TWI829929B - 黑色感光性樹脂組成物、黑色圖案、彩色濾光片以及液晶顯示裝置 - Google Patents

黑色感光性樹脂組成物、黑色圖案、彩色濾光片以及液晶顯示裝置 Download PDF

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Abstract

一種黑色感光性樹脂組成物，其包括鹼可溶性樹脂（A）、具有乙烯性不飽和基之化合物（B）、光起始劑（C）、溶劑（D）以及黑色顏料（E）。鹼可溶性樹脂（A）包括第一鹼可溶性樹脂（A-1）。第一鹼可溶性樹脂（A-1）由第一混合物所聚合而得。第一混合物包括由式(A-I)所示的二醇化合物（a-1-1）、四羧酸或其酸二酐（a-1-2）以及二羧酸或其酸酐（a-1-3）。光起始劑（C）包括具有由式(C-II)所示的基團的第一光起始劑（C-1）。

Description

黑色感光性樹脂組成物、黑色圖案、彩色濾光片以及液晶顯示裝置
本發明是有關於一種黑色感光性樹脂組成物，且特別是有關於一種黑色感光性樹脂組成物經硬化所形成具有錐度角及顯影密著性佳之優點的黑色圖案。
近年來，隨著液晶顯示裝置之各種技術的蓬勃發展，且為了提高液晶顯示裝置的對比度及顯示品質，通常會於液晶顯示裝置中之彩色濾光片的條紋(stripe)及點(dot)之間隙間設置黑色圖案，例如黑色矩陣(black matrix)。該黑色矩陣可防止畫素間之漏光(light leakage)引起的對比度(contrast ratio)下降及色純度(color purity)下降等缺陷。
日本特開2008-268854揭示一種黑色矩陣用的感光性樹脂組成物。該感光性樹脂組成物包含具有羧酸基及供聚合的不飽和基的鹼可溶樹脂、含乙烯性不飽和基的光聚合單體、光聚合引發劑及黑色顏料。該專利通過使用特定的鹼可溶樹脂，來改善高含量黑色顏料的感光性樹脂組成所形成的黑色矩陣的圖案分辨率。此外，日本特開2009-145432揭示一種黑色矩陣用的感光性樹脂組成物。該感光性樹脂組成物包含含乙烯性不飽和基的單體、光聚合引發劑、黑色顏料及樹脂。該樹脂擇自於熱硬化樹脂、感光性樹脂、熱可塑性樹脂，或它們的組合。該專利通過感光性樹脂組成物的固形份中黑色顏料含量的調控，來改善高含量黑色顏料的感光性樹脂組成物於光刻製程感光性低及顯影性不佳的問題。
然而，由於現在業界對黑色矩陣的遮光性要求愈來愈高，解決的辦法的就是增加黑色顏料的含量，來提高黑色矩陣的遮光性，然而，前述黑色感光性樹脂組成物所製得之黑色圖案的錐度角及顯影密著性較差。錐度角不佳時，容易導致後續製程的彩色光阻形狀控制不易；而顯影密著性不佳時，則無法生成小線幅的圖案。
綜上所述，如何使黑色感光性樹脂組成物所製得之黑色圖案，如黑色矩陣，具有良好的錐度角及顯影密著性，以達到目前業界的要求，為本發明所屬技術領域中努力研究之目標。
有鑑於此，本發明提供一種黑色感光性樹脂組成物，其能夠改善上述錐度角及顯影密著性不佳的問題。
本發明提供一種黑色感光性樹脂組成物，包括：鹼可溶性樹脂（A）、具有乙烯性不飽和基之化合物（B）、光起始劑（C）、溶劑（D）以及黑色顏料（E）。 鹼可溶性樹脂（A）包括第一鹼可溶性樹脂（A-1）。第一鹼可溶性樹脂（A-1）由第一混合物所聚合而得。第一混合物包括由式(A-I)所示的二醇化合物（a-1-1）、四羧酸或其酸二酐（a-1-2）以及二羧酸或其酸酐（a-1-3）。 光起始劑（C）包括由式(C-I)所示的第一光起始劑（C-1），式(A-I) 式(A-I)中，A1 、A1 ’各自為Ra SRb ，所述Ra 為單鍵、碳數為1~10的伸烷基或碳數為6~15的伸芳基，所述Rb 為碳數為1~10的烷基或碳數為6~15的芳基；n為1至6的整數；A2 、A2 ’各自為氫、羥基、硫醇基、胺基、硝基或鹵素取代基，式(C-I) 式(C-I)中，X1 、X2 分別獨立表示由式(C-II)所示的基團；k表示0或1；當k=0時，G表示碳數為12~19的1價芳香基氧化膦基；當k=1時，G表示單鍵或碳數為1~6的伸烷基；式(C-II) 式(C-II)中，R1 、R2 分別獨立表示氫原子、鹵素原子或碳數為1~12的烷基、烯基、環烷基、環烯基或芳香基；m表示1或2；R3 分別獨立表示單鍵或碳數為1~24的有機基；R4 表示NO2 、碳數為7~11的芳醯基或與R1 所形成碳數為7~12的芳香基； M1 表示單鍵或不存在；當M1 表示單鍵時，M2 表示NR5 ，R5 表示單鍵或碳數為1~6的烷基；當M1 表示不存在時，M2 表示硫原子； C-M3 表示C=O、C=N-OH、C-OH或C=N-OCOR6 ，R6 表示碳數為1~11的有機基，且由式(C-I)所示的化合物中至少存在一個由C=N-OCOR6 所示的基團； 式(C-II)中與基團G的鍵結處為R3 或R5 。
在本發明的一實施例中，上述的具有乙烯性不飽和基之化合物（B）包括具有酸性基及至少三個乙烯性不飽和基之化合物（B-1）。
在本發明的一實施例中，更包括由式(F-I)所示的具有環氧基結構之化合物（F）， 式(F-I) 式(F-I)中， 多個Z各自獨立表示鹵素原子或碳數為1至5的烷基； 多個Y1 各自獨立表示單鍵或碳數為1至10的伸烷基； 多個Y2 各自獨立表示單鍵、O或碳數為1至10的伸烷基； 多個Y3 各自獨立表示氫原子、由式(F-II)或式(F-III)表示的基團，其中Y3 至少有一個是由式(F-II)或式(F-III)表示的基團； 多個L1 各自獨立表示氫原子或甲基； i各自獨立表示0至4的整數； j表示0至2的整數，式(F-II)式(F-III) 式(F-II)以及式(F-III)中， 多個L2 各自獨立表示氫原子或碳數為1至5的烷基； L3 表示單鍵或碳數為1至10的伸烷基；*表示鍵結處， Y1 、Y2 以及L3 中的所述碳數為1至10的伸烷基中，任意的-CH2 -可置換為-O-、-CH=CH-或-C≡C-，且任意的氫原子可置換為鹵素原子。
在本發明的一實施例中，基於鹼可溶性樹脂（A）之總使用量為100重量份，鹼可溶性樹脂（A-1）之使用量為10重量份至100重量份，具有乙烯性不飽和基之化合物（B）之使用量為20重量份至200重量份，光起始劑（C）之使用量為10重量份至70重量份，第一光起始劑（C-1）之使用量為10重量份至60重量份，溶劑（D）之總使用量為600重量份至5000重量份，且黑色顏料（E）之使用量為50重量份至450重量份。
在本發明的一實施例中，基於鹼可溶性樹脂（A）之總使用量為100重量份，具有酸性基及至少三個乙烯性不飽和基之化合物（B-1）之使用量為20重量份至180重量份。
在本發明的一實施例中，基於鹼可溶性樹脂（A）之總使用量為100重量份，具有環氧基結構之化合物（F）之使用量為30重量份至250重量份。
在本發明的一實施例中，上述的第一光起始劑（C-1）包括選自下述式(C-I-1)~式(C-I-17)所示之化合物中的至少一者，式(C-I-1)式(C-I-2)式(C-I-3)式(C-I-4)式(C-I-5)式(C-I-6)式(C-I-7)式(C-I-8)式(C-I-9)式(C-I-10)式(C-I-11)式(C-I-12)式(C-I-13)式(C-I-14)式(C-I-15)式(C-I-16)式(C-I-17)。
本發明更提供一種黑色圖案，藉由如上述的黑色感光性樹脂組成物經過預烤處理、曝光處理、顯影處理以及後烤處理所形成。
本發明更提供一種彩色濾光片，包括如上述的黑色圖案。
本發明更提供一種液晶顯示裝置，包括如上述的彩色濾光片。
基於上述，本發明的黑色感光性樹脂組成物因使用含有具有特定結構的鹼可溶性樹脂（A-1）與第一光起始劑（C-1），因此，該黑色感光性樹脂組成物可以改善先前技術存在錐度角及乾燥性不佳的技術問題。
為讓本發明的上述特徵和優點能更明顯易懂，下文特舉實施例，並配合所附圖式作詳細說明如下。
> 黑色感光性樹脂組成物 > 本發明提供一種黑色感光性樹脂組成物，包括鹼可溶性樹脂（A）、具有乙烯性不飽和基之化合物（B）、光起始劑（C）、溶劑（D）以及黑色顏料（E），並視情況包括具有環氧基結構之化合物（F）以及添加劑（G）。鹼可溶性樹脂（A）包括第一鹼可溶性樹脂（A-1）。第一鹼可溶性樹脂（A-1）由第一混合物所聚合而得。第一混合物包括由式(A-I)所示的二醇化合物（a-1-1）、四羧酸或其酸二酐（a-1-2）以及二羧酸或其酸酐（a-1-3）。光起始劑（C）包括由式(C-I)所示的第一光起始劑（C-1）。以下將詳細說明用於本發明的黑色感光性樹脂組成物的各個成分。鹼可溶性樹脂（ A ）
鹼可溶性樹脂（A）包括鹼可溶性樹脂（A-1）以及鹼可溶性樹脂（A-2）。鹼可溶性樹脂（ A-1 ）
鹼可溶性樹脂（A-1）由第一混合物所聚合而得。該第一混合物包括由式(A-I)所示的二醇化合物（a-1-1）、四羧酸或其酸二酐（a-1-2）以及二羧酸或其酸酐（a-1-3）。由式 (A-I) 所示的二醇化合物（ a-1-1 ）
二醇化合物（a-1-1）由下述式(A-I)所示：式(A-I) 式(A-I)中，A1 、A1 ’各自為Ra SRb ，所述Ra 為單鍵、碳數為1~10的伸烷基或碳數為6~15的伸芳基，所述Rb 為碳數為1~10的烷基或碳數為6~15的芳基；n為1至6的整數；A2 、A2 ’各自為氫、羥基、硫醇基、氨基、硝基或鹵素取代基。
碳數為1~10的烷基是直鏈或支鏈，其實例可為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、2,4,4-三甲基戊基、2-乙基己基、辛基、壬基及癸基；碳數為6~15的芳基可為例如苯基、萘基、蒽基、菲基等。碳數為1~10的伸烷基及碳數為6~15的伸芳基則可分別為與上述碳數為1~10的烷基及碳數為6~15的芳基相應之伸烷基及伸芳基。四羧酸或其酸二酐（ a-1-2 ）
四羧酸或其酸二酐（a-1-2）包括含有氟原子的四羧酸、直鏈烴四羧酸、脂環式四羧酸、芳香族四羧酸，或上述四羧酸之二酐化合物，或其組合。
該含有氟原子的四羧酸或其酸二酐的具體例包括4,4'-六氟亞異丙基二鄰苯二甲酸、1,4-二氟均苯四甲酸、1-單氟均苯四甲酸、1,4-二(三氟甲基)均苯四甲酸、3,3'-六氟亞異丙基二鄰苯二甲酸、5,5'-[2,2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]亞乙基]二鄰苯二甲酸、5,5'-[2,2,3,3,3-五氟-1-(三氟甲基)亞丙基]二鄰苯二甲酸、5,5'-氧基雙[4,6,7-三氟-均苯四甲酸]、3,6-雙(三氟甲基)均苯四甲酸、4-(三氟甲基)均苯四甲酸、1,4-雙(3,4-二羧酸三氟苯氧基)四氟苯等含氟的四羧酸，或上述四羧酸之二酐化合物，或上述化合物的組合。
該飽和直鏈烴四羧酸的具體例包括丁烷四羧酸、戊烷四羧酸、己烷四羧酸，或上述化合物的組合。飽和直鏈烴四羧酸亦可具有取代基。
該脂環式四羧酸的具體例包括環丁烷四羧酸、環戊烷四羧酸、環已烷四羧酸、降冰片烷四羧酸，或上述化合物的組合。脂環式四羧酸亦可具有取代基。
該脂環式四羧酸之二酐化合物的具體例包括1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環己烷四羧酸二酐或3,3'、4,4'-二苯碸四羧酸二酐，或上述化合物的組合。
該芳香族四羧酸的具體例包括均苯四甲酸、二苯甲酮四羧酸、聯苯四羧酸、聯苯醚四羧酸、二苯基碸四羧酸、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸，或上述化合物的組合。芳香族四羧酸亦可具有取代基。
該芳香族四羧酸之二酐化合物的具體例包括均苯四甲酸二酐，3,3',4,4'-聯苯四羧酸二酐、2,3,3',4'-聯苯四羧酸二酐、2,2',3,3'-聯苯四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐、2,2',3,3'-二苯甲酮四羧酸二酐、2,2-雙(3,4-二羧基苯基)丙烷二酐、2,2-雙(2,3-二羧基苯基)丙烷二酐、1,1-雙(3,4-二羧基苯基)乙烷二酐、1,1-雙(2,3-二羧基苯基)乙烷二酐、雙(3,4-二羧基苯基)甲烷二酐、雙(2,3-二羧基苯基)甲烷二酐、雙(3,4-二羧基苯基)碸二酐、雙(3,4-二羧基苯基)醚二酐、1,2,5,6-萘四甲酸二酐、9,9-雙(3,4-二羧基苯基)芴酸二酐、9,9-雙{4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基}氟化二酐、2,3,6,7-萘四甲酸二酐、2,3,5,6-吡啶四羧酸二酐、3,4,9,10-苝四羧酸二酐、2,2-雙(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐，或上述化合物的組合。二羧酸或其酸酐（ a-1-3 ）
二羧酸或其酸酐（a-1-3）包括含有氟原子的二羧酸、飽和直鏈烴二羧酸、飽和環狀烴二羧酸、不飽和二羧酸、其他二羧酸或上述二羧酸化合物之酸酐，或上述化合物的組合。
該含有氟原子的二羧酸或其酸酐的具體例包括3-氟鄰苯二甲酸、4-氟鄰苯二甲酸、四氟鄰苯二甲酸、3,6-二氟鄰苯二甲酸、四氟琥珀酸，或上述二羧酸之酸酐化合物，或上述化合物的組合。
該飽和直鏈烴二羧酸的具體例包括丁二酸、乙醯基丁二酸、己二酸、壬二酸、檸蘋酸、丙二酸、戊二酸、檸檬酸、酒石酸、氧代戊二酸、庚二酸、癸二酸、辛二酸、二甘醇酸，或上述化合物的組合。飽和直鏈烴二羧酸中的烴基亦可被取代。
