TWI823948B - 水性塗裝劑 - Google Patents

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Abstract

本發明之水性塗裝劑含有：乳液，其含有酸值為50 mgKOH/g以下且Tg未達50℃之丙烯酸系聚合物A；聚合物B，其含有選自酸值為60 mgKOH/g以上之丙烯酸系聚合物及胺基甲酸酯系聚合物之1種以上；界面活性劑；及造膜助劑，且 上述丙烯酸系聚合物A與聚合物B之質量比率[A/B]為35/65以上65/35以下。

Description

水性塗裝劑
本發明係關於一種水性塗裝劑。
一直以來，為了使塑膠成形物產生之焊接線、或流痕等損害塑膠成形物之製品外觀之設計性之不良隱蔽，而利用使用有機溶劑之塗裝劑。 例如，專利文獻1中提出有一種射出成形物之焊接線消除法，其係利用網版印刷法將非水性印刷油墨直接印刷於射出成形物，藉此使射出成形物產生之焊接線變得不可見。 先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本專利特開昭58-42438號公報
[發明所欲解決之問題]
另一方面，關於使用有機溶劑之塗裝劑，由於揮發之有機溶劑會對人體或環境造成不良影響，故而近年來謀求對人體或環境之負擔相對較少之環保型水性塗裝劑。 本發明係鑒於上述實際情況而完成者，其課題在於提供一種水性塗裝劑，其減輕對人體或環境之影響，並具有優異之潤濕性，且塗裝後之塗膜具有優異之隱蔽性、密接性、及耐摩擦性。 [解決問題之技術手段]
本發明之水性塗裝劑係基於下述發現者，即本發明之水性塗裝劑含有：乳液，其含有酸值為50 mgKOH/g以下且Tg(玻璃轉移溫度)未達50℃之丙烯酸系聚合物A；聚合物B，其含有選自酸值為60 mgKOH/g以上之丙烯酸系聚合物及胺基甲酸酯系聚合物之1種以上；界面活性劑；及造膜助劑，且上述丙烯酸系聚合物A與聚合物B之質量比率[A/B]為35/65以上65/35以下，該水性塗裝劑可減輕對人體或環境之影響，並表現出優異之潤濕性，且塗裝後之塗膜具有優異之隱蔽性、密接性、及耐摩擦性。
即，本發明提供以下之[1]至[15]。 [1]一種水性塗裝劑，其含有：乳液，其含有酸值為50 mgKOH/g以下且Tg未達50℃之丙烯酸系聚合物A；聚合物B，其含有選自酸值為60 mgKOH/g以上之丙烯酸系聚合物及胺基甲酸酯系聚合物之1種以上；界面活性劑；及造膜助劑，且上述丙烯酸系聚合物A與聚合物B之質量比率[A/B]為35/65以上65/35以下。 [2]如上述[1]所記載之水性塗裝劑，其中上述丙烯酸系聚合物A之酸值為25 mgKOH/g以下。 [3]如上述[1]或[2]所記載之水性塗裝劑，其中上述丙烯酸系聚合物A之Tg為10℃以下。 [4]如上述[1]至[3]中任一項所記載之水性塗裝劑，其中上述聚合物B之酸值為100 mgKOH/g以上。 [5]如上述[1]至[4]中任一項所記載之水性塗裝劑，其中上述聚合物B係丙烯酸系聚合物。 [6]如上述[1]至[5]中任一項所記載之水性塗裝劑，其中上述乳液含有醯肼化合物。 [7]如上述[1]至[6]中任一項所記載之水性塗裝劑，其中上述造膜助劑之沸點為220℃以下。 [8]如上述[1]至[7]中任一項所記載之水性塗裝劑，其中上述造膜助劑係二醇系化合物。 [9]如上述[1]至[8]中任一項所記載之水性塗裝劑，其中上述造膜助劑係丙二醇。 [10]如上述[1]至[9]中任一項所記載之水性塗裝劑，其中上述界面活性劑係氟系界面活性劑。 [11]如上述[1]至[9]中任一項所記載之水性塗裝劑，其中上述界面活性劑係矽酮系界面活性劑。 [12]如上述[1]至[11]中任一項所記載之水性塗裝劑，其進而含有增滑劑。 [13]如上述[1]至[12]中任一項所記載之水性塗裝劑，其係用於噴霧塗裝。 [14]如上述[1]至[13]中任一項所記載之水性塗裝劑，其係用於塑膠成形物。 [15]如上述[14]所記載之水性塗裝劑，其中上述塑膠成形物係選自聚苯乙烯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚氯乙烯系樹脂之1種以上。 [16]一種塑膠用塗料，其使用如上述[1]至[15]中任一項所記載之水性塗裝劑。 [發明之效果]
