UA128362C2 - Спосіб одержання s-етил-4-ацетамідобензенсульфотіоату - Google Patents
Спосіб одержання s-етил-4-ацетамідобензенсульфотіоату Download PDFInfo
- Publication number
- UA128362C2 UA128362C2 UAA202204891A UAA202204891A UA128362C2 UA 128362 C2 UA128362 C2 UA 128362C2 UA A202204891 A UAA202204891 A UA A202204891A UA A202204891 A UAA202204891 A UA A202204891A UA 128362 C2 UA128362 C2 UA 128362C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- ethyl
- water
- obtaining
- acetamidobenzenesulfothioate
- hours
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229940008406 diethyl sulfate Drugs 0.000 claims abstract description 7
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 claims abstract description 7
- OIJDAFRCJBWBPV-UHFFFAOYSA-M sodium;n-(4-oxidosulfonothioylphenyl)acetamide Chemical compound [Na+].CC(=O)NC1=CC=C(S([S-])(=O)=O)C=C1 OIJDAFRCJBWBPV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 5
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfate Chemical compound CCOS(=O)(=O)OCC DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000013049 sediment Substances 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 abstract description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- HJDVDBTZRIXMQQ-UHFFFAOYSA-N n-(4-hydroxysulfonothioylphenyl)acetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(S(O)(=O)=S)C=C1 HJDVDBTZRIXMQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 2
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 244000000010 microbial pathogen Species 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- GWIKYPMLNBTJHR-UHFFFAOYSA-M thiosulfonate group Chemical group S(=S)(=O)[O-] GWIKYPMLNBTJHR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000234282 Allium Species 0.000 description 1
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 1
- 240000002234 Allium sativum Species 0.000 description 1
- 235000011299 Brassica oleracea var botrytis Nutrition 0.000 description 1
- 240000003259 Brassica oleracea var. botrytis Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 235000004611 garlic Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229940103105 mapap Drugs 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- ZXOVAGUQXNXKHF-UHFFFAOYSA-N n-(2-ethylphenyl)acetamide Chemical compound CCC1=CC=CC=C1NC(C)=O ZXOVAGUQXNXKHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 1
- 239000002547 new drug Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Винахід стосується способу одержання S-етил-4-ацетамідобензенсульфотіоату, який включає взаємодію натрію 4-ацетиламінобензентіосульфонату та алкілувального реагенту - діетилсульфату при 20 °C, причому процес алкілування здійснюють за відсутності розчинника під впливом ультразвуку впродовж 5 годин, після чого осад суспендують у воді, відфільтровують осад, який промивають водою, висушують та одержують кінцеву сполуку.
Description
під впливом ультразвуку впродовж 5 годин, після чого осад суспендують уУ воді, відфільтровують осад, який промивають водою, висушують та одержують кінцеву сполуку.
Винахід належить до органічної хімії, зокрема естерів ароматичних тіосульфокислот, а саме способу одержання 5-етил-4-ацетамідобензенсульфотіоату, яка може бути використана у хімічній промисловості як ефективний сульфенілюючий реагент та як біологічно активна сполука, формули: о -3 о ХА- 5
НМ її
Б о
Постійно зростаюча мультирезистентність до вже існуючих лікарських засобів та збільшення кількості захворювань, пов'язаних з патогенними мікроорганізмами, є надважливою проблемою для сьогодення |НагкКитіаг, а.; Кгізпапап, К. ТНе дгоміпд тепасе ої агид гезівїапі раїподепз апа гесепі зіга(едієз То омегсоте агид гезівіапсе: А гемівем. доштаї ої Кіпа Заца Опімегейу-5сієпсе. 102022, 34, 101979. ОКеке, І. М.; Абсаєетіп, 0. А.; Вуагидаба, 0. К.; Оіо, К. К.; Оріпіап, у. А. Стоміпд
Ргобієт ої Мийагта-Невівтапі Епієгіс Райодепз іп Айіса. ЕЄтегадіпу Іптесійби5 Різеазевз. 2007, 13, 1640-1646.. Тому розвиток сучасних напрямів органічної, медичної та фармацевтичної хімії тісно пов'язаний з пошуком нових лікарських засобів ефективних проти резистентних патогенних мікроорганізмів.
Відкриття нових біологічно активних субстанцій у сучасній хімічній науці полягає у двох основних напрямках - це синтез принципово нових хімічних сполук та модифікація природних відомих речовин з певною біологічною дією (Агапазом, А. Сї.; 7оїсПпем, 5. В.; Оігвси, М. М.; зиригап, С. Т. Майшга! ргодисів іп ага аізсомегу: адмапсе5 апа орропипіе5. Маїшге Веміеєм5 Юа
Оівсомегу. 2021, 20, 200-216. Мадам, М.; 5гімазіама, АВ.; Маа;, Е.; Мепта, В.; біпдй, АВ. К. А
Зідпіїсапі Воїє ої Спетівігу іп Огид ОемеІортепі: А Зузіетаїййс дошигпеу їтот Тгаайіопаї! ю Модегп
Арргоаспев лій Апіі-НІМ/АІЮ5 Огиа5 аз Ехатрієвз. Ситепі Рнаппасешційса! Юезідп. 2022, 28, 232- 247.