該飽和環狀烴二羧酸的具體例包括六氫鄰苯二甲酸、環丁烷二羧酸、環戊烷二羧酸、降冰片烷二羧酸、六氫偏苯三酸，或上述化合物的組合。飽和環狀烴二羧酸亦可為飽和烴經取代的脂環式二羧酸。
該不飽和二羧酸的具體例包括馬來酸、衣康酸、鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、甲基橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸、氯茵酸、偏苯三酸，或上述化合物的組合。
該其他二羧酸或其酸酐的具體例包括三甲氧基矽烷基丙基丁二酸酐、三乙氧基矽烷基丙基丁二酸酐、甲基二甲氧基矽烷基丙基丁二酸酐、甲基二乙氧基矽烷基丙基丁二酸酐、三甲氧基矽烷基丁基丁二酸酐、三乙氧基矽烷基丁基丁二酸酐、甲基二乙氧基矽烷基丁基丁二酸酐、對(三甲氧基矽烷基)苯基丁二酸酐、對(三乙氧基矽烷基)苯基丁二酸酐、對(甲基二甲氧基矽烷基)苯基丁二酸酐、對(甲基二乙氧基矽烷基)苯基丁二酸酐、間(三甲氧基矽烷基)苯基丁二酸酐、間(三乙氧基矽烷基)苯基丁二酸酐、間(甲基二乙氧基矽烷基)苯基丁二酸酐等二羧酸酐，或上述二羧酸酐之二羧酸化合物，或上述化合物的組合。
鹼可溶性樹脂（A-1）的合成方法並無特別限制，只要將由式(A-I)所示的二醇化合物（a-1-1）、四羧酸或其酸二酐（a-1-2）以及二羧酸或其酸酐（a-1-3）反應即可獲得。
然而，較佳可先將由式(A-I)所示的二醇化合物（a-1-1）與四羧酸或其酸二酐（a-1-2）進行聚合反應，例如於100℃至130℃下，較佳於110℃至120℃下反應2小時至24小時，較佳反應4小時至12小時。
基於由式(A-I)所示的二醇化合物（a-1-1）之使用量為100重量份，四羧酸或其酸二酐（a-1-2）之使用量為5至40重量份，較佳為10重量份至30重量份，且更佳為10重量份至20重量份。
前述聚合反應開始後，再加入二羧酸或其酸酐（a-1-3），例如於100℃至130℃下，較佳於110℃至120℃下反應30分鐘至4小時，較佳反應1小時至3小時。
基於由式(A-I)所示的二醇化合物（a-1-1）之使用量為100重量份，二羧酸或其酸酐（a-1-3）之使用量為2至10重量份，較佳為2重量份至5重量份，且更佳為3重量份至5重量份。
鹼可溶性樹脂（A-1）藉由膠體滲透層析儀(Gel Permeation Chromatography，GPC)測定之重量平均分子量可為1,000 g/mol至100,000 g/mol，較佳為2,000 g/mol至50,000 g/mol，更佳為3,000 g/mol至10,000 g/mol。此外，鹼可溶性樹脂（A-1）藉由GPC測定之分散度可為1.0至5.0之範圍，較佳為1.5至4.0之範圍。
基於鹼可溶性樹脂（A）之總使用量為100重量份，鹼可溶性樹脂（A-1）之使用量為10至100重量份，較佳為10重量份至90重量份，且更佳為15重量份至80重量份。
若黑色感光性樹脂組成物中未使用鹼可溶性樹脂（A-1），將無法獲得良好的錐度角。鹼可溶性樹脂（ A-2 ）
鹼可溶性樹脂（A-2）係由第二混合物聚合而得。該第二混合物包括含有聚合性不飽和基的二醇化合物（a-2-1）、四羧酸或其酸二酐（a-2-2）以及二羧酸或其酸酐（a-2-3）。含有聚合性不飽和基的二醇化合物（ a-2-1 ）
含有聚合性不飽和基的二醇化合物（a-2-1）是由具有至少二個環氧基的環氧化合物及具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物反應而得。
具有至少二個環氧基的環氧化合物具有式(A-2-1-I)所示的結構、式(A-2-1-II)所示的結構或式(A-2-1-III)所示的結構，或上述三種結構的組合。以下分別具體說明式(A-2-1-I)所示的結構、式(A-2-1-II)所示的結構、式(A-2-1-III)所示的結構。
具體而言，該式(A-2-1-I)所表示的結構如下：式(A-2-1-I) 式(A-2-1-I)中，W1 、W2 、W3 以及W4 各自獨立表示氫原子、鹵素原子、碳數為1至5的烷基、碳數為1至5的烷氧基、碳數為6至12的芳基或碳數為6至12的芳烷基。
含有式(A-2-1-I)所表示的結構的具有至少二個環氧基的環氧化合物可包括由雙酚茀型化合物與鹵化環氧丙烷反應而得的具有環氧基的雙酚茀型化合物。
詳言之，該雙酚茀型化合物的具體例包括：9,9-雙(4-羥基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-氯苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-溴苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-氟苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-甲氧基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)茀或其類似物，或上述化合物之組合。
鹵化環氧丙烷的具體例包括3-氯-1,2-環氧丙烷或3-溴-1,2-環氧丙烷或其類似物，或上述化合物之組合。
具有環氧基的雙酚茀型化合物的具體例包括(1)新日鐵化學製造的商品：例如ESF-300或其類似物；(2)大阪瓦斯製造之商品：例如PG-100、EG-210或其類似物；(3)S.M.S Technology Co.製造之商品：例如SMS-F9PhPG、SMS-F9CrG、SMS-F914PG或其類似物。
另外，具體而言，式(A-2-1-II)所表示的結構如下：式(A-2-1-II) 式(A-2-1-II)中，W5 至W18 各自獨立表示氫原子、鹵素原子、碳數為1至8的烷基或碳數為6至15的芳香基，s表示0至10的整數。
含有式(A-2-1-II)所表示的結構的具有至少二個環氧基的環氧化合物可包括在鹼金屬氫氧化物存在下，使具有下式(A-2-1-II-I)結構的化合物與鹵化環氧丙烷進行反應而得。式(A-2-1-II-I) 在式(A-2-1-II-I)中，W5 至W18 以及s的定義是分別與式(A-2-1-II)中的W5 至W18 以及s的定義相同，在此不另贅述。
含有式(A-2-1-II)所表示的結構的具有至少二個環氧基的環氧化合物的合成方法可參考台灣公開號TW201508418之專利。
上述含有式(A-2-1-II)所表示的結構的具有至少二個環氧基的環氧化合物的具體例包括商品名為NC-3000、NC-3000H、NC-3000S以及NC-3000P等由日本化藥製造的商品。
另外，具體而言，該式(A-2-1-III)所表示的結構如下：式(A-2-1-III) 式(A-2-1-III)中，Ar3 表示萘環，W19 表示氰基、鹵素或烴基，W20 表示烴基、烷氧基、環烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、烷硫基、環烷硫基、芳硫基、芳烷硫基、醯基、鹵素、硝基、氰基或是經取代的氨基，W21 表示伸烷基，a表示0至4的整數，b以及c表示0或0以上的整數。
含有式(A-2-1-III)所表示的結構的具有至少二個環氧基的環氧化合物的具體例包括：9,9-雙(縮水甘油氧基萘基)芴，且例如是9,9-雙(6-縮水甘油氧基-2-萘基)芴或9,9-雙(5-縮水甘油氧基-1-萘基)芴等類似之化合物。
具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物選自於由以下(1)至(3)所組成的族群的其中一種：
(1)丙烯酸、甲基丙烯酸、2-甲基丙烯醯氧乙基丁二酸、2-甲基丙烯醯氧丁基丁二酸、2-甲基丙烯醯氧乙基己二酸、2-甲基丙烯醯氧丁基己二酸、2-甲基丙烯醯氧乙基六氫鄰苯二甲酸、2-甲基丙烯醯氧乙基馬來酸、2-甲基丙烯醯氧丙基馬來酸、2-甲基丙烯醯氧丁基馬來酸、2-甲基丙烯醯氧丙基丁二酸、2-甲基丙烯醯氧丙基己二酸、2-甲基丙烯醯氧丙基四氫鄰苯二甲酸、2-甲基丙烯醯氧丙基鄰苯二甲酸、2-甲基丙烯醯氧丁基鄰苯二甲酸、2-甲基丙烯醯氧丁基氫鄰苯二甲酸或其類似物；
(2)由具有羥基之(甲基)丙烯酸酯與二元羧酸化合物反應而得的化合物，其中二元羧酸化合物的具體例包括己二酸、丁二酸、馬來酸、鄰苯二甲酸或其類似物；以及
(3)由具有羥基之(甲基)丙烯酸酯與羧酸酐化合物反應而得的半酯化合物，其中具有羥基的(甲基)丙烯酸酯的具體例包括2-羥基乙基丙烯酸酯、2-羥基乙基甲基丙烯酸酯、2-羥基丙基丙烯酸酯、2-羥基丙基甲基丙烯酸酯、4-羥基丁基丙烯酸酯、4-羥基丁基甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯或其類似物。
另外，此處所述的羧酸酐化合物與以上所述之四羧酸二酐或二羧酸酐相同，在此不另贅述。
鹼可溶性樹脂（A-2）所使用之四羧酸或其酸二酐（a-2-2）以及二羧酸或其酸酐（a-2-3）的種類，可分別與前述鹼可溶性樹脂（A-1）所使用之四羧酸或其酸二酐（a-1-2）以及二羧酸或其酸酐（a-1-3）相同，故於此不再贅述。
鹼可溶性樹脂（A-2）的合成方法並無特別限制，只要將該含有聚合性不飽和基的二醇化合物（a-2-1）、該四羧酸或其酸二酐（a-2-2）以及該二羧酸或其酸酐（a-2-3）反應即可獲得，並且可參考台灣公開號TW201508418之專利進行合成。
鹼可溶性樹脂（A-2）藉由GPC測定之聚苯乙烯換算的重量平均分子量較佳為800 g/mol至8000 g/mol，更佳為1,000 g/mol至6,000 g/mol。
基於鹼可溶性樹脂（A）之總使用量為100重量份，鹼可溶性樹脂（A-2）之使用量為0至90重量份，較佳為10重量份至90重量份，且更佳為20重量份至85重量份。
當使用鹼可溶性樹脂（A-2）時，可進一步改善本發明之黑色感光性樹脂組成物所製得之黑色圖案的錐度角。具有乙烯性不飽和基之化合物（ B ）
具有乙烯性不飽和基之化合物（B）包括具有酸性基及至少三個乙烯性不飽和基之化合物（B-1）以及其它具有乙烯性不飽和基的化合物（B-2）。具有酸性基及至少三個乙烯性不飽和基之化合物（ B-1 ）
具有酸性基及至少三個乙烯性不飽和基之化合物（B-1）中的酸性基可與鹼性顯影劑產生作用。該酸性基之具體例，如：羧基、磺酸基或磷酸基等。其中，該酸性基較佳是可與鹼性顯影劑產生良好作用之羧基。
具有酸性基及至少三個乙烯性不飽和基之化合物（B-1）可為(1)將具有羥基之多官能(甲基)丙烯酸酯與二元羧酸酐或二元酸進行改質反應，以合成出含羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯，或者(2)將芳香族多官能(甲基)丙烯酸酯與濃硫酸或發煙硫酸進行改質反應，以合成出含磺酸基的多官能(甲基)丙烯酸酯。
較佳地，具有酸性基及至少三個乙烯性不飽和基之化合物（B-1）具有如下述式(B-1-I)或式(B-1-II)所示之結構：式(B-1-I) 於式(B-1-I)中，T1 代表-CH2 -、-OCH2 -、-OCH2 CH2 -、-OCH2 CH2 CH2 -或-OCH2 CH2 CH2 CH2 -；T2 代表下述式(B-1-I-1)或式(B-1-I-2)所示之結構；T3 代表下述式(B-1-I-3)、式(B-1-I-4)或式(B-1-I-5)所示之結構，其中式(B-1-I-5)所示之結構中的苯環亦可為四氫化或六氫化，且e代表1至8之整數；d代表0至14之整數：式(B-1-I-1)式(B-1-I-2)式(B-1-I-3)式(B-1-I-4)式(B-1-I-5)式(B-1-II) 於式(B-1-II)中，T1 、T2 與T3 如前所述；T4 代表-O-或下式(B-1-II-1)所示之結構；e與d如前所述且f代表1至8之整數：式(B-1-II-1) 於式(B-1-I)或式(B-1-II)中，當T1 與T2 存在複數個時，T1 與T2 分別可為相同或不同。
於前述式(B-1-I)或式(B-1-II)所示具有酸性基及至少三個乙烯性不飽和基之化合物（B-1）之具體例中，可列舉如季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯與二季戊四醇五甲基丙烯酸酯等之單羥基寡聚丙烯酸酯或單羥基寡聚甲基丙烯酸酯與丙二酸、琥珀酸、戊二酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、鄰苯二甲酸等之二酸類所形成之含有羧基的單酯化合物。
具有酸性基及至少三個乙烯性不飽和基之化合物（B-1）較佳為季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯與琥珀酸、鄰苯二甲酸、戊二酸所形成之含有羧基的單酯化合物。
基於鹼可溶性樹脂（A）之總使用量為100重量份，具有酸性基及至少三個乙烯性不飽和基之化合物（B-1）之使用量為20重量份至180重量份，較佳為25重量份至170重量份，且更佳為30重量份至160重量份。
若黑色感光性樹脂組成物中使用具有酸性基及至少三個乙烯性不飽和基之化合物（B-1），將能進一步改善黑色圖案的錐度角。其它具有乙烯性不飽和基的化合物（ B-2 ）
其它具有乙烯性不飽和基的化合物（B-2）可選自於具有一個乙烯性不飽和基的化合物或具有二個以上乙烯性不飽和基的化合物。
