снижения прорастания семян.
При зтом в определенньх условиях бьл бьї желателен каждьй вариант. Например, полное подавление бьло бьї желательно для зерна, которое подлежит обработке в течение продолжительного времени. Частичноеє уничтожение плесени бьіло бьі полезно в тех случаях, когда необходимо провести бьіструю консервацию, чтобьі обеспечить возможность длительного хранения перед сушкой или охлаждением.
Пример 22
Прохождение С2М» через воду
Цель. Определить способность прохождения дициана через воду для того, чтобьї определить способность его применения с одной сторонь!ї водной ловушки и движения к другой стороне.
Материаль и методь!
Устройство включаєт стеклянную О-образную трубку вьісотой 140мм и внутренним диаметром 18мм, снабженную на каждом конце мембраной для отбора проб. В О-образную трубку помещают воду на глубину
ЗОмм таким образом, чтобь! вода покрьівала дно и часть боковьїх ответвлений. В одно из них (названное А-1) инжектируют С2Мо (1,5мл, 8095) после удаления зквивалентного обьема газа. Измеряют количество фумиганта в определеннье промежутки времени, используя каждую из мембран в каждом ответвлении (А-1 или А-2) О-образной трубки. 40мл водьї помещают в колбу Зрленмейера на 270мл, снабженную мембраной для ввода газа и в свободное пространство инжектируют (С2Мг) (2мл, 8095). Измеряют количество фумиганта в определеннье промежутки времени, как в свободном пространстве, так и в воде. Через 90 часов воду из обеих колб переносят в две мернье колбочки на 100мл, содержимое одной из них перемешивают, отбирают пробь! водьї со дна колбочек и измеряют концентрацию, как в свободном пространстве, так и в воде.
Опьїт проводят в помещений с кондиционированньї!м воздухом при средней температуре около 2276.
Концентрацию фумиганта определяют методом газовой хроматографии на хроматографе Вариан 3300 со специфическим термойонизационньм детектором после разделения на колонке ОВБмжах с внутренним диаметром 0,53мм.
Результать!
Прохождение С2М2г через воду осуществляется бьістро. Система приходит к равновесию примерно через часов (Фиг.15). Концентрация фумиганта в свободном пространстве каждого ответвления ИО-образной трубки составляет в равновесном состоянии 27мг/л. Результатьї на Фиг.15 показьшвают, что увеличение времени зкспозиции до 90ч почти не оказьівает влияния на концентрацию.
Рассчитанное количество применяємого С2Мо составляет 2,78мг. Содержание в воде составляєт 1,3мМг при 90ч, а в свободном пространстве каждого ответвления О-образной трубки составляеєт 1,1мг при той же продолжительности. Таким образом, фумигант является относительно стабильньм в дистиллированной воле.
Распределение С2Мо в воде показано на Фиг.16. Через 10 часов система приходит в равновесное состояние. Во время опьіта суммарное извлечение составило более 9095.
В зкспериментах, где С2М» в воде бьістро переносили в контейнер, происходит очень бьістрое вьіделение его из водь! (Фиг.17), особенно в тех случаях, когда воду перемешивали.
Концентрация фумиганта в свободном пространстве над водой и в воде становится очень низкой после перемешивания в течение 0,2ч (менее 5ррт в свободном пространстве) и достаточно низкой (менее 10ррт в свободном пространстве) после перемешивания в течение 2ч. Вьісвобождение фумиганта из водь! бьло количественньм (более 90905).
Обсуждение
Движение С2М»2 через воду для установления токсичной концентрации по другую сторону водной ловушки является новьм применением газообразного фумиганта. Оно опираєтся на растворимость и его относительную стабильность в воде. Зти вопросьі! обсуждаются в Примере 31.
Новьй метод применения очень важен в ситуациях, где доступ может бьть затруднен, в особенности там, где имеется водньій барьер для прохождения воздуха и газа. Зто вполне стандартная ситуация, которая имеет место в воде и сточньїх (канализационньїх) трубах, содержащих водянье ловушки, как правило в форме, напоминающей О-образную трубку с ответвлениями обьічно незквивалентной длиньї. Новизна метода состоит в способности проходить через воду, достигая вьісоких концентраций фумиганта.
Способность проходить через воду в особенности важно для борьбь! с бактериями и вирусами в воде и сточньїх системах, а также в других местах, где имеется водяной барьер. Зто могут бьіть шприць и игль,, содержащие такое препятствие движению газа, система трубок, используемая при диализе, катетерь и различное медицинское, зубоврачебное, ветеринарное и научное оборудование.
Вьісвобождение дициана из водь! в открьтом сосуде можно использовать при применении фумиганта в воде внутри герметичного пространства, что впоследствии будет приводить к внісвобождению фумиганта в виде газа.
Пример 23
Токсичность дициана к млекопитающим
Итоги изучения токсичности дициана подведеньї Саксом и Льюисом (1989). Имеются также даннье
Фуллера, например в документах Национального института проблем профессиональной безопасности и здравоохранения (США).
Дициан имеет концентрационньй предел для безопасной работьі с ним (так назьяваемая величина порогового предела или пороговой концентрации), равньйй тОррт (10395 или 22мг/м3) как в США, таки в
Германии. Кроме того, он имеет номер, присвоенньій государственньм Департаментом перевозок США (1026), получивший международное признание.
Сакс и Льюис подвели итоги изучения токсичности следующим образом: "Подкожньй яд, возможно попадающий в организм другими путями. Обладаеєт умеренной токсичностью при вдьхании. Организм человека поддаєтся воздействию ингаляции: повреждение обонятельного нерва и раздражение коньюнктивь!." Очевидно, что раздражение глаз является первьім симптомом воздействия дициана, при зтом найменьший зффект наблюдаєтся после б-минутного воздействия концентрации в 1бррт. Такое раздражение при низких концентрациях возможно даже бьіло бьї полезньім как предупредительньй сигнал, однако единственньій безопасньй способ - зто поддержание в рабочей зоне концентрациий ниже порогового значения.
Пороговая концентрация для дициана в 33 раза вьіше, чем для фосфина, однако обьічная доза не будет превьішать ее также в 33 раза и продолжительность воздействия для дициана значительно короче, чем для фосфина. При условии тщательной проверки его присутствия в рабочей зоне представляєтся, что процедурьі, которне позволяют проводить безопаснье работьї с фосфином, будут также пригодньі и для дициана.
Дициан обладаєт вьісокой латентной тепловой знергией и в зтом отношений он подобен ацетилену. Он потенциально взрьівоопасен в смеси с сильньми окислителями и позтому нельзя, чтобь! в цилиндрь с зтим газом попадали реакционно-способнье химические вещества. Однако, наийменьшая предельная взрьвоопасная концентрация на воздухе составляєт 6,695 (обьемн.)(приблизительно 150г/м3), которая значительно вьіше применяемьїх содержаний фумиганта.
Пример 24 Скорость сорбции на пшенице
Цель. Определить скорость сорбции С2М» в зерне при различной степени заполнения пор и различном содержании влаги.
Материаль и методь!
В опьтах по определению скорости сорбции при степени заполнения пор 25, 50 и 9595 используют образць! австралийской мягкой стандартной пшениць (НозеїІа) с содержанием влаги 11,695 (в пересчете на влажную массу). Зту величину подгоняют таким образом, чтобь получить исходное сьрье с влагосодержанием 10, 12 и 1495. Полученнье образць! пшениць! оставляют по меньшей мере на две недели для доведения до равновесного состояния перед окуриванием.
Дициан вносят в колбьії на 120мл, снабженньюе крьишками с клапанами Мининерт и создают в них концентрации газа в 6,73, 13,38 и 12,62мг/л для степени заполнения пор, соответственно, 25, 50 и 9595. Для образцов с содержанием влаги 10, 12 и 1495 используют концентрации, равнье 13,94, 13,46 и 13,96мг/л, соответственно. Все опьітньіе образць! готовят в трех зкземплярах и определяют концентрацию фумиганта через небольшиеєе промежутки времени методом газовой хроматографии на хроматографе Вариан 3300 со специфическим термойонизационньїм детектором путем инжекции аликвоть! 20мкл и разделения на колонке
ОВучах с внутренним диаметром 0,53мм.
Результать!
Скорость сорбции регистрируют в виде зависимости логарифма остаточной концентрации (95) от времени. Дициан все еще можно обнаружить через 24 часа после его применения на образцах с 2595-ьІмМ заполнением пор (Ффиг.18), хотя его степень истощения оставалась линейной. Концентрации С2М»2 в образцах с 5090-ьім и 9595-ьім заполнением пор также демонстрируют линейную зависимость степени истощения газа, которне увеличиваются с увеличением степени заполнения. При 95956-ом заполнении происходит падение значения ниже предела обнаружения в пределах б часов после начала применения фумиганта. Степень истощения, по-видимому, строго коррелируется с увеличением содержания влаги в пшенице. Проба с 1095-
Бім влагосодержанием демонстрируеєт 10-кратное уменьшение после 11 часов окуривания (Фиг.21), в то время как аналогичного снижения достигают за 2 часа для пшениць с содержанием влаги 1295 (Фиг.22) и примерно за 1 час для пшениць с содержанием влаги 14905 (Фиг.23). Начальная скорость сорбции носит линейньй характер для всех влажньїх образцов, хотя зта линейная зависимость исчезаєт примерно через 2 часа для пшениць с содержанием влаги 12 и 14905.
Обсуждение
Бьістрая степень истощения С2Мг2 в образцах пшениць! с вьісоким содержанием влаги коррелируется с вьісокой растворимостью дициана в воде. Однако, остатки дициана и цианистого водорода в пшенице, которая сорбировала дициан, как оказалось, бьіли незначительнь! (Примерьі 3, 26), свидетельствуя о том, что сорбированньій дициан претерпеваєт бьістрое химическое разложение, которое, возможно, способствует росту скорости сорбции С2М2 с соответствующим сдвигом равновесия.
Пример 25
Метод измерения и расчета концентрации С2М» в воде
Введение и цель
Дициан растворяется в воде в соотношениий 4:1 (по справочнику Мегек Іпаєх). Бьіло бьї желательно уметь применять его в виде жидкости или газа. Настоящее исследованиеє бьло проведено для того, чтобь определить зффективньй способ борьбьі с дрозофилой Ойеепзіапа, Оасиз їугопі или другими насекомьми с помощью С2М», растворенного в воде и измерить концентрации газообразного и жидкого фумиганта. Кроме того, зто исследование направлено на оценку метода определения концентрации фумиганта в воде.
Материаль и методь! 1 и 4мл 8295-ого дициана постепенно вводят в два сосуда вместимостью 1бмл, снабженнье винтовьіми кришками Мининерт и содержащие 10мл 0,01М соляной кислоть!. Зти обьемь! соответствуют концентрациям 190мг/л (проба 1) и 761мг/л (проба 2), соответственно. После 30-минутного вьіжидания для того, чтобь! дать фумиганту полностью раствориться в растворе, 0,їмл каждого раствора смеси С2М2/НСІ инжектируют через резиновую прокладку в раздельнье колбьї Зрленмейера на 275мл, снабженнье винтовьіми коническими переходниками. Зто соответствует концентрациям 0,069мг/л (проба 3) и 0,276мг/л (проба 4), соответственно.
Кроме того, для определения содержания проб в колбах Зрленмейера на 1,2л готовят три стандартнье концентрации газа, равньсе 0,4, 0,8 и 1,48мг/л.
Измерения концентрации огаза и жидкости опроводят она огазовом хроматографе Вариан с злектронозахватньїм детектором и колонкой ОВулах (мегабор). Температуру колонки устанавливают при 60"С, температуру инжектора - при 100"С, температуру детектора - при 228"С. Газовье пробьі в обьеме 10мкл инжектируют с помощью микрошприца Ргеззиге ГоскК на 10Омкл, а жидкие пробьй в обьеме 0,1мкл инжектируют с помощью микрошприца 5СЕ на 5мкл.
Результать!
Для каждой пробьї и стандарта производят 10 иньекций и полученнье площади усредняют. Стандарть! используют для расчета истинньїх концентраций в каждой из проб после поправки на обьем введенной пробь.
Таблица 15. Средние площади для проб и стандартов мкл площадь мг/л мг/л стандарт | 10 | таз, | 325585 | 04 | Її оостандарт | 10 | таз, | 5987951... 08 | 7-7 стандарт | 10... таз | паля | 14860110,
Стандартнье площади наносили на график в зависимости от концентрации (Фиг.24) для проверки того, что газовьй хроматограф работаєт в линейной области по всему концентрационному диапазону.
Регрессионньй анализ показал, что отклик подчиняется линейному закону (А - 0,99).
Таблица 15 показьіваєт, что измереннье концентрации как в газообразньх, так и в жидких пробах вплоть до 2195 ниже, чем рассчитаннье. Обе жидкие пробьії имеют потери, равньюе 1195, которье могут бьть обусловленьї некоторьмм остаточньмм количеством дициана в свободном пространстве и не растворением в соляной кислоте. Слегка более вьсокие расхождения (потери) между вьчисленньми и измеренньіми концентрациями в пробах 3 и 4 могут бьіть обусловленьї суммарньми ошибками определения более низких, по сравнению с ожидаємьми, концентраций в жидкости, неполньім испарением дициана из 0,їмл раствора смеси С2М2/НСІ и погрешностью отбора пробь!.
Обсуждение
В тех случаях, когда фумигант растворяют в 1Омл 0,01М НОСІ, имеет место на 1195 более низкая концентрация С2гМ»2, по сравнению с вьічисленной, из-за фазового равновесия между водной и газовой фазой.
Количество фумиганта в газовой фазе будет зависеть от правила фаз и от обьемов жидкости и газа. Чтобь свести к минимуму ошибку, пробь! раствора смеси С2М»г/НСІ следует анализировать на газовом хроматографе до введения 0. іугопі или других насекомьх. Зто позволит более точно предсказать целевне концентрации.
Таким образом, проведеннье исследования обеспечивают методику измерения С2Мг в жидкой фазе и точного расчета доз.
Пример 26
Остатки С2Мо и методьй из определения в пшенице Цели: определить остатки С2Ма в пшенице, обработанной методом окуривания; получить результать! по анализу остатков. Масштабь! распространения остатков дициана и их конверсиий в цианистьйй водород представляет собой очень важную проблему при использований дициана в качестве зернового фумиганта. Авторьї изобретения несколько скептически относятся к методологии, используемой для определения остатков фумиганта, и позтому их оценка бьла произведена с помощью целого ряда методик (Пример 3).
Материаль и методь!
Используют образцьї австралийской стандартной пшениць! с содержанием влаги 11,6905 (в пересчете на влажную массу), которне помещают в колбьї на 120мл, снабженнье клапанами Мининерт. Используют также три степени заполнения пор, равньсе 25, 50 и 9595; например, колбьї наполняют на 2595 пшеницей и на 7595 воздухом, чтобь!ї получить заполнение, равное 2595.
Для анализа пшениць! на содержание дициана 20г пшеницьі помещают в колбу на 120мл, снабженную клапаном Мининерт, добавляют 20мл химически чистого тетрагидрофурана и смесь оставляют до утра.
Фумигант определяют как в жидкой фазе (путем инжекции аликвот в 2мкл), так и в свободном пространстве над жидкостью (путем инжекции аликвот в 100мкл). Концентрацию фумиганта определяют методом газовой хроматографии на хроматографе Вариан 3300 со специфическим термоийонизационньім детектором после разделения на колонке ОВулах с внутренним диаметром 0,53мм.
Вводят фумигант для создания концентраций 6,73, 13,38 и 12,94мг/л и достижения степени заполнения, соответственно в 25, 50 и 9595. Зто, в свою очередь, соответствуєт остаткам в 35,1, 34,2 и 17,Змг/кг.
Содержание остатков определяют через определеннье промежутки времени после применения. Все определения остаточньїх количеств повторяют с тремя параллельньми, общая аналитическая процедура дублируется.
Результать!
Метод анализа
Отклик детектора регистрируют в зависимости от количества С2М», в виде газа (фФиг.26). Отклик отвечаєт линейной зависимости от применяеємой концентрации и обладаєт воспроизводимостью. Предел обнаружения, определяемьй как двойное соотношение сигнал/шум, измеряют на оснований инжекций в свободное пространство и жидкостньїх инжекций. Исходя из методики анализа в свободном пространстве, он соответствует остаточной концентрации в зерне, равной 4,3 х 10Змг/кг (или 4,3 ррт, М//М) в пшенице, и 0,037мг/кг (или З7ррт, МУЛ), исходя из инжекций жидкости. Основная причина такого расхождения в пределах обнаружения состояла в мешающем влиянии растворителя, то есть в регистрации в растворителе сигналов, которне соответствовали С2М».
Зкстракция необработанной пшениць в тетрагидрофуране не меняла предельй обнаружения. Их идентичность с пределами обнаружения в растворителе указьіваєт на то, что уровни содержания С2М2 в необработанной пшенице бьли чрезвьчайно маль». Однако предел обнаружения, установленньій по методике анализа свободного пространства, возрастает до величиньї, соответствующей 0,036 мг/кг.
Остатки
Даннье по анализу остатков описаньі в таблице 16. Уменьшение остатков в полностью герметичной системе бьіло значительньм. Оно колебалось около среднего значения в 9895 через З суток и превьішало 9995 через 14 суток.
Для пшениць, обработанной фумигантом с концентрацией 35,1мг/кг при степени заполнения 25905 и вьідержке в течение 14 суток при 22"С, остаточное количество, определяемое по методике для анализа в свободном пространстве, колебалось около среднего значения в 0,081мг/кг (СКО - 0,009мг/кг). По методике жидкостной инжекции содержание остатков в пшенице колебалось около среднего значения в 0,21мг/кг (СКО т 0,08Змг/кг). Для пшениць в контейнере с 9595-ьім наполнением, обработанной фумигантом с концентрацией 17,З3мг/кг, содержание остатков, определенное по методике для анализа в свободном пространстве после периода вьідерживания в З суток, составило 0,52мг/кг (СКО - 0,24мг/кг). В зтом случає остатки не определяют методом жидкостной инжекции.
