UA126987C2 - Нафталінізоксазолінові сполуки для боротьби з безхребетними шкідниками - Google Patents

Нафталінізоксазолінові сполуки для боротьби з безхребетними шкідниками Download PDF

Info

Publication number
UA126987C2
UA126987C2 UAA202005831A UAA202005831A UA126987C2 UA 126987 C2 UA126987 C2 UA 126987C2 UA A202005831 A UAA202005831 A UA A202005831A UA A202005831 A UAA202005831 A UA A202005831A UA 126987 C2 UA126987 C2 UA 126987C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
compound
formula
compounds
sez
compound according
Prior art date
Application number
UAA202005831A
Other languages
English (en)
Inventor
Мін Сюй
Мин СЮЙ
Джордж Філіп Лем
Джордж Филип Лем
Джеффрі Кіт Лонґ
Джеффри Кит ЛОНГ
Original Assignee
ЕфЕмСі КОРПОРЕЙШН
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ЕфЕмСі КОРПОРЕЙШН filed Critical ЕфЕмСі КОРПОРЕЙШН
Publication of UA126987C2 publication Critical patent/UA126987C2/uk

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/04—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/88—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D407/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00
    • C07D407/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings
    • C07D407/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Розкрита сполука формули 1, де J являє собою J-1 - J-5, і R1a, R1b, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R14, R15, R16, Q і X визначені у винаході. Крім того, розкрита композиція, що містить сполуку формули 1, і спосіб боротьби з безхребетним шкідником, що включають контактування безхребетного шкідника або середовища його мешкання з біологічно ефективною кількістю сполуки або композиції за винаходом. , , , , , або .