具有一個乙烯性不飽和基的化合物可包含但不限於(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯嗎啉、(甲基)丙烯酸-7-胺基-3,7-二甲基辛酯、異丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸異冰片基氧乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、乙基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、第三辛基(甲基)丙烯醯胺、二丙酮(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸四氯苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸四溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、2-羥基-(甲基)丙烯酸乙酯、2-羥基-(甲基)丙烯酸丙酯、乙烯基己內醯胺、N-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸五氯苯酯、(甲基)丙烯酸五溴苯酯、聚單(甲基)丙烯酸乙二酯、聚單(甲基)丙烯酸丙二酯或(甲基)丙烯酸冰片酯等之化合物。該具有一個乙烯性不飽和基的化合物可單獨一種或混合複數種使用。
具有二個以上乙烯性不飽和基的化合物可包含但不限於乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥基乙基)異氰酸二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥基乙基)異氰酸三(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質之三(2-羥基乙基)異氰酸三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、環氧乙烷(簡稱EO)改質之三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、環氧丙烷改質(簡稱PO)之三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質之二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質之二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸二三羥甲基丙酯、經環氧乙烷改質之雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、經環氧丙烷改質之雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、經環氧乙烷改質之氫化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、經環氧丙烷改質之氫化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、經環氧乙烷改質之雙酚F二(甲基)丙烯酸酯或酚醛清漆聚縮水甘油醚(甲基)丙烯酸酯等之化合物。該具有二個以上(含二個)乙烯性不飽和基之化合物可單獨一種使用或混合複數種使用。
其它具有乙烯性不飽和基的化合物（B-2）之具體例，如：三丙烯酸三羥甲基丙酯、經環氧乙烷改質之三丙烯酸三羥甲基丙酯、經環氧丙烷改質之三丙烯酸三羥甲基丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、己內酯改質之二季戊四醇六丙烯酸酯、四丙烯酸二三羥甲基丙酯、經環氧丙烷改質之甘油三丙烯酸酯或上述化合物之任意組合。
基於鹼可溶性樹脂（A）之總使用量為100重量份，具有乙烯性不飽和基之化合物（B）之使用量為20重量份至200重量份，較佳為25重量份至190重量份，且更佳為30重量份至180重量份。光起始劑（ C ）
光起始劑（C）包括由式(C-I)所示的第一光起始劑（C-1），以及第二光起始劑（C-2）。第一光起始劑（ C-1 ）
第一光起始劑（C-1）由下述式(C-I)所示：式(C-I) 式(C-I)中，X1 、X2 分別獨立表示由式(C-II)所示的基團；k表示0或1；當k=0時，G表示碳數為12~19的1價的芳香基氧化膦基；當k=1時，G表示單鍵或碳數為1~6的伸烷基；式(C-II) 式(C-II)中，R1 、R2 分別獨立表示氫原子、鹵素原子或碳數為1~12的烷基、烯基、環烷基、環烯基或芳香基；m表示1或2；R3 分別獨立表示單鍵或碳數為1~24的有機基；R4 表示NO2 、碳數為7~11的芳醯基或與R1 所形成碳數為7~12的芳香基； M1 表示單鍵或不存在；當M1 表示單鍵時，M2 表示NR5 ，R5 表示單鍵或碳數為1~6的烷基；當M1 表示不存在時，M2 表示硫原子； C-M3 表示C=O、C=N-OH、C-OH或C=N-OCOR6 ，R6 表示碳數為1~11的有機基，且由式(C-I)所示的化合物中至少存在一個由C=N-OCOR6 所示的基團； 式(C-II)中與基團G的鍵結處為R3 或R5 。
更具體而言，第一光起始劑（C-1）可列舉下述式(C-I-1)~式(C-I-17)所示之化合物：式(C-I-1)式(C-I-2)式(C-I-3)式(C-I-4)式(C-I-5)式(C-I-6)式(C-I-7)式(C-I-8)式(C-I-9)式(C-I-10)式(C-I-11)式(C-I-12)式(C-I-13)式(C-I-14)式(C-I-15)式(C-I-16)式(C-I-17)。
基於鹼可溶性樹脂（A）之總使用量為100重量份，第一光起始劑（C-1）之使用量為10至60重量份，較佳為12重量份至55重量份，且更佳為15重量份至50重量份。
若黑色感光性樹脂組成物中未使用第一光起始劑（C-1），將無法獲得良好的顯影密著性。第二光起始劑（ C-2 ）
第二光起始劑（C-2）的具體例包括其他氧-醯基肟類化合物(O-acyloxime)或非氧-醯基肟類光起始劑。其他氧 - 醯基肟類化合物
其它氧-醯基肟類化合物的具體例包括具體例包括1-[4-(苯基硫代)苯基]-丙烷-3-環戊烷-1,2-二酮2-(O-苯醯基肟)、1-[4-(苯基硫代)苯基]-庚烷-1,2-二酮2-(O-苯醯基肟)、1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮-2-(O-苯醯基肟)，或上述化合物的組合。1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮-2-(O-苯醯基肟)可為由汽巴精化(Ciba Specialty Chemicals)有限公司製造，型號為IRGACURE OXE-01的商品。
此外，其他氧-醯基肟類化合物的具體例包括1-[4-(苯醯基)苯基]-庚烷-1,2-二酮-2-(O-苯醯基肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮-1-(O-乙醯基肟)、1-[9-乙基-6-(3-甲基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮-1-(O-乙醯基肟)、1-[9-乙基-6-苯醯基-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫吡喃基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫呋喃基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫吡喃基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫吡喃基甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫呋喃基甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫吡喃基甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧雜戊環基)苯醯基}-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧雜戊環基)甲氧基苯醯基}-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)，或上述化合物的組合。1-[9-乙基-6-(2-甲基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮-1-(O-乙醯基肟)可為由汽巴精化有限公司製造，型號為IRGACURE OXE-02的商品。
其他氧-醯基肟類化合物可單獨使用或組合多種來使用。非氧 - 醯基肟類光起始劑
非氧-醯基肟類光起始劑的具體例包括三氮雜苯類化合物、苯乙烷酮類化合物、二咪唑類化合物、二苯甲酮類化合物、α-二酮類化合物、醇酮類化合物、醇酮醚類化合物、醯膦氧化物類化合物、醌類化合物、含鹵素類化合物、過氧化物，或上述化合物的組合。
三氮雜苯類化合物的具體例包括乙烯基-鹵代甲基-s-三氮雜苯化合物、2-(萘并-1-取代基)-4,6-二(鹵代甲基)-s-三氮雜苯化合物、4-(對-胺基苯基)-2,6-二(鹵代甲基)-s-三氮雜苯化合物，或上述化合物的組合。
乙烯基-鹵代甲基-s-三氮雜苯化合物的具體例包括2,4-二(三氯甲基)-6-對-甲氧基苯乙烯基-s-三氮雜苯、2,4-二(三氯甲基)-3-(1-對-二甲基胺基苯基-1,3-丁二烯基)-s-三氮雜苯、2-三氯甲基-3-胺基-6-對-甲氧基苯乙烯基-s-三氮雜苯，或上述化合物的組合。
2-(萘并-1-取代基)-4,6-二(鹵代甲基)-s-三氮雜苯化合物的具體例包括2-(萘并-1-取代基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、2-(4-甲氧基-萘并-1-取代基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、2-(4-乙氧基-萘并-1-取代基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、2-(4-丁氧基-萘并-1-取代基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、2-[4-(2-甲氧基乙基)-萘并-1-取代基]-4,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、2-[4-(2-乙氧基乙基)-萘并-1-取代基]-4,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、2-[4-(2-丁氧基乙基)-萘并-1-取代基]-4,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、2-(2-甲氧基-萘并-1-取代基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、2-(6-甲氧基-5-甲基-萘并-2-取代基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、2-(6-甲氧基-萘并-2-取代基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、2-(5-甲氧基-萘并-1-取代基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、2-(4,7-二甲氧基-萘并-1-取代基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、2-(6-乙氧基-萘并-2-取代基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、2-(4,5-二甲氧基-萘并-1-取代基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯，或上述化合物的組合。
