UA119251C2 - Спосіб очищення 2,5-дихлорофенолу - Google Patents
Спосіб очищення 2,5-дихлорофенолу Download PDFInfo
- Publication number
- UA119251C2 UA119251C2 UAA201606882A UA201606882A UA119251C2 UA 119251 C2 UA119251 C2 UA 119251C2 UA A201606882 A UAA201606882 A UA A201606882A UA 201606882 A UA201606882 A UA 201606882A UA 119251 C2 UA119251 C2 UA 119251C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- dichlorophenol
- crystallization
- distillation
- stage
- melt
- Prior art date
Links
- RANCECPPZPIPNO-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichlorophenol Chemical compound OC1=CC(Cl)=CC=C1Cl RANCECPPZPIPNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 62
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 65
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 64
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 56
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 42
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 30
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 25
- HFZWRUODUSTPEG-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl HFZWRUODUSTPEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- WDNBURPWRNALGP-UHFFFAOYSA-N 3,4-Dichlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 WDNBURPWRNALGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 14
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 14
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 8
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 6
- KFULEWCWKGOMPA-UHFFFAOYSA-N 1,4,6-trichlorocyclohexa-2,4-dien-1-ol Chemical compound OC1(Cl)C=CC(Cl)=CC1Cl KFULEWCWKGOMPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- -1 alkali metal alkoxide Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 239000005504 Dicamba Substances 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 3
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- QKMNFFSBZRGHDJ-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichloro-2-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC(Cl)=CC=C1Cl QKMNFFSBZRGHDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMPSXRYVXUPCOS-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC(Cl)=C1Cl UMPSXRYVXUPCOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000209049 Poa pratensis Species 0.000 description 1
- 244000200882 Setaria barbata Species 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000021523 carboxylation Effects 0.000 description 1
- 238000006473 carboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 1
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C37/74—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C37/84—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by crystallisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/24—Halogenated derivatives
- C07C39/26—Halogenated derivatives monocyclic monohydroxylic containing halogen bound to ring carbon atoms
- C07C39/27—Halogenated derivatives monocyclic monohydroxylic containing halogen bound to ring carbon atoms all halogen atoms being bound to ring carbon atoms
- C07C39/30—Halogenated derivatives monocyclic monohydroxylic containing halogen bound to ring carbon atoms all halogen atoms being bound to ring carbon atoms the halogen being two chlorine atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Спосіб очищення 2,5-дихлорофенолу, при цьому спосіб включає стадії перегонки й наступної кристалізації з розплаву.
Description
Дійсний винахід належить до способу очищення 2,5-дихлорофенолу. У переважному варіанті здійснення, дійсний винахід забезпечує спосіб очищення 2,5-дихлорофенолу з покращеною чистотою й/або покращеним загальним виходом. 2,5-дихлорофенол є важливим проміжним продуктом в одержанні гербіциду дикамба (3,6-дихлор-2-метоксибензойна кислота).
Передумова створення винаходу
Дикамба є селективним гербіцидом, який в наш час застосовують для обробки, наприклад, кукурудзи, пшениці або лугової трави. Він убиває широколисті бур'яни перед і після їх проростання. Тривіальна назва дикамба означає сполуку 3,6б-дихлор-2-метоксибензойна кислота.
Дикамба звичайно одержують у промислових масштабах з 2,5-дихлорофенолу, застосовуючи карбоксилювання в умовах Кобле-Шмітта, метилювання й наступне омилення/підкислення. 2,5-дихлорофенол у свою чергу може бути одержаний з 1,4- дихлорбензолу або 1,2,4-трихлорбензолу. Шлях синтезу через 1,4-дихлорбензол включає нітрування й наступне діазотування, і, тому є небажаним для застосування в промислових масштабах. Шлях синтезу через 1,2,4-трихлорбензол страждає від обмеженої доступності цього вихідного матеріалу й від утворення декількох побічних продуктів, які утворяться в синтезі 2,5- дихлорофенолу.