Description

Цей винахід стосується конкретних сполук ізоксазоліну і композицій, які можуть застосовуватися з агротехнічною і неагротехнічною метою, і способів їх застосування для боротьби з безхребетними шкідниками, такими як членистоногі, як в агротехнічних, так і в неагротехнічних середовищах.
РІВЕНЬ ТЕХНІКИ
Боротьба з безхребетними шкідниками являє собою надзвичайно важливу задачу, рішення якої дозволяє досягати високої врожайності сільськогосподарських культур. Ураження, яке наноситься безхребетними шкідниками сільськогосподарським культурам в процесі їх вирощування і зберігання, може приводити до значного зниження ефективності сільськогосподарського виробництва і, в результаті цього, до підвищення витрат для споживача. Крім того, також є важливою боротьба з безхребетними шкідники в лісоводстві, при вирощуванні тепличних сільськогосподарських культур, декоративних рослин, при вирощуванні рослин в розплідниках, при зберіганні харчових продуктів і продуктів, які містять харчові волокна, в домашньому господарстві, при догляді за газонами, для збереження лісоматеріалів і для здоров'я людей. Промисловістю випускається багато продуктів для цих цілей, але все ще існує потреба в нових сполуках, які були б більш ефективними, білош дешевими, менш токсичними, безпечними для навколишнього середовища або мали 6 різні місця впливу.
СУТЬ ВИНАХОДУ
Цей винахід стосується сполук формули 1, композицій, які їх містять, і їх застосування для боротьби з безхребетними шкідниками: во 0о--м
Те
Е и в'яз о
Ї де
У являє собою Со-Слалкіл, заміщений з допомогою однієї ціаногрупи; -СНеа(циклопропіл), заміщений з допомогою однієї ціаногрупи; або циклопропіл, незаміщений або заміщений з допомогою однієї ціаногрупи або однієї групи С(ООМНЕК 7 або
У являє собою о , 4 К о , , ве ; р . ко що ше: 5 в2 в3 Кк в? 9-1 5-2 5-3 о и о ' ; 15 у 8 . м-я В / о М х вла т в(ОрнВие 5-4 , 4-5 або 5-6 .
В': являє собою СІ або СЕз;
Зо В'є являє собою Н або СІ;
В? являє собою С:-Сзалкіл, незаміщений або заміщений за допомогою замісників, вибраних з ціано, нітро, ОКУ, Б(О)пВ8О, СО28 її С(О)МА В;
ВЗ являє собою Н або С.і-Сзалкіл, незаміщений або заміщений за допомогою замісників, вибраних з ціано, нітро, ОКУ, Б(О)п8"о, бО28" ії С(О)МА В;
В" являє собою Н, Сі-Слалкіл або Сі-Слгалогеналкіл;
В? являє собою Н або Сі-Слалкіл;
Ве являє собою Н або С.і-Слалкіл;
В" являє собою Н, Сі-Слалкіл або Сі-С«галогеналкіл;
Х являє собою -0- або -С(О)-;
ВУ являє собою Н, Сі-Слалкіл, Сі-Слгалогеналкіл або Сз-Свциклоалкіл; кожний РУ, ВО, В, І! і ВЗ являє собою незалежно Н або Сі-Слалкіл;
В"" являє собою Н або С:-Сзалкіл, незаміщений або заміщений за допомогою замісників, вибраних з ціано, нітро, ОКУ, Б(О)п8"о, бО28" ії С(О)МА В;
В": являє собою Н, Сі-Слзалкіл або Сі-Слгалогеналкіл;
Вб являє собою фтор, Сі-Слалкіл, Сі-Сл4галогеналкіл, Сі-Свалкокси, Сі-Свгалогеналкокси, аміно або С:і-Свалкіламіно;
В'" являє собою Н, Сі-Сдлалкіл, Сі--С«галогеналкіл або Сз-Свциклоалкіл;
ОО являє собою піридиніл, піримідиніл, піразиніл, піридазиніл, 1,2,4-триазиніл, 1,3,5- триазиніл, фураніл, тієніл, піроліл, піразоліл, імідазоліл, 1,2,3-триазоліл, 1,2,4-триазоліл, тетразоліл, оксазоліл, тіазоліл, ізоксазоліл, ізотіазоліл, 1,2,3-оксадіазоліл, 1,2,4-оксадіазоліл, 1,3,4-оксадіазоліл, 1,2,3-тіадіазоліл, 1,2,4-тіадіазоліл або 1,3,4-тіадіазоліл, кожний з яких не заміщений або заміщений за допомогою замісників, незалежно вибраних з ціано, нітро, галогену, Сі-Сзалкілу, Сі-Сл.галогеналкілу, Сі--Слалкокси, Сі-Слгалогеналкокси, Сі-Сдлалкілтіо, С1-
Слжалогеналкілтіо, Сі-Слалкілсульфініл, Сі-Слгалогеналкілсульфініл, Сі-Слалкілсульфоніл, Сі-
Слгалогеналкілсульфоніл, С2-Свалкоксикарбоніл, С2-Свалкіламінокарбоніл і Сз-
Свдіалкіламінокарбоніл; і кожний п являє собою незалежно 0, 1 або 2.
Крім того, в даному винаході пропонується композиція, яка включає сполуку формули 1 і щонайменше один додатковий компонент, вибраний з групи, яка складається з поверхнево- активних речовин, твердих розріджувачів і рідких розріджувачів. У одному варіанті здійснення, в даному винаході також пропонується композиція для боротьби з безхребетним шкідником, що включає сполуку формули 1 і щонайменше один додатковий компонент, вибраний з групи, яка складається з поверхнево-активних речовин, твердих розріджувачів і рідких розріджувачів, де вказана композиція необов'язково додатково включає щонайменше одну додаткову біологічно активну сполуку або засіб.
У даному винаході пропонується спосіб боротьби з безхребетним шкідником, що включає контактування безхребетного шкідника або його середовища мешкання з біологічно ефективною кількістю сполуки формули 1 (наприклад, в формі описаної у винаході композиції).
Зо Крім того, даний винахід також стосується такого способу, де безхребетного шкідника або його середовище мешкання піддають контактуванню з композицією, що включає біологічно ефективну кількість сполуки формули 1 і щонайменше один додатковий компонент, вибраний з групи, яка складається з поверхнево-активних речовин, твердих розріджувачів і рідких розріджувачів, де вказана композиція, необов'язково, додатково включає біологічно ефективну кількість щонайменше однієї додаткової біологічно активної сполуки або засобу.
У даному винаході також пропонується спосіб захисту насіння від безхребетного шкідника, що включає контактування насіння з біологічно ефективною кількістю сполуки формули 1 (наприклад, в формі описаної у винаході композиції). Даний винахід також стосується підданого обробці насіння.
У даному винаході також пропонується спосіб збільшення сили росту сільськогосподарської культури, що включає контактування сільськогосподарської культури, насіння, з якого вирощують сільськогосподарську культуру, або місцеположення (наприклад, середовище вирощування) сільськогосподарської культури з біологічно ефективною кількістю сполуки формули 1 (наприклад, в формі описаної у винаході композиції).
ДЕТАЛЬНИЙ ОПИС ВИНАХОДУ
Передбачається, що терміни, що використовуються у винаході "складає", "що складає", "включає", "що включає", "має", "що має", "містить", "що містить", "характеризується" або будь- який інший їх варіант означають невичерпне включення, відносно якого встановлюються будь- яке чітко вказане обмеження. Наприклад, композиція, суміш, процес або спосіб, який включає перелік елементів, які не обов'язково обмежуються тільки цими елементами, але можуть включати інші елементи, які не перераховані в явному вигляді або властиві такій композиції, суміші, процесу або способу.
Перехідна фраза "що складається з" виключає будь-який не вказаний елемент, стадію, або інгредієнт. Якщо це фраза використовується в пункті формули винаходу, то такий пункт формули буде закритий для включення матеріалів, які не перераховані в ньому, за винятком домішок, які звичайно супроводжують перераховані в пункті формули винаходу матеріали. У випадку, коли фраза що "складається з" присутня в пропозиції основної частини пункту формули винаходу, а не відразу після преамбули, то ця фраза накладає обмеження тільки на елемент, вказаний в цій пропозиції; інші елементи загалом не виключаються з цього пункту бо формули винаходу.
Перехідна фраза "що складається в основному з" використовується для визначення композиції або способу, які включають матеріали, стадії, ознаки, компоненти або елементи крім тих, які в явному вигляді описані, за умови, що ці додаткові матеріали, стадії, ознаки, компоненти або елементи істотно не впливають на основну і нову характеристику (характеристики) заявленого винаходу. Термін "що складається в основному із" займає проміжне значення між "що складається" і "що складається 3".
У випадку, коли автори винаходу визначали винахід або його частину за допомогою необмежувального терміну, такого як такий, "що містить", то потрібно мати на увазі (якщо не заявлене інше), що мається на увазі, що при описі такого винаходу можуть також використовуватися терміни "що складається в основному з" або "що складається з".
Крім того, якщо в явному вигляді не вказане інше, то "або" стосується того, що включає "або", а не до того, що виключає "або". Наприклад, умова А або В задовольняє будь-які з наступних умов: А є істинним (або присутній), а В є помилковим (або відсутній), А є помилковим (або відсутній) і В є істинним (або присутній), і обидва А і В вірні (або присутні).
Крім того, передбачається, що форма однини для елемента або компонента винаходу є необмежувальною відносно числа прикладів (тобто наявності) елемента або компонента. Тому, потрібно мати на увазі, що форма однини, яка вказує на один або щонайменше один елемент або компонент, також включає множину елементів або компонентів, якщо тільки ця форма однини однозначно не означає один елемент або компонент.
Використовуваний в даному винаході термін "безхребетний шкідник" включає як сільськогосподарські шкідники артроподів, гастроподів, нематодів і гельмінтів. Термін "артропод" включає комах, кліщів, павуків, скорпіонів, багатоніжок, двопарноногих, стоніг і сидячочеревних. Термін "гастропод" включає равликів, черевоногих молюсків і інших стебельчастооких. Термін "нематод" включає представників типу немотодів.
Застосовно до даного винаходу, "боротьба з безхребетним шкідником" означає придушення розвитку безхребетного шкідника (в тому числі смертність, зменшення корму і/або дезорієнтацію самців), і пов'язані з нею вирази визначаються аналогічно.
Термін "агротехнічний" стосується виробництва польових культур наприклад, для використання в їжу або як волокна, і він включає вирощування кукурудзи або пшениці, сої і
Зо інших бобових рослин, рису, зернової культури (наприклад, пшениці, вівса, ячменю, ржи і рису), листових овочів (наприклад, салату, капусти, і інших капустяних культур), плодоносних овочів (наприклад, томатів, перцю, баклажана, хрестоцвітих і гарбузових), картоплі, солодкої картоплі, винограду, бавовни, плодових дерев (наприклад, яблунь, кісточкових і цитрусових), кущових плодових рослин (наприклад, ягід і вишень) і інших спеціальних культур (наприклад, каноли, соняшника і маслин).
Термін "неагротехнічний" стосується культур, які не є польовими культурами, таких як садові культури (наприклад, тепличні рослини, саджанці або декоративні рослини, що не вирощуються в полі), житлових, сільськогосподарських, комерційних і промислових споруд, газонів (наприклад, вирощування дерну, пасовищ, поля для гольфа, лужка, спортивного поля, і так далі), лісоматеріалів, зберігання продуктів, агролісомеліорації і контролю за рослинністю, і галузей застосування, пов'язаних зі станом здоров'я населення.
Термін "потужність розвитку культури" стосується швидкості росту або накопичення біомаси сільськогосподарської культури. "Підвищення потужності розвитку" стосується збільшення росту або накопичення біомаси сільськогосподарської культури порівняно з контрольною сільськогосподарською культурою, яка не піддавалась обробці. Термін "врожайність" стосується виходу вирощеного сільськогосподарського матеріалу, як з точки зору кількості, так і якості, отриманому після збору урожаю сільськогосподарської культури. "Збільшення врожайності" стосується збільшення врожайності порівняно з контрольною сільськогосподарською культурою, яка не піддавалась обробці.
Термін "біологічно ефективна кількість" стосується кількості біологічно активної сполуки (наприклад, сполука формули 1), достатньої для досягнення необхідної біологічної дії при нанесенні (тобто при контакті) на безхребетного шкідника, проти якого проводиться боротьба, або на середовище його мешкання, або на рослину, насіння, з якої вирощують рослину, або на місцеположення рослини (наприклад, середу для вирощування) для захисту рослини від пошкодження безхребетним шкідником або для досягнення іншого необхідного ефекту (наприклад, підвищення потужності розвитку рослини).
У наведених вище переліках, термін "алкіл", що використовується або окремо, або в складних словах, таких як "алкілтіо"ї або "галогеналкіл", включає в себе лінійний або розгалужений алкіл, такий як, метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, і різні ізомери бутилу, пентилу 60 або гексилу.
"Алкокси" включає, наприклад, метокси, етокси, н-пропілокси, ізопропілокси і різні ізомери бутокси, пентокси і гексилокси. "Алкілтіо" включає розгалужені і лінійні алкілтіофрагменти, такі як метилтіо, етилтіо, і різні ізомери пропілтіо, бутилтіо, пентилтіо і гексилтіо.
Термін "галоген", або окремо, або в складних словах, таких як "галогеналкіл", або при використанні в описах, таких як "алкіл, заміщений за допомогою галогену", включає фтор, хлор, бром або йод. Крім того, при використанні в складних словах, таких як "галогеналкіл", або при використанні в описах, таких як "алкіл, заміщений за допомогою галогену", вказаний алкіл може бути частково або повністю заміщений за допомогою атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними. Приклади "галогеналкіл" або "алкіл, заміщений за допомогою галогену" включають Езб-, СІСН»-, СЕзСН»- і СЕзСС|2-.
Використовувані у винаході хімічні позначення 5(0О) і (50) представляють сульфінільний фрагмент. Використовувані у винаході хімічні позначення 502, 5(0)2 і 5(50)2 представляють сульфонільний фрагмент. Використовувані у винаході хімічні позначення С(О) і С(-0) представляють карбонільний фрагмент. Використовувані у винаході хімічні позначення Со»,
С(ФОО і С(-ФО)О представляють оксикарбонільний фрагмент.
Пунктирна лінія в фрагменті структури означає точку приєднання фрагмента до частини молекули, що залишилася. Наприклад, коли змінна У в формулі 1 визначається як 9-1, пунктирна лінія в структурі 9У-1 означає, що 9-1 приєднаний до частини структури формули 1, що залишилася, в тому положенні, як показано нижче. во 0о--м
Ге
ТО
Н 4
М Кк
Е че 1а в о ов
Змінна Х в 9-4 визначається як -О- або -С(О)-, і це означає, що 4-4 являє собою фрагмент, показаний нижче. о о Ж г м--к? м-в / о або о
Коли змінна .) визначається як -СНа(циклопропіл), заміщений з допомогою однієї ціаногрупи, це означає, що У являє собою фрагмент, показаний нижче (тобто ціаногрупа може бути приєднана або до метиленової групи, або до будь-якого вуглецевого атома циклопропільного кільця).
СМ або СМ
Сумарне число вуглецевих атомів в замінній групі вказується за допомогою префікса "Сі-Сі".
Зо Наприклад, Сі-Сзалкіл означає метил, етил і різні ізомери пропілу і бутилу.
Коли сполука заміщена за допомогою замісника, який несе підрядковий індекс, в якому визначено, що кількість вказаних замісників може перевищувати 1, вказані замісники (коли їх кількість перевищує 1) незалежно вибирають з групи певних замісників. Крім того, коли підрядковий індекс вказує діапазон, наприклад (К)і-і, то тоді кількість замісників може бути вибрана з цілих чисел між і і | включно. Коли група містить замісник, який може являти собою водень, то тоді цей замісник приймають за водень, і вважають, що це еквівалентно тому, що вказана група є незаміщеною. Коли вказують, що одне або більше положень в групі є "не заміщуваними" або "незаміщеними", то тоді приєднують атоми водню для насичення будь-якої вільної валентності.
Коли замісник являє собою 5- або б-членне азотовмісне гетероциклічне кільце, він може бути приєднаний до іншої частини сполуки формули 1 через будь-який доступний кільцевий атом вуглецю або азоту, якщо не описане інше.
Відома велика різноманітність методів синтезу для отримання ароматичних і неароматичних гетероциклічних кілець і кільцевих систем; для ознайомлення з більш детальною інформацією дивіться восьмий том Сотргепепзіме Неїегосусіїс Спетівігу, А. К. Каїгй»Ку апа С. МУ. Кеев еайогв-іп-спіеї, Регдатоп Ргез55, Охіога, 1984 і дванадцятий тому Сотргепепвзіме Негїегосусіїс
СНетівігу Ії, А. В. Каїнй2Ку, С. М. Веез апа Зсгімеп єдіюгз-іп-снівєї, Регдаатоп Ргез5, Охіога, 1996.
Сполуки за цим винаходом можуть існувати в формі одного або більше стереоізомерів.
Стереоїзомери являють собою ізомери з однаковою хімічною будовою, але відмінні розташуванням їх атомів в просторі, і вони включають енантіомери, діастереомери, цис-
Ірансізомери (також відомі як геометричні ізомери) і атропоїзомери. Атропоізомери виникають внаслідок обмеженого обертання навколо одинарних зв'язків, коли обертальний бар'єр є досить високим, для того щоб було можливо здійснити виділення ізомерних сполук. Для фахівця в даній галузі є очевидним, що один стереоізомер може бути більш активним і/або може виявляти позитивні ефекти при його збагаченні порівняно з іншим стереоізомером (стереоізомерами) або при відділенні від іншого стереоізомера (стереоізомерів). Крім того, кваліфікованому фахівцеві відомо, як розділяти, збагачувати і/або селективно отримувати вказані стереоізомери. Всебічне обговорення всіх аспектів стереоізомерії приводиться в монографії Егпевзі І... ЕІПе! апа Затиеї Н.
УМіеп, біегеоспетівігу ої Огдапіс Сотроипав, Уопп Умієу в Бопв, 1994.
Сполуки, вибрані зі сполук формули 1, звичайно існують в більше ніж одній формі, і, отже, сполука формули 1 включає всі кристалічні і некристалічні форми сполук, які представляє формула 1. Некристалічні форми включають варіанти здійснення, які являють собою тверді речовини, такі як віск і смоли, а також варіанти здійснення, які являють собою рідини, такі як розчини і розплави. Кристалічні форми включають варіанти здійснення, які представляють по суті тип монокристалів, і варіанти здійснення, які представляють суміш поліморфів (тобто різних кристалічних типів). Термін "поліморф" стосується конкретної кристалічної форми хімічної сполуки, яка може кристалізуватися в різних кристалічних формах, при цьому ці форми мають різне розташування і/або конформації молекул в кристалічних решітках. Хоча поліморфи можуть мати один і той же хімічний склад, проте, вони можуть також відрізнятися по складу внаслідок присутності або відсутності співкристалізаційної води або інших молекул, які можуть бути слабко або сильно зв'язані в решітках. Поліморфи можуть відрізнятися по таких хімічних,
Зо фізичних і біологічних властивостях, як форма кристала, густина, твердість, колір, хімічна стабільність, температура плавлення, гігроскопичність, суспензованість, швидкість розчинення і біодоступність. Для фахівця в даній галузі є очевидним, що поліморф сполуки, представленої формулою 1, може виявляти позитивні ефекти (наприклад, придатність для приготування відповідних лікарських форм, поліпшена біологічна характеристика) порівняно з іншим поліморфом або сумішшю поліморфів однієї і тієї ж сполуки, представленої формулою 1.
Отримання і виділення конкретного поліморфа сполуки, представленої формулою 1, може бути здійснено методами, відомими фахівцям в даній галузі що включають, наприклад, кристалізацію з використанням вибраних розчинників і температур. Сполука за цим винаходом можуть існувати в формі одного або більше кристалічних поліморфів. Цей винахід включає як індивідуальні поліморфи, так і суміші поліморфів, в тому числі суміші, збагачені одним поліморфом відносно інших поліморфів. Детальне обговорення явища поліморфізму наведене в монографії Р. НійіКег, Еа., Роїутогріпізт Іп Ше Рпаптасешіса! Іпаивігу, УМІеу-МСН, М/еіпнеєїт, 2006.
Варіанти здійснення даного винаходу, описані в розділі "Суть винаходу" включають варіанти здійснення, описані нижче. У наведених далі варіантах здійснення, посилання на "сполуку формули 1" включає визначення замісників, вказаних в розділі "Суть винаходу", якщо їх далі не визначають у варіантах здійснення.
Варіант здійснення 1. Сполука формули 1, де у являє собою 9-1.
Варіант здійснення 1а. Сполука за варіантом здійснення 1, де Б? являє собою С:-Сазалкіл, незаміщений або заміщений за допомогою замісників, вибраних з ОМе, 5Ме, Б(О)Ме і 5О2Ме.
Варіант здійснення 15. Сполука за варіантом здійснення Та, де Б? являє собою Сі-Сдаалкіл, заміщений з допомогою ОМе, ЗМе, 5(О)Ме або 5О2Ме.
Варіант здійснення 1с. Сполука за варіантом здійснення Та, де КЕ? являє собою С.і-Сзалкіл.
Варіант здійснення 14. Сполука за варіантом здійснення 1с, де КЕ? являє собою метил.
Варіант здійснення 1є. Сполука за будь-яким з варіантів здійснення 1-14, де ЕЗ являє собою
Н або метил.
Варіант здійснення 17. Сполука за будь-яким з варіантів здійснення 1-14, де К" являє собою
Н, Сі-Сгалкіл або Сі-Сггалогеналкіл.
Варіант здійснення 2. Сполука формули 1, де у являє собою 9-2. 60 Варіант здійснення 2а. Сполука за варіантом здійснення 2 або 2а, де КЗ являє собою Н або метил.
Варіант здійснення 20. Сполука за варіантом здійснення 2а, де ЕК» являє собою метил.
Варіант здійснення 2с. Сполука за варіантом здійснення 2а, де Е? являє собою Н.
Варіант здійснення 2а. Сполука за будь-яким з варіантів здійснення 2-2с, де ОО являє собою піридиніл або піримідиніл.
Варіант здійснення 2е. Сполука за варіантом здійснення 24, де О являє собою піридиніл.
Варіант здійснення 21. Сполука за варіантом здійснення 24, де О являє собою піримідиніл.
Варіант здійснення 29. Сполука за будь-яким з варіантів здійснення 2-21, де 9-2 являє собою шк в 9-2а
Варіант здійснення 3. Композиція, яка складається зі сполуки формули 1, де ) являє собою у-г2а, і сполуки формули 1, де .) являє собою .)-25 шк о ла в ев 9-2а 9-26 де відношення сполуки формули 1, де ) являє собою .)-2а, до сполуки формули 1, де ./ являє собою 9-20, складає більше ніж 60:40.
Варіант здійснення За. Композиція за варіантом здійснення 3, де відношення сполуки формули 1, де У являє собою 9-2а, до сполуки формули 1, де У являє собою .)-20, складає більше ніж 80:20.
Варіант здійснення ЗБ. Композиція за варіантом здійснення 3, де відношення сполуки формули 1, де У являє собою 9-2а, до сполуки формули 1, де У являє собою .)-20, складає більше ніж 90:10.
Варіант здійснення Зс. Композиція за варіантом здійснення З, де відношення сполуки формули 1, де У являє собою 9-2а, до сполуки формули 1, де У являє собою .)-20, складає більше ніж 95:5.
Варіант здійснення За. Композиція за варіантом здійснення 3, де відношення сполуки формули 1, де У являє собою 9-2а, до сполуки формули 1, де У являє собою .)-20, складає більше ніж 99:1.
Варіант здійснення Зе. Композиція, яка складається зі сполуки формули 1, де .) являє собою у-г2а, і сполуки формули 1, де .) являє собою .)-25 й о ла в ве 9-2а 9-26 і Е? являє собою метил; де відношення сполуки формули 1, де ) являє собою .)-2а, до сполуки формули 1, де ./ являє собою 9-20, складає більше ніж 60:40.
Варіант здійснення ЗЇї. Композиція за варіантом здійснення Зе, де відношення сполуки формули 1, де У являє собою 9-2а, до сполуки формули 1, де У являє собою .)-20, складає більше ніж 80:20.
Варіант здійснення 39. Композиція за варіантом здійснення Зе, де відношення сполуки формули 1, де У являє собою 9-2а, до сполуки формули 1, де У являє собою 4-20, складає більше ніж 90:10.
Варіант здійснення ЗП. Композиція за варіантом здійснення Зе, де відношення сполуки формули 1, де У являє собою 9-2а, до сполуки формули 1, де У являє собою .)-20, складає більше ніж 95:5.
Варіант здійснення Зі. Композиція за варіантом здійснення Зе, де відношення сполуки формули 1, де У являє собою 9-2а, до сполуки формули 1, де У являє собою .)-20, складає більше ніж 99:1.
Варіант здійснення 3). Композиція, яка складається зі сполуки формули 1, де .) являє собою у-г2а, і сполуки формули 1, де .) являє собою .)-25 шк хол в' во 9-2а 9-26 і
О являє собою піридиніл; де відношення сполуки формули 1, де ) являє собою .)-2а, до сполуки формули 1, де ./ являє собою 9-20, складає більше ніж 60:40.
Варіант здійснення ЗК. Композиція за варіантом здійснення З| де відношення сполуки формули 1, де У являє собою 9-2а, до сполуки формули 1, де У являє собою .)-20, складає більше ніж 80:20.
Варіант здійснення ЗІ. Композиція за варіантом здійснення З)| де відношення сполуки формули 1, де У являє собою 9-2а, до сполуки формули 1, де У являє собою .)-20, складає більше ніж 90:10.
Варіант здійснення Зт. Композиція за варіантом здійснення ЗІ де відношення сполуки формули 1, де У являє собою 9-2а, до сполуки формули 1, де У являє собою 4-20, складає більше ніж 95:5.
Варіант здійснення Зп. Композиція за варіантом здійснення 3| де відношення сполуки формули 1, де У являє собою 9-2а, до сполуки формули 1, де У являє собою .)-20, складає більше ніж 99:1.
Варіант здійснення 30. Композиція, яка складається зі сполуки формули 1, де .) являє собою у-г2а, і сполуки формули 1, де .) являє собою .)-25 в во 9-2а 9-26 , і 0) являє собою піримідиніл; де відношення сполуки формули 1, де у) являє собою 9У-2а, до сполуки формули 1, де ./ являє собою 9-20, складає більше ніж 60:40.
Варіант здійснення Зр. Композиція за варіантом здійснення Зо, де відношення сполуки формули 1, де У являє собою 9-2а, до сполуки формули 1, де У являє собою .)-20, складає більше ніж 80:20.
Варіант здійснення Зд. Композиція за варіантом здійснення Зо, де відношення сполуки формули 1, де У являє собою 9-2а, до сполуки формули 1, де У являє собою .)-20, складає більше ніж 90:10.
Варіант здійснення Зг. Композиція за варіантом здійснення Зо, де відношення сполуки формули 1, де У являє собою 9-2а, до сполуки формули 1, де У являє собою .)-20, складає більше ніж 95:5.
Варіант здійснення 35. Композиція за варіантом здійснення Зо, де відношення сполуки формули 1, де У являє собою 9-2а, до сполуки формули 1, де У являє собою .)-20, складає більше ніж 99:1.
Варіант здійснення 4. Сполука формули 1, де .) являє собою .)-3.
Варіант здійснення 4а. Сполука за варіантом здійснення 4, де Не являє собою Н.
Варіант здійснення 4р. Сполука за варіантом здійснення 4, де К" являє собою Сі-Слалкіл.
Варіант здійснення 4с. Сполука за варіантом здійснення 40, де КЕ" являє собою метил або етил.
Варіант здійснення 44. Сполука за варіантом здійснення 4с, де КЕ" являє собою метил.
Варіант здійснення 5. Сполука формули 1 або варіант здійснення 1, де У являє собою 9-4.
Варіант здійснення 5а. Сполука за варіантом здійснення 5, де Х являє собою -О-.
Варіант здійснення 50. Сполука за варіантом здійснення 5, де Х являє собою -С(0О)-.
Варіант здійснення 5с. Сполука за варіантом здійснення 5, 5а або 565 де КЗ являє собою С.-
Сгалкіл або Сі-Согалогеналкіл.
Варіант здійснення 54. Сполука за варіантом здійснення 5с, де КЗ являє собою метил або етил.
Варіант здійснення 5е. Сполука за варіантом здійснення 54, де КЗ являє собою метил.
Варіант здійснення 6. Сполука формули 1, де .) являє собою .)-5.
Варіант здійснення ба. Сполука за варіантом здійснення 6, де К'" являє собою Сі-Слалкіл.
Варіант здійснення 6Б. Сполука за варіантом здійснення ба, де К!" являє собою метил або етил.
Варіант здійснення бс. Сполука за варіантом здійснення 6б, де КЕ!" являє собою метил.
Варіант здійснення ба. Сполука за будь-яким з варіантів здійснення 6-6бс, де КЕ? являє собою
С:-Сзалкіл.
Варіант здійснення бе. Сполука за варіантом здійснення ба, де В'" являє собою метил або етил.
Варіант здійснення 6ї. Сполука за варіантом здійснення бе, де К!" являє собою метил.
Варіант здійснення 69. Сполука за будь-яким з варіантів здійснення 6-6ї, де 9-5 являє собою о . в" в"
З-за
Варіант здійснення 7. Композиція, яка складається зі сполуки формули 1, де .) являє собою
У-5а, і сполуки формули 1, де .) являє собою .)-5р о о . в" х Ж в"
Кей -к о7 в" в"
У-Ба У-5р де відношення сполуки формули 1, де ) являє собою .)-5а, до сполуки формули 1, де ./ являє собою 9-50, складає більше ніж 60:40.
Варіант здійснення 7а. Композиція за варіантом здійснення 7, де відношення сполуки формули 1, де У являє собою 9У-5а, до сполуки формули 1, де У являє собою .)-56, складає більше ніж 80:20.
Варіант здійснення 7Б. Композиція за варіантом здійснення 7, де відношення сполуки формули 1, де У являє собою 9У-5а, до сполуки формули 1, де У являє собою .)-56, складає більше ніж 90:10.
Варіант здійснення 7с. Композиція за варіантом здійснення 7, де відношення сполуки формули 1, де У являє собою 9У-5а, до сполуки формули 1, де У являє собою .)-56, складає більше ніж 95:5.
Варіант здійснення 7Б. Композиція за варіантом здійснення 7, де відношення сполуки формули 1, де У являє собою 9У-5а, до сполуки формули 1, де У являє собою .)-56, складає більше ніж 99:1.
Варіант здійснення 8. Сполука формули 1, де .) являє собою .)-6.
Зо Варіант здійснення 8а. Сполука за варіантом здійснення 8, де К'Є являє собою Е, метил або аміно.
Варіант здійснення 8р. Сполука за варіантом здійснення 8а, де К'5 являє собою метил.
Варіант здійснення 9. Сполука формули 1, де )У являє собою Со-Слалкіл, заміщений з допомогою однієї ціаногрупи.
Варіант здійснення Уа. Сполука за варіантом здійснення 9, де У являє собою етил, заміщений з допомогою однієї ціаногрупи.
Варіант здійснення 90. Сполука за варіантом здійснення 9а, де / являє собою -СН(ІСМ)СН»з.
Варіант здійснення 10. Сполука формули 1, де ) являє собою -СНа(циклопропіл), заміщений з допомогою однієї ціаногрупи.
Варіант здійснення 10а. Сполука за варіантом здійснення 10, де .) являє собою -
СН(СМ)(циклопропіл).
Варіант здійснення 11. Сполука формули 1, де .) являє собою циклопропіл, незаміщений або заміщений з допомогою однієї ціаногрупи або однієї групи СІО)МНАК 7.
Варіант здійснення 114. Сполука за варіантом здійснення 11, де .) являє собою циклопропіл.
Варіант здійснення 116. Сполука за варіантом здійснення 11, де .) являє собою 1- (ціано)циклопропіл.
Варіант здійснення 11сє. Сполука формули 1, де У являє собою С2о-Сзлалкіл, заміщений з допомогою однієї ціаногрупи; або циклопропіл.
Варіант здійснення 12. Сполука формули 1 або будь-який з варіантів здійснення 1-11с, де
ВД": являє собою СІ.
Варіант здійснення 12а. Сполука формули 1 або будь-який з варіантів здійснення 1-11с, де
В": являє собою СЕз.
Варіант здійснення 13. Сполука формули 1 або будь-який з варіантів здійснення 1-12а, де
В'є являє собою Н.
Варіант здійснення 13а. Сполука формули 1 або будь-який з варіантів здійснення 1-12а, де
В"? являє собою СІ.
Варіант здійснення 14. Сполука формули 1 або будь-який з варіантів здійснення 1-11с, де
В: являє собою Н, і 2» являє собою СЕз.
Варіант здійснення 15. Сполука формули 1 або будь-який з варіантів здійснення 1-11с, де
В: являє собою СІ, і В'Є являє собою СІ.
Варіант здійснення 16. Сполука формули 1 або будь-який з варіантів здійснення 1-11с, де
В': являє собою СІ, і Б'Є являє собою СЕз.
Варіант здійснення 17. Сполука формули 1 або будь-який з варіантів здійснення 1-11с, де
В': являє собою Н, і В"? являє собою СЕз, або Кг являє собою СІ, і Б'Є являє собою СІ, або Б'з являє собою СІ, і Б'Є являє собою СЕз.
Варіант здійснення 17а. Сполука формули 1 або будь-який з варіантів здійснення 1-11с, де
Д': являє собою Н, і В"? являє собою СЕз, або В": являє собою СІ, і В'Є являє собою СІ.
Варіант здійснення 18. Композиція, яка складається зі сполуки формули 1-15 і сполука формули 1-18 гас, 0--м в» т
Е т, ва о 1-45 г о--м ве М і М
Е у ва о 141Кк де відношення сполуки формули 1-15 до сполуки формули 1-1К складає більше ніж 60:40.
Варіант здійснення 18а. Композиція за варіантом здійснення 18, де відношення сполуки формули 1-15 до сполуки формули 1-1К складає більше ніж 80:20.
Варіант здійснення 186. Композиція за варіантом здійснення 18, де відношення сполуки формули 1-15 до сполуки формули 1-1К складає більше ніж 90:10.
Варіант здійснення 18с. Композиція за варіантом здійснення 18, де відношення сполуки формули 1-15 до сполуки формули 1-1К складає більше ніж 95:5.
Варіант здійснення 184. Композиція за варіантом здійснення 18, де відношення сполуки формули 1-15 до сполуки формули 1-1К складає більше ніж 99:1.
Варіант здійснення 19. Композиція, яка складається зі сполуки формули 1-15 і сполука формули 1-18
ЕС о--м в» -
Е ви ва о 1-15 во о--К
Ге В, і і
Е
Ту ва о 1-1К де відношення сполуки формули 1-15 до сполуки формули 1-1К складає більше ніж 60:40.
Варіант здійснення 19а. Композиція за варіантом здійснення 19, де .) являє собою .-1.
Варіант здійснення 1960. Композиція за варіантом здійснення 19, де у) являє собою 4-2.
Варіант здійснення 19с. Композиція за варіантом здійснення 19, де у являє собою 9-2га о в 9-2а
Варіант здійснення 194. Композиція за варіантом здійснення 19, де /) являє собою .)-3.
Варіант здійснення 19е. Композиція за варіантом здійснення 19, де у) являє собою .)-4.
Варіант здійснення 197. Композиція за варіантом здійснення 19, де у) являє собою .)-5.
Варіант здійснення 199. Композиція за варіантом здійснення 191, де ) являє собою 9-5а о . 15
Кк
Кей в"
З-за
Варіант здійснення 19п. Композиція за варіантом здійснення 19, де у) являє собою .)-6.
Варіант здійснення 19і. Композиція за варіантом здійснення 19, де у) являє собою С2о-Слалкіл, заміщений з допомогою однієї ціаногрупи.
Варіант здійснення 19). Композиція за варіантом здійснення 19, де У являє собою -
СНае(циклопропіл), заміщений з допомогою однієї ціаногрупи.
Варіант здійснення 19К. Композиція за варіантом здійснення 19, де .) являє собою циклопропіл, незаміщений або заміщений з допомогою однієї ціаногрупи або однієї групи
С(СОМНА
Варіанти здійснення 20-20К ідентичні варіантам здійснення 19-19К, за винятком того, що відношення сполуки формули 1-15 до сполуки формули 1-1К складає більше ніж 80:20.
Варіанти здійснення 21-21К ідентичні варіантам здійснення 19-19К, за винятком того, що відношення сполуки формули 1-15 до сполуки формули 1-1К складає більше ніж 90:10.
Варіанти здійснення 22-22К ідентичні варіантам здійснення 19-19К, за винятком того, що відношення сполуки формули 1-15 до сполуки формули 1-1К складає більше ніж 95:5.
Варіанти здійснення 23-23К ідентичні варіантам здійснення 19-19К, за винятком того, що відношення сполуки формули 1-15 до сполуки формули 1-1К складає більше ніж 99:1.
Варіанти здійснення цього винаходу, які включають наведені вище варіанти здійснення 1-
Зо 23К, а також будь-які інші описані у винаході варіанти здійснення, можуть бути об'єднані будь- яким способом, і описи змінних у варіантах здійснення стосуються не тільки сполук формули 1,
але також вихідних сполук і проміжних сполук, що застосовуються для отримання сполук формули 1. Крім того, варіанти здійснення цього винаходу, включаючи наведені вище варіанти здійснення 1-23К, а також будь-які інші описані у винаході варіанти здійснення, і будь-яка їх комбінація стосуються композицій і способів за даним винаходом.
Ілюстраціями комбінацій варіантів здійснення 1-23К є наступні комбінації.
Варіант здійснення А. Сполука формули 1, де У являє собою 9-1, 9-2 або 0-5.
Варіант здійснення В. Сполука за варіантом здійснення А, де у являє собою 9-1.
Варіант здійснення С. Сполука за варіантом здійснення В, де КЕ? являє собою Сі-Сдлалкіл.
Варіант здійснення 0. Сполука за варіантом здійснення 3, де К2? являє собою метил.
Варіант здійснення Е. Сполука за варіантом здійснення А, де у являє собою 4-2.
Варіант здійснення РЕ. Сполука за варіантом здійснення Е, де К? являє собою Н або метил.
Варіант здійснення б. Сполука за варіантом здійснення КЕ, де 0 являє собою піридиніл або піримідиніл.
Варіант здійснення Н. Сполука за будь-яким одним з варіантів здійснення Е, Е або с, де 9-2 являє собою о в 9-2га
Варіант здійснення І. Сполука за варіантом здійснення А, де .) являє собою .)-5.
Варіант здійснення 9. Сполука за варіантом здійснення І, де В'" являє собою С:-Сзалкіл.
Варіант здійснення К. Сполука за будь-яким одним з варіантів здійснення І або У, де 9-5 являє собою о . 15
Кк кре в"
У-Ба
Варіант здійснення І. Сполука за будь-яким одним з варіантів здійснення А-К, де сполука формули 1 являє собою сполука формули 1-15 гас, 0--м в» з
Е
Ту ва о 1-15
Варіант здійснення М. Сполука формули 1, де ) являє собою Со-Слалкіл, заміщений з допомогою однієї ціаногрупи; -СНа(циклопропіл), заміщений з допомогою однієї ціаногрупи; або циклопропіл, незаміщений або заміщений з допомогою однієї ціаногрупи або однієї групи
С(О)МНЕА 7; або 9-1, 9-2 або 9-5.
Варіант здійснення М. Сполука за варіантом здійснення М, де К'2 являє собою СІ, і В'Є являє
Зо собою СІ; або ЕК": являє собою СЕз, і В'Є являє собою Н.
Варіант здійснення О. Сполука за варіантом здійснення М, де у) являє собою С2-Слалкіл, заміщений з допомогою однієї ціаногрупи; або циклопропіл.
Варіант здійснення Р. Сполука за варіантом здійснення М, де у являє собою .-1.
Варіант здійснення 0. Сполука за варіантом здійснення Р, де К? являє собою метил; КЗ являє собою Н або метил; і Е" являє собою Н або метил.
Варіант здійснення К. Сполука за варіантом здійснення М, де у) являє собою 9-2.
Варіант здійснення 5. Сполука за варіантом здійснення КЕ, де ЕЕ? являє собою Н або метил; і
О являє собою піридиніл або піримідиніл.
Варіант здійснення Т. Сполука за варіантом здійснення 5, де 9-2 являє собою о в 9-2га
Варіант здійснення 0. Сполука за варіантом здійснення М, де у) являє собою 9-5.
Варіант здійснення У. Сполука за варіантом здійснення , де К'" являє собою Н або метил; і
В: являє собою Сі-Слалкіл.
Варіант здійснення МУ. Сполука за варіантом здійснення М, де 9-5 являє собою о . 15
Кк кре в"
У-Ба
Варіант здійснення І -1. Сполука формули 1-15
ЕС, о--м вв х
Е
Ту в'яз о 1-15
Варіант здійснення 1-2. Сполука формули 1-15, де ) являє собою Со-Слалкіл, заміщений з допомогою однієї ціаногрупи; -СНа(циклопропіл), заміщений з допомогою однієї ціаногрупи; або циклопропіл, незаміщений або заміщений з допомогою однієї ціаногрупи або однієї групи
С(ОМНЕ 7; або 9-1, 9У-2 або 4-5.
Варіант здійснення 1-3. Сполука за варіантом здійснення 1-2, де Б"2 являє собою СІ, і Б'Є являє собою СІ; або Б: являє собою СЕз, і Б'Є являє собою Н.
Варіант здійснення 1-4. Сполука за варіантом здійснення 1-3, де У являє собою Со-Слалкіл, заміщений з допомогою однієї ціаногрупи; або циклопропіл.
Варіант здійснення 1 -5. Сполука за варіантом здійснення І -3, де /) являє собою .-1.
Варіант здійснення 1-6. Сполука за варіантом здійснення 1-5, де К2 являє собою метил; КЗ являє собою Н або метил; і 27 являє собою Н або метил.
Варіант здійснення 1-7. Сполука за варіантом здійснення І -3, де ) являє собою .)-2.
Варіант здійснення І/-8. Сполука за варіантом здійснення 1-7, де КЕ? являє собою Н або метил; і ОО являє собою піридиніл або піримідиніл.
Варіант здійснення 1 -9. Сполука за варіантом здійснення І -8, де 4-2 являє собою о в 9-2га
Варіант здійснення 1-10. Сполука за варіантом здійснення І -3, де /) являє собою .-5.
Варіант здійснення 1-11. Сполука за варіантом здійснення 1-10, де КЕ" являє собою Н або метил; і В» являє собою С:-Сзалкіл.
Варіант здійснення 1-12. Сполука за варіантом здійснення |, де 9-5 являє собою о . 15
Кк
Кей в"
У-Ба
Конкретні варіанти здійснення включають сполуки формули 1, вибрані з групи, яка складається зі сполук 1, З, 8, 10, 11, 19, 20, 33, 34, 39, 50,61, 67, 69, 70 ії 71. Номери сполук наведені в таблицях показників. Таким чином, конкретні варіанти здійснення включають сполуки формули 1, вибрані з групи, яка складається зі сполуки формули 1, де В'2 являє собою СІ, В? являє собою СІ, У являє собою .І-1, В? представляє метил, ЕЗ являє собою Н, і В" являє собою Н (сполука 1); сполука формули 1, де Кз являє собою СІ, В"? являє собою СІ, у) являє собою .-1,
В? представляє метил, ЕЗ являє собою Н, і Е7 представляє метил (сполука 3); сполука формули 1, де Б'г являє собою СІ, Б'Є являє собою СІ, У являє собою .)-2, В? являє собою Н, і О являє собою 2-піримідиніл (сполука 10); сполука формули 1, де К'2 являє собою СЕз, В'Є являє собою
СІ, У являє собою 4-2, Во являє собою Н, і ОО являє собою 2-піримідиніл (сполука 11); сполука формули 1, де Б'є являє собою СІ, Б'Є являє собою СІ, У являє собою 9-2, В? представляє метил, і С) являє собою 2-піримідиніл (сполука 19); сполука формули 1, де Кг являє собою СІ,
В'є являє собою СІ, )У являє собою .)-2а, В? представляє метил, і 0 являє собою 2-піридиніл (сполука 20); сполука формули 1, де Кг являє собою СІ, К'"» являє собою СІ, У являє собою .)-3,
Ве являє собою Н, і ЕЕ" представляє метил (сполука 33); сполука формули 1, де Кг являє собою
СІ, В" являє собою СІ, у) являє собою .)-4, Х представляє 0, і З представляє етил (сполука 34); сполука формули 1, де Б'з являє собою СІ, Б'Є являє собою СІ, У являє собою -5а, В" представляє метил, і В"? представляє метил (сполука 39); сполука формули 1, де Б'2 являє собою СЕз, В'Є являє собою Н, У являє собою .)-2, В? являє собою Н, і ОО являє собою 2- піримідиніл (сполука 50); сполука формули 1, де Б'» являє собою СЕз, В'є являє собою Н, і . являє собою циклопропіл (сполука 67); сполука формули 1, де К'2 являє собою СЕз, В'Є являє собою Н, і У являє собою 1-(ціано)етил (сполука 69); сполука формули 1, де К': являє собою СІ,
В": являє собою СІ, і У являє собою циклопропіл (сполука 70); сполука формули 1, де В'2 являє собою СІ, ЕК"? являє собою СІ, і У являє собою 1-(ціано)етил (сполука 71); сполука формули 1- 15, де Кз являє собою СІ, ВЕ"? являє собою СІ, У являє собою 9-1, В2 являє собою метил, КЗ являє собою Н, і ВЕ" являє собою Н (сполука 8); і сполука формули 1-15, де Кг являє собою СІ,
В? являє собою СІ, У являє собою 4-2, В? являє собою Н, і 0 являє собою 2-піримідиніл (сполука 61).
Потрібно зазначити, що сполуки за цим винаходом характеризуються сприятливими
Зо метаболічними характеристиками і/або властивостями стійкості в грунті і виявляють активність при боротьбі з широким спектром агротехнічних і неагротехнічних безхребетних шкідників.