Для пшениць, обработанной фумигантом с концентрацией 34,2мг/кг и вьідержке в течение 14 суток при 22"С, остаточное количество, определяемое по методике для анализа в свободном пространстве, в одном из параллельньх определений бьло ниже, чем в контрольной пробе, и ниже предела чувствительности (обнаружения), определяемого как двойное отношение сигнал/шум. Расхождение между результатом анализа рабочей и контрольной проб соответствовало остаточному количеству фумиганта в пшенице, равному 0,00Змг/кг. В случаеє жидкостной инжекции зто количество бьіло опять ниже предела обнаружения, определяеємого как двойное отношение сигнал/шум. Расхождение между результатом анализа рабочей и контрольной проб соответствовало остаточному количеству фумиганта в пшенице, равному 0,01Змг/кг (СКО - 0,005мг/кг). Таким образом, остаточнье количества наийилучшим образом характеризуется как "возможнье следь!", но по величине меньшие, чем предел количественного обнаружения.
Обсуждение
Остаточньюе количества дициана можно обнаружить в зерне в количестве вплоть до нижних пределов обнаружения, исходя из анализа свободного пространства или по методу жидкостньїх инжекций. Снижение остаточньїх количеств происходит очень бьістро. Такое бьстрое снижение повторяется и в других зкспериментах, о которьїх сообщается в Примерах З и 43. Присутствиеє некоторого количества цианистого водорода бьіло отмечено для каждого метода обнаружения, что рассматриваєтся в отдельном документе (Пример 43).
Таблица 16. Остатки С2М»о в пшенице
Степень Применяєм. | Время после Остаток (мг/кг) Остаток (мг/кг) заполнения, 95) кол-во, мг/кг | доз-ния, сут. Своб. пр-во ср. ско жид'ть ср. ско ' ' ' значение значение во 1173420 170014000 | следи? | 311 следн? 95173 | 3177-1117 11052 | о
Пример 27
Токсичность С2Мо по отношению к личинкам ЕрПпевіа сашейа Цель. Оценить токсичность С2Мг2 по отношению к личинкам вида Герідорієегап, в частности, Ерпевзіа сашеїа (маїкег).
Материаль и методь!
Две параллельнье пробь личинок Е. сашіейа, находящихся на возрастной стадии 15 лет, и тонкую полоску гофрированного картона переносят в стекляннье сосудьй на 120мл, снабженнье крьшками с клапаном Мининерт. Сосудь! герметизируют и перед введением дициана удаляют из них соответствующие обьемь!ї воздуха. Пробьї после окуривания вьідерживают при 30"С, исключая их кратковременное удаление на хроматографический анализ.
Концентрации дициана определяют путем ввода определенньїх аликвот пробь! в газовий хроматограф
Вариан 3300 со специфическим термойонизационньм детектором после разделения на колонке ОВжах с внутренним диаметром 0,53мм. Хроматограммь! снимают в пределах 2-х часов после применения дициана как для 6-часовой, так и 24-часовой зкспозиции. Второй набор хроматограмм делают в течение 24-часовой зкспозиции приблизительно за 2 часа до окончания окуривания.
Результать!
Результать, полученньсе для всех вариантов обработки личинок приведень в таблице 17.
Таблица 17. Токсичность С2М»2 по отношению к личинкам Е. саціеїїа 41111110 383 241 171111о69 | 77712383 26111119 | 000 2 61 1711111129 | 8383 261 17111259 | лов 76388 | 00
Обсуждение
С2Мо вьізь'ваеєт 10095-ую смертность у личинок Е. Саціейа вида І ерідорієгап в пределах 6б-часовой зкспозиции при концентрации 2,59мг/л. Результать! настоящего исследования показьвают, что увеличение времени зкспозиции личинок в фумиганте не приводит к значительному росту смертности при более низких дозах.
Пример 28
Хранение С2М2 в мешках Тедлара
Цель. Определить возможность хранения С2М2 в мешках Тедлара и других пластиковьїх контейнерах и обеспечить удобньїй метод хранения фумиганта, в особенности при маломаштабном использовании.
Материаль и методь!
Используют промьішленньюе газовье мешки Тедлара, поставляемьне фирмой 5КС Іпс. (США). Они представляют собой пластиковье мешки, снабженньюе инжекционной системой для ввода и удаления газа.
Поставляемье мешки в основном свободньі от воздуха. Фумигант С2М2 инжектируют в мешки с помощью воздухонепроницаемого шприца. Концентрацию С2М2 измеряют через определеннье промежутки времени на газовом хроматографе Тракор МТ150 (Тгасог), снабженньй детектором по плотности Гоу-Мак (Сом-Мас).
Кроме того, содержание цианистого водорода определяют на газовом хроматографе Вариан 3300 со специфическим термойонизационньм детектором после разделения на колонке ОВБмжах с внутренним диаметром 0,53мм. Стандартнье образцьї цианистого водорода готовят путем взаймодействия соли цианида с кислотой, определяя концентрацию с помощью плотномера для газов и последующего разведения в герметичньсе колб.
Разбавленньюе концентрации С2М2 в воздухе готовят также в мешках Тедлара и определяют их через определеннье промежутки времени на газовом хроматографе Вариан 3300.
Мешки оставляют в лаборатории с кондиционированием воздуха при типичной температуре 2270. Какие либо специальньсе условия для защить от световьїх лучей отсутствуют.
Результать!
На протяжениий 4 недель, в течение которьїх производят еженедельное измерение концентрации, содержание С2М2 находится в интервале между 82 и 8395 (обьемн.) при отсутствии какой-либо явной тенденции. Концентрация цианистого водорода всегда находилась между 0,35 и 0,4595 (обьемн.). Таким образом, зтот фумигант обладаєт стабильностью в газовьїх мешках Тедлара.
Более низкие концентрации также устойчивьії в системе. Например, концентрация, равная 0,6ббмг/л, остается постоянной в пределах ошибки зксперимента на всем его протяжении, составляющем 3 суток.
Обсуждение
Стабильность С2М»2 в стеклянном сосуде и воде с определенной величиной рН и в растворителях описана в других документах (например, фазовому равновесию (рпазе.дос.), документ 33 (доситепі 33); поведению в воде (маїег.дос.), документ 23. Стабильность продукта в газовьїх цилиндрах представлена номером, присвоенньм Государственньм Департаментом перевозок (документ по безопасной транспортировке (загеіу.дос.), документ 24). Стабильность в мешках Тедлара позволяет предложить альтернативньй способ хранения и дозировки фумиганта, которьй очень удобен во многих случаях его применения. Плотность паров
С2М2 составляет 2,3мг/л, и таким образом 23г зтого продукта можно хранить в мешке на 101л, а его пропорциональньсе количества, соответственно, в контейнерах большего или меньшего обьема. Зтот способ хранения удобен в ситуациях, когда количество измеряют не в килограммах, а в миллиграммах или граммах, что, как правило, имеет место в хирургических отделениях больниц и т.д. Единственньм необходимьм оборудованием здесь является газонепроницаеємьй шприц соответствующего обьема и газовьй мешок, содержащий фумигант. Как и в случає всех других способов хранения токсичньїх газов, как правило необходимь! соответствующие методики безопасности при хранении, причем такие методики могли бь включать количества, подлежащие хранению, посредством указания колебаний размеров контейнера и начальной концентрации фумиганта. Возможнь! и другие варианть! используемьх контейнеров для хранения фумиганта.
Пример 29
Прохождение Сг» и других газов через колонну с пшеницей
Цель. Определить способность прохода С2М2 через колонну с пшеницей.
Материаль и методь!
Применяєемая методика бьіла точно описана у Демаршелье, 1994 (Оеєзтагспеїїег). Фумигант продувают через столб пшениць вьісотой 1,1м в количестве 7,9л при скорости воздушного потока 200мл/мин. Фумигант вводят в колонну посредством колбьї вместимостью 200мл, расположенной у дна колоннь,, и затем измеряют его содержание наверху колонньі. Зксперименть! проводят с фосфином, бромистьм метилом, дицианом и цианистьм водородом. В одном из опьітов фумигантьь применяют одновременно, в другом - используют только дициан (С2М»2), как біл использован только цианистьйй водород в дополнительном зксперименте.
Содержание фумигантов определяют на газовом хроматографе Вариан 3300. Фосфин и СоМе2 анализируют со специфическим термоийонизационньмм детектором после разделения на колонке ВРб24 с внутренним диаметром 0,53мм. Бромистье метил анализируют с помощью злектронозахватного детектора после разделения на колонке 150) с внутренним диаметром 0,53мм.
Концентрацию фумиганта в виіходящем газе иллюстрирует Фиг.27. Дициан двигаєтся через пшеницу аналогично обоим, наийболее широко используемьм фумигантам, фосфину и бромистому метилу.
Результатьі, полученнье для зтих продуктов, применяеємьх одновременно, совпадают с результатами, которне полученьї при их индивидуальном применениий (Демаршелье, 1994). В условиях испьтания цианистьй водород не способен проходить через пшеницу и позтому он не бьіл обнаружен в вніходящем газе.
Обсуждение
Ввиду того, что С2М2 способен проходить через столб пшениць! в потоке воздуха, его можно применять методом воздушного потока и системах рециркуляции воздуха. Токсичность фумиганта к насекомьм для каждого случая показана в Примерах2, ви 10.
Пример 30
Токсичность С2М2 по отношению к двум видам СоіІеорієга
Цель. Определить токсичность С2М2 по отношению к двум видам вредителей СоіІеорієга в продуктах, подлежащих хранению, и оценить зависимость "доза-отклик" с помощью пробит-анализа.
Материаль и методь!
Взятье для испьітания насекомьсе включают: Тпіроїйшт сопіизит (ди Маї) и Анпугорепйна дотіпіса (РЕ).
Насекомьх (50шт.) помещают в стекляннье сосудьй на 120мл при относительной влажности 5595 и вьідерживают при температуре 25"С. Сосудьй бьли снабженьй клапанами Мининерт, через которье инжектируют фумигант. На насекомьх воздействуют в течение бч, а затем переносят в сосудь! с мукой, имеющей 1295-ую влажность (вес.). Через 7 и 28ч производят подсчет насекомьх. Смертность оценивают методом пробит-анализа, используя даннье 6 параллельньсх определений для каждой дозь, и делают соответствующую поправку по формуле Зббота (Арроїй).
Концентрации С2М2 определяют из применяеємьх количеств фумиганта и подтверждают анализом на газовом хроматографе Вариан 3300 со специфическим термоийонизационньім детектором после разделения на колонке ОВугах с внутренним диаметром 0,53мм.
Результать!
После начального воздействия наблюдалась некоторая очевидная регенерация после первоначального "нокдауна", однако в течение 1 - 4 недель смертность увеличивалась. В зтом отношений поведение С2М2 бьло оаналогично фосфину в том, что некоторое количество насекомьх погибаеєт медленно и кратковременная вьідержка после фумигации может привести к недооценке конечного уровня смертности.
Фиг.28 иллюстрирует зависимость уровня смертности от концентрации. Кривье для каждого вида насекомьїх имеют характерную 5-образную форму.
Фиг.29 иллюстрируєт зависимость пробит-смертности от логарифма концентрации для Т. сопійбит.
Кривая имеет линейньй характер, указьвая на то, что отклик подчиняєтся предполагаемой линейной корреляции между пробит-смертностьо и величиной "Іюд.концентрации". Аналогичная зависимость для В. дотіпіса представлена на Фиг.30.
При 6-часовой зкспозиции значения І Схо для Т. сопіизИит и В. дотіпіса, соответственно, равнь! 1,41 и 0,141 мг/л.
Монро (1969)(Мопго) перечисляєт значения І (С х Т)е5 для 9 фумигантов, определеннье при 5- или 6- часовой зкспозиции против В. дотіпіса, и значения Ї (С х Трою для 10 фумигантов против Т. сопіизит при 25"С. Дициан С2М2 оказался токсичнее любого из фумигантов против НЯ. дотіпіса и токсичнее любого из фумигантов, за исключением цианистого водорода, против Т. сопійбит. Список фумигантов включал дибромотан, хлорпикрин и бромистьїй метил. Токсичность фосфина бьіла также отмечена, но только для 24- часовой зкспозиции при 2776.
Обсуждение
Сом» является вьісокотоксичнь!м продуктом по отношению к насекомьм, взять/м для испьттания. Он более токсичен, чем бромистьйй метил или дибромотан, и приблизительно зквитоксичен с цианистьм водородом.
Линейность зависимости пробит-смертности от логарифма концентрации помогаєет при расчете необходимой дозь! для достижения желаемого уровня летального исхода насекомьїх.
Пример 31
Фазовоеє распределение С2Мо между растворителями и воздухом в герметичньїх контейнерах и его стабильность в растворителях
Цель. Определить стабильность С2М2 в различньїх растворителях и его распределение между жидкой и газовой фазой. Зто является полезной информацией для определения доз фумиганта и проведения анализа.
Материаль и методь!
Растворители (25мл) помещают в колбьї Зрленмейера вместимостью 270мл, снабженнье герметичной прокладкой. Фумигант с чистотой 80 - 8295 (обьемн.) в количестве 2мл инжектируют в колбу, содержимое которой перемешивают с помощью магнитной мешалки. Через определеннье промежутки времени из паровой фазьі отбирают аликвотьї обьеемом 5Омкл, а из жидкой фазьі - обьемом 1мкл. Аликвоть! вводят в газовьій хроматограф Вариан 3300, снабженньійй специфическим термоийонизационньім детектором, и С2Мео отделяют от растворителей на колонке ОВмах с внутренним диаметром 0,53мм.
В зкспериментах используют химически чистье растворители и дистилированную воду.
Концентрации в каждой фазе определяют относительно стандарта, которьй готовят ежедневно.
Концентрации, по которьим строят кривье зависимости, представляют собой средние значения трех параллельньїх определений.
Результать!
Распределение С2М»г в 0,1М растворе соляной кислоть! показано на фиг.31. Стажильное распределение достигается между фазами через 8 часов после дозирования фумиганта и зто распределение вместе с общим количеством С2М»2 остаются стабильньіми во время зксперимента (70ч). В других опьітах показано, что
Сом» также обнаруживаєт стабильность и в растворах 0,01М соляной кислоть!.
В воде (Фиг.32) дициан сохраняєт относительную стабильность, но в других зкспериментах он очень неустойчив при вьісоких рН (например, при рН 8,0 и 10,5). Он таюже нестабилен в среде 5095 уксусной кислоть! (5090 водьі).
В диоксане (Фиг.34) распределение между фазами и общая стабильность остаются неизменньми приблизительно в течение З суток (продолжительность зксперимента). Аналогичнье результать! получень для тетрагидрофурана. Очень хорошеє распределение между фазами и общая стабильность бьіли отмечень! для толуола (Ффиг.35) и ацетоне (Фиг.36). Последний результат в особенности благоприятен с точки зрения аналитической химии, поскольку ацетон являєтся широко используемьм растворителем в анализе многочисленньх остатков пестицидов.
Обсуждение
Стабильность в водньх и неводньїх средах является полезньім свойством во многих случаях, например, при поставке фумиганта, растворенного в жидкости, которую можно легко измерить в соответствующих дозировочньх камерах.
Такая стабильность, кроме того, очень полезна в аналитической химии, когда фумигант зкстрагируют из продукта в растворитель, такой как ацетон, толуол или воду с соответствующим значением рН. Зто дает возможность производить анализ остатков в жидкой фазе, а также, ввиду фазового равновесия, определять содержание фумиганта в свободном пространстве, например, в паровой фазе. Как и во всех аналитических процедурах необходима соответствующая тщательность в приготовлений стандартов и обогащенньх продуктов.
В разделе по удалению дициана бьло показано, что его можно бьістро разложить путем взаймодействия с аминами или спиртами. В других разделах бьіло показано, что он устойчив в некоторьх типах пластиковьх мешков и стеклянньїх сосудах. Таким образом, устойчивость фумиганта, находящегося в виде газа или жидкости, можно, при необходимости, либо сохранить, или подходящим образом нарушить.
Пример 32
Проникновение С2М»2 в древесину и сорбция С2Мг древесиной
Цель. Определить степень поглощения С2Мг древесиной и скорость, с которой он проникаєт в нееє, и в результате, на оснований данньїх биологических испьтаний против термитов оценить его пригодность как фумиганта для древесинь!.
Материаль и методь!
Из двух образцов древесиньй изготавливают деревяннье кубики размером 100 х 100мм. Они соответствуют собой образцам мягкой древесиньії Орегон (Огедоп) и тропической твердой породь! Мербен (Мереп).
Для определения сорбции изготовленнье кубики помещают в зксикаторь! емкостью 2,5л, снабженнье мембраной для ввода газа и магнитной мешалкой. Перед окуриванием образць! древесиньі! оставляют при 30"С в условиях относительной влажности 5595 в течение 5 месяцев для того, чтобьі! достигнуть равновесной величиньї относительной влажности. Содержание влаги, измеренное по стандартной методике (Сборник американских стандартов А5ТМ, 1983), составило 11,295 в случає твердой древесиньі и 10,695 для мягкой.
Фумигант инжектируют в свободное пространство, содержание в котором определяют на протяжении 100ч после дозирования с рассчитанной концентрацией в ЗОмг/л.
Содержание фумиганта определяют на газовом хроматографе Вариан 3300 со специфическим термойонизационньм детектором после разделения на колонке ОВжах с внутренним диаметром 0,53мм.
Для определения степени проникания газа через древесину сторонь! кубика, параллельнье волокнам, герметизируют тонким слоем силиконовой грунтовки, сушат и затем наносят более толстьйй слой герметика.
После зтого кубики заворачивают внахлестку в алюминиевую фольгу, перекрьівая поверхность граней на 5 мм, и закрепляют на древесине слоем силикона. Образць! далее сушат на воздухе в течение 24ч. После зтого к деревянньмм кубикам прикрепляют с помощью силикона камерьї, изготовленнье из пластин прозрачного поливинил-хлорида размером 200 х 105 х 2мм. Камерьї имеют мембрань! для ввода и отбора проб на каждом конце и герметизированьї с помощью силикона. Фумигант инжектируют через входную мембрану с одной сторонь кубика и отбирают пробу через вьіходную мембрану с другой.