Для того щоб задовольнити збільшення ринкового попиту на сполуки, такі як дикамба, у даній галузі техніки є необхідність в способах, що забезпечують 2,5-дихлорофенол з прийнятною чистотою й/або переважною абсолютною ефективністю очищення, так що обмежені ресурси цієї сполуки можуть бути застосовані більш ефективно.
Завданням дійсного винаходу є задовольнити вищевказану необхідність. Особливо, завданням дійсного винаходу є забезпечити спосіб очищення 2,5-дихлорофенолу з покращеною абсолютною ефективністю очищення й/або високої чистоти. Спосіб відповідно до дійсного винаходу є економічно ефективним і може бути здійснений у промисловому масштабі.
Короткий опис винаходу
Дійсний винахід належить до способу очищення 2,5-дихлорофенолу, спосіб включає стадії: (І) піддавання суміші (М), що включає 2,5-дихлорофенол, 2,4-дихлорофенол і необов'язково 3,4-дихлорофенол перегонці, щоб одержати продукт перегонки (0), і
Зо (І) піддавання продукту перегонки (0) стадії кристалізації щоб одержати кристалічну фракцію (С) і маточну рідину (Г).
У переважному варіанті здійснення, вищевказаний спосіб додатково містить стадію: (ПІП) змішування композиції, одержаної з маточної рідини (Г) на стадії (І) з вихідною реакційною сумішшю (Р), що включає 2,5-дихлорофенол, 2,4-дихлорофенол і необов'язково 3,4- дихлорофенол, щоб одержати суміш (М) яка піддається перегонці на стадії (1).
Способи очищення сумішей, що містять 2,5-дихлорофенол, відомі в рівні техніки.
Наприклад, ОЕ 35 12 877 описує спосіб одержання 2,5-дихлорофенолу з ізомерної суміші з 2,4- дихлорофенолом, застосовуючи перекристалізацію з води. В окремих способах кристалізації більші кількості 2,5-дихлорофенолу залишаються в маточній рідині, таким чином, що абсолютна ефективність очищення є низкою. З іншого боку, якщо кристалізацію здійснюють до деякої міри для того, щоб зібрати більш високу фракцію 2,5-дихлорофенолу, страждає кінцевий рівень чистоти. Більше того, способи, що включають більше, чим одну стадію кристалізації, для того, щоб збільшити кількість 2,5-дихлорофенолу, відділеного від маточної рідини, потрібні більші зусилля й витрати.
Автори дійсного винаходу виявили, що може бути застосований спосіб гібридного очищення, включаючи перегонку й кристалізацію, для очищення 2,5-дихлорофенолу з високим рівнем чистоти й збільшеною абсолютною ефективністю очищення.
Автори дійсного винаходу також досліджували перегонку як альтернативний спосіб відділення 2,5-дихлорофенолу від звичайних домішок, таких як 2,4-дихлорофенол й/або 3,4- дихлорофенол. Проте, автори дійсного винаходу виявили, що тиск парів, особливо, 2,5- дихлорофенолу й 2,4-дихлорофенолу дуже схожі, щоб допускати можливість ефективного відділення на ректифікаційних колонах прийнятного розміру. З іншого боку, було виявлено, що стадія перегонки що включає 2,5-дихлорофенол, 2,4-дихлорофенол й, необов'язково, 3,4- дихлорофенол може забезпечувати композицію, збагачену вмістом 2,5-дихлорофенолу достатнім для ефективної кристалізації. Таким чином, згідно з дійсним винаходом, вихідну реакційну суміш, що включає 2,5-дихлорофенол, 2,4-дихлорофенол й, необов'язково 3,4- дихлорофенол, піддають стадії перегонки (І) і одержаний продукт перегонки (2) піддають стадії кристалізації (І), щоб одержати кристалічну фракцію (С) очищеного 2,5-дихлорофенолу й маточну рідину (|).