Особливо потрібно відмітити варіанти здійснення винаходу, що стосуються боротьби з широким спектром безхребетних шкідників і її економічної значущості, захисту сільськогосподарських культур від збитку або пошкодження, викликаного безхребетними шкідники. Сполуки за цим винаходом, внаслідок їх сприятливих властивостей, пов'язаних зі здатністю пересуватися в рослинах, і їх системної дії, також захищають листя або інші частини рослин, які безпосередньо не знаходяться в контакті зі сполукою формули 1 або композицією, яка містить сполуку.
Біоакумуляція пестицидів в нецільових організмах є важливою проблемою при забезпеченні безпеки, і часто є бажаним обмеження системного впливу і/або накопичення пестицидів і/або їх метаболітів в нецільових організмах. Наприклад, якщо планується застосування сполуки як інсектициду на сільськогосподарських культурах, то бажано, щоб сполука не накопичувалася в плазмі або жирі хребетних тварин.
Сполуки формули 1 можуть характеризуватися сприятливими фармакокінетичними властивостями при потраплянні в організм хребетних тварин. Зокрема, було виявлено, що сполуки формули 1 характеризуються швидким виведенням з плазми/крові хребетної тварини і низьким розподілом в жировій тканині хребетної тварини, завдяки чому зменшується імовірність небажаної біоакумуляції. Потрібно звернути увагу на атом фтору в 4-положенні фенільного кільця, приєднаного в 5-положенні ізоксазолінового кільця.
Фармакокінетичні властивості сполук формули 1 можуть бути визначені, використовуючи різноманітні методи аналізу, відомі в фармакології. У одному ілюстративному методі, в якому використовують разову пероральну дозу, трьом самцям і трьом самицям щурів примусово вводять через зонд разову дозу випробуваної речовини. Збирають кров з хвостової вени через 0,25, 0,5, 1, 2, 4, 8, 12 і 24 години, і потім через кожні 24 години аж до моменту умертвіння. Для отримання зразків плазми, кров збирають в пробірки, що містять етилендіамінтетраоцтову кислоту (ЕЮОТА), і центрифугують при приблизно 3000 об./хв. для відділення плазми від еритроцитів. Як варіант, кров збирають, використовуючи мікрокапіляри, і переносять в пробірки, що містять суміш ЕЮТА: вода (1:11, по об'єму). Крім того, при умертвінні збирають жир, гомогенізують і піддають екстракції для визначення концентрації сполуки формули 1. Плазму 60 або кров і жир аналізують на вміст сполуки формули 1 і/або метаболітів, наприклад, методом високоефективної рідинної хроматографії (НРІС) з детекцією методом тандемної мас- спектрометрії (І С/М5/М5) з визначенням концентрації випробуваної сполуки. Фармакокінетичні дані для плазми або крові аналізують з використанням комп'ютерною програма для нелінійного моделювання (наприклад, Рпоепіхо УміпМопіїпо, Рпагзідпі-А Сепага"м Сотрапу, 51. І оці5, МО,
О.5.А.) для визначення періоду напіввиведення сполуки формули 1 з плазми/крові, часу після введення, коли досягається максимальна концентрація в плазмі/крові (Ттах), максимальної концентрації в плазмі/крові (С тах), і площі під кривою концентрації в плазмі/крові (АОС). Оскільки аналіз жиру вимагає умертвіння щура, то дані по жиру отримують в єдиний момент часу (тобто в момент часу умертвіння щура). Потім визначають відношення концентрацій сполуки формули 1 жир:плазма або жир:кров.
Також заслуговують уваги як варіанти здійснення даного винаходу композиції, що включають сполуку за будь-яким з попередніх варіантів здійснення, а також по будь-яких інших варіантах здійснення, описаних у винаході, і по будь-яких їх комбінаціях, і щонайменше один додатковий компонент, вибраний з групи, яка складається з поверхнево-активної речовини, твердого розріджувача і рідкого розріджувача, де вказані композиції, необов'язково, додатково включають щонайменше одну додаткову біологічно активну сполуку або засіб.
Крім того, також заслуговують уваги як варіанти здійснення даного винаходу композиції для боротьби з безхребетним шкідником, які включають сполуку за будь-яким з попередніх варіантів здійснення, а також по будь-яких інших варіантах здійснення, описаних у винаході, і по будь- яких їх комбінаціях, і щонайменше один додатковий компонент, вибраний з групи, яка складається з поверхнево-активної речовини, твердого розріджувача і рідкого розріджувача, де вказані композиції, необов'язково, додатково включають щонайменше одну додаткову біологічно активну сполуку або засіб. Варіанти здійснення винаходу додатково включають способи боротьби з безхребетним шкідником, що включають контактування безхребетного шкідника або середовища його мешкання з біологічно ефективною кількістю сполуки за будь- яким з попередніх варіантів здійснення (наприклад, в формі описаної у винаході композиції).
Варіанти здійснення винаходу також включають композицію, що містить сполуку за будь- яким з попередніх варіантів здійснення, в формі рідкого препарату для просочення грунту.
Варіанти здійснення винаходу додатково включають способи боротьби з безхребетним
Зо шкідником, які включають контактування грунту з рідкою композицією в формі просочення для грунту, що включає біологічно ефективну кількість сполуки за будь-яким з попередніх варіантів здійснення.
Варіанти здійснення винаходу також включають композицію, що розпилюється для боротьби з безхребетним шкідником, що включає біологічно ефективну кількість сполуки за будь-яким з попередніх варіантів здійснення і пропелент. Крім того, варіанти здійснення винаходу включають композицію для приманки для боротьби з безхребетним шкідником, що включає біологічно ефективну кількість сполуки за будь-яким з попередніх варіантів здійснення, одну або більше харчових речовин, необов'язково, атрактант, і, необов'язково, зволожувач. Варіанти здійснення винаходу також включають пристрій для боротьби з безхребетним шкідником, що включає вказану композицію для приманки і корпус, пристосований для завантаження в нього вказаної композиції для приманки, де корпус має щонайменше один отвір, розмір якого дозволяє проходити безхребетному шкіднику через отвір, в результаті чого безхребетний шкідник може отримувати доступ до вказаної композиції для приманки з його місця знаходження зовні корпусу, і де корпус додатково пристосований для розміщення в місці або поруч з місцем потенційної або відомої активності безхребетного шкідника.
Варіанти здійснення винаходу також включають способи захисту насіння від безхребетного шкідника, що включають контактування насіння з біологічно ефективною кількістю сполуки за будь-яким з попередніх варіантів здійснення.
Варіанти здійснення винаходу також включають способи боротьби з безхребетним шкідником, що включають контактування безхребетного шкідника або середовища його мешкання з біологічно ефективною кількістю сполуки формули 1 (наприклад, в формі описаної у винаході композиції), за умови, що способи не є способами терапевтичного лікування організму людини.
Цей винахід також стосується таких способів, в яких безхребетний шкідник або його середовище мешкання зазнає контактування з композицією, що включає біологічно ефективну кількість сполуки формули 1, і щонайменше один додатковий компонент, вибраний з групи, яка складається з поверхнево-активних речовин, твердих розріджувачів і рідких розріджувачів, де вказана композиція необов'язково додатково включає біологічно ефективну кількість щонайменше однієї додаткової біологічно активної сполуки або засобу, за умови, що способи не 60 є способами терапевтичного лікування організму людини.
Сполуки формули 1 можуть бути отримані одним або більше з наступних методів і з варіантів, описаних на схемах 1-11. Визначення замісників в сполуках формул 1-15 нижче є такими ж, як наведені вище визначення в розділі "Суть винаходу", якщо не вказане інше.
Сполуки формул Та і 16 являють собою підгрупи сполук формули 1, і всі замісники для формул 1а ії 15 визначені вище для формули 1. Можуть бути використані наступні умовні скорочені позначення: ОМЕ означає М, М-диметилформамід, і ОВ означає 1,8-діазабіциклої5,4,ФО1ундец-7- ен.
Сполуки формули Та (формула 1, де У являє собою 4-1, 9-2, 9-4, 4-5 або 9-6) можуть бути отримані зі сполук формули 2 за допомогою методу, представленого на схемі 1. В цьому методі, карбонову кислоту формули 2 піддають реакції сполучення зі сполукою аміну формули 3 (де / являє собою 3-1, 9-2, 9-4, 9-5 або 9-6), як правило, в присутності дегідратуючого реагенту для проведення реакції сполучення. Реагенти для проведення реакції сполучення, які можуть застосовуватися в цьому методі, включають дициклогексилкарбодіїмід, 1-(3- диметиламінопропіл)-З-етилкарбодіїммід і карбонілдіммідазол. Додаткові реагенти для проведення реакції сполучення, які можуть застосовуватися в цьому методі, включають циклічну ангідрид 1-пропанфосфонової кислоти, 1-|біс(диметиламіно)метилені-1 Н-1,2,3- триазоло|4,5-б|Іпіридинію З-оксиду гексафторфосфат і М-Кдиметиламіно)-1 Н-1,2,3-триазоло-
І4,5-В|Іпіридин-1-ілметилен|-М-метилметанамінію гексафторфосфату М-оксид; ці реагенти для проведення реакції сполучення звичайно використовують в присутності основи, такої як триетиламін, піридин, 4-(диметиламіно)піридин або М, М-дізопропілетиламін. Типові умови проведення реакції включають безводний апротонний розчинник, такий як дихлорметан, тетрагідрофуран або ОМЕ, і температуру реакції від кімнатної температури до 70 "с.
Схема 1 вс о--м вс о 0--м вв | НМАУ ордв у с - с н
Е он Е М
У ва о ва о 2 1а
У являє собою .-1, 9-2, 4-4, 9-5 або 9-6
Сполуки формули 1а можуть бути також отримані шляхом перетворення карбонових кислот формули 2 на їх відповідні хлорангідриди і потім проведення реакції сполучення хлорангідридів з амінами формули 3. Метод на схемі 1 проілюстрований на стадії С прикладу синтезу 1 і прикладах синтезу 2 і 4.
Сполуки формули Та (формули 1, де У являє собою .-1, 9-2, 9-4, 4-5 або 9-6) можуть бути також отримані методом, представленим на схемі 2. В цьому методі, арилбромід або арилйодид формули 4 карбонілують і піддають реакції сполучення зі сполукою аміну формули З (де .) являє собою 4-1, 9-2, 9-4, 3-5 або 9-6).
Схема 2 гас о-м со 0--М ве | НМАУ дів
ЯК-ТО каталізатор М
Е х Е ту ва ва о
Х-Вг або 4 1а
Цей метод амінокарбонілування звичайно включає обробку арилброміду формули 4 (де Х являє собою Вг або І) за допомогою аміну формули З в присутності паладієвого каталізатора в атмосфері СО (монооксиду вуглецю). Паладієві каталізатори, що застосовуються в цьому методі, звичайно включають паладій в формальному ступені окиснення або 0 (тобто Ра(0)), або 2 (тобто РАа(Ії)). Приклади паладійвмісних сполук і комплексів, що застосовуються як каталізатори в цьому методі, включають Расі(РРз)» (біс(трифенілфосфін)паладіюці!) дихлорид), Ра(РРІз)« (тетракіс(трифенілфосфін)паладій(0)), Ра(С5Н?Ог)2 (ацетилацетонат паладію), Рахава)з (тріс(дибензиліденацетон)дипаладій(О)), і П1,7- бісідифенілфосфіно)фероценідихлорпаладій(ІІ). Метод по схемі 2 звичайно здійснюють в рідкій фазі, використовуючи паладієвий каталізатор, що має хорошу розчинність в рідкій фазі.
Використовувані як рідка фаза розчинники включають ефіри, такі як 1,2-диметоксієтан, аміди, такі як М, М-диметилацетамід, і негалогеновані ароматичні вуглеводні, такі як толуол.
Метод по схемі 2 може бути здійснений в широкому діапазоні температур від приблизно 25 до приблизно 150 "С. Переважними є температури від приблизно 60 до приблизно 110 "С, які звичайно забезпечують вищі швидкості реакції і вищі виходи. Приклади публікацій, в яких описані методи амінокарбонілування, включають публікації Н. Ногіпо еї аї., Зупіпеві5 1989, 715; і
У. 9. С, с. УУ. спрБріе, еййоге, РайПаадішт іп Неїегосусіїс Спетівігу: А Сціде Тог їйе Зупіпейс
Спетіві, 2000. Метод по схемі 2 ілюструється на стадії В прикладу синтезу 5.
Сполуки формули 1, де У являє собою (ії) Со-Сзалкіл, заміщений з допомогою однієї ціаногрупи, (її) -СНо(циклопропілу, заміщений з допомогою однієї ціаногрупи, або (іїї) циклопропіл, незаміщений або заміщений з допомогою однієї ціаногрупи або однієї групи
С(ОМНЕА 7, можуть бути отримані методами, аналогічними методам, описаним на схемах і 1 і 2.
Сполуки формули 165 (формули 1, де У являє собою .)-3) можуть бути отримані зі сполук формули 5 за допомогою методу, представленого на схемі 3. В цьому методі, амід формули 5 піддають обробці відповідно заміщеним аміном формули 6.
Схема З со о-м ' со о--м
Ге | НМ-ОК рів
ЯК о н
Е МН, Е М ва Ге) ва о 5 10
У або 2-3
Метод по схемі З може бути здійснений шляхом обробки аміду формули 5 з допомогою
ОМЕ-ОМА в діапазоні температур від приблизно 25 до приблизно 110 "С, потім проведення реакції сполучення з аміном формули б або з його відповідною сіллю. Сполуки формули 1Б можуть бути також отримані за одну стадію шляхом обробки аміду формули 5 з допомогою триетилортоформіату і аміну формули б або його відповідної солі в толуолі. Приклади публікацій, в яких описаний цей метод, включають публікації Т. Ма еї аіІ., МО 2009/005015; МУ. 2пао еї аїІ., Ого. Гей. 2011, 5160; і М. КизцоКа еї аїІ.,, МО 2014/126208. Метод по схемі З проілюстрований на стадії В прикладу синтезу 3.
Сполуки формули 5 можуть бути отримані з відповідних карбонових кислот формули 2, як це показано в методі по схемі 4.
Схема 4 тс о-м ЕС 0--М ве М ве М її і -
Е он Е МН. в'яз о в'я о 2 5
Перетворення, представлене в загальному вигляді на схемі 4, детально описане в літературі і включає реакцію поєднання карбонових кислот з джерелами аміаку, такими як і карбонат амонію, через відповідні хлорангідриди. Як варіант, реакція поєднання може бути безпосередньо проведена в присутності реагентів для реакції сполучення, таких як НВТИ, в розчинниках, таких як ТНЕ або діоксани. Метод по схемі 4 проілюстрований на стадії А прикладу синтезу 3.
Сполуки формули 2 можуть бути отримані гідролізом ефіру формули 7 (де Ка являє собою метил або етил), як це показано в методі по схемі 5.
Схема 5 со о-м со 0--м вв | вч
Фі -
Е оре Е он в'я о ва о 7 2 г «метил або етил
У цьому методі, ефір формули 7 перетворюють у відповідну карбонову кислоту формули 2 відповідно до добре відомих методик. Наприклад, обробка ефіру формули 7 водним розчином гідроксиду літію в тетрагідрофурані з подальшим підкисленням дає відповідну карбонову кислоту формули 2. Метод по схемі 5 проілюстрований на стадії В прикладу синтезу 1.
Сполуки формули 7 можуть бути отримані шляхом 1,3-диполярного приєднання стиролу формули 8 до нітрилоксидів, утвореним з оксимів формули 9, як це показано в методі по схемі б.
Схема 6 г о-
СЕ 3 М з 0-4 вв | і в'є -М с виз Ге о о 7 8 9 ва -метил або етил
Цей метод звичайно включає хлорування оксиму формули 9 і подальшого дегідрохлорування з отриманням іп 5йи нітрилоксиду, що утворився, який потім піддається 1,3- диполярному приєднанню стиролу формули 8 з отриманням сполуки формули 7. В типовій методиці, хлоруючий реагент, такій як гіпохлорит натрію, М-хлорсукцинімід або хлорамін-Т, піддають взаємодії з оксимом формули 9 в присутності стиролу формули 8. Залежно від умов проведення реакції для полегшення протікання реакції дегідрохлорування, може бути необхідна присутність амінної основи, такої як піридин або триетиламін. Розчинники, що застосовуються в цьому методі, включають тетрагідрофуран, діетиловий ефір, метиленхлорид, діоксан і толуол. Температури реакції змінюються від кімнатної температури до температури кипіння розчинника. Загальні методики циклоприєднання нітрилоксидів і олефінів описані в публікаціях І ее, Зупіпевів, 1982, 6, 508-509; Капетава еї аї!., Теїганедгоп, 2000, 56, 1057-1064;
ЕР 1538138 Аї, а також в цитованій в цих публікація літературі Метод по схемі 6 проілюстрований на стадії А прикладу синтезу 1.
Сполуки формул 8 і 9 випускаються промисловістю або є добре відомими сполуками, дивіться, наприклад, Т. Міїа єї аІ.,, О5 7951828, і 0. І апт еї аІ., УМО 2007/079162.
Сполуки формули 4 можуть бути отримані 1,3-диполярним приєднанням стиролу формули 8 до нітрилоксидів, утворених оксимами формули 10, як показано в методі по схемі 7.
Схема 7
Сг. но
З м вс 0о--м
Ге | вв " Її і
Е х г х в'я в'я 8 10 Х-Вг або | 4
Зо Метод по схемі 7 аналогічний методу по схемі 6. Оксими формули 10 виробляються промисловістю або є добре відомими сполуками; дивіться, наприклад, с. Гапйт еї аї., УМО 2007/079162. Метод по схемі 7 проілюстрований на стадії А прикладу синтезу 5.
Сполуки формули 7 можуть бути також отримані циклізацією сполук формули 11 з гідроксиламіном, як показано в методі по схемі 8.
Схема 8 сг; о вс о--М
Ве ве фі ж Ф нАМОН Ще Ф ока ов
Е Е ва о ва о т Ве «метил або етил 1
У цьому методі, ізоксазоліни формули 7 можуть бути отримані шляхом обробки кетонів формули 11 гідроксиламіном або його сіллю в присутності водного розчину основи, такої як
Ммаон, С52СОз або К2СО», в розчиннику, такому як дихлоретан, хлороформ або ТНЕ. Приклади цього методу описані в публікаціях 5. Аппі5, УМО 2009/126668; і К. Маюба єї аІ., Апдем/. Спет.
ІП. Ед. 2010, 49(33), 5762.
Сполуки формули 11 можуть бути отримані реакцією конденсації сполук формули 12 з нафталінкетонами формули 13, як показано в методі по схемі 9.
Схема 9
СЕ. те о СЕ. о о в'в с лою
Е ока ока Е ва о в'а о 12 13 ра «метил або етил 11
Цей метод включає реакцію сполуки формул 12 і 13 в присутності основи, такої як Са(ОН)»,
К»бОз, безбОз, в розчиннику, такому як толуол, ЮМЕ, МТВЕ, трифторметилбензол або ацетонітрил, або в суміші таких розчинників. Типові температури проведення реакції знаходяться в діапазоні від приблизно 60 до приблизно 130 "С. Приклад цього методу описаний в публікації 5. Аппі5, УМО 2009/126668.
Сполуки формул 12 і 13 випускаються промисловістю або є добре відомими сполуками; дивіться, наприклад, публікації Спипійча Мапд еї аі., ММО 2017/176948; 0. І еухеп еї аї., УМО 2005/082236; і РЕ. Сопеп еї аіІ., УМО 2006/069063.
Сполуки формули 4 можуть бути також отримані шляхом циклізації сполук формули 14 з гідроксиламіном, як показано в методі по схемі 10.
Схема 10 се, о Ф Е.С о-м ть ве хх нАМОН її
Е х Е х в'я д'а 14 хеВг або | 4
Цей метод є аналогічним методу, описаному на схемі 8. Аналогічна обробка сполук формули 14 гідроксиламіном дає ізоксазоліни формули 4.
Сполуки формули 14 можуть бути отримані реакцією конденсації сполук формули 12 і нафталінкетонів формули 15, як це показано в методі по схемі 11.
Схема 11
СЕ, вто о СЕ. о о ве « у Ме - - - -
Е х Е х в'я в'я 12 їз Х-Вгабо І 14
Цей метод є аналогічним методу, описаному на схемі 9. Аналогічна обробка сполук формули 12 і нафталінкетонів формули 15 основою дає сполуки формули 14. Сполуки формул 12 ї 15 виконуються промисловістю або є добре відомими сполуками; дивіться, наприклад, публікації О. І еузеп еї аіІ., ММО 2005/082236; і Є. Сопеп еї аї., УМО 2006/069063.
Потрібно мати на увазі, що деякі описані вище реагенти і умови реакції для отримання сполук формули 1 можуть бути несумісними з конкретними функціональними групами, присутніми в проміжних сполуках. У цих випадках, при отриманні необхідних продуктів ця проблема може бути вирішена шляхом використання в синтетичних послідовностях реакцій встановлення захисної групи/видалення захисної групи або взаємоперетворень функціональної групи. Для фахівця в галузі хімічного синтезу є добре відомим використання і вибір захисних груп (дивитеся, наприклад, монографію Сгеепе, УУці5, Р. б. М. Ргоїесіїме сгоцирз5 іп Огдапіс зупіпевзів, 2па еа.; УМіеу: Мем ХогК, 1991). Для фахівця в даній галузі є очевидним, що в деяких випадках, після введення реагентів, зображених на індивідуальних схемах, може бути потрібне проведення додаткових стандартних стадій синтезу, які детально не описані, з метою завершення синтезу сполуки формули 1. Для фахівця в даній галузі є очевидним, що може виникнути необхідність в проведенні комбінації стадій, проїілюстрованих на наведених вище схемах, в порядку, який буде відрізнятися від того порядку, який передбачається конкретною реакційною послідовністю, представленою для отримання сполук формули 1.
Для фахівця в даній галузі є також очевидним, що описані у винаході сполуки формули 1 і проміжні сполуки можуть бути піддані різним електрофільним, нуклеофільним, радикальним, металоорганічним реакціям, реакціям окиснення і відновлення для додавання замісників або модифікації існуючих замісників.
Передбачається, що фахівець в даній галузі, використовуючи представлений вище опис, може без проведення додаткового дослідження використати даний винахід в його найбільш повному об'ємі. В результаті цього, представлені далі приклади синтезу потрібно тлумачити тільки як ілюстрації, і ніяким чином їх не треба вважати як обмеження для винаходу. Стадії в наведених далі прикладах синтезу ілюструють методику для кожної стадії в загальному процесі хімічного перетворення, і вихідний матеріал для кожної стадії може необов'язково бути
Зо отриманий шляхом проведення конкретного препаративного синтезу, методика якого описана в інших прикладах або стадіях. Дані, виражені в процентах, приводяться по масі, за винятком сумішей хроматографічних розчинників, або якщо вказане інше. Дані для сумішей хроматографічних розчинників, виражені в частинах і процентах, приводяться по об'єму, якщо не вказане інше. Спектри "Н ЯМР реєструються в ррт (частин на мільйон) відносно тетраметилсилану; "с" означає синглет, "д" означає дублет, "т" означає триплет, "кв" означає квартет, "м" означає мультиплет, "дд" означає дублет дублетів, "де" означає дублет триплетів, "уш.с" означає уширений синглет. ОМЕ означає М, М-диметилформамід. Номери сполук позначені в таблицях показників А-(3.
ПРИКЛАД СИНТЕЗУ 1
Отримання /-М-К1Н)-2-аміно-1-метил-2-ексоетил)|-4-(5-(3,5-дихлор-4-фторфеніл)-4,5-дигідро-
Б-(трифторметил)-3-ізоксазоліл|-1-нафталінкарбоксаміду (сполука 1)
Стадія А. Отримання метил 4-І(5-(3,5-дихлор-4-фторфеніл)-4,5-дигідро-5-(трифторметил)-3- ізоксазоліл|-1-нафталін-карбоксилату
До перемішуваного розчину метил 4-гідроксіїіміно)метил|-1-нафталінкарбоксилату (1,50 г, 6,55 ммоль) в М, М-диметилформаміді (4,0 мл) додавали М-хлорсукцинімід (1,05 г, 7,86 ммоль).
Цю суміш перемішували протягом 1,5 годин при кімнатній температурі, і потім додавали розчин 1,3-дихлор-4-фтор-5-11-(трифторметил)-етеніл|бензолу (2,04 г, 7,86 ммоль) і триетиламіну (1,38 мл, 9,83 ммоль) в М, М-диметилформаміді (10,0 мл). Після перемішування протягом ще 2 годин при кімнатній температурі, реакційну суміш розбавляли водою і екстрагували етилацетатом.
Органічний шар промивали сольовим розчином, сушили (Ма?»25О4) і концентрували при зниженому тиску. Залишок очищали хроматографією на силікагелі, використовуючи як елюент гексани/етилацетат, з отриманням названої сполуки у вигляді білої твердої речовини (1,30 г,
43 95 вихід). "Н ЯМР (СОСІ»): 8,87 (м, 1Н), 8,78 (м, 1Н), 8,08 (д, 1Н), 7,67 (м, 2Н), 7,63 (д, 2Н), 7,52 (д, 1Н), 4,27 (д, 1Н), 4,02 (с, ЗН), 3,89 (д, 1Н).
Стадія В. Отримання /- 4-І(5-(3,5-дихлор-4-фторфеніл)-4,5-дигідро-5-(трифторметил)-3- ізоксазоліл|-1-нафталінкарбонової кислоти
До перемішуваного розчину метил /4-(5-(3,5-дихлор-4-фтор-феніл)-4,5-дигідро-5- (трифторметил)-3-ізоксазоліл|-1-нафталін-карбоксилат (тобто продукту зі стадії А) (1,20 г, 2,47 ммоль) в тетрагідрофурані (10 мл) додавали розчин моногідрату гідроксиду літію (0,31 г, 7,41 ммоль) у воді (10 мл). Отриману суміш перемішували протягом ночі при кімнатній температурі.
Реакційну суміш розподіляли між водою і діетиловим ефіром. Потім водний шар підкислювали б
М водним розчином хлористоводневої кислоти до рН 2 і екстрагували етилацетатом. Об'єднані органічні шари промивали сольовим розчином, сушили і концентрували з отриманням названої сполуки у вигляді білої твердої речовини (1,10 г, 94 95 вихід).
ІН ЯМР (ОМ50О-ав): 13,52 (уш.с, 1Н), 8,83 (м, 1Н), 8,77 (м, 1Н), 8,12 (д, 1Н), 7,92 (д, 1Н), 7,88 (д, 2Н), 7,73 (м, 2Н), 4,56 (с, 2Н).
Стадія С. Отримання М-(1Н)-2-аміно-1-метил-2-ексоетил|-4-(5-(3,5-дихлор-4-фторфеніл)- 4,5-дигідро-5-(трифторметил)-3-ізоксазоліл|-1-нафталінкарбоксаміду
Суміш 4-(5-(3,5-дихлор-4-фторфеніл)-4,5-дигідро-5-«(трифтор-метил)-3-ізоксазоліл|-1- нафталінкарбонової кислоти (тобто продукту зі стадії В) (190 мг, 0,40 ммоль), (К)-2- амінопропанаміду гідрохлориду (97 мг, 0,80 ммоль), триетиламіну (0,17 мл, 1,20 ммоль) і 1-
Ібіс(ідиметиламіно)метилен-1Н-1,2,3-триазоло|4,5-Б|Іпіридинію З-оксиду гексафторфосфату (НАТИ, 182 мг, 0,48 ммоль) в ОМЕ (3 мл) перемішували при кімнатній температурі протягом ночі. Реакційну суміш потім розподіляли між етилацетатом і водою, фази розділяли, і водну фазу екстрагували етилацетатом. Об'єднані органічні шари промивали сольовим розчином, сушили і концентрували. Отриманий залишок очищали колонковою хроматографією на силікагелі, використовуючи як елюент гексани/етилацетат, з отриманням названого продукту, сполуки за даним винаходом, у вигляді білої твердої речовини (180 мг, 83 95 вихід). "Н ЯМР (0М50-дв): 8,77 (д, 1Н), 8,72 (д, 1Н), 8,30 (д, 1Н), 7,88 (м, ЗН), 7,63-7,72 (м, ЗН), 7,46 (уш.с, 1Н), 7,05 (уш.с, 1Н), 4,54 (с, 2Н), 4,50 (м, 1Н), 1,36 (д, ЗН).
ПРИКЛАД СИНТЕЗУ 2
Зо Отримання 4-І(5-(3,5-дихлор-4-фторфеніл)-4,5-дигідро-5-«трифторметил)-3-ізоксазоліл|-М-(2- піридинілметил)-1-нафталін-карбоксаміду (сполука 15)
Суміш 4-(5-(3,5-дихлор-4-фторфеніл)-4,5-дигідро-5-«(трифтор-метил)-3-ізоксазоліл|-1- нафталінкарбонової кислоти (200 мг, 0,42 ммоль), 2-піридилметанаміну (92 мг, 0,84 ммоль), триетиламіну (0,18 мл, 1,26 ммоль) і 1-(біс(диметиламіно)метилен-1Н-1,2,3-триазолої4,5-
Б|піридинію З-оксиду гексафторфосфату (НАТО, 240 мг, 0,64 ммоль) в ОМЕ (3 мл) перемішували при кімнатній температурі протягом ночі. Реакційну суміш потім розподіляли між етилацетатом і водою. Фази розділяли, і водну фазу екстрагували етилацетатом. Об'єднані органічні шари промивали сольовим розчином, сушили і концентрували. Отриманий залишок очищали колонковою хроматографією на силікагелі використовуючи як елюент гексани/етилацетат, з отриманням названого продукту, сполуки за даним винаходом, у вигляді білої твердої речовини (132 мг, 56 95 вихід). "Н ЯМР (СОСІ»): 8,80 (д, 1Н), 8,50 (д, 1Н), 8,36 (д, 1Н), 7,71 (ддд, 1Н), 7,58-7,66 (м, 5Н), 7,49 (с, 1Н), 7,48 (с, 1Н), 7,36 (д, 1Н), 7,22 (дд, 1Н), 4,84 (д, 2Н), 4,25 (д, 1Н), 3,89 (д, 1Н).
ПРИКЛАД СИНТЕЗУ З
Отримання /- 4-(5-(3,5-дихлор-4-фторфеніл)-4,5-дигідро-5-(три-фторметил)-3-ізоксазоліл|-М-
І(метоксіїміно)метил|-1-нафталін-карбоксаміду (сполука 33)
Стадія А. Отримання /- 4-І(5-(3,5-дихлор-4-фторфеніл)-4,5-дигідро-5-(трифторметил)-3- ізоксазоліл|-1-нафталінкарбоксаміду
До суспензії 4-(5-(3,5-дихлор-4-фторфеніл)-4,5-дигідро-5-«(трифторметил)-3-ізоксазоліл|-1- нафталінкарбонової кислоти (500 мг, 1,06 ммоль) в дихлорметані (20 мл), додавали оксалілхлорид (269 мг, 2,12 ммоль) і 1 краплю ЮМЕ. Суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 1 години, потім концентрували і відганяли з толуолом при зниженому тиску. Залишок розчиняли в ТНЕ (5 мл) і додавали водний розчин гідроксиду амонію (З мл, 14,8
М). Реакційну суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 4 годин, і потім розподіляли між етилацетатом і водою. Шари розділяли, і водний шар екстрагували етилацетатом. Об'єднані органічні шари промивали сольовим розчином, сушили і концентрували з отриманням первинного аміду у вигляді білої твердої речовини (490 мгГ).
Неочищений амід безпосередньо використовували на наступній стадії без додаткового очищення. бо Стадія В. Отримання /- 4-І(5-(3,5-дихлор-4-фторфеніл)-4,5-дигідро-5-(трифторметил)-3-
ізоксазоліл|-М-((метоксіїміно)метилі|-1-нафталінкарбоксаміду
Суміш 4-(5-(3,5-дихлор-4-фторфеніл)-4,5-дигідро-5-«(трифтор-метил)-3-ізоксазоліл|-1- нафталінкарбоксаміду (490 мг), метоксіаміну гідрохлориду (266 мг, 3,18 ммоль) і триетилортоформіату (2 мл, 12 ммоль) в толуолі (20 мл) перемішували при 70 "С протягом 24 годин. Реакційну суміш охолоджували і розподіляли між етилацетатом і водою. Шари розділяли, і водний шар екстрагували етилацетатом. Об'єднані органічні шари промивали сольовим розчином, сушили, концентрували, і залишок очищали колонковою хроматографією на силікагелі, використовуючи як елюент гексани/етилацетат, з отриманням названого продукту, сполуки за даним винаходом, у вигляді білої твердої речовини (402 мг, 72 95 вихід за дві стадії).
І"Н ЯМР (СОСІ»): 8,83 (д, 1Н), 8,66 (д, 1Н), 8,34 (д, 1Н), 7,89 (д, 1Н), 7,69 (м, ЗН), 7,64 (д, 2Н), 7,54 (д, 1Н), 4,27 (д, 1Н), 3,90 (д, 1Н), 3,89 (с, ЗН).
ПРИКЛАД СИНТЕЗУ 4
Отримання 4-(5-(3,5-дихлор-4-фторфеніл)-4,5-дигідро-5-(три-фторметил)-3-ізоксазоліл|-М-(2- піридинілметил)-М-(4НА)-2-етил-3-оксо-4-ізоазолідиніл|-1-нафталінкарбоксаміду (сполука 34)
ТАБЛИЦЯ 1-1 во о--м
Ге
ОСІ
Н 4
М Кк ра в) в? ве в'я вт ЇВ? |в Їв', | не |в? |в? |в сі (б |Їме (нон | Сев |но ме (нон сі б |С //// |н обме | Сев (но ме (но дме 3 ( сі (б |Їме (но ЕЕ | Сев |но ме (нок сі (б! |Їме (НОР; | Св (но ме (но Р; сі (б! |Їме //// |н о |Сневз | Св (но (ме (|н/ дснсвз сі ІС |ме /// |ме дн | Св (но (ме (ме ні сі С! |ме /// |Мме Ме | Св (но ме (Ме Ме ( сі (С |ме //// |медЕЕЇ | Св |н о (ме (ме ж 292 сі С! |Ме Ме ПР; | ІСЕз3 (но Ме (Ме Р; сі б! |Ме 0 |Ме |Снебез | Св (но (Ме (Ме дснсвз сі (с ЇЕ)Є (нон (се |н о Еш (нон сі (б |) ///// |н обме | Св |н о 2 (но дме ( сі (б ЇЕ)Є (ної (се |н о (нок сі (б ТЕ (но їР; | Св |но ЕЕ (но іР; сіб Їй но (Сн | Св |н о 2 (Ін дсносвз сі (б |) Імесн | Сев |но ЕР ме нс сі б | |ме ме | Св |н о ЕЕ (ме ме 3 ( сі (б |) |медЕЇ | Се |н о ЕР іме ж 9 292-(( сі б Тв ме ПР; | Св |но ЕЕ (Ме Р; сіб Їй 0 |Мме |Снебез | Св |н о ж) (Ме дснсвз сі с (РК (нон | 71Сез (но Р; (нон сіб! (Р; |н обме | Св (но Р? (но ме ( сі с (еРК (но ТЕС | 7Сез (но Р; (нок сі с ТеРК (но ТР; | СЕ (но бР?Г /(н/ іР; сіб ТеРе но ІСнабвз | СЕ (но Р; |н/ дсновз сі с! (Р; |ме но | без (но Р? (ме нс сі с! (Р; |Мме (Ме | ІСЕз3 (но Р? (Ме Ме З сіб (Р; |ме ЕС | без (но Р? (ме ж 772 сі 21 ТеР; Ме (Р; | СЕ (но 0бР? (Ме Р; сіб (Ре 0 |Ме |Снебез | СЕ (но (Р? (Ме дсСносвз сі с (и (Ін он | Св (но би (нон сі б (и |н дме | СЕез (но ви |но дме 3 (
сі (с (и Ін о 9ЕЄ св Но Ви ІН ДЕ ( сі (с 0(би НОР; 9 0с8 НО Ви ІН (Р; сі С (би но |СНегз СЕ НО Ви ІН (Сн: сі (С (би Ме (Но 94 с Но Ви Ме (нс сі С (би Ме (Ме 0 с НО ДіВи Ме |Ме З сі (С (би Ме (ЕЄ 0 0сЕ8 НО Ви Ме ЕЕ сі С (би Ме (Р; 9 0сЕ8 НО Ви Ме ЦіР; ( сі С (би Ме |СНаСз СЕ НО Ви Ме |Снесвз ( сі с |ствон ІН (нс но (сон ІН |н/ сі сі |ствон ІН (Ме 0 св Но сон ІН Ме ( сі сі |свон ІН О0ЕЄ 0 0сєев но (сон ІН (ж сі с |свон НОР? 0 св Но сон ІН (Р; сі сі |снон ІН |СНогз Св Но сон ІН (Сн ( сі сі |свон Ме (Но 0 св Но з|свон Ме |н сі сі |свонН Ме Ме 0 св Но (сон Ме |Ме ( сі сі |свон Ме (ЕС 0 св Но сон Ме (Ж сі сі |снон Ме (Р? 0 с Но ф|сНеон Ме Р; сі сі! |снонН Ме |СНаСєз СЕ Но |СНеОН Ме |Снесвз ( сі сі |снооМе ІН (нос но (сноМе ІН |н/ сі сі |сСнооМе ІН (Ме 0 св Но |СнооМе ІН Ме З сі сі |снооМе ІН (ЕС 0 св Но (сноМе ІН (1 сі с! |сСнеооМе НО (Р? 0 0сЕ8 НО |СНноМе ІН (Р сі с! |сСнеооМе ІН |СНаСєз СЕ НО |СНноМе НО |Снесвз ( сі с! |СнеооМе |Ме (НС Но |СнооМе Ме |н//С(С/УЦ сі С! |СНеОМе |Ме |Ме СЕ Но |СНоОМе Ме |Ме ( сі С! |СНнеоМе |Ме (ЕС 0 с НО |СНоОМе Ме сі сі! |СНеОоМе (Ме (Р 0 с НО |СНеоОМе Ме (Р; сі сі! |СНеОМе Ме |СНаСз СЕ Но |СНоОМе |Ме |СнеСЕз
Сгз ІС |Ме ІН (НС с ДВи ІН (н/
Сгз ІС |Ме ІН Оф|Ме 0 се С Діви ІН Ме З
Сгз ІС. |Ме ІН О0ЕЄ св с ДВи ІН г
Сгз ІС. |Ме НОР; 9 сб С Ди ІН (Р;
Сгз ІС! |Ме НО |СНегз СЕ С! Ви ІН (Сн:
Сгз ІС |Ме Ме (НО) 0сб8 С Діви Ме |н/
Сгз ІС. |Ме Ме |Ме СЕ С! ДіВи Ме |Ме З (
Сгз ІС. |Ме Ме (ЕЄ 0 сб С Діви Ме ЗЕ
Сгз Сі |Ме Ме (Р; 9 0сбз С 0Ви Ме ЦіР; (
Сгз Сі |Ме Ме |СНаСз 3 0СЕз С (Ви Ме |Снесвз (
Сгз |С |ЕЄ ІН ОН 7 св с! сон ІН |н/
Сгз |С |ЕЄ ІН оф|Ме 0 св с! (сон ІН Ме З
Сгз |С |ЕЄ ІН О0ЕЄ св с! (сон ІН (ж
Сгз |С ТЕ ІН фбР; 9 0сЕ8 с! сон ІН (Р;
Сгз С! Ен |СНегз СЕ сі |снон ІН (Сн (
Сгз |С |ЕЄ Ме (Но 0 се с! сон Ме |н
Сгз |С |ЕЄ ///// |Ме |Ме 0 СЕ с! (СОН Ме |Ме (
Сгз |С |ЕЄ ///// |Ме (ЕЄ 0 се с! сон Ме (Ж
Сгз С! ЇЕЄ 0 |Ме (Р; 9 сб С! |сНеонН Ме Р;
Сгз Сі ЇЕЄ Ме |СНаСз 3) 0СЕз С! |СНеОН Ме |Снесвз (
Сгз Сі ФР; ІН ОН 7 св с! |СноМе ІН (ну
Сгз Сі ФР; ІН ОфМе 0 се с! |СнооМе ІН |Ме З З
Сгз Сі ФР; ІН О0ЕЄ 0 св с! |СнооМе ІН (7
Сгз Сі ФР; ІН ОР 9 0сб8 с! |СнооМе ІН (Р;
Сгз Сі ФР; ІН |СНаСгз 3 0СЕз С! |СнооМе НО |Снесвз (
Сгз |Сі (Р; Ме НО) сб с! |СнооМе Ме |н/ С
Сгз Сі (Р; |Ме |Ме 3) СЕ С! |СНеОМе Ме |Ме (
Сгз Сі (Р; |Ме (ЕЄ 9 0сЕз С! |СНоОМе Ме
Сгз Сі феР; Ме (Р; 9 СЕ С! |СНеоОМе Ме (Р; (
Сгз Сі феР; Ме |СНаСбз | |Сз ІС! |СноОоМе |Ме |СнеСвз
До суспензії 4-(5-(3,5-дихлор-4-фторфеніл)-4,5-дигідро-5-«(трифторметил)-3-ізоксазоліл|-1- нафталінкарбонової кислоти (200 мг, 0,42 ммоль) в дихлорметані (10 мл) додавали оксалілхлорид (107 мг, 0,84 ммоль) і 1 краплю ЮМЕ. Суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 1 години, потім концентрували і відганяли з толуолом при зниженому тиску. Залишок розчиняли в 2 мл дихлорметану і повільно додавали до суспензії (4К)-4-аміно-2- етилізоксазолідин-3-ону гідрохлориду (210 мг, 1,26 ммоль) і триетиламіну (170 мг, 1,68 ммоль) в дихлорметані (5 мл) при кімнатній температурі. Реакційну суміш перемішували при кімнатній температурі протягом ночі, потім концентрували, і залишок очищали колонковою хроматографією на силікагелі, використовуючи як елюент гексани/етилацетат, з отриманням названої сполуки у вигляді білої твердої речовини (196 мг, 79 905 вихід). "Н ЯМР (СОСІ»): 8,81 (д, 1Н), 8,30 (д, 1Н), 7,60-7,67 (м, 5Н), 7,45 (д, 1Н), 6,85 (уш.с, 1Н), 5,00 (м, 2Н), 4,26 (д, 1Н), 4,13 (дд, 1Н), 3,89 (д, 1Н), 3,65 (м, 2Н), 1,26 (т, ЗН).
ПРИКЛАД СИНТЕЗУ 5
Отримання метилового ефіру М-Д(4-(5-(3,5-дихлор-4-фторфеніл)-4,5-дигідро-5- (трифторметил)-3-ізоксазоліл|-1-нафталінілікарбоніл|гліцину (сполука 35)
Стадія А. Отримання 3-(4-бром-1-нафталініл)-5-(3,5-дихлор-4-фторфеніл)-4,5-дигідро-5- (трифторметил)ізоксазолу
До перемішуваного розчину 4-бром-1-нафталінкарбоксилату оксиму (1,00 г, 4,0 ммоль) в М,
М-диметилформаміді (12,0 мл) додавали М-хлорсукцинімід (0,64 г, 4,8 ммоль). Реакційну суміш перемішували протягом 1 години при кімнатній температурі, і потім додавали розчин 1,3- дихлор-4-фтор-5-(11-(трифторметил)етеніл|-бензолу (1,24 г, 4,8 ммоль) і триетиламіну (1,68 мл, 12,0 ммоль) в М, М-диметилформаміді (12,0 мл). Після перемішування протягом ще 2 годин при кімнатній температурі, реакційну суміш розбавляли водою і екстрагували етилацетатом.
Органічний шар промивали сольовим розчином, сушили (Ма?»25О4) і концентрували при зниженому тиску. Залишок очищали колонковою хроматографією на силікагелі, використовуючи як елюент гексани/етилацетат, з отриманням названої сполуки у вигляді білої твердої речовини (1,60 г, 76 95 вихід). "Н ЯМР (СОСІ»): 8,88 (м, 1Н), 8,35 (м, 1Н), 7,82 (д, 1Н), 7,69 (м, 2Н), 7,64 (д, 2Н), 7,36 (д, 1Н), 4,27 (д, 1Н), 3,88 (д, 1Н).
Зо Стадія В. Отримання метилового ефіру М-І((4-(5-(3,5-дихлор-4-фторфеніл)-4,5-дигідро-5- (трифторметил)-3-ізоксазоліл|-1-нафталінілікарбоніл|-гліцину
Суміш 3-(4-бром-1-нафталініл)-5-(3,5-дихлор-4-фторфеніл)-4,5-дигідро-5- (трифторметил)ізоксазолу (1000 МГ, 1,97 ММОЛЬ), П,1-бісбідифенілфосфіно)- фероцен|дихлорпаладіюці!) (РасСіг«(аррі)) (146 мг, 0,20 ммоль), гідрохлориду метилового ефіру гліцину (371 мг, 2,96 ммоль) і триетиламіну (2,76 мл, 19,7 ммоль) в толуолі (20 мл) продували монооксидом вуглецю протягом 15 хвилин. Реакційну суміш перемішували при 70"С в атмосфері монооксиду вуглецю протягом ночі. Суміш охолоджували до кімнатної температури, фільтрували через невисокий шар целіту?, порошку для фільтрування з діатоміту, і споліскували невеликою кількістю етилацетату. Фільтрат концентрували, і залишок очищали колонковою хроматографією на силікагелі, використовуючи як елюент гексани/етилацетат, з отриманням названого продукту, сполуки за даним винаходом, у вигляді білої твердої речовини (600 мг, 56 95 вихід). "Н ЯМР (0М50-аб6): 9,13 (т, 1Н), 8,78 (д, 1Н), 8,32 (д, 1Н), 7,90 (м, ЗН), 7,70 (м, ЗН), 4,53 (с, 2Н), 4,11 (д, 2Н), 4,74 (с, ЗН).
Наведений вище приклад синтезу 1 є прикладом отримання сполуки формули 1, де У являє собою 9-1.
Наведений вище приклад синтезу 2 є прикладом отримання сполуки формули 1, де у) являє собою .)-2.
Наведений вище приклад синтезу З є прикладом отримання сполуки формули 1, де у) являє собою .)-3.
Наведений вище приклад синтезу 4 є прикладом отримання сполуки формули 1, де у) являє собою .)-4.
Наведений вище приклад синтезу 5 є прикладом отримання сполуки формули 1, де у) являє собою .)-5.
Сполуки формули 1, де у) являє собою .)-6, можуть бути отримані за допомогою методик, аналогічних методикам, описаним вище в прикладах синтезу 1,2,4 15.
Сполуки формули 1, де У являє собою (ії) Со-Сзалкіл, заміщений з допомогою однієї ціаногрупи, (її) -СНо(циклопропіл), заміщеним з допомогою однієї ціаногрупи, або (іїї) циклопропіл, незаміщений або заміщений з допомогою однієї ціаногрупи або однієї групи
С(СО)МНА"", можуть бути отримані за допомогою методик, аналогічних методикам, описаним 60 вище в прикладах синтезу 1, 2,41 5.
За допомогою описаних у винаході методик разом з добре відомими методами можуть бути отримані сполуки, наведені далі в таблицях 1-1-7-2. У наведених далі таблицях використовуються умовні скорочені позначення, які означають наступне: Ме означає метил, Еї означає етипл, і-Рг означає ізопропіл, і-Ви означає ізобутил, і ОМе означає метокси.
ТАБЛИЦЯ 1-2
Ес о--щ во т ве
Н 4
М Кк я в о в" ве в'я вт |В? |в |в, 89 (в? (8? |в |юй600707О сі ІС |ме |н/ (нс (но (ме (Ін (нд сі | |с о |н о (ме 0 бе (но (ме |н о (ме сі ІС |ме (но (Есе (но (ме |н в сі б! |Їме (но еРб бе (но (ме (но (Р; У ( сі б! |ме (но (|Снвз 0 бе (но (ме |н сно ( сі |Сї |ме |ме |н/ 0 бе (но (ме |ме (но
Сі С! |ме (ме |Мме 0 бе (но (ме |ме |Ме сі С! |ме (ме (ЕЕ 0 бе (но (ме |ме (ЕЕ сі С! |ме (ме ЦіРб 0 бе (Но (ме |Мме (Р; сі б! |ме (ме (Сновез 0 без (Но (Ме |Мме (СНнесвз ( сі (б |Ї2Е (но (нов |н о Ф (н (но сі | (2 но (ме 0 св |н о (ЕЕ |н (ме ( сі (б фено св |н о (Ен в сі б ТЕ (но еРб свв (но (Ен (Р; ( сі б! ТЕ (но (Снвз бе (но | |н/ сновз ( сі б (2 |ме (нс (но (ЕЕ |ме |н/ сі б! 22 |ме (ме 0 бе (но (ЕЕ |ме |Ме З сі б 22 |ме (ЕЕ 0 бе (но | |ме (Є - ( сі б! ТЕ 2 ме ЦебРб 0 Свв (Но (ЕЕ) ме (Р; сі б! ЕФ |ме (Сновз без (Но (7 (ме (Сновз ( сі б ФР; (нн свв (но Р (Ін (нд сі б ФР; (но (ме 0 Свв (но (Р; |н о (ме сі б ФР; (но 022 0 бвв (но Р (Ін ЕЕ сіб ТФеР;К (но ФеРбК 0 без (Но (Ре (но (Р; ( сіб ТР (но |Снвз 0 0Сбгз (Но (Ре (но (СНнов ( сі б ФР; |ме |н/ 01 сбєз (но (Р; |ме (но сі С! (Р; /|ме (ме 0 без (НО (Р; |Ме |Ме З сі б ФР; о |ме ФЕЇ 0 Се (НО (Р; |Мме (ЕЕ ( сіб ТбР; /|ме (бРбК 0 0Сбз (НО (Ре |Ме (Р; сіб (Р? |ме |Сновз 0 0СЕз (НО (Ре |Ме (|СНсвз ( сі б 0би (нн бе (но (ви |н (нд сі б (би (но (ме 0 бев (но (Ви |н (ме ( сі б 0би (но бев (но (ви |н ЕЕ сі б (би (но ФеРб 0 бе (но (Ви (но (Р; З ( сі б! 0-би (но (|Снвз 0 без (Но (Ви (но СНнов ( сі С! (би (ме |н/7 01 бєв (но (Ви |ме (но сі С! (би (ме (ме 0 без (Но (Ви о |Ме |Ме З сі б! (би (ме (ФЕЇ 0 без (Но (Ви |Мме (ЕЕ сі б! (би (ме Р; 0 0Сбєз (НО (Ви |Ме (Р; сі б! 0-би (ме |Сновз 0 0Сгз (НО (Ви |Ме (СНсвз ( сі Іс |Їсвон |но (нс (но (стОН |н (нд сі (б |Їсвон (но )|ме 01 бе (но (сон |н |ме сі Іс Існон (но Е2ЕЄ | фс дно сон |н дв сі Іс |снон (но Р; | |се дно сон (НО (Р сі Іс |снон (но |Сносєз | |Се но сон |Н о сне: ( сі Іс |снон (Ме |н | |се дно сон Ме НС сі Іс |снон |Ме |Ме | |сСев дно сон |Ме |Ме ( сі Іс |снон (Ме ЕЄ | |сев дно сБон |Ме (Ж сі Іс! |снеон |Ме (Р; | |сев но сон о |Ме (Р; сі Іс! |снеон |Ме |Сносєз | |Сев но |СНБеон о |Ме усне: сі Іс |сноМме Ін |н/// | |се дно дсБоМме |Н НС сі Іс |СноМе Ін |Ме | |сСев но (СНбОМе |Н Ме ( сі Іс |СноМе Ін ЕєЄ | |се дно д(сБОоМе |Н дв сі Іс |СноМе |Н (Р; | |сеє но (СНеОоМе |НО Р сі Іс! |СноМе |Нн |Сносєз | |Сев но (СНеОоМе |Н СН: ( сі Іс |СноМе |Ме |н | |сев но (СНбеОМе |Ме |Н С сі Іс! |СноМе |Ме |Ме | |Сев но (СНОМе |Ме |Ме ( сі Іс! |СноМе |Ме ЦЕ | |сСев но (СНеОМе |Ме (Ж сі Іс! |СноМе |Ме (Р; | |сСеє но (СНеОМе |Ме (Р сі Іс! |СноМе |Ме |Сносєз | |Сез но |СНОМе |Ме /|СнНесЕ:
Сгз |С! |Ме |Н нн | се сі Ви |Н ну
Сгз |С! |Ме |Н |Ме | |Сев Сі Ви |Н Ме З /((
Сгз |С! |Ме ІН ЕЄ | се Сі Ви |Н ЕЕ
Сгз |С! |Ме ІН 0-Р; | фс С Ви |НО Р;
Сгз |Сї |Ме ІН |сСносєз | |СЕз 0Сї Ви |Н усне: (
Сгз |С! |Ме |Ме |н/ | |сев Сі Ви |Ме НС
Сгз |С! |Ме |Ме |Ме | |Сгз Сі (Ви |Ме |Ме (
Сгз |С! |Ме |Ме ЩЇЕЄ | |Сев Сі Ви |Ме ЕЕ /- (
Сгз |Сї |Ме |Ме (Р; | |СЕ5 0С1ї Ви |Ме (Р;
Сгз Сі |Ме |Ме |СноСєз | |Сгз Сі (Ви |Ме сСНеЕз (
Сез |С! ЕЄ ІН н' | фо сі сон |нН ну
Сгз |С! |ЕЄ Но ме | |сев сі сон |Н Ме З З/(
Сгз |С! ЕЄ ІН ЕЄ | фс сі сБОН |Н дв
Сгз |С! ЕЄ НО 0Ф-Р7 | |се8 сі сон |Н (Р
Сгз |С! ЇЕЄ Но |сносєз | |СЕв Сі |сСБОн |НО сне: (
Сгз |С! |ЕЄ |Ме |н// | се сі сон |Ме ІН
Сгз |С! |ЕЄ |Ме (Ме | |Сев сі |СБРОн |Ме |Ме (
Сгз |С! ЇЕЄ о |Ме ЩЇЕЄ | |сев сі сон |Ме (Ж
Сгз |С! ЇЕЄ |Ме (Р; | |Се8 С! |СБеон о |Ме (Р;
Сгз |С! ЕЕ |Ме |Сносєз | |Сез Сі о |СБРОнН о |Ме СН: (
Сгз |С! РР ІН н'/ | фс сі д(сБОоМе |Н НС
Сгз |Сї РЕ НО ме | |Сев Сі |СбеОМе |Н Ме З
Сгз С |еРЕ НО ЕЄ | фс сі |СбОоМе |Н дв
Сгз |С1 Р НО 0-Р2 | |се5 0С! |СНеОоМе |НО Р;
Сгз Сі Р НО |Сносєз | |СЕз Сі |СНеОоМе |Н СН: (
Сгз |С1 |6РЕ |Ме |н//7 | |се сі (СНбеОМе |Ме |Н
Сгз |С1 Р |Ме (Ме | |СЕв С! |СНеОМе |Ме |Ме (
Сгз |С1 Р |Ме ЩЇЕЄ | |сСе8 Сі |СНеОМе |Ме |(ЕЖ
Сгз Сі Р |Ме (Р; | |СЕ8 0С! |СНеОМе |Ме (Р; (
Сгз Сі Р |Ме |Сносєз | |Сез Сі |СНеОМе |Ме |сСнНесЕз
ТАБЛИЦЯ 2-1 со о--м ве М