Результать!
Поглощение дициана мягкой и твердой породой древесинь! показано на Фиг.37, на котором представлень графики зависимости содержания СоМо в свободном пространстве для обеих пород. Фумигант бьстреє асорбируется твердьім деревом, чем мягким (аналогичнье результать! получень! и для бромистого метила).
Величина произведения (С х Т) заметно превосходит для каждого типа древесиньй зту же величину, необходимую для уничтожения трех видов древесньх термитов (см. Пример 36).
Проникновение С2Мо через мягкую древесину показано на Ффиг.38. После 20-часового воздействия концентрации в каждой камере находятся в состоянии равновесия с величиной около 10мг/л. Проникновение через твердую древесину (фиг.39) происходит медленнее и равновесная концентрация бьіла ниже (2,5мг/л).
Даннье для бромистого метила, полученнье в сравнимьїх условиях, приведень! на Фиг.40 и 41. Как в случає твердого, так и мягкого дерева, дициан проникаєт сквозь древесину бьістреє, чем бромистьй метил, и его концентрация в паровой фазе вьіше. Кроме того, С2Мо более токсичен по отношению к древесньім термитам, чем бромистьй метил (см. Пример 36).
Пример 33
Влияние окуривания с помощью С2М» на продолжительность стояния в вазе срезанньїх цветов
Цель. Оценить стабильность С2М» в качестве фумиганта для срезанньх цветов.
Материаль; и методь!
Для испьтаний используют полевье гвоздики и льюкадендроньі, покупаемье в местньїх цветочньх магазинах.
Обработку осуществляют в герметичньїх барабанах вместимостью 63,5 литра с помощью С2М2 с концентрацией 1.8мг/л в течение 2 часов и бромистого метила с концентрацией в З2мг/л в течение 2 часов (доза, рекомендованная Службой карантинной инспекции Австралии для организаций, занимающихся зкспортом цветов) с контрольной пробой в отсутствие фумиганта.
Используемьсе барабаньі каждьій снабжают портом для отбора проб и фиттингами для насоса. После дозирования газообразное содержимое барабана подвергают принудительной циркуляции посредством насоса в течение 15 минут для того, чтобьї получить равномерноеє распределение фумиганта по всему барабану.
Соответствующей концентрации фумиганта достигают путем удаления определенного количества воздуха из барабана и введения того же количества концентрированного газа.
Концентрации в барабанах определяют относительно стандартов, приготавливаеємьх в колбах
Зрленмейера вместимостью 1л, снабженньїх защелкиваеємьми крьішками с мембраной, причем дициан анализируют на газовом хроматографе Вариан 3300 со специфическим термоийонизационньім детектором после разделения на колонке ОВулах с внутренним диаметром 0,53мм, а бромистьй метил - на хроматографе
Шимадзу 6АМ с пламенно-ионизационньм детектором и с 2095 ОМ101 на колонке Саз Спгот 0.
Содержание каждого фумиганта проверяют триждь! - в начале обработки, через 1 час и непосредственно перед окончанием процесса окуривания.
Через 2ч барабаньі! открьівают под тягой для доступа воздуха, цветьї удаляют из барабанов, стебли подрезают и в пучках помещают в воду, оставляя на воздухе под тягой на 2 часа, после чего переносят в холодную комнату.
Оценку фитотоксичности фумиганта производят через 1 неделю нахождения на холоде.
Результать!
Полученнье фактические концентрации фумигантов составляют ЗОмг/л МеВг и 1,8мг/л С2М»2. При обработке в течение 2 часов наблюдаєтся 3395-0е падение концентрации С2Мо из-за сорбции или его разложения цветами (Фиг.42). В противоположность такому поведению содержание бромистого метила остается относительно нейзменньїм на всем протяжений окуривания.
Оценка фитотоксичности по 10-балльной шкале бьіла произведена группой из 6 человек, которье бьіли опрошень независимо друг от друга (где 10 - найвньісшая оценка и 1 - неподдающийся продаже), для каждого цветка и каждой обработки. Приведение ниже цифрь! являются усредненньми. ме | 77300 15ющж6 6 мЖК(
Обсуждение
С2Мо сравним по своим свойствам с МеВг при использований его в качестве газообразного фумиганта для срезанньїх цветов. Зффективность дициана против насекомьїх, обнаруженньїх в срезанньїх цветах, описана в Примере 46.
Пример 34
Токсичность С2М2 по отношению к наружной фазе вредителей складированного зерна отряда СоіІеорієга
Цель. Определить токсичность С2Мо к наружньмм фазам разнообразньїх вредителей отряда Соієорієга, присутствующих в зерне, которое находится на хранении.
Материаль и методь!
Получение и анализ С2М2
С2Мо вьіпускается промьишленностью в виде сжиженного газа, поставляемого в цилиндрах. Однако, имеется возможность вьібора, чтобь! получить его из исходного сьірья на день проведения предварительньх испьітаний. Около 50г СибО4.5Н2гО (х.ч.) прибавляют к 500мл дистиллированной водь, полученньій раствор нагревают примерно до 907"С и немедленно снимают с плитки. В раствор погружают трубку колокольного типа, снабженную крьішкой с мембраной и удаляют воздух через трубку в шприц. В трубку добавляют около 1б0мл насьіщенного раствора цианистого калия. Виіделяющийся Со2Мо оставляют для стояния перед отбором не менее, чем на 10 минут.
Чистоту дициана определяют с помощью детектора плотности газов (20м/-Мас, модель 40-001. Величина ее находится как правило в интервале 65 - 8595 в присутствии СО» как основной примеси.
Содержание С2М2 в стеклянньїх сосудах определяют с помощью газового хроматографа Вариан 3300 со специфическим термойонизационньїм детектором и колонкой ОВулах мегабор, имеющей внутренний диаметр 0О,53мм. Для всех газовьїх проб температура инжекции составляет 1257"С, температура колонки - 80"С и температура детектора - 300"С.
Видь насекомьмх
На испьттания бьіли взятьї следующие видьі насекомьх: Огугаерйпіш5 зигіпатепвів (1), штамм МО5405;
Апугорепна дотіпіса (Б.), штамм Аг; Зпйорнйиз дгапапив (13), штамм 5024; ЗПорнйи5 огугає (І), штамм
Сб50418; Тіроїїшт савіапеит (Негозі), штамм ТС4 и Тпроїйт сопійизит (ЮОим.), штамм ТС037. Все насекомьсе культивировали при 30"С и относительной влажности 6095, за исключением тех случаев, где бьіло указано иначе.
Все наружнье фазьі насекомьїх, которье бьіли взять! для испьттаний, соответствуют фазам взрослого насекомого для всех видов, в частности, куколки Т. сазвіапейт и Т. сопійибит, личинки Т. сазіапецт и Т. сопіизит и яйца В. дотіпіса, Т. савїапет и Т. сопіизит.
Методика биологических испьітаний
Испьітания проводят в стеклянньїх сосудах на 120мл, снабженнье крьішками с клапанами Мининерт (фирмь! Олтек Ассошизйтс)(АІШЩесп Авзосіагев). Испьєтания проводят для двух параллельньїх определений, используя от 15 до 30 насекомьїх, находящихся на различньїх стадиях роста. Количество воздуха, равное обьему добавленного газа, удаляют из сосудов перед добавлением фумиганта. Отбирают пробь на анализ примерно через час после ввода С2М» и примерно за два часа до его удаления. После обработки насекомье помещают на небольшое количество культурной средьі и оставляют при 30"С и относительной влажности 6095 на 1 неделю перед их подсчетом.
Результать!
Токсичность С2М2 по отношению к наружной Фазе вредителей отряда СоіІеєорієга
Данньсе по токсичности С2М2 по отношению к наружной фазе шести видов вредителей отряда СоіІеорієга приведень в таблице 18.
Представленнье минимальнье летальнье дозьі являются избьточньми и дополнительнье биологические зкспериментьі, вероятно, демонстрируют летальнье дозьі, которье могут бьіть значительно ниже. Приведеннье значения произведения (С х Т) значительно ниже значений, полученньїх для большинства других фумигантов. Например, взрослье насекомье В. дотіпіса можно уничтожить с помощью дициана, для которого С х Т составляет 8,82мг.ч/л (бч, 30"С), про сравнению с С х Т, которое равно 33,Омг.ч/л для бромистого метила, 294мг.ч/л для сероуглерода, 15,бмг.ч/л для цианистого водорода, 63бмг.ч/л для дихлорзтана (Монро, 1967) и 68, 7мг.ч/л для сероокиси углерода (Демаршелье, 1994).
Увеличение периода зкспозиции в 4 раза до 24 часов позволяєт снизить дозу приблизительно от 2 (например, на личинках Т. сазіапейт) до 6 раз (например, на яйцах Т. сопіивит). Усредненньій козффициент составил 3,2 для взросльїх насекомьіх, 2,0 для личинок, 3,0 для куколок и 3,3 для яиц.
Обсуждение
Сом» зффективен против всех фаз для всех насекомьх вида СоіІеорієга. Количество фумиганта,
необходимое для уничтожения насекомьїх, меняется со временем зкспозиции, как показано в Примере 35 для различного периода воздействия.
Пример 35
Токсичность С2М»2 при кратковременном и длительном воздействий
Цель. Определить токсичность С2М2 для кратковременньх и длительньх зкспозиций.
Материаль и методь!
На насекомьїх в количестве 20 шт., помещенньїхх в колбьї Зрленмейера на 275мл, снабженнье газовьми впускньми мембранами, воздействуют фумигантом, вводимьм методом инжекции. Время воздействия составляет от 5 минут до 14 суток. После зкспозиции насекомьїх переносят в сосудьі, содержащие 20г пшениць и вьідерживают при температуре 30"С и относительной влажности 5595 в течение 2 недель перед оценкой уровня смертности насекомьїх.
К насекомьм, взять!м для испьтания, относятся: Апугорепна дотіпіса (Е.), штамм САО2; Огугаерніше зигіпатепвів (І), штамм МО5405 и Тпіроїїшт савіапеит (Негбзі), штамм СТА.
Результать!
Смертность в конце периода воздействия (острую) и после 2-х-недельной вьідержки представлена в таблице 19. Значительньй уровень смертности бьіл достигнут лишь после 5-минутной, а 10095-ой смертности насекомьїх достигли после 10-минутной зкспозиции. В противоположность зтому, длительное воздействиє при низкой концентрации приводит к 10095-0й смертности насекомьїх в системе, где имеется увеличение концентрации двуокиси углерода.
Обсуждение
Фумигант С2Мо оспособен исключительно бьстро уничтожать насекомьх при низких дозах и продолжительном периоде воздействия. Позтому его можно использовать в различньїх ситуациях.
Полученньве результать! указьівают также на то, что нет четкой зависимости между острой смертностью (или шоком) и конечной смертностью (см. Пример 30).
Таблица 18. Токсичность С2Мо по отношению к внешним фазам Соіеорієга
Мин. летальная 266 това 26,88 14.64 29,52 3144 Овийпателев | варосляя | 106|.1920100007895
С Аодютійса | варосляя | 01010160 000014700010100000889
С Водгапайої 10 варосляя | О101016000001000035500001000023
С Веугае | варосляя | 00101600000|00004550000100000275 отосавідпеит | овзаросляя./ | -: 6 777702 17,64 о Воаоттса 1 яща | 241 0698... 1656 61,44 17,2 о Аодютіса 170 яка | 70001016010198001010000828 о тосавіялеото | яща | 30036... 455127 ооЛосопювит о | яйда// | 7/6 77777440 7112640 30,96 30.72 отсавдпеит о | оличини | 77/67 |777112591| 15,54 3072 о тосавівлет о | вуюли | 3330356. 4551. 275 о Тосопювит о | куюли | 6 | 368 2 4-| 22,08 "- Минимальньсе практические дозь, вбізьівающие 10095-ую смертность.
Таблица 19. Токсичность С2М2 при различной длительности воздействиий фумиганта
Воемя зкспозиции, мин Концентрация Штамм Острая смертность, Смертность 2 р ци, фумиганта, мг/л со недели, 95 сто
МО8405 ста 85111110 сВо2 ою 1111стя | 77185110 61711117 мово | ло | 7777801 лю 1711свра/ | 7777 17717111 ляєсуг | 77001777 свра | 77707777 |в
Пример 36
Оценка токсичности дициана С2Мг и фосфина против древесньїх термитов в условиях сухой древесинь, по сравнению с бромистьїм метилом
Цель. Оценить токсичность дициана С2М» и фосфина как потенциальньїх заменителей бромистого метила против трех видов древесньїх термитов в сухой древесине, а именно, Сгуріоїептевз Бгеміз, Стуріоїегтев суапосерпаї!ов и Стуріоїєгтев дотевіїсив.
Материаль и методь!
Термитов получают из культур, поддерживаєемьїх при температуре 30"С и относительной влажности 80905.
Насекомьїх переносят в склянки на 120мл, снабженнье кришками с клапанами Мининерт и заполненнье фанерной щепкой в количестве 325мг, и герметизируют при данньїх условиях. Окуривание производят для двух параллельньх опьтов на 10 - 11 насекомьїхх вида С. Бгемів, 25 насекомьїх вида С. суапосерна!ов и 22 насекомьїх С. дотевіїси5. Перед обработкой фумигантом из склянок с насекомьми удаляют соответствующий обьем воздуха. Пробьї анализируют методом газовой хроматографии для того, чтобь! гарантировать определение концентрации фумиганта в том виде, как они бьіли предсказаньі. Второй набор хроматограмм снимают перед азрированием для того, чтобь! гарантировать определение концентрации фумиганта, которье оставались статическими во время зкспозиции. Все процессьії окуривания фумигантами проводили при 30"С в течение 24 часов, за исключением того момента, когда пробьї подвергали газо-хроматографическому анализу, виіполняемому при 2576.
Концентрации дициана определяют на газовом хроматографе Вариан 3300 со специфическим термойонизационньмм детектором после разделения на колонке ОВБВуах с внутренним диаметром 0,53мм, фосфина - на хроматографе Шимадзу 6АМ с пламенно-фотометрическим детектором, а бромистого метила - на хроматографе Шимадзу бАМ с пламенно-ионизационньм детектором после разделения на колонке
СазСпгото с 2095 ОМ101.
После 24-часового воздействия термитьйї и фанерную щепку переносят в пластиковье чашки Петри, каждая из которьіх содержит большой кусок фанерьі. Далее отмечают степень вьіживания насекомьх, как начальную, так и спустя 1 неделю.
Результать!
Результатьі обработки для С. дотевіїси5, С. Бргеміє и С. суапосерпа5х приведень на Фиг.42 - 44, соответственно, на основе оценки степени вьіживания спустя 1 неделю.
Для С. дотевіїсиє достигают 100956-0й смертности после 24-часового окуривания посредством С2оМ2 с концентрацией, равной 0,87мг/л, фосфина с концентрацией, равной 0,22мг/л и метилбромида с концентрацией, равной 4,35мг/л (Фиг.42).
Для С. Бгеміз достигают 10095-0й смертности после 24-часового окуривания посредством С2М2 с концентрацией, равной 0,4Змг/л, фосфина с концентрацией, равной 0,Змг/л и метилбромида с концентрацией, равной 1,74мг/л (Фиг.43)
Для С. суапосерпаІо5 достигают 10095-о0й смертности после 24-часового окуривания посредством С2М»2 с концентрацией, равной 1,74мг/л, фосфина с концентрацией, равной 0,Змг/л и метилбромида с концентрацией, равной 3,47мг/л (Фиг.44).
Обсуждение
Проведенньюе исследования показали, что фумигантьь С2М2 и фосфин обладают более вьсокой токсичностью, по сравнению с бромистьм метилом по крайней мере для трех видов древесньїх термитов для сухой древесиньї и являются надежньми заменителями бромистого метила для борьбь! с зтим типом насекомьїх.
Из возможньїх альтернатив бромистому метилу для обработки древесиньї фосфин требует более длительного воздействия для уничтожения всех фаз СоіІеорієга, хотя и не требуєт зтого при борьбе с термитами. Фтористьйй сульфурил сравнительно незффективен против яиц большинства испьітуемьх видов.
В противоположность зтим вьіводам, как показано в других примерах, и особенно в Примерах 34 и 35, дициан действует бьістро и уничтожаєт яйца и все другие фазьі СоіІеорієга и других отрядов насекомьх. Пример 32 показьіваєт, что концентрация С2М2, применяемая в камерах, содержащих твердую или мягкую древесину, дает величиньі произведения (С х Т), значительно превьішающие величиньі, необходимье при борьбе с термитами.
Пример 37
Взаиймодействиє аминов с С2М2
Цель. Определить, является ли обратимой реакция Со2М2 с аминами, т.е. можно ли рассматривать амин как катализатор, способньй к регенерации без изменений. Настоящая работа относится к возможньм потерям питательной ценности аминов, например лизина.
Материаль и методь!
В качестве модельного амина используют безиламин, частично из-за того, что лизин невозможно определить методом вьісокозффективной жидкостной хроматографии (ВЗЖХ) с помощью УФ-детектора.
Бензиламин (0,04М) в метаноле (20мл) помещают в колбьї Зрленмейера на 275мл, снабженнье газовьми мембранами, и вводят фумигант С2М»2 (0,5мл). Бензиламин определяют методом ВЗЖХ через определеннье промежутки времени после введения фумиганта. После зтого водят дополнительное количество дициана (5мл) и процедуру повторяют.
Анализ проводят на колонке Олтек Ультима С18 (250 х 4,бмм) (АЇїІ Тесп Ойіта) с системньім регулятором
Шимадзу 5С1-61А и программируемьм мультидлинноволновьм детектором. Подвижная фаза представляла собой 2095 ацетонитрил, 8095 водьі к 10095 ацетонитрила в течение 20мин, скорость потока составляла 1Тмл/мин.