Тому не є дивним підвищена зацікавленість дослідників до природних сірковмісних сполук, а саме похідних тіосульфокислот, що мають широкий спектр біологічної активностей та є малотоксичними |(Мивіата, М. УУіпит, У.-М. Те ітропапсе ої 5зиМиг-сопіаіпіпу тов іп аку дезідп апа аізсомегу. Ехреп Оріпіоп оп Огпа Оізсомегу. 2022, 17, 501-512. Ліреуа;, К.; Олекіп,
А.; Кийнапа, Е. с. Оезідп апа зупіпезів ої дапіс-геіаїєд ипзуттеїйгсаї! Іпіозиопаїез аз роїепііаї
АІ2Ппеітегз аізеазе ІШегарешісв: Іп міго апа іп віїсо 5ішау. Віоогдапіс 4 Медісіпа! Спетівігу. 2021, 40, 116194.
Зокрема естери тіосульфокислот є близькими структурними аналогами сполук природного походження, а саме: фітонцидів часнику (Аїшт 5аїїмит) (Реіпаадо, М. 9.; Виїі2, А.; Еспамагїгті, А.;
Вибіо, Г. А. Сапіїс аегімаїме ргоруї! ргорапе ШПіозиопаїе і5 еПесіїме адаїпві Бгоїїег епіегораїййодепео іп мімо. Рошгу Зсіепсе. 2012, 91, 2148-2157 |, цибулі (АПШит сера І.) ІВіосК, Е.; Тнігомалні, М.;
Тов5сапо, Р.; Вауег, Т.; Сиівопі, 5.; 2Нао, 5.-Н. Аїшт СПетівігу: Зігисійге, БЗупіпевзів, Маїигаї
Осситепсе іп Опіоп (Аїшт сера), апа Неасійопв ої 2,3-ОітеїНу!І-5,6-айніабісусіо(2.1.1|пехапе 5-
Охідев. Уоитаї ої Те Атегісап Спетіса! босієїу. 1996, 118, 2790-2798.|, цвітної капусти (Вгаззіса оІегасеа) (МаКатига, М.; Маївио, Т.; Зпітої, К.; МаКатига, М.; Тотйа, І. 5-теїйу! теїйапе
Шіозийопаїє, а пем/ апітшадепіс сотроцпа ізоїаїва їтот Вгаввзіса оІегасеа І. маг. Броїгуїїв.
Віоіодіса! апа Рпаптасешіса! ВиПеїіп. 1993, 16, 207-209).
Так, відомий спосіб одержання тіосульфонатної субстанції (ВоІдугем, В. (3.; Віогог, Т. К.
ТНіозиМопіс асіаб5. ХХХІМ. Веасійп ої ШіозиМопаїє евієг5 мій зиМепатідев5. Уоигттаї ої Огдапіс
Спетівзігу ОА (Епаїїзи Тгапвіайоп). 1987, 23, 1669-1671), за яким реакцію проводять при 12 годинному кип'ятінні 5-(2,4-динітрофеніл) 4-(ацетиламіно)бензенсульфонотіоату у середовищі бензену у присутності М, М-діетилетансульфенаміду. о хх З о о х, х , т ов - 9
АЖ ол мо, тт во го, 12 год. се я я
Н 9
Недоліком даного способу є низький вихід (2395) цільової сполуки, використання високотоксичного та канцерогенного розчинника - бензену, комерційна недоступність 5-(2,4- динітрофеніл). 4-(ацетиламіно)бензенсульфонотіоату, а також важкість очищення кінцевого продукту.
Найбільш близьким до даного винаходу є спосіб одержання тіосульфонатної субстанції (І обепеї5, М.; Кагрепко, О.; Ропотагепко, М.; 7аногіу, С.; КтуспКоузКа, А. Моміком, У.
Ремеіортепі ої пем/ апійтісторіа! сотрозйіопе ої ШіозиМопаїе 5ігисіште. Спетівзігу 5 Спетісаї!