根據本發明，可提供一種水性塗裝劑，其可減輕對人體或環境之影響，並具有優異之潤濕性。藉由使用本發明之水性塗裝劑，例如能夠獲得對塑膠成形物產生之焊接線、或流痕等損害製品外觀之設計性之不良具有優異之隱蔽性，且密接性、及耐摩擦性優異之塗膜。
以下，對本發明之水性塗裝劑詳細地進行說明。
[水性塗裝劑] 本發明之水性塗裝劑含有：乳液，其含有酸值為50 mgKOH/g以下且Tg未達50℃之丙烯酸系聚合物A；聚合物B，其含有選自酸值為60 mgKOH/g以上之丙烯酸系聚合物及胺基甲酸酯系聚合物之1種以上；界面活性劑；及造膜助劑，且丙烯酸系聚合物A與聚合物B之質量比率[A/B]為35/65以上65/35以下。
＜含有丙烯酸系聚合物A之乳液＞ 本發明所使用之乳液含有丙烯酸系聚合物A。 乳液中除了丙烯酸系聚合物A以外，亦可視需要含有丙烯酸系聚合物A以外之聚合物。 作為丙烯酸系聚合物A以外之聚合物，例如可列舉：丙烯酸系聚合物A以外之丙烯酸系聚合物、乙酸乙烯酯系聚合物、苯乙烯/丁二烯系聚合物、氯乙烯系聚合物、偏二氯乙烯系聚合物、烯烴系聚合物、醇酸系聚合物、胺基甲酸酯系聚合物、及聚酯系聚合物等。
乳液亦可含有用以形成乳液之界面活性劑。 又，乳液亦可於不損害本發明之目的之範圍內，視需要含有穩定劑、中和劑、交聯劑等其他成分。 就使用水性塗裝劑之塗膜具有優異之耐摩擦性之觀點而言，較佳為乳液中含有醯肼化合物作為交聯劑。藉由含有醯肼化合物，可利用水性塗裝劑之塗膜之乾燥而促進水性塗裝劑所含之聚合物之自交聯。其結果為，提高塗膜之強度，耐摩擦性提高。 作為醯肼化合物，例如可列舉：己二酸二醯肼、癸二酸二醯肼、十二烷二酸二醯肼、間苯二甲酸二醯肼、水楊酸醯肼。該等中，較佳為己二酸二醯肼。
就使用水性塗裝劑之塗膜具有優異之隱蔽性及密接性之觀點而言，水性塗裝劑中之乳液之含量較佳為10質量%以上，更佳為20質量%以上，進而較佳為25質量%，且較佳為45質量%以下，更佳為35質量%以下，進而較佳為30質量%以下。
[丙烯酸系聚合物A] 丙烯酸系聚合物A含有1種以上之丙烯酸系聚合物。又，丙烯酸系聚合物A之酸值為50 mgKOH/g以下，且Tg未達50℃。
作為本發明所使用之丙烯酸系聚合物A，例如可列舉：(甲基)丙烯酸酯之聚合物。作為(甲基)丙烯酸酯，可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等(甲基)丙烯酸烷基酯類之聚合物。 該等中，就使用水性塗裝劑之塗膜具有優異之隱蔽性及密接性之觀點而言，較佳為(甲基)丙烯酸甲酯、及(甲基)丙烯酸丁酯。 又，丙烯酸系聚合物A亦可為2種以上之單體之共聚物。該共聚物之單體可將選自(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸類、乙烯酯類、烯烴類、苯乙烯類、丁烯酸類、伊康酸類、馬來酸類、富馬酸類、丙烯醯胺類、烯丙基化合物、乙烯醚類、乙烯基酮類、乙烯基雜環化合物、縮水甘油酯類、不飽和腈類等之1種或2種以上與(甲基)丙烯酸酯單體組合使用。