Результать!
На хроматограмме через 26 часов после введения 0,5мл С2М» присутствуют З ярко виіраженньх пика. Они исчезали после 47,5ч и вновь появлялись через 53,54. На каждом из зтих промежутков времени хроматограмма продукта соответствовала безиламину. Зта картина противоречит взаймодействию безиламина с другим фумигантом, сероуглеродом, где лабильнье пики бьли идентифицировань, но бензиламин при зтом не извлекался.
После же добавления 5мл дициана отмечалось количественное извлечение бензиламина. 0О,5мл С2Мг содержит 2,2 х 105 молекул фумиганта, а число молекул бензиламина в 36 раз превосходило зту величину. Зто соотношениє уменьшаєтся до 3, при добавлений 5мл фумиганта. Поскольку две молекульь дициана способньії реагировать с одной молекулой бензиламина, используемое молярное соотношение бьіло более, чем адекватнь!їм для того, чтобьї обнаружить необратимьсе изменения.
Обсуждение
Бьістрая реакция аминов с С2Мо обсуждалась в Примерах 14 и 15. Обратимьй характер взаймодействия аминов (например, лизина) с С2М2 свидетельствует о том, что такие биологические реагенть! при зтом не разрушаются, не приводя в результате к потерям питательной ценности продукта.
Пример 38
МИспользование С2М2 в качестве фумиганта для срезанньх цветов и связаннье с зтом возможнье применения
Цель. Оценить способность С2М2 действовать в качестве фумиганта против насекомьх, обнаруженньх на срезанньх цветах.
Материаль и методь!
Насекомьх собирают на свежесрезанньх цветах (Ргоїєа и Тнгуріотепеє), помещают в стекляннье сосудь вместимостью около мл и герметично закрьвают крьшками, снабженньми мембранами. Сосудь с представителями каждого отряда насекомьх используют в качестве контрольньїх, остальнье же обрабатьшвают їмл С2М2 с концентрацией 92мг/л, получая конечную концентрацию, равную около 11,5мг/л.
Сосудьі! оставляют при температуре окружающей средь (около 18"С) в течениєе 2 часов. По окончании зтого срока насекомьїх проверяют на наличие у них признаков жизни, азрируют и сохраняют для последующей идентификации.
Результать!
Контрольньюе сосудьй показали отсутствие смертности на протяжениийи 2 часов, в то время как все насекомье, клещи и паукообразнье, повергнутье воздействию дициана, бьіли мертвь! после 2-часовой зкспозиции.
Насекомое Отря Семейство Число живьіх. Число
Общее название ряд й мертвьзх оо Трипсьо | Тпувапоріюга | рпавютірйа | 0 ю//| 5 (о Листоедь | Соієорієта | спусотаюає | 0 | 1 (о Ногохвостм | Соєтрюа | г ЇЇ 777077177ло
Моль | Терор | єотейаяе | 0 | 2
Мольличини | 77111110 11 ооклещи 100 лсята 17111118 (Паукообразнне | Агстіаа (| | 0 | 6 оо Муйи | біреа | всайяе | 0 | 6 (
Обсуждение
Предварительнье результать! показьшвают, что С2Мо» уничтожает насекомьх, паукообразньїх и клещей зтих видов, найденньх на срезанньх цветах, растущих растениях и в других местах. Уничтожаемье насекомье принадлежат отрядам Тпузапорієга, СоіІєорієга, СоіІєетроїа, Іерідорієга и Оіріеєга. К другим основньі!м отрядам относятся Агасіпа (клещи) и Агасппіда (паукообразнье). Перекрестная ссьілка делаєтся на борьбу с отрядами СоіІєорієга (Примерь! 30 и 34), Герідорієга (Пример 27), Оірієга (Пример 12) и Асагіпа (Пример 40).
Пример 39
Влияние С2М»2 на насекомьх при различном атмосферном давлений
Цель. Определить влияние вьсокого и низкого давления на токсичность С2М2. Два различньїх вредителя хранимьх продуктов, а именно, Зйорпйи5 огулає и АНугорепа аотіпіса, обрабатьвают дицианом в резервуарах из нержавеющей стали, внутри которьіїх поддерживают 1) давление окружающей средь, 2) давление, которое на одну атмосферу вьіше окружающего, и 3) давление, которое на пол-атмосферь! ниже окружающего. Уровень конечной смертности определяют для зтих двух видов насекомьїх после 24-часового воздействия определенной дозой С2М2 при трех указанньїх виіше величинах давления.
Материаль и методь!
Окуривание проводят в цилиндрах из нержавеющей стали диаметром около 100мм и длиной 353мм.
Цилиндрь! снабженьі торцовьіми крьішками, которье закрепленьії болтами и герметизированьі кругльми резиновьмми прокладками. Каждая крьшка имеет четвертьдюймовую впускную (или вьіпускную) трубку, которая соединена с трехходовьм краном или портом с резиновой мембраной для отбора проб.
Соответствующий аппарат изображен на Фиг.46. Обьем цилиндра вьічисляют из вьісоть! водьі в наполненном сосуде.
Смешанньє взрослье особи насекомьїх получают из лабораторньїхх культур 5іюрнйиз» огулає (штамм І 52) и АПпулорепйа дотіпіса (штамм СРО2). Их помещают (в количестве 20шт. на контейнер) в небольшие стеклянньсе трубки (диаметром 25мм и длиной 25мм), закрьітье с обоих концов сеткой из нержавеющей стали с мелкими отверстиями. Три контейнера с насекомьими каждого вида (т.е. б контейнеров, 120 насекомьх) помещают в цилиндр из нержавеющей стали, которьій затем закрьвают. Цилиндрь!, в которне дозируют фумигант при атмосферном давлений или вьіше него, частично вакуумируют (давление снижают на 5 - 10мм
НаЯ), измеряют количество фумиганта, вводимого инжекцией через мембрану, и после зтого давление вьуравнивают с атмосферньмм. Повьішенного давления достигают посредством соединения с цилиндром воздуха до достижения необходимой величиньі. В цилиндрах низкого давления создают требуемьй вакуум и перед подачей фумиганта измеряют его ртутньм манометром. При нагрузке или разгрузке цилиндров все изменения давления осуществляют на протяжений по крайней мере одной минуть! для того, чтобь! избежать нанесения ущерба насекомь!м в результате бьістрой смень! давления (Ульрихс, 1994; Накакита и Кавашима, 1994) (Шйспе; МаКкакіїга апа Камжавніта). Абсолютное количество применяемого С2Мо составило 0,94,0,4,02 или 0,їмг на литр обьема цилиндра. После 24-часового окуривания концентрацию фумиганта в цилиндре проверяют методом газовой хроматографии, насекомьх удаляют из зоньії обработки и подсчитьввают количество виіживших организмов. Насекомьїх вьідерживают до тех пор, пока можно определить уровень конечной смертности.
Результать!
Результать! исследования приведень! в таблице 20. ВА. дотіпіса более чувствительньі к С2М2 и позтому 10095-ой смертности достигают почти при всех дозах. При дозе 0,1мг/л она составляет 63905. Установлено таюке, что токсичность С2Мо для менее чувствительного 5. огулає зависит от концентрации фумиганта, вираженной в виде дозьі при нормальньїх температуре и давлений (нормальньєе условия). То есть, для одной и той же дозь (мг) на контейнер, как бьіло установлено, токсичность ниже при более вьісоком давленийи. Либо наоборот, исходя из абсолютньїх количеств фумиганта, его токсичность возрастаєт с уменьшением давления.
С другой стороньі, в тех случаях, когда дозу вьіражают в виде величиньї, определяемой при нормальньх условиях, установлено, что зквивалентнье дозьї фумиганта имеют один и тот же уровень токсичности (см. таблицу 20).
Обсуждение
Данньєе таблиць 20 говорят о том, что токсичность дициана усиливаєется благодаря снижению давления в камере окуривания. Причина зтого явления не доказана, однако возможно, что отмечаємье уровни токсичности отражают практические соотношения между С2Мг2 и кислородом (О2). Когда на дозь! и давления сделаньі поправки на те же параметрь, но определеннье при нормальньх условиях (таблица 1), то становится очевидно, что давлениеє само по себе не является определяющим параметром, поскольку зквивалентнье дозь! (при нормальньїх температуре и давлении) дают отклики, близкие к зквивалентньм.
Перемена в величине атмосферного давления, при постоянстве дозьї фумиганта, зффективно изменяет соотношение между СоМг2 и ОО». То есть, для одной и той же дозьї окуриванию при вьісоком давлений соответствует более низкое соотношение С2М2г/О», чем при низком, и уровень смертности при вьісоком давлений, соответственно, ниже, чем в условиях низкого давления. Полученнье результать! противоречат данньм Бонда (1962) (Вопа), которьій предположил, что зкспозиция в условиях повьішенного содержания кислорода увеличиваєт токсичность цианистого водорода по отношению к насекомьм.
Даннье, иллюстрирующие способность СоМо к применению при вьсоких или при низких давлениях, приведень в таблице 20.
Таблица 20. Соотношение между смертельной концентрацией и давлением при окуриваний 5. Ююрпйив огулає посредством С2Ме2
Доза/контейнер
О,94мг/л 9496 10096 0,47мг/л 0,94мг/л 0,4 мг/л 58 929 10095
О,2мг/л О,4мг/л О,вмг/л 0,2 мг/л ооо 5790 9790 0,1 мг/л 0О,2мг/л О,4мг/л
ОТ мг/л бо З39о 0,1 мг/л 0О,2мг/л
Пример 40
Борьба с клещами с помощью С2Ме2
Цель. Определить зффективность С2М»2 против клещей.
Материаль и методь!
Клещей помещают в колбьї Зрленмейера на 270мл, содержащие небольшое количество корма, вьідержанного при 6595-0й влажности. Корм представляет собой шарики из риса, вьращенного без применения химикатов, и дрожжи. Фумигант вводят через специальную мембрану.
Смертность от "нокдауна" наблюдают через определеннье промежутки времени, то есть сначала производят оценку состояния неподвижности. После зтого оценивают уровень смертности насекомьїх в конце периода воздействия, и затем снова после вьідерживания на корме, кондиционированном при 6595-ой относительной влажности.
Тестируемьсе видьї насекомьїх включают Тугорпадив риїгесепіїає (широко распространенньій по земному шару детритньій фидер) подотряда Авіідтага.
Результать!
Результать! исследования приведень! в таблице 21. Полного "нокдауна" достигают при низких значениях произведения (С х Т). Клещи полностью погибают путем воздействия на них концентрацией мг/л. При малой зкспозиции, например, при 1мг/л в течение 6 часов, мертвье клещи вьіглядели обьічно, но не двигались. При вьісоких концентрациях или при более продолжительном периоде воздействия клещи принимали сморщенньй вид.
Обсуждение
Уничтожение клещей в камерах окуривания коррелируется с их уничтожением при обработке цветов (см.
Пример 38), в режиме, при котором фосфин не давал результатов. Умение уничтожать как клещей, так и насекомьїх весьма важно во многих случаях, включая обработку помещений для хранения скоропортящихся продуктов и продуктов длительного хранения, музей и другие обьекть!.
Таблица 21. Смертность Т. риїгесепіїає под воздействием С2М2 о Смертность, 95 нионининнниши нини 11611150 11115
Пример 41
Борьба с заболеваниями растений с помощью С2Ме2
Цель. Определить зффективность С2М»2 против заболеваний растений.
Материаль и методь!
Стандартную среду для размножения грибов растительного происхождения, пластиньі из картофельного агара с декстрозой и глюкозой, готовят в колбах Зрленмейера вместимостью 275мл, снабженнье пружинньім соединением с мембраной для отбора проб. Все оборудование, включая крьішки, бьіли предварительно стерилизованьь при 130"С. Центр каждой агаровой пластинки засевают растительньм грибом. К используемьм видам оотносятся грибь, вьізьшвающие такое заболевание растений, как вьіпревание:
Сапцетаппотусез дгатіпіз, разновидность Ілісі, и Апігосіопіа зоіапі.
Первьій из двух видов является основной причиной потерь урожая пшениць, а второй представляет собой общую причину потерь урожая во многих ситуациях.
Фумигант С2М2 добавляют в колбьії через мембрану для отбора проб. Рассчитанньюе практические концентрации в опьітах по уничтожению (3. дгатіпіз составляют 0,6, 2,4, 6 и 15мг/л вместе с контрольной пробой. Колбьї оставляют при 22"С, через 24 часа кришки снимают, давая доступ воздуха к любому остатку фумиганта, а затем заменяют. Рассчитаннье практические концентрации в опьітах по уничтожению В. 5оіапі равнь 0,78, 1.56, 3,1 и 12,5мг/л, однако начальнье измереннье содержания составили только 0,50,1,0,2151и 8,7 мг/л.
Все проводимье зксперименть! дублируют.
Результать! а. дгатіпів
Через 48 часов рост грибов ясно наблюдаеєтся в контрольньїх пробах, однако он отсутствует в любой из проб, прошедших обработку. В каждье из З последующих суток рост грибов в контрольной пробе прогрессировал, однако он также отсутствовал в любой из проб, содержащей грибь! после окуривания.
Для В. воЇїапі диаметр колоний во время дозирования составляєт 10 - 12мм во всех случаях и зта величина регистрируется. Через сутки после дозирования фумиганта (24ч) диаметр колоний в обработанньх пробах не менялся, тогда как в контрольной пробе он увеличивался до 29мм. Через 72ч отмечался некоторьй рост диаметра колониий до 27,5мм в пробах, обработанньїх фумигантом с рассчитанной концентрацией
О,вмг/л, в то время как при более вьісоких концентрациях никакого роста не наблюдалось. В результате средний диаметр колоний в контрольньх пробах равнялся 61мм.
Обсуждение
Борьба с патогенами растений является важнейшей областью садоводства и сельского хозяйства и составляет основную причину применения в настоящее время на почве бромистого метила.
Перекрестнье ссьіпки
В Примерах 7 и 42 обсуждаєтся сорбция в почве и зффективность применения фумиганта на почве.
Также имеет отношение борьба с плесенью на пшенице (Примерь 21 и 41). Фумигант можно применять в виде газа или раствора, причем каждьй способ находит потенциальное применение для окуривания почвь!.
Пример 42
Сорбция С2М» почвой
Цель. Определить сорбцию С2Мо2 почвой с использованием ообразцов, взятьїх из предьдущих исследований с другими фумигантами (неопубликованнье результать! Матиссона, Демаршелье, Шаклтона и
Ву), при изученийи токсичности дициана по отношению к долгоносику бахромчатому (см. Пример 7).
Материаль и методь!
Испьтанию подвергали почвь! трех типов: суглинок Ретрепоп, песчаная почва Муаїнув и торфяник Задіє.
Почву (50г) помещают в колбьї Зрленмейера вместимостью 138,5мл, герметизированнье прокладками для ввода газа. Фумигант дозируют двумя путями. Первьїйй - в виде газа путем инжекции 1 или 5мл. Другой - то же самое количество в виде водного раствора, полученного добавлением 1Омл газообразного фумиганта к мл 0,01М раствора соляной кислоть! в колбьї Зрленмейера на 25мл.
Концентрацию фумиганта в свободном пространстве определяют на газовом хроматографе Вариан 3300 со специфическим термоийонизационньм детектором после разделения на колонксе ОВБмжах, имеющей внутренний диаметр 0,53мм.
Все зксперименть! дублируют с регистрацией среднего результата из двух параллельньїх определений.
Результать!
Результатьї приведеньі в таблице 22. Для каждого способа применения концентрация фумиганта в свободном пространстве бьістреєе падаєт на торфянистой почве, чем на почве других типов. При зтом начальная концентрация фумиганта в свободном пространстве бьіла вьіше при добавленийи его в виде газа, чем в виде водного раствора.
Обсуждение
Зти результатьй вместе с данньми, полученньми в Примере 7, согласуются с возможностью использования дициана в качестве почвенного фумиганта, независимо от того, применяют его в виде газа или в виде жидкости. Такая способность С2М» к применению в двух различньїх состояниях является необьічньім свойством зтого фумиганта.
Потери С2М» на почве, измереннье благодаря его сорбции, допустимь! с точки зрения уменьшенного его вьіделения в окружающую среду, хотя и затрудняют борьбу с насекомьми.
Величиньї произведения (С х Т), достигаемье на суглинке и песчаной почве, превьишают те величиньі, которне необходимь! для уничтожения грибов, вьізьівающих такое заболевание, как виіпревание злаков (см.
Пример 41), хотя зтот факт является исключительно показательньі!м, ввиду различий в условиях проведения биологических испьтаний.
Таблица 22. Сорбция С2М2 почвой
М | 0851 | сусй | 503 096 | 05 | оз
Р 1710851 | сухой | 516 | 329 7и?2 170003 78 | 0851 | сусй | 469 0005 | 0 | 0
РО | 190,7 суюй | 1125 177725 | 480 | 5 08171180 | сухй | 105 | 001 0002 | (о 2 " м ол»з1овлажньй | 207. | 055. | 006. | 0004
Р 17110423 | влажьй | ї99 | 145 | 028 о 2 " 778 0231 влажньй | 122. | 008 | 01 0
Р | вва 1 влажньй | 2810 | 2ов | ов | 0002 8 | 09б4 | влажьнй | 270 | 00055 | 00 | о
Пример 43
Степень конверсии С2М»2 в цианистьйй водород в пшенице
Цель. Изучить с какой степенью происходит превращение дициана в цианид в зерне
Введение
В примере 15, исходя из обзора литературньїх данньїх, бьіло показано, что дициан может разлагаться двумя путями: первьїй - до формиата и цианида, преобладающий при низких или вьісоких рН, и второй - до оксалата без цианида, преобладающий при нейтральньх значених рн.
Материаль и методь!