Тесппоіоду. 2013, 7, 119-124), котрий полягає у взаємодії розчину натрію «4- ацетиламінобензентіосульфонату у суміші ацетон: вода (4:1) та етилброміду як алкілувального реагенту при 20 "С протягом 48 годин. Після проведення реакції реакційну суміш фільтрують, з фільтрату відганяють ацетон струменем повітря, промивають водою, відфільтровують, сушать та перекристалізовують з бензену. Вихід 46 95. Дане перетворення можна зобразити наступним чином: о о - о МеСсО:Н.О (41) - ЇЇ к-т» к ТВ 202С, 48 год. -0-- о 46 96 о А---
Недоліками даного способу є низький вихід продукту (46 95), тривалість процесу (48 годин), необхідність використання органічного розчинника, який необхідно відігнати струменем повітря, а також, очищення кінцевого продукту перекристалізацією з високотокКсичного та канцерогенного розчинника - бензену.
В основу винаходу поставлена задача створити спосіб одержання 5-етил-4- ацетамідобензенсульфотіоату, в якому за рахунок використання ультразвукових умов здійснення способу забезпечується зменшення тривалості взаємодії, проведення хімічної взаємодії без використання органічного розчинника, спрощення процесу одержання та підвищення виходу цільової сполуки.
Поставлена задача вирішується тим, що спосіб одержання з-етил-4- ацетамідобензенсульфотіоату, який включає взаємодію натрію-4- ацетиламінобензентіосульфонату та алкілувального реагенту при 20 "С, фільтрування, сушіння, згідно з винаходом, як алкілувальний реагент використовують діетилсульфат, а процес алкілування здійснюють у відсутності розчинника під впливом ультразвуку впродовж 5 годин, після осад суспендують у воді, відфільтровують, осад промивають водою, висушують, отримують сполуку формули: о о у Мо и
НМ зЗ-3 о
Завдяки використанню діетилсульфату як алкілувального реагента та ультразвукових умов, вдалося провести хімічну взаємодію без використання органічного розчинника, підвищити вихід
З-етил-4-ацетамідобензенсульфотіоату до 9095, а також зменшити тривалість проведення реакції з 48 до 5 годин.
Реагенти: натрій 4-ацетиламінобензентіосульфонат х. ч., діетилсульфат х. ч.
Одержання 5-етил-4-ацетамідобензенсульфотіоату досягається взаємодією натрію-4- ацетиламінобензентіосульфонату та діетилсульфату як алкілувального реагенту при 20 С у відсутності розчинника ("Зоїмепі-їтее") під впливом ультразвуку впродовж 5 годин. В результаті одержують цільовий продукт з виходом 90 95. Дане перетворення можна зобразити наступним чином: о о - ЇЇ Мо "Вомепі-їтеє" - Її
НМ 3-5Ма ж 7 илтеох хх ))), 20 С, 5 год. НМ 5-8 у ) ІІ о 90 96 у / ПОМ о о
Наведену вище схему реакції підтверджують дані "Н та С ЯМР спектроскопії та хромато- мас-спектрометрії. Спектри ЯМР "Н та "ЗС сполуки, які заявляються, отримані на спектрометрі
Мапап Мегсигу-400 (399,9601 МГц), внутрішній стандарт ТМС. Елементний аналіз виконаний на приладі Тпепто Ріппідап Ріаб5п Е А 1112. Хромато-мас-спектр-одержаний на приладі Адіїепі 1100/0АБ/НЗО/М а 119562.
Проведення реакції відбувалось в ультразвуковій бані Оаіййап У/ОС-А0ОТН та частоті ультразвуку 40 кГц.
Суть винаходу пояснюється наступним прикладом.
Приклад 1. Одержання 5-етил-4-ацетамідобензенсульфотіоату. До 1 г (3.948 ммоль) 4- ацетиламінобензентіосульфонату у 10 мл скляній колбі додавали 0,517 мл (3,948 ммоль)
діетилсульфату при 20 "С у відсутності розчинника ("Зоїмепі-їтее"). Колбу закупорювали корком, реакційну суміш під впливом ультразвуку витримували 5 годин, суспендували у 20 мл води, відфільтровували, одержаний осад сушили. Вихід 0,921 г (90 У).
Характеристики одержаної 5-етил-4-ацетамідобензенсульфотіоату. Тлл-85 "С. Спектр ЯМР
ІН (О0М50-ав), 5, м.ч.: 10,47 (с, 1Н, НМ), 7,94-7,77 (м, 4Н, СнНькг), 2,99 (кв, 9У-7,3 Гц, 2Н, СН»), 2,10 (с, ЗН, СН), 1,16 (т, У-7,3 Гц, ЗН, СНз). Спектр ЯМР "С (0М50-ав), 6, м.ч.: 169.33 (С-0), 144.27, 137,64, 128,17, 118,84 (Са), 30,25 (СНг), 24,23, 14,31 (СНз). І 0О-М5, т/»2 (Івідн, У): 260 ІМ) (98,32 95). Знайдено, У: С, 50,28; Н, 5,99; М, 4,71; 5, 22,27. Сі2НІ7МОз5»2. Вирахувано, 90: С, 50,15; Н, 5,96; М, 4,67; 5, 22,31.