ТО і ва ва о е 5 а 71111711 3-(12,4-тіадіазоліл) | 5-(1,2,4-тіадіазоліл) | 1,З,-тіадіазолл../
В'г являє собою СЕ», В'Є являє собою Н, Е? являє собою Н 67111171 3-(12,4-тіадіазоліл) | 5-(1,2,4-тіадіазоліл) | 1,З,-тіадіазолл../
В': являє собою СЕз, В'Є являє собою СІ, Е5 являє собою Н 67111171 3-(12,4-тіадіазоліл) | 5-(1,2,4-тіадіазоліл) | 1,З,-тіадіазолл../
В': являє собою СІ, В"? являє собою СІ, ЕЗ5 являє собою Ме 67111171 3-(12,4-тіадіазоліл) | 5-(1,2,4-тіадіазоліл) | 1,З,-тіадіазолл../
Д'г являє собою СЕ», В'Є являє собою Н, Е? являє собою Ме 67111171
3-(12,4-тіадіазоліл) | 5-(1,2,4-тіадіазоліл) | 1,З,-тіадіазолл../
В': являє собою СЕз, В" являє собою СІ, 25 являє собою Ме 67111171 3-(12,4-тіадіазоліл) | 5-(1,2,4-тіадіазоліл) | 1,З,-тіадіазолл../
ТАБЛИЦЯ 2-2 вс о 0--м ве М
СОС тр ва о е 5 а 71111711 3-(12,4-тіадіазоліл) | 5-(1,2,4-тіадіазоліл) | 1,З,-тіадіазолл../
В': являє собою СЕз, В'Є являє собою Н, 25 являє собою Ме 67111171 3-(12,4-тіадіазоліл) | 5-(1,2,4-тіадіазоліл) | 1,З,-тіадіазолл../
Д': являє собою СЕз, В'Є являє собою СІ, Е? являє собою Ме 67111171 3-(12,4-тіадіазоліл) | 5-(1,2,4-тіадіазоліл) | 1,З,-тіадіазолл../
ТАБЛИЦЯ 2-3
ЕС о-м во х
ТО і ва а о е 5 а 71111711 3-(12,4-тіадіазоліл) | 5-(1,2,4-тіадіазоліл) | 1,З,-тіадіазолл../
В'г являє собою СЕ», В'Є являє собою Н, Е? являє собою Н 67111171 3-(12,4-тіадіазоліл) | 5-(1,2,4-тіадіазоліл) | 1,З,-тіадіазолл../
В': являє собою СЕз, В'Є являє собою СІ, Е5 являє собою Н 67111171 3-(12,4-тіадіазоліл) | 5-(1,2,4-тіадіазоліл) | 1,З,-тіадіазолл../
В': являє собою СІ, В"? являє собою СІ, ЕЗ5 являє собою Ме 67111171 3-(12,4-тіадіазоліл) | 5-(1,2,4-тіадіазоліл) | 1,З,-тіадіазолл../
Д'г являє собою СЕ», В'Є являє собою Н, В? являє собою Ме 67111171
3-(12,4-тіадіазоліл) | 5-(1,2,4-тіадіазоліл) | 1,З,-тіадіазолл../
В': являє собою СЕз, В" являє собою СІ, 25 являє собою Ме 67111171 3-(12,4-тіадіазоліл) | 5-(1,2,4-тіадіазоліл) | 1,З,-тіадіазолл../
ТАБЛИЦЯ 2-4 вс, б-км її ві ь т.
Я !
Е її М З
Та в о В а 71111711 3-(12,4-тіадіазоліл) | 5-(1,2,4-тіадіазоліл) | 1,З,-тіадіазолл../
Д'г являє собою СЕ», В'Є являє собою Н, Е? являє собою Ме 67111171
3-(12,4-тіадіазоліл) | 5-(1,2,4-тіадіазоліл) | 1,З,-тіадіазолл../
В': являє собою СЕз, В" являє собою СІ, 25 являє собою Ме 67111171 3-(12,4-тіадіазоліл) | 5-(1,2,4-тіадіазоліл) | 1,З,-тіадіазолл../
ТАБЛИЦЯ 3-1 вс о о--м
Ге
Оу
Е и ОВ! ва о во вт |в? Ї8б |в | (8 |в? /|вб |в 2 сі (с! |н/|ме 0 Свв |н/ |н/ (ме с 121 (ної 0 св (нн 6 сі |С! о |ме о |ме 0 |СЕз/ |н/ |Ме / |Ме сі |С1 7 |Мме | 0 Свв |н/ |ме (ЕЕ
Сгез///|С(н/(|ме 0 |Свз,/ |С! | Ме / |Ме
Сез (С /(н/ 0110 ЇСвв |Сс | ме (ЕЕ
ТАБЛИЦЯ 3-2
Со о-к вв -
Е и ОВ! ва о во в'я 0 |8т Ї8б |В | (8 |в? (8 |в сі 12177 но Їме | (Свв |н/ їн Ме З сі 71217777 но ТЇЕЄ | (Свв |(н/ їн ЕЕ
Сі |С1 (ме о |Ме | (Свв. |н/ Ме |Ме З сі |21 ме ТЕ | (Свв |н/ ме 7 (БЕ
Свв //|С Ін Їме | (Свв |)С Ме |Ме З
Се |С но ЇЕ2ЕЄ | (Свв, |С ме 7 (БЕ
ТАБЛИЦЯ 4-1
СО 0о--м ве о
Н
Е М м- 1а / в о Х я 1 186 3186 3231 6? й І З -
Фш ее |їме | Сев//// |(н/7 (Ме (
Феї | се |н/77 (Ед
СНоСЕз |Свз|нН 777 |СНвз
Свв //4се111їме НН
Св еВ
СНоСЕз ш ши пи п
Х являє собою -С(0)- ве 77485 І | (я5 / І8? І б 11111111 ме 7/1 без |(н/77 (Ме ше 1Е 7/1 0сев//// |н/77 (в
СНоСЕз |Сввз,////|Н 7777 сНосвз
Св ////04сб11111 ме НН
Свв 011
СНеСЕз шк По ПО ПО
ТАБЛИЦЯ 4-2
ЕС 0--М ве - о
Н
Е М м- 1а / в о Х ве |в? ////|8б | (вт (в? 777 |В с |16177777777777 (Ме | Сев//// |н/77 (Ме: с 16777777777117 1 | се о (н/б77 (777
СНоСЕз |ЇСвв. ні (сн
Се |Ї0 7777 (Ме Її 71111
Се |Ї6 16 СТГ
СНоСЕз нн
Х являє собою -С(0)- ва |в? ////|8б | (вт (в? 777 |В 777777 с |16177777777777 (Ме | Сев//// |н/77 (Ме: с 16777777777117 1 | се о (н/б77 (777
СНоСЕз |ЇСвв. ні (сн
Се |Ї0 7777 (Ме Її 71111
Се |Ї6 16 СТГ
СНоСЕз нн
ТАБЛИЦЯ 5-1
СО 0о-к в
Н 15
М Кк
Е ие о7 ва о в 14 ва |в? 8" 85 | 82 |в? |в" в? сі 10177 (Ме |(н/ 01 (Сев|н/ мен сі 12177712 (но (Сев |(н/ їФ н/ сі 1217777 ФРС |(н/ 01 (Свв |н/біїР;ССГСГ/ ну сі 121777 би |(н/ 01 (Свв |н/0ївв/7 н/ спон |н | ІС |н 7 сон сноМе |н | |Свв|н 7 |СнеОМе сі /|С! (Ме (ме | (Свв он |Ме | Ме З 4 сі 121 (ЕЕ //|ме 0 (Се |н/ | ме ( сі 121 ФР ГГ (Ме 0 |Свез/ |н/ (Р; Ме З сі 121 0(-и (Ме 0 |СЕез/ |н/ 0їВи Ме (З спон |Ме | |Свв. |н (сон
СнооМе |Ме | |Свз. |н |СнеоОМе сі 121 (Ме (ЕЕ 0 (Се |н/ |ме / вРфР' б сі 121 (ЕЕ (ЕЕ (Св |н/ іш в сі 1217 ФР ГГ (Е 0 |Свез |н/0ЇїР; ---:- Ов //УС сі 121 0(-и о (ЕЇ 0 |Свез |н/0Їїви7 в снон |в | |Свез |н/7 (сНнон сі |Сб! о |ІСноМме (в | |ЇСЕез |н/ |сСнОМе «вЕ ( сі 101777 (Ме ФР? З |ЇСЕез/|н/ |Ме Р; - сі 77/12! (ЕЕ ФР; Г// 0 |СЕез/ |н/ (ЕР; сі 77110177 ФеР ФР 0 |СбЕз//|н/ (Р; Р; сі 1201777 02Ви ФР; Г/ 0 |СЕез//|н/ би Р; Г/-У сі |б1 7 Існон о (Р? 0 |СЕез |н/ 7 |сБОоНн Р сі |б!|СнеооМе Р; 0 |СЕез о |н 7 |СНОМе Р; сі 101 (Ме |СнебЕз | |ЇСЕез-|н/ |Ме / сновз сі 101 (ЕЕ ///|Снебвз | |Сез |н/ |Е сНнов сі 101 ФеР //|СнебЕз | |ЇСЕз-|н/ (ІРР; сно сі 101 0-Ви ///|СнебЕз | |ЇСЕз-|н/ 7 0ївисНнов сі |б!|снон о |СнеСбєз | |ЇСЕез|н 7 |сшОон сно сі |б!|СнеооМе |СнеСбєез | |ЇСЕез |н 7 |СнОМе (сне
Сез//|ЇС (Ме |(н/ 0 (без |С! | Ме Р; -
Сез//|ЇС о Ф(ЕЇ /|н/ 0 (Свв |С | іР;
Сез///ЇС (ФР; ГГ |н/ 01 |Сбвз//|Сї (Р; Р;
Сез//|ЇС (Ви |(Н/ 01 |Свз//|Сї 02 іР;
Сез /|ЇС |ІсвтОнН |(н/ 01 (Свв |С! / |сСБОн Р
Сез |ЇС |ІСнооМе |н/ 0 |СЕз |Сі / |СНОМе Р;
Сез // |ЇС о |Ме /// (Ме 0 |СЕз |С! /// |Ме / снов
Сез// |ЇС /|ЕЇ (Ме 0 |СЕз|С // |Е дсНнов
СЕз//ЇС ФР; (Ме 0 |ЇСЕз |Сї (Р; сно
Сез // |ЇС (Ви |Ме 0 |ЇСЕз |Сї /0ївидсНнов
Сез |ЇС |СБОН (Ме 0 |СЕз |С! / |сБОн (сно
Сез |ЇС |СнеоОМе (Ме 0 |СЕз |Сї 0 |СнОМе (сне
Се |ЇС (Ме 7 (ЕЕ Її Її Г!71ТРТ
Се |ЇС (ЕФЕ Її її Т без ЇС (ФР ЮЬ СГ ФЕЇ ГЕ
Се |ЇС о О(Ви ФЕЇ 1 ГТУРУТУ.С
Сез/|ЇС //ІЇстОН (Її ЇЇ!
Сез/|ЇС 0 |сномМме (Е.О Ї /Ї 7 Ї!71
ТАБЛИЦЯ 5-2
ЕС 0--М о
ОС
Н 15
М Кк ; сей 'а о в" в |в? 8" 85 | |8ї (89 |в" |в сі 10177 (Мен | (Свв дн |Ме / |н/ сі |1с177 (Ен | (Св їн Б (нс сі 1217777 ФЕРЮСГГ/ 1н/ | (Свв н/іїРЮЄ;-ГСГЗ (ну сі 1217777 би он | (Свв но 0(їВи/7 |(н/ сі Іс! |ІстОН но | (Свв дн (Їснон |н/ сі ІС! |ІСнбМме ні | (Свв но |СноОМме |н/СС сі 101 |Ме Ме | (Свв дн |Ме |Ме З сі 121 |Е ме | (Свв дн | |Мес с З/( сі 101 ФР З Ме | (Свв но (Р; З |Ме З сі 101 би Ме | (Свв но 0їВи|Ме З сі Іс! |ІсвфоОн Ме | (Свв но (сон |Ме З сі ІС! |СноМме Ме | |(Сез но |СнОМе |Ме сі 10177 (Ме ЕЕ | (Свв дн Ме (в сі |с177/|(Е ЕЕ | (Св он (Еш (в (
сі (217 ТеРКЕ ГЕ | Свв |(Нн/(Р?;,СГ7/7/ ЕЕ сі (2177 0(-8и (ЕСЕ |Н/ (Ви Евшф сі Іс! ІсшфОн (в | 01Сєез |н/ (сон в сі ІС! |ІСвОМе |ЕЇ | І1Сєз |Нн/ (СнОМе в сі |21 7 (Ме (еР? | СЕ |Н/ (Ме Р; сі 1217 ТЕ Р; | 01Сєз3/|Н/ (ЕР; 77/7/ сі 12177777 ТРК ФР | 91СЕз3 (НО (0еР2 ГР; сі (217 0(-и (Р; | 01бЕз3 (НО (Ви Р;/7/Г/С сі |сб1 7 ІсвОн ОР? | І1СЕз/|Н/ (сон Р сі ІС! |СноОМе (Р? | І1СЕз (Но |СНОМе Р; сі |Сб1 0 |Мме /// |СНСЕз | |Сєз |Н (Ме снсв ( сі |21 ТЕ |СН3СЕз | |Сєз |Нн/ (Б снсв ( сі 21 ТеР2Е //|СНСЕз | |СЕз3|Н (Р? основ ( сі 21 (Ви |СНСЕз | |СЕз|Н 7 0-Ви основ ( сі Іс! ІсшрОн о |СНСЕз | |сСєз|Нн (Сон основ ( сі ІС! |СнОМе |СНСЕз | |Сєз (Но |СОМе сновз
Сез//|ЇС (Ме |(н/ 91 01СЕз//|С! (Ме Р;
Сез//|С (Ен 01сбвв/|Сс (ЕР; 7
Сез///ЇС о ФеР; Г//|н/ 1 01бвз//|С! (Р; РСЦ
Сез//|ЇС (й |(н/ 1 01бвз//|С! (Ви Р;С/ГС
Сез /|С ІстОн |(н/ 01 01СЕз/|С! (сон Р
Сез |С |ІСОоМе |н/ 1 01СЕз/|С! (СНО Ме Р;
Сез //|ЇС о |Ме (Ме | ІСЕз |С! | Ме основ (
Сгез//|С о (|ЕЇ (ме | І1СЕз|С!//|(Еє снсв (
Сез,//ЇС о (еР; о |Ме | І1СЕз |С! (Р? сно (
Сез,//|ЇС (и (Ме | ІСЕз |С! (Ви снсв (
Сез |С ІсфрОн |Ме | І1СЕз |С! (Сон основ (
Сез |ЇС |СнОМе |Ме | |СЕз |С! 0 |СОМе сно вз
Сез//|ЇС (Ме ФЕЇ Її Її Її
Сів |С (ЕФЕ ЇЇ Її ТО
Сез///|ЇС! ТР РСГГ/Г/Г/(Е 7/1! 11 Р
Сез///|ЇС (861 Її ЇЇ ТРЇ СТ
Сез/|С 0 ІЇсвОнН (1 Її Її 7/1
Сез/|С 0 |ІЇсшомМме ЇЇ 1 Її 7 Ї7771171Ї1 77 Р
ТАБЛИЦЯ 5-3 в о--М во х
ОС
Н 15
М Кк ; сей 'а о в" вт |В? 8" (85 | |вя |в |в (85 сі |21777 (ме (нн 1 01Сєев/ |н/ (ме но с 1217 1Е (но 01св (нн сі 1217777 ТеРКЕ ГГ |н/ 1 01бвв/|(Нн/РГСЬСГ7 ну сі (21777 0(28и |(н/ 1 01бвв/|н/0ви/7 ну сі |бС! 7 Ісвон |(н/ 01 01сСєев7 |н/ (сон но сі |С! /|ІСшОомМе |н/ 01 01СЕез |н/ (сСнОоМме но 2 сі |С1 (Ме (ме | СЕ |Н/ |Ме Ме З д с (2112 (ме | Св |Нн/ (Еє Ме (З сі 121 ТР (Ме | І1СЕз/-/|Н (Р? Г// Ме З сі (21 0(-и (Ме | І1СЕз/-/|Н/ (Ви Ме З с (б! |Їсшфон |Мме | |СЕез |н/ (Сон дме З сі ІС! ІСвОМе |Ме | |Сіез. (но |СнОМе (Ме сі |С21 77 (Ме ФЕЇ | 1Сєз |Нн/ (Ме 7 вф' б с 121 1ЕЇ (ЕЕ | 0сСв |н/ (6 вР сі 121777 ТеРКЕ ГЕ | 01бєз 7 |Н/(бРГЬСГСГ/7 ЕЕ сі (2177 0(-8и (ЕСЕ |Н/ (Ви Евшф сі Іс! ІсшфОн (в | 01Сєез |н/ (сон в сі ІС! |ІСвОМе |ЕЇ | І1Сєз |Нн/ (СнОМе в сі |21 7 (Ме (еР? | СЕ |Н/ (Ме Р; сі 1217 ТЕ Р; | 01Сєз3/|Н/ (ЕР; 77/7/ сі 12177777 ТРК ФР | 91СЕз3 (НО (0еР2 ГР; сі (217 0(-и (Р; | 01бЕз3 (НО (Ви Р;/7/Г/С сі |сб1 7 ІсвОн ОР? | І1СЕз/|Н/ (сон Р сі ІС! |СноОМе (Р? | І1СЕз (Но |СНОМе Р; сі |Сб1 0 |Мме /// |СНСЕз | |Сєз |Н (Ме снсв ( сі |21 ТЕ |СН3СЕз | |Сєз |Нн/ (Б снсв ( сі 21 ТеР2Е //|СНСЕз | |СЕз3|Н (Р? основ ( сі 21 (Ви |СНСЕз | |СЕз|Н 7 0-Ви основ ( сі Іс! ІсшрОн о |СНСЕз | |сСєз|Нн (Сон основ ( сі ІС! |СнОМе |СНСЕз | |Сєз (Но |СОМе сновз
Сез//|ЇС (Ме |(н/ 91 01СЕз//|С! (Ме Р;
Сез//|С (Ен 01сбвв/|Сс (ЕР; 7
Сез///ЇС о ФеР; Г//|н/ 1 01бвз//|С! (Р; РСЦ
Сез//|ЇС (й |(н/ 1 01бвз//|С! (Ви Р;С/ГС
Сез /|С ІстОн |(н/ 01 01СЕз/|С! (сон Р
Сез |С |ІСОоМе |н/ 1 01СЕз/|С! (СНО Ме Р;
Сез //|ЇС о |Ме (Ме | ІСЕз |С! | Ме основ (
Сгез//|С о (|ЕЇ (ме | І1СЕз|С!//|(Еє снсв (
Сез,//ЇС о (еР; о |Ме | І1СЕз |С! (Р? сно (
Сез,//|ЇС (и (Ме | ІСЕз |С! (Ви снсв (
Сез |С ІсфрОн |Ме | І1СЕз |С! (Сон основ (
Сез |ЇС |СнОМе |Ме | |СЕз |С! 0 |СОМе сно вз
Сез//|ЇС (Ме ФЕЇ Її Її Її
Сів |С (ЕФЕ ЇЇ Її ТО
Сез///|ЇС! ТР РСГГ/Г/Г/(Е 7/1! 11 Р
Сез///|ЇС (861 Її ЇЇ ТРЇ СТ
Сез/|С 0 ІЇсвОнН (1 Її Її 7/1
Сез/|С 0 |ІЇсшомМме ЇЇ 1 Її 7 Ї7771171Ї1 77 Р
ТАБЛИЦЯ 5-4 в о--М во х
ОС
Н 15
М Кк ; сей 'а о в" вт |В? 8" (85 | |вя |в |в (85 сі |21777 (ме (нн 1 01Сєев/ |н/ (ме но с 1217 1Е (но 01св (нн сі 1217777 ТеРКЕ ГГ |н/ 1 01бвв/|(Нн/РГСЬСГ7 ну сі (21777 0(28и |(н/ 1 01бвв/|н/0ви/7 ну сі |бС! 7 Ісвон |(н/ 01 01сСєев7 |н/ (сон но сі |С! /|ІСшОомМе |н/ 01 01СЕез |н/ (сСнОоМме но 2 сі |С1 (Ме (ме | СЕ |Н/ |Ме Ме З д
С (21777 12 | ме | Св |н/ (ЕЕ ме сі 1211 еР, о |Ме | Свв (но 0(Р; З |Ме З сі 121 їВи | Ме | (Свв (ни |Ме З З сі 12! спон |Ме | (Свв |н/ (сон |Ме З сі 12! 0СноОМме |Ме | |(Свез, (но |СнОМе |Ме сі 121 ме ЇЕЇ | (Свв |(н/ (ме (Еф сі 1211 1Е2 о 0Е | (Свв |(н/ (ЕЕ дв сі 1211111111 Р, ТЕ | Свв |н/0РЮ;СГГСЗ:- ГЕ сі 1211777 1-8Ви ЇЕЇ | Свв (ни (ЕЕ (З сі 12! спон (Е | Свв |н/ (сон |(Е сі 12! СнеоОМе (ЕЇ | (Свв (но |(сСнОМе | З сі 121 0ме (Р? | Свв |н/ (Ме (Р; ГГ сі 1211111111Еє (Р | Свв |н/0(Е (Р; сс Р (Р | Свв (но (Р; (-Р;Г/Г/ сі 12111111111-Ви (Р? | Свв (но (Ви (Р; сі 121 снеон о (Р? | Свв (но |свон (Р сі 121 СнеоОМе (Р? | Свв (но |СноОМе (Р; сі 121 0ме //// |СНСЕз | |СЕез |н |Ме / |Сснов сі 121 ЕЕ |СНСЕз | (Свв |н/ (ЕЕ |Снов сі 12111111 1-Р; |СНСЕз | |Свз (но (Р; |СНев сі 121 1і-Ви |СНеСЕз | |Сгз (но (Ви |СНев сі Їс2!снеон о |СНСЕз | |Свез (но (сон |Снев сі Іс! СнеоМе |СНеСЕз | |Сгз (но |СнОМе |СНеЕз
СЕз ЇС ме |н/| Свв |С (Ме (Р;
СЕЗ ЇС ЕЕ (н/| Свв |С7 (ЕЕ (Р;
СЕЗ ЇСеР; (но | Свв |Сі1 (Р; (Р ?;СЗ/Г/
СЕз ЇС о 0-8Ви (но | Свв |Сї (Ви (Р ;Г/Г/
СЕз ЇС сон (но | Свв, |Сії |сБон (Р
СЕз ЇС сно Мме |н| Свв |Сі |СноОМе (Р;
СЕз ЇС Ме |Ме | (Свв, |С/|Ме // |Сснов
СЕз ЇС ЕЕ | Ме | (Свв, |С (ЕЕ |Снов
СЕз ЇС Р; |Ме | |Свз|Сї (Р; |СНнов
СЕз ЇС о 0їВи | Ме | |Свз|Сї (Ви |СНев
СЕз ЇС сон о |Ме | (Свв, |С (сон |Снов
СЕз ЇС о 0СнеоОМе |Ме | |Свз.|Сі 0 |СноОМе |СНеВ:
СЕ (20 /ме 0 1
СЕ (2 01Ег 60
СЕЗ (2 еРЮГГ6Е
СЕЗ (20 0-8и (г
СЕ Ї20 о свОнН (Еш С!
СЕЗ (2 снвОоме ДЕ С/Г
ТАБЛИЦЯ 6-1 вс о--м о
СОС
Е ва 1а М в о т в(ОрАе
ІС 77777771 12777771717171717171717111 Ме | Їсв ////// 1Нн'/////7/7/7/ (Ме
ІС 77777771 10777777777777111171Е 7/1 701се6 7 ЇнН// 4
ІС 12777717171717171717171711171МНь ЇЇ Їс8 /////1Н'777777/|чб (СР 107777 1Ме СТГ (СРС 1с1Е (Св 1777777
ТАБЛИЦЯ 6-2
ЕС, 0-м
Те т
Ще Н та в'я М о Те в(0)вие я 2020185 720 186. 3203 185. З Ій6 З 185-730 21111211 ме | се |(н/77 |ме
Іс 11111 1010свв (нг 21112111 0мне//////| СЕ |(нН/ Їм
СЕ 12177111 іме НЕ
Свв ІІ
СЕ (21777711 ім
ТАБЛИЦЯ 7-1 со 0-м о
Е - ) в'яз о я З | Я З 2 З 2-15 І ЗЗ35ЩТЗ5К---3 ее жо вн г СМ г СМ сі сі тр СЕЗ Н ей
Ме Ме
Є СМ б СМ сі сі ;е Сез |Н тк
Ме Ме Ме Ме рр ко с с а: Сгз |н путем
Ме Ме
СІ СІ М СЕз Н 5 6 СМ 6 СМ с с ки сен ки см см
СІ СІ хх СЕз н хх лу СМ 7 СМ
Сі ЇСі // |циклопропло//// | |СРз/ |ЇНО//// |циклопропл/-З
К СМ " СМ
СІ СІ ' і СЕз Н ' х и см и см
СІ СІ ку СЕз Н ку о о
СЕз сі ьо СЕз сі ки
СМ о, сМ
СЕз СІ ей СЕз СІ хх
Ме б см ко. сМ
СЕз СІ шк СЕз СІ циклопропіл
Ме Ме , о, сМ
СЕз СІ и ри ОМ СЕз СІ /л " Н см
СЕЗ сі путем СЕЗ сі ку
Ме о
СЕз СІ М СЕз СІ КК , см
ТАБЛИЦЯ 7-2
ЕС о--М вв -
Е у
Ге о в 1я6- З 5 365 1 Л ЛО «я 146 ОЗ З З 2 237-4--- 3 а фев жч ді
К СМ г СМ сі сі т СЕЗ н ей
Ме Ме
К СМ " СМ сі сі 7 сен с
Ме Ме Ме Ме ее ки кою кл с с путем СЕз Н ша:
Ме Ме ек 1 и СМ б СМ сі сі ки СЕЗ Н ки
СМ СМ
СІ СІ хх СЕз н хх и СМ б СМ сі 21 |циклопропл//// | |СРз // |НО//// циклопропл/-
К СМ СМ
СІ СІ ' х СЕз Н ' х и СМ и СМ сі сі ку СЕз Н ку о о
СІ СІ Кн СЕз Н Кн
СЕз сі ом СЕз сі ки
СМ че
СЕз СІ т СЕз СІ х
Ме К см
Ко,СМ
СЕз СІ о; СЕз СІ циклопропіл
Ме Ме , г, СМ
СЕз СІ ар а СЕз СІ /л д2 г " см
СЕЗ сі путем СЕз сі ку
Ме о
СЕз СІ М СЕз СІ я Мне ' СМ
Конкретні сполука формули 1, отримані за допомогою методів і їх варіантів, описаних в попередніх схемах 1-11 і прикладах синтезу 1-5, представлені в таблицях показників нижче.
Можуть використовуватися наступні умовні скорочені позначення: "спол." означає сполуку, "т" означає третинний, "с" означає цикло, Ме означає метил, Еї означає етил, і Ри означає феніл.
Скорочення "Пр." означає "приклад", за яким йде число, яке вказує на номер прикладу синтезу, в якому отримують сполуку.
Дані по температурі плавлення (МР) представлені у вигляді температурного діапазону (наприклад, 122-126). Мас-спектральні дані (М5) представлені в формі одного чисельного значення (наприклад, 542). Для мас-спектральних даних (АР- (М'-1)), наведене чисельне значення являє собою молекулярну масу вихідного молекулярного іона (М), утворену шляхом додавання Н-- (з молекулярною масою 1) до молекули з отриманням піка М--1, що виявляється методом мас-спектрометрії з використанням хімічної іонізації при атмосферному тиску (АР).
Альтернативні піки молекулярного іона (наприклад, М-2 або М--4), які виникають у разі сполук, що містять більше одного галогену, не приводяться.
ТАБЛИЦЯ
ПОКАЗНИКІВ А во 0--м
Ге
Е и
Ва о
Дані МР/М5 о , Н 1 сі сі ку 542
Ме н о ! Н 2 СЕз сі ку 575
Ме н о
З сі сі кун 556
Ме н о 4 сі сі кр 570
Ме н о ' Е
Б сі сі у 78-82
Ме Ме
Зо о сі сі у 122-126
Ме Н
Зо о ! Е 7 сі сі у 147-151
Ме Н
Зо о , Н 43 СЕз Н ку 106-110
Ме Н о 44 сі сі куту БВ
Ме Ме о , Н 45 с с у 572
Ме Н
Зо о 46 с с кун 57
Ме Ме о Ме
Ме н о 48 сі сі кутя БВ
Ме н
ТАБЛИЦЯ
ПОКАЗНИКІВ А-1 со о--м
Во -
Е т, ва о о ! н сі ку 52
Ме н
ТАБЛИЦЯ
ПОКАЗНИКІВ А-2 вс 0о--м вв М і М
Е у
Ге о о ! н сі ку 52
Ме н
ТАБЛИЦЯ
ПОКАЗНИКІВ В
СО 0--М вв
Е у в'я о
Дані МР/М5 "Ех сі сі -х Ж | 563 : хУ ' М
М й 14 Сгз |сІ -х Ж | 597 й хх ' М ме" 12 СІ СІ , | 53 : ХО а 13 єї єї , | 563 . ; ХХ
М й 14 сі сі «ДІ 53 . с М
М й сі сі , | 52 : хо а 16 сі сі А 5бЗ , с М 0 17 єї єї , ДІЇ 563 , ««
ФІ
18 СІ СІ г со 576
Ме
М
19 СІ СІ хи 577 ' М
Ме
М
СІ СІ г ФО 576
Ме
М
21 СІ СІ ХА, 577
Ме
' М- 22 сі сі Фо Ме 5б5
М ту , МН 24 сі сі ин ББ? . М
Ме
М
М
;, т 1 М м-9 26 с с х Ж Й 553 ; М
Ме 27 сі сі ук У 56
ГИ п . М
М
28 сі сі «М 568 1 З
М
І, . М
Н
М сі сі й У ББІ . М
Н їх
Зі сі сі кт 565
Ме
М ай 32 СІ СІ «К 631 7 М СЕ, ч- 49 Свз |Н , | 151-155 т ХУ
М
5О Сгз |Н | 153-157 хх КУ . М па
БІ Сез |Н | 563 с хи м СЕ,
Б2 сі сі х А | 631 хх КУ ' М ч- 53 сі сі | 593
ХК У
, М ОоМе
ОМе
БА СІ СІ М | 207-208
М
Б сі сі , | 69-71 ух У , ОоМе
М ОМе - 56 сі сі , | 183-184 ух ХМ мео М - 57 с с , | 202-203 х У
М
ФІ
58 СІ СІ г ХУ 577 ' М
Ме
М і 59 СІ СІ г со 577
Ме і
СІ СІ г ХУ 590 ' М
ЕЕ
ТАБЛИЦЯ
ПОКАЗНИКІВ В-1
ЕС. 0--м
Во -
Е т, ва о
Дані МР/М5
М ві сі |с! кА | 120-124 ! С и М
М
63 Сї СІ ку 577
К М
Ме
ТАБЛИЦЯ
ПОКАЗНИКІВ В-2 вс 0--К
ЕВ и і М
Е т,
Ге о
М в2 сі сі «Ж | 563 ц о и М
ТАБЛИЦЯ
ПОКАЗНИКІВ С
ЕС ОО 0--м
Ге
Е т, ва о
Гаши з3 сі а 528
Н
ТАБЛИЦЯ
ПОКАЗНИКІВ О
Ес 0о--м
Ге
Е т, ва о о 34 с г 584
М-- ЕЕ / о о 64 СІ те 582 о
ТАБЛИЦЯ
ПОКАЗНИКІВ Е
СО 0о-м
В
Е т.
Ва о
Дані МР/М5 о
СІ СІ «Ж 5АЗ и ОоМе о 36 СЕз |СІ «ДЖ 577
К ОоМе о 37 СЕЗ |СІ «Ж 53 и он о 38 СІ СІ «ДЖ Б29 и он о 39 сі сі кутею 557
Ме о
СІ СІ ке 543
Ме о 4 сі сі кре 587
Ме
Зо о 42 сі сі кре 573
Ме
Зо о 65 СЕз |Н кутею 161-165
Ме о
СЕз |Н че 79-83 и ОоМе
ТАБЛИЦЯ
ПОКАЗНИКІВ Е
БО 0о--м
ЕВ
Е т,
Ге о
Дані МР/М5 153-157 г СМ
Свз |Н тк 200-204
Ме Ме г СМ
Свз |Н т вод
Ме о,бМ 7 сі сі т БА
Ме о 72 СІ СІ ке 256-260 зеви 74 сі сі путем 538,2
Ме о 75 СІ СІ Кн 94-98 о 76 СІ СІ Кн 135-139 о,бМ 77 СІ СІ ' і 536 б см
ТАБЛИЦЯ
ПОКАЗНИКІВ о вс о 0--м ве
Е т. ва о 79 СІ СІ па 604
М
Те В(О);Ме
Сполуки за цим винаходом мається намір застосовувати, як правило, як активний інгредієнт в композиції для боротьби з безхребетним шкідником, то в формі препарату, що включає щонайменше один додатковий компонент, вибраний з групи, яка складається з поверхнево- активних речовин, твердих розріджувачів і рідких розріджувачів, які служать як носій. Інгредієнти препарату або композиції вибирають таким чином, щоб вони відповідали фізичним властивостям активного інгредієнта, способу застосування і факторам впливу навколишнього середовища, таким як тип грунту, вологість і температура.
Застосовувані препарати включають як рідкі, так і тверді композиції. Рідкі композиції включають розчини (в тому числі емульговані концентрати), суспензії, емульсії (в тому числі мікроемульсії, емульсії типу масло у воді, рідкоплинні концентрати і/або суспоемульсії) і інші подібні форми, які, необов'язково, можуть бути згущені в гелі. Звичайні типи водних рідких композицій являють собою розчинний концентрат, концентрат суспензії, суспензію капсул, концентровану емульсію, мікроемульсію, емульсію типу масло у воді, рідкоплинний концентрат і суспоемульсію. Звичайні типи неводних рідких композицій являють собою емульгований концентрат, мікроемульгований концентрат, диспергований концентрат і масляну дисперсію.
Звичайні типи твердих композицій являють собою дусти, порошки, гранули, пелети, дробинки, пастилки, таблетки, наповнені плівки (в тому числі плівкові покриття, що утворюються при дражуванні насіння) і інші типи, які можуть бути диспергованими у воді ("змочуваними") або водорозчинними. Плівки і покриття, утворені з плінкоутворювальних розчинів або рідкоплинних суспензій, особливо підходять для обробки насіння. Активний інгредієнт може бути (мікро) інкапсульований і потім перетворений в суспензований або твердий препарат; як варіант, взятий загалом препарат активного інгредієнта може бути інкапсульований (або "мати шар покриття"). Інкапсулювання може дозволяти контролювати або сповільнювати вивільнення активного інгредієнта. Емульгована гранула об'єднує переваги як препарату в формі емульгованого концентрату, так і препарату в формі сухих гранул. Висококонцентровані композиції використовують в основному як проміжні композиції для подальшого приготування препарату.
Розпилювані препарати звичайно розбавляють у відповідному середовищі перед розпиленням. Такі рідкі і тверді препарати приготовляють так, щоб їх було легко розбавляти в середовищі для розпилення, звичайно воді, але в рідкісних випадках, іншому прийнятному середовищі, такому як ароматичний або парафіновий вуглеводень або рослинна олія.
Розпилювані об'єми можуть складати від приблизно одного до декількох тисяч літрів на гектар, але, частіше, від приблизно десяти до декількох сотень літрів на гектар. Розпилювані препарати можуть бути приготовані в формі бакової суміші з водою або іншим прийнятним середовищем для некореневої обробки шляхом нанесення з літака або нанесення на грунт, або для
Зо нанесення на поживне середовище для росту рослини. Рідкі і сухі препарати можуть бути введені в дозованій кількості безпосередньо в системи краплинного зрошування і в борозну при посадці рослин. Рідкі і сухі препарати можуть бути нанесені на насіння сільськогосподарських культур і іншої необхідної рослинності шляхом обробки насіння перед посадкою з метою захисту розвитку кореневої системи і інших частин рослин, що знаходяться в землі і/або листя внаслідок системного засвоєння.
Препарати звичайно містять ефективні кількості активного інгредієнта, розріджувач і поверхнево-активна речовина в діапазоні наступних кількостей, які в сумі становлять 100 процентів по масі. яю одрджжик Товержево кн . . Розріджувач інгредієнт вещество гранули, таблетки і порошки
Масляні дисперсії, суспензії, емульсії, розчини (в тому числі емульговані 1-50 40-99 0-50 концентрати)
Тверді розріджувачі включають, наприклад, глини, такі як бентоніт, монтморилоніт, атапульгіт і каолін, гіпс, целюлозу, діоксид титану, оксид цинку, крохмаль, декстрин, цукри (наприклад, лактозу, сахароза), діоксид кремнію, тальк, слюду, діатоміт, сечовину, карбонат кальцію, карбонат і бікарбонат натрію, і сульфат натрію. Типові тверді розріджувачі описані в довіднику УумаїКіп5 еї аї., Напароок ої Іпзесіїсіде Биві Оіїшепів ії Сагтіег5, 2па Еа., Сопапа Воокв5,
Са!дмеї, Мем Уегзеу.
Рідкі розріджувачі включають, наприклад, воду, М, М-диметилалканаміди (наприклад, М, М- диметилформамід), лимонен, диметилсульфоксид, М-алкілпіролідони (наприклад, М- метилпіролідинон), алкілфосфати (наприклад, триетилфосфат), етиленгліколь,
триетиленгліколь, пропіленгліколь, дипропіленгліколь, поліпропіленгліколь, пропіленкарбонат, бутиленкарбонат, парафіни (наприклад, світлі мінеральні масла, нормальні парафіни, ізопарафіни), алкілбензоли, алкілнафталіни, гліцерин, гліцерол триацетат, сорбіт, ароматичні вуглеводні, деароматизовані аліфатичні вуглеводні, алкілбензоли, алкілнафталіни, кетони, такі як циклогексанон, 2-гептанон, ізофорон і 4-гідрокси-4-метил-2-пентанон, ацетати, такі як ізоамілацетат, гексилацетат, гептилацетат, октилацетат, нонілацетат, тридецилацетат і ізоборнілацетат, інші ефіри, такі як алкіловані лактатні ефіри, ефір двоосновної кислоти з алкіл- і арилбензоатами, у-бутиролактон, і спирти, які можуть бути лінійними, розгалуженими, насиченими або ненасиченими, такі як метанол, етанол, н-пропанол, ізопропіловий спирт, н- бутанол, ізобутиловий спирт, н-гексанол, 2-етилгексанол, н-октанол, деканол, ізодециловий спирт, ізооктадеканол, цетиловий спирт, лауриловий спирт, тридециловий спирт, олеїловий спирт, циклогексанол, тетрагідрофурфуриловий спирт, діацетоновий спирт, крезол і бензиловий спирт. Рідкі розріджувачі також включають ефіри гліцерину насичених і ненасичених жирних кислот (звичайно, Сб-С22), такі як олія з насіння рослин і олія з плодів рослин (наприклад, оливкова олія, рицинова олія, льняна олія, кунжутна олія, кукурудзяна (маїсова) олія, арахісова олія, соняшникова олія, олія з виноградних кісточок, сафлорова олія, бавовняна олія, соєва олія, ріпакова олія, кокосова олія і кісточкова пальмова олія), жири тваринного походження (наприклад, яловиче сало, свиняче сало, свинячий жир, трісковий печінковий жир, риб'ячий жир), і їх суміші. Рідкі розріджувачі також включають алкіловані жирні кислоти (наприклад, метиловані, етиловані, бутиловані), де жирні кислоти можуть бути отримані гідролізом ефіру гліцерину з рослинних і тваринних джерел, і можуть бути очищені дистиляцією. Типові рідкі розріджувачі описані в посібнику Магхдеп, Зоїмепів спціде, 2па Еа., Іпієг5сіепсе, Мем/ МогКк, 1950.
Тверді і рідкі композиції за даним винаходом часто включають одну або більше поверхнево- активних речовин. При додаванні до рідини, поверхнево-активні речовини (які називаються також "сурфактантами") звичайно модифікують, частіше за все, знижують поверхневе натягнення рідини. Залежно від природи гідрофільних і ліпофільних груп в молекулі поверхнево-активної речовини, поверхнево-активні речовини можуть застосовуватися як змочувальні засоби, диспергуючі засобів, емульгатори або піногасники.
Поверхнево-активні речовини можуть бути поділені на неїонні, аніонні або катіонні. Неїіонні
Зо поверхнево-активні речовини, що застосовуються для приготування даних композицій, включають, але цим не обмежуючись, алкоксилати спиртів, такі як алкоксилати спиртів на основі природних і синтетичних спиртів (які можуть бути розгалуженими або лінійними), які отримують з спиртів і оксиду етилену, оксиду пропілену, оксиду бутилену або їх сумішей; етоксилати амінів, алканоламіди і етоксиловані алканоламіди; алкоксиловані тригліцериди, такі як етоксиловані соєва, рицинова і ріпакова олії; алкоксилати алкілфенолів, такі як етоксилати октилфенолу, етоксилати нонілфенолу, етоксилати динонілфенолу і етоксилати додецилфенолу (отримані з фенолів і оксиду етилену, оксиду пропілену, оксиду бутилену або їх сумішей); блок-полімери, отримані з оксиду етилену або оксиду пропілену, і зворотні блок- полімери, в яких кінцеві блоки отримують з оксиду пропілену; етоксиловані рідкі кислоти; етоксиловані жирні ефіри і масла; етоксиловані метилові ефіри; етоксилований тристирилфенол (в тому числі отриманий з оксиду етилену, оксиду пропілену, оксиду бутену або їх сумішей); ефіри жирних кислот, ефіри гліцерину, похідні на основі ланоліну, поліетоксиловані ефіри, такі як поліетоксиловані ефіри жирних кислот і сорбітану, поліетоксиловані ефіри жирних кислот і сорбіту і поліетоксиловані ефіри жирних кислот і гліцерину; інші похідні сорбітану, такі як такі як ефіри сорбітану; полімерні поверхнево-активні речовини, такі як статистичні співполімери, блок-співполімери, алкідні поліетиленгліколеві смоли, прищеплені або прищеплені гребнеподібні співполімери і зіркоподібні полімери; поліетиленгліколі; ефіри поліетиленгліколю і жирних кислот; поверхнево-активні речовини на основі кремнійорганічних сполук; і похідні цукрів, такі як ефіри сахарози, алкілполіглікозиди і алкілполісахариди.
Застосовувані аніонні поверхнево-активні речовини включають, але цим не обмежуючись, алкіларилсульфонові кислоти і їх солі; карбоксилований спирт або етоксилати алкілфенолів; похідні дифенілсульфонату; лігнін і похідні лігніну, такі як лігносульфонати; малеїнову або бурштинову кислоту або їх ангідриди; олефінсульфонати; фосфатний ефір, такий як фосфатний ефір алкоксилатів спиртів, фосфатний ефір алкоксилатів алкілфенолів і фосфатний ефір етоксилатів стирилфенолу; поверхнево-активні речовини на основі білків; похідні саркозину; сульфат ефіру стирилфенолу; сульфати і сульфонати масел і жирних кислот; сульфати і сульфонати етоксилованих алкілфенолів; сульфати спиртів; сульфати етоксилованих спиртів; сульфонати амінів і амідів, такі як М, М-алкілтаурати; сульфонати бензолу, кумолу, толуолу, бо ксилолу і додецил- і тридецилбензолів; сульфонати конденсованого нафталіну; сульфонати нафталіну і алкілнафталіну; сульфонати фракціонованих продуктів нафти; сульфосукциномати; і сульфосукцинати і їх похідні, такі як діаалкілсульфосукцинатні солі.
Застосовувані катіонні поверхнево-активні речовини включають, але цим не обмежуючись, аміди і етоксиловані аміди; аміни, такі як М-алкілпропандіаміни, трипропілентриаміни і дипропілентетраміни, і етоксиловані аміни, етоксиловані діаміни і пропоксиловані аміни (отримані з амінів і оксиду етилену, оксиду пропілену, оксиду бутилену або їх сумішей); солі амінів, такі як амінацетати, і солі діамінів; четвертинні амонієві солі, такі як четвертинні солі, етоксиловані четвертинні солі і дичетвертинні солі; і оксиди амінів, такі як оксиди алкілдиметиламінів і оксиди біс-(2-гідроксіетил)-алкіламінів.
Крім того, в даних композиціях можуть застосовуватися суміші неіонних і аніонних поверхнево-активних речовин або суміші неіонних і катіонних поверхнево-активних речовин.
Неїонні, аніонні і катіонні поверхнево-активні речовини і їх рекомендоване застосування описані в ряді публікацій, в тому числі в МеСиїспеоп'є Етиівійет5 апа Оеїегдепів, аппиа! Атегісап апа
Іптетаїййопа! Еайопб5 рибівней Бу МеСпшіспеоп'є Оімівіоп, Те Мапиїасішигіпуд Сопіесійопег
Рибріївпіпу Со.; 5івеізу апа М/оса, Епсусіоредіа ої Зипасе Асіїме Адепів, Спетіса! Рибі. Со., Іпс.,
Мем Могк, 1964; і А. 5. Юамідзоп апа В. Міїм/азку, Зупійеїїс ЮОєїегдепів, Земепій Еайіоп, дуопп
М/їеу апа 5оп5, Мем Могк, 1987.
Композиції за цим винаходом можуть також містити допоміжні речовини і добавки, які відомі фахівцям в даній галузі як речовини, що використовуються при приготуванні препаратів (деякі з яких можуть виконувати також функцію твердих розріджувачів, рідких розріджувачів або поверхнево-активних речовин). Такі допоміжні речовини і добавки можуть регулювати рн (буфери), піноутворення в процесі приготування препарату (протиспінювачі, такі як поліорганосилоксани), осадження активних інгредієнтів (суспендуючий засіб), в'язкість (тиксотропні загусники), ріст мікроорганізмів в тарі (протимікробні речовини), замерзання продукту (антифризи), колір (дисперсії барвника/пігменту), вимивання (плівкоутворювачі або загусники), випаровування (уповільнювачі випаровування) і інші властивості препаратів.
Плівкоутворювачі включають, наприклад, полівінілацетати, співполімери полівінілацетату, співполімер полівінілпіролідон-вінілацетат, полівінілові спирти, співполімери полівінілового спирту і віск. Приклади допоміжних речовин і добавок, що застосовуються при приготуванні
Зо препаратів, включають допоміжні речовини і добавки, описані в публікаціях МеСшиїспеоп'5
Моїште 2: Еипсіпа! МаїегіаІ5, аппиа! Іпіегпайопа! апа Мой Атегісап ейайп5 рибріїзней ру
МеСшиїспеоп'є Оімізіоп, Те Мапиїасіигіпд Соптесіпег Рибіїзпйіпд Со. і РСТ Рибіїсайоп УМО 03/024222.
Сполука формули 1 і будь-які інші активні інгредієнти звичайно вводять в ці композиції шляхом розчинення активного інгредієнта в розчиннику або шляхом подрібнення в рідкому або сухому розріджувачі. Розчини, в тому числі емульговані концентрати, можуть бути приготовані шляхом простого змішування інгредієнтів. Якщо розчинник рідкої композиції, призначеної для застосування в формі емульгованого концентрату, є незмішуваним з водою, то в цьому випадку звичайно додають емульгатор для емульгуванння розчинника, який містить активну речовину, при розбавленні водою. Суспензії активного інгредієнта з діаметром частинок аж до 2000 мкм можуть бути піддані мокрому розмелюванню з використанням середовищ для розмелювання для отримання частинок із середнім діаметром менше З мкм. Водні суспензії можуть бути приготовані в формі готових концентратів суспензій (дивіться, наприклад, 0.5. 3060084) або можуть бути піддані додатковій обробці методом розпилювального сушіння з отриманням диспергованих у воді гранул. Сухі препарати звичайно вимагають використання процесів сухого розмелювання, які дозволяють досягати середнього діаметра частинок в діапазоні від 2 до 10 мкм. Дусти і порошки можуть бути приготовані шляхом змішування і звичайно подрібнення (наприклад, з використанням молоткового млина або струминного млина). Гранули і брикети можуть бути приготовані шляхом розпилення активного матеріалу на попередньо сформовані гранульовані носії або методом сплавлення. Дивіться публікації Вгом/піпу, "Аддіотегайоп",
Спетіса! Епдіпеегіпду, Оесетрбег 4, 1967, рр 147-48, Ретуз Спетіса! Епдіпеег5 Напароок, 4
Ед9., Мсахгам/-НІЇЇ, Мем Моїк, 1963, раде5 8-57 апа юПом/іпд, апа УУО 91/13546. Брикети можуть бути приготовані, як описано в Ш.5. 4172714. Вододисперговані і водорозчинні гранули можуть бути приготовані, як описано в 0.5. 4144050, 0.5. 3920442 і СЕ 3246493. Таблетки можуть бути приготовані, як описано в Ш.5. 5180587, 0.5. 5232701 і 0.5. 5208030. Плівки можуть бути приготовані, як описано в СВ 2095558 і 0.5. 3299566.
Більш детальну інформацію з приводу приготування препаратів можна знайти в публікації Т.
З. Мов, "Пе Роптшайгв5 ТооІрох-Ргодисі Боптв Тог Модет Адгісиниге" іп Ревіїсіде Спетівігу апа Віозсіепсе, Те Роод-Епмігоптепі СпаПепде, Т. Вгоокз апа Т. ВА. НКобепв, Едав., Ргосеєдіпов ої 60 Ше 9Ійп Іпіегпайопа! Сопдгев55 оп Резвіїсіде Спетівігу, Тне Воуаї босієїу ої Снпетівзгу, Сатрбгіадоде,
1999, рр. 120-133. Дивіться також публікації 0.5. 3235361, Со. 6, Іпе 16 (гоцой Сої. 7, пе 19 апа Ехатрієз 10-41; 0.5. 3309192, Со. 5, Іпе 43 їйгоцд Со). 7, Іпе 62 апа Ехатрієз 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 апа 169-182; 0.5. 2891855, Сої. З, Іпе 66
Ігоцдп Со. 5, пе 17 апа Ехатріев 1-4; Кіїпдтап, УУеей Сопігої а5 а 5сіепсе, Уопп Уміеу апа
Зоп5, Іпс., Мем МогКк, 1961, рр 81-96; Напсе єї а!., Меєй Сопігої Напароок, 8іп Еа., ВіасКууеїЇ осієпійіс Рибіісайоп5, Охіога, 1989; і ОемеІортепів іп тогтиїайоп їесппоіоду, РОВ Рибіїсафіопв,
Вісптопа, ОК, 2000.
У наведених далі прикладах, всі препарати приготовляють традиційними методами. Номери сполук означають сполуки в таблицях показників А-. Передбачається, що фахівець в даній галузі, використовуючи представлений вище опис, може без проведення додаткового дослідження використати даний винахід в його найбільш повному об'ємі. В результаті цього, представлені далі приклади потрібно тлумачити тільки як ілюстрації, і ніяким чином їх не треба вважати як обмеження для винаходу. Проценти є процентами по масі, за винятком тих випадків, коли вказане інше.
Приклад А
Висококонцентрований концентрат дрібнодисперсний кремнезем бо
Приклад В 00 Змочуванийпорошок./:/-/ поліетиленгліколю '
Приклад С 111111 Гранулаї//////:/:( ОЇ Су
Гранули атапульгіту (нелеткої
И.5.5. Мо. 25-50
Приклад О о Екструдованийбрикет.//- кальцію "
Приклад Е о Емульгованийконцентрат./
Гексаолеат о кислоти
Приклад Е 00011111 Мікроемулься.///-:/// | -:(К вінілацетат
Приклад СО 11111 Обробканасння.//-:/ / вінілацетат поліоксіетилен/поліоксипропілен "
Приклад Н о Добривоуформіпаличи./ | ( . 36,0 90 вивільненням
Приклад І о Концентратсуспензїї//-:/ б іоксі /поліпропілен БО утилполіоксіетилен р кислота/поліетиленгліколь "
Приклад 1111111 Емульсяуводі0/:/ / ше . . »0 95 бутилполіоксіетилен/поліпропілен кислота/поліетиленгліколь " фракції нафти "
Приклад К 000111 Маслянадисперсія.//-://-ЗГ(/ . з о бентонітова глина
Приклад Г. 1111111 Суспоевмулься. //-:/' ше . . »0 95 бутилполіоксіетилен/поліпропілен кислота/поліетиленгліколь " фракції нафти "
Приклад М
Концентратсуспензіїї ЇЇ 77 б іоксі /поліпропілен бо утилполіоксіетилен р кислота/поліетиленгліколь "
Приклад М 1111 Емульсяуводі//-:/ бутилполіоксіетилен/поліпропілен ОО кислота/поліетиленгліколь ' фракції нафти "
Приклад О 0001111 Маслянадисперсіяд//:/ЗГ/| З пен шк о . 2,590 бентонітова глина
Приклад Р 11111111 Суспоемулься ЇЇ бутилполіоксіетилен/поліпропілен ОО кислота/поліетиленгліколь ' пня ро і 20,0 до фракції нафти
Сполуки за цим винаходом виявляють активність відносно широкого спектра безхребетних шкідників. Ці сільськогосподарські шкідники включають безхребетних шкідників, що мешкають в різних середовищах, таких як, наприклад, листя рослин, коренева система, грунт, зібраний урожай або інші харчові продукти, або будівельні конструкції. Ці сільськогосподарські шкідники включають, наприклад, безхребетних шкідників, що харчуються листям (в тому числі листям, стеблами, квітками і плодами), насінням, деревиною або текстильними волокнами, і в результаті цього викликають пошкодження або завдають шкоди, наприклад, сільськогосподарським культурам, які ростуть або зберігаються, лісам, тепличним культурам, декоративним рослинам, рослинам, що вирощуються в розплідниках, харчовим продуктам, що зберігаються, або продуктам з волокон, або житловим приміщенням або іншим спорудам або їх вмісту. Для фахівців в даній галузі є очевидним, що не всі сполуки однаково ефективні при застосуванні їх на всіх стадіях розвитку всіх сільськогосподарських шкідників.
Таким чином, ці представлені сполуки і композиції можуть застосовуватися в агротехнічних цілях для захисту польових культур від рослиноїстівних безхребетних шкідників, а також в неагротехнічних цілях для захисту інших садових культур і рослин від рослиноїстівних безхребетних шкідників. Це застосування включає захист зернових культур і інших рослин (тобто як агротехнічних, так і неагротехнічних), які містять генетичний матеріал, введений методами генної інженерії (тобто трансгенних) або модифікований шляхом мутагенезу для надання їм бажаних характеристик. Приклади таких характеристик включають переносимість впливу гербіцидів, стійкість до рослиноїстівних шкідників (наприклад, комах, кліщів, попелиці, павуків, нематод, равликів, фітопатогенних грибів, бактерій і вірусів), посилений ріст рослин, підвищена переносимість несприятливих умов росту, таких як високі або низькі температури, низька або висока вологість грунту і висока засоленість, посилене цвітіння або плодоносіння, вища врожайність, швидше дозрівання, вища якість і/або поживна цінність зібраного продукту, або поліпшені властивості зберігання або переробки зібраних продуктів. Трансгенні рослини можуть бути модифіковані для надання їм відразу багатьох бажаних характеристик. Приклади рослин, яким були забезпечені бажані характеристики методами генної інженерії або шляхом мутагенезу, включають сорти кукурудзи, бавовни, сої і картоплі, які експресують інсектицидний токсин Васійи5 «пигіпдіепві5, такі як МЕГО САКО-, Кпоскопіє, еіапі іпке, Воїїдага?, МмиСоОТтМ? і
Мем єаї?, ІММІСТА КК2 РКОТМ, і гербіцидостійкі сорти кукурудзи, бавовни, сої і ріпаку, такі як
Вошпашир Реаадуг, Гірепу Гоке, ІМІЄ, 57559 і СІватіе!|де, а також зернові культури, які експресують
М-ацетилтрансферазу (САТ) для забезпечення стійкості до гербіциду на основі гліфосату, або зернові культури, що містять ген НКА, що забезпечує стійкість до гербіцидів, які інгібують ацетолактатсинтазу (А 5). Представлені сполуки і композиції можуть характеризуватися посиленою дією, маючи характеристики, надані їм методами генної інженерії або модифікованими шляхом мутагенезу, дякую чому посилюється фенотипічна експресія або ефективність характеристик або підвищується ефективність представлених сполук і композицій при їх використанні для боротьби з безхребетним шкідником. Зокрема, представлені сполуки і композиції можуть характеризуватися посиленою дією внаслідок фенотипічної експресії білків або інших природних продуктів, токсичної для безхребетних шкідників, із забезпеченням більш високої, ніж просто адитивної, ефективності боротьби з цими сільськогосподарськими шкідниками.
Композиції за цим винаходом можуть також необов'язково включати поживні речовини для рослин, наприклад, композицію добрива, що містить щонайменше одну поживну речовину для рослин, вибрану з азоту, фосфору, калію, сірки, кальцію, магнію, заліза, міді, бору, марганцю, цинку і молібдену. Потрібно особливо відмітити композиції, що включають щонайменше одну композицію добрива, що містить щонайменше одну поживну речовину для рослин, вибрану з азоту, фосфору, калію, сірки, кальцію і магнію. Композиції за даним винаходом, які додатково містять щонайменше одну поживну речовину для рослин, можуть знаходитися в формі рідин або твердих речовин. Потрібно відмітити тверді препарати в формі гранул, невеликих паличок або таблеток. Тверді препарати, що включають композицію добрива, можуть бути приготовані шляхом змішування сполуки або композиції за даним винаходом з композицією добрива в поєднанні з іншими інгредієнтами, що входять до складу препарату, і потім шляхом виготовлення препарату за допомогою таких методів, як гранулювання або екструзія. Як варіант, тверді препарати можуть бути приготовані шляхом розбризкування розчину або суспензії сполуки або композиції за даним винаходом в леткому розчиннику на попередньо підготовлену композицію добрива в формі розміростабільних сумішей, наприклад, гранул, невеликих паличок або таблеток, і потім випаровування розчинника.
Неагротехнічне застосування стосується боротьби з безхребетним шкідником на територіях, що не є полями вирощування сільськогосподарських культур. Неагротехнічне застосування представлених сполук і композицій включає боротьбу з безхребетним шкідником зерна в зерносховищах, продовольства і інших харчових продуктів, і текстильних виробів, таких як одяг і килими. Неагротехнічне застосування представлених сполук і композицій включає також
БО боротьбу з безхребетним шкідником декоративних рослин, лісів, в складах, вздовж узбіч і залізничних смуг відчуження, і газонів, таких як лужки, поля для гольфа і пасовищні угіддя.
Неагротехнічне застосування представлених сполук і композицій включає також боротьбу з безхребетним шкідником в житлових приміщеннях і інших спорудах, які можуть займати люди або домашні тваринні, сільськогосподарські тварини, тварини, які утримуються на фермі, тварини, які утримуються в зоопарках, або інші тварини. Неагротехнічне застосування представлених сполук і композицій включає також боротьбу з шкідливими комахами, такими як терміти, які можуть ушкоджувати деревину або інші конструкційні матеріали, що використовуються всередині будівель.
Приклади агротехнічних або неагротехнічних безхребетних шкідників включають яйця, бо личинки і дорослих особнів ряду І ерідорієга (лускокрилих), таких як гусениці, совки, п'ядуни, і бо підродини Неїйоїпіпе5 (геліотинових) сімейства Мосіцідає (совки) (наприклад, точильника стеблового рожевого (Зезатіа іп'егеп5 УМаїЇКег), вогнівки кукурудзяної стеблової (Зезатіа попадгіоіїдез І еТермге), південної совки (5родорієга егідапіа Статег), трав'яної совки (Зродорівега їгпидірегда 9. Е. Зтійй), малої совки (Зродорієега ехідча Набпег), бавовняної совки (Зродоріега