就使用水性塗裝劑之塗膜具有優異之耐水性之觀點而言，丙烯酸系聚合物A之酸值較佳為5 mgKOH/g以上，更佳為10 mgKOH/g以上，進而較佳為13 mgKOH/g以上，進而更佳為15 mgKOH/g以上，就使用水性塗裝劑之塗膜具有優異之密接性之觀點而言，丙烯酸系聚合物A之酸值為50 mgKOH/g以下，較佳為40 mgKOH/g以下，更佳為30 mgKOH/g以下，進而較佳為25 mgKOH/g以下，進而更佳為20 mgKOH/g以下。
丙烯酸系聚合物A之Tg未達50℃。藉由丙烯酸系聚合物A具有如此低之Tg，從而使得使用水性塗裝劑之塗膜之密接性優異。於使用Tg較低之丙烯酸系聚合物之情形時，一般而言，該塗膜之耐摩擦性會變差，但藉由具有本發明之構成，可獲得耐摩擦性亦優異之塗膜。 就使用水性塗裝劑之塗膜具有優異之耐摩擦性之觀點而言，丙烯酸系聚合物A之Tg較佳為-10℃以上，更佳為0℃以上，進而較佳為3℃以上，並且，就使用水性塗裝劑之塗膜具有優異之密接性之觀點而言，丙烯酸系聚合物A之Tg未達50℃，較佳為40℃以下，更佳為20℃以下，進而較佳為10℃以下，進而更佳為8℃以下。
就使用水性塗裝劑之塗膜具有優異之隱蔽性及密接性之觀點而言，丙烯酸系聚合物A相對於水性塗裝劑之有效成分之含量較佳為25質量%以上，更佳為30質量%以上，進而較佳為33質量%以上，且就使用水性塗裝劑之塗膜具有優異之耐摩擦性之觀點而言，丙烯酸系聚合物A相對於水性塗裝劑之有效成分之含量較佳為45質量%以下，更佳為40質量%以下，進而較佳為38質量%以下。此處，所謂有效成分，係指水性塗裝劑中除水等溶劑以外之成分。
就乳液之分散性之觀點而言，乳液中之丙烯酸系聚合物A之含量較佳為20質量%以上，更佳為30質量%以上，進而較佳為40質量%以上，且較佳為70質量%以下，更佳為60質量%以下，進而較佳為50質量%以下。
＜聚合物B＞ 聚合物B含有選自酸值為60 mgKOH/g以上之丙烯酸系聚合物及胺基甲酸酯系聚合物之1種以上。 聚合物B亦可於不損害本發明之效果之範圍內，視需要含有酸值為60 mgKOH/g以上之丙烯酸系聚合物及胺基甲酸酯系聚合物以外之聚合物等其他成分。
[聚合物B所含之丙烯酸系聚合物] 作為聚合物B所含之丙烯酸系聚合物，例如可列舉(甲基)丙烯酸酯之聚合物。作為(甲基)丙烯酸酯，可列舉如下(甲基)丙烯酸烷基酯類之聚合物：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異𦯉基酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯；二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、四亞甲基醚二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚環氧乙烷-聚環氧丙烷之無規聚合物二醇或聚環氧乙烷-聚環氧丙烷之嵌段聚合物二醇之單(甲基)丙烯酸酯、聚環氧乙烷-聚四亞甲基醚之無規聚合物二醇或聚環氧乙烷-聚四亞甲基醚之嵌段聚合物二醇之單(甲基)丙烯酸酯等伸烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸苄酯等。 作為其他(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉：(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異𦯉基酯、(甲基)丙烯酸三環癸酯、(甲基)丙烯酸金剛烷基酯等含有脂環基之單體；(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸丁基胺基乙酯等(甲基)丙烯酸胺基烷基酯單體；胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、二甲胺基甲基(甲基)丙烯醯胺、甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺等(甲基)丙烯酸胺基烷基醯胺單體；(甲基)丙烯腈、α-氯丙烯腈等丙烯腈系單體；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等飽和脂肪族羧酸乙烯酯單體等。 