Запропонований спосіб є технічно простим та дозволяє одержати 5-етил-4- ацетамідобензенсульфотіоат з доступних та зручних речовин у коротко тривалі терміни з високими виходами, у відсутності розчинника ("боімепі-їтеє") та без необхідності подальшої очистки, що є комерційно привабливо у порівнянні з відомим способом.
Claims (1)
- ФОРМУЛА ВИНАХОДУ Спосіб одержання 5-етил-4-ацетамідобензенсульфотіоату, який включає взаємодію натрію 4- ацетиламінобензентіосульфонату та алкілувального реагенту при 20 "С, фільтрування, промивання водою, сушіння, який відрізняється тим, що як алкілувальний реагент використовують дієеєтилсульфат, а процес алкілування здійснюють за відсутності розчинника під впливом ультразвуку впродовж 5 годин, після чого осад суспендують у воді, відфільтровують осад, який промивають водою, висушують та одержують сполуку формули:о о - ПИ НМ зЗ-3 о
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UAA202204891A UA128362C2 (uk) | 2022-12-20 | 2022-12-20 | Спосіб одержання s-етил-4-ацетамідобензенсульфотіоату |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UAA202204891A UA128362C2 (uk) | 2022-12-20 | 2022-12-20 | Спосіб одержання s-етил-4-ацетамідобензенсульфотіоату |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA128362C2 true UA128362C2 (uk) | 2024-06-19 |
Family
ID=91762818
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UAA202204891A UA128362C2 (uk) | 2022-12-20 | 2022-12-20 | Спосіб одержання s-етил-4-ацетамідобензенсульфотіоату |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| UA (1) | UA128362C2 (uk) |
-
2022
- 2022-12-20 UA UAA202204891A patent/UA128362C2/uk unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2904089C (en) | A process for sodium salt of (2s, 5r)-2-carboxamido-7-oxo-6-sulfooxy -1,6-diaza-bicyclo[3.2.1]octane | |
| AU2021314375A1 (en) | Method for large-scale synthesis of tetrodotoxin | |
| UA128362C2 (uk) | Спосіб одержання s-етил-4-ацетамідобензенсульфотіоату | |
| AU636946B2 (en) | 1-phenylalkyl-3-phenylurea derivative | |
| RU2621051C2 (ru) | Способ получения (2s, 5r)-моно-{ [(4-аминопиперидин-4-ил)карбонил]-7-оксо-1, 6-диазабицикло[3.2.1]окт-6-ил} ового сложного эфира серной кислоты | |
| SU508176A3 (ru) | Способ получени аминопроизводных бензофенона | |
| CN111825594B (zh) | (Z)-β-三氟甲基脱氢色氨酸类化合物及其合成方法和应用 | |
| US2447361A (en) | dl-nu-cyclohexylacetylserine hexahydrobenzyl amide | |
| RU2051146C1 (ru) | 5-замещенные нафталин-1-сульфониламиды и способ их получения | |
| SU803859A3 (ru) | Способ получени -тиопропионами-дОВ или иХ КиСлОТНО-АддиТиВНыХСОлЕй | |
| IL275731A (en) | Methods for making jasmine compounds | |
| SU1450734A3 (ru) | Способ получени производных бензойной кислоты | |
| SU1710547A1 (ru) | Способ получени N-алкиланилинов | |
| RU2475489C1 (ru) | Способ получения 8-амино-1-имино-6-морфолин-4-ил-2-окса-7-азаспиро[4,4]нона-3,6,8-триен-9-карбонитрилов | |
| SU1544774A1 (ru) | Способ получени мононитробензокраун-эфиров | |
| EA011409B1 (ru) | Способ получения морфологически чистой модификации "н" натеглинида | |
| DE3882744T2 (de) | Methode zur Herstellung von Indan-Derivaten. | |
| SU1696431A1 (ru) | Способ получени комплекса (-)-ментоксигерматрана с хлороформом | |
| SU451702A1 (ru) | Способ получени восьмичленных гетероциклических фосфороорганических соединений | |
| SU556726A3 (ru) | Способ получени производных сульфониламинопиримидина или их солей | |
| RU2673461C2 (ru) | Способ получения 4-метил-1-нитропентена-1 | |
| SU355170A1 (uk) | ||
| SU582741A3 (ru) | Инсектицидное средство | |
| JPH0710820B2 (ja) | 新規なカリツクスアレン誘導体及びその製造方法 | |
| RU2440348C2 (ru) | Способ селективного получения 6,7-дигидро-1,3,5,7-бензотритиазонина |