У переважному варіанті здійснення згідно з дійсним винаходом, композицію, одержану з маточної рідини (Ї), змішують із вихідною реакційною сумішшю (Р), що включає 2,5- дихлорофенол, 2,4-дихлорофенол й, необов'язково, 3,4-дихлорофенол, щоб одержати суміш (М), що може бути повторно застосована на стадії перегонки (І). Залежно від того, як здійснюють стадію кристалізації (ІІ), як описано більш детально нижче, композиція, одержана з маточної рідини (С), може бути забезпечена після відділення від розчинника або маточна рідина (Ї) може бути застосована безпосередньо, у випадку, коли під час кристалізації не застосовується ніякий розчинник. Таким чином, співвідношення складових у суміші композиції, одержаної з маточної рідини (1), їі (свіжої) вихідної реакційної суміші (Б) може бути відкоректована таким чином, що одержують високу абсолютну ефективність очищення на стадії перегонки (І) і одержують високий рівень чистоти на стадії кристалізації (1).
У переважному варіанті здійснення, вихідна реакційна суміш (Р) є одержаною гідролізом 1,2,4-трихлорофенолу в присутності гідроксиду лужних металів або оксиду лужних металів, як описано більш детально нижче. Суміш продуктів, одержана в цій реакції, звичайно включає значні кількості 2,5-дихлорофенолу й домішок, таких як 2,4-дихлорофенол й/або 3,4- дихлорофенол. Таким чином, у переважному варіанті здійснення, вищевказана суміш (М) і/або вихідна реакційна суміш (Р) містить 40-95 мас. 95, більш переважно 50-85 мас. 95, особливо переважно 40-80 мас. 95 2,5-дихлорофенолу; 5-60 мас. 95, більш переважно 10-40 мас. 95, особливо переважно 10-20 мас. 95 2,4-дихлорофенолу й необов'язково 0-30 мас. 95, більш переважно 5-25 мас. 95, особливо переважно 10-20 мас. 95 3,4-дихлорофенолу.
Як згадується вище, автори дійсного винаходу виявили, що стадія перегонки підходить, щоб виконати вимоги подачі для стадії кристалізації, тобто, щоб забезпечити підходящу фракцію 2,5- дихлорофенолу в продукті перегонки для подачі в кристалізатор. Більше того, стадія перегонки підходить, щоб істотно знизити кількість інших значних домішок, таких як особливо 3,4- дихлорофенол, і щоб забезпечити високий загальний вихід. Таким чином, у переважному варіанті здійснення, продукт перегонки (0), одержаний на стадії (І), містить 50-95 мас. 95, більш переважно 55-85 мас. 95, особливо переважно 60-80 мас. 95 2,5-дихлорофенолу.
Стадію перегонки (І) звичайно здійснюють у ректифікаційній колоні, відомій в рівні техніки. У переважному варіанті здійснення, стадію перегонки (І) здійснюють під тиском 5-25 кПа, більш
Зо переважно 5-20 кПа, особливо переважно 8-20 кПа, і температурі нижньої частини 60-230 "С, більш переважно 65-215 "С, особливо переважно 70-200 "С. Температура шолома колони залежить від точки кипіння суміші під заданим тиском і звичайно буде приблизно 60 "С.
Таким чином, може бути одержаний продукт перегонки (0), що включає 2,5-дихлорофенол у кількостях досить високих для ефективної кристалізації для одержання прийнятного рівня чистоти. Відповідно, у переважному варіанті здійснення винаходу, кристалічна фракція (С), одержана на стадії (І), містить 80-99,9 мас. 956, більш переважно 85-99,9 мас. 95, особливо переважно 90-99,9 мас. 95 2,5-дихлорофенолу.
В галузі техніки існують різні варіанти того, як виконати стадію кристалізації. Наприклад, суміш, одержана після перегонки, може бути кристалізована з перенасиченого розчину в підходящому розчиннику, наприклад, перекристалізація з води, як описано в ОЕ 35 12 877.
Проте, буде необхідно видаляти розчинник з одержаної маточної рідини (І) після кристалізації.
У переважному варіанті здійснення, стадію кристалізації (І) здійснюють із розплаву.
Температура під час кристалізації з розплаву звичайно є досить високою, щоб спочатку забезпечувати розплав, але досить низькою, щоб допускати кристалізацію 2,5-дихлорофенолу.