Цианид в пшенице определяют методом Ву и Демаршелье. Метод предусматриваєт стандартную процедуру, разработанную Американской ассоциацией зерновьїх химиков (Атегісап Авгз5осіайоп ої Сегеаї
СПпетівіх, 1983), по удалению цианида из пшениць путем дистилляции над водой и улавливания в разбавленной щелочи. Она захватьшвает абсорбированньй цианистьй водород в герметичной колбе, содержимое которой затем подкисляют для того, чтобьі получить возможность определить цианид в свободном пространстве колбьії. Следует отметить, что зта методика позволяет определить на практике все компоненть, которье могут разлагаться с образованием цианида при определенньх условиях, и рассчитать содержание таких соединений, как цианистьй водород.
Кроме того, уровень содержания цианида в зернах и бобах определяют по той же методике, исходя из среднего значения пяти параллельньх определений.
Образец австралийской белой стандартной пшениць! с влажностью 11,69о помещают в колбьї на 120мл, заполненнье зерном на 9595 и снабженнье герметичньми клапанами Мининерт. В колбьї инжектируют фумигант и обработанную пшеницу оставляют на хранение на различнье периодьі времени. Кроме того, обработанной пшенице дают взойти для оценки прорастания на присутствиєе остатков цианистого водорода.
Содержание как цианистого водорода, так и дициана определяют на газовом хроматографе Вариан 3300 со специфическим термойонизационньім детектором после изотермического разделения на колонке ОВмах при 6076.
Результат оценивают по среднему значению, полученному из трех параллельньїх определений.
Результать!
Остатки цианида в различньїх зернах составляют в среднем 0,046бмг/кг для пшениць, 0,11 мг/кг для сапоїа, 0,058мг/кг для гороха огородного, 0,125мг/кг для ячменя и 1,1мг/кг для сорго.
Остатки цианида после окуривания с помощью С2М»2 приведень! в таблице 23. Полученнье результать!
показьшвают, что преобладающие потери С2Мг происходят не из-за разложения до цианида, однако такое разложение действительно имеет место. Сходимость параллельньїх определений процентной величинь конверсии не очень хорошая и позтому сам процесс превращения в цианид требует дополнительньх исследований.
Таблица 23. Остатки цианида в пшенице после окуривания с помощью С2Ме2
С2Мег, мг С2Ме2, мг/кг ния, недели пшенице, мг/кг С2Мг, вес пшенице, мг/кг
Обсуждение
Дициан интенсивно не разлагаєтся на пшенице до цианида. Таким образом, его зффективность не основана на том, что является предшественником цианида. Цианистьй водород не бьіл идентифицировани в
Примере 3.
Пример 44
Инактивация вируса с помощью раствора С2М2
Цель. Произвести оценку антивирусной активности С2Ме2
Введение
Для того, чтобьї оценить антивирусную активность дициана авторьї вьбрали для рассмотрения две системь! "вирус-клетка хозяина". Первая включаєт нуклеарньй полигедронньй вирус (НПВуУМРУМ) и его чешуйчатокрьлого хозяина Неїїсомегра оаптідега, и овторая - небольшой РНК-содержащий вирус, первоначально вьіделенньй из сверчков, а именно, вирус, виізььвающий у них паралич (Стіскеї Рагаїузів Міги5 - СТРУ), и толерантную клеточную линию ЮОгозорпіїа теІаподавіег (Скотт, 1972) (5со0).
Нуклеарнье полигедронньсе вирусьі! представляют собой вирусьі, содержащие большие двух цепочечнье
ДНК, с кольцевьми геномами в области 120 - 150 тьіс. комплементарньх пар (гетероциклических оснований нуклеийновой кислотьї). Они составляют одну из трех групп инсектицидньх вирусов (две другие представляют собой цито-плазмические полигедроннье вирусьь и знтомофоксвирусь), которье характеризуются созревшими вирусньіми частицами, внедренньіми в большую псевдокристаллическую протеиновую матрицу, известную как полигедральнье тельца включений (или полигедральнье вируснье включения) (ПТВ)(РІВ).
ПТВ как правило составляют свьише микрона в диаметре и содержат от 20 до нескольких сотен вирусньмх частиц, внедренньїх в протеийновую матрицу. Обьчно нуклеарнье полигедроннье вирусь! инициируют инфекцию в насекомом-хозяине после заглатьвания им ПТВ. В щелочньїх условиях передней кишки насекомого ПТВ растворяются, вьісвобождая частиць! вируса для установления инфекции в восприимчивой клетке (обьічно базальнье цилиндрическиеє клетки у апекса средней кишки). После первоначальной репликации вирус продолжаєт заражать большое число тканей в насекомом-хозяине, что в результате приводит к его смерти в интервале 4 - 8 суток (в зависимости от температурь и начальной дозь! заражения).
Небольшой РНК-содержащий вирус, вьізьівающий паралич у сверчков (СТРУ), бьіл первоначально вьіделен из них, хотя впоследствии его стали получать из разнообразньх видов насекомьх, и, как бьло установлено, он полностью повторяєт свойства оригинала (Крисчен и Скотти, 1994) (Спгізіап апа соці). В противоположность вирусу МРУ, вирус СТРУМ имеет геном из одноцепочечной ДНК массой около 8 килобаз (8 тьісяч гетероциклических оснований нуклеиновой кислотьї) и кодирует только четьтре основньїх структурньх белка и реплику, СТРУ, как било установлено, легко воспроизводится в клеточньїх линиях, полученньмх из плодовой мушки Огозорпйа теїіаподавзіег (Скотти, 1976) и зта толерантная клеточная система используется для рутинньїх исследований при оценке титра вируса.
Материаль! 1) Стандартная суспензия, содержащая нуклеарньй полигедронньй вирус Неїїсомегра аптідега (НамРУ) с числом полигедральньх вирусньїх включений (РІВ5) 1,8 х 107, хранимая при температуре 426. 2) Вирус, вьізьвающий паралич у сверчков (Спскеї Рагаїувзів Міпив). (СтРМмс/Сст/022). (ТеІеодгуив соттодиз, Виктория, Австралия)(Крисчен и Скотти, 1994). Нетитрованньйй стандартньй раствор, хранимьй при -20276. 3) Клеточнье линии 2(012) Огозорпйа теїІаподазієг из поддерживающей средьї Шнайдера (5сппеїдег, 1972) с добавкой 1095 фетальной телячьей сьіворотки. 4) Стандартная питательная среда для Неїїсомегра (Шори и Хейл, 1960) (Зпогеу апа Наї!є) без формалина, распределенная на аликвотьь по 4мл в студневидньїх лотках уУ2 (Ми-тренд контейнерьі, Джексонвилл, шт.Флорида, США). 5) Стандартньйй раствор фумиганта С2М2 в дваждь! дистиллированной воде с конечной концентрацией 2мг/мл. Раствор получают путем добавления 59мл газа в 15мл водьі в колбе Зрленмейера с измеренной вместимостью 27,5мл и определения концентрации в воздухе и воде. 6) Дваждь дистиллированная вода. 7) Склянки Маккартни (МеСайпеу) на 5мл с пробками из неопрена. Фактическая измеренная емкость составляєт б, дмл. 8) Стандартньй плоскодонньій титрационньй микропланшет с 96 лунками (фирма Краун Корнинг,
Корнинг, Нью-Йорк)(Стомп Согпіпо). 9) Теплоизолирующий материал Милар"" (фирма Дюпон Австралия Лтд., Бейсуотер, Виктория)ХЮиРопі
А!йзвігаїїа а.)
Методь!
Обработка проб вируса 1. Две аликвотьї (100мкл НаМмРМ или СТРУ) распределяют в склянки Маккартни (МеСаїгпеу) на 5мл с фактической емкостью 6б,8мл. К одной аликвоте добавляют 900мкл дваждь дистиллированной водьї (необработанная контрольная проба), а ко второй 900мкл стандартного раствора дициана (обработанньй раствор). В пятую склянку помещают холостой раствор СМ» (1мл раствора дициана).
2. Все склянки плотно закупоривают и оставляют на ночь (16ч) при температуре 476. 3. Перед биотестом концентрацию С2Мг измеряют в газовой фазе над пробами. Определения проводят на газовом хроматографе Вариан 3300 со специфическим термойонизационньм детектором после изотермического разделения на колонке ОВулах с внутренним диаметром 0,53мм при 6070.
Биотест с НамРМУ 1) Пробьь НаМмРМ разбавляют в соотношений 1:10 дваждьі дистиллированной водой с получением предполагаемой конечной концентрацией 1, 8х1089РІВв/мл. После зтого серию разведении делают как для необработанной, так и обработанной пробь, для которой предполагаемье конечнье концентрации составляют 7,2х107, 1,8х107, 7,2х103, 1,8х103 и 7,2х102РІВз/мл. 2) 100мкл каждого разведения, содержащего вирус, разливают в каждую из 25 лунок студневидньх лотков 402, содержащую 4мл стандартного питательного рациона (средь) для Неїїсомегра; суспензию размазьшают по поверхности средьй с помощью стеклянной палочки. В промежутках между внесением отдельньїх разведений стеклянную палочку стерилизуют в пламени горелки.
З) После вьісушивания лотков с лунками на воздухе в течение 15 - ЗОмин в каждую лунку индивидуально помещают личинку Неїїсомегра агтідега возрастом 24 часа (поддерживаемую при 25702 - средняя или первая возрастная стадия), накрьивают перфорированньми пластинками из Милара"" для движения газа и лотки штабелируют, разделяя их сеткой из металлической проволоки. 4) Для того, чтобьі отделить действие дициана на вирус от его возможного действия на насекомьїхх, пробу из 25 насекомьїх обрабатьввают по описанной вьіше методике, но с добавлением к питательной среде перед сушкой стандартного раствора С2М» (холостого), разбавленного в соотношений 1:10, а также сохраняют в необработанном виде группу из 50 личинок. 5) Насекомьїх вьідерживают при 30"С и относительной влажности 7095 и производят подсчет на третьи и десятье постинфекционньсе сутки. Личинки, погибающие в течение З суток, рассматривались как погибшие по другой причине, отличной от вируса МРУ, и исключались из последующего анализа.
Биотест с СгРУ 1) Клетки субкультивируют из конфлюзнтного монослоя клеток 012 при разведений 1/100. 2) 40мкл зтой клеточной суспензий разливают в каждую из 96 лунок титрационного микропланшета и клеткам дают закрепиться в течение 1 часа. 3) Пробь вируса СтРМ разводят дистиллированной водой (1:10) и большие осколки удаляют центрифугированием в течение 2 минут при скорости вращения 14000об/мин на вертикальной центрифуге. 4) Готовят серию десятикратньїх разведений для вируса в стерильной среде Шнайдера с добавлением фетальной телячьей сьмшворотки и аликвоту в 50мкл каждого разведения вносят в каждую из 8 лунок титрационного микропланшета, содержащую закрепленньсе клетки ОІ 2. 5) В дополнение к двум пробам вируса (необработанная контрольная и обработанная проба) аналогичньїм образом титруют и холостой раствор С2М». б) Клетки вьідерживают при 27"С и производят подсчет через 7 суток на наличие видимого цитопатического зффекта (С.Р.Е.)
Результать!
Измерение С2М2
Теоретическое количество добавленного С2Ма на одну склянку составляєт 1,8мг. Козффициент распределения бьл измерен как 1,1, то есть вес фумиганта в воздухе (на мл) бьл в 1,1 раза вьіше, чем его вес в воде (на мл). Позтому концентрация его в воде составила около 0,25мг/мл. Таким образом, масса в 1,8мг в склянке на б,хмл приводит в исследуемой системе к теоретической концентрации в водной фазе, равной 0,25мг/мл.
Концентрацию в стандартном растворе С2Мо оценивают перед дозированием (2мг/мл) и затем измеряют через 2 недели после него. Как бьіло установлено, она равнялась 1,бмг/мл. Концентрацию в склянке
Маккартни, имеющую непосредственное отношение к проводимой оценке, также измеряли путем бьістрого удаления крьішки, отбора пробьї с помощью воздухонепроницаемого шприца и повторной герметизации.
Определенное по зтой методике количество добавленного С2М2 составило лишь 2595 от теоретического для
НамРМ и 2395 для СТРУ. Столь низкий вьїход, вероятно, обусловлен сочетанием как низкой дозь, так и методикой отбора проб, которье привели к недооценке реального содержания газа.
Биотест с НамРМУ 1) Показатели смертности, определеннье через 10 суток в тест-группах на вирус (необработанная контрольная и обработанная проба) приведень! в таблице 24.
Таблица 24. Смертность, зарегистрированная в биотесте для НамМмРУ, обработанного водньім раствором С2М2 (обработанная) или при его отсутствийи (необработанная контрольная). Уровень смертности вьіражают в виде отношения числа смертей, связанньх с МРУ, к общему числу испьітуемьх насекомьїх. вируса контрольная/обработанная 2) Используя данньіе таблиць и компьютерную программу РОГО, проводят соответствующий пробит- анализ. Концентрацию вируса вииражают в виде РІВ5/мм? (площадь поверхности рациона в каждой лунке лотка 92 составляет 770мм?). Для необработанной контрольной пробь интервал верхнего и нижнего значений при доверительной вероятности 9595 составляет 1,094 - 1,571РІВ5/мм?; оценка величинь іСв5о - 1,960РІВ5/мм. Для обработанной пробь величину І Сзо оценить бьіло невозможно. 3) Отсутствуют видимье расхождения между результатами для насекомьх, поддерживаєемьіх на рационе, обработанном перед сушкой раствором С2М2 с концентрацией 0,025мг/мл, и результатами для насекомьх, оставшихся необработанньми.
Биотест с СгРМУ 1) Титрь! и стандартнье отклонения вируса в двух пробах оценивают методом Рида и Мюнша (ВНеєй апа
Миєепсн)(СМ. Дзвис с сотр., 1968)(Оаміз евї а!.). 2) Титрьі обеих проб составляют:
Необработанная контрольная проба 1,38 х 108 ІШ/мл(/- 4,36 х 107)
Обработанная проба 2,21 х 105 ІШ/мл(/- 6,98 х 107) хШ - инфекционньєе единиць 3) Титрование холостого раствора С2М2 показало, что дициан обладаєт вьісокой цитотоксичностью по отношению к клеткам 012 при концентрации 0,4мг/мл в воде, однако для концентрации на порядок меньшей (1/10 от зтой величиньї) зффекта не наблюдается.
Обсуждение
Инактивация НамМмРМ раствором С2М2 1) Из представленньїх данньїх следует, что С2Мо в растворе с конечной концентрацией 0,25мг/мл инактивирует вирус НамРУ, по крайней мере в 240 раз через 16ч при температуре 40"С, то есть найвьісшая предполагаємая концентрация вируса в обработанной пробе (1,8 х 105РІВ5/мл) не приводит к смертельному исходу, наблюдаемому при найнизшей концентрации (7,2 х 102РІВ5/мл) в необработанной контрольной пробе.
Инактивация СгР У 1) Из представленньїх данньїх следуєт, что С2Мо в растворе с концентрацией 0,25мг/мл инактивирует вирус СТРМ в 640 раз после обработки при 4"С с вечера (и в течение всей ночи).
Обсуждение
Способность бороться с вирусами имеет огромное значение при обработке целого ряда зон, к которьіїм относятся медицинские, зубоврачебньюе, ветеринарнье и научно-исследовательские помещения и находящееся в них оборудованиє. Зто свойство дициана является дополнением к его способности для борьбь! с бактериями (Пример 19), с плесенью (Пример 21) и грибковьіми заболеваниями (Пример 41). Его способность проходить через воду (Пример 22) и его активность, проявляеємая как паровой фазе, таки в растворе, представляет собой важньй и новьій аспект борьбьї с вирусньми инфекциями, бактериями и другими организмами, которне составляют важную проблему для здоровья человека и животньх.
Пример 45
Влияние кислорода при различньїх концентрациях и влияние углекислого газа при различном давлений на токсичность Со2Ме2
Цель. Определить зффект различного содержания кислорода и различного давления углекислого газа на токсичность С2М».
Материаль и методь!
Фумигацию проводят в цилиндрах из нержавеющей стали, описанньїх в Примере 39. Взрослье особи 5і юрпйшз огулає обрабатьвают дицианом в сосудах из нержавеющей стали, в которьїх содержание кислорода доводят до 60, 20 или 1095. Аналогичньїм образом взрослье особи 51 (орпіїше огулає обрабатьвают дицианом в присутствий 50 и 3095 углекислого газа при давлении, на тТатм вьіше окружающего, а также в присутствий 3095 углекислого газа при атмосферном давлениий. Конечньй уровень смертности определяют после 24- часового воздействия при заданной концентрации дициана.
Смешанньє взрослье особи насекомьїх отбирают из лабораторньїхх культур 5іюрнйиз» огулає (штамм І 52) и помещают (в количестве 20шт. на контейнер) в маленькие стекляннье трубки (диаметром 25мм и длиной 25мм), закрьтітье с обеих концов проволочньіми сетками из нержавеющей стали. Три контейнера помещают в цилиндр из нержавеющей стали, которьійй затем закрьвают. Различнье концентрации О2 создают путем нагнетания в цилиндр под давлением кислорода или азота из баллонов до тех пор, пока не будет достигнуто необходимое кислородное соотношениеє в смеси, а затем снижают давление до атмосферного посредством вьіпуска газа в атмосферу. Различнье концентрации углекислого газа создают аналогичньім образом. При нагрузке или разгрузке цилиндров все изменения в давлений осуществляют по крайней мере в течение одной минуть для того, чтобьї избежать нанесения ущерба насекомому, возможного из-за бьстрого сменьї давления в системе (Ульрихс, 1994; Накакита и Кавашима, 1994). Абсолютное количество используемого
СоМ2 составило 0,94, 0,4, 0,2 или 0,їмг/л. Для каждого рабочего цилиндра (с обработкой) создают контрольньй вариант (холостой опьїт). После 24-часового окуривания концентрацию фумиганта в цилиндрах определяют методом газовой хроматографии, насекомьїх удаляют из рабочих и контрольньїх цилиндров и подсчитьявают вьіжившие организмь. Насекомьх сохраняют до окончательной возможности определения уровня смертности.
Результать!