ІшЖогаїї5 Воіїзацмаї!), совки смугастої жовто-бурої (Зродоріега огпіподаїїї Сцепее), совки-іпсилон (Адгоїї5 ірзіоп Ниїпадеї), гусениці оксамитових бобів (Апіїсагзіа деттаїйаїїє Ніабпег), зеленої плодожерки (Гйпорпапе апіеппаїа УмаїКег), капустяної совки (Вагаїйга Бгазвзісає Ііппаеив), соєвого п'ядуна (Рзхецйдоріизіа іпсішдеп5 УмаїКег), совки ні (Тгіспоріизіа пі Набпег), тютюнової совки (Неїїоїпіє мігезсеп5 РаБбгісій5)); точильників, чохликових молей, гусениць, що будують павутинне гніздо, ялинових шишкових листовійок, гусениць метелика-капустянки і шкідників, які скелетують листя, з сімейства Ругаїїдає (наприклад, метелика кукурудзяного (Оз5ігіпіа пибіїайїв
Набпег), пупкового апельсинового черв'яка (Атуеїоїі5 ігапзйегПа УмаїКег), вогнівки кукурудзяної (Статризх саїїдіпозеПйи5 СіІетеп5), гусениць лугових метеликів (Ругаїїдаеє:Статбіпає), таких як луговий метелик (Негреодгатта Іісагвізаїй5 УмаЇКег), точильник стебел цукрової тростини (Спіїо іптизсаїейи5 ЗпеїПеп), томатного малого точильника (МеоіІеисіподе5 еІедапіад|й5 Сицепее), зеленої листовійки (Спарпаосеги5 теаіпаїї5), виноградної листовійки (Оезтіа Гипегаїї5 Набпег), динної гусениці (Оіарпапіа підаїїв 50), личинки капустяного центра (НеїЇчаїа пуагаїїє сзиепее), жовтого стеблового точильника (Зсігрорпада іпсегіціах УмлаІКег), свердлика ранніх пагонів (5сігрорпада іптизсаїеїйи5 5пеїеп), білого стеблового точильника (Зсігрорпада іппоїаїа УмаІКег), свердлика верхніх пагонів (зсігрорпада пімеїа Рабгісіи5), темноголової рисової вогнівки (Спіо роїуспгувив
Меугіск), смугастої рисової вогнівки (Спі 5,ирргеззаїї5 УмаїЇКег), хибногусені суцвіття капусти (Сгосідоіотіа бБіпоїар|йє Епдії5й)); листовійок, листовійок-брунькоїдів, гусениць насіннєвих і плодожерок з сімейства Тогігісідае (наприклад, плодожерки яблуневої (Судіа ротопейа
Гіппаеийв5), листовійки виноградної (Епдорі7а міеапа СіІетепв5), листовійки східного персикової (Сгарпоїйа тоїевіа ВизсК), цитрусової несправжньої молі дикого яблука (Сгуріорпіебіа Іеисоїгеїа
Меугіск), цитрусової совки (ЕсауІорпа аигапіапа іта), червоносмугової листовійки (Агдугоїаепіа меІшіпапа УмаїЇКег), хвилястої листовійки (Спогізіопешйга гозасеапа Наїгтів), світло- коричневої яблучної молі (Ерірпуаєх розімщапа Умаїкег), європейської виноградної молі (Епроєсіїйа атбід0ейа Нибпег), звійниці брунькової (Рапдетіх ругизапа Кеагпой), всеїдної
Зо листовійки (Ріаїупоїа 5ішапа Умаїбвіпупат), листовійки кривовусої смородинної (Рапдетів сегазапа Норпег), листовійки кривовусої вербової (Рапаетів Пперагапа Оепі5 5 Зспійегтіег)) і багатьох інших економічно важливих представників ряду Іерідоріега (наприклад, молі капустяної (РішегПа хуЇозіеїЇа І іппаеи5), рожевого бавовняного черв'яка (Ресііпорпога до5зуріейїа заипдег5), шовкопряда непарного (ІГутапійгіа аї5раг Гіппаеєи5), плодожерки персикової (Сагрозіпа піропепзі5 Умаївіпдапат), плодожерки урюкової (Апагзіа ІпеайейПйа 2ейПег), молі картопляної бульбової (РІїпПогтаєа орегошіеМйа 2еПйег), молі-пістрянки плодової нижньосторонньої (І йпосоїПеїіх БіапсагадеМйа РаБбгісійи5), азіатської яблучної молі-пістрянки (осо ей гіпдопіейПа Маїзитига), рисової листовійки (І егодеа ешаіа Едумагав5), молі кружкової глодової (Іеисоріега 5сійейа 7еїйПег)); яйця, личинки і дорослих особнів представників ряду
Віанодеа, в тому числі тарганів з сімейств ВіабеїПаає і Віацідає (наприклад, таргана чорного (Віана огіепіаій5 Гіппаеив5), таргана азіатського (Віагенйа азапіпаії МігиКиро), таргана рудого (Віасейа дегтапіса Ііппаєи5), таргана смугастого (Зиреїйа ІопдіраІра РаБргісіи5), таргана американського (Регіріапега атегісапа Гіппаеив5), таргана коричневого (Регіріапега Бгиппеа
Вигтеїівіег), таргана мадейрського (Геисорпаєа тадегає РаБбгісіи5), бурого таргана (Регіріапеїа
ТчІїдіпоза зЗегмісе), австралійського таргана (Регіріапега аизігаіазіае Рарбг.), таргана сірого (Машрпоеєїа сіпегеа Оіїмієг) і гладкого таргана (Зутріосе раїеп5 З(ерпепв)); яйця, личинки, що харчуються листям, що харчуються плодами, що харчуються корінням, що харчуються насінням і що харчуються пухирчастою тканиною, а також дорослих особнів представників ряду
СоІеоріега, в тому числі довгоносиків з сімейств Апійгірічає, Вгиспідає і Сигсшіопідає (наприклад, довгоносика бавовняного (Апіпопоти5 дгапаії5 Вопетап), довгоносика рисового водяного (Гіззогпоріги5 огугорпйи5 Кизспеі!), довгоносика комірний (5йорпйи5 дгапатив
Гіппаеивз), довгоносика рисового (5(орпйи5 огу;7ає І іппаеивз), довгоносика тонконогу однорічного (Гібїгопоїш5 тасшїсой5 Оіеї;), довгоносика тонконогу (Зрпепорпогиз рагишіи5 СЗуйПеппаї), довгоносика, що нишпорить (Зрпепорпоги5 мепай5 мевзійи5), денверського довгоносика (Зрпепоррпогив5 сісаїгізігіац5 Рапйгаєи5)); земляних блішок, картопляних блішок, коренеїдів, листоїдів, колорадських жуків і листових мінерів з сімейства СПпгузотеїїйдає (наприклад, колорадського жука (І ерііпоїагза десетіїпеаїа Зау), західного кукурудзяного жука (Оіабгоїїса мігдаїїега ГесСопіє)); хрущів і інших жуків з сімейства 5сагараєїдає (наприклад, хрущика японського (Роріїна іаропіса Меултап), хрущика східного (Апоптаїа огіепіа|й5 М/атегпоизе, Ехотаїа 60 огіепіаів (Уаїегпоизе) Вагаца), північного хрущика (Сусіосерпаїа бБогеаїї5 Аттом/), південного хрущика (Сусіосерпаїа іттасціаїа Оїїміег або С. Ішгіда Віапа), жука-гнійника і травневого хруща (Арподіих 5рр.), чорного хруща (Айаєпіих 5ргеїшив5 НаїЇдетап), хруща блискучого зеленого (Соїйпіз пйда Ііппаеиб5), хрущика азіатського садового (Маїадега сабіапеа Аітом/), травневого/червневого хрущів (РпупПорпада 5рр.) і хруща звичайного (КПігоїгоди5 та/аїї5
КагоитомзкКу)); шкіроїдів з сімейства Юептевзійае; дротяників з сімейства ЕПІаїегідає; жуків- короїдів з сімейства 5соїуїдає і борошняних хрущаків з сімейства Тепебгіопідає.
Крім того, агротехнічні і неагротехнічні шкідники включають яйця, дорослих особнів і личинки представників ряду ЮОептаріега, в тому числі щипавок з сімейства Рогіїсшіідає (наприклад, щипавку звичайну (Рогіїсціа ашйгісцагіа Гіппаеи5), щипавку чорну (Спеїїзоспев того
Еарбгісіи5)); яйця, нестатевозрілих особнів, дорослих особнів і німф представників ряду
Нетірієга і Ноторіега, такого як клопи-сліпняки з сімейства Мігідає, цикади з сімейства
Сісадіздае, цикадки (наприклад, Етроабхса 5рр.) з сімейства Сісадейдае, постільні клопи (наприклад, Сітех Іесішцагіи5 І іппаеив) з сімейства Сітісідає, фонарници з сімейств Еидогоїдає і Оеірпасідає, горбатки з сімейства Метрбгасідає, листоблішки з сімейства Рзуїїадає, білокрилки сімейства АїПІеугодідає, попелиці з сімейства Арпідічає, філоксери з сімейства РПуїЇохегідає, червчики з сімейства Рзецйдососсідає, щитівки з сімейств Соссідає, Оіазрідідає і Магдагоадідає, клопи-мереживниці з сімейства Тіпдічае, клопи-щитники з сімейства Репіаютідає, клопи- черепашки (наприклад, пшеничний клоп-черепашка (Вії55и5 Іеисоріеги5 Пійи5 Мопіападоп) і південний клоп-черепашка (Віїз5и5 іп5ціагіз Вагрег)) і інші наземники з сімейства ІГудаеїдає, пінниці з сімейства Сегсорідаеє, гарбузові клопи з сімейства Согеіїдаеє і червоноклопи, в тому числі бавовняні червоноклопи, з сімейства Руггпосогідає.
Агротехнічні і неагротехнічні шкідники також включають яйця, личинок, лялечки і дорослих особнів представників ряду Асагі (кліщі), таких як павутинний кліщик і червоний кліщ з сімейства
Теїгапуспідає (наприклад, червоний плодовий кліщ (Рапопуспи5 цЇті Косі), кліщик павутинний двоплямистий (Теїгапуспи5 шипісає Косі), кліщик МакдДанієла (Теїгапуспи5 тсдапієїї Меогеодог)), плоскі кліщі з сімейства ТепиіраІрідає (наприклад, кліщик плоский цитрусовий (ВгеміраІриз Іем/ібі
Меогеодог)), іржасті і брунькові кліщі з сімейства Егіорпуїдає і інші кліщі, що харчуються листям і кліщі, небезпечні для здоров'я людини і тварин, наприклад, пилові кліщі з сімейства
Ерідептпоріідає, залізниця з сімейства ЮОетодісідає, зернові кліщі з сімейства сСіусурпадідає,
Зо кліщі з сімейства Іходідає (наприклад, оленячий кліщ (Іходе5 5саршіагіз Зау), австралійський паралізуючий кліщ (Іходе5 поЇосусіи5 Мештапп), іксодовий кліщ мінливий (Оеппасепіог магіаріїйє зау), кліщ американський (АтБріуотта атегісапит І іппаеи5)) і кліщі з сімейства Агдазідає, загальновідомі як м'які кліщі (наприклад, аргасовий кліщ (Огпіподого5 (шгісага), звичайний персидський кліщ (Агдаз гадіаїи5)); кінські кліщі і коростяні кліщі з сімейств Рзогоріідає,
Руетоїідае і Загсорійдаеє; яйця, дорослих і нестатевозрілих особнів представників ряду
Огіпорієга, в тому числі види сарани, цикад і цвіркунів (наприклад, види кобилок (наприклад,
Меїапоріиє запаціпіре5 Рабгісіи5, М. айегепійіайб5 Тпотавз), види американської сарани (наприклад, Зспібіосегса атегісапа Огигу), сарану пустинну (Зспібзіосегса адгедагіа Еоггкаї), мігруючу сарану (Госивіа тідгайгіа Гіппаеиз), кущову сарану (2опосеги5 5рр.), цвіркуна будинкового (Аспеїа дотезвіїсиз І іппаецй5), види вовчків (наприклад, бурого вовчка (Зсаріегізси5 місіпи5 Зсцадег) і південного вовчка (Зсарієегізси5 бБогеїЇїї (зідіо-То5)); яйця, дорослих особнів і нестатевозрілих особнів представників ряду Оіріеєга, в тому числі мінуючих мух (наприклад,
Іігіотула 5рр., таких як томатний листовий мінер (ІГігіоптула займає Віапспага)), дрібних двокрилих комах, плодових мушок (Терпгййдає), мушок шведських (наприклад, О5сіпейМПа її
Іппаєивз), мешкаючих в грунті личинок комах, кімнатних мух (наприклад, Мибвса дотевіїса
Гіппаеиз), дзюрчалок домашніх (наприклад, ЕРаппіа сапісшціагіє Ііппаєи5, РЕ. Тетогаїї5 е(еїп), жигалок осінніх (наприклад, Зіотокси5 саїЇсйгап5 Гіппаєи5), мух звичайних польових, жигалок коров'ячих малих, падальних мух (наприклад, Спгузотуа 5рр., Рпоптіа 5рр.) і інших мускоїдних літаючих шкідників, гедзів (наприклад, Тарапи5 5рр.), оводів (наприклад, Ссабігорпійи5 5рр.,
Оевзіги5 5рр.), личинок бичачого смугастого овода (наприклад, Нуродегта 5рр.), оленячих мух (наприклад, Спгузорз5 5рр.), вовноїда овечого (наприклад, МеіІорпади»5 оміпи5 І іппаеив) і інших
Вгаспусега, комарів (наприклад, Аеде5 5рр., Апорпеїе5 5рр., Сціех 5рр.), мошок (наприклад,
Ргозітиїйшт 5рр., зітийшт 5рр.), мокреців, москітів, сціарид і інших Метаїйосега; яйця, дорослих особнів і нестатевозрілих особнів представників ряду ТПпузапоріега, в тому числі трипса тютюнового (ТПгір5 їабасі І іпадетап) що і інших харчуються листям трипсів; комах-шкідників із ряду Нутепоріега, в тому числі мурашок з сімейства Еогтісідає, в тому числі флоридської мурахи-червиця (Сатропоїи5 Погічдапиє ВисКіІєу), червоної мурахи-червиця (Сатропоїи5
Тетидіпеи5 Рабгісіи5), мурахи-червиця пенсільванської (Сатропоїи5 репп5уїЇмапіси5 ЮОе сеег), білоногої мурахи (Тесппотугтех аїБбіре5 її. Зтійй), великоголових мурашок (РПеїдоїє в5р.), бо мурахи-привида (Таріпота теіапосерпаішт РаБбгісіи5); фараонової мурахи (Мопотогічйт рпагаопі5 Гіппаеиз), мурахи вогненної малої (У/азтаппіа ашгорипсіаїа Кодег), мурахи Ріхтера (ЗоІепорзхі5 детіпаге РаБбгісіи5), червоної мурахи Ріхтера (ЗоІепорзі5 іпмісїа Вигеп), мурахи аргентинської (Ігідотугптех питіїї5 Мауг), паратрехіну (Рагаїгеспіпа Іопдісогпіз І аїгейе), мурахи дернової (Тетратогішт саезрішт Ііппаеиз), кукурудзяної мурахи (ІГазійи5 аїїепи5 Еогеїег), і пахучої будинкової мурахи (Таріпота 5евз5іе Зау). Інші представники ряду Нутепоріега включають бджіл (в тому числі бджіл-теслярів), шершнів, справжніх ос, "С, що риють, і трачів (Меоаїіргіоп 5рр.; Серпив 5рр.); комахи-шкідники із ряду Ізоріега включають термітів з сімейств
Тептпйідаеє (наприклад, Масгоїєптев5 5р., Одопіоїепев орезиз Ватрбриг), Каїоїєптйідає (наприклад, Сгуріоїегтев5 5р.) і Кпіпоїегптйідає (наприклад, КеїїсцШегпте5 5р., Соріоїегтез 5р.,
Неїегоїегтез їепиі5 Надеп), східного підземного терміта (Кеїйсційегтез Памірез Коїаг), західного підземного терміта (КеїїсиШегтев5 пезреги5 ВапК5), тайваньського підземного терміта (Соріоїегтеб5 Тогптозапиб5 ЗПігакі), вест-індійського сухо-дерев'яного терміта (Іпсізйегтев5 ітітідгап5 Зпудег), сухо-дерев'яного терміта (Стгуріоїегпте5 бЮгемі5 УмМаїКег), сухо-дерев'яного п'яного терміта (Іпсізйегтев5 б5пудегі (ДНО, південного підземного терміта (КеїїсиШегтев5 мігаіпісиз Вапк5), західного сухо-дерев'яного терміта (Іпсізйегте5 тіпог Надеп), деревних термітів, такого як Мазцищегтез 5р., і інших економічно важливих термітів; комахи-шкідники із ряду Тпузапига включають таких комах, як лусочниця (І ерізта засспагіпа І іппаеив) і термобія домашня (Тпептобіа дотебзіїса РасКага); комахи-шкідники із ряду МаїПорпада включають головну вошу (Редісшив5 питапи»х саріїїз Ое Сеег), натільну вошу (Редісшив5 питапиз І іппаеив), курячу вошу (Мепасапіпих 5ігатіпеи5 Мії52сп), волосоїда собачого (Тгісподесіе5 сапі5 Ое Сеег), пухоїда курячого строкаточеревного (Сопіосоїе5 даїйпае Ое Сеег), вошу овечу (Вомісоїа омі5
Зепгапк), вошу бичачу (Наетаїйоріпиє еигузіегпи5 МИ25сІ), вошу рогатої худоби довгоносу (Сіподпаїиз мійії Гіппаеив) і інших сисних і гризучих паразитарних вош, які нападають на людей і тварин; комахи-шкідники із ряду Зірпопоріега включають щурячу блоху (ХепорзуїЇЇа спеоріб
Воїнзепіа), котячу блоху (Сіепосерпаїйдев5 тез Воиспе), собачу блоху (Сіепосерпаїїде5 сапів
Сигіїє), курячу блоху (СегаїорпуПйи5 дайпає 5спгапк), блоху домашньої птиці (Еспічпорпада даїїїпасеа Ууезім'оса), блоху людську (Риїех їткапз І іппаеив) і інших бліх, що вражають ссавців і птахів. Інші охоплювані членистоногі шкідники включають павуків із ряду Агаєпає, таких як коричневий павук-самітник (І оксо5сеїе5 тгесіиза Сзепзсп й Мшайк) і павук чорна вдова
Зо (І азгодесіи5 тасіап5 Рабгісіц5), а також багатоніжок із ряду Зсшіідеготогрпа, таких як мухоловка звичайна (Зсціідега соіІеорігаца І іппаеив).
Приклади безхребетних шкідників зерна, що зберігається в зерносховищі, великого зернового метелика (Ргозіерпапих ігипсаїш5), дрібного зернового точильника (Кпуорегійа дотіпіса), рисового довгоносика (5ійорпійн5 огугає), кукурудзяного довгоносика (5(Порпйив5 7ватаїів5), зернівку китайську (СаПозобгиспи5 тасшайв5), хрущака каштанового (Тгіроїййт савєіапейт), довгоносика комірного (5бМорпйй5 дгапагій5), міль індійську борошняну (Рісаіа іптегрипсіеПйа), хрущака борошняного (Ерпевзійа КиппіеМйа) і борошноїда малого або рудого (Стуріоїезвіїв Тетпидіпеив).
Сполуки за цим винаходом мають активність відносно шкідників із ряду ІГерідоріега (наприклад, АіІарата агоПШасеа Ніибпег (бавовняної совки), Агспір5 агдугозріїа УмМаїЇКег (листовійки плодових дерев), А. гозапа І іппаеиз (листовійки різаної) і інших видів АгсПпір5, Спіо зирргеззаїї5
УмаїІКег (свердлика рисового стеблового), Спарпа|осгов5і5 тедіпаїї5 сзчрепее (листовійки рисової),
Статбривх саїїдіпозейи5 СіІетеп5 (вогнівки кукурудзяної кореневої), Статьи іеїгегейи5 7іпсКеп (метелика трав'яного), Суаіїа ротопейа Гіппаєих5 (плодожерки яблонной), Еагпа5 іпзшапа
Воіїздима! (шипуватого черв'яка), Еагіаз міЧеМа Рабгісіиз (совки плямистої), Неїїсомегра агтідега
Нарпег (коробочного черв'яка), Неїїсомегра 7еа Водаїіє (совки бавовняної), Неїйоїйі5 мігезсеп5
ЕРабгісіи5 (тютюнової листовійки), Негреїдгатіта Іісагвізаїї5 УмаІКег (лугового метелика), І обевіа роїгапа Оеєпіз 8 ЗспійептйПег (листовійки виноградної), Ресіїпорпога доз5уріейа 5Зайпаегв5 (рожевого коробочного черв'яка), РпуПоспівіів сйгеПа Зіаіпоп (мінуючої цитрусової молі), Ріегіб
Бгаззісає І іппаєиз5 (капустяної білянки), Рієгі5 гарає І іппаеизх (білянки ріпної), Рішеїа хуїозіеНа
Гіппаєиз (молі капустяної), 5родорієга ехідча Набпег (совки малої), зродоріега Ійига Раргісіиб (азіатської бавовняної совки, гронової листовійки), Зродоріега їгидіреюіа У.Е. тій (совки трав'яної), Тгіспоріивіа пі Набпег (совки ні) і Тша арзоїша МеугісК (томатної молі)).
Сполуки за цим винаходом мають активність відносно шкідників із ряду Ноторіега, що включають Асугіпозірпоп різит Наїті5 (попелицю горохову), Арпі5 сгассімога Косп (попелицю люцернову), Арпі5 Табає 5сороїї (попелицю бобову), Арі доз55урії Сіомег (попелицю бавовняну, попелицю баштанну), Арпіє роті ЮОе Сеег (попелицю яблуневу), Арпі5 б5рігаесоїа Раїсп (попелицю таволгову), Ашасопйпит 5о0іапі Капйепрасп (попелицю картопляну), Спаєеїо5ірпоп їгадаєтоїйї СосКегеї| (попелицю суничну), Оіигарпіє похіа Кигартом/Могаміїко (російську бо пшеничну попелицю), Бузарпі5 ріапіадіпеа Раазегіпі (попелицю яблуневу рожеву), Егіозхота
Іапідегит Наизтапп (попелицю яблуневу кров'яну), Нуаіоріегиє ргипі Сеойгоу (попелицю борошнисту сливову), ІГірарйпі5 егузіті Какепбрасії (попелицю гірчичну листову), МефороІорпішт діпподит УмаІКег (попелицю злакову), Масгозірпит еирпогріае Тпотах (попелицю картопляну листову), Му7и5 регзісае 5ийі2ег (персикову попелицю, зелену персикову попелицю), Мазопоміа гірізпідгі Мозієу (салатну попелицю), Ретрпіди5 5рр. (кореневі попелиці і галлові попелиці),
КПпора!озірпит тпаїдіє ЕйсСпй (попелицю кукурудзяну листову), Кпораїозірпит раді Гіппаеи5 (попелицю черемхову), ЗсПпігарпіз дгатіпит Копадапі (попелицю злакову), ЗйобБіоп амепає
Еабгісіих (попелицю велику злакову), ТПегіоарпіх тасшіага Вискіоп (попелицю конюшинну),
Тохоріега ашйгапій Воуег де Бопзсоїотре (попелицю цитрусову) і Токсоріега сіїгісіЗа Кігкаїду (попелицю цитрусову коричневу); Адеїде5 5рр. (хермесів); РПуїохега адемавзіайніх Регдапає (філоксеру гікорі); Ветівіа їарасі Сеппадіих5 (білокрилу тютюнову, білокрилу бататову), Ветівіа агдепійоїїї ВеПом'5 апа Реїтіпд (білокрилу магнолієву), Оіаієцгоде5 сйгі Азптеай (білокрилу цитрусову) і Тгіа(еигоде5 марогагіогит У/езімосй (білокрилу тепличну); Етроазвса Табає Наїтіб (цикадку картопляну), І аодеїрпах б5ігіасейи5 БаМйеп (малу коричневу цикадку), Масгоїевіе5 дчиаадгійпеатшв5 Рогрез (айстрову цикадку), Мерпоїеціх сіпіісер5 Опіег (зелену цикадку), Мерпоїейіх підгорісїи5 ега! (рисову цикадку), Мііарагмага Ішдеп5 а! (коричневу цикадку), Регедгіпи5 таїаіб
АвзпПтеай (кукурудзяну цикадку), бодаїеНйа Тигсіїега Ногмаїй (цикадку білоспінну), Зодайдев5 огілісоїа Миїг (дельфацида рисового), Турпіосурба ротагіа МсАїее (білу яблуневу цикадку),
Егуїпгопеоига 5рр. (виноградних цикадок); Мадісідада зеріепаесіт І іппаеиз (періодичну цикаду);
Ісегуа ригспазі МазхкКеї! (червчика австралійського жолобчатого), Оцаайгазрідіоїш5 регпісіоби5
Сотв5іоскК (щитівку каліфорнійську); Ріапососси5 сйгі Кіз5о (червчика цитрусового);
Рзейидососси5 5рр. (комплексу інших борошнистих червчиків); Сасорзуйа ругісоїа Еоегеїег (мідяницю грушеву), Тгіо/а діозругі А5хптеай (листоблішку хурмову).
Сполуки за даним винаходом мають активність відносно представників ряду Нетіріега, що включають Асго5іегпит Пійаге Зау (клопа-щитника), Апаза ігісїіє ЮОе Сеег (клопа-ромбовика сумного), Вії55и5 ПІеисоріегиз Зау (клопа-ч-ерепашки), Сітех Іесішагіи5 Ііппаєи5 (клопа постільного), Согуїйиса дозв5урії Рабгісідє (клопа бавовняного), Супореніє тодевіа бівгапі (томатного клопа), Оуздегси5 зшигейїПив5 Не!тісп-Зспанег (червоноклопа бавовняного), Еиспівїи5 5егми5 Зау (коричневої цикадки), Еиспібїие магіоІагіиє Раїївої де Веацймої5 (щитника
Зо одноплямистого), Сгаріозіпеси5 5рр. (комплексу наземників), Геріодіоззи5 согошивз зау (клопа- крайовика насіння сосни), Гудиз Імпеоїагі5 Раїїзої де Веацймої5 (клопа польового), Ме7ага мігідша іппаєиз (зеленого овочевого клопа), Оераш5 ридпах РаБбгісіи5 (клопа-щитника рисового),
Опсорецйиз Тазсіайе бБаїйа5 (клопа-солдатика), Рзеидаїтовзсеїі5 5егіай5 Кешег (трав'яного клопа бавовняного). Інші ряди комах, боротьбу з якими здійснюють за допомогою твердих форм сполуки 1, включають Тпузапоріега (наприклад, ЕгапкКіїпіеПа оссідепіай5 Регдапає (трипса квіткового західного), Зсігіпоїйгір5 сігі Мошоп (трипса цитрусового), Зегісоїйгір5 магіабіїв5 Веаснп (трипса соєвого) і ТНгір5 Табасі Гіпдетап (трипса лугового); а також рід СоІеорієга (наприклад,
І ерііпоїагза десетіїпеаїа Зау (колорадського жука картопляного), Еріїасппа магімевії5 Миїзапі (зернівку бобову мексиканську) і дротяників з родів Адгіоїе5, Аїйпоиз або І ітопіив5).
Потрібно відмітити застосування сполук за цим винаходом для боротьби з молем капустяним (Рішеїа хуїЇовіеїМа). Потрібно відмітити застосування сполук за цим винаходом для боротьби з совкою трав'яною (Зродоріега ігидірегда). Потрібно відмітити застосування сполук за цим винаходом для боротьби із західним квітковим трипсом (Егапкіїпівеа оссідепіаїй5). Потрібно відмітити застосування сполук за цим винаходом для боротьби з цикадкою картопляною (Етроазса їабає). Потрібно відмітити застосування сполук за цим винаходом для боротьби з кукурудзяним дельфацидом (Регедгіпив5 тпаїаів). Потрібно відмітити застосування сполук за цим винаходом для боротьби з баштанною попелицею (Арпі5 дозв5урії). Потрібно відмітити застосування сполук за цим винаходом для боротьби з попелицею персиковою зеленою (Мулив5 регзісає). Потрібно відмітити застосування сполук за цим винаходом для боротьби з тютюновою білокрилкою (Ветівіа Тарасі).
Сполуки за даним винаходом можуть також застосовуватися для збільшення сили росту сільськогосподарської культури. Цей спосіб включає контактування сільськогосподарської культури (наприклад, листя, квіток, плодів або коріння) або насіння, з якого вирощують сільськогосподарську культуру, зі сполукою формули 1 в кількості, достатній для досягнення необхідного ефекту збільшення сили росту (тобто в біологічно ефективній кількості). Звичайно сполуку формули 1 застосовують в формі приготованої композиції. Незважаючи на те, що сполуку формули 1 часто наносять безпосередньо на сільськогосподарську культуру або її насіння, проте, вона може бути нанесена на місцеположення сільськогосподарської культури, тобто на місце середовища мешкання сільськогосподарської культури, зокрема, на частину 60 середовища мешкання, яка знаходиться в безпосередній близькості, що дозволяє сполуці формули 1 мігрувати до сільськогосподарської культури. Місцеположення, прийнятне для цього способу нанесення, частіше за все включає середовище для вирощування (тобто середовище, що забезпечує рослину поживними речовинами), звичайно, грунт, в якому вирощують рослину.
Відповідно, обробка сільськогосподарської культури з метою збільшення сили росту сільськогосподарської культури включає контактування сільськогосподарської культури, насіння, з якого вирощують сільськогосподарську культуру, або місцеположення сільськогосподарської культури з біологічно ефективною кількістю сполуки формули 1.
Збільшення сили росту сільськогосподарської культури може приводити до одного або більше з наступних ефектів, що виявляються: (а) оптимальна приживлюваність сільськогосподарської культури, що характеризується відмінним проростанням насіння, появою сходів і стійкістю сільськогосподарської культури до вилягання; (Б) посилений ріст сільськогосподарської культури, що характеризується швидким і повноцінним ростом листя (наприклад, вимірюваним індексом листової поверхні), висотою рослини, кількістю паростків (наприклад, для рису), масою кореневої системи і загальної маси сухої речовини вегетативної маси сільськогосподарської культури; (с) поліпшення врожайності, що характеризується часом для цвітіння, тривалістю цвітіння, кількістю квіток, сумарним накопиченням біомаси (тобто врожайністю) і/або ступенем придатності вироблених плодів або зерна для продажу (тобто якістю виробленої продукції); (4) підвищена здатність сільськогосподарської культури протистояти або запобігати інфекційним захворюванням рослин і зараження членистоногими, нематодними або м'якотілими шкідниками; і (е) підвищена здатність сільськогосподарської культури протистояти несприятливим впливам навколишнього середовища, таким як впливи екстремальних температур, несприятливої вологості або фітотоксичних хімічних речовин.
Сполуки за даним винаходом можуть збільшувати силу росту підданих обробці рослин порівняно з необробленими рослинами внаслідок знищення або ж запобігання живленню рослиноїдних безхребетних шкідників в середовищі мешкання рослин. При відсутності такої боротьби з рослиноїдними безхребетними шкідниками, шкідники знижують силу росту рослини внаслідок споживання ними рослинної тканини або соку рослини, або поширення патогенів рослин, таких як віруси. Навіть при відсутності рослиноїдних безхребетних шкідників, сполуки за винаходом можуть збільшувати силу росту рослин внаслідок модифікації метаболізму рослин.
Зо Звичайно, сила росту сільськогосподарської культури буде найбільш значно підвищуватися внаслідок обробки рослини сполукою за винаходом, якщо рослину вирощують в неідеальному навколишньому середовищі, тобто в середовищі, що включає один або більше аспектів, несприятливих для досягнення рослинами повного генетичного потенціалу, який міг би бути досягнутий в ідеальному навколишньому середовищі.
Потрібно відмітити спосіб збільшення сили росту сільськогосподарської культури, де сільськогосподарську культуру вирощують в середовищі, що включає рослиноїдних безхребетних шкідників. Крім того, потрібно відмітити спосіб збільшення сили росту сільськогосподарської культури, де сільськогосподарську культуру вирощують в середовищі, що не містить рослиноїдних безхребетних шкідників. Крім того, потрібно відмітити спосіб
Збільшення сили росту сільськогосподарської культури, де сільськогосподарську культуру вирощують в середовищі, що містить кількість вологи, меншу ніж ідеальна кількість для підтримки росту сільськогосподарської культури. Потрібно відмітити спосіб збільшення сили росту сільськогосподарської культури, де сільськогосподарська культура є рисом. Крім того, потрібно відмітити спосіб збільшення сили росту сільськогосподарської культури, де сільськогосподарська культура є кукурудзою. Крім того, потрібно відмітити спосіб збільшення сили росту сільськогосподарської культури, де сільськогосподарська культура є соєю.
Сполуки за цим винаходом можуть бути також змішані з однією або більше іншими біологічно активними сполуками або засобами, що включають інсектициди, фунгіциди, нематоциди, бактерициди, акарициди, гербіциди, антидоти гербіцидів, регулятори росту, такі як інгібітори линяння комах і стимулятори утворення коріння, хемостерилізатори, хімічні сигнальні речовини, репеленти, атрактанти, феромони, стимулятори поїдання, інші біологічно активні сполуки або ентомопатогенні бактерії, віруси або грибки, для утворення багатокомпонентного пестициду, що має ще більш широкий спектр агротехнічного і неагротехнічного застосування.
Таким чином, даний винахід також стосується композиції, що включає біологічно ефективну кількість сполуки формули 1 щонайменше один додатковий компонент, вибраний з групи, яка складається з поверхнево-активних речовин, твердих розріджувачів і рідких розріджувачів і щонайменше однієї додаткової біологічно активної сполуки або засобу. Застосовно до сумішей за даним винаходом, інші біологічно активні сполуки або засоби можуть бути приготовані разом з даними сполуками, що включають сполуки формули 1, з утворенням попередньо приготованої 60 суміші, або інші біологічно активні сполуки або засоби можуть бути приготовані окремо від даних сполук, що включають сполуки формули 1, і ці два препарати об'єднують разом перед застосуванням (наприклад, в розпилювальному приладі) або, як варіант, застосовують послідовно.
Прикладами таких біологічно активних сполук або засобів, разом з якими можуть бути приготовані сполуки за цим винаходом, є інсектициди, такі як абамектин, ацефат, ацехіноцил, ацетаміприд, акринатрин, афідопіропен (35, 48, 4аВ, 65, баб, 128, 12а5, 12Б5)-3-
ІКциклопропілкарбоніл)-окси|-1,3,4,4а, 5,6,ба, 12,12а, 12Бр-декагідро-6,12-дигідрокси-4,ба, 12р- триметил-1 1-оксо-9-(З-піридиніл)-2Н, 11Н-нафтої2,1-5|-піраноїЗ3,4-е|піран-4- іл|Іметилциклопропанкарбоксилат), амідофлумет, амітраз, авермектин, азадирахтин, азинфос- метил, бенфуракарб, бенсултап, біфентрин, біфеназат, бістрифлурон, борат, бупрофезин, кадусафос, карбарил, карбофуран, картап, карзол, хлорантраніліпрол, хлорфенапір, хлорфлуазурон, хлорпірифос, хлорпірифос-метил, хромафенозид, клофентезин, клотіанідин, ціантраніліпрол (3-бром-1-(З-хлор-2-піридиніл)-М-(4-ціано-2-метил-б-
Іметиламіно)карбоніл|феніл|-1 Н-піразол-5-карбоксамід), цикланіліпрол (3-бром-М-(2-бром-4- хлор-6-І((1 -циклопропілетил)-аміно)Їкарбоніл|феніл|-1-(З-хлор-2-піридиніл)-1 Н-піразол-5- карбоксамід), циклопротрин, циклоксаприд ((55, 8Н8)-1-(б-хлор-З-піридиніл)метил)-2,3,5,6,7,8- гексагідро-9-нітро-5,8-епокси-1Н-імідазо(1,2-а|)азепін), цифлуметофен, цифлутрин, бета- цифлутрин, цигалотрин, гамма-цигалотрин, лямда-цигалотрин, циперметрин, альфа- циперметрин, дзета-циперметрин, циромазин, дельтаметрин, дипфентіурон, діазинон, діелдрин, дифлубензурон, димефлутрин, димегіпо, диметоат, динотефуран, діофенолан, емамектин, ендосульфан, есфенвалерат, етипрол, етофенпрокс, етоксазол, фенбутатину оксид, фенітротіон, фенотіокарб, феноксикарб, фенпропатрин, фенвалерат, фіпроніл, флометохин (2-етил-3,7-диметил-6-(4-(трифторметокси)фенокси|-4-хінолінілу метил-карбонат), флонікамід, флубендиамід, флуцитринат, флуфенерим, флуфеноксурон, флуфеноксистробін (метил (сЕ)-2-(2-хлор-4-«(трифторметил)фенокси|метил|-а-(метоксиметилен)бензолацетат), флуфенсульфон (5-хлор-2-((3,4,4-трифтор-3-бутен-1-іл)усульфоніл|-тіазол), флугексафон, флуопірам, флупіпрол (1-(2,6-дихлор-4-«трифторметил)феніл|-5-(2-метил-2-пропен-1-іл)аміно|- 4-Ктри-фторметил)сульфініл|-1 Н-піразол-3-карбонітрил), флупірадифурон (4-((б-хлор-3- піридиніл)уметил)(2,2-дифторетил)аміно|-2(5Н)-фуранон), флувалінат, тау-флувалінат,
Зо фонофос, форметанат, фостіазат, галофенозид, гептафлутрин ((2,3,5,6-тетрафтор-4- (метоксиметил)феніл|метил 2,2-диметил-3-|(12)-3,3,3-трифтор-1-пропен-1- ілІциклопропанкарбоксилат), гексафлумурон, гекситіазокс, гідраметилнон, імідаклоприд, індоксакарб, інсектицидні мила, ізофенфос, луфенурон, малатіон, меперфлутрин ((2,3,5,6- тетрафтор-4-(метоксиметил)феніл|метил (18, 35)-3-(2,2-дихлоретеніл)-2,2- диметилциклопропанкарбоксилат), метафлумізон, метальдегід, метамідофос, метидатіон, метіодикарб, метоміл, метопрен, метоксихлор, метофлутрин, метоксифенозид, метофлутрин, монокротофос, монофтортрин (І2,3,5,6-тетрафтор-4-(метоксиметил)-феніл|метил 3-(2-ціано-1- пропен-1-іл)-2,2-диметилциклопропан-карбоксилат), нікотин, нітенпірам, нітіазин, новалурон, новіфлумурон, оксаміл, паратіон, паратіон-метил, перметрин, форат, фозалон, фосмет, фосфамідон, піримікарб, профенофос, профлутрин, пропаргіт, протрифенбут, пифлубумід (1,3,5-триметил-М-(2-метил-1-оксопропіл)-М-ІЗ-(2-метилпропіл)-4-(2,2,2-трифтор-1-метокси-1- (трифторметил)етиліІфеніл|-1 Н-піразол-4-карбоксамід), піметрозин, пірафлупрол, піретрин, піридабен, піридаліл, пірифлухіназон, піриміностробін (метил (аЕ)-2-Щ2-(2,4- дихлорфеніл)аміно|-6-(трифторметил)-4-піримідиніл|окси|метил|-а-(метоксиметилен)- бензолацетат), пірипрол, пірипроксифен, ротенон, ріанодин, силафлуофен, спінеторам, спіносад, спіродиклофен, спіромезифен, спіротетрамат, сульпрофос, сульфоксафлор (М-
Іметилоксидо|1-(б-(трифторметил)-3-піридиніл|етил|-А--сульфаніліденіціанамід), тебуфенозид, тебуфенпірад, тефлубензурон, тефлутрин, тербуфос, тетрахлорвінфос, тетраметрин, тетраметилфлутрин (2,3,5,6-тетра-фтор-4-(метокси-метил)феніл|метил 2,2,3,3- тетраметилциклопропан-карбоксилат), тетраніліпрол, тіаклоприд, тіаметоксам, тіодикарб, тіосультап-натрій, тіоксазафен (3-феніл-5-(2-тієніл)-1,2,4-окса-діазол), толфенпірад, тралометрин, триазамат, трихлорфон, трифлумезопірим (2,4-діоксо-1-(5-піримідинілметил)-3-|3- (трифтор-метил)феніл|-2Н-піридо|1,2-а|піримідинію внутрішня сіль), трифлумурон, дельта- ендотоксини бактерій Васіїи5 Іигіпдіепзі5, ентомопатогенні бактерії, ентомопатогенні віруси і ентомопатогенні гриби.
Потрібно відмітити такі інсектициди, як абамектин, ацетаміприд, акринатрин, афідопіропен, амітраз, авермектин, азадирахтин, бенфуракарб, бенсултап, біфентрин, бупрофезин, кадусафос, карбарил, картап, хлорантраніліпрол, хлорфенапір, хлорпірифос, клотіанідин, ціантраніліпрол, цикланіліпрол, циклопротрин, цифлутрин, бета-цифлутрин, цигалотрин, гамма- 60 цигалотрин, лямда-цигалотрин, циперметрин, альфа-циперметрин, дзета-циперметрин,
циромазин, дельтаметрин, діелдрин, динотефуран, діофенолан, емамектин, ендосульфан, есфенвалерат, етипрол, етофенпрокс, етоксазол, фенітротіон, фенотіокарб, феноксикарб, фенвалерат, фіпроніл, флометохін, флонікамід, флубендіамід, флуфеноксурон, флуфеноксистробін, флуфенсульфон, флупіпрол, флупірадифурон, флувалінат, форметанат, фостіазат, гептафлутрин, гексафлумурон, гідраметилнон, імідаклоприд, індоксакарб, луфенурон, меперфлутрин, метафлумізон, метіодикарб, метоміл, метопрен, метоксифенозид, метофлутрин, монофтортрин, нітенпірам, нітіазин, новалурон, оксаміл, піфлубумід, піметрозин, піретрин, піридабен, піридаліл, піриміностробін, пірипроксифен, ріанодин, спінеторам, спіносад, спіродиклофен, спіромезифен, спіротетрамат, сульфоксафлор, тебуфенозид, тетраметрин, тетраметилфлутрин, тіаклоприд, тіаметоксам, тіодикарб, тіосультап-натрій, тралометрин, триазамат, трифлумезопірим, трифлумурон, дельта-ендотоксини бактерій Васійи5 ІПигіпдієпвів, всі штами бактерій ВасШиз ІПигіпдіепвів і всі штами вірусів ядерного поліедрозу.
Один варіант здійснення біологічних засобів для змішення із сполуками за цим винаходом включає ентомопатогенні бактерії, такі як Васійн5 (Пигіпдіепеі5, і інкапсульовані дельта- ендотоксини бактерій Васіїйи5 игіпдієепві5, такі як биоїнсектициди МУРФ і ММРІІФ, приготовані за допомогою процесу СеїСарФтж (СеПСар?, ММР! і ММРІФ є товарними знаками фірми
Мусодеп Согрогаїййоп, Іпаіапароїї5, Іпаіапа, ОБА); ентомопатогенні гриби, такі як мускардинні гриби; і ентомопатогенні (як природні, так і генетично модифіковані) віруси, що включають бакуловірус, вірус ядерного поліедрозу (МРМУ), такий як вірус ядерного поліедрозу бавовняної совки Неїїсомегра 7є6а (Н2МРМ), вірус ядерного поліедрозу совки Ападгарна ТаїЇсітега (АРМ); і вірус гранульозу (СУ), такий як вірус гранульозу яблуневої плодожерки Судіа ротопеїЇа (Срам).
Особливо потрібно відмітити таку комбінацію, в якій активні інгредієнти для боротьби з безхребетним шкідником належать до іншого класу хімічних сполук або іншого місця прикладення дії, ніж сполука формули 1. В конкретних випадках, комбінація щонайменше з одним іншим активним інгредієнтом для боротьби з безхребетним шкідником, що має аналогічний спектр дії, але відмінним місцем прикладення дії, буде особливо ефективною для боротьби з резистентними до дії засобів захисту рослин безхребетними шкідниками. В результаті цього, композиція за даним винаходом може додатково включати біологічно ефективну кількість щонайменше одному додатковому активному інгредієнта для боротьби з безхребетним шкідником, яка має аналогічний спектр дії, але що належить до іншого хімічного класу або що має інше місце прикладення дії. Ці додаткові біологічно активні сполуки або засоби включають, але цим не обмежуючись, інгібітори ацетилхолінестерази (АСПЕ), такі як карбамати метоміл, оксаміл, тіодикарб, триазамат, і органофосфати хлорпірифос; антагоністи гамма-аміномасляної кислоти ((ЗАВА)-залежного хлоридного каналу, такі як циклодієни діелдрин і ендосульфан, і фенілпіразоли етипрол і фіпроніл; модулятори натрієвого каналу, такі як о піретроїди біфентрин, цифлутрин, бета-цифлутрин, цигалотрин, лямда-цигалотрин, циперметрин, дельтаметрин, димефлутрин, есфенвалерат, метофлутрин і профлутрин; агоністи нікотинового ацетилхолінового рецептора (пАСИК), такі як неоніконтиноїди ацетаміприд, клотіанідин, динотефуран, імідаклоприд, нітенпірам, нітіазин, тіаклоприд і тіаметоксам, і сульфоксафлор; алостеричні активатори нікотинового ацетилхолінового рецептора (пАСРК), такі як спіносини спінеторам і спіносад; активатори хлоридного каналу, такі як авермектини абамектин і емамектин; міміки увенільного гормону, такі як діофенолан, метопрен, феноксикарб і пірипроксифен; селективні блокатори живлення рівнокрилих комах, такі як піметрозин і флонікамід; інгібітори росту кліщів, такі як етоксазол; інгібітори мітохондріальної АТФф-синтази, такі як пропаргіт; роз'єднувальні засоби для окиснювального фосфорилування шляхом порушення протонного градієнта, такі як хлорфенапір; блокатори каналів нікотинового ацетилхолінового рецептора (пАСИК), такі як аналоги нереїстоксину картап; інгібітори біосинтез хітину, такі як бензоїлсечовини флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, новіфлумурон і трифлумурон, і бупрофезин; засоби, що порушують линяння двокрилих комах, такі як циромазин; агоністи екдизонового рецептора, такі як діацилгідразини метоксифенозид і тебуфенозід; агоністи октопамінового рецептора, такі як амітраз; інгібітори мітохондріального комплексу І перенесення електронів, такі як гідраметилнон; інгібітори мітохондріального комплексу | перенесення електронів, такі як піридабен; блокатори потенціалозалежного натрієвого каналу, такі як індоксакарб; інгібітори ацетил-СоА-карбоксилази, такі як тетронові і тетрамові кислоти спіродиклофен, спіромезифен і спіротетрамат; інгібітори мітохондріального комплексу ІЇ перенесення електронів, такі як Д- кетонітрили циенопірафен і цифлуметофен; модулятори рецептор ріанодіну, такі як антранілові діаміди хлорантраніліпрол, ціантраніліпрол і ціантраніліпрол, діаміди, такі як флубендіамід, і ліганди рецептора ріанодину, такі як ріанодин; сполуки, для яких сайт-мішень, відповідальний 60 за біологічну активність, невідомий або не описаний, такі як азадирахтин, біфеназат, піридаліл,
пірифлухіназон і трифлумезопірим; мікробні руйнівники мембран середньої кишки комах, такі як бактерії Васіїйи5 (пигіпдепбвів, і ендотоксини, які вони продукують, і бактерії Васійи5 5рпаеєгіси5; і біологічні засоби, що включають віруси ядерного полієдрозу (МРМ) і інші природні або генетично модифіковані віруси.
Додатковими прикладами біологічно активних сполук або засобів, разом з якими можуть бути приготовані сполуки за цим винаходом, є фунгіциди, такі як ацибензолар-5-метил, альдиморф, аметоктрадин, амісульбром, анілазин, азаконазол, азоксистробін, беналаксил (в тому числі беналаксил-М), беноданіл, беноміл, бентіавалікарб (в тому числі бентіавалікарб- ізопропіл), бензовіндифлупір, бетоксазин, бінапакрил, біфеніл, бітертанол, біксафен, бластицидин-5, боскалід, бромуконазол, бупіримат, бутіобат, карбоксин, карпропамід, каптафол, каптан, карбендазим, хлорнеб, хлорталоніл, хлозолінат, гідроксид міді, оксихлорид міді, сульфат міді, коумоксистробін, ці«азофамід, цифлуфенамід, цимоксаніл, ципрокогназол, ципродиніл, дихлофлуанід, диклоцимет, дикломезин, диклоран, діетофенкарб, дифеноконазол, дифлуметорим, диметиримол, диметоморф, димоксистробін, диніконазол (в тому числі диніконазол-М), динокап, дитіанон, дитіолани, додеморф, додин, еконазол, етаконазол, едифенфос, еноксастробін (також відомий як енестробурін), ероксиконазол, етабоксам, етиримол, етридіазол, фамоксадон, фенамідон, фенамінстробін, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамід, феноксаніл, фенпіклоніл, фенпропідин, фенпропіморф, фенпіразамін, фентин ацетат, фентин гідроксид, фербам, феримзон, флометохин, флуазинам, флудіоксоніл, флуфеноксистробін, флуморф, флуопіколід, флуопірам, флуоксастробін, флухінконазол, флузилазол, флусульфамід, флутіаніл, флутоланіл, флутриафол, флуксапіроксад, фолпет, фталід (також відомий як фталід), фуберидазол, фуралаксил, фураметпір, гексаконазол, гімексазол, гуазатин, імазаліл, імібенконазол, іміноктадин альбесилат, іміноктадин триацетат, йодикарб, іпконазол, ізофетамід, іпробенфос, іпродион, іпровалікарб, ізопротіолан, ізопіразам, ізотіаніл, касугаміцин, крезоксим-метил, манкозеб, мандипропамід, мандестробін, манеб, мапаніпірин, мепроніл, мептилдинокап, металаксил (в тому числі металаксил-М/мефеноксам), метконазол, метасулфокарб, метирам, метоміностробін, метрафенон, міклобутаніл, нафтитин, нео-азоцин (метанарсонати тривалентного заліза), нуаримол, октилінон, офурак, оризастробін, оксадиксил, оксатіапіпролін, оксолінова кислота, окспоконазол, оксикарбоксин, окситетрациклін,
Зо пенконазол, пенцицурон, пенфлуфен, пентіопірад, перфуразоат, фосфориста кислота (в тому числі її солі, наприклад, фозетил-алюміній), пикоксистробін, піпералін, поліоксин, пробеназол, прохлораз, процимідон, пропамокарб, пропіконазол, пропінеб, прохіназид, протіокарб, протіоконазол, піраклостробін, піраметастробін, піраоксистробін, піразофос, пірибенкарб, пірибутакарб, пірифенокс, піриофенон, перизоксазол, піриметаніл, пірифенокс, піролнітрин, пірохілон, хінконазол, хінметіонат, хіноксифен, хінтозен, силтіофам, седаксан, симеконазол, спіроксамін, стрептоміцин, сірка, тебуконазол, тебуфлохін, теклофталам, теклофталам, текназен, тербінафін, тетраконазол, тіабендазол, трифлузамід, тіофанат, теклофталам-метил, тирам, тіадиніл, толклофос-метил, толпрокарб, толифлуанід, триадимефон, триадименол, триаримол, триазоксид, триосновний сульфат міді, триклопірикарб, тридеморф, трифлоксистробін, трифлумізол, триморфамід трициклазол, трифлоксистробін, трифорин, тритиконазол, уніконазол, валідаміцин, валіфеналат (також відомий як валіфенал), вінклозолін, зинеб, зирам, зоксамід і 1-(4-(4-(5-(2,6-дифтор-феніл)-4,5-дигідро-3-ізоксазоліл|-2-тіазоліл|-1- піперидиніл|-2-(5-метил-3-(трифторметил)-1Н-піразол-1-іл|етанон; нематоциди, такі як флуопірам, спіротетрамат, тіодикарб, фостіазат, абамектин, іпродіон, флуенсульфон, диметилдисульфід, тіоксазафен, 1,3-дихлорпропен (1,3-Ю0), метам (натрій і калій), дазомет, хлорпікрин, фенаміфос, етопрофос, кадусафос, тербуфос, іміціафос, оксаміл, карбофуран, тіоксазафен, Васійи5 йгтив і Равіецшгіа пізпігажмає; бактерициди, такі як стрептоміцин; акарициди, такі як амітраз, хінометіонат, хлорбензилат, цигексатин, дикофол, діенохлор, етоксазол, феназахин, фенбутатину оксид, фенпропатрин, фенпіроксимат, гекситіазокс, пропаргіт, піридабен і тебуфенпірад.
