SU1544774A1 - Способ получени мононитробензокраун-эфиров - Google Patents
Способ получени мононитробензокраун-эфиров Download PDFInfo
- Publication number
- SU1544774A1 SU1544774A1 SU874334699A SU4334699A SU1544774A1 SU 1544774 A1 SU1544774 A1 SU 1544774A1 SU 874334699 A SU874334699 A SU 874334699A SU 4334699 A SU4334699 A SU 4334699A SU 1544774 A1 SU1544774 A1 SU 1544774A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- crown
- nitric acid
- benzo
- yield
- acetonitrile
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс микроциклических гетероциклических соединений, в частности получени мононитробензокраун-эфиров, которые наход т применение в качестве комплексонов и ионофоров. Цель - упрощение процесса и повышение выхода нитробензокраун-эфиров. Синтез ведут реакцией бензо-18-краун-6 или бензо-15-краун-5 с азотной кислотой при мол рном соотношении = 1:1,5 в присутствии ацетонитрила, который берут в количестве 40-50% от массы краун-эфира, при 60-80°С. Эти услови позвол ют получать чистые целевые вещества с лучшим выходом (до 99%), чем в известном способе, при сокращении продолжительности процесса с 12 ч до 5-10 мин и улучшении техники безопасности. Кроме того, упрощаетс технологи выделени целевых веществ. 3 табл.
Description
Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени мононит- робензокраун-эфиров, которые наход т применение в качестве экстрагентов, ионофоров и промежуточных соединений в ситезе биологически активных соединений .
Цель изобретени - повышение выхода , интенсификаци и упрощение процесса выделени мононитробензокраун- эфиров за счет осуществлени нитровани бензокраун-эфиров в ацетонитриле при их мол рном соотношении 1 : (0,4- -0,5) и мол рном соотношении бензокраун-эфиров: азотна кислота 1:1,5 при 60-80°С.
Пример 1. Получение 4 -нит- робензо-15-краун-5.
Смесь 13,4 г (0,05 моль) бензо-15- краун-5 и 7,0 мл ацетонитрила нагревают до 70°С, добавл ют 6,0 мм (0,075 моль) 58%-ной азотной кислоты и размешивают 5 мин. Реакционную массу выливают на лед ную воду. Выпавший осадок через 30 мин отфильтровывают . Получают 14,5 г (92%) 4 -нитро- бензо-15-краун-5, т.пл. 95-95,4°С.
Пример 2. Получение 4 -нит- робензо-15-краун-5.
Смесь 5 г (0,019 моль) бензо-15- краун-5 и 3,0 г аиетонитрила нагревасл
Ј
-ч vj
4
ют до и добавл ют 6,0 мл (0,033 моль) 30%-ной азотной кислоты. Смесь размешивают 10 мин и выливают на лед ную воду. Выпавший осадок отфильтровывают , промывают водой и сушат . Выход 5,3 г (90%) 4 -нитробензо- 15-краун-5, т.пл.95-95,5°С.
Пример 3. Получение 4 -нит- робензо-15-краун-5.
Смесь 5 г (0,019 моль) бен1о-15- краун-5 и 3,0 мл ацетонитрила нагревают до 75 С и добавл ют 6,5 мл (0,028 моль) 24%-ной азотной кислоты. Смесь размешивают 5 мин и выливают на лед. Выпавший осадок отфильтровывают , промывают водой и сушат. Выход 5,0 г (84%) 4 -нитробензо-15-краун-5, т.пл.94,2-94,5сС.
Пример 4. Получение 4 -нит- робензо-18-краун-6.
Смесь 4,72 г (0,0152 моль) бензо- 8-краун-6 и 2,5 мл ацетонитрила нагревают до 70°С, добавл ют 1,5 мл (0,023 моль) 67%-ной азотной кислоты и размешивают в течение 10 мин. Реакционную массу выливают на воду. Выпавший осадок через 30 мин отфильтровывают , промывают водой. Получают
0
5
0
5,38 г (99%) 4 -нитробензо-1 8-краун- 6, т.пл. 84,5-85,2СС.
Пример 5. Получение 4 -нит- робензо-18-краун-6.