又，聚合物B所含之丙烯酸系聚合物亦可為2種以上之單體之共聚物。該共聚物之單體可將選自(甲基)丙烯酸酯單體、丙烯酸類、乙烯酯類、烯烴類、苯乙烯類、丁烯酸類、伊康酸類、馬來酸類、富馬酸類、丙烯醯胺類、烯丙基化合物、乙烯醚類、乙烯基酮類、乙烯基雜環化合物、縮水甘油酯類、不飽和腈類等之1種或2種以上與(甲基)丙烯酸酯單體組合使用。
[聚合物B所含之胺基甲酸酯系聚合物] 聚合物B所含之胺基甲酸酯系聚合物例如可由聚異氰酸酯與多元醇進行反應而獲得。 作為聚異氰酸酯，可列舉脂肪族聚異氰酸酯或芳香族聚異氰酸酯等。 作為脂肪族聚異氰酸酯，例如可列舉：四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯、2-甲基戊烷-1,5-二異氰酸酯、3-甲基戊烷-1,5-二異氰酸酯等具有鏈狀結構之聚異氰酸酯；異佛爾酮二異氰酸酯、氫化苯二甲基二異氰酸酯、4,4'-二環己基甲烷二異氰酸酯、1,4-環己烷二異氰酸酯、甲基伸環己基二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸基甲基)環己烷等具有環狀結構之聚異氰酸酯等。
作為芳香族聚異氰酸酯，例如可列舉：甲苯二異氰酸酯、2,2'-二苯基甲烷二異氰酸酯、2,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4'-二苄基二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、1,3-苯二異氰酸酯、1,4-苯二異氰酸酯、二烷基二苯基甲烷二異氰酸酯、四烷基二苯基甲烷二異氰酸酯、α,α,α',α'-四甲基苯二甲基二異氰酸酯等。
作為多元醇，例如可列舉：聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇等。
就使用水性塗裝劑之塗膜具有優異之耐摩擦性之觀點而言，聚合物B所含之丙烯酸系聚合物及胺基甲酸酯系聚合物之酸值為60 mgKOH/g以上，較佳為100 mgKOH/g以上，更佳為130 mgKOH/g以上，進而較佳為140 mgKOH/g以上，進而更佳為150 mgKOH/g以上，且就使用水性塗裝劑之塗膜之耐水性之觀點而言，聚合物B所含之丙烯酸系聚合物及胺基甲酸酯系聚合物之酸值較佳為200 mgKOH/g以下，更佳為180 mgKOH/g以下，進而較佳為170 mgKOH/g以下，進而更佳為160 mgKOH/g以下。
就使用水性塗裝劑之塗膜具有優異之耐摩擦性之觀點而言，聚合物B所含之丙烯酸系聚合物及胺基甲酸酯系聚合物之Tg較佳為0℃以上，更佳為5℃以上，進而較佳為10℃以上，且就使用水性塗裝劑之塗膜具有優異之密接性之觀點而言，聚合物B所含之丙烯酸系聚合物及胺基甲酸酯系聚合物之Tg較佳為30℃以下，更佳為20℃以下，進而較佳為15℃以下。
聚合物B中之丙烯酸系聚合物及胺基甲酸酯系聚合物之含量較佳為5質量%以上，更佳為10質量%以上，進而較佳為15質量%以上，且較佳為40質量%以下，更佳為30質量%以下，進而較佳為25質量%以下。 就使用水性塗裝劑之塗膜具有優異之耐摩擦性之觀點而言，聚合物B相對於水性塗裝劑之有效成分之含量較佳為20質量%以上，更佳為25質量%以上，進而較佳為30質量%以上，且就使用水性塗裝劑之塗膜具有優異之密接性之觀點而言，聚合物B相對於水性塗裝劑之有效成分之含量較佳為45質量%以下，更佳為40質量%以下，進而較佳為35質量%以下。此處，所謂有效成分，係指水性塗裝劑中除水等溶劑以外之成分。 聚合物B較佳為含有丙烯酸系聚合物。