У конкретних випадках, комбінації сполуки за цим винаходом з іншими біологічно активними (зокрема, відносно боротьби з безхребетним шкідником) сполуками або засобами (тобто з активними інгредієнтами) дозволяють в результаті досягати посилення дії. Завжди бажаним є зниження кількості активних інгредієнтів, що вивільняються в довкілля, але при забезпеченні ефективної боротьби з сільськогосподарськими шкідниками. Коли більш ефективну боротьбу з безхребетним шкідником здійснюють при нормах нанесення, що дають задовільні агротехнічні результати по рівнях боротьби з безхребетним шкідником, такі комбінації можуть бути переважними з точки зору зниження собівартості виробництва сільськогосподарської культури і зниження навантаження на навколишнє середовище. бо Сполуки за цим винаходом і їх композиції можуть бути нанесені на рослини, які генетично трансформовані для експресії білків, токсичних для безхребетних шкідників (таких як дельта- ендотоксини бактерій Васійи5 ІпПигіпдіеп5іб5). Таке нанесення може забезпечувати більш широкий спектр захисту рослин і може бути бажаним з точки зору боротьби з резистентністю до дії засобів захисту рослин безхребетних шкідників. Сполуки за цим винаходом, які наносяться екзогенно, в комбінації з білками, які експресують токсин, може давати посилений ефект при боротьбі з безхребетним шкідником.
Детальна інформація з приводу цих засобів захисту сільськогосподарських рослин (тобто інсектицидів, фунгіцидів, нематоцидів, акарицидів, гербіцидів і біологічних засобів) представлена в посібнику Те Резвіїсіде Мапиа!, 13ї1й Еайіоп, С. 0. 5. Тотіїп, Еа., ВийбН Стор
Ргоїесіоп Соипсії, Рагайат, Зигеу, О.К., 2003 и Тпе ВіоРезіїсіде Мапиа!, 274 Еайоп, Ї. а.
Сорріпо, Еа., Вийївй Стор Ргоїєсійоп Сошпсії, Ратпнат, Зштеу, 0О.К., 2001.
Боротьбу з безхребетними шкідниками здійснюють з агротехнічними і неагротехнічними цілями шляхом нанесення однієї або більше сполук за цим винаходом, звичайно, в формі композиції, в біологічно ефективній кількості, на середовище мешкання сільськогосподарських шкідників, що включає агротехнічне і/або неагротехнічне місцеположення зараження, на площу, що піддається захисту, або безпосередньо на сільськогосподарських шкідників, проти яких проводиться боротьба.
Таким чином, даний винахід включає спосіб боротьби з безхребетним шкідником з агротехнічними і/або неагротехнічними цілями, що включає контактування безхребетного шкідника або його середовища мешкання з біологічно ефективною кількістю однієї або більше зі сполук за винаходом, або з композицією, що включає щонайменше одну таку сполуку, або з композицією, що включає щонайменше одну таку сполуку і біологічно ефективну кількість щонайменше однієї додаткової біологічно активної сполуки або засобу. Приклади відповідних композицій, що включають сполуки за винаходом і біологічно ефективну кількість щонайменше однієї додаткової біологічно активної сполуки або засобу включають гранульовані композиції, де додаткова активна сполука присутня в тій же самій гранулі, що і сполука за винаходом, або в гранулах, які відділені від гранул сполуки за винаходом.
Для досягнення контакту зі сполукою або композицією за винаходом для захисту польової культури від безхребетних шкідників, сполуку або композицію звичайно наносять на насіння сільськогосподарської культури перед їх посадкою, на листя (наприклад, листя, стебла, квітки, плоди) сільськогосподарських культур, або на грунт або інше середовище для вирощування до або після посадки культури.
Одним варіантом здійснення методу контакту є розпилення. Як варіант, гранульована композиція, яка включає сполуку за винаходом, може бути нанесена на листя або грунт.
Сполуки за цим винаходом можуть бути також ефективно доставлені за рахунок поглинання рослиною внаслідок контактування рослини з композицією, що включає сполуку за цим винаходом, нанесеної шляхом просочення грунту рідким препаратом, внесення гранульованого препарату в грунт, шляхом обробки коробок з посадочним матеріалом в розплідниках або занурення посадочного матеріалу. Потрібно відмітити композицію за даним винаходом в формі рідкого препарату для просочення грунту. Крім того, потрібно відмітити спосіб боротьби з безхребетним шкідником, що включає контактування безхребетного шкідника або його середовища мешкання з біологічно ефективною кількістю сполуки за даним винаходом або з композицією, що включає біологічно ефективну кількість сполуки за даним винаходом. Крім того, потрібно відмітити такий спосіб, де середовищем мешкання є грунт, і композицію наносять на грунт в формі рідкого препарату для просочення грунту. Крім того, потрібно зазначити, що сполуки за цим винаходом є також ефективними при їх місцевому нанесенні на місцеположення зараження. Інші методи контакту включають нанесення сполуки або композиції за винаходом шляхом прямого обприскування і обприскування розчином з післядією, авіаційного розбризкування, з допомогою гелів, шляхом дражування насіння, шляхом мікроінкапсулювання, системного всмоктування, шляхом використання приманок, використання бирок, болюсів, генератора штучного туману, фумігантів, аерозолів, дустів і багатьох інших варіантів. Один варіант здійснення методу контакту являє собою розміростабільні гранули добрива, паличку або таблетку, що включають сполуки або композицію за винаходом. Сполуки за цим винаходом можуть бути також використані для просочення матеріалів, з яких виготовляють пристрої для боротьби з безхребетними шкідниками (наприклад, протимоскітна сітка).
Сполуки за винаходом застосовують при обробки рослин загалом, частин рослин і насіння.
Сорти рослин і насіння, і культурні сорти рослин можуть бути отримані традиційними методами розмноження і схрещування, або методами генної інженерії. Генетично модифіковані рослини і насіння (трансгенні рослини і насіння) являють собою рослини і насіння, в яких гетерологічний 60 ген (трансген) був стабільно інтегрований в геном рослини або насіння. Трансген, який визначають по його конкретному місцезнаходженню в геномі рослини, називають об'єктом трансформації або трансгенним об'єктом.
Культурні сорти генетично модифікованих рослин і насіння, які можуть бути піддані обробці відповідно до винаходу, включає сорти, які є стійкими до впливу одного або більше біотичних стресів (сільськогосподарські шкідники, такі як нематоди, комахи, кліщі, гриби, і так далі) або абіотичних стресів (засуха, холодна температура, засоленість грунту, і так далі), або які мають інші необхідні характеристики. Рослини і насіння можуть бути генетично модифіковані для набуття ними корисних характеристик, наприклад, стійкості до впливу гербіцидів, стійкості до впливу шкідливих комах, модифікованої характеристик вмісту олій або засухостійкості.
Обробка генетично модифікованих рослин і насіння за допомогою сполук за винаходом може приводити в результаті до суперадитивних або посилених ефектів. Наприклад, зниження норм нанесення, розширення спектра активності, підвищення стійкості до впливу біотичних/абіотичних стресів або поліпшення збереження при зберіганні можуть характеризуватися більш високими показниками, ніж можна було б чекати внаслідок тільки простих адитивних ефектів нанесення сполук за винаходом на генетично модифіковані рослини і насіння.
Сполуки за цим винаходом можуть також застосовуватися при обробці насіння для захисту насіння від безхребетних шкідників. Застосовно до даного винаходу і формули винаходу, під обробкою насіння мають на увазі контактування насіння з біологічно ефективною кількістю сполуки за цим винаходом, яку звичайно приготовляють в формі композиції за винаходом. Ця обробка насіння захищає насіння від мешкаючих в грунті шкідливих безхребетних комах, і звичайно обробка насіння може також захищати кореневу систему і інші частини рослин, що знаходяться в контакті з грунтом, в якому відбувається розвиток сходів з проростаючого насіння. Обробка насіння може також забезпечувати захист листя в результаті пересування сполуки за цим винаходом або другого активного інгредієнта всередині рослини, що розвивається. Обробка насіння може застосовуватися до всіх типів насіння, включаючи насіння, з якого будуть проростати рослини, генетично трансформовані для вияву ними спеціалізованих необхідних властивостей. Типові приклади включають приклади експресії білків, токсичних для безхребетних шкідників, таких як токсин бактерій ВасшШив (пигіпдіепзі5, або приклади експресії
Зо ферменту, що забезпечує стійкість до гербіцидів, такого як гліфосат ацетилтрансфераза, яка забезпечує стійкість до впливу гербіциду гліфосат. Обробка насіння за допомогою сполук за цим винаходом може також збільшувати силу росту рослин з насіння.
Одним методом обробки насіння є скроплення або обсипання насіння за допомогою сполуки за винаходом (тобто, в формі приготованої композиції) перед посівом насіння. Композиції, що приготовляються для обробки насіння, звичайно включають плівкоутворювальну речовину або клейку речовину. Тому, звичайно композиція для нанесення покриття на насіння за даним винаходом включає біологічно ефективну кількість сполуки формули 1 і плівкоутворювальну речовину або клейку речовину. Покриття на насіння може бути нанесене шляхом обприскування рідкоплинним концентратом суспензії безпосередньо в шарі насіння, що перевертається в барабанній сушарці, і потім сушіння насіння. Як варіант, на насіння можуть бути нанесені шляхом обприскування інші типи препаратів, такі як змочувані порошки, розчини, суспоемульсії, емульговані концентрати і емульсії у воді. Цей процес застосовують, зокрема, для нанесення на насіння плівкових покриттів. Для фахівця в даній галузі добре відомі різні процеси і обладнання для нанесення покриттів. Прийнятні процеси включають процеси, описані в публікації Р. Ковієг5 еї аї,, зеєй ігеайтепі: Ргодге55 апа Ргозресі5, 1994 ВСРС Мопогаріп Мо. 57, і в літературі, що цитується в цій публікації.
Сполуки формули 1 і їх композиції, як окремо, так і в комбінації з іншими інсектицидами, нематоцидами і фунгіцидами, застосовуються, зокрема, при обробці насіння сільськогосподарських культур, що включає, але цим не обмежуючись, маїс або кукурудзу, сою, бавовну, злаки (наприклад, пшеницю, овес, ячмінь, жито і рис), картоплю, овочі і олійний ріпак.
Інші інсектициди, разом з якими можуть бути приготовані сполуки формули 1 з отриманням сумішей, що застосовуються при обробці насіння, включають абамектин, ацетаміприд, акринатрин, амітраз, авермектин, азадирахтин, бенсултап, біфентрин, бупрофезин, кадусафос, карбарил, карбофуран, картап, хлорантраніліпрол, хлорфенапір, хлорпірифос, клотіанідин, ціантраніліпрол, цифлутрин, бета-цифлутрин, цигалотрин, гамма-цигалотрин, лямда- цигалотрин, циперметрин, альфа-циперметрин, дзета-циперметрин, циромазин, дельтаметрин, діелдрин, динотефуран, діофенолан, емамектин, ендосульфан, есфенвалерат, етипрол, етофенпрокс, етоксазол, фенотіокарб, феноксикарб, фенвалерат, фіпроніл, флонікамід, флубендіамід, флуфеноксурон, флувалінат, форметанат, фостиазат, гексафлумурон, 60 гідраметилнон, імідаклоприд, індоксакарб, луфенурон, метафлумизон, метіокарб, метоміл,
метопрен, метоксифенозид, нітенпірам, нітіазин, новалурон, оксаміл, піметрозин, піретрин, піридабен, піридаліл, пірипроксифен, ріанодин, спінеторам, спіносад, спіродиклофен, спіромезифен, спіротетрамат, сульфоксафлор, тебуфенозид, тетраметрин, тіаклоприд, тіаметоксам, тіодикарб, тіосультап-натрій, тралометрин, триазамат, трифлумурон, дельта- ендотоксини бактерій Васіїйи5 (пигіпдіепві5, всі штами бактерій Васійи5 ІПигіпдієпвів і всі штами вірусів ядерного полієдрозу.
Фунгіциди, разом з якими можуть бути приготовані сполука формули 1 з отриманням сумішей, що застосовуються при обробці насіння, включають амісульбром, азоксистробін, боскалід, карбендазим, карбоксин, цимоксаніл, ципроконазол, дифеноконазол, диметоморф, флуазинам, флудіоксоніл, флухінконазол, флуопіколід, флуоксастробін, флутриафол, флуксапіроксад, іпконазол, іпродіон, металаксил, мефеноксам, метконазол, міклобутаніл, паклобутразол, пенфлуфен, пікоксистробін, протіоконазол, піраклостробін, седаксан, силтіофам, тебуконазол, тіабендазол, тіофанат-метил, тирам, трифлоксистробін і тритиконазол.
Композиції, що включають сполуки формули 1, що застосовуються для обробки насіння, можуть додатково включати бактерії і грибки, які мають здатність забезпечувати захист від шкідливого впливу фітопатогенних грибів або бактерій і/або народжених в грунті тварин, таких як нематоди. Бактерії, що мають нематицидальні здібності, можуть включати, але цим не обмежуючись, Васійи5 Яйптив, Васійи5 сегеци5, Васіййи5 5и,ибБійї5 і Разіецигіа репеїгап5. Прийнятним штамом Васійй5 йпти5 є штам СМСМ І-1582 (208-126), який продається під торговельною маркою Віомет"мМ, Прийнятним штамом Васійй5 сегеи5 є штам МСММ 1-1592. Обидва штами
Васійиє розкриті в патенті 05 6406690. Іншими прийнятними бактеріями, які мають нематицидальну активність, є В. атупоїЇїднетасіеєп5 ІМОЗ37а і В. вий штам ЗВО3. Бактерії, які мають фунгіцидальні властивості, можуть включати, але цим не обмежуючись, В. ритіц5 штам
ОВ34. Види грибків, що виявляють нематицидальні властивості, можуть включати, але цим не обмежуючись, Мугоїпесіцт мегтисагіа, Раесйотусез ІШасіпив і РигригеосіШит ІШасіпит.
Обробка насіння може також включати обробку одним або більше нематицидальними засобами природного походження, такими як еліситорний білок, який називається гарпіном, який виділяють з конкретних бактеріальних патогенів рослин, таких як Егм/іпіа атуїомога.
Прикладом є технологія обробки насіння Нагріп-М-ТекК, що надається під торговельною маркою
Зо М-Нібй м «зоїа С5Тт.
Обробка насіння може також включати обробку одним або більше видами бульбочковових бактерій, що мешкають в корінні бобових рослин, таких як мікросимбіотичні фіксуючі азот бактерії Вгадугпі2орішт іаропісит. Ці бактеріальні препарати можуть необов'язково включати один або більше ліпо-хітоолігосахаридів (І СО), які є факторами утворення бульбочок (Мод), які продукуються бактеріями гпі2обіа в процесі ініціювання утворення бульбочок на корінні бобових рослин. Наприклад, технологія обробки насіння під брендом Орійтіге? включають технологію
Ї СО Рготоїег ТесппоЇоду "М в комбінації з інокуляцією бактеріями.
Обробка насіння може також включати обробку одним або більше ізофлавонами, які можуть підвищувати рівень утворення на корінні колоній мікоризних грибів. Мікоризні гриби поліпшують ріст рослин за рахунок посилення всмоктування корінням поживних речовин, таких як вода, сульфати, нітрат, фосфати і метали. Приклади ізофлавонів включають, але цим не обмежуючись, геністеин, біоханін А, формононетин, даїдзеїн, гліцитеїн, гесперетин, нарингенін і пратенсеїн. Формононетин використовують як активний інгредієнт в продуктах для інокуляції мікоризних грибів, таких як РНС Соіопігетб А.
Обробка насіння може також включати обробку одним або більш активаторами рослин, які індукують системну стійкість, що набувається рослинами після контакту з патогеном. Прикладом активатора рослин, який індукує такі захисні механізми, є ацибензолар-5-метил.
Оброблене насіння звичайно включає сполуку за даним винаходом в кількості від приблизно 01 гдо 1 кг на 100 кг насіння (тобто від приблизно 0,0001 до 1 95 по масі насіння до обробки).
Рідкоплинна суспензія, приготована для обробки насіння, звичайно включає від приблизно 0,5 до приблизно 7095 активного інгредієнта, від приблизно 0,5 до приблизно 3095 клейкої речовини, яка утворює плівку, від приблизно 0,5 до приблизно 20 95 диспергуючого засобу, від 0 до приблизно 5 95 загусника, від 0 до приблизно 5 95 пігменти і/або барвника, від 0 до приблизно 2 9о піногасника, від 0 до приблизно 1 95 консерванта, і від О до приблизно 75 95 леткого рідкого розчинника.
Сполуки за цим винаходом можуть бути введені в композицію для приманки, яку поїдає безхребетний шкідник, або яку використовують в пристрої, такому як пастка, пристрій типу мишоловки, і інші подібні пристрої. Така композиція для приманки може бути в формі гранул, які включають (а) активні інгредієнти, тобто біологічно ефективну кількість сполуки формули 1; (Б) 60 одну або більше харчових речовин; необов'язково, (с) атрактант, і, необов'язково, (4) одну або більше зволожувальних речовин. Потрібно відмітити гранули або композиції для приманки, які включають приблизно 0,001-5 95 активних інгредієнтів, приблизно 40-99 95 харчових матеріалів іМабо атрактанта; і, необов'язково, приблизно 0,05-1095 зволожувальних речовин, які є ефективними при боротьбі з мешкаючими в грунті безхребетними шкідниками при дуже низьких нормах нанесення, зокрема, при дозах активного інгредієнта, які є летальними в результаті заковтування всередину, а не в результаті безпосереднього контакту. Деякі харчові матеріали можуть виконувати функцію як джерела їжі, так і атрактанта. Харчові матеріали включають вуглеводи, білки і жири. Прикладами харчових матеріалів є дрібноподрібнена рослинність, цукор, крохмаль, тваринний жир, рослинна олія, дріжджові екстракти і сухі молочні залишки.
Прикладами атрактантів є одоранти і ароматизатори, такі як плодові або рослинні екстракти, ароматизуючі речовини або інші тваринні або рослинні компоненти, феромони або інші засоби, що використовуються для приваблювання необхідного безхребетного шкідника. Прикладами зволожувальних речовин, тобто що зберігають вологу речовин, є гліколі і інші поліоли, гліцерин і сорбіт. Потрібно відмітити композицію для приманки (і спосіб застосування такої композиції для приманки), що застосовується для боротьби щонайменше з одним безхребетним шкідником, вибраним з групи, яка складається з мурашок, термітів і тарганів. Пристрій для боротьби з безхребетним шкідником може включати дану композицію для приманки і корпус, пристосований для завантаження в нього вказаної композиції для приманки, де корпус має щонайменше один отвір, розмір якого дозволяє проходити безхребетному шкіднику через отвір, в результаті чого безхребетний шкідник може отримувати доступ до вказаної композиції для приманки з його місця знаходження зовні корпусу, і де корпус додатково пристосований для розміщення в місці або поруч з місцем потенційної або відомої активності безхребетного шкідника.
Один варіант здійснення даного винаходу стосується способу боротьби з безхребетними шкідниками, що включає розбавлення пестицидної композиції за даним винаходом (сполуки формули 1, приготованої разом з поверхнево-активними речовинами, твердими розріджувачами і рідкими розріджувачами, або приготованої суміші сполуки формули 1 і щонайменше з одним іншим пестицидом) водою, і, необов'язково, додавання допоміжної речовини з утворенням розбавленої композиції, і контактування безхребетного шкідника або
Зо його середовища мешкання з ефективною кількістю вказаної розбавленої композиції.
Незважаючи на те, що композиція для розбризкування, утворена шляхом розбавлення водою достатньої концентрації даної пестицидної композиції, може забезпечувати достатню ефективність при боротьбі з безхребетними шкідниками, проте, окремо приготовані допоміжні продукти можуть бути також додані до розбризкуваних бакових сумішей. Ці додаткові допоміжні речовини звичайно називають "додатковими речовинами для розбризкуваних композицій" або "додатковими речовинами для бакових сумішей", і вони включають будь-яку речовину, що змішується в баку обприскувача з метою поліпшення дії пестициду або зміни фізичних властивостей розбризкуваної суміші. Допоміжні речовини можуть являти собою поверхнево- активні речовини, емульгатори, рослинні олії на нафтовій основі, олії з насіння сільськогосподарських культур, підкислювачі, буфери, загусники або піногасники. Допоміжні речовини використовують для підвищення ефективності (наприклад, біологічної доступності, адгезії, проникнення, однорідності покриття і тривалості захисту) або мінімізацію або запобігання проблемам нанесення шляхом розбризкування, пов'язану з несумісністю, спінюванням, віднесенням, випаровуванням, звітрюванням і розкладанням. Для отримання оптимальних робочих характеристик, додаткові речовини вибирають з урахуванням властивостей активного інгредієнта, препарату і об'єкта-мішені (наприклад, сільськогосподарських культур, комах-шкідників).
Серед допоміжних речовин для розбризкуваних композицій, масла, що включають олії для додавання в гербіцидні препарати, концентрати олій для додавання в гербіцидні препарати, концентрати олій з насіння рослин і концентрати метилованих олій з насіння рослин частіше за все використовують для підвищення ефективність застосування пестицидів, можливо, внаслідок того, що вони сприяють більш рівному і однорідному осадженню розбризкуваних препаратів. У ситуаціях, коли фітотоксичність, яка потенційно викликається оліями або іншими рідинами, що не змішуються з водою, необхідно брати до уваги, розбризкувані композиції, приготовані з композиції за даним винаходом, як правило не будуть містити допоміжні речовини на основі олій. Однак, в ситуаціях, коли фітотоксичність, яка викликається допоміжними речовинами на основі олій, що містяться в розбризкуваних композиціях, не є комерційно значущою, розбризкувані композиції, приготовані з композиції за даним винаходом, можуть також містити допоміжні речовини на основі олій, які можуть потенційно підвищувати ефективність боротьби з 60 безхребетними шкідниками, а також збільшувати тривалість часу, необхідного після застосування препарату перед дощем, для того щоб препарат продовжував бути ефективним.
Продукти, які ідентифікують як "масло для додавання в гербіцидні препарати", звичайно містять від 95 до 98 95 парафінового масла або нафтового масла на основі нафти і від 1 до 2 95 однієї або більше поверхнево-активних речовин, що виконують функції емульгаторів. Продукти, які ідентифікують як "концентрати масла для додавання в гербіцидні препарати", звичайно містять від 80 до 8595 емульгованого масла на основі нафти і від 15 до 20 95 неіонних поверхнево-активних речовин. Продукти, які правильно ідентифікувати як "концентрати олій з насіння рослин" звичайно містять від 80 до 85 95 рослинної олії (тобто олії з насіння або плодів, частіше за все з насіння бавовни, льону, сої або соняшника) і від 15 до 20 95 неіонних поверхнево-активних речовин. Експлуатаційні характеристики допоміжної речовини можуть бути поліпшені шляхом заміни рослинної олії на метиловий ефір жирних кислот, який звичайно отримують з рослинних олій. Приклади концентратів метилованих олій з насіння рослин включають продукти МБОФ Сопсепігасге (ОАР-І омеїапа Ргодисів, Іпс.) і Ргеетічт М5О МеїПуїаїеа зЗргау ОЇ (Неіепа Спетіса! Сотрапу).
Кількість допоміжних речовин, які додаються в розбризкувані суміші звичайно не перевищує приблизно 2,595 по об'єму, і, частіше за все, ця кількість складає від приблизно 0,1 до приблизно 1 95 по об'єму. Питома витрата допоміжних речовин, що додаються в розбризкувані суміші, звичайно складає приблизно від 1 до 5 літрів на гектар. Типові приклади допоміжних речовин для розбризкуваних сумішей включають Аадідоге (Зупдепіа) 47 95 метилована ріпакова олія в рідких вуглеводнях, Зімуекю (Неіепа СПпетісаї, Сотрапу) модифікований поліалкіленоксидом гептаметилтрісилоксан і Ав5ізів (ВАБЕ) 17 95 суміші поверхнево-активних речовин в 83 95 мінерального масла на основі парафіну.
Сполуки за цим винаходом можуть застосовуватися без інших допоміжних речовин, але частіше за все використовують препарат, що включає один або більше активних інгредієнтів з прийнятними носіями, розріджувачами і поверхнево-активними речовинами, і, часто, в комбінації з кормом, залежно від передбачуваного кінцевого застосування. Один метод нанесення включає розбризкування водної дисперсії або розчину сполуки за даним винаходом в рафінованій олії. Комбінації з маслами для розбризкуваних препаратів, концентратами олій для розбризкуваних препаратів, адгезивними засобами, допоміжними речовинами, іншими
Зо розчинниками і піперонілбутоксидом часто посилює активність сполуки. У разі неагротехнічного застосування, такі розбризкувані препарати можуть бути нанесені з ємностей для розбризкування, таких як банка, фляга або інша ємність, або за допомогою насоса або шляхом вивільнення з ємності, що знаходиться під підвищеним тиску, наприклад, з аерозольного балона, який знаходиться під підвищеним тиском. Такі композиції для розбризкування можуть набувати різних форм, наприклад, форми аерозолів, туманів, пін, пар або диму. В результаті цього, такі композиції для розбризкування, залежно від конкретного випадку, можуть додатково включати пропеленти, піноутворювальні засоби, і так далі. Потрібно відмітити композицію для розбризкування, що включає біологічно ефективну кількість сполуки або композиції за даним винаходом і носій. Один варіант здійснення такої композиції для розбризкування включає біологічно ефективну кількість сполуки або композиції за даним винаходом і пропелент. Типові пропеленти включають, але цим не обмежуючись, метан, етан, пропан, бутан, ізобутан, бутен, пентан, ізопентан, неопентан, пентен, гідрофторвуглеці, хлорфторвуглеці, диметиловий ефір, і суміші перерахованих вище речовин. Потрібно відмітити композицію для розбризкування (Її метод використання такої композиції для розбризкування, що вивільняється з ємності для розбризкування), що застосовується для боротьби щонайменше з одним безхребетним шкідником, вибраним з групи, яка складається з москітів, мошок, жигалок осінніх, гедзів, кінських гедзів, "С, складчатокрилих ос, шершнів, іксодових кліщів, павуків, мурашок, комарів і інших подібних комах, в тому числі індивідуально або в комбінаціях.
Представлені далі випробування демонструють ефективність боротьби з конкретними сільськогосподарськими шкідниками за допомогою сполук за цим винаходом. "Ефективність боротьби" означає інгібування розвитку безхребетного шкідника (а тому числі смертність), що приводить до значного зниження їжі, що поглинається ним. Однак, боротьба з сільськогосподарськими шкідниками, що забезпечується сполуками, не обмежується тільки цими видами шкідників. Дивіться таблиці показників А-о для описів сполук.
ПРИКЛАДИ ВИПРОБУВАННЯ БІОЛОГІЧНОЇ АКТИВНОСТІ СПОЛУК ЗА ВИНАХОДОМ
Препарат і метод розбризкування для випробувань А-Н
Випробувані сполуки приготовляли з використанням розчину, що містить 10 95 ацетону, 90 95 води і 300 ррт неїонної поверхнево-активної речовини Асіїмайг 909 (І омеїапа Ргодисів,
І омеіапа, Соїогадо, ОБА). Приготовані сполуки наносили в об'ємі 1 мл рідини через форсунку, бо розташовану на 1,27 см вище верхньої частини кожного об'єкта випробування. Випробувані сполуки розбризкували при вказаних нормах витрати, і кожне випробування відтворювали три рази.
Випробування А
Для оцінки боротьби з міллю капустяною (Рішіеїйа хуїовіеМа (1.3), об'єкт випробування складався з невеликої відкритої ємності, всередині якої знаходилася рослина гірчиці в фазі розвитку 12-14 днів. Цю рослину попередньо заражали за допомогою «50 новонароджених личинок, які переносили в об'єкт випробування на зернах грубого помелу качана кукурудзи з використанням інокулятора. Личинки рухалися по випробуваній рослині після їх перенесення в об'єкт випробування.
Випробувані сполуки приготовляли і розбризкували при концентраціях 250, 50, 1012 ррт.
Після розбризкування приготованої випробуваної сполуки, кожний об'єкт випробування підсушували протягом 1 години і потім зверху закривали чорною кришкою з пробитими отворами. Об'єкти випробування витримували протягом 6 днів у вегетаційній камері при 25 "Сі 70 95 відносній вологості. Потім візуально оцінювали пошкодження внаслідок поїдання рослини на основі з'їденого листя, і оцінювали смертність личинок.
Зі сполук формули 1, що випробовуються при 250 ррт, наступні сполуки забезпечували рівні ефективності боротьби від дуже хорошого до відмінного (40 956 або менше пошкодження внаслідок поїдання рослини і/або 100 95 смертність): 1, 2, 10, 34, 35, 39 і 40.
Зі сполук формули 1, що випробовуються при 50 ррт, наступні сполуки забезпечували рівні ефективності боротьби від дуже хорошого до відмінного (4095 або менше пошкодження внаслідок поїдання рослини і/або 100 95 смертність): 1, 2, 10, 34, 35, 39 і 40.
Зі сполук формули 1, що випробовуються при 10 ррт, наступні сполуки забезпечували рівні ефективності боротьби від дуже хорошого до відмінного (4095 або менше пошкодження внаслідок поїдання рослини і/або 100 95 смертність): 1,2, 3,4,5,6, 7, 8, 10, 11, 12, 13, 14,15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 39, 40, 41, 42, АЗ, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 65, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 76 і 79.
Зі сполук формули 1, що випробовуються при 2 ррт, наступні сполуки забезпечували рівні ефективності боротьби від дуже хорошого до відмінного (4095 або менше пошкодження внаслідок поїдання рослини і/або 100 95 смертність): 1,2, 3,4,5,6, 7, 8, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16,
Зо 17, 18, 19, 20, 22, 23, 24, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 33, 34, 35, 39, 40, 41, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 52, 53, 55, 56, 58, 59, 60, 61, 63, 65, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 716, 77, 78 і 79.
Випробування В
Для оцінки боротьби з совкою трав'яною (Зродоріега їтидірегаа (9У.Е. Зтйй)), об'єкт випробування складався з невеликої відкритої ємності, всередині якої знаходилася рослина кукурудзи в фазі розвитку 4-5 днів. Цю рослину попередньо заражали за допомогою 10-15 личинок у віці 1 день на шматочку корму для комахи.
Випробувані сполуки приготовляли і розбризкували при 250, 50, 10 і 2 ррт. Після розбризкування приготованої випробуваної сполуки, об'єкти випробування витримували у вегетаційній камері протягом б днів при 25"С і 7095 відносній вологості. Потім візуально оцінювали пошкодження внаслідок поїдання рослини на основі з'їденого листя, і оцінювали смертність личинок.
Зі сполук формули 1, що випробовуються при 250 ррт, наступні сполуки забезпечували рівні ефективності боротьби від дуже хорошого до відмінного (40 956 або менше пошкодження внаслідок поїдання рослини і/або 100 95 смертність: 1, 2, 10, 34, 35, 39 і 40.
Зі сполук формули 1, що випробовуються при 50 ррт, наступні сполуки забезпечували рівні ефективності боротьби від дуже хорошого до відмінного (4095 або менше пошкодження внаслідок поїдання рослини і/або 100 95 смертність: 1, 2, 10, 34, 35, 39 і 40.
Зі сполук формули 1, що випробовуються при 10 ррт, наступні сполуки забезпечували рівні ефективності боротьби від дуже хорошого до відмінного (4095 або менше пошкодження внаслідок поїдання рослини і/або 100 95 смертність: 1, 2, 3, 4,6, 7, 8, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 22, 23, 24, 27, 28, 29, 30, 31, 33, 34, 39, А1, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 52, 55, 58, 59, 60, 61, 63, 65, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78 і 79.
Зі сполук формули 1, що випробовуються при 2 ррт, наступні сполуки забезпечували рівні ефективності боротьби від дуже хорошого до відмінного (4095 або менше пошкодження внаслідок поїдання рослини і/або 100 95 смертність: 1, 2, 3,4, 8, 10,11, 13, 15, 16, 18, 19, 20, 33, 34, 39, 43, 46, 49, 50, 59, 60, 61, 63, 65, 70, 71, 74, 76, 78 і 79.
Випробування С
Для оцінки боротьби з кукурудзяною цикадкою (Регедгіпиє таїдіє (АбзПтеай)) шляхом контактування і/або системно, об'єкт випробування складався з невеликої відкритої ємності, бо всередині якої знаходилася рослина кукурудзи на стадії розвитку 3-4 днів. Зверху грунту додавали чистий кварцовий пісок, потім наносили випробувану сполуку.
Випробувані сполуки приготовляли і розбризкували при 50 ррт. Після розбризкування приготованої випробуваної сполуки, об'єкти випробування сушили протягом 1 години, потім їх попередньо заражали за допомогою «15-20 личинок (у віці 18-21 день). Кожний об'єкт випробування зверху закривали чорною кришкою з пробитими отворами, і об'єкти випробування витримували протягом 6 днів у вегетаційній камері при 22-24 70 і 50-70 95 відносній вологості.
Кожний об'єкт випробування потім візуально оцінювали на смертність комах.
Зі сполук формули 1, що випробовуються при 50 ррт, наступні сполуки в результаті приводили щонайменше до 80 95 смертності комах: 11, 44, 46,60,61 і 63.
Випробування О
Для оцінки боротьби з цикадкою картопляною (Етроабхса їарає (Наїтіб)) шляхом контактування і/або системно, об'єкт випробування складався з невеликої відкритої ємності, всередині якої знаходилася бобова рослина Зоїеї в фазі розвитку 5-6 днів (поява першого листя). Зверху грунту додавали чистий кварцовий пісок, і один з першого лиска видаляли, потім наносили випробувану сполуку.
Випробувані сполуки приготовляли і розбризкували при 250, 50, 10 ї 2 ррт. Після розбризкування приготованої випробуваної сполуки, об'єкти випробування сушили протягом 1 години, потім їх попередньо заражали з допомогою 5 картопляних цикадок (дорослих особин у віці 18-21 день). Об'єкт випробування зверху закривали чорною кришкою з пробитими отворами, і об'єкти випробування витримували протягом 6 днів у вегетаційній камері при 20 Сі 70 95 відносній вологості. Кожний об'єкт випробування потім візуально оцінювали на смертність комах.
Зі сполук формули 1, що випробовуються при 250 ррт, наступні сполуки в результаті приводили щонайменше до 80 95 смертності комах: 1, 2, 10, 34, 35, 39 і 40.
Зі сполук формули 1, що випробовуються при 50 ррт, наступні сполуки в результаті приводили щонайменше до 80 95 смертності комах: 1, 2, 3, 4, 5, 8, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 27, 31, 33, 34, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, Аб, 47, 48, 49, 50, 52, 53, 55, 58, 59, 60, 61, 63, 65, 70, 71, 72, 75, 76, 78 і 79.
Зі сполук формули 1, що випробовуються при 10 ррт, наступні сполуки в результаті приводили щонайменше до 80 95 смертності комах: 3, 4, 8, 10, 11, 13, 14, 15, 16, 18, 19, 20, 27, 33, 41, 43, 44, 47, АВ, 49, 50, 52, 58, 59, 60, 61, 63, 65, 70, 71, 72, 75, 76, 78, 79.
Зі сполук формули 1, що випробовуються при 2 ррт, наступні сполуки в результаті приводили щонайменше до 80 95 смертності комах: 15, 16, 18, 20, 33,61 і 63.
Випробування Е
Для оцінки боротьби з попелицею персиковою зеленою (Мули5 регзісае (5цігег)) шляхом контактування і/або системно, об'єкт випробування складався з невеликої відкритої ємності, всередині якої знаходилася рослина редьки на стадії розвитку 12-15 днів. Рослину попередньо заражали шляхом вміщення на листок випробуваної рослини 30-40 попелиць на шматочку листка, вирізаного з рослини культури (метод розсіченого листка). Попелиці рухалися по випробуваній рослині по мірі всихання шматочка листка. Після попереднього зараження, на грунт об'єкта випробування наносили шар піску.
Випробувані сполуки приготовляли і розбризкували при 250, 50 і 10 ррт. Після розбризкування приготованої випробуваної сполуки, кожний об'єкт випробування підсушували протягом 1 години, і потім зверху закривали чорною кришкою з пробитими отворами. Об'єкти випробування витримували протягом б днів у вегетаційній камері при 19-21 С і 50-70 95 відносній вологості. Кожний об'єкт випробування потім візуально оцінювали на смертність комах.
Зі сполук формули 1, що випробовуються при 250 ррт, наступні сполуки в результаті приводили щонайменше до 80 95 смертності комах: 2, 10, 34 і 35.
Зі сполук формули 1, що випробовуються при 50 ррт, наступні сполуки в результаті приводили щонайменше до 80 95 смертності комах: 3, 4, 8, 11, 18, 19, 20, 33, 34, 35, А1, 44, 50, 58,60,61,631 70.
Зі сполук формули 1, що випробовуються при 10 ррт, наступні сполуки в результаті приводили щонайменше до 80 95 смертності комах: 61 і 63.
Випробування ЕЕ
Для оцінки боротьби з баштанною або бавовняною попелицею (Арпі5 дов5зурії ((сіомег)) шляхом контактування і/або системно, об'єкт випробування складався з невеликої відкритої ємності, всередині якої знаходилася рослина окра на стадії розвитку 5 днів. Цю рослину попередньо заражали за допомогою 30-40 комах на шматочку листа методом розсіченого бо листка, і на грунт об'єкта випробування наносили шар піску.
Випробувані сполуки приготовляли і розбризкували при 250, 50 і 10 ррт. Після розбризкування, об'єкти випробування витримували у вегетаційній камері протягом 6 днів при 197С ї 70 95 відносній вологості. Кожний об'єкт випробування потім візуально оцінювали на смертність комах.
Зі сполук формули 1, що випробовуються при 250 ррт, наступні сполуки в результаті приводили щонайменше до 80 95 смертності комах: 1, 2, 10, 34, 35 і 39.
Зі сполук формули 1, що випробовуються при 50 ррт, наступні сполуки в результаті приводили щонайменше до 80 95 смертності комах: 3, 4, 8, 10, 11, 16, 18, 19, 20, 22, 33, 34, 35, 41, 44, Аб, 47, 49, 50, 55, 58, 59,60,61, 63 і 70.
Зі сполук формули 1, що випробовуються при 10 ррт, наступні сполуки в результаті приводили щонайменше до 80 95 смертності комах: 19, 20, 33, 41, 44, 59,60,61, 631 70.
Випробування С
Для оцінки боротьби з бавовняною білокрилкою (Вептівіа їабасі (Сеппаадіиб5)) шляхом контактування і/або системно, об'єкт випробування складався з невеликої відкритої ємності, всередині якої знаходилася рослина бавовнику на стадії розвитку 12-14 днів. Перед нанесенням шляхом розбризкування, видаляли з рослини обидві сім'ядолі, залишаючи для дослідження один справжній листок. Дорослим особням білокрилок давали можливість відкласти яйця на рослині, і потім їх видаляли з об'єкта випробування. Рослини бавовнику, заражені щонайменше 15 яйцями, піддавалися випробуванню на обробку розбризкуванням.
Випробувані сполуки приготовляли і розбризкували при 250, 50 і 10 ррт. Після розбризкування, об'єкти випробування сушили протягом 1 години. Балони потім видаляли, і об'єкти вміщували у вегетаційну камеру і витримували протягом 13 днів при 28 "С і 50-70 95 відносній вологості. Кожний об'єкт випробування потім візуально оцінювали на смертність комах.
Зі сполук формули 1, що випробовуються при 250 ррт, наступні сполуки в результаті приводили щонайменше до 70 95 смертності комах: 2, 34 і 40.
Зі сполук формули 1, що випробовуються при 50 ррт, наступні сполуки в результаті приводили щонайменше до 70 95 смертності комах: 3, 8, 11, 15, 17, 18, 19, 20, 33, 34, А1, 42, 44, 46, 49, 55, 58,60,61, 631 70.
Зо Зі сполук формули 1, що випробовуються при 10 ррт, наступні сполуки в результаті приводили щонайменше до 70 95 смертності комах: 8, 11, 18, 19, 20, 33, 34, 42, 49,611 63.
Зі сполук формули 1, що випробовуються при 2 ррт, наступні сполуки в результаті приводили щонайменше до 70 95 смертності комах: 18, 20, 33 і 63.
Випробування Н
Для оцінки боротьби із західним квітковим трипсом (РгапкКіїпіеНШа оссідепіаїй5 (Регдапаеє)) шляхом контактування і/або системно, об'єкт випробування складався з невеликої відкритої ємності, всередині якої знаходилася бобова рослина 5оїеї на стадії розвитку 5-7 днів.
Випробувані сполуки приготовляли і розбризкували при 250, 50, 10 ії 2 ррт. Після розбризкування, об'єкти випробування сушили протягом 1 години, і потім в кожний об'єкт додавали «60 трипсів (дорослих особнів і личинок). Зверху закривали чорною кришкою з пробитими отворами, і об'єкти випробування витримували протягом 6 днів при 25 "С і 45-55 95 відносній вологості. Кожний об'єкт випробування потім візуально оцінювали на пошкодженість рослин і на смертність комах.
Зі сполук формули 1, що випробовуються при 250 ррт, наступні сполуки забезпечували рівні ефективності боротьби від дуже хорошого до відмінного (30 956 або менше пошкодження рослини і/або 100 95 смертність): 1, 2, 10, 34, 35, 39 і 40.
Зі сполук формули 1, що випробовуються при 50 ррт, наступні сполуки забезпечували рівні ефективності боротьби від дуже хорошого до відмінного (3095 або менше пошкодження рослини і/або 100 95 смертність: 1, 10, 34, 35, 39 і 40.
Зі сполук формули 1, що випробовуються при 10 ррт, наступні сполуки забезпечували рівні ефективності боротьби від дуже хорошого до відмінного (3095 або менше пошкодження рослини і/або 100 95 смертність: 1, 3, 4, 5, 7, 8, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 25, 26, 27, 28, 29, 31, 33, 34, 39, 41, 43, 44, 45, 46, 47, А8, 49, 50, 58, 59, 60, 61, 63, 65, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 78 і 79.
Зі сполук формули 1, що випробовуються при 2 ррт, наступні сполуки забезпечували рівні ефективності боротьби від дуже хорошого до відмінного (3095 або менше пошкодження рослини і/або 100 95 смертність: 3, 4, 8, 10, 11, 13, 14, 16, 19, 20, 22, 26, 27, 33, 34, 39, 43, 44, 46, 47,50,59,60,61, 63, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 16, 768 і 79.