4-(對-胺基苯基)-2,6-二(鹵代甲基)-s-三氮雜苯化合物的具體例包括4-[對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[鄰-甲基-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[鄰-甲基-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(對-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(對-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[對-N,N-二(苯基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(對-N-氯乙基羰基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[對-N-(對-甲氧基苯基)羰基胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[間-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[間-溴-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[間-氯-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[間-氟-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[鄰-溴-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[鄰-氯-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[鄰-氟-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[鄰-溴-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[鄰-氯-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[鄰-氟-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[間-溴-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[間-氯-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[間-氟-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(間-溴-對-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(間-氯-對-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(間-氟-對-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(鄰-溴-對-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(鄰-氯-對-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(鄰-氟-對-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(間-溴-對-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(間-氯-對-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(間-氟-對-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(鄰-溴-對-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(鄰-氯-對-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(鄰-氟-對-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、2,4-二(三氯甲基)-6-[3-溴-4-[N,N-雙(乙氧基羰基甲基)胺基]苯基]-1,3,5-三氮雜苯，或上述化合物的組合。三氮雜苯類化合物可單獨使用或組合多種來使用。
三氮雜苯類化合物較佳為包括4-[間-溴-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、2,4-二(三氯甲基)-6-對-甲氧基苯乙烯基-s-三氮雜苯，或上述化合物的組合。
苯乙烷酮類化合物的具體例包括對二甲胺苯乙烷酮、α,α’-二甲氧基氧化偶氮苯乙烷酮、2,2’-二甲基-2-苯基苯乙烷酮、對-甲氧基苯乙烷酮、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮、2-苄基-2-N,N-二甲胺-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮，或上述化合物的組合。
苯乙烷酮類化合物可單獨使用或組合多種來使用。
2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮可為由汽巴精化有限公司製造，型號為IRGACURE 907的商品。2-苄基-2-N,N-二甲胺-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮可為由汽巴精化有限公司製造，型號為IRGACURE 369的商品。
苯乙烷酮類化合物較佳為包括2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮、2-苄基-2-N,N-二甲胺-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮，或上述化合物的組合。
二咪唑類化合物的具體例包括2,2’-雙(鄰-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(鄰-氟苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(鄰-甲基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(鄰-甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(鄰-乙基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(對-甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(2,2’,4,4’-四甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑，或上述化合物的組合。
二咪唑類化合物可單獨使用或組合多種來使用。
二咪唑類化合物較佳為2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑。
二苯甲酮類化合物的具體例包括噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、噻噸酮-4-碸、二苯甲酮、4,4’-雙(二甲胺)二苯甲酮、4,4’-雙(二乙胺)二苯甲酮，或上述化合物的組合。二苯甲酮類化合物可單獨或混合使用。二苯甲酮類化合物較佳為4,4’-雙(二乙胺)二苯甲酮。
α-二酮類化合物的具體例包括苯偶醯、雙乙醯，或上述化合物的組合。α-二酮類化合物可單獨使用或組合多種來使用。
酮醇類化合物的具體例包括二苯乙醇酮。酮醇類化合物可單獨使用或組合多種來使用。
酮醇醚類化合物的具體例包括二苯乙醇酮甲醚、二苯乙醇酮乙醚、二苯乙醇酮異丙醚，或上述化合物的組合。酮醇醚類化合物可單獨使用或組合多種來使用。
醯膦氧化物類化合物的具體例包括2,4,6-三甲基苯醯基二苯基膦氧化物、雙(2,6-二甲氧基苯醯)-2,4,4-三甲基苯基膦氧化物，或上述化合物的組合。醯膦氧化物類化合物可單獨使用或組合多種來使用。
醌類化合物的具體例包括蒽醌、1,4-萘醌，或上述化合物的組合。醌類化合物可單獨使用或組合多種來使用。
含鹵素類化合物的具體例包括苯醯甲基氯、三溴甲基苯碸、三(三氯甲基)-s-三氮雜苯，或上述化合物的組合。含鹵素類化合物可單獨使用或組合多種來使用。
過氧化物的具體例包括二-第三丁基過氧化物等。過氧化物可單獨使用或組合多種來使用。
基於鹼可溶性樹脂（A）之總使用量為100重量份，光起始劑（C）之使用量為10重量份至70重量份，較佳為12重量份至65重量份，且更佳為15重量份至60重量份。溶劑（ D ）
溶劑（D）是指可以將鹼可溶性樹脂（A）、具有乙烯性不飽和基之化合物（B）、光起始劑（C）以及黑色顏料（E）以及下述之具有環氧基結構之化合物（F）以及添加劑（G）溶解，但又不與上述成分反應的溶劑，並且較佳為具有適當揮發性者。
溶劑（D）的具體例包括：烷基二醇單烷醚類化合物、烷基二醇單烷醚醋酸酯類化合物、二乙二醇烷基醚、其他醚類化合物、酮類化合物、乳酸烷酯類化合物、其他酯類化合物、芳香族烴類化合物、羧酸胺類化合物或上述化合物的組合。
烷基二醇單烷醚類化合物的具體例包括：乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單正丙醚、二乙二醇單正丁醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單正丙醚、二丙二醇單正丁醚、三丙二醇單甲醚或三丙二醇單乙醚或其類似物，或上述化合物的組合。
烷基二醇單烷醚醋酸酯類化合物的具體例包括：乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯或丙二醇甲醚醋酸酯或丙二醇乙醚醋酸酯或其類似物，或上述化合物的組合。
二乙二醇烷基醚的具體例包括二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二乙醚或其類似物，或上述化合物的組合。
其他醚類化合物的具體例包括四氫呋喃或其類似物。
酮類化合物的具體例包括甲乙酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮、二丙酮醇或其類似物，或上述化合物的組合。
乳酸烷酯類化合物的具體例包括乳酸甲酯、乳酸乙酯或其類似物，或上述化合物的組合。
其他酯類化合物的具體例包括2-羥基-2-甲基丙酸甲酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基醋酸乙酯、羥基醋酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基醋酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、醋酸乙酯、醋酸正丙酯、醋酸異丙酯、醋酸正丁酯、醋酸異丁酯、醋酸正戊酯、醋酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙醯醋酸甲酯、乙醯醋酸乙酯、2-氧基丁酸乙酯或其類似物，或上述化合物的組合。
芳香族烴類化合物的具體例包括甲苯、二甲苯或其類似物，或上述化合物的組合。
羧酸胺類化合物N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺或其類似物，或上述化合物的組合。上述溶劑（D）可單獨使用或組合多種來使用。
溶劑（D）較佳為丙二醇甲醚醋酸酯、環己酮或3-乙氧基丙酸乙酯。
基於鹼可溶性樹脂（A）之總使用量為100重量份，溶劑（D）之使用量為600至5000重量份，較佳為800重量份至4500重量份，且更佳為1000重量份至4000重量份。黑色顏料（ E ）
黑色顏料（E）較佳為具有耐熱性、耐光性以及耐溶劑性的黑色顏料。
黑色顏料（E）的具體例包括：二萘嵌苯黑(perylene black)、花青黑(cyanine black)或苯胺黑(aniline black)等的黑色有機顏料；由紅、藍、綠、紫、黃色、花青(cyanine)或洋紅(magenta)等的顏料中，選擇兩種或兩種以上的顏料進行混合，使其形成接近黑色化的混色有機顏料；碳黑(carbon black)、氧化鉻、氧化鐵、鈦黑(titanium black)或石墨等的遮光材，其中上述碳黑的具體例包括C.I.pigment black 7或三菱化學所製造的市售品(商品名MA100、MA230、MA8、#970、#1000、#2350或#2650)。上述黑色顏料（E）可單獨使用或組合多種來使用。
黑色顏料（E）較佳為碳黑，且碳黑例如是三菱化學所製造的市售品MA100或MA230。
基於鹼可溶性樹脂（A）之總使用量為100重量份，黑色顏料（E）之使用量為50至450重量份，較佳為60重量份至400重量份，且更佳為70重量份至350重量份。具有環氧基結構之化合物（ F ）
具有環氧基結構之化合物（F）具有由下述式(F-I)所示的結構： 式(F-I) 式(F-I)中，多個Z各自獨立表示鹵素原子或碳數為1至5的烷基；多個Y1 各自獨立表示單鍵或碳數為1至10的伸烷基；多個Y2 各自獨立表示單鍵、O或碳數為1至10的伸烷基；多個Y3 各自獨立表示氫原子、由式(F-II)或式(F-III)表示的基團，其中Y3 至少有一個是由式(F-II)或式(F-III)表示的基團；多個L1 各自獨立表示氫原子或甲基；i各自獨立表示0至4的整數；j表示0至2的整數。式(F-II)式(F-III) 式(F-II)以及式(F-III)中，多個L2 各自獨立表示氫原子或碳數為1至5的烷基；L3 表示單鍵或碳數為1至10的伸烷基；*表示鍵結處，Y1 、Y2 以及L3 中的所述碳數為1至10的伸烷基中，任意的-CH2 -可置換為-O-、-CH=CH-或-C≡C-，且任意的氫原子可置換為鹵素原子。