Полученнье результать! представлень! в таблицах 25 и 26. Уменьшение кислорода ниже уровня его нормального содержания (но все же вьіше того уровня, когда можно ожидать аноксии), почти не оказьтваєт влияния на токсичность С2М2. Однако, имеется доказательство в пользу того, чтобьї предположить, что вьісокие содержания кислорода снижают токсичность фумиганта при низкой концентрации С2М2 (таблица 25).
Присутствие увеличенного содержания углекислого газа, как бьіло установлено, усиливаєт токсичность
С2Мо. Для 3095 СО» при давлений вьіше окружающего на 1атм достигают уровня смертности в 7595, причем последний возрастает до 10095 в присутствии лишь 0,1мг/л С2М» (таблица 26).
Обсуждение
Токсичность С2М2 снижаеєтся благодаря присутствию кислорода в количестве, превьишающем его содержание в окружающей среде, но не поддаєется влиянию со стороньї более низких концентраций
(предполагая, что содержание кислорода вьіше того уровня, при котором наблюдается аноксия). Двуокись углерода усиливаєт токсичность С2М»2 (см. Пример 2), причем зффект усиливаєтся при увеличений давления (Пример 39). Использование двуокиси углерода и повьішенного давления является существенньм при обработке ценной продукции в герметизированньх камерах окуривания.
Таблица 25. Соотношение между смертностью, концентрацией и уровнем содержания кислорода при обработке 5іюрнпйив огулає дицианом С2М2
Доза на контейнер, Смертность, 90 мг/л боб О»2 2096 О2 10965 О2 нн ли ши по То ПО ними хи ПИ ПО Я ПО тов
Таблица 26. Соотношение между смертностью, концентрацией и давлением углекислого газа при обработке
Зпорпйив огулає Со2М2
Доза на контейнер, Смертность, 90 мг/л 5Ое6СО» | 3095 СО» 309500» | норма пиши ти п По ПО ПО ТЕТ ники шини ши пил ПИ сл 02 | лю | лю | 77777775 мо лою 11101 пиши ши я По С ПО ПО
Пример 46
МИспользование С2М2 в качестве фумиганта для срезанньх цветов и связаннье с зтом возможнье применения
Цель. Оценить способность С2Мо2 действовать в качестве фумиганта против насекомьх, как правило обнаруживаемьіх на срезанньх цветах.
Материаль и методь!
Насекомьх собирают на свежесрезанньх цветах (Ргоїєа и Тнгуріотепеє), помещают в стекляннье сосудь вместимостью около мл и герметично закрьвают крьшками, снабженньми мембранами. Сосудь с представителями каждого отряда насекомьх используют в качестве контрольньїх, остальнье же обрабатьшвают їмл С2М2 с концентрацией 92мг/л, получая конечную концентрацию, равную около 11,5мг/л.
Сосудьі! оставляют при температуре окружающей средь! (около 18"С) в течение 2 часов. По окончаний зтого срока насекомьїх проверяют на наличие у них признаков жизни, азрируют и сохраняют для последующей идентификации.
Результать!
Контрольньюе сосудьй показали отсутствие смертности на протяжениий 2 часов, в то время как все насекомье, клещи и паукообразнье, повергнутье воздействию дициана, бьіли мертвь! после 2-часовой зкспозиции.
Насекомое Отряд Семейство Число живьїх. (Число мертвьмх
Общее название р Й р
Тпувапорета | риавюттіряа | 01 15
Листоедь Соіеорієга спгузотаїїдає ої
Ногохвостки Соєтроа | 7177070
Моль | ерійорівга деотенаяве | 0 | щ 2
Мольсличини 17101301. 9 1
Асайтаї 17777771 Ї11101118
Паукообразниє | Аестая | 555551 01 6 І
Обсуждение
Предварительнье результать! показьшвают, что С2Мо» уничтожает насекомьх, паукообразньїх и клещей указанньїх видов, найденньїх на срезанньїх цветах, растущих растениях и в других местах. Уничтожаемье насекомье принадлежат отрядам Тпузапорієга, СоіІєорієга, СоіІєетроїа, Іерідорієга и Оіріеєга. К другим основньі!м отрядам относятся Агасіпа (клещи) и Агасппіда (паукообразнье). Перекрестная ссьілка делаєтся на борьбу с отрядами СоіІєорієга (Примерь! 30 и 34), І ерідорієга (Пример 27), Оірієга (Пример 12) и Асагіпа (Пример 40).
Пример 47
Смертность яиц Оасиз їугопі (дрозофиль! Оиеєепзіапа), обработанньїх С2М2
Цель. Определить токсичность водного раствора С2М2 против насекомьх вида Оіріегап, яиц Оасиз їугопі (дрозофильі Опеепвіапа) и концентрацию газа в течение периода воздействия для расчета величинь произведения "концентрация х время".
Материаль и методь!
Яйца 0. їугопі обрабатьвают при 25"С в течение 2ч при двух параллельньїх опьітах семью различньіми концентрациями (включая контрольньй опьт) С2М2, растворенного в 0,01М растворе соляной кислоть!. 10мл
0,01М раствора НСІ помещают в семь сосудов на 1бмл, снабженньїх газонепроницаемьми клапанами
Мининерт, и очень медленно инжектируют в каждьй сосуд 0; 0,45; 4,5; 9,0; 18,0; 27,0 или 36,Омл чистого 72965- ого газообразного С2М2. Зто отвечает содержанию 0,68; 684; 1369; 2738; 4106 и 5475мг/л С2М»2 в растворе, соответственно.
Яйца приблизительно в возрасте 200 ж 10 дней помещают на увлажненнье полоски фильтровальной бумаги размером 7 х 1см, которне прикрепляют с помощью лентьі к пластинкам из нержавеющей стали размером 14,11 х 1см. Каждую пластинку помещают в колбу Зрленмейера, закрьтую герметично притертой стеклянной криішкой с мембраной. 0,1мл каждого раствора С2М2 вводят в две колбьї с помощью шприца для жидких проб фирмь! Пресижн Сзмплинг Корп.(Ргесівіоп Затріїпд Согр.), проявляя осторожность во избежание соприкосновения яйиц с раствором. Зта операция соответствует получению концентраций, приблизительно равньїх 0,025; 0,25; 0,5; 1,0; 1,5 и 2,О0мг/л газообразного С2Мо в параллельньїх колбах. Кроме того, готовят контрольнье лабораторнье пробь! (таюке две параллельнье) на увлажненной фильтровальной бумаге в чашках Петри, заполненньїх питательной средой (сушеная морковь, дрожжи югціа, нипагин, соляная кислота и вода), и вбідерживают в помещений с контролируемой температурой при 25"С и относительной влажности 59905 в течение всего периода воздействия.
Концентрации С2М2 в свободном пространстве каждой колбьії измеряют на газовом хроматографе Вариан 3300 со специфическим термойонизационньм детектором на колонке с ОВмжах мегабор. Температура колонки - 60"С, инжектора - 100"С и детектора - 288"С. Расчет концентраций производят с использованием трех стандартов, содержащих 0,25, 0,4 и 1,51мг/л С2М2 и приготовленньїх в колбах Зрленмейера на 1,2л. Из полученньх результатов рассчитьввают произведения "концентрация х время" (С х Т) для каждой из проб.
После 2-часового воздействия газа колбьї азрируют под тягой и бумажнье полоски с яйцами помещают на увлажненньюе кружки фильтровальной бумаги диаметром 7см в чашках Петри, содержащих питательную среду, и вбідерживают при температуре 257С и относительной влажности 5995. Оценку уровня смертности производят методом подсчета числа яйиц, остающихся каждьй день на протяжениий 6 суток.
Результать!
Концентрации, измереннье произведения (С х Т) и уровень смертности в 956 приведень! в таблице 27.
Смертность рассчитьввают путем сравнения числа не вьіведенньїх яиц в рабочих пробах с числом яйиц в контрольньх пробах (таблица 28). Колба и лабораторнье контрольнье пробь! содержат в среднем 33 из 200 не расплодившихся яийиц, позтому, чтобьі! учесть зтот факт общее число обработанньх яиц бьіло уменьшено до 167. Пробьі 1 - 4 показали более вьісокую степень расплода, чем контрольнье (в среднем 183 при 0,025мг/л и 186 при 0,25мг/л), свидетельствуя о том, что низкие концентрации С2Ма могли бьї оказать благотворное действиє. Полагают, что зти пробьї содержат вьіжившие организмь! в 10095-ом количестве.
Полной смертности достигают при концентрациях более 1,5мг/л в течение 2 часов (произведение СТ равно 2,1мг.ч/л), более, чем 7395-ой смертности -при концентрации 1,0 мг/л (произведение СТ равно 1,4мг.ч/л), 595- ой смертности - при 0,5мг/л (произведение СТ равно 0, 8мг.ч/л) и отсутствие смертности - при 0,25мг/л и ниже (произведение СТ равно 0,38мг.ч/л).
Кроме того, при 1,0 мг/л расплод задерживаєтся на 24 часа, по сравнению с контрольньіми пробами и более низкими концентрациями.
Таблица 27. Концентрация С2М»2, произведение СТ и процентньйй уровень смертности в пробах, содержащих 200 яйиц О. іугопі, обработанньх в течениеє 2 часов
Концентрация, |Произведение о
Проба мг/п Сх, мг. ч/л Смертность, 90 0,025 0043 | о 0,025 0043. | о 2 45- 0393 | о 5 038 | о 0,822 6 | 05 | 0809 1429 78710 | 893 8 | 15 | 2осв же 2.81 2.67 78 | юнрюда | 1: ютвююа 11101711 500 юнтфлаб | 0-0: 11600 | контяколба| | 7777-71
Таблица 28. Число не расплодившихся яиц из общего количества, равного 200
Число не расплодившихся яйц из общего числа 200
Проба
6 | 49 | 4 | 48 | 46 | 42 | 4 8 | 795 | 164 | 155 | 155 | 155 | 155 а | 204 | 204 | гої | го | 204 | 204
Обсуждение
Полной смертности яиц 0. їугопі достигают при концентрациях фумиганта более 1,5мг/л в течение 2 часов или при величине произведения СТ, равного 2,1мг.ч/л. Зтот результат аналогичен результату, описанному в Примере 12 при изучениий воздействия на личинки зтого вида насекомьх. Из полученньх результатов можно сделать следующие вьіводь!: - Сб2М2 зффективен при применениий в виде водньїх растворов. Соответствующая химия фазового распределения обсуждаеєтся в Примерах 22 и 31; - С2М2 зффективен против яйц, а также других фаз насекомьїх, как и продемонстрировано в Примере 34,
Пример 48
Свойства С2гМ»2 как системного пестицида
Цель. Определить возможность применения С2Мо как системного пестицида на растениях способом нанесения водного раствора фумиганта.
Материаль и метопь!
Рассаду Егеезіа и Сіпегіа, взятую из местного питомника, пересаживают из горшочков в стекляннье сосудьі! на бОомл и поверхность почвьї герметизируют с помощью расплавленного парафинового воска. Два сосуда с почвой от отброшенньх растений также заливают парафином.
Водньй раствор дициана готовят путем пропускания 1О0мл 8495 С2М2 в ббмл водопроводной водьі. Каждое растение и почву в стеклянньїх сосудах заливают 5мл приготовленного водного раствора. Зтот процесс осуществляют путем инжектирования раствора через слой парафина в почву каждого сосуда и последующей повторной заливки отверстия от прокола дополнительньм количеством расплавленного парафина. Каждую пробу помещают внутрь стеклянного контейнера на 525мл и герметично закрьшвают винтовой крьішкой с мембраной. В два пустьїх 525мл контейнера непосредственно вводят 5мл водного раствора С2М».
Концентрацию С2М2 в свободном пространстве измеряют на газовом хроматографе Вариан 3300 со специфическим термойонизационньм детектором после разделения на колонке с ОВулах с внутренним диаметром 0,53мм.
Концентрацию Со2Мо» в верхнем свободном пространстве для каждого опьта вьражают в виде его процентного содержания в свободном пространстве контрольньїх контейнеров (когда водньій раствор С2М2 добавляют в пустой контейнер). Фиг.47 иллюстрирует тот факт, что растения являются переносчиками С2Ме2 из почвьі! в свободное пространство контейнера. Контрольньїй образец почвь! (парафиновьй воск наливают поверх почвьї) свидетельствуєт о том, что парафиновьй герметик является относительно непроницаемьм материалом для С2М», и позтому содержание последнего вверху контейнера можно приписать систематическому переносу дициана растениями.
Через 24 часа листву удаляют и взвешивают, а затем помещают в сосуд на Змл, снабженньй винтовой крьишкой с о мембраной. Содержание С2М2 оопределяют путем добавления в каждьй сосуд 2гмл тетрагидрофурана и последующего измерения концентрации С2М2 в верхнем свободном пространстве. Для сравнения 5мкл 8495 С2М2 добавляют к 2мл тетрагидрофурана в аналогичном сосуде на мл. Количество фумиганта, обнаруженного в листве, приведено ниже. ооо? | 77111010
Беевіа (контрольная) | 08011110
Сіпепа онтрольнай | 16301110
Не бьіло отмечено влияния фумиганта на качество растений.
Обсуждение
Как показьвают даннье о количестве фумиганта, перенесенного в верхнеє свободное пространство контейнеров, а также обнаруженного в листве, поведение С2М» в растениях носит системньй характер. Такая систематическая активность очень важна при борьбе с насекомьми и болезнями растений. Перекрестная ссьілка делаеєтся на Пример 22, относящийся к прохождению С2М2 через воду.
Пример 49
Сравнительное поведение С2М2, фосфина и бромистого метила на пшенице
Цель. Сравнить степень сорбции и десорбции С2М2, фосфина и бромистого метила на пшенице.
Введение
Фумигантьь абсорбируются изделиями в процессе оокуривания, а после обработки способнь десорбироваться из них. Зтот факт имеет большое значение для самого процесса и безопасного обращения с фумигантами и изделиями, прошедшими обработку.
Материаль и методь!
Пробьї пшениць (25г) помещают в конические колбьі на 250мл известного обьема. Колбьї закрьівают газонепроницаемьми пробками, содержащими резиновье прокладки для впуска газа, и дозируют дицианом (1Омг/л)у, фосфином (2мг/л) или бромистьм метилом (32мг/л). Через 2 часа измеряют концентрацию фумиганта в верхнем свободном пространстве методом газовой хроматографии. Каждую колбу после зтого открьивают и пробу пшениць! бьістро азрируют путем вьісьшания из одного контейнера в другой. После измельчения в непроницаемой для газа канистре смесителя Уоринга (Уагппд), имеющей отверстие для отбора проб, количество оставшегося сорбированного фумиганта оценивают по результатам анализа свободного верхнего пространства на определение вьіделенного фумиганта.
Результать!
В свободном верхнем пространстве через 24 часа остаєтся 9195 начального количества фосфина, 6995 метилбромида и 1095 дициана, причем газовая хроматография показала, что 395 первоначального количества
С2Мо превращаєтся в НСМ. Найбольшее извлекаемое количество фумиганта в пробах пшениць, как бьло установлено, равно 11,78ррт (вес) для метилбромида, 0,4вррт (вес) для С2М»2 и 0,05ррт (вес) для фосфина.
Вместе с извлеченньім С2М2 присутствует около Тррт НОМ.
Обсуждение
Применяемье дозьі соответствуют рекомендуемому или возможно зффективному количеству, которое необходимо для проведения зффективной обработки пшеницьі. Полученнье результать! показьівают, что количество С2М2, которое может десорбироваться из свеже-обработаной пробь! зерна, по всей вероятности, не создаєт особьїх проблем для безопасного обращения с обработанной продукцией (Пример 3). Здесь достаточньі! обьічнье правила безопасности, связаннье с практикой окуривания. Из общего количества введенного С2М»г (около 2500мкг), содержание его в пшенице составляет 10мкг С2М»2 и 20мкг НОМ; зти данньсе говорят о том, что конверсия дициана в НСМ является второстепенньім метаболическим путем.
Зкспериментальная работа с фумигантом и его газообразньми и жидкими препаративньми формами показала, что его можно использовать в качестве инсектицида, фунгицида, бактерицида, гербицида, нематоцида, антисептика и в качестве ингибитора плесени, причем последнеє применение в особенности ценно для влажного зерна. В качестве стерилизующего агента в некоторьїх случаях дициан является подходящей заменой для зтиленоксида и других соединений, используемьїх для стерилизации в больницах, а таюке в зубоврачебньїх и ветеринарньхх помещениях. Фумигантьі, описаннье в настоящем изобретении, используются для обработки древесиньй и изделий из дерева, почвьі, растений и срезанньїх цветов.
Настоящее изобретениє полезно при проведений окуривания складированного зерна, орехов и других сьіпучих пищевьїх продуктов, растений, фруктов, овощей и мяса.
ж
І - та 1а . ка. шк її щ ву І ща ; шо 7 : а
КУ б
СЕ ще .
Ж ж 4 я Ж
Е й . р є їх 15 т 25 з иа
Гаднм 3. секеепісхілі пп -е
Ма. 1 с ях чі по а ешЯ - : т СК а ; т кА -
Е та
Ко " т. зі к й лм НИ а КЕ: о. х 4 ї є у дея сюпсепін ск хай стае сао мало х їх 1. В шо, їх ї ді віч ї | | лева я 1 - х її це Кк з І: ше я в Г | и гг в чо
Я В ів її у ї г І: й цк ІЗ У - т-во ші й | х м х
З н,
З ке в. сажі песен гофех МВВ Ах се дух фев, ще с ши ли й Мн: НВ. ЕВ д; ЩЕ ДЮ " й Я ; як їв ча ка я ке іа їв не зчакуеіні
Яічзе 4.