Смесь 4,72 г (0,0152 моль) бензо- 18-краун-6 и 2,5 мл ацетонитрила нагревают до 50°С, добавл ют 1,5 мл (0,023 моль) 67%-ной азотной кислоты и размешивают в течение 10 мин. Реакционную массу выливают на лед ную воду . Выпавший осадок через 30 мин отфильтровывают . Получают 4,3 г (79%) 4 -нитробенэо-18-краун-6, т.пл. 81- 82,5°С.
Получение мононитробензопроизвод- ных достигаетс нитрованием краун- эфиров азотной кислоты, вз той в мол рном отношении: бензо-краун-азотна кислота-1:1,5, и не зависит от концентрации кислоты.
Увеличение и уменьшение количества азотной кислоты приводит к образованию примесей.
Результаты вли ни количества азотной кислоты на направление реакции нитровани бензо-15-краун-5 (Б15К5) при 70°С приведены в табл.1.
Таблица
:2
24
30 58 65 30
Примечание: НБ15К5 - 4 -нитроПензо15-краун-5 .
95,0-95,5 95,3-95,5 95,6-96,2
94,0-94,5 (по данным ГЖХ 4% примесей )
515447746
Результаты вли ни количествации нитровани бензо-I8-краун-6
азотной кислоты на направление реак-(Б18ГС6) при 70°С приведеш.1 в табл. 2.
Примечание:
Данные вли ни количества ацето- нитрила на выход 4 -нитробензо-15- краун-5 (НБ15К5) приведены в табл.3.
Т а 3 BISKS/CHjCN, г/г Выход НБ15К5, %
62
72 90 92
Продукт содержит Б15К5
Данные вли ни количества ацето- иитрила на выход 4 .-нитробензо-1 8- краун-6 (НБ18К6) приведены в табл.4.
B18K6/CH3CN, г/г Выход НБ18К6, %
8К6 - 4 -нитробен- 18-краун-6.
П р и м е р 6. Получение 4 -нитробензо- 18-краун-Ь,
Смесь 31,3 г (0,01 моль) бенло-18- краун-6 и 20 мл (15,65 гКацетонитрила (краун:ацетонитрил 1:0,5) нагревают до 70°С, добавл ют 12 мл (0,15 мол.) 58%-ной азотной кислоты и размешивают в течение 10 мин, Реакционную массу выливают на воду. Выпавший осадок через 30 мин отфильтровывают, промывают водой. Получают 33,5 г (94) 4 -нитробензо- 18-краун-6, т.пл. 84,5-85,С.
Пример 7. Получение 4 -нитробензо- 1 5-краун-5.
26,8 г (0,1 моль) бензо-15 краун-5 и 14 мл ацетонитрила нагревают до 80°С, добавл ют 12 мл (0,15 моль) 58%-ной размешивают смесь 10 мин. Реакционную массу выливают на
на воду, выпавший осадок отфильтровывают . Получают 29,1 г (92Z) 4 -нитробензо- 15-краун-5, т.пл.95,1-95,5°С.
Пример 8. Получение 4 -нит- робензо-18-краун-6.
31,2 г (0,1 моль) бензо-18-краун- 6 и 20 мл ацетонитрила нагревают до 80°С, добавл ют 12 мл (0,15 моль) 58%-ной азотной кислоты и размешивают при этой температуре 10 мин. Реакционную массу выЛивают на воду. Выпавший осадок отфильтровывают. Выход 68,2 г (95%), т.пл. 84,8-85,2°С.
Таким образом, предлагаемый способ позвол ет получить чистые мононитро- бензокраун-эфиры с более высоким выходом 90-99% (по сравнению с 67% по известному способу за 5-10 мин (против 12ч).
Кроме того, использование небольшого количества токсичного растворител улучшает технику безопасности и упрощает технологию выделени целевого продукта.