Таким чином, температура під час кристалізації з розплаву звичайно становить між 15 й 55 "С.
Також існують різні варіанти того, як виконати кристалізацію з розплаву. Наприклад, можна застосувати пошарову кристалізацію з розплаву типу статичної або динамічної пошарової кристалізації з розплаву або суспензійну кристалізацію з розплаву. Відповідно одному варіанту здійснення винаходу, суспензійна кристалізація з розплаву є переважною.
Детальний опис винаходу
Нижче за текстом більш детально описані ілюстративні варіанти здійснення дійсного винаходу.
Дійсний винахід забезпечує покращений спосіб очищення 2,5-дихлорофенолу. Як уже сказано вище, 2,5-дихлорофенол є важливим проміжним продуктом для хімічного синтезу гербіциду дикамба. 2,5-дихлорофенол може бути одержаний гідролізом 1,2,4-трихлорбензолу.
Звичайні способи гідролізу 1,2,4-тригалобензолу звичайно здійснюють, застосовуючи гідроксид лужного металу, такий як Маон, і спиртовий розчинник, такий як метанол. Реакція приводить до суміші різних регіоізомерів, тобто 2,5-регіоізомерів, 2,4-регіоізомерів, і 3,4-регіоізомерів.
он СІ СІ шо шо ші
СІ СІ он 2,5-регіоїзомер 2,4-регіоїзомер З,4-регіоїзомер
Наприклад, гідроліз 1,2,4-трихлорбензолу в метанолі, застосовуючи Маон, призводить до суміші 2,5-дихлорофенолу, 2,4-дихлорофенолу, і 3,4-дихлорофенолу, і незначних кількостей метилового простого ефіру 2,5-дихлорофенолу, метилового простого ефіру 2,4-дихлорофенолу, і метилового простого ефіру 3,4-дихлорофенолу. Суміш звичайно містить 40-95 мас. 95, переважно 50-85 мас. 95, більш переважно 40-80 мас. 95 2,5-дихлорофенолу; 5-60 мас. 95, переважно 10-40 мас. 95, більш переважно 10-20 мас. 95 2,4-дихлорофенолу; і необов'язково 0- 30 мас. 95, переважно 5-25 мас. 95, більш переважно 10-20 мас. 95 3,4-дихлорофенолу.
Згідно з дійсним винаходом, суміш (М), що включає 2,5-дихлорофенол, 2,4-дихлорофенол й, необов'язково, 3,4-дихлорофенол піддають стадії перегонки (І), щоб одержати продукт перегонки (0). Наприклад, тут можна застосувати суміш, одержану як описано вище шляхом гідролізом 1,2,4-трихлорбензолу. Альтернативно, суміш (М) може бути одержана змішуванням композиції, одержаної з маточної рідини (І) на стадії кристалізації (І) зі свіжою вихідною реакційною сумішшю (Р), що включає 2,5-дихлорофенол, 2,4-дихлорофенол й, необов'язково,
З3,4-дихлорофенол. У цьому варіанті здійснення, суміш, одержана гідролізом 1,2,4- трихлорофенолу, як описано вище, можна застосувати як вихідну реакційну суміш (Є).
Перегонка звичайно видаляє найбільшою мірою 3,4-дихлорофенол і збільшує вміст 2,5- дихлорофенолу. Таким чином, у переважному варіанті здійснення, продукт перегонки (0) містить 2,5-дихлорофенол у кількості від 60 до 95 мас. 956, залишок є, головним чином, 2,4- дихлорофенолом. Наприклад, продукт перегонки (0) може містити 50-95 мас. 95, більш переважно 55-85 мас. 95, особливо переважно 60-80 мас. 95 2,5-дихлорофенолу; і 5-50 мас. 95, більш переважно 15-45 мас. 95, найбільше переважно 20-40 мас. 95 2,4-дихлорофенолу.
Більше того, перегонку здійснюють у стандартній ректифікаційній колоні, відомій в галузі техніки. Такі стандартні колони можуть мати висоту приблизно 70-90 м, незважаючи на те, що відповідно до винаходу можна застосовувати колони більш низької висоти, такої як 25-60 м.