Пе . і в іч жор гі І: Я ! і щі інею мів я. дозах ка ние я н Шк ш У. пн,
ГЕ В оооямі: Шия ті во тв, і їз ли т Гн ЩН Плотяк, в... Й І
З вої ша к
У ЦК т й - її
Гл , гл
Е щі
І за-
Не
БІ кни дао зем же нн ши з пики ши нен ин нн и АЙ . о чо ніш ца ку БІ Іво зх
Кіроїе я. те (пек
АТ вн, д- іст
І Ко Ж писк нт, т
Ко
Я І но в и, жо З ла ій в
Ши -
Ше й за Ша
Е вд. зв В
ТК ї г Й Й й
І Бл кю й СЬ Я ть Я ТА, О й ---й- «У Е.ЙИШИУОЮЧЄЧТЧТЧТЧТЧТЧТЧТЧТТ ВН ОКО 0 0 65«5' її 10 п екНш ТЬТІЯ 2 зло лчх.
Кідшге 5. Тіп
Ми г. зі в що
Ї сх шо. ! ее ві їй їй | а ШИЯ 4й | т х їй ням й в з. м | Жея
ЕВ 1 т ш Мей 1 І ві і
Ту, і М що й іа |Ї "як
Н | І Кк А кт Ве п ЕТО хо їхе па гл ти По
Зіоє фен
Гіригю й,
13 з «чо. в ех
Ї: крам НІ ї
ГУ у Ге ів за з , А ознскії х ї ЯК н-
ТіК | мч кл ЩІ | т с Й І. і.
Е з А т т- їе І й ЕІ Ні їл ще у ; :
А й я що т Ба и з 5 пз І ; "в. у
З я 7 що а чі :х т " / М м и й пе я й Ме . ; Б . М п 7 / й м нич І а а и меш
Ще зу Кай їза 20 тв ЗЕ зле
Тіечеет Інтерті п) й зи
ЩЕ зі е ж
В Ех зх «п Е їй зн Ка кі В! си - Е т- т р га Е т "' лял щ хі
Е Кя
Е я
Е в я й.
Біол отт т тттттттттх її Пк. 2 МЕ ах КТ Бі; за ка
Брне й ий хо
Ко ї а г й і хх 5 в й ".
Кей -
ЕШ я - і. Ки В. ч ін ле сл т - з : я й зі н 8 ш
КЕ. ви й й ка Не) з ЕТ зо бо хі вп
Й Те (піп
Тулі й їм й п і ее ал м.
КЕ сії «ла я 8 8 4
Е Ні І.Я
Фа .
ЕО чі.д . й І пі
КУ чл - т
Кл - 37 а:
І ро б---- т - ' її й 40 й ч зо тод ІБ,
Зізтке с ввіз: Про
ТГідпсе дз
! ду й- тент дн В А Др я промо При 100 дл ми функ а : пк
Шик НИ
Св : ша : пн, : плн
Й Пон,
КУ | Сяну
КУ ї нн
Вк - і я я я | й 2 Е ! з « :
Я ода «я яке я ; т хе ! водної,
Що са | є патрій ше
В і ш т ї
Ук. М сп ї - Н
Н їх ;
І) 20 Я ва за 1бо 52о
Ерит Пх птч: арехроие него
Єкопіков СУХ плісе З 1 пови ія 3 Я педелінкя Б 40 зпеййне БУ К0 епрувине
Настя - ри ; - те ! їх : т - :
З не : з З Ж 1 Я ма ; Б 4 | Х З я
З УКХ й |. З3-Я ! КЗ гі зр 5 У З КВ Е В я Є ВЕ й М З в 13 33 іх 5 ще х ВА ОН , ня З х З Ж
В | Е З ях : з х ї З ЕЗа дл Я НЯ АТ ї НУ ок «І З ДЕ й ЩЕ КІ КК З й ке т 3 Хр: КН шк | Тс КТ МКУ у В МРхБУ М ТУ
КУ ші В «Б КЕ «ІВ яв Я ВЕ є Зк, т
Б Я 3 22 Ех ШІ ІЗ З ск: ге й ІК «ХЕ «ЖЕ К Е АЙ іх І ЗЕ Та -щоо ся юр Яра Ге іЕ ще НЕ ї ЕТ
В В ЕВ «Б КВ ІЕС Те В Я: ее
Я КУ | ОКУ В В зв «КЗ х 45 КК п Б я ЯК ДЯ С : ТЕБЕ Ве : СО ШЕНЖН
Мі з ор СВБ ЧТ Іа КВ Не Я І пт Ся їх З: ших нку БУХ віх ї ЗК Ва - з ЕКО. Я Е ЯН у у Ки «ЩІ х КЗ ЕК тез шщ- й СВ я г. Я 1 . Зх МК ЯЕ5Я ЕК й
ЕЗ | а ЕКО Іще і Я ЕІ Я КЕЧИ В т Я 9 БЕ І КЗ З ОБ Б 15 м: З ВН м зон СБК Не ВЕЖ СВ Я ЯКОЇ 4 ЦЕ ЯКЕ: ВАЧІВ "ВІ ж М АК й КЕ ВІ СВУ
З и ЖИ НН. ЩЕ НІ; | еВІКН секн и НЯ ККУ ЯВИ ІНН Не І ГЕ ЕК з Тем НВ Зх хх АК еВ Ко
Ц КУ Я Б НІВ «ЕК 1 ЗІКу БЕХ В
Н В БВ МК "БЕБІ СЕУ СВ І-І КЕ КВ 114 ЗЕ 15.5: а ТЯ с 15.5 Га Ії ІА . азів еЛИУ Не
Їееннненеєттнявфртнтенттнсннннчї Ї Жикентнінтннннянй дна | долнсянинннитняннй Пенні стві
Й таіпе б ехрюьк Це
Гівін 11 - Я а кт, т , хи 5 рних 9 ей ле СИХ поет інки Е що й Зіка СВІ «НА інте: СНІ суті
ЧЕ НЕ сер Ж ОКХ 5 Ух 5 ! т
ЕВ тЇ: КОВІ . й | ШИ: ІТ
ІВ З ВВ З ! ЩІ чі у В Но п ЩЕ а 1 В : . ЩІ
ШІ шНН щ. . Я ІЩЕ
І, о п. 1 . ід ше че я | | ЕВ Не. зе Я і Ж . ни ШИ с І ЩІ Я. ЩІ. х У ОАЕ ЕЕ В Шев у : І. бе я ев | КЕ ГУ Я | В СВ . Ї ї
Шк ЕОСЇ що МБО ШНЯ І «КВ ХУ В ек що
В ї І ТО ЕЕН І ше ШІ. Ти І. т Ав 19 ЗВ БК : ц. Не Зо ГК РА ЩЕ: т Е ТІ Б Я Зх ГК Не Шо Х ще ОВ
Фо ш ж ГАЕС р т: п НВ ; НЕ т 5 за | БО ВВА БАВ СЕ НО ї І. їх | "НВ її що "КІ КУСВІ НД ЗЕ Ой ї ЩІ. Нх КО К « ПВ І ХЕ ЗВУКУ КУ г. Пе, І ШИ З. ЩІ. ї щі Ж г і. | "ВІКІ | ЕВ, БВ ВН х
В 9 АСВУ ОВЕС В АН Не І ШІ й
В ЩЕ. МИ НА І ЩІ о у НЕ ТЯ ЩЕ ММ мий НИ ІНЕК. 2 «К- В х па аа Іза та не ІшНННЕ ЗНИ І із там см прин ск ко тя У
Мои омееис І ах З
Гиютен нення ння ї - Б телкнєтєтясовї І - . Фініки хіх З є снніпв) Їдноненноовр й З гін те г нхркое ках ; тав й | дит в. | й : рем
ЩО й І е М. Ї / " ! ; ! й й
НІ і
Е по. Я І с -е гі їЗ : са Кос | Ї тео й ! у их і - ї й чик е 7 зі моб Зоб ос пли і обо 2б0в годо по 1609 пелети ей й І іга я Те !
Наше ьога то Море
Гарних 1Ха півня кет меді снтіннюи птн, з Е ка 1 у їе з 8 ярок з ї2 Ко т ! ; ши шу
В й | / ш з Бе КІ У ко х ка У ; ' І - ЕІ | й тк Є Е шщ
В їх І І Ж т й що. як « 1 Я й і. ях звтілия лади и или Лов ПИШИ зве мох пити Шон вин нин нн пн
Ха Хей Фей. жЯще тої асо зво зр КО 1509 зай зх Яхо0 15 зоре
МАУ Та ня : . Ти
Еірчате Лі а . й | ; АЙ во | Г ж Й - ї за я г і и - г «
З "І - 1 41 т 1 п '
З ї
Ой Іі Ра її М щ- е
ЗйОб Зеос 2ПбБ еюро ШеО 1000 ОО 700 1000 зббхк дО 1960 1200: 1і0 1006 й : І может цесго й
Із ія шу ' чани я |. т оо : їй Е ! І й її . - Га ' я ек ! ї
В а - З я
В ї чо І х ке й т я І - ї
Е . а8-
В
1. ' т Й чаце Зо ОБО собу; зНоїх що 150: «Лео таїжь
Ночелтсся відне Ти 1. ва - з з Гн сяк, Пенн ж Мій, ант а стіна Івнт о сіепівійано, зачвіне я п Я Ге нг Ехразиге т. а 4 ж жк ШЕ: щ Е
Не Ж й: 4 п. В! -
ЕІ .
Ба Е щі 53 КЗ Я п «і ГКІ а А З з їх Кі
Й волпсеькйгасіпп сте
Гіди М Й іа в нн и нон
Ти Маші, їббте з Моші, ЗУте з блеуєіимей. Кейт з Світом; ехо ча кі во
В зно Ехретнгх я: о
ГУ а е го тої я Я в.
ЕІ! й Ф й хв ж га
Я ш- з . і в
І . в « стек тенет тютюн сітттют расттетнжні тенти тн пиття а
Го п КУ) 10 ай а Г-іЯ МН српесті гаків Кім я
Гери ЧЕ (емасій, Санні 2 Остіна сотня я кістоя засн. я Бетті НК 1 Ес г й е м а а чт В
ГУ 5 : І е тя 7 т
Ві ще щі Е є ЕЕ в т Ол е З т ка г 7 -щ- - жо Ох: « « тек й . й ї - - ж 1 " т їг Я сомолоиставасткикя т ГІ
Я Е 1 з ї х. й
Ск резінге лість: МЕ
Бівихе Я
Іа з к
Ф
Кк у - ї ко ось ллжалакаХАЛАТ
Е кої ха А - ЕЕ У ЩЕ «2 - Е -а- Я
Б т. й кН З І ка тоб Є -щ Щеня, 2. їя по ТИ) кет оонінтетву прод ждеттю жна етті нт одквькл т і - НЕТ АКА ду інею дю, їх й
Го У миши о і» 20 Ж СТ, за ГТ зо ВІК чі й Ліста ОК форкамев Пай. 1 і тех Ше ва -о- іде І спасти
ОВТ оттляя тям яти днк ее я
Її : в КН їх ї й пива пан ши о. ( ал о . - й .
І ен в и КОНЯ п я їїь тт ї : її п Я
З В Ще з '
З пу мі в о. фену вить кн в АН АН яв т Її я сах і а чо. ЩІ й їа 26 Зх я Ії Й зо и чі іл абежрєват Пише - Горит: їв те йо Ї ов В
Ї па Я їй аг. х к как і й ! ще КИ їй Фа: зір ВЕ
Бо) ла
Е 61 Ії т . жк Я : з ді . .: | пи НІ І . вн нн нн ОВО ін с р ЕНН б б й 4 Е а что ІВ іФ й Зп ай впхро зи |калу
Фідиге 31 Й ж й їв й
КЕ
" У
Е ге о ' щ-щт - ро
НЯ о І в ;
В ; в
Ів : те Н
З і ! і
І к
Фо снлляхититя нтенянттнттняятфн удо рентні урни тіше ішштт ї- її ні ОО. Я Ії хо 25
Тісте лі; : Рішко ЇВ
НКИ
Є з : з і. у
З « клі Но
Шк
Е щ а ло -
ЕЗ т тя, -- 7-й е ї й і в й ! 2 х 4 ня ІЗ 7 8
Бідце Ж Пів Квізу ня в м. ї ' г. е | з с в-Я
Я Кк їй до
В я г і й ж
З "
ГЕ й а
Ко | і ! й.
Н ж
Н І г
Її . . в
І знаки нення пон нн в в нн А Ан нн. КЕН пос 1 шк Кк 4 : К в
Тіпше (ноу
Есвиге 2
Це жк жи -
Ж - І « ж їх " ч
А ж чл ож ів іте Га) щі в
Б ньо й. - пк їлю ; - я щі й іні ла с - вв. : таї ж я «І ще й й х пе 12
Тетпе (вуаї «не лі
І ж
Е й
А я й н
Фе:
Те) ї Г.Я й ов и. ї
Еш : т з за 1 ' - т і г. я т : :
Я кі ; т о і 7 Кк 4 вв 1
Ттпе (пг51
Сіриге 22 подія г
Ж а й
Іі
Кк ж ге
В - - Їж) я а з . г
В г -- ж зу ло
Ге т в ад - й ї І г х Я
Тіп (пз
Бірнге У.
1 І тя й й по я ве р й
Е) «п то в Є п шщ: я д ор - в ох й кл І : ж Ба Е г ап рай Н зкомамач ' в й с Н явка:
Ку ей . з шк реж яай
Г зай е - -- тт - г 02 ба їе бх і із іа за
Ідмге я; Сопоесегзікий тел
ЕКО
Мекку м дай й ге ЗКУ шо В я -о вік шо а с " ке
КМ Ко -
ГУ охо
ВОК В а аз чт їк їх ; що
Укр 15, Мавка .
ЗІНККНЬ з й а і зліжКог З Е і захНюю зняхк) те г; те . 54. нки
В т
Ві З
ЕЗ ІВІНЖЖКІ ре т - пе м е І е
Б чкххКй в п Е
МКК в з 5 « 7- 5 - 2-5 З-- 5 Ж 2 25 (-« 4 4 - - : 2- -- - - '-2 Ж - - - -ьл5 ї аз ба Ва «ав і сх сни їх ; | 4
Гірште 2. грі фовповоєги кт ій Е
ЕЗ ліхі
І
! "і у Ї ! ох 1. я кр ді І . .
І і Я че к єї 8. 5 ї 3 щи ск В ще шк
ВОМ тт хе і Ї
ІЗ ж: Я ї ж Ж жк: і та Ж : у т : г пре РІ з КІ : ! : т ОЗ: татьике ї ці : чек пс як і !
Мох ; з : ії вис
Н : с рекьне оре ї а фанерою Й ин нки тан кр з вл 43 ід фк той їх тла їв Кк хе тарні ст. Бігюк: стає ять сайт Піоиє Сет
Пк а ши Е й у й час Що ї о т
Ка В 1 і-й п ль Й ап Тож ї ке її 2 пу я
ШЕ й - ду ла шо 8 хп. як в зо
Ех |! г ! г во й
КОДЕе Е |кж йченне т Толокеня, шн в
З й В і що Й
Гу шен а п С А До о ГНН Н як вв г! 1.5 те 15 1 1
Ечриге ХВ. яехесепіс ах (спе 1
І. с ай ше
Ін шо 2 во р А а ей я. ча т ва с
ЕЕ до ек є що я. та ш до дет я а: Мел щ ; о д аг|: дит
В я я о як їт : «а й шт а в їєк т
КА й й 5 ше їх Ко
Дей - а - . . : Са :
ЖЖ я В Як се ЕХ ГК ж ня зх іш т г
Кк че и ж
Кт Б.
Сх ї
Я х т М тож ч с З ж ке п ше 1-6 ди і
В 7 - т - «а 3 ві ЗІ Фе
Яд ЖІ. ор оман зи ил
І па т іх сн дл
КК і
І і їй їн -- : й й
Во оби
КЗ) У їх А : і-й шия т і яденств
Е ча ! з-д раці Ше жсснсьє
Ск : в ша
Ге й і
Й ЩА
НЯ Й а | посох сісти пи ни я ЕНН в и ЕН .е її На 2 ло я ЕТ й ті як
Гівуге ; г; Н
Гівчге, 51, Тіла віск йебіпе (Найгеї . ! й 3
СЕН
Н ож, ча в з з я
ЕКВШШНКЯ те
ГУ адек т в НЯ : ду жи МИ НН я ї. 8 | / в ще яікокях й в ШИ:
СЗШ ЩЕ - з Без)
КУ ї ше й кх Я : Х вч рено
КЗ шок ої че Щі р У й і : І : ка ре ; сх їЗ кі ге М ц | ну хе . ї о а 3.8 в я й ЕН Кт,
Е їх ше 7 Шасьм оку варни - ше, Ваз
КА Ши п. й се
ФО шолом Я панни ударні жк
ЖЖ - - РУК фен сі синя птн Анни тр ас «х ш І кОм пк ще я НИ ;
Ківчек ЗЕ, І Й зіхе МНичи щі а т
Тел оку их Єрклагих пар.
К.В Ше . ій Шк й кі ств ----Бкик я пло, ше са НЕ я -- Киліят ве т до ДІ.
Е с | Й в и зд ле й " Є
ЕІ й їй т : Мих ГЕ д ІКоЕ я т : її та - І п Яр (і - - в
Із п ЗЕ ла «4 їх та| "І
Іздилесьх. ік: абіет еххрпи (Пса 3.5,
Пн нн її я її
Ії ї з х ке М «п Толя
В
Ко й щ Мові пн в не і «ще у Н ЗАМ
Ак В. тата
ОЗ : -х і лу ї їх ал
ННЯ к ке І
Ко 15 й
ЗОЗ а
На
ВЕ
Щі
ВЕН
БЕЗ немов знав посор ор зо ит не В С В АХ злллллл
Я т З - щі ща Кая ла
КІеНе 3. ЗМеонохйх соми ка обехеттх й - - пу пом ЕТ тт ТЯ ТТ тин УЖ ато кнін
Пн п п пон кв нн: и нн
Кз
Ще й ;
ІЛ / шх . їв нд
В НЕК ат а яр Кемевгіх т в : т З ТА Й с и дк ля -- . тт і по т я і ях п й
І х Х
Ге
В у -кї нин ННЯ
МД кзенннананон ни п нн ав зни в в и а ИН - а ПЕ 20 ЕТ Ся в Го, 7 НІ
Іриге 35. "Гідсе віеє фовін М Ношгяї їж
ПК Гн ла буттсеттс тт уктт тесть тт тет ото пін юк те Ток лполалаветн, ш
КУ і!