較佳地，式(F-I)中，多個Z各自獨立表示氟原子、氯原子或碳數為1至3的烷基；多個Y1 各自獨立表示單鍵或碳數為1至5的伸烷基；多個Y2 各自獨立表示單鍵、O或碳數為1至5的伸烷基；多個Y3 各自獨立表示氫原子、由式(F-II)或式(F-III)表示的基團，其中Y3 至少有一個是由式(F-II)或式(F-III)表示的基團；多個L1 各自獨立表示氫原子或甲基；i各自獨立表示0至2的整數；j表示0至2的整數。
式(F-II)以及式(F-III)中，多個L2 各自獨立表示氫原子或碳數為1至3的烷基；L3 表示單鍵或碳數為1至5的伸烷基；*表示鍵結處，Y1 、Y2 以及L3 中的所述碳數為1至5的伸烷基中，任意的-CH2 -可置換為-O-，且任意的氫原子可置換為氟原子或氯原子。
更佳地，式(F-I)中，多個Z各自獨立表示氟原子、氯原子或碳數為1至2的烷基；多個Y1 各自獨立表示單鍵或碳數為1或2的伸烷基；多個Y2 各自獨立表示單鍵、O或碳數為1或2的伸烷基；多個Y3 各自獨立表示氫原子、由式(F-II)或式(F-III)表示的基團，其中Y3 至少有一個是由式(F-II)或式(F-III)表示的基團；多個L1 各自獨立表示氫原子或甲基；i各自獨立表示0至2的整數；j表示0至2的整數。
式(F-II)以及式(F-III)中，多個L2 各自獨立表示氫原子或碳數為1或2的烷基；L3 表示單鍵或碳數為1或2的伸烷基；*表示鍵結處，Y1 、Y2 以及L3 中的所述碳數為1或2的伸烷基中，任意的-CH2 -可置換為-O-，且任意的氫原子可置換為氟原子或氯原子。
尤佳地，式(F-I)中，多個Z各自獨立表示氟原子或碳數為1至2的烷基；多個Y1 各自獨立表示單鍵或碳數為1或2的伸烷基；多個Y2 各自獨立表示單鍵、O或碳數為1或2的伸烷基；多個Y3 各自獨立表示氫原子、由式(F-II)或式(F-III)表示的基團，其中Y3 至少有一個是由式(F-II)或式(F-III)表示的基團；多個L1 各自獨立表示氫原子或甲基；i各自獨立表示0或1的整數；j表示0至2的整數。
式(F-II)以及式(F-III)中，多個L2 各自獨立表示氫原子或碳數為1或2的烷基；L3 表示單鍵或碳數為1或2的伸烷基；*表示鍵結處，Y1 、Y2 以及L3 中的所述碳數為1或2的伸烷基中，任意的-CH2 -可置換為-O-，且任意的氫原子可置換為氟原子或氯原子。
此處的「由式(F-I)所示的具有環氧基結構之化合物（F）」，意指只要在化合物的部分結構中含有由式(F-I)所示的結構，該化合物就屬於本發明中所記載的具有環氧基結構之化合物（F）的範圍。
具有環氧基結構之化合物（F）之具體例如下列式(F-IV)所示的結構的化合物、下列式(F-V)所示的結構的化合物或市售商品TECHMORE VG3101、TECHMORE VG3101L、TECHMORE VG3101H(三井化學製)、NC-6000、NC-6300、NC-6300C、NC-6300H、NC-6500(日本化藥製)等。式(F-IV)式(F-V)
此外，本發明之具有環氧基結構之化合物（F）也可併用不具有由式(F-I)所示的環氧基結構的化合物。在具有環氧基結構之化合物（F）中，不具有由式(F-I)所示的環氧基結構的化合物的使用量比例較佳為50重量%以下，更佳為40重量%以下，特別佳為30重量%以下。藉由併用不具有由式(F-I)所示的環氧基結構的化合物，可提高具有環氧基結構之化合物（F）在黑色感光性樹脂組成物中與其他成分的相溶性。
上述不具有由式(F-I)所示的環氧基結構的化合物的具體例，可列舉：具有環氧基的單體的均聚物、兩種以上的具有環氧基的單體的共聚物、具有環氧基的單體與不具有環氧基的單體的共聚物、雙酚A型環氧樹脂、縮水甘油酯型環氧樹脂、脂環式環氧樹脂、縮水甘油醚型環氧樹脂、雙酚A酚醛型環氧樹脂、酚系酚醛型環氧樹脂、以及甲酚酚醛型環氧樹脂等。
具有環氧基結構之化合物（F）可單獨一種或混合複數種使用。
基於鹼可溶性樹脂（A）的使用量為100重量份，具有環氧基結構之化合物（F）的使用量為30至250重量份，較佳為40重量份至230重量份，且更佳為50重量份至200重量份。
當黑色感光性樹脂組成物中使用具有環氧基結構之化合物（F），將能進一步改善黑色圖案的錐度角。添加劑（ G ）
在不影響本發明功效的前提下，本發明的黑色感光性樹脂組成物更可選擇性進一步添加添加劑（G）。添加劑（G）的具體例包括界面活性劑、填充劑、聚合物(指上述的鹼可溶性樹脂（A）以外的聚合物)、密著促進劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、防凝集劑或其他著色劑。
界面活性劑有助於提高黑色感光性樹脂組成物的塗佈性。界面活性劑的具體例包括陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、非離子系界面活性劑、兩性界面活性劑、聚矽氧烷系界面活性劑、氟素系界面活性劑或上述界面活性劑的組合。
具體而言，界面活性劑例如是聚乙氧基十二烷基醚、聚乙氧基硬脂醯醚、聚乙氧基油醚等聚乙氧基烷基醚類（polyoxyethylene alkyl ethers）；聚乙氧基辛基苯醚、聚乙氧基壬基苯醚等聚乙氧基烷基苯醚類；聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯等聚乙二醇二酯類；山梨糖醇酐脂肪酸酯類；脂肪酸改質的聚酯類；或三級胺改質的聚胺基甲酸酯類。上述的界面活性劑可單獨使用或組合多種來使用。
界面活性劑的具體例包括由信越化學工業製造的KP產品、由道康寧東麗股份有限公司(Dow Corning Toray Co., Ltd.)製造的SF-8427產品、由共榮社油脂化學工業製造的普利弗隆(Polyflow)產品、由得 g姆股份有限公司製造(Tochem Products Co., Ltd.)的愛夫多普(F-Top)產品、由大日本印墨化學工業製造的美卡夫 g(Megafac)產品、由住友3M製造的弗洛多(Fluorade)產品、由旭硝子製造的阿薩卡多(Asahi Guard)產品或由旭硝子公司製造的薩弗隆(Surflon)產品。
填充劑的具體例包括玻璃、鋁等。
聚合物的具體例包括聚乙烯醇、聚乙二醇單烷基醚、聚氟丙烯酸烷酯或上述聚合物的組合。
密著促進劑的具體例包括乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧乙氧基)矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙醇丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙醇丙基甲基二乙氧基矽烷、3-環氧丙醇丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷或上述化合物的組合。
抗氧化劑的具體例包括2,2-硫代雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,6-二-第三丁基苯酚或上述化合物的組合。
紫外線吸收劑的具體例包括2-(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯基疊氮、烷氧基苯酮(alkoxy phenone)或上述化合物的組合。
防凝集劑的具體例包括聚丙烯酸鈉(sodium polyacrylate)等。
其他著色劑包括無機顏料、有機顏料或上述兩者的組合。
無機顏料的具體例包括金屬氧化物、金屬錯鹽等之金屬化合物(例如：鐵、鈷、鋁、鎘、鉛、銅、鈦、鎂、鉻、亞鉛、銻等之金屬氧化物)或上述列舉金屬的複合氧化物。
有機顏料的具體例包括C. I.顏料黃1、3、11、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、55、60、61、65、71、73、74、81、83、93、95、97、98、99、100、101、104、106、108、109、110、113、114、116、117、119、120、126、127、128、129、138、139、150、151、152、153、154、155、156、166、167、168、175；C. I.顏料橙1、5、13、14、16、17、24、34、36、38、40、43、46、49、51、61、63、64、71、73；C. I.顏料紅1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48:1、48:2、48:3、48:4、49:1、49:2、50:1、52:1、53:1、57、57:1、57:2、58:2、58:4、60:1、63:1、63:2、64:1、81:1、83、88、90:1、97、101、102、104、105、106、108、112、113、114、122、123、144、146、149、150、151、155、166、168、170、171、172、174、175、176、177、178、179、180、185、187、188、190、193、194、202、206、207、208、209、215、216、220、224、226、242、243、245、254、255、264、265；C. I.顏料紫1、19、23、29、32、36、38、39；C. I.顏料藍1、2、15、15:3、15:4、15:6、 16、22、60、66；C. I.顏料綠7、36、37；C. I.顏料棕23、25、28或上述顏料的組合。
> 黑色感光性樹脂組成物的製造方法 > 可用來製備黑色感光性樹脂組成物的方法例如：將鹼可溶性樹脂（A）、具有乙烯性不飽和基之化合物（B）、光起始劑（C）、溶劑（D）以及黑色顏料（E）放置於攪拌器中攪拌，使其均勻混合成溶液狀態，必要時亦可添加具有環氧基結構之化合物（F）以及添加劑（G），予以均勻混合後，便可獲得溶液狀態的感光性樹脂組成物。
又，黑色感光性樹脂組成物的製備方法沒有特別的限制。黑色感光性樹脂組成物的製備方法例如是先將一部分的鹼可溶性樹脂（A）、具有乙烯性不飽和基之化合物（B）分散於一部分的溶劑（D）中，以形成分散溶液；並且接著混合其餘的鹼可溶性樹脂（A）、具有乙烯性不飽和基之化合物（B）、光起始劑（C）、溶劑（D）以及黑色顏料（E）來製備。
或者，黑色感光性樹脂組成物也可以是由先將一部分的黑色顏料（E）分散於由部分鹼可溶性樹脂（A）以及一部分的溶劑（D）所組成的混合物來形成黑色顏料分散液後；並且加入鹼可溶性樹脂（A）、具有乙烯性不飽和基之化合物（B）、光起始劑（C）、溶劑（D）以及黑色顏料（E）來製備。又，上述黑色顏料（E）的分散步驟可藉由例如珠磨機(beads mill)或輥磨機(roll mill)等混合器混合來進行。
> 黑色圖案 的製造方法 > 黑色圖案是由上述的黑色感光樹脂組成物依序在基板上施予預烤、曝光、顯影及曝後烤處理而製造得。又，所得之黑色圖案的膜厚為1 μm時，光學密度範圍可為3.0以上，較佳為3.2至5.5，且更佳為3.5至5.5。以下詳述黑色圖案的製備方法。
首先，藉由旋轉塗佈(spin coating)或流延塗佈(cast coating)等塗布方式，在基板上均勻地塗佈溶液狀態的黑色感光性樹脂組成物，以形成塗膜。上述基材的具體例包括：用於液晶顯示裝置等的無鹼玻璃、鈉鈣玻璃、硬質玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃及於該玻璃上附著透明導電膜者；或用於固體攝影裝置等的光電變換裝置基板(如：矽基板)等。
形成塗膜之後，以減壓乾燥去除大部分溶劑，然後以預烤（pre-bake）方式將殘餘的溶劑完全去除，以形成預烤塗膜。擲得注意的是，減壓乾燥及預烤的條件，依各成分的種類、比率而改變。一般而言，減壓乾燥是在小於200 mmHg的壓力下進行1秒至20秒，並且預烤乃在70℃至110℃溫度下對塗膜進行1分鐘至15分鐘的加熱處理。
接著，以具有特定圖案的光罩對上述預烤塗膜進行曝光。在曝光過程中所使用的光線例如是g線、h線或i線等的紫外線為佳，而紫外線照射裝置可為(超)高壓水銀燈及金屬鹵素燈。
然後，在23±2℃的溫度下，將上述經曝光的預烤塗膜浸漬於顯影液(developing solution)中，以去除上述未經曝光的部分的預烤塗膜，藉此可在基板上形成特定的圖案。
顯影液例如是氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、矽酸鈉、甲基矽酸鈉、氨水、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、氫氧化四甲胺、氫氧化四乙胺、膽鹼、吡咯、哌啶或1,8-二氮雜二環-[5,4,0]-7-十一烯等的鹼性化合物等。顯影液的濃度一般為0.001 wt%至10 wt%，較佳為0.005 wt%至5 wt%，且更佳為0.01 wt%至1 wt%。
在預烤塗膜經顯影之後，將具有特定的圖案的基板以水洗淨，再以壓縮空氣或壓縮氮氣將上述特定的圖案風乾。然後，以熱板或烘箱等加熱裝置進行後烤（post-bake）處理。後烤溫度通常為150至250℃，其中使用熱板的加熱時間為5分鐘至60分鐘，並且使用烘箱的加熱時間為15分鐘至150分鐘。經過上述的處理步驟後，即可於基板上形成黑色圖案。
> 彩色濾光片 的製造方法 > 彩色濾光片的製造方法與黑色圖案的製造方法類似。具體而言，將彩色濾光片用感光性組成物塗佈在上面已形成黑色圖案的基板上，接著依序施予預烤、曝光、顯影及後烤處理而製得。惟，在減壓乾燥的條件中，減壓乾燥是在0 mmHg至200 mmHg的壓力下進行1秒至60秒。經過上述的處理步驟後，即可固定特定的圖案，藉此形成畫素層。並且，重覆上述步驟，依序在基板上形成紅、綠、藍等畫素層，即可獲得上面形成了黑色圖案及畫素層的基板(即具有畫素層的彩色濾光片)。