丙烯酸系聚合物A與聚合物B之質量比率[A/B]為35/65以上65/35以下。此處，所謂質量比率，係指除水等溶劑以外之有效成分之比率。 就使用水性塗裝劑之塗膜具有優異之隱蔽性、密接性、及耐摩擦性之觀點而言，丙烯酸系聚合物A與聚合物B之質量比率[A/B]較佳為40/60以上，更佳為45/55以上，進而較佳為48/52以上，且較佳為60/40以下，更佳為57/43以下，進而較佳為55/45以下。 就使用水性塗裝劑之塗膜具有優異之隱蔽性、密接性、及耐摩擦性之觀點而言，丙烯酸系聚合物A與聚合物B相對於水性塗裝劑之有效成分之合計含量較佳為50質量%以上，更佳為60質量%以上，進而較佳為65質量%以上，且較佳為90質量%以下，更佳為80質量%以下，進而較佳為75質量%以下。
＜界面活性劑＞ 作為界面活性劑，例如可列舉：陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、非離子界面活性劑、兩性界面活性劑、氟系界面活性劑、及矽酮系界面活性劑等。 就水性塗裝劑表現出優異之潤濕性，且使用水性塗裝劑之塗膜具有良好之隱蔽性之觀點而言，較佳為氟系界面活性劑及矽酮系界面活性劑。 作為氟系界面活性劑，只要為具有全氟烷基者即可，並無特別限定，可列舉：全氟烷烴、全氟烷基羧酸、全氟烷磺酸、及全氟烷基環氧乙烷加成物等。 作為矽酮系界面活性劑，並無特別限定，例如可列舉：聚醚改性聚二甲基矽氧烷、聚醚酯改性聚二甲基矽氧烷、含有羥基之聚醚改性聚二甲基矽氧烷、含有丙烯醯基之聚醚改性聚二甲基矽氧烷、含有丙烯醯基之聚酯改性聚二甲基矽氧烷、全氟聚醚改性聚二甲基矽氧烷、全氟聚酯改性聚二甲基矽氧烷、或矽酮改性丙烯酸化合物等。 該等界面活性劑可單獨或組合2種以上使用。
就水性塗裝劑表現出優異之潤濕性，且使用水性塗裝劑之塗膜具有良好之隱蔽性之觀點而言，界面活性劑相對於水性塗裝劑之有效成分之含量較佳為1質量%以上，更佳為3質量%以上，進而較佳為5質量%以上，且較佳為15質量%以下，更佳為10質量%以下，進而較佳為8質量%以下。
＜造膜助劑＞ 本發明所使用之所謂造膜助劑，係一種親水性化合物，其於將使用水性塗裝劑之塗膜進行成膜時具有促進成膜之作用。藉由水性塗裝劑具有造膜助劑，可無需進行熱處理而獲得密接性或耐摩擦性優異之塗膜。 作為造膜助劑，例如可列舉：二醇系化合物、醇系化合物、吡咯啶酮系化合物。作為二醇系化合物，可列舉：丙二醇、二乙二醇、丙二醇、三乙二醇、聚乙二醇等。該等中，較佳為丙二醇。 作為醇系化合物，可列舉：甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、正己醇等。該等中，較佳為甲醇。 作為吡咯啶酮系化合物，可列舉：N-甲基吡咯啶酮、N-乙基吡咯啶酮、N-丙基吡咯啶酮、N-異丙基吡咯啶酮、N-丁基吡咯啶酮、N-第三丁基吡咯啶酮、N-戊基吡咯啶酮、N-己基吡咯啶酮、N-庚基吡咯啶酮、N-環己基吡咯啶酮、N-辛基吡咯啶酮、N-(2-乙基己基)吡咯啶酮、N-苯基吡咯啶酮、N-苄基吡咯啶酮、苯乙基吡咯啶酮、2-甲氧基乙基吡咯啶酮、2-甲氧基丙基吡咯啶酮、2-羥基丙基吡咯啶酮、乙烯基吡咯啶酮、2-吡咯啶酮等。該等中，較佳為N-甲基吡咯啶酮。 該等造膜助劑可單獨或組合2種以上使用。 就縮短使用水性塗裝劑之塗膜之乾燥時間之觀點而言，造膜助劑之沸點較佳為220℃以下，更佳為210℃以下。
就水性塗裝劑表現出優異之潤濕性，且縮短使用水性塗裝劑之塗膜之乾燥時間之觀點而言，水性塗裝劑中之造膜助劑之含量較佳為0.5質量%以上，更佳為1.0質量%以上，進而較佳為1.2質量%以上，且較佳為10.0質量%以下，更佳為5.0質量%以下，進而較佳為3.0質量%以下。