Стадію перегонки (І) здійснюють при зниженому тиску, звичайно тиску приблизно 5-25 кПа, більш переважно 5-20 кПа, особливо переважно 8-20 кПа, і температурі нижньої частини 60-230 "С, більш переважно 65-215 "С, особливо переважно 70-200 "С. Спеціаліст у даній галузі техніки усвідомлює, що більше високі тиски вимагають більше високих температур. Відділення 2,5-
Зо дихлорофенолу від 2,4-дихлорофенолу під час перегонки переважне при більш низьких тисках.
Таким чином, в одному варіанті здійснення, стадію перегонки здійснюють при тиску від приблизно 5 кПа до приблизно 8 кПа й температурі нижньої частини колони від 150 "С до приблизно 156 "С. З іншого боку, продуктивність може бути знижена, якщо тиск низький. Тому, в альтернативному варіанті здійснення, стадію перегонки здійснюють при тиску від приблизно 12 кПа до приблизно 15 кПа й температурі нижньої частини колони від 166 "С до приблизно 176 "С.
Якщо баланс збільшується за чистотою, і продуктивність є бажаною під час перегонки, стадія перегонки може бути здійснена при тиску від 8 кПа до приблизно 12 кПа й температурі нижньої частини колони від 156 "С до приблизно 166 "С. Температура шолома колони в кожному випадку залежить від точки кипіння даної композиції при даному тиску, і звичайно буде приблизно 60 "С.
Згідно з дійсним винаходом, продукт перегонки (0) як одержаний вище додатково піддавали стадії кристалізації (1). На стадії кристалізації (І) одержують кристалічну фракцію (С) і маточну рідину (3. Термін "маточна рідина" щодо цього означає рідкий залишок, одержуваний після видалення одержаних кристалів, незалежно від того, чи рідкий залишок являє собою розплав або розчин.
Кристалічна фракція (С), одержана на стадії кристалізації (ІІ), містить 2,5-дихлорофенол високого рівня чистоти. Кінцева чистота так само, як й ефективність поділу, одержана після кристалізації, може залежати від різних факторів, таких як тривалість кристалізації або рівень охолодження під час кристалізації. Кристалічна фракція (С), одержана відповідно до дійсного винаходу містить 2,5-дихлорофенол з рівнем чистоти підходящим для застосування в хімічному синтезі. Проте, якщо бажано, можна досягти високого рівня чистоти. У переважному варіанті здійснення, кристалічна фракція (С), одержана на стадії (І), містить 80-99,9 мас. 95, більш переважно 85-99,9 мас. 95, особливо переважно 90-99,9 мас. 95 2,5-дихлорофенолу, залишок, головним чином, є 2,4-дихлорофенолом. Рівень чистоти підходящий для хімічного синтезу, який досягається відповідно до винаходу становить, наприклад, 80-99,9 мас. 956, переважно 85-97 мас. до 2,5-дихлорофенолу в кристалічній фракції (С).
Стадію кристалізації (ІІ) проводять у кристалізаторі. Визначені варіанти того, як виконати стадію кристалізації особливо не обмежені. Точніше, будь-який спосіб очищення 2,5- дихлорофенолу, застосовуючи кристалізацію, може бути застосований, наприклад, перекристалізація з води, як описано в ОЕ 35 12 877. Якщо застосовують кристалізацію з розчину в підходящий розчинник, необхідно видалити розчинник з одержаної маточної рідини ()9 після кристалізації, перед тим, як композиція, одержана з маточної рідини (І), може бути застосована, як описано в переважних варіантах здійснення винаходу. Таким чином, в одному варіанті здійснення, стадію кристалізації (ІІ) здійснюють, застосовуючи кристалізація з розплаву.
Додаткові переваги кристалізації з розплаву включають менші масові витрати таким чином, що можуть бути застосовані менші установки. Кристалізація з розплаву в принципі відома в галузі техніки. Коли застосовують кристалізацію з розплаву, рідкий розплав продукту перегонки (0) забезпечують при досить високій температурі (звичайно між 20 й 55 С) і рідкому розплаву дозволяють повільно прохолоджуватися так, щоб могла відбуватися кристалізація 2,5- дихлорофенолу. Таким чином, температура під час кристалізації розплаву звичайно нижче, ніж 5576.