> 液晶顯示裝置 > 首先，將藉由上述彩色濾光片的製造方法所形成的彩色濾光片以及設置有薄膜電晶體(thin film transistor；TFT)的基板作對向配置，並且在上述兩者之間設置間隙(晶胞間隔，cell gap)。接著，以黏著劑貼合彩色濾光片與上述基板的周圍部分並且留下注入孔。然後，在基板表面以及黏著劑所分隔出的間隙內由注入孔注入液晶，最後封住注入孔來形成液晶層。隨後，藉由在彩色濾光片中接觸液晶層的另一側與基板中接觸液晶層的另一側提供偏光板來製作液晶顯示裝置。上述所使用的液晶，亦即液晶化合物或液晶組成物，此處並未特別限定。惟，可使用任何一種液晶化合物及液晶組成物。
此外，於製作彩色濾光片中所使用的液晶配向膜是用來限制液晶分子的配向，並且沒有特別的限制，舉凡無機物或有機物任一者均可，並且本發明並不限於此。
以下將列舉實施例詳細說明本發明，但本發明並不侷限於這些實施例所揭露的內容。> 實施例 > 式 (A-I) 所示的二醇化合物（ a-I-1 ）的製備例
步驟A：於三頸燒瓶設置迴流冷凝器及溫度計，加入42.5 g之9,9-雙酚芴，並定量注入220 mL之2-(氯甲基)環氧乙烷。加入100 mg之四丁基溴化銨後，攪拌並將升溫至90℃。確認未反應物之含量低於0.3％，而後進行減壓蒸餾。 步驟B：待降溫至30℃後，注入二氯甲烷並慢慢加入NaOH。以高效液相層析(HPLC)確認產率為96%以上，而後滴加5% HCl終止反應。分液萃取反應物，取有機相以水洗滌至中性。而後，以MgSO4 將有機層乾燥後，以迴旋濃縮儀進行減壓蒸餾並濃縮。於濃縮產物中加入二氯甲烷，升溫至40℃的同時，攪拌並加入甲醇，而後冷卻並攪拌溶液。過濾生成的固體在常溫下真空乾燥，得到52.7 g白色固體粉末(回收率94%)，其結構以1 H NMR確認，如下式(1a)所示：式(1a) 步驟C：於三頸燒瓶設置迴流冷凝器及溫度計，加入前述合成所得之式(1a)化合物1000 g、524 g苯硫酚及617 g乙醇並攪拌，續將328 g三乙胺逐滴加入反應溶液中。以HPLC確認反應物消失後，終止反應。反應完成後，減壓蒸餾除去乙醇。將有機物溶解於二氯甲烷中，續以水洗滌，減壓蒸餾除去二氯甲烷。將濃縮後之有機物溶解於乙酸乙酯中，滴加醚溶劑並攪拌30分鐘。而後，減壓蒸餾該化合物，得到945 g(產率64%)之淺黃色油狀物，其結構通過1 H NMR確認，如下式(A-I-1)所示：式(A-I-1)鹼可溶性樹脂（ A-1 ）的合成例
以下說明鹼可溶性樹脂（A-1）的合成例A-1-1至合成例A-1-5：
合成例 A-1-1 於三頸燒瓶設置迴流冷凝器及溫度計，將如上述式(A-I-1)所示的化合物200 g溶解於50%丙二醇甲醚乙酸酯(propylene glycol methyl ether acetate, PGMEA)中，並加熱至115℃。於115℃下，滴加31.1 g之3,3',4,4'-聯苯四羧酸酐(Biphenyltetracarboxylic dianhydride)後，保持在115℃下，持續攪拌6小時。加入7.35 g之鄰苯二甲酸酐(Phthalic anhydride)，並繼續攪拌2小時後，終止反應。冷卻後，得到重量平均分子量為3,500 g/mol之第一鹼可溶性樹脂A-1-1，其結構如下述式(A-1-a)所示：式(A-I-1)式(A-1-a)
合成例 A-1-2 將合成例A-1-1中的31.1 g之3,3',4,4'-聯苯四羧酸酐替換為28.4 g之3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐(Benzophenone tetracarboxylic dianhydride)，其餘成分及條件皆與前述相同，得到重量平均分子量為5,000 g/mol之第一鹼可溶性樹脂A-1-2，其結構如下述式(A-1-b)所示：式(A-1-b)
合成例 A-1-3 將合成例A-1-1中的31.1 g之3,3',4,4'-聯苯四羧酸酐替換為21.1 g之均苯四甲酸二酐(Pyromellitic dianhydride)，其餘成分及條件皆與前述相同，得到重量平均分子量為4,500 g/mol之第一鹼可溶性樹脂A-1-3，其結構如下述式(A-1-c)所示：式(A-1-c)
合成例 A-1-4 將合成例A-1-1中的31.1 g之3,3',4,4'-聯苯四羧酸酐替換為21.7 g之環己基二酐 (Cyclohexyl dianhydride)，其餘成分及條件皆與前述相同，得到重量平均分子量為4,200 g/mol之第一鹼可溶性樹脂A-1-4，其結構如下述式(A-1-d)所示：式(A-1-d)
合成例 A-1-5 將合成例A-1-1中的31.1 g之3,3',4,4'-聯苯四羧酸酐替換為18.7 g之環丁基二酐(Cyclobutyl dianhydride)，其餘成分及條件皆與前述相同，得到重量平均分子量為4,200 g/mol之第一鹼可溶性樹脂A-1-5，其結構如下述式(A-1-e)所示：式(A-1-e)鹼可溶性樹脂（ A-2 ）的合成例
以下說明鹼可溶性樹脂（A-2）的合成例A-2-1至合成例A-2-2：
合成例 A-2-1 首先，將100重量份的茀環氧化合物(型號ESF-300，新日鐵化學製造；環氧當量231)、30重量份的丙烯酸、0.3重量份的氯化苄基三乙基銨、0.1重量份的2,6-二第三丁基對甲酚以及130重量份的丙二醇甲醚醋酸酯以連續式添加方式加入至500毫升的四頸燒瓶中。入料速度控制在25重量份/分鐘，並且反應過程的溫度維持在100℃至110℃，反應15小時後，即可獲得固成分濃度為50重量%的淡黃色透明混合液。接著，使上述淡黃色透明混合液經受萃取、過濾及加熱烘乾的步驟，即可得固體成分含量為99.9重量%的含有聚合性不飽和基的二醇化合物(a-2-1-a)。
接著，將1.0莫耳的具有聚合性不飽和基的二醇化合物(a-2-1-a)、0.3莫耳的聯苯四羧酸、1.4莫耳的丁二酸、1.9克的氯化苄基三乙基銨、0.6克的2,6-二第三丁基對甲酚、700克的丙二醇甲醚醋酸酯以及100克的3-乙氧基丙酸乙酯以同時添加方式加入至500毫升的四頸燒瓶中，以形成反應溶液。接著，將上述反應溶液加熱至110℃，並且反應2小時，即可得第二鹼可溶性樹脂A-2-1。
合成例 A-2-2 首先，將100重量份的茀環氧化合物(型號PG-100，大阪瓦斯製造；環氧當量259)、35重量份的甲基丙烯酸、0.3重量份的氯化苄基三乙基銨、0.1重量份的2,6-二第三丁基對甲酚以及135重量份的丙二醇甲醚醋酸酯以連續添加方式加入至500毫升的四頸燒瓶中。入料速度控制在25重量份/分鐘，並且反應過程的溫度維持在100℃至110℃下，反應15小時後，即可獲得固體成分含量為50重量%的淡黃色透明混合液。使上述淡黃色透明混合液經受萃取、過濾及加熱烘乾的步驟，即可得固體成分含量為99.9重量%的含有聚合性不飽和基的二醇化合物(a-2-1-b)。
接著，將1.0莫耳的具有聚合性不飽和基的二醇化合物(a-2-1-b)、2.9克的氯化苄基三乙基銨以及950克的丙二醇甲醚醋酸酯加入至500毫升的四頸燒瓶中，以形成反應溶液。接著，添加0.6莫耳的二苯甲酮四羧酸二酐並在90℃下反應2小時。然後，添加0.8莫耳的馬來酸，並在90℃下反應4小時。經上述合成步驟，可得具有不飽和基的樹脂A-2-2。第一光起始劑（ C-1 ）的合成例
合成例 C-1-1 ：式 (C-I-1) 所示的化合物的合成 步驟1：在冰水浴下，取2.4 g NaOH置於50 mL乾燥的二甲基甲醯胺(以下稱DMF)中，攪拌10分鐘後分批加入咔唑5 g並繼續攪拌半小時，滴加溴乙烷2.7 mL。滴加完畢後，撤去冰水浴並在室溫下繼續攪拌5~8小時(TLC追蹤)。反應完畢後，將反應液緩慢倒入冰水浴中，以乙酸乙酯每次100 mL連續萃取4次，收集萃取液，以硫酸鈉乾燥之後，迴旋濃縮得到粗產物。再將其溶解於適量的二氯甲烷(溶解為止)中，在布氏漏斗中鋪上5 cm厚的矽膠，過濾，矽膠層用二氯甲烷(每次20 mL)洗滌3次(TLC檢測)，收集母液，迴旋濃縮並乾燥得到白色產物5.6 g N-乙基咔唑，產率約為95%。
步驟2：在冰水浴下，取1.95 g N-乙基咔唑溶於20 mL乾燥的二氯甲烷中，然後緩慢加入1.46 g無水AlCl3 並繼續攪拌10分鐘，此後緩慢滴加1.85 g苯甲醯甲醯氯PhC(O)C(O)Cl，滴加完畢後撤去冰水浴並在室溫下繼續攪拌1~2小時(TLC追蹤)。反應完畢後，將反應液緩慢倒入鹽酸-冰水浴中，二氯甲烷(每次20 mL)萃取3次(TLC檢測)，收集母液，迴旋濃縮乾燥，經快速矽膠柱層析分離得到3.1 g黃色產物，產率約為95%。
步驟3：室溫下，取1.64 g上述化合物置於20 mL的1,4-二噁烷和水(體積比1/4)的混合液中，繼續攪拌至完全溶解，然後緩慢滴加二苯基氯化磷1.1 mL。滴加完畢後，升溫至80℃繼續攪拌2~3小時(TLC追蹤)。反應完畢後，乙酸乙酯(每次15 mL)萃取3次(TLC檢測)，收集萃取液，迴旋濃縮後經快速矽膠柱層析分離得到白色產物約2.5 g，產率約為95%。
步驟4：室溫下，取2.65 g上述化合物溶於20 mL的二氯乙烷中，然後緩慢滴加0.5 mL的硝酸(68%)溶液，待滴加完畢後，繼續攪拌2~3小時(TLC追蹤)。反應完畢後，將反應液緩慢倒入100 mL水中，乙酸乙酯(每次20 mL)萃取3~5次(TLC檢測)，收集母液，迴旋濃縮後經快速矽膠柱層析分離得到淡黃色產物2.58 g，產率約為90%。
步驟5：取2.87 g上述化合物和0.42 g鹽酸羥胺置於20 mL乾燥的吡啶中，在60℃下攪拌2-3小時(TLC追蹤)。待反應結束後，將所得到的肟中間體冷卻至0℃左右，在冰水浴下緩慢滴加0.43 mL乙醯氯，待滴加完畢後，在室溫下繼續攪拌2~3小時(TLC追蹤)。反應完畢後，加入100 mL水後用乙酸乙酯(每次15 mL)萃取3次(TLC檢測)，收集母液，迴旋濃縮後經快速矽膠柱層析分離得到3.0 g淡黃色目標化合物，產率約為95%。
合成例 C-1-2 ：式 (C-I-4) 所示的化合物的合成 步驟1：同合成例C-1-1中的步驟1 步驟2：在室溫下將3 g 2-巰基苯甲酸緩緩加入30 mL濃硫酸中，充分攪拌下緩緩加入20 g N-乙基咔唑粉末，混合物在室溫反應2小時後加熱至80℃反應2小時，冷卻至室溫後放置過夜。在攪拌下混合物倒入大量水中，析出沉澱，過濾後用少量水和二氯甲烷依次洗滌，得到4.8 g黃色硫雜蒽酮複合咔唑中間體結構，產率78%。 步驟3：同合成例C-1-1中的步驟2 步驟4：同合成例C-1-1中的步驟3 步驟5：同合成例C-1-1中的步驟5，以17%的產率得到了1.8 g的淡黃色目標化合物。
合成例 C-1-3 ：式 (C-I-6) 所示的化合物的合成 步驟1：在冰水浴下，取4.8 g NaH(60%石蠟油分散)置於100 mL乾燥的DMF中，在攪拌下分批加入咔唑10 g並繼續攪拌半小時，之後緩慢滴加1,6-二溴己烷4.61 mL。滴加完畢後，撤去冰水浴並在室溫下繼續攪拌10~12小時(TLC追蹤)。反應完畢後，將反應液緩慢倒入冰水浴中，而有固體析出，抽濾並收集粗產物。再將其溶解於適量的二氯甲烷(溶解為止)中，在布氏漏斗中鋪上5 cm厚的矽膠，過濾，矽膠層用二氯甲烷(每次20 mL)洗滌3次(TLC檢測)，收集母液，迴旋濃縮並乾燥得到白色產物11.3 g 1,6-雙咔唑基己烷，產率為90%。 步驟2：取5.6 g的上述化合物以合成例C-1-1中的步驟2的反應條件進行合成 步驟3：同合成例C-1-1中的步驟3 步驟4：同合成例C-1-1中的步驟4 步驟5：同合成例C-1-1中的步驟5，以17%的產率得到了3.1 g的淡黃色目標化合物。
合成例 C-1-4 ：式 (C-I-8) 所示的化合物的合成 步驟1：取1.95 gN-乙基咔唑溶於10 mL的乾燥二氯甲烷中，然後在冰水浴下緩慢加入1.33 g無水三氯化鋁並繼續攪拌5分鐘(並行製備雙份這樣的混合物)。此後一份緩慢滴加入0.95 mL草醯氯，待滴加完畢後，撤去冰水浴並在室溫繼續攪拌下將上述溶液緩慢滴加到另一份並行製備的溶液中，待滴加完畢後，撤去冰水浴並在室溫下繼續攪拌1~2小時(TLC追蹤)。將反應液緩慢倒入鹽酸-冰水浴中，用乙酸乙酯(每次20 mL)萃取3次(TLC檢測)，迴旋濃縮乾燥，矽膠柱色譜提純得到1.33 g淡黃色二酮雙聯N-乙基咔唑化合物，產率約為30%。
步驟2：室溫下，取2.22 g上述化合物溶於20 mL1,2-二氯乙烷中，然後緩慢滴加1.0 mL的硝酸(68%)溶液，滴加完畢後繼續攪拌2-3小時(TLC追蹤)。反應完畢後，將反應液緩慢倒入100 mL水中，乙酸乙酯(每次20 mL)萃取3次(TLC檢測)，收集萃取液，迴旋濃縮乾燥得到淡黃色產物4.8 g硝化產物，產率約90%。
步驟3：在氮氣保護下取2.67 g上步得到的化合物和0.84 g鹽酸羥胺置於20 mL乾燥的吡啶中，在60℃下攪拌反應3小時(TLC追蹤)。反應結束後，冷卻至0℃左右，在冰水浴下緩慢滴加2.84 g預先製備的醯氯化合物MeOCH2 CHMeOC(O)-(CH2 )4 -C(O)Cl[由己二醯氯和醇MeOCH2 CHMeOH直接單酯化縮合製備]，滴加完畢後混合物在室溫下繼續攪拌2小時(TLC追蹤)。將反應液緩慢倒入100 mL水中，用乙酸乙酯(每次20 mL)萃取3次(TLC檢測)，收集萃取液，迴旋濃縮，殘餘物用矽膠柱色譜提純得到4.3 g淡黃色目標產物化合物，產率約為90%。