就水性塗裝劑表現出優異之潤濕性，且縮短使用水性塗裝劑之塗膜之乾燥時間之觀點而言，造膜助劑相對於水性塗裝劑之有效成分之含量較佳為1質量%以上，更佳為2質量%以上，進而較佳為3質量%以上，且較佳為10質量%以下，更佳為7質量%以下，進而較佳為5質量%以下。
水性塗裝劑較佳為進而含有增滑劑。藉由含有增滑劑，使得使用水性塗裝劑之塗膜之耐摩擦性提高。 作為增滑劑，例如可列舉：改性高密度聚乙烯蠟、改性聚乙烯蠟、含有(甲基)丙烯酸系聚合物微粒子之丙烯酸顆粒、含有胺基甲酸酯系微粒子之胺基甲酸酯顆粒等。該等中，較佳為改性高密度聚乙烯蠟及改性聚乙烯蠟。 該等增滑劑可單獨或組合2種以上使用。
水性塗裝劑亦可進而含有著色劑。藉由含有著色劑，而可作為塗料使用。 作為本發明所使用之著色劑，並無特別限定，可使用公知之著色劑，可列舉：有機顏料、無機顏料、染料、光亮劑等。 作為有機顏料，例如可列舉：酞菁系、苯并咪唑酮系、偶氮系、偶氮次甲基偶氮系、偶氮次甲基系、蒽醌系、芘酮-苝系、靛藍-硫靛藍系、二㗁𠯤系、喹吖啶酮系、異吲哚啉系、異吲哚啉酮系顏料等或碳黑顏料等，作為無機顏料，例如可列舉：體質顏料、氧化鈦系顏料、氧化鐵系顏料、尖晶石顏料等。進而詳細而言，可列舉：甲苯胺紅、甲苯胺紫紅、漢薩黃、聯苯胺黃、吡唑啉酮紅等不溶性偶氮顏料；立索紅、閃光棗紅(Helio Bordeaux)、猩紅顏料、永固紅2B等溶性偶氮顏料；酞菁藍、酞菁綠等酞菁系、喹吖啶酮紅、喹吖啶酮洋紅等喹吖啶酮系、苝紅、苝猩紅等苝系、異吲哚啉酮黃、異吲哚啉酮橙等異吲哚啉酮系、皮蒽酮黃、皮蒽酮橙等皮蒽酮系、硫靛藍系、縮合偶氮系、苯并咪唑酮系、喹酞酮黃、鎳偶氮黃、芘酮橙、蒽酮橙、雙蒽醌紅、二㗁𠯤紫等。
作為染料，例如可使用直接染料、鹼性染料、陽離子染料、酸性染料、媒染染料、酸性媒染染料、硫化染料、萘酚染料、分散染料、反應染料等先前公知之染料。
上述顏料或染料較佳為根據著色劑之用途選擇種類、粒徑、處理方法而使用，於作為用途需要隱蔽力之情形，或期待著色物具有透明性之情形等時，適當選擇種類或粒徑等即可。
光亮劑係一種顏料，其對該成形物表面賦予回反射特性或光散射性，具有作為根據觀察角度不同色調會發生變化之材料而有效之光亮性。例如，作為珍珠雲母顏料，可列舉：天然雲母(雲母)、合成雲母、氧化鈦、氧化鋅、氧化錫、氧化鋁、氧化矽、氧化鐵、氧化銅、氧化鎳、氧化鈷等。
水性塗裝劑亦可於不損害本發明之目的之範圍內，視需要含有穩定劑、中和劑、交聯劑、潤濕劑、調平劑、消光劑、增黏劑、防腐劑等其他成分。
[塑膠成形物] 藉由將本發明之水性塗裝劑塗裝於塑膠成形物，而例如可使塑膠成形物產生之焊接線、及流痕等損害製品外觀之設計性之不良隱蔽。又，本發明之水性塗裝劑對塑膠成形物表現出良好之潤濕性。進而，使用本發明之水性塗裝劑之塗膜之與塑膠成形物之密接性、及耐摩擦性優異。 作為塑膠成形物，例如可列舉：聚苯乙烯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚氯乙烯系樹脂、聚縮醛系樹脂、聚烯烴系樹脂等。該等中，就塑膠成形物與使用水性塗裝劑之塗膜之密接性之觀點而言，較佳為聚苯乙烯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、及聚氯乙烯系樹脂，更佳為聚醯胺系樹脂、及聚氯乙烯系樹脂。
[水性塗裝劑之塗裝方法] 使用本發明之水性塗裝劑之塗裝方法並無特別限制，可列舉：淋幕式平面塗裝、浸漬法、噴霧塗裝、UV塗裝等。 該等中，就塗裝之容易性之觀點而言，較佳為噴霧塗裝。 實施例
其次，藉由實施例對本發明進而詳細地進行說明，但本發明不受該等例任何限定。