Кристалізація з розплаву може бути здійснена різними шляхами. В одному варіанті здійснення застосовують пошарову кристалізацію з розплаву. Пошарова кристалізація з розплаву може бути здійснена так, як відомо в рівні техніки, наприклад, як описано в 05 3,621,664, або в главі 17.1.1. ВесКтапп, УМ. (Еа.) (2013) СтгувіаїІ2айоп. Вавіс Сопсерів апа
Іпаивійа! Арріїсайопв. УМеу-МСН Мепад, УМеіппеїт, сСептапу. Пошарова кристалізація з розплаву може бути виконана, наприклад, як статична пошарова кристалізація з розплаву або динамічна пошарова кристалізація з розплаву. В одному варіанті здійснення, пошарову кристалізацію з розплаву здійснюють як статичну пошарову кристалізацію з розплаву.
У переважному варіанті здійснення, можна застосовувати суспензійну кристалізацію з розплаву. Для суспензійної кристалізації з розплаву, звичайно застосовують апарат з мішалкою й внутрішнім або зовнішнім теплообміном для серійного або безперервного способу, за яким знаходиться сепаратор. Наприклад, суспензійну кристалізацію з розплаву можна здійснювати,
Зо застосовуючи апарати з механічними пристроями для перемішування із внутрішнім або зовнішнім охолодженням, такі як охолодний дисковий кристалізатор, або кристалізатор з очищуваною поверхнею. Суспензійна пошарова кристалізація з розплаву звичайно також включає стадію твердого/рідкого поділу. Підходяще встаткування для твердого/рідкого поділу може працювати періодично або безупинно й включати, наприклад, фільтри, такі як барабанні або стрічкові фільтри, фільтр-преси або нагнітальні нутч-фільтри, центрифуги, такі як пульсуюча центрифуга або шнекова центрифуга із сітчастим сепаратором або промивні колони.
У переважному варіанті здійснення дійсного винаходу, композицію, одержану з маточної рідини (І), повторно застосовують у стадії перегонки. Незважаючи на те, що кристалізація, як описано вище підходить, щоб наприкінці одержати високий рівень чистоти, потрібно відзначити, що більші кількості бажаного 2,5-дихлорофенолу мимовільно залишаються в маточній рідині (І).
Наприклад, композиція, одержана з маточної рідини (1), може містити 2,5-дихлорофенол у кількості від 30 до 90 мас. 95, більш переважно 35-90 мас. 95, особливо переважно 40-90 мас. 95 2,5-дихлорофенолу, залишок є, головним чином, 2,4-дихлорофенолом. Тому, повторним застосуванням композиції, одержаної з маточної рідини (І), у стадії перегонки, може бути збільшена абсолютна ефективність очищення або вихід, тобто загальна кількість чистого 2,5- дихлорофенолу, одержаного з даної сирої композиції.
В одному варіанті здійснення, повторне застосування композиції, одержаної з маточної рідини (І) у стадії перегонки здійснюють змішуванням композиції, одержаної з маточної рідини () на стадії (І) з вихідною реакційною сумішшю (Р), що включає 2,5-дихлорофенол, 2,4- дихлорофенол й, необов'язково, 3,4-дихлорофенол, щоб одержати суміш (М), яка піддається перегонці на стадії (І). Як згадується вище, суміш, одержана гідролізом 1,2,4-трихлорофенолу, як описано тут, може бути застосована тут. Ця стадія може бути виконана в підходящому змішувачі, такому, який відомий у рівні техніки. Підходящі змішувачі конкретно необмежені й можуть бути, наприклад, простим апаратом з мішалкою. Співвідношення складових у суміші вихідної реакційної суміші (Р) у композиції, одержаної з маточної рідини (І) може бути відкоректоване за бажанням, у залежності, наприклад, від бажаної абсолютної ефективності очищення, бажаної чистоти або бажаної продуктивності. Якщо застосовують більше високі кількості свіжої вихідної реакційної суміші (Є) щодо композиції, одержаної з маточної рідини (), продуктивність може бути збільшена, але може постраждати абсолютна ефективність очищення 60 й/або чистота.