合成例 C-1-5 ：式 (C-I-10) 所示的化合物的合成 步驟1：製備羧酸前驅物10a，在DMAP催化下鄰苯二甲酸酐和MeOCH2 CH(OH)Me開環反應得到，產率96%。 步驟2：製備醯氯前驅物10b，經由SOCl2 和羧酸10a反應得到，不經分離純化直接用於下步反應。 步驟3：取3.4 g的醯氯前驅物10b以及3.7 g的雙肟化合物10c以合成例C-1-8中的步驟3的反應條件進行合成，以91%的產率得到了6.1 g的黃色目標化合物。
合成例 C-1-6 ：式 (C-I-12) 所示的化合物的合成 步驟1：在氮氣保護下，將4.1 g參照合成例C-1-4中的步驟1操作製備得到的二酮雙聯N-乙基咔唑化合物置於120 mL新鮮蒸餾的THF中，攪拌下冷卻至-40℃後向其緩緩滴加入新鮮製備的含有1.92 gPh2 PLi (參照文獻步驟Organometallies, 2009,28,6546-6558製備)的THF溶液，滴加完畢後緩緩回至室溫後繼續攪拌反應4小時，反應液用5 mL飽和氯化銨溶液淬滅後濃縮脫除大部分溶劑，殘餘物用200 mL甲苯和100 mL水稀釋後，調解水相pH值在4左右，加入1.6當量的30%過氧化氫溶液，混合液在60℃反應4小時，TLC追蹤氧化反應進程。有機相依次用飽和NaHCO3 和食鹽水洗滌，有機相在硫酸鎂乾燥後濃縮脫除溶劑，殘餘物用矽膠柱色譜純化得到3.6 g膦氧化合物，產率61%。 步驟2：同合成例C-1-4中的步驟2 步驟3：同合成例C-1-1中的步驟5，以62%的產率得到了2.7 g的淡黃色目標化合物。
合成例 C-1-7 ：式 (C-I-13) 所示的化合物的合成 步驟1：Friedel Crafts雙醯化反應，在冰水浴下，取10 g於合成例C-1-3合成的中間產物1,6-雙咔唑基己烷溶於140 mL乾燥的二氯甲烷中，然後緩慢加入6.7 g無水AlCl3 並繼續攪拌10分鐘，此後緩慢滴加14.5 g新鮮製備的醯氯EtOCH2 CH(Me)OC(O)-(CH2 )4 -C(O)Cl，滴加完畢後，撤去冰水浴並在室溫下繼續攪拌4小時(TLC追蹤)。反應完畢後，將反應液緩慢倒入800 mL的1N鹽酸-冰水浴中，用二氯甲烷(每次250 mL)萃取3次(TLC檢測)，合併萃取液，迴旋濃縮得到粗產品，矽膠柱色譜純化得到16.8 g雙醯化1,6-雙咔唑基己烷，產率83%。
步驟2：Friedel Crafts單芳醯化反應，在冰水浴下，將上述雙醯化1,6-雙咔唑基己烷溶於150 mL乾燥的二氯甲烷中，然後緩慢加入2.80 g無水AlCl3 並繼續攪拌10分鐘，此後緩慢滴加6.58 mL鄰甲基苯甲醯氯。待滴加完畢後，撤去冰水浴並在40°C下繼續攪拌1~2小時(TLC追蹤)。反應完畢後，將反應液緩慢倒入1 N鹽酸-冰水浴中，用二氯甲烷(每次80 mL)萃取3次(TLC檢測)，合併有機層，用無水MgSO4 乾燥，濃縮，經矽膠柱色譜分離得白色產物8.2 g化合物，產率43%。
步驟3：咔唑環硝化反應，室溫下，取4.8 g上步中間體化合物溶於80 mL的冰醋酸中，然後緩慢滴加0.55 mL的硝酸(68%)和1 mL冰醋酸的混合溶液，滴加完畢後，繼續攪拌6小時(TLC追蹤)。反應完畢後，將反應液緩慢倒入400 mL水中，收集淡黃色固體離析物，過濾，用水(每次50 mL)洗滌3次，收集產品，乾燥得到淡黃色硝化產物2.8 g。
步驟4：雙肟酯化反應，取2.0 g上述硝化產物和0.4 g鹽酸羥胺置於100 mL乾燥的吡啶中，在60°C下攪拌3~5小時(TLC追蹤)。待反應結束後，冷卻至0°C左右，在冰水浴下緩慢滴加0.34 mL乙醯氯，待滴加完畢後，在室溫下繼續攪拌2~3小時(TLC追蹤)。反應完畢後，將反應液緩慢倒入冰水浴中並有固體析出，進行抽濾，適量石油醚洗滌，收集產品，乾燥得到淡黃色目標化合物產物1.9 g，產率86%。
合成例 C-1-8 ：式 (C-I-14) 所示的化合物的合成 步驟1：取5.1 g的雙醯化1,6-雙咔唑基己烷以合成例C-1-7中的步驟3的反應條件進行合成。 步驟2：同合成例C-1-7中的步驟4，以31%的產率得到了2.0 g的淡黃色目標化合物。
合成例 C-1-9 ：式 (C-I-15) 所示的化合物的合成 步驟1：在冰水浴下，取8.0 g於合成例C-1-3合成的中間產物1,6-雙咔唑基己烷溶於120 mL乾燥的二氯甲烷中，然後緩慢加入5.4 g無水AlCl3 ，此後一邊攪拌一邊於2小時內緩慢滴加4.9 g異丁醯氯，滴加完畢後，撤去冰水浴並在室溫下繼續攪拌4小時(TLC追蹤)。反應完畢後，將反應液緩慢倒入800 mL的1N鹽酸-冰水浴中，用二氯甲烷(每次100 mL)萃取3次(TLC檢測)，合併萃取液，迴旋濃縮得到粗產品。再將其溶解於適量的二氯甲烷(溶解為止)中，在布氏漏斗中鋪上5 cm厚的矽膠，過濾，矽膠層用二氯甲烷(每次20 mL)洗滌5次(TLC檢測)，收集母液，迴旋濃縮並乾燥得到9.5 g白色雙異丁醯化1,6-雙咔唑基己烷，產率89%。
步驟2：在室溫下，將上述雙異丁醯化1,6-雙咔唑基己烷8.5 g溶於200 mL乾燥的二氯甲烷中，加入5.4 g的溴素，攪拌反應4小時後以空氣吹送移除殘存的溴化氫，並脫除二氯甲烷溶劑後將殘餘物和120 mL無水甲醇混合，加入2.1 g甲醇鈉粉末，攪拌反應8小時後脫除大部分甲醇溶劑，殘餘固體倒入150 mL二氯甲烷和250 mL水的混合溶劑中，經搖晃後分離有機相，水相用100 mL二氯甲烷萃取兩次，合併有機相，濃縮除去溶劑。殘餘物和200 mL2N的NaOH溶液混合，室溫攪拌反應過夜，混合物用二氯甲烷(每次100 mL)萃取3次，合併有機相，硫酸鎂乾燥，過濾濃縮，殘餘物在矽膠柱色譜上層析純化得到8.2 g雙異丁醯羥基酮化合物，產率91%。
步驟3：室溫下，取3.0 g上步雙異丁醯羥基酮化合物溶於50 mL的冰醋酸中，然後緩慢滴加1.5 mL的硝酸(68%)和1 mL冰醋酸的混合溶液，滴加完畢後，繼續攪拌4~5小時(TLC追蹤)。反應完畢後，將反應液緩慢倒入500 mL水中，離心收集析出的固體，用水(每次50 mL)洗滌3次，收集產品，乾燥得到淡黃色硝化產物2.6 g，產率為74%。
步驟4：取1.8 g上述硝化產物和0.4 g鹽酸羥胺置於20 mL乾燥的吡啶中，在60°C下攪拌3~5小時(TLC追蹤)。待反應結束後，冷卻至0°C左右，在冰水浴下緩慢滴加1.3 g新鮮製備的醯氯化合物MeOCH2 CHMeOC(O)-(CH2 )4 -C(O)Cl[由己二醯氯和醇MeOCH2 CHMeOH直接單酯化縮合製備，且溶於5 mL的乾燥二氯甲烷中]，待滴加完畢後，在室溫下繼續攪拌2~3小時(TLC追蹤)。反應完畢後，將反應液緩慢倒入冰水浴中並有固體析出，進行抽濾，用適量的水以及石油醚洗滌，收集產品，乾燥得到淡黃色目標化合物產物2.6 g，產率88%。
合成例 C-1-10 ：式 (C-I-16) 所示的化合物的合成 步驟1：在室溫下，取6.8 g於合成例C-1-9合成的雙異丁醯化1,6-雙咔唑基己烷溶於200 mL乾燥的二氯甲烷中，加入4.3 g的溴素，攪拌反應4小時後以空氣吹送移除殘存的溴化氫，並脫除二氯甲烷溶劑後將殘餘物和120 mL無水甲醇混合，加入1.7 g甲醇鈉粉末，攪拌反應8小時後脫除大部分甲醇溶劑，殘餘固體倒入150 mL二氯甲烷和250 mL水的混合溶劑中，經搖晃後分離有機相，水相用100 mL二氯甲烷萃取兩次，合併有機相，濃縮除去溶劑。殘餘物和60 mL甲苯混合後加入15 mL嗎啉，加熱迴流反應8小時。之後將反應體系以真空減壓濃縮，並將殘餘物倒入200 Ml水中用二氯甲烷(每次100 mL)萃取3次，合併有機相，硫酸鎂乾燥，過濾濃縮，殘餘物在矽膠柱色譜上層析純化得到5.4 g雙異丁醯嗎啉酮化合物，產率61%。
步驟2：以合成例C-1-9中的步驟3的反應條件進行合成，以57%的產率得到了2.3 g的淡黃色硝化產物。
步驟3：取2.3 g的上述硝化產物以合成例C-1-9中的步驟4的反應條件進行合成，得到了2.5 g的目標化合物。黑色感光性樹脂組成物的實施例
以下說明黑色感光性樹脂組成物的實施例1至實施例10以及比較例1至比較例4：
實施例1 將10重量份的鹼可溶性樹脂A-1-1、90重量份的鹼可溶性樹脂A-2-1、20重量份的季戊四醇三丙烯酸酯與鄰苯二甲酸之酯化物(簡稱為B-1-1)、10重量份的由式(C-I-1)所表示的光起始劑(簡稱為C-1-1)以及100重量份的黑色顏料MA100(簡稱為E-1)加入600重量份的3-乙氧基丙酸乙酯(簡稱為D-1)中，並且以搖動式攪拌器攪拌均勻後，即可製得實施例1的黑色感光性樹脂組成物。
實施例2至實施例10 實施例2至實施例10的黑色感光性樹脂組成物是以與實施例1相同的步驟來製備，並且其不同處在於：改變黑色感光性樹脂組成物的成分種類及其使用量(如表1所示)。
比較例1至比較例4 比較例1至比較例4的黑色感光性樹脂組成物是以與實施例1相同的步驟來製備，並且其不同處在於：改變黑色感光性樹脂組成物的成分種類及其使用量(如表2所示)。
表1及表2中標號所對應的化合物如下所示。
簡稱 中文名稱
A-1-1 合成例A-1-1之鹼可溶性樹脂A-1-1
A-1-2 合成例A-1-2之鹼可溶性樹脂A-1-2
A-1-3 合成例A-1-3之鹼可溶性樹脂A-1-3
A-1-4 合成例A-1-4之鹼可溶性樹脂A-1-4
A-1-5 合成例A-1-5之鹼可溶性樹脂A-1-5
A-2-1 合成例A-2-1之鹼可溶性樹脂A-2-1
A-2-2 合成例A-2-2之鹼可溶性樹脂A-2-2
B-1-1 季戊四醇三丙烯酸酯與鄰苯二甲酸之酯化物
B-1-2 季戊四醇三甲基丙烯酸酯與琥珀酸之酯化物
B-1-3 二季戊四醇五丙烯酸甲酯與琥珀酸之酯化物
B-1-4 二季戊四醇五甲基丙烯酸甲酯與琥珀酸之酯化物
B-1-5 二季戊四醇五甲基丙烯酸甲酯與鄰苯二甲酸之酯化物
B-1-6 二季戊四醇五甲基丙烯酸酯與戊二酸之酯化物
B-2-1 三丙烯酸三羥甲基丙酯(trimethylolpropane triacrylate)
B-2-2 二季戊四醇六丙烯酸酯(dipentaerythritol hexacrylate)
C-1-1 由式(C-I-1)所示的化合物
C-1-2 由式(C-I-4)所示的化合物
C-1-3 由式(C-I-6)所示的化合物
C-1-4 由式(C-I-8)所示的化合物
C-1-5 由式(C-I-10)所示的化合物
C-1-6 由式(C-I-12)所示的化合物
C-1-7 由式(C-I-13)所示的化合物
C-1-8 由式(C-I-14)所示的化合物
C-1-9 由式(C-I-15)所示的化合物
C-1-10 由式(C-I-16)所示的化合物
C-2-1 乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9氫-咔唑-3-取代基]-1-(氧-乙醯肟) [商品名OXE-02；汽巴精化有限公司(Ciba Specialty Chemicals)製造]
C-2-2 2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮 (2-Methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinyl-1-propanone) (商品名IRGACURE 907；汽巴精化有限公司製造)
D-1 3-乙氧基丙酸乙酯(Ethyl 3-ethoxypropionate,EEP)
D-2 丙二醇單甲醚醋酸酯(Propylene glycol monomethyl ether acetate，PGMEA)
E-1 MA100(三菱化學製)
E-2 MA230(三菱化學製)
F-1 TECHMORE VG3101H(三井化學製)
F-2 TECHMORE VG3101L(三井化學製)
F-3 NC-6000(日本化藥製)
F-4 NC-6300H(日本化藥製)
F-5 NC-6300C(日本化藥製)
F-6 NC-6500(日本化藥製)
評價 方式
錐度角 將上述各實施例及比較例製得的黑色感光性樹脂組成物利用塗佈機(型號為MS-A150，購自新光貿易)，以旋轉塗佈的方式，塗佈在長寬均為100公釐(mm)的玻璃基板上。然後，將上述之玻璃基板置於100℃下預烤2分鐘，以形成膜厚為2.4微米(μm)的預烤塗膜。然後，將上述預烤塗膜放置於特定的光罩下，並且利用80 mJ/cm2 的紫外光(曝光機型號AG500-4N；由M&R Nano Technology製造)進行曝光。接著，以0.045%氫氧化鉀水溶液於23℃下顯影1分鐘，將基板上未曝光部份的塗膜除去，然後，以水洗淨並以235℃對預烤塗膜進行後烤30分鐘，即可在玻璃基板上形成膜厚約為2.0微米具有特定的圖案的黑色圖案。
錐度角之評價係藉由掃描式電子顯微鏡(Hitachi High-Technologies製作，且其型號為S-4800)觀察前述具有特定圖案之黑色圖案，並量測其錐度角。請參照圖1，其係繪示根據本發明之一實施例之錐度角的評價方式所觀察之黑色圖案的錐度角θ之剖面示意圖。其中，701係為玻璃基板，703係為黑色圖案。依據所量測之錐度角θ，以下述之基準進行評價： ◎：30度≦錐度角≦40度 ○：40度＜錐度角≦60度 △：60度＜錐度角≦80度 ╳：錐度角＞80度，或者錐度角＜30度