[測定] ＜丙烯酸系聚合物A及聚合物B之酸值＞ 依據JIS K 0070：1992，進行酸值測定。準確稱量乳液0.5 g，利用離子交換水100 ml加以稀釋，添加數滴0.1%酚酞乙醇溶液作為指示劑，利用0.1 N氫氧化鉀乙醇溶液進行滴定，而算出酸值。又，另行以同樣之方式僅滴定離子交換水，確認酸值為0。 測定溶劑：甲苯/乙醇＝1/1(質量比率)
＜丙烯酸系聚合物A及聚合物B之Tg＞ 使用示差掃描熱量計「DSC-8230」(Rigaku股份有限公司製造)，稱量0.02 g乾燥獲得之固體之樹脂作為試樣置於鋁鍋中，升溫至150℃，自該溫度起以降溫速度10℃/min冷卻至-130℃。 繼而，將試樣以升溫速度10℃/min升溫至100℃，測定熱量。 自曲線圖讀取吸熱峰之反曲點，將其作為Tg。
＜丙烯酸系聚合物A之體積平均粒徑＞ 使用光散射平均粒徑測定裝置「Photal PAR-IIIS」(大塚電子(股)製造)，測定體積平均粒徑。
＜丙烯酸系聚合物A之重量平均分子量測定＞ 藉由以下所示之凝膠滲透層析(GPC)法測定重量平均分子量。 含有丙烯酸系聚合物A之乳液係使用N-甲基-2-吡咯啶酮以濃度成為0.14質量%之方式製備試樣溶液。聚合物B係使用N-甲基-2-吡咯啶酮以濃度成為0.08質量%之方式製備試樣溶液。 利用使用標準聚苯乙烯之GPC(裝置：「HLC-8320GPC」(Tosoh(股)製造)，管柱：「TSKgel SuperMultiporeHZ 管柱」(Tosoh(股)製造))，將N-甲基-2-吡咯啶酮作為溶離液以0.3～0.35 ml/min之流速流動，於25℃之恆溫槽中使管柱穩定，將所製備之試樣溶液100 μL注入其中，測定分子量。
[評價] ＜外觀＞ 藉由目視，對使用水性塗裝劑於表3及4所示之各條件下成膜之塗膜之外觀，依據以下之評價基準進行評價。 ○：焊接線或流痕被隱蔽，且塗膜均勻地成膜(潤濕性較好)。 ×：焊接線或流痕未被隱蔽，或者塗膜未均勻地成膜(潤濕性較差)。或者焊接線或流痕未被隱蔽，且塗膜亦未均勻地成膜。
＜乾燥性＞ 塗佈水性塗裝劑後，於表3及4所示之各條件下加以乾燥，計測乾燥所需之時間。 再者，所謂乾燥所需之時間，係表示塗佈水性塗裝劑後，以手指接觸塗膜，而直至因塗膜乾燥而使得手指不會附著水性塗裝劑為止之時間。 乾燥所需之時間越短，則乾燥性越優異。
＜密接性＞ 基於關於JIS K5600-5-6-1999之交叉切割法之規定，對使用水性塗裝劑於各條件下成膜之塗膜與樹脂之密接性進行評價。 再者，使用交叉切割導板1.0(KOTEC(股)製造)作為劃線工具。 將密接性評價基準示於表1。
[表1]
＜耐摩擦性＞ 基於關於舊JIS K5400鉛筆劃痕試驗之規定，對使用水性塗裝劑於各條件下成膜之塗膜之耐摩擦性進行評價。 再者，鉛筆劃痕試驗係於形成塗膜後起2天後進行。 耐摩擦性優異之順序依序為HB＞B＞2B＞3B＞4B＞5B＞6B。
＜耐久性＞ 將使用水性塗裝劑於各條件下成膜之塗膜於溫度60℃、濕度90%RH之條件下靜置24小時。基於關於舊JIS K5400鉛筆劃痕試驗之規定，對該塗膜之耐摩擦性進行評價。 若鉛筆劃痕試驗結果於形成塗膜後2天後之塗膜與於溫度60℃、濕度90%RH之條件下靜置24小時後之塗膜中無變化，則耐久性優異。
[水性塗裝劑之製造] 製造例1 添加顏料分散液「AC-FK52」(大日精化工業(股)製造)2.93份、作為造膜助劑之丙二醇1.5份、作為乳液成分之含有丙烯酸系聚合物a之乳液26.28份、作為聚合物B成分之聚合物b 58.49份、水2.00份、作為增滑劑及消光劑之「CERAFLOUR988」(BYK公司製造)5.00份、作為界面活性劑之「MEGAFAC F444」(DIC(股)製造)0.10份、「BYK-345」(BYK公司製造)2.50份、作為增黏劑之「PRIMAL G111E」1.00份、及作為防腐劑之「SAN-AI BAC AS-30」(三愛石油(股)製造)0.20份，使用均質機「T.K. HOMODISPER MODEL2.5」(PRIMIX公司製造)，以1500 rpm攪拌10分鐘，藉此獲得本發明之水性塗裝劑。將原料組成比率示於表2。