Вищевказаний спосіб не обмежується застосування тільки однієї ректифікаційної колони або тільки одного кристалізатора. Точніше, можливі конфігурації, що включають більше чим одну ректифікаційну колону й/або більше чим один кристалізатор. Наприклад, вихідна композиція може бути введена в першу ректифікаційну колону, одержаний продукт першої перегонки вводять у другу ректифікаційну колону, одержаний продукт другої перегонки піддають кристалізації, і композицію, одержану з маточної рідини, повторно застосовують у другій ректифікаційній колоні, необов'язково, після з'єднання з деякою частиною продукту першої перегонки. Більше того, кристалічну фракцію, одержану в першому кристалізаторі знову можна піддати кристалізації й маточна рідина, одержана в другій стадії кристалізації, може бути повторно застосована в першій стадії кристалізації, необов'язково, після з'єднання із продуктом перегонки, одержаним відповідно до дійсного винаходу.
Спосіб очищення згідно з дійсним винаходом може бути здійснений у промисловому масштабі, наприклад, безперервним або періодичним способом. Спосіб відповідно до винаходу забезпечує 2,5-дихлорофенол високого рівня чистоти з високою абсолютною ефективністю очищення.
Claims (9)
1. Спосіб очищення 2,5-дихлорофенолу, який включає стадії: (І) піддавання суміші (М), що включає 2,5-дихлорофенол, 2,4-дихлорофенол й, необов'язково, 3,4-дихлорофенол, перегонці, щоб одержати продукт перегонки (0), і (ІІ) піддавання продукту перегонки (0) стадії кристалізації з розплаву, щоб одержати кристалічну фракцію (С) очищеного 2,5-дихлорофенолу і маточну рідину (|).
2. Спосіб за п. 1, який додатково включає стадію: (І) забезпечення композиції що включає 2,5-дихлорофенол, 2,4-дихлорофенол й, необов'язково, 3,4-дихлорофенол, шляхом змішування маточної рідини (Ї) на стадії (Ії) з вихідною реакційною сумішшю (Р), щоб одержати суміш (М), яку піддають перегонці на стадії (І).
З. Спосіб за п. 2, у якому вихідну реакційну суміш (ЕР) одержують гідролізом 1,2,4- трихлорофенолу в присутності гідроксиду лужного металу або алкоксиду лужного металу. Зо
4. Спосіб за будь-яким з пп. 1-3, у якому суміш (М) і/або вихідна реакційна суміш (Е) містить 40- 95 мас. 95, переважно 50-85 мас. 95, більш переважно 40-80 мас. 95 2,5-дихлорофенолу; 5-60 мас. 95, переважно 10-40 мас. 95, більш переважно 10-20 мас. 95 2,4-дихлорофенолу; і, необов'язково, 0-30 мас.9о, переважно 5-25 мабс.95, більш переважно 10-20 мас. 3,4- дихлорофенолу.
5. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, у якому продукт перегонки (0), одержаний на стадії (ЇЇ, містить 50-95 мас. 95, переважно 55-85 мас.9о, більш переважно 60-80 мас. 2,5- дихлорофенолу.
6. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, у якому кристалічна фракція (С), одержана на стадії (І), містить 80-99,9 мас. 96, більш переважно 85-99,9 мас. 95, особливо переважно 90-99,9 мас. дою 2,5-дихлорофенолу.
7. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, у якому стадію перегонки (І) здійснюють у ректифікаційній колоні при тиску від 5 до 25 кПа, переважно 5-20 кПа, більш переважно 8-20 кПа, і температурі нижньої частини від 60 до 230 "С, переважно від 65-215 "С, більш переважно 70-200 76.
8. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, у якому стадію кристалізації (І) здійснюють, застосовуючи пошарову кристалізацію з розплаву або суспензійну кристалізацію з розплаву, краще суспензійну кристалізацію з розплаву.