顯影密著性 將上述各實施例及比較例製得的黑色感光性樹脂組成物利用塗佈機(型號為MS-A150，購自新光貿易)，以旋轉塗佈的方式，塗佈在長寬均為100公釐(mm)的玻璃基板上。然後，將上述之玻璃基板置於100℃下預烤2分鐘，以形成膜厚為2.4微米(μm)的預烤塗膜。然後，將上述預烤塗膜放置於線與間距(line and space)的光罩(由日本惠爾康(Nibbon Filcon)製造)下，並且利用80 mJ/cm2 的紫外光(曝光機型號AG500-4N；由M&R Nano Technology製造)進行曝光。接著，以0.045%氫氧化鉀水溶液於23˚C下顯影1分鐘，將基板上未曝光部份的塗膜除去，然後，以水洗淨後即獲得具有特定的圖案的玻璃基板。
最後，將圖案的線條幅度以下列方式評價。值得注意的是，最小圖案線幅越小代表黑色矩陣用負型感光性樹脂組成物所形成的圖案具有越佳的顯影密著性。 ◎：最小圖案線幅≦4 μm ○：4 μm＜最小圖案線幅≦6 μm △：6 μm＜最小圖案線幅≦8 μm ╳：8 μm＜最小圖案線幅
[表1]
成份 (重量份) 實施例
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
鹼可溶性樹脂(A) A-1 A-1-1 10 - - - - 70 - - - -
A-1-2 - 15 - - - - 20 - - -
A-1-3 - - 25 - - - - 100 - -
A-1-4 - - - 35 - - - - 100 -
A-1-5 - - - - 50 - - - - 100
A-2 A-2-1 90 - 75 65 - 30 80 - - -
A-2-2 - 85 - - 50 - - - - -
含乙烯性不飽和基的化合物(B) B-1 B-1-1 20 - - - - - 180 - - -
B-1-2 - 30 - - - - - - - -
B-1-3 - 20 60 - - - - - - -
B-1-4 - - - 80 - - - - - -
B-1-5 - - - - 100 - - - - -
B-1-6 - - - - - 30 - - - -
B-2 B-2-1 - - - - - - 20 - 65 -
B-2-2 - - - - - - - 55 - 90
光起始劑(C) C-1 C-1-1 10 - - 30 - - - - - -
C-1-2 - 15 - - - - - - - -
C-1-3 - - 20 - - - - - - -
C-1-4 - - - 30 - - - - - -
C-1-5 - - - - 30 - - - - -
C-1-6 - - - - - 40 - - - -
C-1-7 - - - - - - 50 - - -
C-1-8 - - - - - - - 25 - -
C-1-9 - - - - - - - - 45 -
C-1-10 - - - - - - - - - 35
C-2 C-2-1 - - - - - - 20 - - -
C-2-2 - - - 5 - - - - - -
溶劑(D) D-1 600 - 1500 3000 1800 - 3000 1200 - 2500
D-2 - 1000 - - - 4000 2000 - 1600 -
黑色顏料(E) E-1 100 - 200 - 300 350 450 - - 260
E-2 - 50 - 150 - - - 400 120 -
具有環氧基結構之化合物(F) F-1 - 40 - - - - - 30 - -
F-2 - - 60 - - - - - - -
F-3 - - - 90 - - - - - -
F-4 - - - - 100 - - - - -
F-5 - - - - - 150 - - - -
F-6 - - - - - - 250 - - -
錐度角評價 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○
顯影密著性評價 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
[表2]
成份 (重量份) 比較例
1 2 3 4
鹼可溶性樹脂(A) A-1 A-1-1 - - 100 -
A-1-2 - - - -
A-1-3 - - - -
A-1-4 - - - -
A-1-5 - - - -
A-2 A-2-1 100 - - 100
A-2-2 - 100 - -
含乙烯性不飽和基的化合物(B) B-1 B-1-1 - - - -
B-1-2 - - - -
B-1-3 - - - -
B-1-4 - - - -
B-1-5 - - - -
B-1-6 - - - -
B-2 B-2-1 100 - 100 -
B-2-2 - 120 - 80
光起始劑(C) C-1 C-1-1 25 - - -
C-1-2 - 40 - -
C-1-3 - - - -
C-1-4 - - - -
C-1-5 - - - -
C-1-6 - - - -
C-1-7 - - - -
C-1-8 - - - -
C-1-9 - - - -
C-1-10 - - - -
C-2 C-2-1 - - 30 -
C-2-2 - - - 35
溶劑(D) D-1 2000 - - 1500
D-2 - 1500 2500 -
黑色顏料(E) E-1 300 200 - 300
E-2 - - 150 -
具有環氧基結構之化合物(F) F-1 - - - -
F-2 - - - -
F-3 - - - -
F-4 - - - -
F-5 - - - -
F-6 - - - -
錐度角評價 X X ○ X
顯影密著性評價 ○ ○ X X
> 評價結果 >
由表1以及表2得知，與同時含有特定結構的鹼可溶性樹脂（A-1）與第一光起始劑（C-1）的黑色感光性樹脂組成物所製得的黑色圖案(實施例1至10)相比，比較例1至4的黑色圖案的錐度角及顯影密著性評價不佳。
又，含有具有酸性基及至少三個乙烯性不飽和基之化合物（B-1）的黑色感光性樹脂組成物所形成的黑色圖案(實施例1至7)的錐度角評價較佳。
此外，當黑色感光性樹脂組成物中更含有具有環氧基結構之化合物（F）(實施例2至8)時，黑色圖案的錐度角評價也較佳。
綜上所述，本發明的黑色感光性樹脂組成物因使用含有具有特定結構的鹼可溶性樹脂（A-1）與第一光起始劑（C-1），因此，該黑色感光性樹脂組成物可以改善先前技術存在錐度角及顯影密著性不佳的技術問題。
此外，當黑色感光性樹脂組成物中更含有具有酸性基及至少三個乙烯性不飽和基之化合物（B-1）時，將能進一步改善黑色圖案的錐度角。
另外，當黑色感光性樹脂組成物中更含有具有環氧基結構之化合物（F）時，可進一步改善黑色圖案的錐度角。
雖然本發明已以實施例揭露如上，然其並非用以限定本發明，任何所屬技術領域中具有通常知識者，在不脫離本發明的精神和範圍內，當可作些許的更動與潤飾，故本發明的保護範圍當視後附的申請專利範圍所界定者為準。
701:玻璃基板 703:黑色圖案 θ:錐度角
圖1是量測光阻圖案的錐度角的示意圖。

Claims (9)

  1. 一種黑色感光性樹脂組成物，包括：鹼可溶性樹脂(A)；具有乙烯性不飽和基之化合物(B)；光起始劑(C)；溶劑(D)；以及黑色顏料(E)，所述鹼可溶性樹脂(A)包括第一鹼可溶性樹脂(A-1)，所述第一鹼可溶性樹脂(A-1)由第一混合物所聚合而得，所述第一混合物包括由式(A-I)所示的二醇化合物(a-1-1)、四羧酸或其酸二酐(a-1-2)以及二羧酸或其酸酐(a-1-3)，所述光起始劑(C)包括由式(C-I)所示的第一光起始劑(C-1)，基於所述鹼可溶性樹脂(A)之總使用量為100重量份，所述鹼可溶性樹脂(A-1)之使用量為10重量份至100重量份，所述具有乙烯性不飽和基之化合物(B)之使用量為20重量份至200重量份，所述光起始劑(C)之使用量為10重量份至70重量份，所述第一光起始劑(C-1)之使用量為10重量份至60重量份，所述溶劑(D)之總使用量為600重量份至5000重量份，且所述黑色顏料(E)之使用量為50重量份至450重量份，
    Figure 109116009-A0305-02-0093-1
     式(A-I)中，A1、A1’各自為RaSRb，所述Ra為單鍵、碳數為1~10的伸烷基或碳數為6~15的伸芳基，所述Rb為碳數為1~10的烷基或碳數為6~15的芳基；n為1至6的整數；A2、A2’各自為氫、羥基、硫醇基、胺基、硝基或鹵素取代基，
    Figure 109116009-A0305-02-0093-2
     式(C-I)中，X1、X2分別獨立表示由式(C-II)所示的基團；k表示0或1；當k=0時，G表示碳數為12~19的1價芳香基氧化膦基；當k=1時，G表示單鍵或碳數為1~6的伸烷基；
    Figure 109116009-A0305-02-0093-3
     式(C-II)中，R1、R2分別獨立表示氫原子、鹵素原子或碳數為1~12的烷基、烯基、環烷基、環烯基或芳香基；m表示1或2；R3分別獨立表示單鍵或碳數為1~24的有機基；R4表示NO2、碳數為7~11的芳醯基或與R1所形成碳數為7~12的芳香基；M1表示單鍵或不存在；當M1表示單鍵時，M2表示NR5，R5 表示單鍵或碳數為1~6的烷基；當M1表示不存在時，M2表示硫原子；C-M3表示C=O、C=N-OH、C-OH或C=N-OCOR6，R6表示碳數為1~11的有機基，且由式(C-I)所示的化合物中至少存在一個由C=N-OCOR6所示的基團；式(C-II)中與基團G的鍵結處為R3或R5。
  2. 如請求項1所述的黑色感光性樹脂組成物，其中所述具有乙烯性不飽和基之化合物(B)包括具有酸性基及至少三個乙烯性不飽和基之化合物(B-1)。
  3. 如請求項1所述的黑色感光性樹脂組成物，其更包括由式(F-I)所示的具有環氧基結構之化合物(F)，
    Figure 109116009-A0305-02-0094-4
     式(F-I)中，多個Z各自獨立表示鹵素原子或碳數為1至5的烷基；多個Y1各自獨立表示單鍵或碳數為1至10的伸烷基； 多個Y2各自獨立表示單鍵、O或碳數為1至10的伸烷基；多個Y3各自獨立表示氫原子、由式(F-II)或式(F-III)表示的基團，其中Y3至少有一個是由式(F-II)或式(F-III)表示的基團；多個L1各自獨立表示氫原子或甲基；i各自獨立表示0至4的整數；j表示0至2的整數，
    Figure 109116009-A0305-02-0095-5
     式(F-II)以及式(F-III)中，多個L2各自獨立表示氫原子或碳數為1至5的烷基；L3表示單鍵或碳數為1至10的伸烷基；*表示鍵結處，所述Y1、所述Y2以及所述L3中的所述碳數為1至10的伸烷基中，任意的-CH2-可置換為-O-、-CH=CH-或-C≡C-，且任意的氫原子可置換為鹵素原子。
  4. 如請求項2所述的黑色感光性樹脂組成物，其中基於所述鹼可溶性樹脂(A)之總使用量為100重量份，所述具有酸性基及至少三個乙烯性不飽和基之化合物(B-1)之使用量為20重量份至180重量份。
  5. 如請求項3所述的黑色感光性樹脂組成物，其中基於所述鹼可溶性樹脂(A)之總使用量為100重量份，所述具有環氧基結構之化合物(F)之使用量為30重量份至250重量份。
  6. 如請求項1所述的黑色感光性樹脂組成物，其中所述第一光起始劑(C-1)包括選自下述式(C-I-1)~式(C-I-17)所示之化合物中的至少一者，
    Figure 109116009-A0305-02-0096-6
    Figure 109116009-A0305-02-0096-7
    Figure 109116009-A0305-02-0096-8
    Figure 109116009-A0305-02-0097-10
    Figure 109116009-A0305-02-0097-11
    Figure 109116009-A0305-02-0097-12
    Figure 109116009-A0305-02-0098-13
    Figure 109116009-A0305-02-0098-14
    Figure 109116009-A0305-02-0098-15
    Figure 109116009-A0305-02-0099-16
    Figure 109116009-A0305-02-0099-17
    Figure 109116009-A0305-02-0099-18
    Figure 109116009-A0305-02-0100-19
    Figure 109116009-A0305-02-0100-20
    Figure 109116009-A0305-02-0101-21
    Figure 109116009-A0305-02-0101-22
    Figure 109116009-A0305-02-0102-23
  7. 一種黑色圖案，藉由如請求項1至6中任一項所述的黑色感光性樹脂組成物經過預烤處理、曝光處理、顯影處理以及後烤處理所形成。
  8. 一種彩色濾光片，包括如請求項7所述的黑色圖案。
  9. 一種液晶顯示裝置，包括如請求項8所述的彩色濾光片。
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