Claims (15)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Сполука формули 1: в що Е о ве п де У являє собою С2о-Сзалкіл, заміщений з допомогою однієї ціаногрупи; -СНаі(циклопропіл), заміщений з допомогою однієї ціаногрупи; або циклопропіл, незаміщений або заміщений з допомогою однієї ціаногрупи або однієї групи С(ІО)МНА 7; або У являє собою о и вх с /-а Й ки т ше: 5 в2 в3 Кк в? 9-1 9-2 9-3 о и о
' . 15 х мМ- 7 В ' / ' о М х Й ла т в(0»в"е 4-4 , 9-5 або 5-6 . В': являє собою Сі або СЕз; В'Є» являє собою Н або СІ; В2 являє собою Сі-Слалкіл, незаміщений або заміщений за допомогою замісників, вибраних з ціано, нітро, ОБУ, Б(О)08!Я, СО28 ії С(О)МА 2; ВЗ являє собою Н або С:-Слалкіл, незаміщений або заміщений за допомогою замісників, вибраних з ціано, нітро, ОКУ, Б(О)п8"о, бО28" ії С(О)МА В; В" являє собою Н, Сі-Слалкіл або Сі-Слгалогеналкіл; В? являє собою Н або Сі-Слалкіл; В? являє собою Н або С.і-Слалкіл; В" являє собою Н, Сі-Слалкіл або Сі-С«галогеналкіл; Х являє собою -О- або -С(0)-; ВУ являє собою Н, Сі-Слалкіл, Сі-Слгалогеналкіл або Сз-Свциклоалкіл; кожний РУ, ВО, В, І! і ВЗ являє собою незалежно Н або Сі-Слалкіл; В'ї являє собою Н або Сі-Сзалкіл, незаміщений або заміщений за допомогою замісників, вибраних з ціано, нітро, ОКУ, 5(О)08!Я, СОТ ії С(О)МА 28; В": являє собою Н, Сі-Слзалкіл або Сі-Слгалогеналкіл; В'Є являє собою фтор, С:і-Сзалкіл, Сі-С4галогеналкіл, Сі--Свалкокси, Сі-Свгалогеналкокси, аміно або Сі-Свалкіламіно; В'" являє собою Н, Сі-Сдлалкіл, Сі--С«галогеналкіл або Сз-Свциклоалкіл; О являє собою піридиніл, піримідиніл, піразиніл, піридазиніл, 1,2,4-триазиніл, 1,3,5-триазиніл, фураніл, тієніл, піроліл, піразоліл, імідазоліл, 1,2,3-триазоліл, 1,2,4-триазоліл, тетразоліл, оксазоліл, тіазоліл, ізоксазоліл, ізотіазоліл, 1,2,3-оксадіазоліл, 1,2,4-оксадіазоліл, 1,3,4- оксадіазоліл, 1,2,3-тіадіазоліл, 1,2,4-тіадіазоліл або 1,3,4-тіадіазоліл, кожний з яких незаміщений або заміщений за допомогою замісників, незалежно вибраних з ціано, нітро, галогену, С- Слалкілу, Сі-Сагалогеналкілу, Сі-Саалкокси, Сі-Сагалогеналкокси, Сі-Салалкілтіо, /Сі-
Слгалогеналкілтіо, Сі-Слалкілсульфінілу, Сі-Сл.галогеналкілсульфінілу, Сі-Слалкілсульфонілу, Сі-Са«галогеналкілсульфонілу, С2-Свалкоксикарбонілу, Со-Свалкіламінокарбонілу (і /Сз- Свдіалкіламінокарбонілу; і кожний п являє собою незалежно 0, 1 або 2.
2. Сполука за п. 1, де У являє собою С2о-Сзалкіл, заміщений з допомогою однієї ціаногрупи; -СНаі(циклопропіл), заміщений з допомогою однієї ціаногрупи; або циклопропіл, незаміщений або заміщений з допомогою однієї ціаногрупи або однієї групи С(ІО)МНЕА 7; або 9-1, 9-2 або 9-5.
3. Сполука за п. 2, де В": являє собою СІ, і К"» являє собою СІ; або Д': являє собою СЕз, і ВЕ"? являє собою Н.
4. Сполука за п. 3, де У являє собою Сг-Сзалкіл, заміщений з допомогою однієї ціаногрупи, або циклопропіл.
5. Сполука за п. 3, де у) являє собою 3-1.
6. Сполука за п. 5, де В2 являє собою метил; ВЗ являє собою Н або метил; і В" являє собою Н або метил.
7. Сполука за п. 3, де у) являє собою 4-2.
8. Сполука за п. 7, де В? являє собою Н або метил; і О являє собою піридиніл або піримідиніл.
9. Сполука за п. 8, де 9-2 являє собою шк в 9-2а
10. Сполука за п. 3, де у) являє собою .)-5.
11. Сполука за п. 10, де В'"" являє собою Н або метил; і В"» являє собою С:-Слалкіл.
12. Сполука за п. 11, де 2-5 являє собою о . в" Кей в" у-5а
13. Композиція, яка містить сполуку за будь-яким із пп. 1-12 і щонайменше один додатковий компонент, вибраний з групи, яка складається з поверхнево-активних речовин, твердих розріджувачів і рідких розріджувачів, де вказана композиція необов'язково додатково включає щонайменше одну додаткову біологічно активну сполуку або засіб, переважно, де щонайменше одну додаткову біологічно активну сполуку або засіб вибирають з групи, яка складається з наступних речовин: абамектин, ацефат, ацехіноцил, ацетаміприд, акринатрин, афідопіропен, амідофлумет, амітраз, авермектин, азадирахтин, азинфос-метил, бенфуракарб, бенсултап, біфентрин, біфеназат, бістрифлурон, борат, бупрофезин, карбарил, карбофуран, картап, карзол, хлорантраніліпрол, хлорфенапір, хлорфлуазурон, хлорпірифос, хлорпірифос-метил, хромафенозид, клофентезин, клотіанідин, ціантраніліпрол, цикланіліпрол, циклопротрин, циклоксаприд, цифлуметофен, цифлутрин, бета-цифлутрин, цигалотрин, гамма-цигалотрин, лямда-цигалотрин, циперметрин, альфа-циперметрин, дзета-циперметрин, циромазин, дельтаметрин, дипфентіурон, діазинон, діелдрин, дифлубензурон, димефлутрин, димегіпо, диметоат, динотефуран, діофенолан, емамектин, ендосульфан, есфенвалерат, етипрол, етофенпрокс, етоксазол, фенбутатину оксид, фенітротіон, фенотіокарб, феноксикарб, фенпропатрин, фенвалерат, фіпроніл, флометохин, флонікамід, флубендіамід, флуцитринат, флуфенерим, флуфеноксурон, флуфеноксистробін, флуфенсульфон, флуопірам, флупіпрол,
флупірадифурон, флувалінат, тау-флувалінат, фонофос, форметанат, фостіазат, галофенозид, гептафлутрин, гексафлумурон, гекситіазокс, гідраметилнон, імідаклоприд, індоксакарб, інсектицидні мила, ізофенфос, луфенурон, малатіон, меперфлутрин, метафлумізон, метальдегід, метамідофос, метидатіон, метіодикарб, метоміл, метопрен, метоксихлор, метофлутрин, монокротофос, монофлутрин, метоксифенозид, нітенпірам, нітіазин, новалурон, новифлумурон, оксаміл, паратіон, паратіон-метил, перметрин, форат, фозалон, фосмет, фосфамідон, піримікарб, профенофос, профлутрин, пропаргіт, протрифенбут, піфлубумід, піметрозин, пірафлупрол, піретрин, піридабен, піридаліл, пірифлухіназон, піриміностробін, пірипрол, пірипроксифен, ротенон, ріанодин, силафлуофен, спінеторам, спіносад, спіродиклофен, спіромезифен, спіротетрамат, сульпрофос, сульфоксафлор, тебуфенозид, тебуфенпірад, тефлубензурон, тефлутрин, тербуфос, тетрахлорвінфос, тетраметрин, тетраметилфлутрин, тіаклоприд, тіаметоксам, тіодикарб, тіосультап-натрій, толфенпірад, тралометрин, триазамат, трихлорфон, трифлумурон, всі штами Васшив (Ригпіпдіепвів, ентомопатогенні бактерії, всі штами вірусів ядерного поліедрозу, ентомопатогенні віруси і ентомопатогенні гриби; більш переважно, де щонайменше одну додаткову біологічно активну сполуку або засіб вибирають з групи, яка складається з наступних речовин: абамектин, ацетаміприд, акринатрин, афідопіропен, амітраз, авермектин, азадирахтин, бенфуракарб, бенсултап, біфентрин, 3-бром-1-(3З-хлор-2-піридиніл)-М-(4-ціано-2-метил-б- Іметиламіно)карбоніл|феніл|-1 Н-піразол-о--карбоксамід, бупрофезин, карбарил, картап, хлорантраніліпрол, хлорфенапір, хлорпірифос, клотіанідин, ціантраніліпрол, цикланіліпрол, циклопротрин, цифлутрин, бета-цифлутрин, цигалотрин, лямда-цигалотрин, гамма-цигалотрин, циперметрин, альфа-циперметрин, дзета-циперметрин, циромазин, дельтаметрин, діелдрин, динотефуран, діофенолан, емамектин, ендосульфан, есфенвалерат, етипрол, етофенпрокс, етоксазол, фенітротіон, фенотіокарб, феноксикарб, фенвалерат, фіпроніл, флометохін, флонікамід, флубендіамід, флуфеноксурон, флуфеноксистробін, рлуфенсульфон, флупіпрол, флупірадифурон, флувалінат, форметанат, фостіазат, гептафлутрин, гексафлумурон, гідраметилнон, імідаклоприд, індоксакарб, луфенурон, меперфлутрин, метафлумізон, метіодикарб, метоміл, метопрен, метоксифенозид, метофлутрин, монофлутрин, нітенпірам, нітіазин, новалурон, оксаміл, піфлубумід, піметрозин, піретрин, піридабен, піридаліл, Зо піриміностробін, пірипроксифен, ріанодин, спінеторам, спіносад, спіродиклофен, спіромезифен, спіротетрамат, сульфоксафлор, тебуфенозид, тетраметрин, тіаклоприд, тіаметоксам, тіодикарб, тіосультап-натрій, тралометрин, тетраметилфлутрин, триазамат, трифлумурон, всі штами Васійиз Іпитпіпдіепвів і всі штами вірусів ядерного поліедрозу.
14. Спосіб боротьби з безхребетним шкідником, що включає контактування безхребетного шкідника або середовища його мешкання з біологічно ефективною кількістю сполуки за будь- яким з пп. 1-12, з застереженням, що даний спосіб не є способом лікування організму людини або тварини шляхом терапії.
15. Протруєне насіння, що включає сполуку за будь-яким з пп. 1-12 в кількості від 0,0001 до 1 95 по масі насіння до обробки.
UAA202005831A 2018-02-12 2019-02-01 Нафталінізоксазолінові сполуки для боротьби з безхребетними шкідниками UA126987C2 (uk)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201862629154P 2018-02-12 2018-02-12
US201862631665P 2018-02-17 2018-02-17
US201862657647P 2018-04-13 2018-04-13
PCT/US2019/016260 WO2019156903A1 (en) 2018-02-12 2019-02-01 Naphthalene isoxazoline compounds for controlling invertebrate pests