9. Спосіб за п. 8, у якому стадія суспензійної кристалізації з розплаву додатково включає стадію поділу одержаних кристалів з розплаву.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201361911509P | 2013-12-04 | 2013-12-04 | |
| EP13199434 | 2013-12-23 | ||
| PCT/EP2014/076140 WO2015082415A1 (en) | 2013-12-04 | 2014-12-01 | Process for purifying 2,5-dichlorophenol |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA119251C2 true UA119251C2 (uk) | 2019-05-27 |
Family
ID=66329141
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UAA201606882A UA119251C2 (uk) | 2013-12-04 | 2014-01-12 | Спосіб очищення 2,5-дихлорофенолу |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| BR (1) | BR112016012664B1 (uk) |
| DK (1) | DK3077353T3 (uk) |
| ES (1) | ES2724912T3 (uk) |
| UA (1) | UA119251C2 (uk) |
-
2014
- 2014-01-12 UA UAA201606882A patent/UA119251C2/uk unknown
- 2014-12-01 BR BR112016012664-5A patent/BR112016012664B1/pt active IP Right Grant
- 2014-12-01 ES ES14805905T patent/ES2724912T3/es active Active
- 2014-12-01 DK DK14805905.8T patent/DK3077353T3/da active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR112016012664B1 (pt) | 2020-12-01 |
| BR112016012664A2 (pt) | 2017-08-08 |
| DK3077353T3 (da) | 2019-05-06 |
| ES2724912T3 (es) | 2019-09-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2014359453B2 (en) | Process for purifying 2,5-dichlorophenol | |
| JP2017101025A (ja) | 溶融結晶化によるイソホロンニトリルの精密精製 | |
| JP5265094B2 (ja) | 高純度ビスフェノールａの製造方法 | |
| CN110746276B (zh) | 精馏与结晶联用生产邻叔丁基苯酚和对叔丁基苯酚的方法 | |
| TWI438184B (zh) | 製造雙酚之結晶方法 | |
| JPH08176045A (ja) | ビスフェノールａの精製法 | |
| US5495038A (en) | Process for the purification of diphenyl carbonate | |
| CN107266294B (zh) | 一种用于邻苯二酚与甲醇催化合成的愈创木酚初品的纯化方法 | |
| CN113292409B (zh) | 分离高纯度2-甲基-6-酰基萘和2-甲基-7-酰基萘的方法以及精馏在其中的应用 | |
| JP2009242316A (ja) | ビスフェノールａの製造方法 | |
| UA119251C2 (uk) | Спосіб очищення 2,5-дихлорофенолу | |
| US9458080B2 (en) | Process for obtaining acrylic acid | |
| RU2604225C2 (ru) | Теплообмен с использованием маточного раствора в способе кристаллизации пара-ксилола | |
| RU2618273C1 (ru) | Способ выделения циклогексанона из реакционной смеси вода - ацетонитрил - циклогексен - циклогексанон | |
| RU2544849C1 (ru) | Способ очистки перфтордекалина | |
| JP5857730B2 (ja) | 遠心分離機、ビスフェノールａの製造方法 | |
| CN105130758B (zh) | 采用悬浮结晶与降膜结晶的组合工艺制备双酚a的方法 | |
| JP2011093834A (ja) | １，２−ジアミノシクロヘキサンの製造法 | |
| US10239814B2 (en) | Process for the purification of levulinic acid | |
| JP6287290B2 (ja) | ｔｒａｎｓ−１，２−ジアミノシクロヘキサンの製造方法 | |
| CN106588878A (zh) | 一种埃索美拉唑钠的精制方法 | |
| RU2676037C1 (ru) | Способ разделения смеси циклогексен-вода-циклогексанон-дмсо | |
| KR100671846B1 (ko) | 고순도 알킬렌 카보네이트의 제조방법 | |
| JP2007224020A (ja) | ビスフェノールａの製造方法 | |
| KR20000028822A (ko) | 2,3,5-트리메틸-ｐ-벤조퀴논의 정제 및 분리 방법 |