Редактор И.Дербак
Составитель И.Дь ченко Техред А.КравчукКорректор О.Ципле
Заказ 469
Тираж 320
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретени м и открыти м при ГКНТ СССР 1П035, Москва, Ж-35, Раушска наб., д. 4/5
Производственно-издательский комбинат Патент, г.Ужгород, ул. Iагарина,101
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени мононитробензо- краун-эфиров взаимодействием бензо- краун-эфира с азотной кислотой в органическом растворителе, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта, интенсификации и упрощени процесса выделени целевого продукта, в качестве органического растворител используют ацетонитрил, который берут в массовом соотношении с бензокраун-эфиром (0Г4- 0,5):1 и процесс провод т при мол рном соотношении бензокраун-эфир:азотна кислота 1:1,5 и 60-80°С.Подписное
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU874334699A SU1544774A1 (ru) | 1987-10-22 | 1987-10-22 | Способ получени мононитробензокраун-эфиров |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU874334699A SU1544774A1 (ru) | 1987-10-22 | 1987-10-22 | Способ получени мононитробензокраун-эфиров |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1544774A1 true SU1544774A1 (ru) | 1990-02-23 |
Family
ID=21338784
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU874334699A SU1544774A1 (ru) | 1987-10-22 | 1987-10-22 | Способ получени мононитробензокраун-эфиров |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1544774A1 (ru) |
-
1987
- 1987-10-22 SU SU874334699A patent/SU1544774A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Israel G. Pract J. Synthesen und Eigenschaften eines Kronenether- Diazonium Salzes.- Chem., 1982, 321 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK170335B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af 5-cyano-10-nitro-5H-dibenz(b,f)azepin | |
| SE454087B (sv) | (1r,5s) 6,6-dimetyl-4-(r)-/(s) eller (r)-cyano-(3'-fenoxi-fenyl)-metoxi/-3-oxabicyklo/3.1.0/-hexan-2-on och blandningar derav till anvendning for framstellning av (s)-alfa-cyano-3-fenoxi-bensylalkohol | |
| US6426418B1 (en) | Processes for the manufacturing of 3-hydroxy-N,1,6-trialkyl-4-oxo-1,4-dihydropyridine-2-carboxamide | |
| DE60032827T2 (de) | Verfahren und Oxazolidin Zwischenprodukt zur Herstellung von Taxanen | |
| DE60105314T2 (de) | Verfahren zur herstellung von taxanderivaten | |
| SU1544774A1 (ru) | Способ получени мононитробензокраун-эфиров | |
| GB2036744A (en) | Eburnane derivatives | |
| CH634573A5 (de) | Verfahren zur herstellung von neuen 14-substituierten vincanderivaten. | |
| US2659733A (en) | Process of producing butyrolactones | |
| US3833667A (en) | Process for the preparation of 1,2-di-(o-or p-nitrophenyl)-ethanol | |
| JPH04217650A (ja) | δ−アミノレブリン酸の酸付加塩の製造方法 | |
| US4008270A (en) | Process for preparing 2-(substituted phenyl)propionic acids | |
| CN113233998B (zh) | 一种硝磺草酮的制备方法 | |
| CN114989102B (zh) | 一种奥沙西泮的制备方法 | |
| JP2003505459A (ja) | エポチロンｂおよび誘導体製造のための方法、ならびにこの方法のための中間製品 | |
| DE2620959C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 7-(D-2-Amino-3-phenylacetmido)-3-methyl-3-cephem-4-carbonsäure | |
| CN100556906C (zh) | 一种蛋白酶抑制剂重要中间体的制备方法 | |
| KR100408919B1 (ko) | 에피나스틴 염산염의 중간체인 2,6-모르판트리돈의 새로운제조방법 | |
| SU1574606A1 (ru) | Способ получени N-фосфорилированных карбаминовых кислот | |
| SU1409122A3 (ru) | Способ получени винкубина | |
| KR100226621B1 (ko) | 무스콘의 신규합성중간체 및 그의 제조방법 | |
| EP0087654B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-(4-Chlorbenzoyl)-5-methoxy-2-methyl-3-indolacetoxyessigsäure | |
| RU1810343C (ru) | 4,4-Динитро-2,3-диокситетрагидрофуран и способ его получени | |
| SU1027166A1 (ru) | Способ получени 1,2-полиметиленкетоцианоазагетероциклов | |
| JPH0692988A (ja) | ２，２′−アンヒドロアラビノシルチミン誘導体の合成法 |