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA126987C2 true UA126987C2 (uk) 2023-03-01

Family

ID=65444357

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA202005831A UA126987C2 (uk) 2018-02-12 2019-02-01 Нафталінізоксазолінові сполуки для боротьби з безхребетними шкідниками

Country Status (22)

Country Link
US (2) US11576382B2 (uk)
EP (1) EP3752502A1 (uk)
JP (2) JP7462562B2 (uk)
KR (1) KR20200119843A (uk)
CN (1) CN111936492A (uk)
AU (2) AU2019217817A1 (uk)
BR (1) BR112020016335A2 (uk)
CA (1) CA3090462A1 (uk)
CL (2) CL2020002073A1 (uk)
CO (1) CO2020009935A2 (uk)
CR (1) CR20200349A (uk)
EC (1) ECSP20048661A (uk)
IL (1) IL276607B2 (uk)
MA (1) MA51825A (uk)
MX (1) MX2020008428A (uk)
NI (1) NI202000054A (uk)
PE (1) PE20211429A1 (uk)
SG (1) SG11202007496VA (uk)
TW (1) TWI812673B (uk)
UA (1) UA126987C2 (uk)
UY (1) UY38079A (uk)
WO (1) WO2019156903A1 (uk)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2018329840A1 (en) 2017-09-07 2020-03-19 Augusta University Research Institute, Inc. Specific Akt3 activator and uses thereof
TW202012399A (zh) * 2018-09-12 2020-04-01 美商富曼西公司 用於防制無脊椎動物害蟲之異口咢唑啉化合物
CN115785017B (zh) * 2022-12-06 2023-12-08 海利尔药业集团股份有限公司 一种取代的苯酰胺异噁唑啉衍生物或其作为农药可接受的盐、组合物及其用途
CN115960053B (zh) * 2023-01-16 2023-07-18 山东诚创蓝海医药科技有限公司 一种萘异噁唑啉类化合物及其用途

Family Cites Families (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2891855A (en) 1954-08-16 1959-06-23 Geigy Ag J R Compositions and methods for influencing the growth of plants
US3235361A (en) 1962-10-29 1966-02-15 Du Pont Method for the control of undesirable vegetation
US3060084A (en) 1961-06-09 1962-10-23 Du Pont Improved homogeneous, readily dispersed, pesticidal concentrate
US3299566A (en) 1964-06-01 1967-01-24 Olin Mathieson Water soluble film containing agricultural chemicals
US3309192A (en) 1964-12-02 1967-03-14 Du Pont Method of controlling seedling weed grasses
US4144050A (en) 1969-02-05 1979-03-13 Hoechst Aktiengesellschaft Micro granules for pesticides and process for their manufacture
US3920442A (en) 1972-09-18 1975-11-18 Du Pont Water-dispersible pesticide aggregates
US4172714A (en) 1976-12-20 1979-10-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dry compactible, swellable herbicidal compositions and pellets produced therefrom
GB2095558B (en) 1981-03-30 1984-10-24 Avon Packers Ltd Formulation of agricultural chemicals
DE3246493A1 (de) 1982-12-16 1984-06-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von wasserdispergierbaren granulaten
US5180587A (en) 1988-06-28 1993-01-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tablet formulations of pesticides
DK0415688T3 (da) 1989-08-30 1999-08-23 Aeci Ltd Fremgangsmåde til fremstilling af et doseringssystem samt fremgangsmåde til behandling af en genstand eller et locus
US5372989A (en) 1990-03-12 1994-12-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Water-dispersible or water-soluble pesticide grandules from heat-activated binders
DE69122201T2 (de) 1990-10-11 1997-02-06 Sumitomo Chemical Co Pestizide Zusammensetzung
US6406690B1 (en) 1995-04-17 2002-06-18 Minrav Industries Ltd. Bacillus firmus CNCM I-1582 or Bacillus cereus CNCM I-1562 for controlling nematodes
TWI283164B (en) 2001-09-21 2007-07-01 Du Pont Anthranilamide arthropodicide treatment
EP1538138A4 (en) 2002-08-26 2007-07-25 Nissan Chemical Ind Ltd SUBSTITUTED BENZANILIDE COMPOUND AND PROTECTIVE AGENTS
US7142142B2 (en) 2004-02-25 2006-11-28 Nelicor Puritan Bennett, Inc. Multi-bit ADC with sigma-delta modulation
EA019420B1 (ru) 2004-12-20 2014-03-31 Дженентех, Инк. Пирролидиновые ингибиторы иап (ингибиторов апоптоза)
ES2443690T3 (es) 2005-09-02 2014-02-20 Nissan Chemical Industries, Ltd. Compuesto de benzamida sustituido con isoxazolina y agente controlador de organismos dañinos
TW200803740A (en) 2005-12-16 2008-01-16 Du Pont 5-aryl isoxazolines for controlling invertebrate pests
TWI412322B (zh) 2005-12-30 2013-10-21 Du Pont 控制無脊椎害蟲之異唑啉
AU2008235089B8 (en) * 2007-04-10 2014-04-10 Bayer Intellectual Property Gmbh Insecticidal aryl isoxazoline derivatives
US8623875B2 (en) 2007-06-13 2014-01-07 E.I. Du Pont De Nemours And Company Isoxazoline insecticides
TWI430995B (zh) * 2007-06-26 2014-03-21 Du Pont 萘異唑啉無脊椎有害動物控制劑
HUE037127T2 (hu) * 2007-06-27 2018-08-28 Du Pont Állati károkozó irtására szolgáló eljárás
JP5316808B2 (ja) 2007-06-29 2013-10-16 日産化学工業株式会社 置換イソキサゾリン又はエノンオキシム化合物および有害生物防除剤
AU2014262193A1 (en) * 2007-10-03 2014-11-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Naphthalene isoxazoline compounds for control of invertebrate pests
AU2008308907B2 (en) 2007-10-03 2014-08-14 Corteva Agriscience Llc Naphthalene isoxazoline compounds for control of invertebrate pests
TWI455919B (zh) 2008-04-09 2014-10-11 Du Pont 製備３－三氟甲基查耳酮（ｃｈａｌｃｏｎｅ）之方法
CN102131804B (zh) * 2008-08-22 2014-12-03 先正达参股股份有限公司 杀虫化合物
KR20110044873A (ko) * 2008-08-22 2011-05-02 신젠타 파티서페이션즈 아게 살충성 화합물
EP2331535B1 (en) * 2008-09-04 2015-07-22 Syngenta Participations AG Insecticidal compounds
WO2010112545A1 (en) * 2009-04-01 2010-10-07 Basf Se Isoxazoline compounds for combating invertebrate pests
TWI487486B (zh) 2009-12-01 2015-06-11 Syngenta Participations Ag 以異唑啉衍生物為主之殺蟲化合物
GB2491594A (en) * 2010-06-09 2012-12-12 Syngenta Participations Ag Pesticidal mixtures comprising enantiomerically enriched isoxazoline derivatives
DK178277B1 (da) 2010-06-18 2015-10-26 Novartis Tiergesundheit Ag Diaryloxazolinforbindelser til bekæmpelse af fiskelus
WO2012007426A1 (en) 2010-07-13 2012-01-19 Basf Se Azoline substituted isoxazoline benzamide compounds for combating animal pests
AU2011306489B2 (en) 2010-09-24 2015-11-05 Zoetis Services Llc Isoxazoline oximes as antiparasitic agents
JP2014505089A (ja) * 2011-02-10 2014-02-27 ノバルティス アーゲー 無脊椎有害動物を防除するためのイソオキサゾリン誘導体
JP6061933B2 (ja) * 2011-08-25 2017-01-18 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー チエタン誘導体の調製方法
WO2013039948A1 (en) * 2011-09-12 2013-03-21 Merial Limited Parasiticidal compositions comprising an isoxazoline active agent, methods and uses thereof
HUE041514T2 (hu) * 2012-02-06 2019-05-28 Merial Inc Szisztémásan ható hatóanyagokat tartalmazó, parazitaellenes, szájon át adagolt állatgyógyászati készítmények, eljárások és alkalmazásuk
US9474279B2 (en) 2012-08-24 2016-10-25 Syngenta Participations Ag Methods of controlling insects
JPWO2014126208A1 (ja) 2013-02-14 2017-02-02 日産化学工業株式会社 イソキサゾリン置換ベンズアミド化合物の結晶性多形体及びその製造方法
EP3013819B1 (en) 2013-06-24 2018-08-15 Merial, Inc. Isothiazoline compounds for combating invertebrate pests
PE20161068A1 (es) 2014-02-26 2016-10-21 Basf Se Compuestos de azolina
UY36570A (es) * 2015-02-26 2016-10-31 Merial Inc Formulaciones inyectables de acción prolongada que comprenden un agente activo isoxazolina, métodos y usos de las mismas
BR112017021073A2 (pt) * 2015-04-08 2018-07-03 Merial Inc composições injetáveis de liberação prolongada compreendendo um agente ativo de isoxazolina, seus métodos e usos
UY37137A (es) * 2016-02-24 2017-09-29 Merial Inc Compuestos antiparasitarios de isoxazolina, formulaciones inyectables de acción prolongada que los comprenden, métodos y usos de los mismos
MX2020013754A (es) 2016-04-06 2022-07-25 Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc Proceso para preparar compuestos de isoxazolina.
WO2018039508A1 (en) 2016-08-25 2018-03-01 Merial, Inc. Method for reducing unwanted effects in parasiticidal treatments

Also Published As

Publication number Publication date
CO2020009935A2 (es) 2020-08-21
CL2020002073A1 (es) 2020-12-28
US11576382B2 (en) 2023-02-14
JP2024075714A (ja) 2024-06-04
CR20200349A (es) 2020-11-18
CL2022003625A1 (es) 2023-06-16
AU2024203595A1 (en) 2024-06-20
US20210045388A1 (en) 2021-02-18
KR20200119843A (ko) 2020-10-20
CN111936492A (zh) 2020-11-13
BR112020016335A2 (pt) 2020-12-15
SG11202007496VA (en) 2020-09-29
WO2019156903A1 (en) 2019-08-15
AU2019217817A1 (en) 2020-08-27
IL276607B2 (en) 2023-10-01
MX2020008428A (es) 2020-09-21
TWI812673B (zh) 2023-08-21
UY38079A (es) 2020-06-30
MA51825A (fr) 2021-05-19
CA3090462A1 (en) 2019-08-15
NI202000054A (es) 2020-09-28
TW201938544A (zh) 2019-10-01
EP3752502A1 (en) 2020-12-23
IL276607B1 (en) 2023-06-01
US20230157293A1 (en) 2023-05-25
JP2021512933A (ja) 2021-05-20
ECSP20048661A (es) 2020-09-30
IL276607A (en) 2020-09-30
PE20211429A1 (es) 2021-08-03
JP7462562B2 (ja) 2024-04-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2615139C2 (ru) Твердые формы нематоцидных сульфонамидов
TWI454218B (zh) 氨茴內酐醯胺無脊椎害蟲控制劑之增效混合物
UA125403C2 (uk) Сполуки піримідинію і їх суміші для пригнічення тварин-шкідників
UA123912C2 (uk) Біциклічні сполуки
UA124503C2 (uk) Інсектицидно активні суміші, які містять сполуку карбоксаміду
RU2636978C2 (ru) Способы борьбы с почвенными вредителями
UA81791C2 (uk) Ціаноантраніламідні сполуки, композиція та спосіб регулювання кількості шкідників
UA126987C2 (uk) Нафталінізоксазолінові сполуки для боротьби з безхребетними шкідниками
EA032230B1 (ru) Пестициды на основе замещенного гетероциклом бициклического азола
KR20170066599A (ko) 노린재과 해충의 방제 방법 및 이를 위한 살충제 혼합물
UA119674C2 (uk) Інсектицидна, майтицидна, нематоцидна, молюскоцидна, мікробіцидна або бактерицидна композиція і спосіб боротьби зі шкідниками
CA2975183A1 (en) Pesticidal mixture comprising a pyrazole compound, an insecticide and a fungicide
CN107912041B (zh) 二环吡唑杀有害生物剂
UA127871C2 (uk) Пестицидні сполуки
CN114945275A (zh) 包含吲唑杀有害生物剂的混合物
EA020755B1 (ru) Инсектицидные соединения
CN108699031B (zh) 杂环取代的二环唑杀虫剂
CN112752753A (zh) 包含吲唑化合物的杀虫混合物
CN112996787A (zh) 用于防治无脊椎害虫的噁唑啉化合物
UA125047C2 (uk) Біциклічні пестицидні сполуки
UA125313C2 (uk) Пестициди
JP7061180B2 (ja) 殺線虫性複素環式アミド
CN110869370A (zh) 介离子杀虫剂
CN113454065A (zh) 用于防治无脊椎害虫的间二酰胺化合物
UA127604C2 (uk) Пестицидні сполуки