＜丙烯酸系聚合物a＞ 聚合物組成：甲基丙烯酸甲酯聚合物、丙烯酸丁酯聚合物、甲基丙烯酸丁酯聚合物 酸值：18 mgKOH/g Tg：5℃ 體積平均粒徑：50～70 nm 重量平均分子量：200000 ＜聚合物b＞ 聚合物組成：甲基丙烯酸甲酯聚合物、丙烯酸丁酯聚合物、甲基丙烯酸丁酯聚合物 酸值：157 mgKOH/g Tg：13℃ 重量平均分子量：250000
製造例2～8 除了將原料組成如表2所示般變更以外，以與製造例1同樣之方式獲得水性塗裝劑。
[表2-1]
[表2-2]
實施例1 將水性塗裝劑填充於小型噴槍「W-71-2G」(ANEST IWATA(股)製造)，藉由噴霧塗裝將水性塗裝劑塗佈於塑膠成形物，以表3所示之乾燥溫度及乾燥時間進行成膜，而形成塗膜。
實施例2～10、比較例1、2 除了將水性塗裝劑及塑膠成形物、乾燥溫度及乾燥時間如表3及表4所示般變更以外，以與實施例1同樣之方式形成塗膜。
[表3]
[表4]
根據表3及表4之結果，可知實施例1～10之使用水性塗裝劑之塗膜具有優異之隱蔽性。又，可知實施例1～10之使用水性塗裝劑之塗膜相較於比較例1、2而言，密接性、耐摩擦性優異。除此以外，可知實施例1及2之使用水性塗裝劑之塗膜之耐久性亦優異。 進而，根據表4之結果，可知實施例1～10之使用水性塗裝劑之塗膜對聚苯乙烯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚氯乙烯系樹脂具有優異之隱蔽性，並具有密接性。

Claims (16)

  1. 一種水性塗裝劑，其含有：乳液，其含有酸值為50mgKOH/g以下且Tg為3℃以上且未達50℃之丙烯酸系聚合物A；聚合物B，其含有選自酸值為60mgKOH/g以上之丙烯酸系聚合物及胺基甲酸酯系聚合物之1種以上，且Tg為30℃以下；界面活性劑；及造膜助劑，且上述丙烯酸系聚合物A與聚合物B之質量比率[A/B]為35/65以上65/35以下。
  2. 如請求項1之水性塗裝劑，其中上述丙烯酸系聚合物A之酸值為25mgKOH/g以下。
  3. 如請求項1或2之水性塗裝劑，其中上述丙烯酸系聚合物A之Tg為3℃以上10℃以下。
  4. 如請求項1或2之水性塗裝劑，其中上述聚合物B之酸值為100mgKOH/g以上。
  5. 如請求項1或2之水性塗裝劑，其中上述聚合物B係丙烯酸系聚合物。
  6. 如請求項1或2之水性塗裝劑，其中上述乳液含有醯肼化合物。
  7. 如請求項1或2之水性塗裝劑，其中上述造膜助劑之沸點為220℃以 下。
  8. 如請求項1或2之水性塗裝劑，其中上述造膜助劑係二醇系化合物。
  9. 如請求項1或2之水性塗裝劑，其中上述造膜助劑係丙二醇。
  10. 如請求項1或2之水性塗裝劑，其中上述界面活性劑係氟系界面活性劑。
  11. 如請求項1或2之水性塗裝劑，其中上述界面活性劑係矽酮系界面活性劑。
  12. 如請求項1或2之水性塗裝劑，其進而含有增滑劑。
  13. 如請求項1或2之水性塗裝劑，其係用於噴霧塗裝。
  14. 如請求項1或2之水性塗裝劑，其係用於塑膠成形物。
  15. 如請求項14之水性塗裝劑，其中上述塑膠成形物係選自聚苯乙烯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚氯乙烯系樹脂之1種以上。
  16. 一種塑膠用塗料，其使用如請求項1至15中任一項之水性塗裝劑。
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