Ї ет
І ках
Тк | Н ш паї кет нок
ІЙ Ї щ м й Кохчу - ВН ода ті ГКІ їй т з ге З
З ше т ЕЙ - з
Кв ах заз | 1 4 чл з
Е с й ОК дня отрут в оон й. за зо КН о хі по та ки
Жіжині 16; оЛете айегої вух юні)
У 1
І ї й. ВІ во" й щі т. ! 1 -ПЬ- Иіеанї в А 8 жи г) СЕЕшН Ше с | ж б) г ї с що: - туї чо її Енн ш й Ши мА СД то хх оо З х ; пн ! по
Н СК шо і петлю дну -«« А 5 5 Ю« Ху ЗР о о о А Аллан п - нн в он вв а пп а а а : б слів їй з ай ха вд т за чо І Ії
Гіухиє ЯМ. Жіте нежхреивах ух
Зо н
Що ен Воурюткої
Не я о Пезкмі ї
Кі 1
Гі р ! ха 22 Ії доООЯ щ жі я Ин п й ох що ОК
КУ ГУ : й їБа с - гг Її я, г : Мн пи іч инкнтх,
ВІ ій я Щи нн; осно и КМИН рем Й Н ря в НН ц ж : Й ше ж А ; пі їй
НИ р сі т. Й м за лі ЧІ ой піл КТ ху
Кідшес ХК. Лине сг седнннгх жк)
вм
За сити Ззіурхмай
Я тя - ей ле х Я
КК г» 25 д по ру ща а а. паї й в г й ь
Кох Е р спе 2 ї3 у іх У - ї : т ) І ке я сля щ х а
Кі
В Зв тн ета с в КН НН ЕН й - ка нн дент Ж їх ан Я мн в п в кал в о ЗИ ин
ПІ ц й 10 я МІ І зи й за Б доп ва: Хігез екран пів
Сон и - 5 «К- 6 - - - лтнке --т--х «че - о сін - сх тенти шо
З
Ї чани бокал ї КОВІ сю - сей слони стдимі
З . а в є-- - Я
Е і
ЕН шо
Е й Ї
ЕЛ яті г а о ті Ї - яра іпо- Н х
В ше ї пе пе ба : питну ! | шу СПЕ Спред ння
Кос Вя рис
Гл о В ЕН ВД Ов и АН А А АН рен . у ТІ ІК тії чи 10 о їйш п
Гегричх і. "Гіннеса ехротн (іжнсяї Ї - я їі
Е жідйкааінх р Ен и т пи и в ще й В щ- полін в в ж зара
НІ
ІН пов ко яко тки ШИХ
І І | «ах я суди їй Е і; дк ла й ние ВИНІ " - Як
Но Е я а т, то | х сл т Є тов у З " щої у ше ши ня що є йо те | іх па що. в
ЩІ : пеня - ше Стеяну
СТоттидн ; з. уплив вно НН рН и со в і | ла пови вовками «ПТС Е ЛІТ тки
Ем ин ЕКО и нн А А - я м зії за ля зі зм; Ж
Біде й. ість сб варни: Пише) ке : а
. Що - ь я"
У т ше як ' за вели ! вчу
Я Кк меік р І сг. (й во щ Е в т ЕТРЯВ 15 во ! т ян - 1
Най ї
Бо і
Ух її Нау іо лннсь те пив ан зів ик пи пн нн ін нн В НН
ТК . ал 1 . вх У 2 1. МУ «о с
Гднтх Ге; слепестмгатіви сила
НИХ ж "ж ва
Що
І Ї ясне
РІС ї 71 ш БИ е | Ї ж мг
Зк Кігіг ря Ей щ- 5 тт Пояа. йо
ГІ їй й и т КК Й щ-ш е з Й в М: ї - ті 1 5
Ї є
Іон хстютя Вр ондннян фен нірки ж 2 ШТр іт ин дитині дит: РИ сі «іх І 1.3 2 2.5 х в С! чо
Еіре ку. Й Сеіклнйстівл пе іх м і
Н Б щи . ж кі! . іст! ; . інт І ше - Я Рада: що: я Й ча Н г Н її і
Во ві во тя 9. Н вн ах І пк ! т : с : с мі ге Мі ня Н га ї хе Н зві
Я є
ПУ ще , іх нн нн п В ж, "по а а а я хе їх а па і Ше : МЕ з ла бо джем, Сцпселігзвіви Спб. У
Пе од--я -яек« --- А А --. 6 юЩщюКБ Фр
Я: щі м нн и а я
Пп р. МВ Ше ще ло щ т г я о-о т тр. во й та г і
В й смів тічинех
КЛ --сі : " пі пер їхон пал їх пт ов 1:45 1-53 злих
Гірсм і "Гея ката гі тн ко
К-й
Кі й : пря
Біриге 6.
ЕИВАТІТИТЕЗНЕЕТЯАШНЕ 2
Ще щу " тині
І ще и ч ПЕЯ І тт вени |:
Е " кінні КІ
ТЕ Й ст юнсстьсй - І. ПЕ Не сеттчнажентнеж ин в
Не .
В З зі | ; ру я
ЩО Я» їх - й шН з в в 5 ск то Я 1 я ! о. | ке
Її 2 І | що іч ! :
Ти Іде пен е р ПЕН нт тн тн Сл о в, З ЩІ а З 1
Тіроге т, ле (плшгев

Claims (13)

1. Фумигант, отличающийся тем, что он включаєт дициан (С2М»), которьій находится в растворе или в сочетаний с газом-носителем, при зтом концентрация дициана составляеєт от 0,01 мг/л до 160 мг/л.
2. Фумигант по п. 1, отличающийся тем, что газ-носитель представляєт собой инертньїй газ.
3. фумигант по п. 1, отгличающийся тем, что газ-носитель имеет низкое содержание кислорода.
4. Фумигант по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что газ-носитель включаеєт углекисльй газ.
5. Фумигант по п. 1, отличающийся тем, что дициан находится в растворе.
6. Фумигант по п. 1, отличающийся тем, что указанньй раствор является водньім раствором.
7. Способ фумигации готового продукта и/или конструкции, отличающийся тем, что для фумигации применяют дициан в газообразном виде, при зтом концентрация дициана находится в интервале от 0,01 мг/л до 160 мг/л, или применяют дициан в водном растворе таким образом, что концентрация дициана, усредненная по обьему камерь и/или конструкции, находится в интервале от 0,01 мг/л до 160 мг/л.
8. Способ по п. 7, отличающийся тем, что готовьій продукт включает зерно, семена, мясо, фрукть!, овощи, древесину, растения, срезанньєе цветь и почву (грунт).
9. Способ по п. 7 или 8, отличающийся тем, что готовьій продукт включает силосную башню или подобную конструкцию, содержащую насьіпное зерно (например, пшеницу) или аналогичную продукцию, помещения, дома с прилегающими постройками и участком, а также принадлежности, зубоврачебное и другоеє оборудование, используемье для научньїх исследований, в общей медицине и/или ветеринарии.
10. Способ по любому из пп. 7-9, отгличающийся тем, что фумигант способен уничтожать один или несколько биопаразитов из числа вирусов, насекомьїх, паукообразньїх, клещей, нематод, бактерий, плесени, грибов и их спор и грьізунов.
11. Способ по любому из пп. 7-10, отличающийся тем, что фумигант включаєт среду и/или применяется в среде, содержащей углекисльй газ (СОз).
12. Способ по любому из пп. 7-11, отличающийся тем, что влажность и/или давление в среде, в которой применяют фумигант, регулируют для того, чтобьї осуществлять контроль за его свойствами (например увеличением токсичности и/или проявлением синергических зффектов).
13. Способ по любому из пп. 7-12, отличающийся тем, что фумигация включаєт обработку материала в газовой фазе с низкой скоростью потока, окуривание в газовой фазе под низким и под вьісоким давлением, распьіление жидкого фумиганта и/или виімачивание готового продукта в жидком фумиганте.
UA97020469A 1994-07-05 1995-05-07 Диціановий фумігант та спосіб фумігації з використанням диціану UA43916C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AUPM6669A AUPM666994A0 (en) 1994-07-05 1994-07-05 Cyanogen fumigants and methods of fumigation using cyanogen
PCT/AU1995/000409 WO1996001051A1 (en) 1994-07-05 1995-07-05 Cyanogen fumigants and methods of fumigation using cyanogen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA43916C2 true UA43916C2 (uk) 2002-01-15

Family

ID=3781237

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA97020469A UA43916C2 (uk) 1994-07-05 1995-05-07 Диціановий фумігант та спосіб фумігації з використанням диціану

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6001383A (uk)
EP (1) EP0768822B1 (uk)
JP (1) JP3810793B2 (uk)
CN (1) CN1089548C (uk)
AT (1) ATE295079T1 (uk)
AU (1) AUPM666994A0 (uk)
CA (1) CA2192959C (uk)
DE (1) DE69534201T2 (uk)
ES (1) ES2240974T3 (uk)
NZ (1) NZ289027A (uk)
PT (1) PT768822E (uk)
RU (1) RU2194390C2 (uk)
UA (1) UA43916C2 (uk)
WO (1) WO1996001051A1 (uk)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19744939A1 (de) * 1997-10-10 1999-04-15 Binker Materialschutz Gmbh Verfahren zur Schädlingsbekämpfung
US20040191287A1 (en) * 2003-03-27 2004-09-30 Council Of Scientific And Industrial Research Fumigation process for stored food grains
NZ582128A (en) * 2003-10-16 2012-11-30 Boc Ltd Fumigant and/or sterilant mixture of cyanogen and carbon dioxide
AU2012203312B2 (en) * 2003-10-16 2013-09-26 Lucebni Zavody Draslovka A.S. Kolin Fumigant/sterilant
US7506547B2 (en) 2004-01-26 2009-03-24 Jesmonth Richard E System and method for generating three-dimensional density-based defect map
ES2434517T3 (es) 2004-12-24 2013-12-16 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Composiciones y procedimientos pesticidas
US20070154393A1 (en) * 2005-11-29 2007-07-05 Scharf Michael E Bioassay for volatile low molecular weight insecticides and methods of use
US20090186761A1 (en) * 2008-01-18 2009-07-23 Cleareso, Llc Use of bio-derived surfactants for mitigating damage to plants from pests
US20090186767A1 (en) * 2008-01-18 2009-07-23 Cleareso, Llc Use of surfactants for mitigating damage to plants from pests
US20090187484A1 (en) * 2008-01-18 2009-07-23 Cleareso, Llc Soil treatments with carbon dioxide
CN101623980B (zh) * 2008-07-10 2012-08-29 王怀起 一种五谷画人物皮肤及制作方法
CN101623979B (zh) * 2008-07-10 2012-08-29 王怀起 一种制作五谷画的原料的防腐防虫处理工艺
NZ591503A (en) * 2008-10-22 2012-02-24 Lonza Ag Process for removing hydrogen cyanide from ethanedinitrile
EP2184261A1 (en) 2008-11-10 2010-05-12 Lonza Ltd. Process for the preparation of cyanogen from hydrocyanic acid
US20100115833A1 (en) * 2008-11-10 2010-05-13 Green Knight Technologies, Llc Soil treatments with greenhouse gas
US20100115831A1 (en) * 2008-11-10 2010-05-13 Green Knight Technologies, Llc Soil treatments with greenhouse gas
CN102114382B (zh) * 2011-01-14 2013-06-19 浙江诚信医化设备有限公司 一种熏蒸药剂的分离回收方法
DE102011116504A1 (de) 2011-10-20 2013-04-25 Linde Aktiengesellschaft Begasungslösung mit Herstellungsverfahren, Begasungsverfahren, Begasungsvorrichtung und Begasungssystem
CZ303646B6 (cs) 2011-12-13 2013-01-23 Masarykova Univerzita Zpusob výroby ethandinitrilu oxidací kyanovodíku
DE102012004113A1 (de) 2012-03-01 2013-09-05 Linde Aktiengesellschaft Verfahren zum Abfüllen von flüssigem Ethandinitril und Abfülleinrichtung
DE102012024180A1 (de) * 2012-12-11 2014-06-12 Linde Aktiengesellschaft Verfahren zur Begasung von Agrarflächen
DE102013000633A1 (de) 2013-01-15 2014-07-17 Linde Aktiengesellschaft Fumigationsmittel zur Fumigation von Behältnissen oder Gebäuden und Verfahren zur Durchführung einer Fumigation
CN106973990B (zh) * 2016-01-19 2019-12-10 中国科学院上海有机化学研究所 一种用于防治粮食虫霉的熏蒸方法
CN105994267A (zh) * 2016-06-02 2016-10-12 中国农业科学院植物保护研究所 一种防治根结线虫、土传病原真菌和杂草的组合物
CN106689346B (zh) * 2016-12-26 2019-09-13 中国检验检疫科学研究院 一种苹果采后真菌病害的控制方法
CN106665827B (zh) * 2016-12-26 2019-07-26 中国检验检疫科学研究院 一种用于防治仓储害虫的熏蒸剂型及仓储熏蒸方法
JP6817060B2 (ja) * 2016-12-28 2021-01-20 アース製薬株式会社 除菌剤
CN109819966A (zh) * 2019-03-19 2019-05-31 穗港(广州)生物科技有限公司 一种可实现熏蒸剂循环再利用的熏蒸系统
CN111387135B (zh) * 2020-03-13 2021-10-29 北京家禽育种有限公司 一种系统性监测并净化孵化过程中绿脓杆菌的方法
DE102020114982A1 (de) * 2020-06-05 2021-12-09 Dräger Safety AG & Co. KGaA Gasmessgerät und Verfahren zum Messen von Dicyan in Anwesenheit von Cyanwasserstoff
CN114568412B (zh) * 2022-03-24 2023-05-02 云南农业大学 一种防治象甲类仓储害虫的方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB197706A (en) * 1921-12-12 1923-05-14 James Wright Van Meter Method of producing poisonous gases
GB237344A (en) * 1924-04-24 1925-07-24 Deutsche Ges Schaedlingsbek Improvements in or relating to the dissemination of vapours for fumigation
DE1283815B (de) * 1967-03-21 1968-11-28 Degussa Verfahren zur Herstellung von Dicyan

Also Published As

Publication number Publication date
US6001383A (en) 1999-12-14
CN1156952A (zh) 1997-08-13
CA2192959A1 (en) 1996-01-18
ES2240974T3 (es) 2005-10-16
EP0768822A4 (en) 1998-05-06
DE69534201D1 (de) 2005-06-16
JPH10502357A (ja) 1998-03-03
PT768822E (pt) 2005-09-30
WO1996001051A1 (en) 1996-01-18
ATE295079T1 (de) 2005-05-15
NZ289027A (en) 1997-09-22
AUPM666994A0 (en) 1994-07-28
DE69534201T2 (de) 2006-01-12
EP0768822B1 (en) 2005-05-11
CN1089548C (zh) 2002-08-28
JP3810793B2 (ja) 2006-08-16
EP0768822A1 (en) 1997-04-23
RU2194390C2 (ru) 2002-12-20
CA2192959C (en) 2007-02-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA43916C2 (uk) Диціановий фумігант та спосіб фумігації з використанням диціану
Williams et al. Assessing Purdue Improved Crop Storage (PICS) bags to mitigate fungal growth and aflatoxin contamination
JP6027718B2 (ja) チモール、オイゲノール、ゲラニオール、シトラール、及びｌ−カルボンから選択されたテルペン又はテルペン混合物を含む組成物及び方法
JP5885777B2 (ja) テルペン含有組成物とその作製方法及び使用方法
Wakil et al. Residual efficacy of thiamethoxam, Beauveria bassiana (Balsamo) Vuillemin, and diatomaceous earth formulation against Rhyzopertha dominica F.(Coleoptera: Bostrychidae)
US20120015809A1 (en) Materials and Methods for Pest Control
Lindgren et al. Studies on hydrogen phosphide as a fumigant
JPH07508645A (ja) 菌培養物および分生子の保存方法
Ferizli et al. Effects of diatomaceous earth on the mortality and progeny production of Rhyzopertha dominica (Coleoptera: Bostrychidae)
CZ285727B6 (cs) Fumigační prostředek na bázi karbonylsulfidu a způsob vykuřování
Mercier et al. Development of the volatile-producing fungus Muscodor albus Worapong, Strobel, and Hess as a novel antimicrobial biofumigant
Castrillo et al. Mortality and reduced brood production in walnut twig beetles, Pityophthorus juglandis (Coleoptera: Curculionidae), following exposure to commercial strains of entomopathogenic fungi Beauveria bassiana and Metarhizium brunneum
Spitler et al. Methyl bromide fumigation treatments of fruits infested by the Mediterranean fruit fly (Diptera: Tephritidae)
JPH0542406B2 (uk)
Press Jr et al. Mortality of Tribolium castaneum (Herbst)(Coleoptera, Tenebrionidae) in simulated peanut storages purged with carbon dioxide and nitrogen
Richardson et al. Fumigation of jute bags with ethylene oxide and methyl bromide to eradicate potato ring rot bacteria
van S Carbon dioxide fumigation of processed dried vine fruit (sultanas) in sealed stacks
AU691934B2 (en) Cyanogen fumigants and methods of fumigation using cyanogen
RU2757370C1 (ru) Композиция для получения фунгицидного дыма
Seo et al. Hot water-ethylene dibromide fumigation-refrigeration treatment for mangoes infested by oriental and Mediterranean fruit flies
Monro et al. Further applications of methyl bromide as a fumigant
Van Duong et al. Using oxygen depletion to reduce maize weevils without chemicals in a storage minienvironment
Sinha et al. Effect of smoke on Rhyzopertha dominica and Callosobruchus maculatus mortality and its susceptibility to phosphine
Koolaard Effective aerosol treatment of mould mites and onion thrips in tissue culture
Xiao Physical, Chemical and Biological Behaviours of Fumigants